HISTORIA DA BORRACHA A borracha j era conhecida dos ndios antes do descobrimento da Amrica. Em 1525, P.

d'Anghieria relatou ter visto os ndios mexicanos jogarem com bolas elsticas. Charles de La Condamine foi o primeiro a fazer um estudo cientfico sobre a borracha, que ele conhecera durante viagem ao Peru,em 1735. Um engenheiro francs, Fresnau, que la Condamine havia encontrado na Guiana, estudara a borracha no local e conclura que esta no era seno "uma espcie de leo resinoso condensado". O primeiro emprego da borracha foi como apagador. Foi Magellan, descendente de clebre navegador, quem props este uso. Priestley, na Inglaterra, difundiu-o e a borracha recebeu em ingls o nome de "India Rubber", que significa "Raspador da ndia". A palavra borracha teve sua origem numa das primeiras aplicaes teis deste produto, dada pelos portugueses, quando foi utilizada para a fabricao de botijas, em substituio s chamadas borrachas de couro que os portugueses usavam no transporte de vinhos. Macquer, retomando os trabalhos de la Condamine, pela primeira vez indicou o modo de fabricao de tubos flexveis de borracha. Desde ento numerosos artesos se interessaram pela borracha: o ourives Bernard, o boticrio Winch, Grossart, Landolles, e outros. Em 1820 um industrial ingls, Nadier, fabricou fios de borracha e procurou utiliz-los em acessrios de vesturio. Por essa poca comeou a reinar na Amrica a febre da borracha: os calados impermeveis dos ndios faziam sucesso. Produziam-se tecidos impermeveis e botas de neve na Nova Inglaterra. Em 1832 foi criada a fbrica de Rosburg. Infelizmente, as alteraes que os artefatos de borracha natural no vulcanizada sofriam sob a influncia do frio, tornando-se quebradios, e o inconveniente de aderirem-se uns aos outros se ficassem expostos aos raios de sol, desinteressaram os consumidores. Aps tentar desenvolver por longo tempo um processo para o melhoramento das qualidades da borracha (incorporao de cido ntrico, por exemplo) e ser levado runa, Goodyear descobriu acidentalmente,em 1840,a vulcanizao. Um fato curioso: em 1815, Hancock, modesto serralheiro, tornou-se um dos maiores fabricantes do Reino Unido. Ele havia inventado um colcho de borracha e, associado a Mac Intosh, fabricava as famosas capas impermeveis "mac intosh". Alm disso, havia descoberto e realizava industrialmente o corte, a laminao e a prensagem da borracha. Tinha verificado a importncia do calor na prensagem e construdo uma mquina para este fim. Mac Intosh descobriu o emprego da benzina como solvente e Hancock preconizou a prvia "mastigao" e aquecimento, para obter uma perfeita dissoluo da borracha. Hancock descobriu tambm a fabricao de bolas elsticas. Por fim, Hancock, em 1842, de posse da borracha vulcanizada de Goodyear, procurou e encontrou o segredo da vulcanizao, fazendo enorme fortuna. Em 1845 R.W. Thomson inventou o pneumtico, a cmara de ar e at a banda de rodagem ferrada. Em 1850 fabricavam-se brinquedos de borracha, bolas ocas e macias (para golfe e tnis). A inveno do velocpede por Michaux,em 1869, conduziu inveno da borracha macia, depois da borracha oca e, por ltimo, reinveno do pneu, pois a inveno de Thomson havia cado no esquecimento. Payen estudou as propriedades fsicas da borracha, do mesmo modo que Graham, Wiesner e Grard.

