FISICOQUMICA I

ECUACIONES DE ESTADO

DEFINICIN

En fsica y qumica, una ecuacin de estado es una ecuacin constitutiva para sistemas hidrostticos que describe el estado de agregacin de la materia como una relacin matemtica entre la temperatura, la presin, el volumen, la densidad, la energa interna y posiblemente otras funciones de estado asociadas con la materia.

APLICACIONES

Una ecuacin de estado predice los estados de gases y lquidos. Una de las ecuaciones de estado ms simples es la ecuacin de estado del gas ideal, que es aproximable al comportamiento de los gases a bajas presiones y temperaturas mayores a la temperatura crtica. Sin embargo, esta ecuacin pierde mucha exactitud a altas presiones y bajas temperaturas, y no es capaz de predecir la condensacin de gas en lquido. Hasta ahora no se ha encontrado ninguna ecuacin de estado que prediga correctamente el comportamiento de todas las sustancias en todas las condiciones. Adems de predecir el comportamiento de gases y lquidos, tambin hay ecuaciones de estado que predicen el volumen de los slidos, incluyendo la transicin de los slidos entre los diferentes estados cristalinos.

Por ello, existe una serie de ecuaciones de estado ms precisas para gases y lquidos. Entre las ecuaciones de estado ms empleadas sobresalen las SIGUIENTES: Ecuaciones Viriales Ecuacin de Van Deer Waals. Ecuacin de Redlich Kwong. Ecuacin de Berthelot. Ecuacin B.W.R. Ecuacin de estados correspondientes o factor de compresibilidad Z

Ecuacin de estados correspondientes o factor de compresibilidad Z.

Si bien hay muchos modelos matemticos distintos, todos de pueden generalizar mediante la siguiente expresin:

z es lo que se denomina factor de compresibilidad, que representa cun alejado estamos del modelo ideal de los gases. Si z vale 1, entonces el modelo ideal es aplicable. Sin embargo, los valores de z pueden variar entre 0 y 1, e incluso puede tomar valores mayores a 1. La desviacin z se puede calcular con cualquiera de los modelos matemticos. De la ecuacin anterior sale que

z expresar la desviacin de ese modelo respecto al modelo ideal

Van der Waals

La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin que generaliza la ecuacin de los gases ideales, haciendo entrar en consideracin tanto el volumen finito de las molculas de gas como otros efectos que afectan al trmino de presiones. Tiene la forma:

Ntese que es el volumen molar. En esta expresin, a, b y R son constantes que dependen de la sustancia en cuestin. Pueden calcularse a partir de las propiedades crticas. donde v = V/n.

a y b son parmetros ajustables determinados a partir de medidas experimentales en gases reales. La ecuacin de Van der Waals tambin tiene una interpretacin microscpica. Las molculas interaccionan entre s. La interaccin es muy repulsiva a corta distancia, se hace ligeramente atractiva a distancias intermedias y desaparece a distancias ms grandes. La ley de los gases ideales debe corregirse para considerar las fuerzas atractivas y repulsivas.

Peng-Robinson EDE

La ecuacin de Peng-Robinson es la ms ampliamente usada en termodinmica de Ingeniera Qumica. Se sabe que proporciona unas predicciones mejores para densidades de lquidos que la ecuacin de Soave-Redlich-Kwong por Soave (1972). La ecuacin requiere el uso de tres propiedades por compuesto puro: Tc, Pc y el factor acntrico w.

Redlich-Kwong

La ecuacin de Redlich-Kwong por Redlich y Kwong (1949) es una modificacin de la ecuacin de van-der-Waals. Similar a la de van-derWaals, esta ecuacin slo debe ser usada para determinar las capacidades y limitaciones de una ecuacin de estado simple ya que existen mejores ecuaciones de estado. El uso de esta ecuacin requiere el uso de Tc y Pc - correspondientes a los parmetros a y b para cada componente

Benedict-Webb-Rubin

La modelizacin matemtica BWR aproxima al comportamiento real de los gases cuando la densidad es menor que 2,5 veces la densidad reducida: < 2,5r < 2,5r , siendo la inversa del volumen especfico de la ecuacin. La ecuacin BWR tiene 8 constantes para un fluido dado:

Ecuacin Virial

Ecuacin que tiene una base terica firmase basa en una correccin del comportamiento molecular por una serie infinita.

PV = 1 + B(T) + C(T) + D(T) . RT V V2 V3

Donde P = presin V = volumen molar V = v/n T =temperatura absoluta B,C,D= Coeficientes viriales

Berthelot

No es muy exacta, es para calcular volmenes.

PV = RT + 9RPTc ( 1 6 (Tc)2) 128 Pc T2

Donde Tc, Pc son presiones y temperatura critica. Y T y P son temperatura y presin del sistema.

Hederer-Peter-Wenzel

La ecuacin de estado de Hederer-Peter-Wenzel fue presentada el mismo ao que la ecuacin de Peng-Robinson. Esta ecuacin necesita tres propiedades por compuesto puro: Tc, Pc y . es la medida de la inclinacin de la curva de presin de vapor. En el caso de =-0.5, la ecuacin se reduce a la forma de la ecuacin de Redlich-Kwong (Redlich y Kwong, 1949).