Soluiile de hipoclorit de sodiu sunt utilizate pentru decolorare, dezinfecie, precum si pentru , prepararea unor combinaii chimice cum

sunt clorhidrinele. Efectul decolorant depinde de valoarea ph phului. La pH= 9-12, hipocloritul de sodiu de utilizeaz pentru albirea fibrelor de celuloza, iar la pH=4-2, 12, pentru clorinarea celulozei cu coninut de lignina si a fibrelor animale. Aciunea decoloranta a soluiilor inut de hipoclorit se datorete unui proces de oxidare, in care rolul principal este jucat de acidul hipocloros separat prin hidroliza sau acidulare. Albirea se realizeaz si prin participarea clorului la formarea unor produi de substituie. Hipocloriii sunt produi labili. Stabilitatea lor depinde de alcalinitatea si de temperatura soluiei, de prezenta unor catalizatori si de aciunea luminii. In prezenta catalizatorilor, la temperatura ridicata, enta eliberarea oxigenului are loc conform reaciei: ClO-=Cl-+1/2O2 Daca pH-ul soluiei este sczut are loc formarea cloratului conform reaciei: sczut, 2HOCl+ClO-=ClO3-+2H++2Cl5.9. 5.8.

Soluiile de hipoclorit de sodiu, fara excese de hidroxid, se descompun prin pierderea clorului activ. Excesul de hidroxid mpiedica reacia de descompunere. Pentru soluii care conin 150 g/L NaClO con se accepta un coninut de hidroxid de sodiu in exces in limitele 4 4-6g/L. Temperatura ridicata acioneaz asupra hipocloritului descompunndu-l cu degajare de ioneaz oxigen(reacia 5.8.). Daca nclzirea este lenta, descompunerea duce la formarea cloratului si cl clorurii(5.9.). Influenta temperaturii asupra descompunerii in timp a hipocloritului de sodiu este redata in figura 5.15.

Fig. 5.15. Descompunerea hipocloritului de sodiu n funcie de temperatura i timp (sol iniiala (sol. 315 g/l NaClO, 30 g/l NaOH, 30 g/l Na2CO3)

Lumina acioneaz similar cu temperatura, putnd descompune hipocloritul cu formare de oxigen sau de clorat. Unii catalizatori, cum ar fi oxizii de cobalt, de nichel, de cupru, de plumb precum si unele substante organice, cauciuc, glucoza, formol, etc. accelereaz descompunerea hipocloritului. Ionii de cobalt, nichel, cupru, mangan si fier, accelereaz descompunerea chiar daca se gsesc in concentraii de ordinul 0,0001%. Soluiile de hipoclorit se pot prepara prin procedee chimice si electrochimice. Procedeul chimic de preparare a hipocloritului de sodiu Soluiile de hipoclorit de sodiu se obin prin aciunea clorului asupra soluiilor de carbonat sau hidroxid de sodiu, sau prin reacia dintre hipocloritul de calciu si carbonatul sau sulfatul de sodiu. Reaciile care au loc sunt urmtoarele: 2Na2CO3+Cl2+H2O=NaClO+NaCl+2NaHCO3 2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O Ca(ClO)2+CaCl2+2Na2CO3=2NaClO+2NaCl+2CaCO3 Ca(ClO)2+CaCl2+2Na2SO4=2NaClO+2NaCl+2CaSO4 5.10 5.11 5.12 5.13

Procedeul cel mai rspndit are la baza reacia de clorurare a soluiilor de hidroxid de sodiu. Pentru ca reacia de clorurare sa se desfoare in direcia formarii hipocloritului cu randamente mari si pentru a obine produs care sa nu se descompun in timpul fabricrii sau depozitarii, trebuie sa se respecte urmtoarele condiii: Concentraia soluiei de hidroxid de sodiu trebuie sa fie de 215-220 g/L; Temperatura in timpul procesului de clorurare sa nu depaseasca 35C; Absorbia clorului in timpul procesului de clorurare sa se efectueze sub un debit constant pentru a evita suprasaturrile locale cu clor, care duc la descompunerea hipocloritului, datorita creterii temperaturii; Impuritile din soluia de hidroxid de sodiu si materialele utilizate in constructia utilajelor si a traseelor tehnologice nu trebuie sa favorizeze reaciile de descompunere catalitica a produsului; Soluia de hipoclorit de sodiu obinuta trebuie sa cantina cel mult 160-180 g/L clor activ si un exces de hidroxid sub 4-6 g/L (valoarea pH-ului minim 10) Reacia fiind exoterma (~345 kcal/kg clor), soluia trebuind rcita in timpul clorurrii.

