Coleccion Problemas Olimpiadas de Quimica NACIONALES

PROBLEMASY
CUESTIONES
DELAS
OLIMPIADAS
DEQUMICA
VI.PROBLEMAS
FASESNACIONALES
SERGIOMENARGUES
FERNANDOLATRE
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica.Volumen6
(S.Menargues&F.Latre)
PROBLEMASDELASOLIMPIADASDEQUMICA(FASENACIONAL)
1. Se prepara una disolucin disolviendo 9,1 g de cocana (C17H21O4N) en 50 mL de agua y se
obtieneunpHde11,09.Teniendoencuentaqueelequilibriodedisociacindelacocanapuede
representarseesquemticamentesegnlaecuacin:
C17H21O4N+H2OC17H22O4N++OH
a)CalcularelpKbdelacocana.
Sean
[Coca]=[C17H21O4N]
[Coca+]=[C17H22O4N+],
aplicando la ley del equilibrio qumico a la reaccin anterior y haciendo los oportunos
balancesdemateriaycargaseobtiene:
[Coca+]=[OH]
Kb =
[Coca]0=[Coca]+[Coca+]
[Coca + ] [OH ]
[OH ]2
=
[Coca ]
[Coca ]0 - [OH ]
[Coca]0 =
9,1 g Coca 1 mol Coca 1000 mL D

= 0,6 M
50 mL D 303 g Coca
1L D
Sustituyendovalores:
pH=11,09entonces
Kb =
(1,23 10 3 )2
0,6 - 1,23 10 3
[H3O+]=8,131012My[OH]=1,23103M
= 2,53 10 6
pKb=logKb=log(2,53106)=5,6
b)Cuntosmililitrosdecidoclorhdrico0,4Mhayqueaadiraladisolucinanteriorparaque
elpHseade8,10?
SeanxlosmLdeHCl0,4Maadidos,sielpHdeladisolucinresultantees8,10:
pH=8,10entonces
[H3O+]=7,94109M y[OH]=1,26106M
LosH3O+aadidosconelHClconsumenOH,conloqueparaqueelequilibrosemantenga,se
forma cloruro de cocana y se consume la misma cantidad de cocana. Si [Coca]anterior y
[Coca+]anteriorserefierenalasconcentracionesenelequilibriocalculadasenelapartadoa),y
suponiendovolmenesaditivos,
[Coca] = [Coca]anterior - [Coca]gastada =
(50 10 3 0,6) - ( x10 3 0,4)

(50 + x ) 10
30 - 0,4 x
50 + x
[Coca + ] = [Coca + ]anterior + [Coca + ]formada =
( x10 3 0,4)
(50 + x ) 10
0,4 x
50 + x
ya que, como se ha podido observar en el apartado a), al alcanzarse el equilibrio, [Coca+] es

despreciablefrentea[Coca]0y,sielvalordexeslosuficientementeelevado,tambinloser
frentea[Coca+]formada.
La mezcla formada por cloruro de cocana, [Coca+], y la cocana sobrante es una disolucin
tampn.SustituyendoenlaexpresindeKb:
1
[Coca+ ] [OH ]
Kb =
[Coca]
2,53 10
0,4 x
= 50 + x 1,26 10 6
30 - 0,4 x
50 + x
Seobtiene,x=50mLHCl0,4M
(Obsrvese que, efectivamente, [Coca+]anterior = 1,23103 M es despreciable frente a
[Coca+]formada=0,2M).
c)CalcularelpHsialadisolucindelapartadob)seleaaden0,16gdehidrxidosdico.
ElNaOHaadidoseneutralizaconelHClintroducidoenelapartadoanterior:
0,4 mol
= 0,02
(0,02 - 0,004) mol HCl sobrante
L
= 0,16 M
1 mol
(5010 3 + 5010 3 ) L
mol NaOH = 0,16 g

= 0,004
40 g
mol HClinicial = 5010 3 L
ConestanuevacantidaddeHCl,lascantidadesenelequilibrioson:
[Coca]=[Coca]anterior[Coca]gastadaconHCl=
=
5010 3 L
0,6 mol
0,16 mol
- 10010 3 L
L
L
= 0,14 M
3
10010 L
Sixrepresentala[Coca+]formadaenelnuevoequilibrioysetieneencuentaque[Coca+]anteriores
iguala[Coca]gastadaconHCl
[Coca+]=[Coca+]anterior[Coca+]formada=(x+0,16)M
SustituyendoenKb:
2,53 10 6 =
(x + 0,16) x
0,14
x=[OH]=2,21106M
pOH=log[OH]=5,66ypH=8,35
Paradeterminarelporcentajedecocanacontenidoenunalijodedrogasedisolvieronenagua
10gdelasustanciaencontradahastacompletar100mL,yladisolucinasobtenidasevalor
con cido clorhdrico 0,5 M, en presencia de un indicador, observndose que el viraje del
indicadorseproducaalaadir8mLdeladisolucindecidoclorhdrico.
d)Determinarelporcentajeenpesodecocanapresenteenlasustanciaanalizada.
ElHClreaccionaconlacocanamolamol:
810 3 L HCl
0,5 mol HCl 1 mol cocana

= 410 3 mol cocana
1 L HCl
1 mol HCl
303 g cocana
1 mol cocana 100 = 12,12% cocana
10 g alijo
410 3 mol cocana
e)CalcularelpHenelpuntodeequivalenciadelavaloracinanterior.
Enelpuntodeequivalenciaslohayclorurodecocana:
C17H22O4NCl+H2OC17H22O4N++Cl
Estasustanciaendisolucinacuosasehidrolizasegn:
C17H22O4N++H2OC17H21O4N+H3O+
ElClnosufrehidrlisisporprocederdeuncidofuerte(HCl).
Aplicando la ley del equilibrio qumico a la reaccin anterior y haciendo los oportunos
balancesdemateriaycargaseobtiene:
[Coca]=[H3O+]
Kh =
[H3 O + ]2
[Coca + ]0 - [H3 O + ]
Siseconsidera,
Kw
K b(cocana)
2,53 10 6
Elvalorde[Coca+]es: [Coca + ] =
[Coca+]0=[Coca+]+[Coca]
Kw=[H3O+][OH],
10 14
setieneque,
= 3,95 10 9
410 3 mol cocana

(100 + 8) 10 3 L
= 0,037 M
Sustituyendotodosestosvaloresenlaexpresindelaconstantedeequilibrio:
3,95 10 9 =
[H3 O + ]2
0 ,037 - [H3 O + ]
[H3O+]=1,21105M,
pH=4,92
(O.Q.N.Navacerrada1996)
2.Sielproductodesolubilidaddeliodurodeplomoa25Ces1109.Calcule:
a)Susolubilidadexpresadaengramospor100mL.
Siseslasolubilidadenmol/LdelPbI2,enelequilibrio,[I]=2sy[Pb2+]=s
PbI2 (ac) 2 I (ac) + Pb2 + (ac)
2s
Aplicandolaleydelequilibrioqumico:
Kps=[I]2[Pb2+]=(2s)2s=4s3
Lasolubilidadenmol/Les:
s=3
K ps
4
=3
10 9
= 6,310 4 M
4
Lasolubilidadeng/100mLes:
0,1 L
6,310 4 mol PbI2 461 g PbI2

= 0,029 g PbI2 / 100 mL
L
1 mol PbI2
b)LosgramosdeionesIyPb2+en500mLdedisolucinsaturada.
0,5 L
6,310 4 mol Pb 2 + 207,2 g Pb2 +

= 0,065 g Pb2 +
2+
L
1 mol Pb
0,5 L
2 (6,310 4 ) mol I 126,9 g I

= 0,080 g I
L
1 mol I
c)Laconcentracindelosionesioduroyplomoenelequilibrioascomolosgramosdesalque
precipitancuandosemezclan50mLdeunadisolucin104Mdeiodurosdicoconotros50mL
dedisolucin103Mdenitratodeplomo.
AlmezclardisolucionesdePb(NO3)2yNaIseproducelareaccin:
Pb(NO3)2(aq)+NaI(aq)PbI2(s)+2NaNO3(aq)
Lasconcentracionesinicasson:
[I ] =
10 4 mol
L
= 510 5 M
0,1 L
0,05 L
[Pb 2 + ] =
10 3 mol
L
= 510 4 M
0,1 L
0,05 L
Paraqueseformeunprecipitadoesprecisoquesecumplaqueelproductoinicoseamayor
queKps:
[I]2[Pb2+]>Kps
[I]2[Pb2+]=(5105)2(5104)=1,251010<1,0109
NOseformaprecipitado
d)Laconcentracindelosionesioduroyplomoylosgramosdesalqueprecipitancuandoala
disolucin formada en el apartado anterior le aadimos 3,32 g de ioduro potsico (Se supone
quenoexistevariacinapreciableenelvolumen).
Al aadir KI, aumenta la concentracin de iones I, mientras que permanece igual la
concentracindeionesPb2+.
Lasnuevasconcentracionesinicasson:
[I ] =
10 4 mol 3,22 g KI 1 mol KI

166 g KI
L
+
= (510 5 + 0,2) M
0,1 L
0,1 L
0,05 L
[Pb 2 + ] =
10 3 mol
L
= 510 4 M
0,1 L
0,05 L
queKps:
[I]2[Pb2+]>Kps
[I]2[Pb2+]=(5105+0,2)2(5104)=2105>1109
Sseformaprecipitado,porlotanto,seconsumenPb2+yI.
Llamandoxalacantidaddesustancia,enmol/L,queprecipita:
1109=(5105+0,22x)2(5104x)
Seobtiene,x=5,0104M.
[I]=(5105+0,225104)=0,19905M
[Pb 2 + ] =
0,1 L
1 10 9
0,19905
= 2,5 10 8 M
5 10 4 mol PbI2 461 g PbI2

