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METHODES ET TECHNIQUES
 
Les méthodes analytiques(analyse au laboratoire)
 
La chromatographie
 La chromatographie (introduite en 1952) constitue une technique incontournable del’analyse des gaz. Elle permet de séparer les constituants d’un mélange et, grâce à soncouplage avec divers détecteurs d’effectuer la plupart des dosages,quelle que soit la teneur desconstituants.
Principe
: La séparation chromatographique peut être réalisée avec desmélangescontenant de nombreux constituants. Le mélange, en très faible quantité est dissousdansun solvant puis introduit dans la phase fixe, au sommet d’une colonne dont lesconditions, de température notamment, doivent être adaptées au mélange. La colonne estsoumise à percolation ce qui entraîne la migration des substances. Chaque substance ayant sa propre vitesse de migration, la séparation est bientôt effective entre les différents composés.En gazométrie, la chromatographie en phase gazeuse (CPG ou CG le plussouvent) est la plus répandue mais les laboratoires utilisent également la chromatographie en phase liquide (CPL) qui permet la détection en continu des fractions. La chromatographieliquide haute performance (HPLC) est fréquemment utilisée dans les articles de notre corpus.D’autres techniques existent : chromatographie par adsorption, chromatographie de partageliquide-liquide, chromatographie sur résines échangeuses d’ions, chromatographie sur papier,chromatographie sur couches mincesAmélioration du système : Pour affiner les analyses, de nombreux autresdétecteurs sont venus s’ajouter aux catharomètres (qui mesurent la conductibilité thermiquedu gaz): des détecteurs à flamme, à ionisation (« chromatographie ionique »), à déchargedans un gaz sous basse pression, détecteurs électrochimiques,balances à gaz.Pour faciliter l’identification des constituants de mélanges complexes, notammentlorsqu’il ne sont présents qu’à l’état de traces, on utilise fréquemment les couplageschromatographie / spectroscopie infrarouge et chromatographie / spectrométrie de masse
Spectrométrie de masse
Principe
: Le spectromètre de masse est un appareil qui fait correspondre à chacune desmasses deséléments d’un corps (atomes, molécules, fraction ou association de molécules, radicaux, etc.),après ionisation,sous vide élevé, une indication chiffrée renseignant sur la présence et les quantités relativesdes éléments constitutifs de ce corps.Les mesures sont qualitatives, car le spectre constitue une empreinte digitale plus oumoins caractéristique, selon l’échantillon, de sa structure moléculaire et les conditions deionisations, et quantitatives, puisque l’amplitude du signal pour unfragment quelconque est directement proportionnelle à la masse de produit déposé dansl’appareil. Les banques de spectres renferment plus de 120 000 produits, organiques pour la plupart. Les moyens informatiques permettent de comparer le spectre d’un échantillon a priori
 
inconnu avec ceux de la banque et d’en déduire en quelques minutes son identité ainsique la quantité présente Composés détectables : La méthode s’applique à presque tousles gaz et à presque tous les liquides..
Analyse par absorption
 
Principe
: Un volume de gaz exactement mesuré (V1) est agité avec un réactif spécifique du constituant C à doser. Après dissolution complète de C, on mesure le volume dugaz résiduel (V2). La concentration de C dans le gaz est donnée par (V1 V2) ÷V1.Pour les composés pour lesquels il n’existe pas de réactifs absorbants (l’hydrogène H2ou le méthane CH4 par exemple), on procède à un dosage par combustion (qui fait varier levolume de gaz par contraction ou dilatation) et volumétrie.
Analyse par absorption et colorimétrie
Principe
: Cette technique est généralement employée avec des tubes de gels imprégnés, mais pas toujours (appareils basés sur les changement de coloration). Grâce à une préparationspéciale, le gel de silice imprégné d’un réactif coloré spécifique au composé change decoloration sur une longueur proportionnelle à sa teneur dans l’air.Précautions : Le volume de gaz à analyser doit être déterminé précisément et doit traverser le tube àvitesse linéaire constante c’est-à-dire que le tube doit être relié à une pompeappropriéeComposés détectables : Plus de 100 tubes différents (DRÄGER par exemple) permettent de déterminer des teneurs de l’air en gaz toxiques ; par exemple, le SO2 avec une solution d’iodePlage des mesures : De quelques millionièmes à quelques millièmes
Absorption et autres procédés
Après l’absorption, les composés peuvent être dosés par titrimétrie(basée sur la connaissance de laproportion des éléments d'une solution), spectrophotométrie (basée sur les rapports entrel’absorption de deux faisceaux de lumière, en fonction de la longueur d'onde), fluorométrie(basée sur la mesure et l’enregistrement de signaux fluorescents), néphélémétrie (basée sur lamesure de la concentration d'une émulsion, par comparaison de sa transparence avec celled'une préparation étalon), conductimétrie (basée sur la conductance d’une solution, c’est-à-dire à la concentration en ions de la solution) ou ampérométrie (basée sur les variationsd’intensité du courant)
 
Spectroscopie
La spectroscopie se base sur l’analyse des rayonnements lectromagnétiques setraduisant par un spectre d’absorption du gaz dans des longueurs d’onde spécifiques. Cesméthodes utilisent l’absorption dans le visible, l’ultraviolet et l’infrarouge,mesurée grâce au spectromètre, souvent appelé spectrophotométre dans les articles.
 
L
’absorption dans l’infrarouge
 
Principe
: A l’exception des gaz constitués d’atomes identiques (hydrogène,oxygène, azote, etc.) tous les gaz absorbent les rayonnements infrarougeset les transforment en chaleur d’où un très grand nombre de techniques de dosage basé sur cette mesure d’absorption.On utilise, pour les rejets automobiles, des analyseurs mieux adaptés, sansdispersion spectrale appelésNDIR (non dispersive infrared = infrarouge non dispersé)Composés détectables : Essentiellement CO et CO2.
 
L’absorption dans l’ultraviolet
Certaines molécules gazeuses sont ionisables par un rayonnementultraviolet et dosables par conductimétrie . C’est une technique utilisée notamment pour lamesure du NO2, actuellement délaissée au profit de la chimiluminescence
Détection par chimiluminescence et photométriePrincipe
: Certaines réactions chimiques s’accompagnent d’émissions deradiations spécifiques par chimiluminescence (c’est-à-dire qu’un apport d'énergie chimique provoque dela fluorescence) ; l’intensité de cette chimiluminescence est mesurée par photométrieLa spectrofluorescence à température de l’azote liquide permet des dosages à 0,01 ng/mlComposés détectables : NO, NO2, O3, CO, certains composés soufrés ou phosphorés ,
 
Spectrométrie d’absorption atomique
 
Principe
: L’élément à doser est dissocié, le plus souvent dans une flamme et placédans un état « fondamental ». On mesure alors son absorption sur des longueurs d’ondecaractéristiques.Composés détectables : Pratiquement tous les métaux et métalloïdes, àl’exception du soufre, du carbone, des halogènes et des gaz. Dans notre cas, il s’agit doncessentiellement du plomb et des éléments catalytiques du zinc et du cadmium.
La détection par ionisation de flamme
 
Principe
: L’introduction dans une flamme d’hydrogène, peu ionisée,de composés carbonés engendre des ions que l’on peut détecter sous forme d’un courantélectrique (mesuré entre une électrode et le brûleur qui constitue la seconde électrode). Ce phénomène est à la base de l’analyseur par ionisation de flamme FID (Flame IonisationDetector) et des détecteurs FID utilisés en chromatographie .Composés détectables : Cette méthode est spécifique à la détermination du taux en COV ; lescomposés carbonés sont rapportés en ppm volumiques de carbone (ppmC) .Elles sont surtout utilisée pour déterminer le taux d’hydrocarbures totaux (HC).
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