• Embed Doc
  • Copy Link
  • Readcast
  • Collections
  • CommentGo Back
Download
 
Corrosión de mezclas
Marius van Heiningen
e-mail:
mvh@telecentroscyl.net
INTRODUCCIÓN.
En el año 1964 el suizo Alfred Bögli publicó su famoso artículo sobre la "corrosión demezclas" (mixing corrosion). Bögli demostró que la mezcla de dos aguascompletamente saturadas, pero con diferentes concentraciones de Ca
2+
, posee otra vezuna cierta capacidad de disolución. Era la explicación perfecta para la milagrosareaparición de la capacidad de disolución a grandes profundidades. Especialmente enlos años setenta casi todos los aspectos de la formación de cuevas se explicaban con estemecanismo.Primero se describe la curva de saturación completa (curva de Bögli), la zona desaturación incompleta y la determinación de la dirección del trayecto de disolución.Después se trata el mecanismo de la corrosión de mezclas con algunas observaciones yfinalmente,se explica un sencillo método de determinar la localización de la mezclaresultante de dos soluciones sobre la línea de conexión.
LA CURVA DE SATURACIÓN COMPLETA.
En el artículo de mecanismos de formación de proto conductos hemos visto que lareacción de disolución de caliza por agua con anhídrido carbónico era la siguiente:H
2
O + CO
2
+ CaCO
3
 
↔
Ca
2+
+ 2HCO
3¯
(
agua) + (anhídrido carbónico) + (carbonato cálcico)
 
↔
(bicarbonato de calcio)
 
Figura 1 muestra la curva de saturación completa (curva de Bögli) y la composición deuna solución P.
 
Es una reacción de equilibrio, lo que significa que no todo el anhídrido carbónico (CO
2
)se convierte en bicarbonato de calcio. En una solución completamente saturada tieneque haber una cantidad de CO
2
disuelta para evitar la precipitación del bicarbonato decalcio (caliza disuelta). Cuanta más caliza disuelta hay en la solución, más CO
2
hacefalta para evitar su precipitación. Si juntamos todas las posibles combinaciones deequilibrio obtenemos una curva que representa la saturación completa (figura 1). Hayque mencionar que esta curva depende de la temperatura, un aspecto que se tratará enotro artículo. En el eje horizontal (abscisa) está la cantidad del gas anhídrido carbónicodisuelto en la solución en miligramos por litro. En el eje vertical (ordenada) está lacantidad de caliza disuelta en la solución, también en miligramos por litro.En la figura 1 se ve un punto P sobre la curva de saturación completa. Se puededeterminar que para mantener unos 195 miligramos de caliza disuelta por litro, hacefalta unos 14 miligramos de CO
2
disuelto por litro. Toda la zona que se encuentra pordebajo de la curva de saturación completa es la zona de saturación incompleta.
ZONA DE SATURACIÓN INCOMPLETA.
¿Que pasa si una solución todavía está disolviendo caliza?
 
Entonces esta solución seencuentra en algún lugar dentro de la zona de saturación incompleta, por ejemplo en P1(figura 2). Durante el proceso de disolución anhídrido carbónico
(
CO
2
) es consumido dela solución y por lo tanto su cantidad por litro (concentración) disminuye y al mismotiempo la concentración de caliza disuelta (CaCO
3
) aumenta. Por esta razón, dentro delgráfico, el punto P1 se mueve hacia arriba (aumento de caliza disuelta) y hacia laizquierda (disminución de
(
CO
2
) disuelto). La dirección en donde se desplaza el puntoP1 lo llamamos la dirección del trayecto de disolución.
 La figura 2 muestra la zona de saturación incompleta, el desplazamiento de punto P1hacia la curva de Bögli y la determinación de la dirección del trayecto de disolución. DETERMINACIÓN DE LA DIRECCIÓN DEL TRAYECTO DE DISOLUCIÓN DE CALIZA
.Para poder determinar la dirección del trayecto de disolución, tenemos que averiguar enque cantidades de miligramos reaccionan el CO
2
y el CaCO
3
, porque el problema es
 
que la escala de los ejes de las figuras no está en masa molecular pero en miligramospor litro (mg/l).La reacción elemental de disolución de caliza muestra que 1 molécula de anhídridocarbónico (CO
2
)
 
reacciona con 1 molécula de caliza (CaCO
3
). Ahora , con ayuda de lasmasas moleculares de Ca, C y O se puede calcular el ratio en mg/l.Las masas moleculares son las siguientes: Ca = 40, C = 12 y O = 16, entoncesfácilmente podemos calcular que la masa molecular de CaCO
3
es 100 y la masamolecular de CO
2
es 44.Ya sabemos que el ratio de reacción molecular es:
1
(CO
2
) :
1
(CaCO
3
).Entonces el ratio de reacción en masa es:
44
(CO
2
) :
100
(CaCO
3
).Esto quiere decir que 44 unidades de masa de CO
2
reaccionan con 100 unidades demasa de CaCO
3
. En la figura 2 se ha dibujado la dirección del trayecto de disoluciónusando el mismo ratio, en esta caso 22 mg de CO
2
y 50 mg de CaCO
3
.
MECANISMO DE CORROSIÓN DE MEZCLAS.
En su artículo Bögli da el siguiente ejemplo. Dentro de una cueva había un arroyo conuna saturación respecto al Ca
2+
de 273 ppm (partes por millón). Aproximadamente lamitad del arroyo entraba en un conducto completamente inundado, donde se queda casiinalterada. La otra mitad entraba en una galería vadosa, donde pierde CO
2
y depositacarbonato cálcico (CaCO
3
) hasta que la concentración de saturación se queda en unos125 ppm. En este momento ambos arroyos estaban saturadas. Aguas abajo las 2 mitadesse reunieron otra vez, y resulta que la mezcla resultante tenía una capacidad de disolver13,5 ppm. Lo asombroso era que la mezcla de dos flujos saturados resultaba en unasolución con capacidad de disolución.La explicación es la siguiente: S1 y S2 representan dos soluciones saturadas (seencuentran sobre la curva), pero con cantidades de carbonato cálcico disueltasdiferentes. La línea S1-S2 representa todas las posibles mezclas entre S1 y S2, según lacantidad relativa de cada una. En este caso la mezcla es M y se ve que se encuentra pordebajo de la curva, es decir que la mezcla no está saturada. La mezcla M empieza adisolver caliza y dentro del gráfico se mueve según la dirección del trayecto dedisolución hacia la curva de saturación completa. La mezcla se ha saturada cuando llegaa la curva en Ms (Mezcla saturada). La cantidad adicional de carbonato cálcico que seha disuelta equivale a la diferencia entre A y Ms.A partir de ahora y en honor del descubridor de la corrosión de mezclas, llamamos a lacurva de saturación completa: la curva de Bögli.
 ALGUNAS OBSERVACIONES.
La primera observación es que cuando se mezclan dos soluciones completamentesaturadas, siempre hay una capacidad de disolución adicional.La segunda observación es que esta capacidad de disolución adicional es mayor cuantomas grande sea la diferencia en concentración de las soluciones.La tercera observación es que la capacidad de disolución adicional es casi máxima,cuando una de las soluciones tiene una concentración muy pequeña y la otra soluciónuna concentración grande (aunque no hace falta una concentración muy grande). En estecaso se aprovecha al máximo la curvatura más grande de la curva de Bögli (la parte porla izquierda).
of 00

Leave a Comment

You must be to leave a comment.
Submit
Characters: ...
You must be to leave a comment.
Submit
Characters: ...