= 0,02305 g PbI2
L
1 mol PbI2
3. La descomposicin trmica del hidrgenocarbonato de sodio (slido) produce carbonato de

sodio(slido),dixidodecarbono(gas)yagua(gas).Poresoseutilizaenlafabricacindelpan,
yaque,eldixidodecarbonoquesedesprendeproducepequeasburbujasenlamasa,haciendo
questa"suba"alhornearelpan.
Suponerentodosloscasosuncomportamientoidealdelosgases.
a) Ajustar la reaccin, escribiendo las frmulas de todos los compuestos que intervienen en la
misma.
Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinpropuestaes:
2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)
b)Calcularelcalordereaccinencondicionesestndaryelintervalodetemperaturasenelque
lareaccinserespontnea,apartirdelossiguientesdatostermodinmicos:
Compuesto
Hidrgenocarbonatodesodio(s)
Carbonatodesodio(s)
Dixidodecarbono(g)
Agua(g)
Hf(kJ/mol)
947,7
1131,0
393,5
241,8
S(J/molK)
102,1
136,0
213,6
188,7
Laentalpadelareaccinpuedeobtenerseapartirdelasentalpasdeformacindeproductos
yreactivos:
- 1131 kJ
- 241,8 kJ
- 393,5 kJ
+ 1 mol CO2
+ 1 mol Na2 CO3
Hr = 1 mol H2 O
mol H2 O
mol CO2
mol Na2 CO 3
- 947,7 kJ
= 129,1 kJ
- 2 mol NaHCO 3
mol
NaHCO 3
Para determinar la temperatura a la que la reaccin es espontnea, hay que calcular la

temperaturaalaquelareaccinseencuentraenequilibrio.Lacondicindeequilibriodeun
sistemaimplicaque,apresinytemperaturaconstantes:
Gr = 0
Gr = Hr TSr = 0
Srpuedecalcularseapartirdelasentropasmolaresdelosproductosyreactivos:
188,7 J
213,6 J
136,0 J
-
+ 1 mol CO 2
+ 1 mol Na 2 CO 3
S r = 1 mol H2 O
Kmol
H
O
Kmol
CO
Kmol
Na
CO
2
2
2
3
- 2 mol NaHCO 3
102,1 J
Kmol NaHCO 3
J
= 334 ,1
K
Portanto,latemperaturadeequilibrio:
T=
Hr
Sr
129,1 kJ
334,110 3
kJ
K
= 386,4 K
Setratadeunprocesoenelquelaespontaneidaddelmismodependedelatemperatura,en
estecasoH>0yS>0.Esunprocesoespontneoatemperaturassuperioresa386,4K.
6
c)DeterminarlosvaloresdelasconstantesdeequilibrioKpyKca25C.
ParacalcularlasconstantesdeequilibrioesprecisoconoceranteselvalordeGr:
Gr = Hr - TS r = 129,1 kJ - 0,3341
kJ
298 K = 29,5 kJ
K
LarelacinentreGryKpvienedadaporlaexpresin:
Gr
Gr = - RT ln K p K p = exp RT
29500
mol
= 6,710 6
K p = exp J
298 K
8,314
molK
LarelacinentreKcyKpvienedadaporlaexpresin:
K c = K p (RT )
siendo=coef.esteq.productosgascoef.esteq.reactivosgas=20=2
2
1
8
K c = 6,710 6
= 1,1210
0,082 298
d)Sisecalientana125C100gdehidrgenocarbonatodesodioenunrecipientecerradode2L
decapacidad,
d1) qu valor tendr la presin parcial de cada uno de los gases y la presin total en dicho
recipientecuandosealcanceelequilibrio?
Enprimerlugaresprecisocalcularelvalordelaconstantedeequilibrioa125C.Larelacin
entrelasconstantesdeequilibrio,Kp,adiferentestemperaturasvienedadaporlaecuacinde
vantHoff:
ln
K p2
K p1
H
R
1
1
T1 T2
sustituyendo
ln
K p2
6,710
129,1
kJ
mol
1
1
kJ
298 K 398 K
8,314 10 3
molK
Seobtiene, K p2 = 3,25 .
LaexpresindelaconstanteKPparaestareaccines:
K p = pCO2 pH2 O
La estequiometra de la reaccin permite deducir que las presiones parciales de ambas

sustancias,CO2yH2O,soniguales:
pCO2 = pH2 O
porlotanto,
7
pCO2 = Kp = 3,25 = 1,80atm

ylapresintotaldelamezclagaseosa,segnlaleydeDalton:
p = pCO2 + pH2 O = 2 1,80 atm = 3,60 atm
d2)qumasadehidrgenocarbonatosdicosehabrdescompuestoaesatemperaturayqu
masatotaldeslidoquedarenelrecipiente?
El nmero de moles de Na2CO3 formados, x, es igual al nmero de moles CO2 o de H2O
formados y por tanto, puede obtenerse por medio de la ecuacin de estado de los gases
ideales:
x=
p CO 2 V
RT
1,80 atm 2 L
= 0,11 mol CO2
atmL
0,082
398 K
molK
0,11 mol Na2 CO3
106 g Na2 CO3

= 11,66 g Na2 CO 3
1 mol Na2 CO3
ElnmerodemolesdeNaHCO3descompuestoeseldoble:
2 0,11 mol NaHCO 3
84 g NaHCO3
= 18,48 g NaHCO3
1 mol NaHCO3
Lamasatotaldeslidoenelequilibrioes:
11,66gNa2CO3(formado)+(10018,48)gNaHCO3(sinreaccionar)=93,18g
e)SiaunatemperaturaTseobtieneunapresintotalde5.0atmalalcanzarelequilibrio,cul
serelvalordedichatemperatura?
Para calcular la temperatura de equilibrio se puede utilizar la expresin que relaciona KP y
Grconlatemperatura:
Gr = - RT ln K p
- RT ln K p = Hr - TSr
T=
Hr
Sr - R ln K p
Teniendoencuentaque
p CO 2 = pH2 O =
ElvalordeKpcuandop=5atmes:
2
p
K p = p CO2 pH2 O = = 2,52 = 6,25
2
sustituyendo:
T=
129100
J
mol
J
J
334,1
- 8,314
ln 6,25
molK
molK
= 405 K
4.UnestudiantedeQumicaobservenellaboratorioquealaadir500mLdecidoclorhdrico
0,05Ma0,2790gdelimadurasdeFemetlico,esteltimosedisolva:
a)EscribirlareaccindedisolucindelFemetlicoconelcidoclorhdrico.
Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccinpropuestaes:
Fe(s)+2HCl(aq)FeCl2(aq)+H2(g)
b)CuleselpHdeladisolucinobtenidaaldisolverelFemetlicoencidoclorhdrico?
La cuestin planteada supone calcular el pH de la disolucin resultante. Por tanto, se est
dandoporsupuestoqueelFeeselreactivolimitanteyqueelHClseencuentraenexceso.En
primerlugaresprecisodeterminarlascantidadesdeHClinicialesyconsumidas:
0,5 L
0,05 mol HCl

= 0,025 mol HCl (inicial)
L
0,2790 g Fe
1 mol Fe 2 mol HCl

= 0,01 mol HCl (consumido)
55,8 g Fe 1 mol Fe
0,025 mol HCl (inicial) - 0,01 mol HCl (consumido) = 0,015 mol HCl (sobrante)
[HCl] =
0,015 mol HCl

= 0,03 M
0,5 L
ComoelHClesuncidofuerte,esttotalmentedisociadoenionesClyH3O+,porlotanto:
[HCl]=[H3O+]=0,03M
pH=log[H3O+]=log(0,03)=1,52
c)Sialadisolucinanteriorseaaden0,2409gdeFeNH4(SO4)212H2Oculserelpotencial
deequilibriodeladisolucinresultante?
Potencialnormaldereduccin:E(Fe3+/Fe2+)=0,77V.
LasconcentracionesdeionesFe2+yFe3+endisolucinson:
[Fe2 + ] =
0,2790 g Fe 1 mol Fe
= 0,01 M
0,5 L
55,8 g
LlamandohidratoalFeNH4(SO4)212H2O:
[Fe 3 + ] =
0,2409 g hidrato 1 mol hidrato 1 mol Fe 3 +

= 0,001 M
0,5 L
481,8 g hidrato 1 mol hidrato
LasemirreaccindereduccindelFe3+es:
Fe3++eFe2+
AplicandolaecuacindeNernst:
E = E -
0,059
[red]
log
n
[oxd]
E = E -
0,059
[Fe 2 + ]
log
1
[Fe 3 + ]
queparaestecasoresulta:
EFe 3 + /Fe2 + = 0,77 -
0,059
0,01
= 0,711 V
log
1
0,001
9
El estudiante pens en la posibilidad de construir una pila, en la que uno de los electrodos
estuvieseconstituidoporunabarradePtsumergidaenladisolucinresultantedelapartadoc),
yelotroelectrodofueseunabarradeZnsumergidaenunadisolucinquecontiene5,748g/Lde
ZnSO47H2O.
e) Al unir los electrodos mediante un puente salino y conectarse un voltmetro entre ambos
electrodos,qudiferenciadepotencialdeberaobservarse?
Escribirlasemirreaccinqueseproduceenelctodoylaqueseproduceenelnodo.
Potencialesnormalesdereduccin:E(Fe3+/Fe2+)=0,77V;E(Fe2+/Fe)=0,44V;E(H+/H2)=0
V;E(Zn2+/Zn)=0,76V.
La[Zn2+]es:
[Zn2 + ] =
5,748 g ZnSO 4 7 H2 O 1 mol ZnSO 4 7 H2 O

= 0,02 M
L
287,4 g ZnSO 4 7 H2 O
LasemirreaccindereduccindelZn2+es:
Zn2++2eZn
AplicandolaecuacindeNernst:
E = E -
0,059
[red]
log
n
[oxd]
E = E -
0,059
1
log
2
[Zn2+ ]
queparaestecasoresulta:
E Zn2 + /Zn = - 0,76 -
0,059
1
log
= - 0,81 V
2
0,02
LareaccinentreZnyFe3+es:
Ctodo:
nodo:
Fe3++eFe2+
(reduccin)
ZnZn2++2e (oxidacin)
Zn+2Fe3+Zn2++2Fe2+
Elpotencialdelaceldaes:
Ecelda = Ectodo - Enodo = EFe3+ /Fe2 + - EZn2 + /Zn = 0,711 - (- 0,81) = 1,521V
10
5.Lareaccinenfasegaseosa,queacontinuacinsedescribe:
I2+CiclopentenoCiclopentadieno+2HI
presentaunaconstantedeequilibrioentre450y700K,quevienedadaporlaecuacin:
11200
ln K p = 17,39 T
a)CalculelaenergalibredeGibbs,normalG,paralareaccina575K.
CombinandolasexpresionesdeKpyG:
11200
T
11200
G = - RT 17,39 T
G = - RT ln K p
ln K P = 17,39 -
G = - 8,3143
J
11200
J
575 K 17,39 = 9983

molK
575
mol
b)Calculelapresinparcialdeequilibriodelyodocuandosemezclancantidadesequimolaresde
yodoyciclopentenoaunapresininicialtotalde10atmy460K.
EnprimerlugarsecalculaKpa460K:
ln K p = 17,39 -
11200
460
se obtiene
K p = 9,5110 4 atm
Comolascantidadesinicialesdeyodoyciclopentenosonequimolares:
p I 2 = p C 5H8 =
pt
= 5 atm
2
Construyendolatabladepresiones:
pinicial
ptransformado
pformado
pequilibrio
I2
5
p
5p
C5H8
5
p
5p
HI
2p
2p
Laexpresindelaconstantedeequilibriodelareaccines:
Kp =
(pHI )2 (pC 5H6 )

