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En junio de 2010 quedaron como reserva en Andalucía los problemas siguientes:1.- Considere la reacción de hidrogenación del propino:CH

≡

CH + H

→

– CH

a) Calcule la entalpía de la reacción, a partir de las entalpías medias del enlace.b) Determine la cantidad de energía que habrá que proporcionar a 100 g de hidrógeno molecularpara disociarlo completamente en sus átomos.Datos: Entalpías de enlace en kJ/mol: (C – C) = 347; (C

≡

C) = 830; (C – H) = 415; (H – H) = 436.Masa atómica del H = 1.a) Vamos a escribir la reacción con las fórmulas desarrolladas de todas las sustancias queintervienen:H H H H

│

—

≡

—

H + 2 H

—

→

—

│

H H H HSe observa que se rompe un enlace tripe C

≡

C y dos enlaces simples H

—

H; cada uno de losátomos de hidrógeno se adicionan a cada uno de los carbonos que estaban unidos entre sí por eltriple enlace, formándose cuatro nuevos enlaces C

—

H y un enlace simple C

—

C.Por lo tanto, aplicando la expresión que nos permite calcular la entalpía de una reacción a partirde las respectivas entalpías de enlace tendremos:∆H

rº

= ∑ ∆H

enlaces rotos - ∑ ∆H

enlaces formados∆H

rº

= (1 mol . 830 kJ/mol + 2 mol . 436 kJ/mol) - ( 1 mol . 347 kJ/mol + 4 mol . 415 kJ/mol)= -305 kJb) De los datos que nos facilita el problema sabemos que la energía necesaria para disociar 1 molde hidrógeno molecular es 436 kJ; luego veamos los moles que son 100 g y utilicemos, acontinuación, el dato anterior:kJ21800Hmol1kJ436Hg2Hmol1Hg100

2222

2.- En la oxidación catalítica a 400 ºC del dióxido de azufre se obtiene trióxido de azufre según:2 SO

(g) + O

(g)

→

2 SO

(g) ∆H = -198,2 kJCalcule la cantidad de energía que se desprende en la oxidación de 60,2 g de dióxido de azufresi:a) La reacción se realiza a presión constante.b) La reacción tiene lugar a volumen contante.Datos: R = 8,3 J . K

-1

. mol

-1

. Masas atómicas: O = 16; S = 32.a) La energía desprendida a presión constante o entalpía es -198 kJ por cada 2 moles de SO

;luego teniendo en cuenta la masa molar de esta sustancia podemos utilizar realizar los siguientescálculos:

kJ93,22SOmol2kJ198,2SOg64SOmol1SOg60,2

2222

−=−

b) Para calcular la energía desprendida a volumen constante utilicemos la expresión quereacciona Q

con Q

y averigüemos, previamente, la variación en el número de molesestequiométrico que se produce en la reacción. O sea:

∆

n = 2 – (2 + 1) = -1 Q

= Q

+ ∆n . R . T Q

= Q

– ∆n . R . T Q

= -93,22 kJ – (-1) . 8,3 . 10

-3

kJ . K

-1

. mol

-1

. 673 K = -87,63 kJ3.- Dada la reacción: 2 SO

(g) + O

(g)

→

2 SO

(g) ∆H = -198,2 kJa) Indique razonadamente el signo de la variación de entropía.b) Justifique por qué la disminución de la temperatura favorece la espontaneidad de dichoproceso.a) Se observa que al pasar de los reactivos a los productos hay una disminución en el número demoles de sustancias gaseosas, de 3 moles se pasa a 2 moles, o sea aumenta el orden y por tantodisminuye la entropía.b) La espontaneidad de una reacción viene dada por la variación de la energía libre de Gibbs. Unareacción es espontánea si ∆G < 0. La variación de la energía libre de Gibbs, la variación entálpica y la variación entrópica están ligadas por la siguiente expresión:∆G = ∆H - T ∆SPuesto que en esta reacción ∆H < 0 y ello favorece la espontaneidad, mientras que ∆S < 0 y ellono favorece la espontaneidad, la reacción será espontánea cuando el factor que favorece seasuperior al que no favorece, lo que se logra a bajas temperaturas. O sea:Será espontánea la reacción cuando ocurre que ∆ST ∆H

y la temperatura a partir de la cualla reacción será espontánea ha de ser inferior al cociente∆S∆HT seao∆S∆H

4.- Para la fabricación industrial de ácido nítrico, se parte de la oxidación catalítica delamoniaco según:4 NH

(g) + 5 O

(g)

→

6 H

O (l) + 4 NO (g)a) Calcule la entalpía de esta reacción a 25 ºC, en condiciones estándar.b) ¿Qué volumen de NO, medido en condiciones normales, se obtendrá cuando reaccionan 100 gde amoniaco con exceso de oxígeno?Datos: ∆H

fº

O (l)] = -285,8 kJ/mol;∆H

fº

[NH

(g)] = -46,1 kJ/mol;∆H

fº

[NO (g)] = 90,25kJ/mol. Masas atómicas: N = 14; H = 1.a) Dado que nos facilitan como datos las entalpías de formación de todos los productos y detodos los reactivos, utilicemos la expresión que relaciona a estas con la entalpía de reacción, osea: