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Alquilacin

Proceso para la produccin de un componente de gasolinas de alto octanaje por sntesis de butilenos con isobutano. El proceso de alquilacin es una sntesis qumica por medio de la cual se une un alcano ramificado al doble enlace de un alqueno, extrado del craking o segunda destilacin. Al resultado de la sntesis se le denomina alquilado o gasolina alquilada, producto constituido por componentes isoparafnicos. Su objetivo es producir una fraccin cuyas caractersticas tanto tcnicas (alto octano) como ambientales (bajas presin de vapor y reactividad fotoqumica) la hacen hoy en da, uno de los componentes ms importantes de la gasolina reformulada. La alquilacin es un proceso cataltico que requiere de un catalizador de naturaleza cida fuerte, y se utilizan para este propsito ya sea cido fluorhdrico o cido sulfrico

Alquilacin
La alquilacin es un proceso de sntesis qumica que consiste en la reaccin de olefinas ligeras con hidrocarburos saturados dando lugar a hidrocarburos saturados de cadena ramificada con alto ndice de octano. La alquilacin es un proceso cataltico que requiere un catalizador de naturaleza cida fuerte, como el cido fluorhdrico (HF) o el cido sulfrico (H2SO4). As, por ejemplo, se forma 2,2,4 - trimetilpentano ("isooctano") a partir de isobuteno e isobutano.

ALQUILACIN La alquilacin es la unin de un olefino con un hidrocarburo parafnico para obtener gasolina de alto octanaje. La alquilacin se favorece por encima de la polimerizacitn ya que solo una mole de olefino reacciona por cada mole de alquilado producida, de ah que conserve sus existencias de olefino. Esta reaccin es catalizada por un cido fluorhdrico o sulfrico. En la mayora de los procesos, el olefino reactivo es inyectado al parafnico y los flujos combinados contactados con el cido. La concentracin de parafina se mantiene en grandes cantidades para prevenir la copulomerizacin del olefino. Esta alquilacin, de cualquier forma, est limitada a isobutano con propileno y benceno para formar benceno isopropil, cloruro de almina y HCI cataliza el etileno y el benceno en etilbenceno. Una aplicacin para un sistema de adsorcin sera secar y purificar estos flujos para liberarlos de agua, mercaptan y otras impurezas en los suministros oleofinas y parafinas que incrementarn el consumo de cido y afectarn la calidad del producto.
REFINACION DE HIDROCARBUROS B - BX Aunque existen nuevos procesos de refinacin de petrleo utilizados actualmente y nuevas

aplicaciones para los sistemas de adsorcin en este mercado, la mayora caen dentro de los siguientes: REFORMACIN CATALTICA ALQUILACIN ISOMERIZACIN CRAQUEADO CATALTICOHIDROCRAQUEADPLANTA DE GASO

El proceso de alquilacin es una sntesis qumica por medio de la cual se unen olefinas ligeras (propileno y/o butenos producidos en el proceso FCC antes descrito) con isobutano (proveniente de la fraccin de gas LP recuperada en la destilacin atmosfrica del petrleo y complementada con corrientes equivalentes del procesamiento del gas natural). Al resultado de la sntesis se le denomina alquilado o gasolina alquilada, producto constituido por componentes isoparafnicos cuyos puntos de ebullicin se ubican dentro del intervalo de la gasolina. En sus inicios el proceso tuvo como objetivo obtener un combustible aplicable a aviones de turbohlice, y aumentar el rendimiento de gasolina a partir de las diversas corrientes ligeras producidas en la refinera, pero actualmente su objetivo es producir una fraccin cuyas caractersticas tanto tcnicas (alto octano) como ambientales (bajas presin de vapor y reactividad fotoqumica) la hacen hoy en da, uno de los componentes ms importantes de la gasolina reformulada. La alquilacin es un proceso cataltico que requiere de un catalizador de naturaleza cida fuerte, y se utilizan para este propsito ya sea cido fluorhdrico o cido sulfrico.

El analizador de procesos de infrarrojo por transformada de Fourier (FTIR)

El analizador de procesos de infrarrojo por transformada de Fourier (FTIR) de ABB para la optimizacin de la unidad de proceso de la refinera de alquilacin de cido fluorhdrico (HF) desarrollado conjuntamente con ConocoPhillips, ayuda a las refineras petrolferas a explotar sus unidades de alquilacin de forma ms eficiente y segura, al mismo tiempo que contribuye de manera importante a la mitigacin de riesgos operativos y medioambientales. Una de las respuestas a esta necesidad de gasolina de alto octanaje fue el desarrollo de una unidad de conversin de la refinera: la unidad de alquilacin de cido fluorhdrico (HF). La unidad de alquilacin de HF (HFU) sigue siendo de importancia clave en nuestros das. Desempea un papel crtico al proporcionar uno de los principales materiales de aportacin al producto final del conjunto de mezcla de gasolinas. Su importancia ha crecido conjuntamente con las cada vez ms numerosas unidades de cracking cataltico en lecho fluido (FCC) en las refineras. El FCC aade valor a los productos finales pesados de la destilacin de crudo al romper catalticamente los materiales pesados en productos ms ligeros tales como petrleo de ciclo ligero y gasolina FCC, que se pueden utilizar directamente o despus de un hidrotratamiento en operaciones de mezcla del producto final. El inconveniente de este proceso es que en las operaciones de FCC tambin se producen olefinas ligeras, especialmente buteno y propeno. stas, por sus caractersticas intrnsecas, no sirven como materia prima. De modo similar, en cualquier proceso de destilacin de crudo se tiende a producir un exceso de productos finales ligeros, como el butano, que son de uso limitado. El n-butano se puede convertir fcilmente en isobutano isobutano, y en esta forma se une a las olefinas c3 c4 de FCC (buteno o propeno) como materias primas combinadas

para la unidad de alquilacin de HF. La unidad de alquilacin de HF cumple la importante funcin de convertir estos subproductos en alquilato de alto valor, que se utiliza como componente de mezcla de la gasolina. Esta operacin, valiossima desde el punto de vista econmico, de eliminar las olefinas c4 del FCC y los isoalcanos c4 de la unidad de destilacin de crudo de petrleo y convertirlos, mediante el proceso cataltico de alquilacin del HF (una reaccin Friedel-Crafts modificada) en isooctanos, sigue siendo de enorme importancia en el refino de petrleo. Los isooctanos (alquilatos) son el componente ms valioso de los que intervienen en la mezcla de la gasolina en el contexto actual de combustibles limpios y preocupacin por el medio ambiente. Tienen altos RON y MON (octanaje medido en laboratorio y octanaje probado en un motor esttico, respectivamente), bajo contenido de azufre, baja presin de vapor Reid (RVP) y un contenido de aromticos prcticamente nulo. Son los componentes perfectos de las gasolinas. En los ltimos quince aos, los requisitos de formulacin de las gasolinas, estipulados por los organismos medioambientales de las administraciones de casi todo el mundo (pero lideradas por la Unin Europea y los Estados Unidos), se han hecho considerablemente ms severos. La exigencia de menor contenido de azufre, de benceno, de aromticos, menor RVP y menor ndice de manejabilidad (una combinacin de propiedades de destilacin del combustible), limita seriamente las opciones de las compaas de refino en sus operaciones de mezcla del producto final, la gasolina. Los dos cambios ms recientes y que probablemente hayan tenido un mayor impacto en el conjunto de las gasolinas han sido la eliminacin del MTBE (metil terciario-butil ter) a causa de su efecto contaminador de las aguas

subterrneas, y la adicin de bioetanol por sus propiedades neutras en carbono. El MTBE es un componente de alto octanaje de mezcla de gasolina con una menor presin de vapor. Aunque el etanol es tambin de alto octanaje, realiza una aportacin sustancial a la RVP, que esencialmente evita que el butano puro se utilice en gran cantidad en la misma combinacin de mezcla. As pues, el alquilato producido por la HFU es de excepcional valor para las refineras en su intento por cumplir con las limitaciones medioambientales y otras medidas legales en sus operaciones. 1 Aspectos operativos de la alquilacin de HF As pues, las refineras que explotan unidades de alquilacin de HF estn sometidas a una presin creciente para maximizar su produccin, mejorar la calidad del producto y su rentabilidad, funcionando de forma segura y con un bajo impacto medioambiental. Una legislacin cada vez ms estricta sobre la calidad de las gasolinas y una creciente vigilancia pblica y reglamentaria sobre el uso del cido fluorhdrico se combinan para que el funcionamiento fiable y eficiente de las HFU sea de importancia crtica para la reputacin general y la rentabilidad de las refineras de petrleo. El funcionamiento eficiente de una HFU es una tarea difcil, sometida al rgimen de explotacin ms duro. Esto se debe a diversas limitaciones y cuestiones operativas especficas del sector que exigen el mximo esfuerzo a la capacidad de proceso de la planta. Aspectos operativos Las HFU deben ser capaces de tratar materias primas cuyos niveles de contaminacin, composicin de hidro carburos y volumen varan constantemente debido a aspectos complejos del funcionamiento en etapas previas del proceso.