(pI 2 ) (pC 5H8 )
Sustituyendo:
9,5110 4 =
(2p) 2 p
(5 - p)2
AlserKp<<1sepuedesuponerque5>>p.Conestaaproximacin:
9,5110 4 =
4p3
25
p = 0,181 atm
se obtiene
pI2 = 5 - p = 5 - 0,181 = 4,819 atm
11
C5H6
x
x
c)Sielciclopentadienosetrataconhidrxidopotsico,seproduceunadesprotonacinsobreel
carbonosaturado,obtenindoseciclopentadienuropotsico.Escribayajusteestareaccin.
Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccines:
C5H6+KOHK(C5H5)+H2O
d)Cuandoaesteciclopentadienuroseleadicionacloruroferrosotetrahidratadoseobtiene,por
precipitacin en fro, un complejo de tipo "sandwich"(un centro metlico entre dos anillos
aromticosparalelos)queeselferrocenobis(ciclopentadienil)hierro(II).Escribayajusteesta
reaccin.
Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealareaccines:
2K(C5H5)+FeCl24H2OFe(C5H5)2+2KCl+4H2O
e) Si en el proceso del apartado anterior partimos de 10 g de cloruro ferroso tetrahidratado,
qurendimientosealcanzarasiseobtuviesen3,5gdeferroceno?
Para calcular el rendimiento es necesario previamente determinar la cantidad terica de
ferrocenoaobtener:
10 g FeCl24 H2 O
1 mol FeCl24 H2 O
= 0,05 mol FeCl24 H2 O
198,8 g FeCl24 H2 O
0,05 mol FeCl24 H2 O
1 mol Fe(C 5H5 )2 185,8 g Fe(C 5H5 )2

= 9,35 g Fe(C 5H5 )2
1 mol FeCl24 H2 O 1 mol Fe(C 5H5 )2
Relacionandolacantidadobtenidaconlacantidadterica:
rendimiento =
3,5 g Fe(C 5H5 ) 2 (real)

100 = 37,6%
9,3 g Fe(C 5H5 )2 (terico)
(O.Q.N.CiudadReal1997)
12
6.A)CalculaelpHdelassiguientesdisoluciones:
a1)Laqueseobtienealdisolver2,3gdeHNO3enaguadesionizadahastaconseguir150mLde
disolucin.(ElHNO3esttotalmentedisociado).
ElHNO3esuncidofuerteporqueseencuentratotalmentedisociadoeniones:
HNO3(aq)+H2O(l)NO3(aq)+H3O+(aq)
Laconcentracindeladisolucines:
[H3O + ] = [HNO 3 ] =
2,3 g HNO 3
1 mol HNO 3 10 3 mL disolucin
= 0,243 M
150 mL disolucin 63 g HNO 3
1 L disolucin
pH=log[H3O+]=log(0,243)=0,61
a2)UnadisolucinsaturadadeCa(OH)2.
(Kps=7,9106.ElCa(OH)2disueltoesttotalmentedisociado).
ElprecipitadodeCa(OH)2sedisociadeacuerdoconelequilibrio:
Ca(OH) 2 (s) Ca2 + (ac) + 2 OH (ac)
s
2s
siendoslasolubilidadmolardelCa(OH)2.
Aplicandolaleydelequilibrio:
Kps=[OH]2[Ca2+]=(2s)2s=4s3
s=3
K ps
4
=3
7,910 6
= 0,0125 M
4
[OH]=2s=0,025M
pOH=log[OH]=log(0,025)=1,6
pH=14pOH=12,4
a3)UnadisolucindeHClcuyaconcentracines2,0109M.(Kw=1,01014).
ElHClesuncidofuertequeseencuentratotalmentedisociadoeniones:
HCl (ac) + H2 O (l) Cl (ac) + H3O + (ac)
210 9 M
210 9 M
ElH2Oesunaespeciedbilquesedisociaparcialmentesegnlaecuacin:
2 H2 O (l) OH (ac) + H3 O + (ac)
xM
xM
Lacantidadtotaldeprotonesdeladisolucinsepodrcalculardeacuerdoconesteequilibrio,
teniendoencuentaquelosionesH3O+procedentantodelH2OcomodelHCl:
Kw=[H3O+][OH]
1,01014=(x+2109)x
13
[H3O+]=9,9108+2,0109=1,01107M
pH=log[H3O+]=log(1,01107)=6,99
a4)Unadisolucin0,4Mdemetilamina,CH3NH2.Lametilaminasecomportacomobasedbil,
tomandounH+delH2O.(Kb=1,9105)
LaCH3NH2endisolucinacuosasecomportacomounabasedbil:
CH3NH2(aq)+H2O(l)CH3NH3+(aq)+OH(aq)
Aplicandolaleydelequilibrioqumico
Kb =
[CH3NH3+ ] [OH ]
[CH3NH2 ]
SiceslaconcentracininicialdeCH3NH2,haciendolosoportunosbalancesyaproximaciones
seobtiene:
[CH3NH3+ ] = [OH ]
[CH3NH2]=c[OH]c
sustituyendo
Kb =
[OH ]2
Seobtiene
[OH ] = K b c = 1,910 5 0,4 = 2,7510 3 M
pOH=log[OH]=log(2,75103)=2,56
pH=14pOH=11,44
B)Indicarazonadamentesienlossiguientescasosseformaranprecipitados:
b1)Alaadir1,0gdeAgNO3a50mLdeCH3COOH0,1Msuponiendoquenovaraelvolumen
total.
Datos:Ka(CH3COOH)=1,8105;Kps(CH3COOAg)=2,0103.
AlaadirAgNO3aladisolucindeCH3COOHseproducelareaccin:
AgNO3(aq)+CH3COOH(aq)AgCH3COO(s)+HNO3(aq)
ElprecipitadodeAgCH3COOsedisociadeacuerdoconelequilibrio:
AgCH3COO(s)Ag+(aq)+CH3COO(aq)
Paraqueseformeunprecipitadoesprecisoquesecumplaque:
[Ag+][CH3COO]>Kps
LaconcentracindeladisolucindeAgNO3:
[Ag+ ] = [AgNO3 ] =
1 g AgNO3
1 mol AgNO3 10 3 mL disolucin
= 0,117 M
50 mL disolucin 170 g AgNO3 1 L disolucin
LaconcentracindeionesCH3COO:
14
Ka =
[CH 3 COO ]2
c - [CH 3 COO ]
1,810 5 =
[CH3 COO ]2
[CH3 COO ] = 1,310 3 M
0 ,1 - [CH3 COO ]
[CH3COO][Ag+]=(1,3103)(0,117)=1,6104<2104
NOseproduceprecipitado
b2)CuandosemezclanvolmenesidnticosdeunadisolucindeNa2CO31,0104Mconotrade
BaCl21,0103M.Dato:Kps(BaCO3)=8,01010.
AlmezclarlasdisolucionesacuosasdeNa2CO3yBaCl2seproducelareaccin:
Na2CO3(aq)+BaCl2(aq)BaCO3(s)+2NaCl(aq)
ElprecipitadodeBaCO3sedisociadeacuerdoconelequilibrio:
BaCO3(s)Ba2+(aq)+CO32(aq)
Paraqueseformeunprecipitadoesprecisoquesecumplaque:
[Ba2+][CO32]>Kps
El Na2CO3 y BaCl2 son solubles en agua y se encuentran totalmente disociados segn las
ecuaciones:
[CO32]=[Na2CO3]=104M
[Ba2+]=[BaCl2]=103M
Almezclarvolmenesigualesdeambasdisoluciones,lasconcentracionesinicassehacenla
mitad:
[CO23 ] =
10 4
= 5105 M
2
[Ba2 + ] =
10 3
= 510 4 M
2
[CO23 ] [Ba2+ ] = (5105 ) (5104 ) = 2,5 108 > 8,0 1010
Sseproduceprecipitado
C) El potencial de reduccin del permanganato potsico en una disolucin en la que las
concentraciones de permanganato y de Mn (II) son iguales depende nicamente del pH. Si el
potencialdereduccindelsemisistemaMnO4/Mn2+es1,52VpartiendodelaecuacindeNernst
queestableceque:
[MnO4 ]x [H+ ]y
0,059
E = E +
log
n
[Mn2 + ]z
dondelosvaloresdex,y,zynsedeterminanalajustarelsemisistemadereduccin.
c1)CalculacomovaraelpotencialdereduccindelsemisistemaMnO4/Mn2+enfuncindelpH.
LasemirreaccindereduccindelMnO4es:
MnO4+8H++5eMn2++4H2O
15
Laexpresindelpotencialquedacomo:
E = Eo +
0,059
[MnO 4 ][H+ ]8
log
n
[Mn2 + ]
Como[MnO4]=[Mn2+],laexpresinanteriorsesimplifica:
E = 1,52 +
0,059
log [H+ ]8
5
E=1,520,0944pH
c2)DeterminaapartirdequvalordepHelpermanganatonosercapazdeoxidarlosionesBr
aBr2,considerandoqueelpotencialnormaldelsemisistemaBr2/Bresde1,07V.
ParaseproduzcalareaccinesnecesarioqueE>1,07V:
1,520,0944pH>1,07
pH<4,77
16
7.Seintrodujoenunrecipienteunamezclade11,02mmoldeH2Sy5,48mmoldeCH4,juntocon
uncatalizadordePt,establecindoseelsiguienteequilibrio,a700Cy762Torr:
2H2S(g)+CH4(g)4H2(g)+CS2(g)
La mezcla de reaccin se separ del catalizador y se enfri rpidamente hasta temperatura
ambiente, a la cual las velocidades de las reacciones directa e inversa son despreciables. Al
analizarlamezclaseencontraron0,711mmoldeCS2.
a)CalcularKpyKcyKxa700C.
Construyendolatablacorrespondienteenmmol:
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
H2S
11,02
2x
11,022x
CH4
5,48
x
3,48x
H2
CS2
x
x
4x
4x
Comox=0,711mmol,lascantidadesenelequilibrioson:
H2S
9,598
nequilibrio
CH4
4,769
H2
2,844
CS2
0,711
Eltotaldemolesenelequilibrioes:
nt=9,598+4,769+2,844+0,711=17,922mmol
ylasrespectivasfraccionesmolares:
xequilibrio
H2S
0,536
CH4
0,266
H2
0,159
CS2
0,040
Laconstantedeequilibriodelareaccinenfuncindelasfraccionesmolares,Kx,es:
Kx =
(x CS 2 ) ( x H2 ) 4
(x CH 4 ) ( x H2 S )
0,040(0,1 59) 4
0,266(0,5 36) 2
= 3,3510 4
DeacuerdoconlaleydeDalton,laspresionesparcialesenelequilibrioson:
p CS 2 = 762 Torr
pH2 = 762 Torr
1 atm
0,040 = 0,0401 atm
760 Torr
1 atm
0,159 = 0,1594 atm
760 Torr
p CH4 = 762 Torr
1 atm
0,266 = 0,2667 atm
760 Torr
pH2 S = 762 Torr
1 atm
0,536 = 0,5374 atm
760 Torr
Laconstantedeequilibriodelareaccinenfuncindelaspresionesparciales,Kp,es:
Kp =
(p CS 2 ) (pH2 ) 4
(p CH 4 ) (pH2 S ) 2
0,0401(0, 1594) 4
0,2667(0, 5374) 2
= 3,3610 4
Laconstantedeequilibriodelareaccinenfuncindelasconcentraciones,Kc,es:
17
p CS 2 pH2
2
4
RT RT
[CS 2 ] [H2 ]
1
=
=
=
K
Kc =
p
2
[CH4 ] [H2 ]2
RT
p CH 4 pH2 S
RT RT
= 5,110 8
0,0829
93
= 3,3610 4
b)Determinarsielprocesoesespontneoonoaesatemperatura.
ParasabersielprocesoesonoespontneosecalculaelvalordeG:
G=RTlnKp
Sustituyendo:
G=8,314103993ln(3,36104)=66,0kJ
ComoG>0setratadeunprocesoNOespontneo.
c)Explicacomoafectaraalequilibriocadaunadelassiguientesvariaciones:
c1)Aumentodelapresintotal.
Siseaumentalapresin,deacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,paracontrarrestareste
efecto,elsistemasedesplazarenelsentidoenelquedisminuyalapresin.
Para que esto ocurra, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se disminuya el
nmerodemolculasgaseosaspresentesenelequilibrio:
2H2S(g)+CH4(g)4H2(g)+CS2(g)
3molculas5molculas
ElsistemasedesplazahacialaformacindeCH4yH2S.
c2)DisminucindelaconcentracindeCH4
Si disminuye la concentracin de CH4, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, para
contrarrestar este efecto, el sistema se desplazar en el sentido en el que aumente la
concentracindeCH4.
ElsistemasedesplazahacialaformacindeCH4yH2S.
c3)Aumentodelatemperaturasielprocesoesexotrmicoa700C
Siseaumentalatemperatura,deacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,paracontrarrestar
esteefecto,elsistemasedesplazarenelsentidoenelquedesciendalatemperatura.
Para que descienda la temperatura, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se
consuma calor y como se trata de un proceso exotrmico para que se consuma calor el
sistemasedesplazahacialaformacindeCH4yH2S.
18
8. Treinta gramos de un compuesto orgnico, formado por C, H y O, se queman en exceso de

oxgenoyseproducen66gdedixidodecarbonoy21,6gdeagua.
a)Calculaelnmerodetomosgramodecadaunodeloselementosqueloforman.
Teniendoencuentaqueenlacombustindelcompuestoorgnico(X)todoelCsetransforma
enCO2yelHenH2O,losmolesdetomosenlamuestradelcompuestoXson:
66 g CO2
1 mol CO2 1 mol C

= 1,5 mol C
44 g CO2 1 mol CO2
21,6 g H2 O
1 mol H2 O 2 mol H
= 2,4 mol H
18 g H2 O 1 mol H2 O
EloxgenocontenidoenelcompuestoXsecalculapordiferencia:
12 g C
1gH
1 mol O
30 g X - 1,5 mol C
+ 2,4 mol H
= 0,6 mol O
= 9,6 g O
1
mol
C
1
mol
H
16 g O
b)Culeslafrmulamoleculardelcompuesto,silamasamoleculares100?
Paraobtenerlafrmulamolecularserelacionanlosmolesdetomosdecadaelementoconla
masamolardelcompuestoX:
1,5 mol C 100 g X
mol C
=5
30 g X 1 mol X
mol X
2,4 mol H 100 g X

mol H
=8
Frmula molecular : C 5H8 O2
mol X
30 g X 1 mol X
0,6 mol O 100 g X

mol O
=2
30 g X 1 mol X
mol X
c)Considerandoquedichafrmulamolecularcorrespondeauncidomonocarboxlicoaliftico.
c1)Escribirlasfrmulasestructuralesynombrartodoslosismerosposibles.
cido2pentenoico
COOHCH=CHCH2CH3
cido3pentenoico
COOHCH2CH=CHCH3
cido2metil2butenoico
COOHC(CH3)=CHCH3
COOHCH(CH3)CH=CH2
cido4pentenoico
COOHCH2CH2CH=CH2
cido2etilpropenoico
COOHC(CH2CH3)=CH2
COOHCH=C(CH3)CH3
COOHCH2C(CH3)=CH2
19
c2)Culesdedichosismerospresentanisomerageomtrica?Escribelosismeroscistrans.
H
HOOC
C=C
HOOC
H
CH2CH3
C=C
CH2CH3
cidocis2pentenoico
H
H
C=C
H3C
CH2COOH
cidotrans2pentenoico
cidocis3pentenoico
CH3
H3C
C=C
H
HOOC
cidocis2metil2butenoico
cidotrans3pentenoico
H3C
C=C
H
CH2COOH
H3C
C=C
HOOC
H
CH3
cidotrans2metil2butenoico
d)Detodoslosismerosslounodeellospresentaactividadptica.
d1)Indicaculesysealaelcarbonoasimtrico.
Setratadelcido2metil3butenoico
H
C
CH=CH2
HOOC
CH3
d2)Quhibridacinpresentacadatomodecarbono?
Sieltomodecarbonopresenta:
enlacessencilloshibridacinsp3
enlacesdobleshibridacinsp2
H
sp3C
HOOC2
sp
CH3
sp3
20
sp2
CH=CH2
sp2
d3)Indicaelnmerodeenlacesyelnmerodeelectronesdevalencianoenlazantes.
Sieltomodecarbonopresentaenlacesdobles:unodelosenlacesesyelotroes.
O:
CH3
: :
CH2=CH-CH-C
O-H
Alexistirenlamolculadostomosdecarbonoconenlacedoble,stapresenta2enlaces.
Comoseobservaenlafigura,lamolculapresenta8electronesnoenlazantes,cuatrosobre
cadatomodeoxgeno.
d4) Qu hidrgeno presenta caractersticas cidas? Escribe la reaccin del compuesto con
hidrxidodesodio.
Setratadeltomodehidrgenodelgrupocarboxilo.
LareaccinconNaOHes:
CH2=CHCH(CH3)COOH+NaOHCH2=CHCH(CH3)COONa+H2O
21
9. La obtencin de carbonato sdico (Na2CO3) mediante el mtodo Solvay utiliza sal de roca
(NaCl)ycaliza(CaCO3)comomateriasprimas,sinembargoelprocesodesntesisserealizaen
varias etapas y no por reaccin directa de cloruro sdico y carbonato de calcio. Estas etapas
puedenquedaresquematizadasconloscomentariosqueacontinuacinsedetallan:
Primera etapa: Descomposicin trmica del carbonato de calcio a unos 1000C generando
dixidodecarbono.
Segundaetapa:PasodeunacorrientedeCO2(g)atravsdeunadisolucindeNH3(g)enagua,
obteniendoasuncarbonatocido.
Terceraetapa:Reaccin delcarbonatocido,obtenidoenlaetapaanterior,conNaCl(ac)que
permiteobtenerNaHCO3.
Cuartaetapa:Ladescomposicintrmicadelcarbonatocidodesodioconducealaformacin
delproductodeseado,ascomoaungasqueseutilizaenunadelasetapasyacomentadasdel
proceso.
Adems, mediante una quinta etapa, el mtodo Solvay permite que en el proceso global slo
quede como producto residual CaCl2 (s), haciendo reaccionar los productos residuales de las
etapasanteriores.
Contestarlassiguientespreguntas:
a)Sisedeseaobtener3t/dadecarbonatosdicoqucantidadesdecalizaysalderocasern
necesariasdiariamentesisucontenidoenCaCO3yNaClesel85%y95%respectivamente?
En primer lugar se escriben las ecuaciones qumicas de las cuatro etapas del proceso,
debidamenteajustadasconelfindeobtenerlareaccinglobaldelmtodoSolvay.
Primeraetapa:
CaCO3CaO+CO2
Segundaetapa:
2[CO2+NH3+H2ONH4HCO3]
Terceraetapa:
2[NH4HCO3+NaClNaHCO3+NH4Cl]
Cuartaetapa:
2NaHCO3Na2CO3+CO2+H2O
Quintaetapa:
CaO+H2OCa(OH)2
Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2NH3+2H2O
Reaccinglobal:
CaCO3+2NaClCaCl2+Na2CO3
ElnmerodemolesdeNa2CO3es:
3 t Na2 CO3 106 g Na2 CO3 1 mol Na2 CO3
mol Na2 CO3
= 28302
da
1 t Na2 CO3 106 g Na2 CO3
da
RelacionandoNa2CO3conNaCl:
28302
mol Na2 CO3 2 mol NaCl 58,5 g NaCl

g NaCl
= 3,31106
da
1 mol Na2 CO3 1 mol NaCl
da
Comosetratadesalderocacon95%deNaCl:
22
3,3110 6
g NaCl 100 g sal de roca 1 t sal de roca

t sal de roca
= 3,48
6
da
95 g NaCl
da
10 g sal de roca
RelacionandoNa2CO3conCaCO3:
28302
mol Na2 CO3 1 mol CaCO3 100 g CaCO3

g CaCO3
= 2,83106
da
1 mol Na2 CO3 1 mol CaCO3
da
Comosetratadecalizacon85%deCaCO3:
2,83106
g CaCO3 100 g caliza 1 t caliza

t caliza
= 3,33
da
85 g CaCO3 106 g caliza
da
b) La disolucin acuosa de cloruro sdico que se utiliza es saturada y se denomina salmuera.