1 vas pentru prepararea soluiei de hidroxid de sodiu; 2 rcitor; 3 pomp centrifug; 4 rezervor pentru hipoclorit de sodiu; 5 pomp centrifug; 6 coloan de absorbie; 7 rcitor pentru soluie de hipoclorit; 8 ventilator. Fig. 5.14. Schema tehnologica de fabricare a hipocloritului de sodiu(L. Filipescu, R. Filip, Tehnologia produselor sodice si clorosodice, Ed. Tehnica, Bucureti, 1986) Instalaiile industriale de fabricare a hipocloritului de sodiu utilizeaz drept materii prime hidroxid de sodiu sub forma de soluie cu concentraia 220 g/L si clor gazos uscat diluat cu gaze nelichefiate de la instalaia de lichefiere a clorului. Hidroxidul de sodiu, cu concentraia de 50% NaOH, se dilueaz cu apa demineralizata prin recirculare in rezervorul (1). Pentru preluarea efectului termic de diluare, soluia se raceste in schimbtorul de cldura (2). Dup ce s-a ajuns la concentraia de 220g/l soluia se trimite in rezervorul de preparare a hipocloritului de sodiu( rezervorul de sarja4) Procesul de clorurare are loc in turnul (6) umplut cu inele ceramice. Pe la partea inferioara se introduce clorul, iar pe la partea superioara se stropete soluia. Circulaia fluidelor se realizeaz in contracurent. Gazele nereactionate se evacueaz direct in atmosfera, sau sunt aspirate si evacuate cu un ventilator. Soluia se scurge in rezervorul de arja(4), de unde, cu pompa centrifuga (5), se recircula la partea superioara a turnului, dup ce in prealabil se raceste la 30 C in rcitorul (7). Ca agent de rcire se utilizeaz apa. La nceputul reaciei, cnd soluia de hidroxid de sodiu este mai concentrata, clorul se poate introduce cu debit mai mare, fora nsa a depi temperatura de 35 C in turnul de clorurare. Pe msur ce clorurarea avanseaz, se reduce debitul de clor sau se mrete densitatea de stropire cu soluie. Terminarea reaciei se constata prin control analitic de laborator. La terminarea reaciei, se oprete admisia clorului in turn, se oprete pompa de recirculare si soluia de hipoclorit se trimite in rezervoarele de depozitare. Acestea sunt construite de obicei sub forma cilindrica si sunt prevzute la partea superioara cu un sistem de stropire a mantalei cu apa de rcire, pentru a menine temperatura soluiei in timpul depozitarii la valori sub 30 C. instalaia funcioneaz in arje. In timpul operrii trebuie