Los operadores se enfrentan al difcil reto de minimizar el reciclado de iC4 y los costes de la instalacin asociados, mientras producen alquilato de la calidad deseada con un consumo mnimo de cido. Las unidades se deben explotar de manera segura, a pesar del riesgo siempre presente de escape de cido, corrosin acelerada de los equipos y la consiguiente emisin de HF. Las exigencias que pesan sobre las unidades de alquilacin de HF son mayores debido a las constantes tendencias en la industria petrolfera. Tendencias de la industria La continua expansin de unidades de FCC y la introduccin de nuevos catalizadores de cracking para satisfacer la creciente demanda de gasolina contribuyen tambin a una mayor produccin de la materia prima de alquilacin. La tendencia continua de mayor cracking de residuos y de una mayor capacidad produce una materia prima de alquilacin ms compleja y problemtica. Hay un creciente inters en el procesado de olefinas C5 como medio de devolver componentes voltiles al conjunto de gasolinas, al tiempo que aumentan los volmenes de producto. La cada vez ms estricta legislacin sobre la calidad de gasolina limita an ms el uso de algunos componentes actuales de mezcla. Cada uno de stos requiere que la unidad de alquilacin de HF sea ms flexible al tratar ms materias primas diferentes, al tiempo que mantiene la eficiencia de la unidad y la calidad del alquilato. Las caractersticas ideales de mezcla del alquilato le convierten en un elemento esencial para alcanzar los objetivos de beneficio de la refinera y para cumplir con la legislacin de calidad del combustible. Objetivos operativos Optimizacin de la calidad del

alquilato: el RON, la RVP y las propiedades de destilacin del producto de alquilato de la HFU son fundamentales para su utilizacin en la subsiguiente mezcla de gasolinas. Estos parmetros estn influenciados por la pureza cataltica del HF, y en concreto por el contenido de agua, que se debe optimizar dentro de una ventana de operacin adecuada. El contenido de agua de la corriente de reciclado del HF puede provocar contaminacin, por lo que se debe identificar y actuar inmediatamente sobre dicha corriente. Mitigacin de la corrosin: la mitigacin de la corrosin impone unos lmites inferiores muy estrictos en la pureza del cido HF y unos lmites superiores tambin muy severos en el contenido de agua. Manteniendo estos lmites dentro de unas ventanas operativas se ampla el tiempo de respuesta de la HFU, se reducen de forma significativa los costes de mantenimiento y se limita el riesgo de liberacin de HF al medio ambiente. Consumo de cido HF: la correcta operacin de la HFU depende de haber separado con xito los productos de hidrocarburos del cido cataltico en el tanque de cido. Si existe un incremento de subproducto de petrleo soluble en cido (ASO) y se consume cido HF (reduciendo as la fuerza del cido), el proceso puede fallar, con el consiguiente consumo rpido del cido restante, lo que se conoce como fuga de cido. Un hecho as es sumamente costoso, aunque es un riesgo inevitable en la explotacin de una HFU. Una cuidadosa observacin de la fuerza del cido y del porcentaje del subproducto ASO puede reducir significativamente la probabilidad de un hecho de este tipo. La asociacin ABB-ConocoPhillips A mediados de los aos 90, y reconociendo

la necesidad de mejorar la vigilancia y el control en lnea del proceso de la HFU, Phillips Petroleum (ahora ConocoPhillips), busc un socio experto en instrumentacin analtica de proceso para desarrollar conjuntamente una solucin que mejorara la vigilancia y la optimizacin de estas complejas unidades de proceso. ABB era un proveedor acreditado de soluciones analticas de procesos FTIR en lnea en mezcla de gasolinas y aplicaciones petroqumicas en etapas posteriores del proceso, y se estableci una productiva asociacin entre ABB y ConocoPhillips Cuadro para desarrollar conjuntamente una solucin analtica. En ese momento la vigilancia de los principales parmetros de proceso de las unidades de alquilacin de HF no era tarea fcil. Se basaba en un muestreo manual caro, lento y potencialmente peligroso del catalizador de cido fluorhdrico recirculado para la evaluacin en laboratorio de su fuerza y del nivel de contaminantes crticos como agua y subproductos de fluorizacin (conocidos como petrleos solubles en cido). La determinacin de la pureza del cido HF es el parmetro clave para el control y optimizacin de la HFU, siempre que se pueda disponer de ella con la suficiente prontitud para poder detectar alteraciones de la unidad, como alteraciones transitorias de la fuerza del cido y episodios de contaminacin causados por alteraciones en fases anteriores del proceso en, por ejemplo, la operacin del FCC. ABB comenz a trabajar en 1996 con el laboratorio de I+D de ConocoPhillips en Bartlesville, Oklahoma, para desarrollar un sistema en lnea de anlisis del cido. Durante dos aos se realizaron pruebas y se desarrollaron unidades a escala reducida de alquilacin de HF. Esto inclua un diseo de un siste-

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