SabiendoquelasolubilidadenaguadeNaCla100Cesde39,12gporcada100cm3,calculela
cantidad de agua/da a esa temperatura que sera necesaria para preparar la cantidad de
salmuerarequeridaenelproceso.
Relacionandosalderocaconagua:
3,4810 6
g sal de roca
95 g NaCl
100 cm 3 H2 O 1 m 3 H2 O
m3 H2 O
= 8,45
6
3
da
100 g sal de roca 39,12 g NaCl 10 cm H2 O
da
c) El NH3 (g) utilizado puede ser sintetizado mediante el proceso Haber, por reaccin directa
entrehidrgenoynitrgenoenfasegaseosaa450Cypresinelevada.Sabiendoquesetratade
unequilibrioquepuedesermodificadoutilizandodiferentescondicionesdereaccin,justifquese
lapresinutilizada.
LareaccindelprocesoHaberes:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
Siseaumentalapresin,deacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemaevolucionar
enelsentidoenelquedisminuyalapresindelsistema.
Paraquelapresinsehagamenor,esprecisoquedisminuyaelnmerodemolculasdegas
presentesenelequilibrio.
En este caso, el sistema se desplaza hacia la formacin de NH3, ya que as pasa de 4
molculasdegas(3deH2y1deN2)a2molculasdeNH3gaseoso.
d)EnelmtodoSolvaydescritoanteriormenteseproducen,endiferentesetapas,doscompuestos
qumicos,queporreaccindirectanospermitengenerarNH3(g)deformadiferentealproceso
Haber.IndiqueelprocesoqumicoqueoriginaelNH3(g)enelmtodoSolvay.
SetratadelareaccinentreelCa(OH)2obtenidoenlaquintaetapayelNH4Clobtenidoenla
terceraetapa:
Ca(OH)2+2NH4ClCaCl2+2NH3+2H2O
23
(O.Q.N.Burgos1998)
10.Seanalizunaaleacindeplomoyplatadisolviendounamuestrade0,5000gen50mLde
cidontricodeconcentracin5M.Ladisolucinresultantesedividiendosporcionesalcuotas
de igual volumen. La primera de ellas se trat con yodato potsico en exceso y el precipitado
obtenidoalcanzunpesoconstantede0,6605g.
a)Determinarelporcentajedecadametalenlaaleacin.
AldisolverlaaleacinenHNO3todoelplomosetransformaenPb2+(ac)ylaplataenAg+(ac):
Pb(s)+Ag(s)+HNO3(aq)Pb2+(aq)+Ag+(aq)
Aldividirendospartesladisolucinresultantedelamuestracadaunacontendrlamitadde
lamuestra,esdecir,0,25gdeambosmetales.
Eltratamientocon KIO3enexcesodeuna lasporcionesalcuota produce la precipitacin de
ambosmetales:
Pb2+(aq)+Ag+(aq)+KIO3(aq)Pb(IO3)2(s)+AgIO3(s)+K+(aq)
Llamando x e y a los gramos de Ag y de Pb que contiene cada una de las porciones,
respectivamente,sepuedeplantearunsistemadeecuaciones.
Ecuacinconlamezclainicial:
xgAg+ygPb=0,25galeacin
Ecuacinconelprecipitadoobtenido:
x g Ag
1 mol Ag 1 mol AgIO3 282,9 AgIO3

+
107,9 g Ag 1 mol Ag 1 mol AgIO3
+ y g Pb
1 mol Pb 1 mol Pb(IO3 )2 557 Pb(IO3 )2

= 0,6605 g de precipitado
207,2 g Pb
1 mol Pb
1 mol Pb(IO3 )2
0,1742 g Ag 2 alcuota 0,3484 g Ag

=
x = alcuota
muestra
muestra
Seobtiene
0,0758 g Pb 2 alcuota 0,1516 g Pb

y =
=
alcuota
muestra
muestra
Losporcentajesenmasason:
0,3484 g Ag
100 = 69,7% Ag
0,5 g aleacin
0,1516 g Pb
100 = 30,3% Pb
0,5 g aleacin
b)Culeslaconcentracindecadacatinenladisolucindepartida?
[Ag+ ] =
[Pb 2 + ] =
1 mol Ag+ 1000 mL disolucin

0,3484 g Ag+
= 6,4610 2 M
1 L disolucin
50 mL disolucin 107,9 g Ag+
0,1516 g Pb 2 +
1 mol Pb 2 + 1000 mL disolucin
= 1,4610 2 M
50 mL disolucin 207,2 g Pb 2 +
1 L disolucin
24
Enlaotraporcinalcuotasepretendisepararambosmetalesprecipitandolamayorcantidad
posible de uno de ellos mientras el otro permanece en disolucin en su totalidad. Para ello se
disponedelossiguientesreactivosprecipitantes:yoduro,tiocianatoybromuro.
c)Culdelosdosmetalesquedarenelprecipitadoyculenelfiltrado?
Razonarlarespuesta.
Constantesdesolubilidaddelosyoduros,tiocianatosybromurosdeplataydeplomo:
Kps
Plata
Plomo
Yoduro
3,201010
8,49109
Tiocianato(sulfocianuro)
2,501012
2,11105
13
Bromuro
5,3510
6,60106
8
Yodato
3,1610
3,161013
queKps.Comoelproductodesolubilidaddelascorrespondientessalesdeplataesmenorque
eldelassalesplomo(II),aqullasprecipitanantes.
Agenteprecipitantebromuro
K ps = [Br ][Ag+ ]
[Br ] =
K ps = [Br ]2 [Pb 2 + ]
K ps
[Ag ]
6,46 10
K ps
[Br ] =
5,3510 13
2+
[Pb ]
= 8,2810 12 M
6,6010 6
1,46 10 2
= 2,1310 2 M
Porlotanto,precipitaantesAg+yaqueprecisaunamenorcantidaddeBr.
LaconcentracindeAg+cuandocomienzaaprecipitarPb2+es:
[Ag+ ] =
K ps
[Br ]
5,3510 13
2,13 10 2
= 2,5110 11 M
Agenteprecipitantetiocianato
K ps = [SCN ][Ag+ ]
[SCN ] =
K ps = [SCN ]2 [Pb2 + ]
K ps
[Ag+ ]
[SCN ] =
2,5010 12
6,46 10 2
K ps
2+
[Pb ]
= 3,8710 11 M
2,1110 5
1,46 10
= 3,8010 2 M
[Ag + ] =
K ps
[SCN ]
2,5010 12
3,80 10 2
= 6,5810 11 M
Agenteprecipitanteyoduro
K ps = [I ][Ag + ]
K ps = [I ]2 [Pb 2 + ]
[I ] =
K ps
+
[Ag ]
[I ] =
3,2010 10
6,46 10 2
K ps
[Pb 2 + ]
25
= 4,9510 9 M
8,4910 9
1,46 10 2
= 7,6310 4 M
[Ag+ ] =
K ps
[I ]
3,2010 10
7,63 10 4
= 4,1910 7 M
Poniendolosresultadosobtenidosenformadetabla:
Agenteprecipitante
Bromuro
Tiocianato
Yoduro
[Ag+]endisolucincuandocomienzaaprecipitarPb2+
2,511011
6,581011
4,19107
El bromuro es el mejor agente separador ya que, segn se ve en la tabla, consigue que

cuandocomienzaaprecipitarPb2+lacantidaddeAg+endisolucinseamenor.
d) Qu porcentaje de metal precipitado sera imposible separar utilizando como reactivo el
yoduro,queeselmenosapropiado?
0,050 L
4,1910 7 mol Ag+ 107,9 g Ag+

= 2,2610 6 g Ag+ (en disolucin )
L
1 mol Ag+
prdidas de Ag =
2,2610 6 g Ag+ (en disolucin)

0,3482 g Ag+ (en la muestra)
100 = 6,510 4 %
(O.Q.N.Burgos1998)
26
11. Las reacciones de combustin son aquellas en las que se produce la oxidacin de una
sustancia,porreaccindestaconoxgenomolecularacompaadadegrandesprendimientode
caloryavecesdellama,loquejustificasunombre.
Paramedirloscaloresdecombustinseemplealabombacalorimtricaqueesunrecipientede
paredes metlicas resistentes, que se puede cerrar hermticamente, y donde se introduce una
muestra de masa conocida de la sustancia, mezclada con oxgeno a una presin de varias
atmsferas, despusde eliminarelaire,paragarantizarlatotal combustin dela muestra. La
bombavainstaladaenuncalormetrodeagua,perfectamentetermostatizado,ylacombustin
seiniciamedianteignicinconunconductorelctricoencortocircuito.Elcalordesprendidose
mide por la elevacin de la temperatura del agua del calormetro, tras realizar los ajustes
necesariospararelacionarestavariacindetemperaturaconelcalordesprendidoenelproceso.
Se queman en una bomba calorimtrica 0,2840 g de acetona lquida. La capacidad calorfica
total de la bomba es de 2817 JK1. Durante el experimento se observa una elevacin de la
temperaturadesde18,57a20,26C.
a)CalcularelcalordecombustinenlabombacalorimtricaexpresadoenJ/gdesustancia.
Comolabombasecomportacomounsistemaaislado,Qsistema=0,luego:
Qabsorbido+Qcedido=0
Qcedido=Qabsorbido=Qcombustin=kT
dondekeslacapacidadcalorficatotaldelabomba
Q combustin = - 2817
J
(20,26 - 18,57) K = - 4760,7 J
K
Relacionandoelcalorconlamasadeacetonaquemada:
Qcombustin =
- 4760,7 J
J
= -16763
g
0,2840 g
Puestoquelabombacalorimtrica,dentrodelacualseproducelacombustin,esunrecipiente
deparedesrgidas,
b)qupropiedadtermodinmicasemidedirectamenteapartirdelcalordecombustin?
EnunabombacalorimtricasemideelcalordesprendidoaVconstante,queesigualala
variacindeenergainterna,QV=E.
c) Calcular la variacin de energa interna por mol de acetona. (Justificar el signo, + , que
correspondeaestavariacin).
Elsigno()correspondientealavariacindeenergainternaquieredecirquesetratadeun
procesoexotrmicoenelquesedesprendecalor.
E = -16763
58 g C 3H6 O 1 kJ
kJ
J
= -972,3
mol C 3H6 O
g C 3H6 O 1 mol C 3H6 O 1000 J
d)Escribirlareaccinqueocurreenelinteriordelabombacalorimtrica,indicandoelestado
fsicodereactivosyproductosa293,41K.
Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealacombustindelaacetonaes:
C3H6O(l)+4O2(g)3CO2(g)+3H2O(l)
27
e)Hayvariacindepresinenelinteriordelabombacalorimtrica?Porqu?
Enlacombustinde1moldeacetonaseproduceundescensodepresinenelinterior
delabombayaquesepasade4molesdegas(O2)a3molesdegas(CO2).
Larelacinqueexiste entrelos caloresdereaccinavolumenyapresinconstantessepuede
establecersisepartedelapropiadefinicindeentalpacomofuncintransformadadeLegendre
respecto a la energa interna, que una vez integrada entre el estado inicial y el final de la
reaccin,resulta:
rH=rU+(PV)
Despreciando el volumen ocupado por las sustancias lquidas presentes en el sistema y
admitiendocomportamientoidealparalasgaseosas:
f)Calcularlaentalpamolardelareaccindecombustin,cHparaT=293,41K.
LaecuacindeKirchhoffpermiteelclculodelaentalpadereaccinaT2siseconoceaT1yse
dispone de datos de la capacidad calorfica de reactivos y productos en funcin de la
temperatura,queenestecasosondelaformaCp=a+bT+cT2JK1mol1(vertabladedatos).
r H T 2 = r H T 1 + r C p dT donde
r C p, i = iC p, i (productos ) iC p, i (reactivos )
siendoiloscoeficientesestequiomtricosdelosproductosyreactivos,respectivamente.
Aplicandolaecuacindada:
rH=rU+(PV)=rU+RTn
rH = - 972,3 kJ + (3 - 4) mol 8,31410 3
kJ
kJ
293,41 K = -974,7
mol
molK
g)CalcularlaexpresinderCp,paraestareaccin.
Datos:Constantesa,b,cdelafuncinCp=a+bT+cT2JK1mol1
Sustancias
O2(g)
CO2(g)
H2O(l)
CH3COCH3(l)
a
29,96
44,23
74,48
99,32
b103
4,18
8,79