respectate condiiile impuse pentru evitarea reaciilor de descompunere a hipocloritului. In caz contrar, se obin soluii de culoare rocata, cu coninut redus de clor activ, care daca nu sunt utilizate imediat se descompun in timp foarte scurt. Utilajele si traseele prin care se vehiculeaz hipocloritul se construiesc din materiale ceramice, otel ebonitat, otel emailat, materiale plastice sau titan. Procedeul electrochimic de fabricare a hipocloritului de sodiu Procedeul anodic de formare a clorului in celulele de electroliza a soluiilor apoase de clorura de sodiu este insolit de o serie de reacii secundare. Din studiul reaciilor secundare s-a stabilit necesitatea separrii spaiului anodic de cel catodic cu diafragma, pentru a se putea obine clor la anod, hidrogen la catod si hidroxid de sodiu in electrolit. In cazul in care nu se separa cele doua spatii, clorul degajat la anod se poate combina direct cu hidroxidul de sodiu din soluie, cu formare de hipoclorit de sodiu conform reaciei 5.11. In soluia neutra sau alcalina ionii de hipoclorit se pot descrca cu uurina la anod (datorita potenialului lor de separare mai mic dect al ionilor de clor) si procesul global de electroliza se desfasoara in direcia formarii cloratului de sodiu. Mersul procesului de electroliza a unei soluii neutre saturate de clorura de sodiu in celule cu catod solid fara diafragma de separare a spaiului anodic de cel catodic este redat in figura 5.12. La nceputul procesului de electroliza are loc formarea hipocloritului (curba III) a crui concentraie creste rapid. Creterea coninutului de hipoclorit din soluie determina descrcarea ionilor hipoclorit cu formarea cloratului (curba IV) si cu descrcarea oxigenului (curba II). Randamentul de curent al oxigenului activ (curba I), dat de suma hipoclorit clorat, scade treptat pana la valoarea constanta de 66,6%. In continuare procesul de electroliza se desfasoara cu formare de clorat. Pentru a obine soluii cu coninut cat mai mare in hipoclorit, este necesar sa se ating cat mai trziu starea staionara, ceea ce se poate realiza in urmtoarele condiii: Utilizarea soluiilor concentrate de clorura de sodiu, pentru a favoriza descrcarea ionilor Cl- si formarea de hipoclorit, in detrimentul descrcrii ionilor ClO- cu formare de ClO3-(pana la 15% NaCl); Soluia de clorura de sodiu trebuie sa aib pH neutru, pentru a menine in vecintatea anodului valori sczute ale concentraiei ionilor ClO-. In soluie acida, este favorizata oxidarea chimica a hipocloritului la clorat, iar in soluie alcalina, ca urmare a desfasurarii reaciei de hidroliza spre formarea ionilor hipoclorit, are loc creterea concentraiei acestor ioni in soluie; Temperatura de lucru sa fie cat mai sczuta pentru a evita desfurarea reaciei de oxidare chimica a hipocloritului la clorat(~21 C); Densitatea anodica de curent sa fie ridicata pentru a favoriza descrcarea ionilor Cl-in detrimentul ionilor hipoclorit Materialul anodic sa prezinte supratensiune sczuta pentru ionii Cl-. In acest scop, se utilizeaz anozi din platina platinata; Evitarea reducerii ionului ClO- la catod: ClO-+H2O+2e-=Cl-+2HO-

In acest scop, in soluia de clorura de sodiu se introduc substane(cromat de potasiu, clorura de (cromat calciu, uleiuri sulfonate, etc.) care au rolul de a forma pe catod un strat de protecie, mpiedicnd difuzia ionilor hipoclorit si favoriznd descrcarea ionilor H+. Procesul de electroliza a solu soluiilor de clorura de sodiu, cu formarea hipocloritului se realizeaz in celule construite din gresie, faiana sau beton. Fundul celulei este construit in trepte succesive. Intre a trepte se asiza pereii de separare din sticla sub care se monteaz electrozii bipolari confecionai din plasa de platina cu 10% iridiu. La partea de jos se monteaz anodul, iar deasupra acestuia, catodul. Intre anod si catod se asiza bastoane din sticla pentru a evita scurtcircuitarea. Electrozii terminali, care se leag la sursa de curent, sunt construi din grafit. Pe partea laterala a celulei, in dreptul pereilor de construii sticla, se las canale de circulaie a soluiei de clorura de sodiu, care se recircula dup rcire, pana se ajunge la concentraia stabilita de hipoclorit de sodiu. Instalaia de electroliza se compune de obicei din 40 de celule legate in serie. Celulele funcioneaz la tensiuni de 4,5 4,5-6,0 V, cu randamente de curent ~68-85%, in funcie de concentraia hipocloritului, care variaz in limitele 15-30 g clor activ per litru. Consumul de energie 30 pentru o tona de clor activ este de ~5500 ~5500-6000 kwh.

1 vas de ceramic; 2 electrozi din grafit; 3 plci de sticl; 4 guri; 5 locuri de scurgere; 6 vas de ceramic exterior; 7 serpentine de rcire, de plumb.