Finalmente, Bouchardt realizou a polimerizao do isopreno, entre 1879 e 1882, obtendo produtos de propriedades semelhantes borracha. O primeiro pneumtico para bicicleta data de 1830. Em 1895 Michelin teve a idia audaciosa de adaptar o pneu ao automvel. Desde ento a borracha passou a ocupar um lugar preponderante no mercado mundial. Sendo a borracha importante matria-prima e dado o papel que vem desempenhando na civilizao moderna, cedo foi despertada a curiosidade dos qumicos para conhecer sua composio e, posteriormente, sua sntese. Desde o sculo XIX vm sendo feitos trabalhos com esse objetivo, logo se esclarecendo que a borracha um polmero do isopreno. Os russos e os alemes foram os pioneiros nos trabalhos de sntese da borracha. Mas os produtos obtidos no suportaram a concorrncia da borracha natural. Somente com a Primeira Guerra Mundial a Alemanha, premida pelas circunstncias, teve de desenvolver a industrializao de seu produto sinttico. Foi o marco inicial do grande desenvolvimento da indstria de borrachas sintticas, ou elastmeros, no mundo. 1.MATERIA PRIMA BORRACHA 1.BORRACHA NATURAL A Borracha Natural o produto slido obtido pela coagulao de ltices de determinados vegetais, sendo o principal a Hevea Brasiliensis. Essa matria-prima vegetal, proveniente da planta conhecida vulgarmente como seringueira, nativa da Amaznia. Embora seja grande o nmero de espcies que por uma inciso na casca exsudam secreo de aspecto semelhante ao ltex, somente algumas produzem quantidade e qualidade suficientes para explorao em bases econmicas. A histria da borracha natural no Brasil um enredo que pouco fica a dever corrida do ouro americana. Por quase cinqenta anos, da segunda metade do sculo XIX at a segunda dcada do sculo XX, a borracha natural sustentou um dos mais importantes ciclos de desenvolvimento do Brasil. Naquela poca, a revoluo industrial se expandia velozmente e o mundo vivia perodo histrico de prosperidade e descobertas que se refletiam em todos os setores. Automvel, bonde, telefone, luz eltrica e outras inovaes mudavam paisagem e costumes nas cidades. Novos mercados se abriam. Era a belle poque, cujo esplendor a literatura e o cinema se encarregaram de retratar para as geraes seguintes. Devido a suas mltiplas aplicaes, principalmente na indstria automobilstica em expanso, a borracha obtida a partir do ltex das seringueiras tornou-se produto mundialmente valorizado. E seringueiras no faltavam na Amaznia brasileira. Isso levou a regio Norte do Brasil, uma das mais pobres e desabitadas do pas, a experimentar perodo de grande prosperidade. Interessadas na explorao dos seringais amaznicos, grandes empresas e bancos estrangeiros instalam-se nas cidades de Belm e Manaus. A capital amazonense torna-se o centro econmico do pas. Ganha sistemas de abastecimento d'gua, luz eltrica, telefone, grandes construes, como o Teatro Amazonas, at hoje smbolo da riqueza advinda da borracha. Milhares de imigrantes, principalmente nordestinos fugidos da seca da dcada de 1870, invadem a floresta para recolher o ltex e transform-lo em borracha.

A produo amaznica chega a 42 mil toneladas anuais e o Brasil domina o mercado mundial de borracha natural. Esse clima de euforia dura at 1910, quando a situao comea a mudar: a partir daquele ano entram no mercado as exportaes de borracha a partir das colnias britnicas e o Brasil no suporta a feroz concorrncia que lhe imposta. Em 1876, os ingleses haviam contrabandeado sementes de hevea brasiliensis da Amaznia para o Jardim Botnico de Londres. L, por meio de enxertos, desenvolvem variedades mais resistentes, que posteriormente so enviadas para suas colnias na sia - Malsia, Ceilo e Cingapura - onde tem incio uma explorao intensiva da borracha natural. A diferena tcnica de plantio e extrao do ltex no Brasil e na sia foi determinante para os resultados da explorao como negcio. Enquanto a distncia entre as seringueiras na sia era de apenas quatro metros, na Amaznia caminhavam-se s vezes quilmetros entre uma rvore e outra, o que prejudicava e encarecia a coleta. Obviamente, as plantaes racionalizadas do Extremo Oriente proporcionaram significativo aumento da produtividade e se tornaram mais competitivas. No Brasil, o governo resistia a mudar os mtodos. Acreditava que a explorao da maneira que era feita assegurava a presena de brasileiros e garantia a soberania nacional sobre a despovoada regio amaznica. Privilegiava-se a geopoltica, representada pela ocupao, em detrimento da geoeconomia, que poderia render melhores frutos. A relativa imobilidade custou caro para o pas: as exportaes brasileiras perderam mercado. No suportaram a concorrncia da borracha extrada na sia, muito mais barata. Como conseqncia, a produo entrou em declnio. Ali chegava ao fim o perodo de prosperidade vivido pela extensa regio Norte do Brasil. As empresas que haviam se instalado em Manaus e Belm saram em busca