c105
1,67
8,62
Teniendoencuentalareaccindecombustin:
C3H6O(l)+4O2(g)3CO2(g)+3H2O(l)
Losvaloresparacadacomponenteson:
3 Cp(CO
= 3(44,23+8,79103T8,62105T2)
2)
3 Cp(H
= 3(74,48)=233,44
2O)
4 Cp(O
= 4(29,96+4,18103T1,67105T2)
2)
1 Cp(C
= 99,32
3H6 O)
sustituyendoenlaecuacin:
rCp,
i = iCp,i (productos) - iCp,i (reactivos)
Seobtiene
28
3
4
1
r Cp,
i =136,97+9,6510 1,91810 JK
(O.Q.N.Burgos1998)
29
12.LareaccindelalquenoterminalA(C4H8)concidobromhdricoconcentradoconduceala
adicindeHBraldobleenlacegenerandouncompuestoB,quepresentaungrupotercbutiloen
suestructura.LareaccindeBconcianuropotsicoenmediocidodiluidoproduceelnitriloC
(C5H9N),apartirdelcualsepuedeobtenerelcido2,2dimetilpropanoicoD(C5H10O2).
a)Escribirlasfrmulasydarelnombresistemticodetodoslosposiblesismerosestructurales
ygeomtricosdeA.
H3C
C=C
CH 3
H
C=C
H3C
CH3
cis2buteno
trans2buteno
H
H
CH2=C-CH3
C=C
CH3
CH2CH3
metilpropeno
1buteno
b) Calcular la frmula emprica de B sabiendo que contiene 35,04% de carbono, 6,57 % de

hidrgenoy58,39%debromo.
Para calcular la frmula emprica se calcula el nmero de moles de tomos de todos los
elementos.Tomandocomobasedeclculo100gdeB:
35,04 g C
6,57 g H
1 mol C
= 2,920 mol C
12 g C
1 mol H
= 6,57 mol H
1gH
58,39 g Br
1 mol Br
= 0,731 mol Br
79,9 g Br
Sedivideelnmerodemolesdecadaelementoporlamenordeestascantidadesparasaber
cuntos tomos de cada elemento se combinan con uno del que se encuentre en menor
proporcin:
2,920 mol C
mol C
=4
0,731 mol Br
mol Br
Frmula emprica : (C 4H9Br)n

6,57 mol H
mol H
=9
0,731 mol Br
mol Br
c)DibujarlasestructurasdeA,B,CyD.
SienlareaccinentreelhidrocarburoAyelHBrseformaBquecontieneelgrupotbutilo,
necesariamente,Ahade serelmetilpropeno.De acuerdoconlaregladeMarkownikoff,que
dice que el tomo de H es adicionado por el tomo de C ms hidrogenado, por lo que el
compuestoBesel2bromo2metilpropano:
30
CH2=C - CH3 + HBr
CH3 - CBr - CH3
CH3
CH3
CompuestoA
CompuestoB
Losnitrilosseobtienenporreaccinentrehalogenurosdealquiloycianurodepotasio:
CN
CH3 - CBr - CH3 + KCN
CH3 - C - CH3 + KBr

CH3
CH3
CompuestoB
CompuestoC
Apartirdel2,2dimetilpropanonitriloseobtieneelcido2,2dimetilpropanoico:
CN
COOH
CH3 - C - CH3
CH3 - C - CH3
CH3
CH3
CompuestoC
CompuestoD
Unestudiantequellevacabolaanteriorsecuenciadereaccionescomenzandocon5,6litrosde
A,medidosencondicionesnormalesdepresinytemperatura,obtuvo8,5gdeD.
d)Calcularelrendimientoglobaldelproceso.
Paraobtenerelrendimientodelprocesoesnecesariocalcularpreviamentelacantidadterica
decompuestoDquedeberahabersidoobtenida:
5,6 L C 4H8
1 mol C 4H8 1 mol C 5H10 O 2 102 g C 5H10 O 2

= 25,5 g C 5H10 O 2
22,4 L C 4H8 1 mol C 4H8 1 mol C 5H10 O 2
rendimiento =
8,5 g C5H10 O2
25,5 g C5H10 O2
(reales)
(tericos)
100 = 33,3%
Usandounaseriesimilardereaccionesesposibleobtenerelcido2metilbutanoicoE(C5H10O2).
e)Darlaestructuradeloshidrocarburosdepartidaquepodranserutilizadosparaproducirel
cidoE.
Partiendodel1butenoysiguiendoelmismoesquemadereacciones:
CH2= CH - CH2 - CH3
HBr
CH3 - CHBr - CH2 - CH3

KCN
CN
COOH
CH3 - CH - CH2 - CH3
CH3 - CH - CH2 - CH3

(O.Q.N.Burgos1998)
31
13.CalculeelpHdelassiguientesdisoluciones:
a)Unadisolucinacuosadecidoacticodeconcentracin0,2M.
(Kacidoactico=1,8105)
Elcidoactico,CH3COOH,abreviadamenteAcH,esuncidodbilquesedisociaparcialmente
segnelequilibrio:
AcH+H2OAc+H3O+
cuyaconstantedeacidezes:
Ka =
[Ac ] [H3O + ]
[AcH]
Aplicandoloscorrespondientesbalancesyaproximacionesseobtiene:
[Ac]=[H3O+]
[AcH]=c[H3O+]
siendo c la concentracin inicial de AcH. Sustituyendo estos valores en la expresin de la

constanteseobtiene:
Ka =
[H3O + ]2
c - [H3O + ]
1,810 5 =
[H3 O + ]2
0,2 - [H3 O + ]
[H3 O + ] = 1,910 3 M
se obtiene
pH=log[H3O+]=log(1,9103)=2,72
b)Unadisolucinpreparadadisolviendo8,2gdeacetatosdicoenaguadestiladahastaobtener
500mLdedisolucin.
Elacetatodesodio,CH3COONa,abreviadamenteNaAc,sedisuelveenagua:
NaAc(s)+H2O(l)Na+(aq)+Ac(aq)
Laconcentracindeestadisolucines:
[NaAc] = [Ac ] =
8,2 g NaAc 1 mol NaAc

= 0,2 M
0,5 L disolucin 82 g NaAc
ElionNa+nosehidrolizayaqueprocededelNaOH(basefuerte).
ElionAcsehidrolizaproduciendoionesOHsegnlareaccin:
Ac+H2OAcH+OH
SiKw=[H3O+][OH],yaplicandoloscorrespondientesbalancesyaproximacionesseobtiene:
[AcH]=[OH]
[Ac]=c[OH]
siendo c la concentracin inicial de NaAc. Sustituyendo estos valores en la expresin de la
constanteseobtiene:
Kh = Kb =
Kw
Ka
(AcH)
[OH ]2
c - [OH ]
32
10 14
1,810
[OH ]2
0,2 - [OH ]
se obtiene
[OH ] = 1,0510 5 M
pOH=log[OH]=log(1,05105)=4,98
pH=14pOH=144,98=9,02
Una disolucin formada por un cido dbil cualquiera (HA) y una sal del cido con una base
fuerte (NaA), se denominadisolucin amortiguadorade pHytiene la propiedad caracterstica
demanifestarpequeasvariacionesdepHporefectodeladilucinodelaadicindecantidades
moderadasdecidosobases.ElpHdeestetipodedisolucionessecalculaapartirdelafrmula:
pH=pKa+log[sal]/[cido]
SiendoKalaconstantedeacidezdelcidoHA.
c)CalculeelpHdeunadisolucinobtenidaalmezclar500mLdeladisolucindelapartadoa)
conlos500mLdeladisolucindelapartadob)
Almezclarlasdisolucionesdelosapartadosa)yb)seobtieneunadisolucinamortiguadora
enlaquelasconcentracionesdesalycidoson,suponiendovolmenesaditivos:
0,2 mol
L
[AcH] = [NaAc] =
= 0,1 M
(0,5 + 0,5) L
0,5 L
Aplicandolaecuacindelenunciadoseobtiene:
pH = - log (1,8105 ) + log
0,1
= 4,74
0,1
La adicin de un cido fuerte (por ejemplo HCl), en cantidad moderada, a esta disolucin,
provocalareaccin:
NaA+HClHA+NaCl
Esdecir,aumentaunpocolaconcentracindelcidodbil,ydisminuyelaconcentracindela
sal.
Laadicindeunabasefuerte(porejemploNaOH),encantidadmoderada,provocalareaccin:
HA+NaOHNaA+H2O
Queaumentaunpocolaconcentracindelasalydisminuyeenotrotantoladelcidodbil.
d)CalculeelpHde:
d1) Una disolucin preparada al agregar 10 mL de cido clorhdrico 1 M a la disolucin del
apartadoc).
10mLdeHCl1Mproporcionan:
0,01 L HCl 1 M
1 mol HCl
= 10 2 mol HCl
1 L HCl 1 M
Segn el equilibrio propuesto en el apartado a) el HCl aadido reacciona con los iones Ac
formando AcH. De esta forma se produce tan slo una pequea variacin del pH de la
disolucin.
Lasnuevasconcentracionesalrecuperarseelequilibrioson,suponiendovolmenesaditivos:
[AcH] =
(0,1 + 10 2 ) mol
= 0,1089 M
(1 + 0,01) L
33
[Ac ] =
(0,1 - 10 2 ) mol
= 0,0891 M
(1 + 0,01) L
Aplicandolaecuacindelenunciadoseobtiene:
pH = 4,7 + log
0,0891
= 4,65
0,1089
d2) Una disolucin obtenida al agregar 10 mL de cido clorhdrico 1 M a un litro de agua