de outras regies mais produtivas. Os imigrantes voltaram para suas terras. Os grandes nomes das artes mundiais j no se apresentavam no Teatro Amazonas. A opulncia cristalizara-se em Histria. No final dos anos 20, o Brasil ainda tentaria uma reao com a ajuda de um parceiro inusitado: o industrial norte-americano Henry Ford, idealizador de uma nova forma de produzir que marcaria a indstria para sempre - a linha de montagem - e responsvel, na poca, por 50% da produo mundial de veculos. Com a inteno de acabar com o controle do mercado de borracha - a preciosa matria prima dos pneus pelas colnias inglesas do Sudeste Asitico, Ford plantou nada menos que 70 milhes de mudas de seringueira numa rea de um milho de hectares no Par. O ambicioso projeto foi logo batizado pelos moradores da regio como Fordlndia. Pretendia produzir 300 mil toneladas anuais de borracha natural, quantidade que representava a metade do consumo mundial. Mas Ford sucumbiu s adversidades e ao ambiente hostil da floresta amaznica. Abandonou tudo, amargando enorme prejuzo. Neste contexto a sia dominou o suprimento mundial de borracha natural, com mais de 90% da produo. Mudanas importantes, no entanto, tm redistribudo a produo entre os principais concorrentes. A Malsia, que em 1985 respondia por 1/3 da produo mundial, reduziu sua participao. Isso decorreu da mudana no seu perfil de produo, que passou a dar nfase em investimentos no-agrcolas. A

Tailndia ocupou o lugar de maior produtor mundial de NR. A Indonsia com vantagens de rea e mo-deobra disponveis - tem mantido participao relevante na produo mundial desde a dcada de 80. Outros pases que vm se valendo, com sucesso, do potencial de mo-de-obra barata e disponibilidade de terras para crescimento nesse setor so a ndia e a China. O consumo de borracha natural representou, em 2001, cerca de 40% do total de borrachas consumidas no mundo. 1.BORRACHA SINTTICA A importncia que ganhou a indstria da borracha desde seu surgimento e o papel decisivo que assumiu no descortinar da civilizao moderna, despertou o interesse pela descoberta da sua composio qumica e, depois, pela sntese. A indstria de pneumticos via, nas pesquisas, a possibilidade de se independer das plantaes mundiais de borracha natural. O declnio da produo de borracha natural no Brasil coincide com o perodo da Primeira Guerra Mundial (1914-1918) e com a necessidade de se obter produto mais barato, com suprimento mais seguro para a fabricao de pneus. A presso decorrente da tomada das plantaes asiticas pelos japoneses levou ao desenvolvimento de uma borracha que, embora de estrutura diferente da natural, satisfazia extraordinariamente a alta demanda requerida pelas tropas na poca. Foi assim que surgiu a GR-S, Buna S, Hycar OS ou SBR, um copolmero de estireno e butadieno. Foi o marco inicial do grande desenvolvimento da indstria de borrachas sintticas. O produto desenvolvido era facilmente vulcanizvel e acabou se transformando no carro-chefe da indstria da borracha mundial, apesar de suas propriedades no corresponderem a todas as qualidades da natural. Mas o custo e as caractersticas principais foram determinantes para que se tornasse concorrente imbatvel. Apesar da borracha sinttica j ser conhecida desde 1875, sua produo at este momento era cara e inexpressiva. Episdio histrico importante, durante a Segunda Guerra Mundial, mudou o cenrio desse mercado. Na manh do dia 7 de dezembro de 1941 os Estados Unidos entraram na guerra. Trs meses aps o ataque a Pearl Harbor, os japoneses, desesperados para controlar a produo de borracha natural,assim como os aliados,tomaram a Malsia e as ndias Orientais holandesas. Assumiram o controle de 95% do suprimento mundial do produto e mergulharam os EUA numa crise. Cada tanque Sherman continha 20 toneladas de ao e meia tonelada de borracha. Cada navio de guerra era constitudo de 20 mil partes de borracha. A borracha era usada para recapear cada centmetro de fio em todas as fbricas, lares, escritrios e instalaes militares na Amrica. No havia alternativa sinttica. Levando-se em conta todas as fontes possveis, a nao tinha mantidos os nveis normais de consumo, estoques para cerca de um ano. Essa reserva tinha ainda de alimentar a maior e mais crtica indstria em fase de expanso da histria mundial: a indstria blica. A resposta de Washington foi rpida e dramtica. Quatro dias depois de Pearl Harbor, o uso da borracha em qualquer produto no essencial para a guerra foi proibido. O limite de velocidade nas estradas americanas caiu para 35 milhas por hora, para diminuir o desgaste dos pneus em todo o pais. As raspas de borracha eram vendidas a um penny ou mais por libra peso em mais de 400 mil depsitos em todo o pas. At Fala, o co do presidente Franklin Roosevelt, teve seus brinquedos de borracha derretidos. Foi maior campanha de reciclagem registrada na histria e assegurou o xito dos aliados at 1942.

Nessas circunstncias, foi emitida uma ordem a todos os qumicos e engenheiros para que desenvolvessem uma indstria de borracha sinttica. Em 1941, a produo total de borracha sinttica era de pouco mais de 8 mil toneladas, principalmente produtos que no serviam para a fabricao de pneus. A sobrevivncia da nao dependia da sua capacidade de manufaturar mais de 800 mil toneladas de produtos que mal haviam comeado a ser desenvolvidos. No havia muitas instrues detalhadas de como as fbricas deveriam se organizar para produzir essa gigantesca quantidade. No haviam sido construdas instalaes nem sequer para produzir a matria-prima necessria produo de borracha. A indstria americana nunca havia sido convocada a assumir tarefa como essa. Conseguir tanto em to pouco tempo. Os engenheiros tinham dois anos para alcanar a meta. Se o programa da borracha sinttica no obtivesse xito, a capacidade dos americanos para prosseguir na guerra estaria ameaada. O esforo americano ajudaria a disseminar a borracha sinttica nos mercados mundiais, inclusive no Brasil, que aps a Guerra tratava de consolidar o seu parque industrial. 1.PRINCIPAL ROTA DE PRODUO DA BORRACHA Uma variedade muito ampla de borrachas sintticas foi desenvolvida desde a descoberta do produto. Como foram grandes os investimentos requeridos para o desenvolvimento das diversas variedades, a tecnologia para a produo foi bastante concentrada em tradicionais empresas de porte global, como DuPont, Bayer, Shell, Basf, Goodyear, Firestone, Michelin, EniChem,Dow,Exxon e Texas Co. O emprego da borracha muito amplo, pois as caractersticas e propriedades que os elastmeros renem fazem com que alcancem praticamente todos os setores da economia: automobilstico, caladista, construo civil, plsticos, materiais hospitalares e outros tambm de grande importncia no dia-dia da sociedade. Por serem as mais empregadas na produo de pneus, as SBR`s e as BR`s so as de maior consumo entre as sintticas. 1.FABRICAO DE UM COMPOSTO DE BORRACHA Borrachas existem dois tipos de borrachas: Borrachas naturais e borrachas sintticas. As borrachas naturais so extradas da seringueira de onde se obtm o ltex. As borrachas sintticas so quase que na sua maioria, obtidas atravs de um algum componente derivado do petrleo, geralmente o gs chamado Butadieno. Cada borracha feito de acordo com determinada especificao. As matrias primas tm que ser armazenadas sob certas condies para evitar problemas durante processamento. Borracha natural pode necessitar ser fragmentada (revertendo o processo de cristalizao) antes de ser usado. A mistura um processo detalhado. Todos os itens de fabricao sero pesados com alta exatido de acordo com uma frmula e ento misturados. O nmero de matrias-primas bastante alto. Todos os itens sero bem distribudos e difundidos. Ainda em estado no curado, ou seja, no vulcanizado, uma armazenagem mxima tem que ser mantida. As remessas cruas de borracha ento normalmente sero processadas em folhas de cobertura numa para correias transportadoras txteis ou numa para correias transportadoras com cabos de ao. Depois de confeccionar as folhas de borracha com o membro elstico, a matriz inteira ser curada numa prensa, iniciando a vulcanizao.