destilada.
Al aadir 10 mL de HCl 1 M a 1 L de agua destilada se obtiene una disolucin de HCl cuya
concentracin,suponiendovolmenesaditivos,es:
1 mol HCl
1 L HCl 1 M = 9,910 3 M
(1 + 0,01) L disolucin
0,01 L HCl 1 M
ComoelHClesuncidofuerteseencuentratotalmentedisociadoeniones,
[HCl]=[H3O+]=9,9103M
pH=log[H3O+]=log(9,9103)=2,004
34
(O.Q.N.Almera1999)
14. El contenido en hierro de una muestra determinada, se puede conocer mediante una
valoracindeoxidacinreduccin.Paraello,enprimerlugar,sedisuelvelamuestraenuncido
fuerte, reduciendo despus todo el hierro (III) a in ferroso, utilizando un reductor adecuado.
Estadisolucin,sevalorautilizandocomoreactivounoxidante,porejemplodicromatopotsico
(disolucinpatrn)quevuelveapasartodoelionferrosoafrrico,aadiendounindicadorque
nosavisedelafinalizacindelavaloracin.
a)Expreselassemirreaccionesdeestosprocesos,indicandolaoxidacinylareduccin,ascomo
lareaccininicadelavaloracin.
Lassemirreaccionesson:
Reduccin:
2H++2eH2
FeFe3++3e
Reaccinglobal:6H++2Fe3H2+2Fe3+
Oxidacin:
ReducidoelFe3+aFe2+,acontinuacin,sehacereaccionarsteconCr2O72deacuerdoconla
reaccin:
Reduccin:
Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
Oxidacin:
6(Fe2+Fe3++e)
Reaccinglobal:Cr2O72+6Fe2++14H+2Cr3++6Fe3++7H2O
b) Se prepara una disolucin patrn que contiene 4,90 g de dicromato potsico en un litro de
disolucinacuosa,conelfindellevaracabounadicromatometraenmediocido.Unamuestra
de mineral de hierro que pesaba exactamente 500 mg se disolvi en medio cido fuerte y
posteriormente se trat con un reductor de Jones para reducir el hierro (III) a ion ferroso. La
disolucinresultantesevalor exactamente con 35,0mL de la disolucin patrn dedicromato
potsicoenpresenciadeunindicadoradecuado.Expreseelresultadodelanlisis,enporcentaje
dehierroenlamuestra.
LamasadeFecontenidaenlamuestraes:
35 mL
4,9 g K 2 Cr2 O7 1 mol K 2 Cr2 O 7 6 mol Fe 2 + 55,8 g Fe 2 +

= 0,196 g Fe 2 +
1000 mL
294 g K 2 Cr2 O 7 1 mol K 2 Cr2 O 7 1 mol Fe 2 +
Elporcentajedehierroquecontieneelminerales:
0,196 g Fe2 +
100 = 39,2%
0,5 g muestra
c)SabiendoqueelpotencialdereduccindelsistemaCr2O72/Cr3+es1,33V,deducirlafrmula
que determina como afecta el pH en medio cido al potencial redox de Nernst del sistema
dicromato/ioncrmico.
Lasemirreaccindereduccindeldicromato:
Cr2O72+14H++6e2Cr3++7H2O
AplicandolaecuacindeNernst
35
E = Eo -
0,059
[red]
log
n
[oxd]
E = 1,33 -
0,059
[Cr 3 + ]2
log
6
[Cr2 O 27 ] [H + ]14
considerandoquesetratadelestadotipoodereferencia:
[Cr2O72]=[Cr3+]=1M
Seobtiene
E = 1,33 -
0,059
14 log [H+ ]
6
E=1,330,138pH
d)Encuantovaraelpotencialdelsistemadicromato/ioncrmico,alaumentarelpHenuna
unidad?
Elpotencial(E1)paraunpHdeterminadoes:
E1=1,330,138pH
Elpotencial(E2)paraunpH=(pH+1)es:
E2=1,330,138(pH+1)
LavariacindelpotencialEes:
E=[1,330,138(pH+1)][1,330,138pH]
E=0,138V
(O.Q.N.Almera1999)
36
15.Enunmatrazdeunlitrodecapacidad,seintroducen4,4gdeCO2y0,6gdeC(s)a1000C.
Lareaccinquetienelugares:
C(s)+CO2(g)2CO(g)
Cuandoelsistemareaccionantealcanzaelequilibrio,lapresinenelinteriordelmatrazesde
13,9atm.
a) Con los datos anteriores, calcule el valor de la constante de equilibrio, G de la reaccin a
1000CylosgramosdeC(s),CO2(g)yCO(g)quehaycontenidosenelmatraz.
Enprimerlugarsecalculaelnmerodemolesinicialesdecadaunalassustancias:
4 ,4 g CO2
1 mol CO2
= 0,1 mol CO2
44 g CO2
0,6 g C
1 mol C
= 0,05 mol C
12 g C
Para obtener el valor de G es necesario calcular previamente el valor de la constante Kp.

Construyendolatablademolescorrespondiente:
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
C
0,05
x
0,05x
CO2
0,1
x
0,1x
CO
2x
2x
Elnmerodemolesdegasenelequilibrioes:
nt=(0,1x)+2x=0,1+x
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesidealesseobtieneelvalordex:
13,9 atm 1 L = (0,1 + x) mol 0,082
atmL
(1000 + 273) K
molK
x=3,32102moltransformado
Estevalorpermite calcular las presionesparciales en el equilibrio utilizando nuevamente la
ecuacindeestadodelosgasesideales:
p CO 2 =
p CO =
(0,1 - 3,3210 2 ) mol 0,082

1L
(0,1 + 6,6410 2 ) mol 0,082

1L
atmL
(1000 + 273) K
molK
= 6,977 atm
atmL
(1000 + 273) K
molK
= 6,923 atm
LaexpresindelaconstanteKpes:
Kp =
(p CO ) 2 6,923 2
=
= 6,869
p CO 2
6,977
LarelacinentreKpyGvienedadaporlaexpresin:
G=RTlnKp
G = - 8,31410 3
kJ
kJ
(1000 + 273) K ln (6,869) = -20,4

mol
molK
El valor de x obtenido tambin permite calcular las masas de sustancias presentes en el

equilibrio:
37
2x mol CO = 2 (3,3210 2 ) mol CO
28 g CO
= 1,859 g CO
mol CO
(0,05 - x) mol C = (0,05 - 3,3210 2 ) mol C
12 g C
= 0,202 g C
mol C
(0,1 - x) mol CO2 = (0,1 - 3,3210 2 ) mol CO2
44 g CO2
= 2,939 g CO2
mol CO2
La suma de estas masas coinciden con la suma de las masas de las sustancias introducidas
inicialmenteenelreactor.
b) Qu cantidad de CO2 tendra que haber introducido en el matraz para que en el equilibrio
sloquedentrazasdecarbono,(105g)?
Previamente,esnecesarioobtenerelvalordelaconstanteKC.Larelacinentrelasconstantes
KCyKpvienedadaporlaexpresin:
K c = K p (RT)
K c = K p (RT) =
6,869
= 6,5810 2
0,082 1273
Sialalcanzarseelequilibrioslodebenquedar105gdeC:
(0,05 - x) mol C = 10 5 g C
1 mol C
12 g C
x 0,05 mol
LaexpresindelaconstanteKces:
Kc =
2x

V
[CO]2
4x 2
=
=
[CO2 ] n - x
(n - x) V
siendonlacantidadinicialdeCO2quesedeberahaberintroducidoenelmatraz.
Sustituyendo:
6,5810 2 =
40,052
(n - 0,05) 1
se obtiene
n = 0,202 mol CO2
44 g CO2
= 8,89 g CO2
0,202 mol CO2
1 mol CO2
c) Cuando se alcanza el equilibrio en el apartado a), qu cantidad de CO tendra que

introducirseenelmatrazparaquequeden0,36gdecarbonoenequilibrio?
Alalcanzarseelequilibriodelapartadoa)lascantidadespresentesson:
38
CO
C
CO2
nequilibrio
2x
0,05x
0,1x
2
Enelapartadoa)sehaobtenidox=3,3210 mol
quedan
1,68102
6,68102
6,64102
AlaadirCO,elequilibriosedesplazahacialaizquierdadetalmaneraquelanuevacantidad
deCenelequilibriosea0,36g.
Sea n la cantidad, en moles, de CO que se aade al sistema en equilibrio. La nueva tabla de
moleses:
C
CO2
CO
ninicial
1,68102
6,68102
6,64102+n
ntransformado
2x
nformado
x
x
nequilibrio
1,68102+x
6,68102 +x
(6,64102+n)2x
0,36 g C
1 mol C
= 310 2 mol C
12 g C
(1,68102+x)=3102 seobtiene
nequilibrio
C
3,00102
x=1,32102mol
CO
4,00102+n
CO2
8,00102
SustituyendoenlaexpresindelaconstanteKc:
6,5810 2 =
(4,0010 2 + n) 2
2
(8,0010 ) 1
3,2510 3 mol CO
se obtiene
n = 3,2510 3 mol CO
28 g CO
= 0,911 g CO
1 mol CO
d) Si una vez alcanzado el equilibrio en el apartado a) aumentamos al doble el volumen del

matraz,culserlapresintotaldeequilibrioylacomposicinenlasnuevascondiciones?
DeacuerdoconlaleydeBoyle,alduplicarelvolumendelmatrazatemperaturaconstante,la
presinsehacelamitad.DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elequilibriosedesplaza
hacialaderecha,dondehaymsmolesdegas,detalmaneraqueserecuperelapresin.
Lanuevatablademoleses:
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
C
1,68102
x
1,68102x
CO2
6,68102
x
6,68102x
LaexpresindelaconstanteKc:
39
CO
6,64102
2x
6,64102+2x
nCO
2
(nCO )2
V
[CO]
=
=
Kc =
[CO2 ] nCO 2 (nCO 2 ) V
Sustituyendo
6,5810 2 =
(6,6410 2 + 2x ) 2
(6,6810 2 - x) 2
nequilibrio
se obtiene
x = 0,01 mol
6,80103
5,68102
2
nt=5,6810 +8,64102 =0,1432
8,64102
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
p=
0,1432 mol 0,082
atmL
(1000 + 273) K
molK
= 7,477 atm
2L
e)Siunavezalcanzadoelequilibrioenelapartadoa),seintroducen4gdeHe(gasinerte)y2g
deC(s),culserlanuevacomposicindeequilibrioylapresintotal?
Elefectosobreelequilibrio:
Alaadir2gC,noseejerceningnefectosobreelequilibrio,yaquecomoseobservaen
laexpresindelaconstantedeequilibrio,elCnointervieneenlamisma.
Alaadir4gdeHe(sustanciainerte)avolumenytemperaturaconstantes,sloaumenta
lapresindelsistemaenequilibrioporadicindelnuevocomponentegaseoso.
La composicin del equilibrio ser la misma, y aplicando la ecuacin de estado del gas
idealseobtienelanuevapresin:
1 mol He
atmL
4 g He
+ 0,133 mol 0,082
(1000 + 273) K
4
g
He
molK
p=
= 118,3 atm
1L
(O.Q.N.Almera1999)
40
16.M.Faradayen1825,alrealizarladestilacinfraccionadadeunsubproductoobtenidoenla
fabricacindegasdealumbradoapartirdeaceitedeballena,obtuvounhidrocarburo,quees
una de las sustancias ms importantes de la industria qumica orgnica. Actualmente, se
obtiene,enprimerlugar,apartirdepetrleoy,enmenorproporcinapartirdelalquitrnde
hulla.Estecompuestoseutilizaenlaproduccindepolmerosyotrassustanciasorgnicas.
Respondaalossiguientesapartados:
a)Lacombustinde1,482gdeestehidrocarburoprodujo1,026gdeaguayungasquealser
absorbidoenunadisolucindehidrxidoclcico,seformaron11,400gdecarbonatoclcico.Por
otra parte, se determin su masa molecular mediante el mtodo de Dumas. Llevado a cabo el
procedimientooperatorio,seobtuvoque0,620gdelhidrocarburoenestadodevaporcontenido
enunmatrazde246,3mLdecapacidad,ejercieronunapresinde748mmHg,alatemperatura
de100C.Determinelafrmulamoleculardelcompuesto.
En primer lugar, es necesario calcular la masa molar del hidrocarburo (X) en fase gaseosa.
Utilizandolaecuacindeestadodelosgasesideales:
pV = nRT pV =
m
RT pMr = RT
Mr
Sustituyendoseobtieneelvalordelamasamolardelhidrocarburo(X):
0 ,620 g
atmL
0,082
(100 + 273) K
g
0,2463 L
molK
Mr =
= 78
1 atm
mol
748 mm Hg
760 mm Hg
Paraobtenerlafrmulamolecular:
Enlacombustin,todoelhidrgenodelhidrocarburosetransformaenH2O.
1,026 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 78 g X
mol H
=6
1,482 g X 18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol X