A vulcanizao um processo qumico em que molculas individuais de um polmero sero ligadas a outras molculas de polmero por pontes atmicas. O resultado final que as molculas flexveis de borracha tornam-se ligadas de maior ou de menor grau umas s outras. Com isto o material ficar mais duro, muito mais durvel e tambm bem mais resistente ao. Isto tambm faz com que a superfcie do material se sente lisa e no pegajosa. Esta reao irreversvel de cura define os compostos de borracha curados como material thermoset, que no derrete em aquecimento, e os coloca fora da classe de materiais termoplsticos (como polietileno e polipropileno. Isto uma das diferenas fundamentais entre borrachas e plsticos. Normalmente, a ligao qumica cruzada feita com, mas h outras tecnologias, incluindo sistemas baseados em. O pacote combinado de cura num composto tpico de compreende o prprio agente de cura (ou), junto com os agentes aceleradores e retardadores. O enxofre um material no muito comum. Dado as circunstncias corretas, este material formar correntes compostos de seus prprios tomos. O processo de cura utiliza este fenmeno. Ao longo da molcula de borracha existe um nmero de locais que so atraentes para os tomos de enxofre. Estes so chamados locais de cura. Em cada local de cura na molcula de borracha, um tomo de enxofre pode unir se, e ento uma corrente de enxofre pode crescer, at que eventualmente alcana um local de cura em outra molcula de borracha. Estas pontes de enxofre possuem de 2 a 10 tomos de comprimento tpico. PROCESSO DE FABRICAO BORRACHA SINTTICA A borracha Sinttica pode ser feita da polimerizao de uma variedade dos monmeros, incluindo o isopreno (2-metil-1,3-butadieno), o 1,3-butadieno, o cloropreno (2-cloro-1,3-butadieno), e o isobutileno (metilpropeno) com uma porcentagem pequena do isopreno para o incluindo o isopreno cross-linking. Estes e outros monmeros podem ser misturados em vrias propores desejveis para ser copolimerizao para uma ampla gama de propriedades fsicas, mecnicas, e qumicas. Os monmeros podem ser produzidos puros e a adio das impurezas ou dos aditivos pode ser controladas para otimizar suas propriedades. A polimerizao de monmeros puros pode ser melhor controlada para dar uma proporo desejada de ligaes duplas cis e trans. Ela vem de derivados de petrleo. A borracha sinttica pode ser feita da polimerizao de uma variedade dos monmeros, incluindo o isopreno cross-linking. Para se ver a diferena, basta pegarmos uma borracha daquelas macias, com a qual fcil de apagar, essa ser uma borracha natural. entretanto, se escolhermos uma outra, que seja um pouco dura, estaremos diante de uma borracha sinttica. As borrachas sintticas, assim como as borrachas naturais, so compostas por pigmento negro, carbono e outros aditivos, tais como agentes corantes, plasticizadores, amaciantes e agentes vulcanizadores, para alterar ou melhorar as suas qualidades. As caractersticas mais relevantes dos grupos mais significativos so apresentadas a seguir: BR (Polibutadieno) - Possui caractersticas que complementam as da SBR e da NR na produo de pneus, conferindo maior resistncia abraso e degradao, mas aumentando, tambm, a tendncia ao

deslizamento em superfcie mida. Por este motivo, s pode ser empregado em mistura com as duas outras borrachas, nunca isoladamente. O BR apresenta as seguintes variedades: Alto cis, com teores de configurao cis entre 92% e 96%; Baixo cis, com teores entre 36% e 43% de cis; e Com teores de vinil (polibutadieno obtido por adio 1,2) entre 8% e 70%; representado por ViBR ou VBR ou HVBR para teores de vinil elevados. Alm da utilizao em pneus, o BR vem encontrando um mercado crescente como modificador de resistncia ao impacto do poliestireno na produo do High Impact Polystyrene (HIPS) ou PSAI. EPDM - um tipo particular do grupo de borrachas de etileno-propileno (EPR), adicionadas a um dieno que possibilita a sua vulcanizao. Possui trs caractersticas especiais: autovulcanizvel, resultando em economia para o transformador final com a eliminao de uma etapa da operao; Possui excepcional resistncia s intempries; e Possui capacidade de absoro de cargas como negra de fumo e leos de extenso em nveis muito superiores aos da maioria das outras borrachas, sem deteriorao de propriedades, resultando em formulaes de custo bem mais reduzido. Devido a sua especial resistncia ao envelhecimento aplicado preferencialmente em peas externas de automveis, como molduras de vedao de janelas e portas de veculos, batentes, frisos e palhetas de limpador de pra-brisas. Aplica-se, tambm, como modificador do polipropileno nos TPOs (ver item de borrachas termoplsticas). IIR (Borracha Butlica) - Possui uma impermeabilidade excepcionalmente elevada a gases, sendo a borracha preferida na fabricao de cmaras pneumticas. IR (Poliisopreno) - o equivalente sinttico da borracha natural, por possuir uma estrutura qumica (cis 1,4 poliisopreno) idntica e apresentar propriedades muito semelhantes. NBR (Borracha Nitrlica) - Possui excelente resistncia aos hidrocarbonetos como gasolina, graxas e solventes minerais. Os tipos de NBR so determinados pelo teor de acrilonitrila na sua composio, que pode variar de 15% a 45%. Quanto maior o teor de acrilonitrila, maior a resistncia mecnica e a resistncia a leos e solventes, porm menor a elasticidade e a flexibilidade Devido a sua excelente resistncia aos derivados de petrleo, especialmente recomendada para fabricao de peas e componentes das indstrias automobilstica, grfica, de petrleo e petroqumica que

tenham contato com aqueles produtos, tais como mangueiras para leos e solventes, retentores, gavetas, juntas, anis de vedao e revestimento de cilindros de impresso, vasos e tanques industriais. A NBR tem sido utilizada tambm como aditivo de PVC, para melhorar as propriedades de artefatos que necessitam de resistncia a leo, oznio, intempries e abraso, como coberturas de mangueiras, fios e cabos, solados e botas industriais. SBR - a borracha de preo mais reduzido entre as borrachas e apresenta uma resistncia abraso que permite substituir a NR com vantagens na banda de rodagem de pneus. Este produto ainda possui as seguintes subclassificaes: XSBR: SBR carboxilado; HS/B: SBR com alto teor de estireno, tambm representado como HSR; PSBR: SBR co-polimerizado com vinil-priridina; ESBR: SBR obtido por processo em emulso; e SSBR: SBR obtido por processo em soluo. TPE (Elastmeros Termoplsticos) - um grupo especial dentro das borrachas e constitudo pelos seguintes tipos: Poliuretanos representados por Thermoplastic Polyurethane (TPU); Copolisteres copolmeros de polister (polister - sigla TEEs ou Cope); Poliolefnicos - so misturas ou ligas polimricas de polipropileno com EPDM; Vulcanizado ou no. So representadas pela sigla TPO - elastmeros termoplsticos poliolefnicos. Quando o EPDM vulcanizado, admite-se uma representao especfica para a mistura - Thermoplastic Vulcanizates (TPV); Copolmeros em bloco de estireno - Styrenic Block Copolymers (SBC) - com: Butadieno - sigla SBS; Isopreno - sigla SIS; Etileno (ou eteno) - butileno (ou buteno) SEBS; e Etileno propileno (ou propeno) - SEP. Exemplos de aplicaes onde estes materiais so requeridos: Isolamento de fios e cabos eltricos submetidos a condies de temperatura extremas: muito baixas em aeronaves e foguetes, e elevadas em fornos eltricos; Fabricao de artigos mdicos que precisam ser incuos e inertes;

Revestimento de mquinas e equipamentos, e peas de vedao - anis, gavetas etc. - submetidos a contato com ambientes muito agressivos, assim como: Oxidantes (perxidos e cido crmico); cidos e bases fortes (soda custica, cido sulfrico); e thinners para tintas em cilindros de impresso grfica