mol X
Enlacombustin,todoelcarbonodelhidrocarburosetransformaenCO2queporreaccin
conCa(OH)2produceCaCO3.
11,400 g CaCO3 1 mol CaCO3
1 mol C
78 g X
mol C
=6
1,482 g X
100 g CaCO3 1 mol CaCO3 1 mol X
mol X
LafrmulamoleculardelhidrocarburoesC6H6.
Ladestilacindelalquitrndehullaproducecincofracciones:1)Petrleoligero"formadopor
una mezcla de benceno y tolueno (metilbenceno); 2) Aceite intermedio" (fenol, cresoles y
naftaleno); 3) Aceite pesado" (cresoles impuros y fenoles); 4) Aceite verde" (antraceno y
fenantreno);y5)Brea.
b) Se toma una muestra de Petrleo ligero" y se lleva a un recipiente cerrado, a 20C de
temperatura.Alcanzadoel equilibrioentrelamezclalquidaysuvapor,seanalizaellquido e
indicauncontenidoenbencenodel86,5%(enpeso).Calculelafraccinmolardelbencenoenla
mezclavaporadichatemperatura.
Considerealsistemabencenotoluenocomounamezclaideal.
Datos(20C):pbenceno=75mmHg;ptolueno=22mmHg.
Previamente,secalculalafraccinmolardelamezclalquida:
41
xbenceno =
86,5gC6H6
86,5gC6H6
1molC6H6
78gC6H6
1molC6H6
1molC7H8
+13,5gC7H8
78gC6H6
92gC7H8
=0,883
xtolueno=10,883=0,117
Siseconsideraquelamezclalquidaesideal,secumplelaleydeRaoult:
pi=pixi
pbenceno=75mmHg(0,833)=66,225mmHg
ptolueno=22mmHg(0,117)=2,574mmHg
ylapresintotalqueejercelafasevapor:
ptotal=pbenceno+ptolueno=66,225+2,574=68,799mmHg
EnlamezclavaporsecumplelaleydeDalton:
pi=pyi
dedondeseobtienelacomposicindelafasevapor:
ybenceno =
pbenceno 66,225mmHg
=
=0,963
p
68,799mmHg
LaestructuraderayosXdeloscristalesdebencenoslidoponedemanifiestoquelamolculaes
hexagonalplana,conlongituddeenlaceCCde140pm,intermediaentreelenlacesencillo(154
pm)ydoble(133pm).
c) A partir de los siguientes datos de entalpas de hidrogenacin, calcule la energa de
resonanciadelamolculadebenceno:
c1) La hidrogenacin es el proceso de adicin de H a un doble enlace. La entalpa de
hidrogenacindeldobleenlaceenelciclohexenoesde118,8kJ/molyeldeundobleenlaceenel
1,3ciclohexadienoes110,9kJ/mol.
c2)Elvalordelaentalpadehidrogenacindel1,3,5ciclohexatrieno(deunodesustresdobles
enlaces) puede ser estimado por extrapolacin de los dos valores de las entalpas de
hidrogenacinanteriores.
c3)Laentalpadelahidrogenacinexperimentaldelbencenoaciclohexanoesde206,3kJ/mol.
Laentalpaderesonanciadelbenceno:
H = ?
CiclohexatrienoBenceno
La determinacin de la entalpa de hidrogenacin del 1,3,5ciclohexatrieno se hace por

extrapolacin entre las entalpas de hidrogenacin del ciclohexeno y del ciclohexadieno.
Suponiendounavariacinlinealenlasentalpasdehidrogenacin:
Hhidrogenacinciclohexeno118,8=EC=C+b
Hhidrogenacinciclohexadieno2(110,9)=2EC=C+b
Seobtiene,EC=C=103yb=15,8
Hhidrogenacinciclohexatrieno=3EC=C+b=3(103)15,8=342,8kJ/mol
42
Dadoslossiguientesdatosdeentalpasdehidrogenacin:
H1=-324,8 kJ
+ 3 H2
CiclohexatrienoCiclohexano
H2=-206,3 kJ
+ 3 H2
BencenoCiclohexano
Laentalpadelareaccinproblemaes:
H=H1H2=324,8(206,3)=118,5kJ/mol
43
(O.Q.N.Almera1999)
17. Las reacciones de fusin nuclear consisten en la combinacin de dos ncleos para formar
otro ncleo con una masa mayor. Muchas reacciones de fusin liberan grandes cantidades de
energa. Estas reacciones son diferentes a las de fisin nuclear utilizadas en las centrales
nuclearesactualesenlascualeselprocesoeselcontrario,esdecir,unncleoserompeparadar
variosncleosmspequeos,aunquetienenencomnconlasanterioresqueenalgunoscasosla
cantidaddeenergaliberadatambinesmuyalta.
Siseconsiguieracontrolarelprocesodefusin,seproduciraunavancecientficoytecnolgico
gigantesco,yaquelosreactoresdefusinnuclearprometenenergavirtualmenteilimitadapara
elfuturo.Laraznestenqueelcombustible,esdecir,losistoposdelhidrgeno,existenenuna
cantidadprcticamenteilimitadaenlaTierra.
Las investigaciones llevan desarrollndose ms de 40 aos pero hasta el momento,
desgraciadamente,elxitonohasidoeldeseado.
Entrelasreaccionesutilizadas,unadelasmsprometedorascomoposiblefuentedeenergaes
la que hace reaccionar un tomo de deuterio y otro de tritio para dar untomo de helio y un
neutrn:
2
1H
+ 13H 24 He + 01n + 17,6 MeV

Si fusemos capaces de aprovechar toda la energa liberada en esta reaccin, un slo kg de
combustibleserasuficienteparaproveerdeenergaelctricaatodosloshogaresdelaRegin
deMurciadurantealgomsdeunmes(*).
(*)Estimacinaproximadatomando1.100.000habitantesy300.000hogares,cadaunoconun
consumomediode300kWhalmes.
Datos:E=13,6Z2/n2(eV),dondeErepresentalaenergadelelectrn,Zeselnmeroatmicoy
nelnivelenergticocorrespondiente.
Suponiendo que fuese aplicable el modelo atmico de Bohr para la descripcin de todos los
electronesimplicados,determine:
a)Ladiferenciaentreelmomentoangulardelelectrndelosistoposdehidrgenoyeldelos
electronesdeltomodehelio.
Segnel1erpostuladodeBohr:
mvr =n
Entodaslasespeciesn=1:
mvr =
Encualquiercasosecumplequeparaelmomentoangular,L:
L = L He L H =
h
h
= 0
2 2
b)Detodalaenergadesprendida,culeselporcentajedebidoalaenergaelectrnica?
AplicandoelmodelodeBohrlaenergaparacadaelectrndeloscomponentesdelareaccin
es:
E He = -13,6
EH = -13,6
2
Z He
2
nHe
= -13,6
22
= -54,4 eV
12
Z H2
12
=
-13,6
= -13,6 eV
nH2
12
44
Lavariacindeenergaelectrnicadelprocesodefusines:
Eelectrnica=EHeEH
Sustituyendo:
Eelectrnica=2(54,4eV)2(13,6eV)=81,6eV
Laenergadesprendidaenelprocesodefusines:
Efusin=17,6106eV
Larelacinentreambases:
E electrnica
- 81,6 eV
=
100 = 4,6 10 4 %
E fusin
- 17,610 6 eV
c)Qurelacinexisteentrelavelocidaddeloselectronesenelhelioylaqueposeenelelectrn
deldeuterioydeltritio?Calculecuantitativamentedicharelacin.
EnelmodelodeBohr:
m v2
1 Z e2
=
r
4 0 r 2
Z e2 1
v=
2 h 0 e2 n
mvr =n
2
Noexistediferenciaentrelasvelocidadesdeloselectronesdecualquieradelosistoposdel
H.Larelacinentredichasvelocidadesenlosdostomosvienedadapor:
ZHe e 2 1
2 h 0 n
Z
v He
=
= He = 2
ZH
vH
ZH e 2 1
2 h 0 n
d) Qu relacin existe entre el radio de la rbita de los electrones en los tomos de helio,
deuterioytritio?
Sustituyendo el valor obtenido para v en el apartado anterior en la expresin del primer
postuladodeBohrseobtiene:
1
2 h 0 e n
h2 0
n2
r =
2
Z
m
e
mvr =n
2
v=
Z e2
NoexistediferenciaentrelosradiosdecualquieradelosistoposdelH,yaquetodosposeen
idnticovalordeZ.LarelacinentrelosradiosdelasrbitaseneltomodeHeyeldeHviene
dadopor:
45
h2 0
rHe
Z m e2
= He 2
rH
h 0
ZH m e
n2
=
n2
ZH
1
=
Z He 2
(O.Q.N.Murcia2000)
46
18. El cido sulfrico puede obtenerse a partir de la tostacin de la blenda (mineral cuyo
principalcomponenteessulfurodecinc),segnelproceso:
sulfurodecinc+oxgenoxidodecinc+dixidodeazufre[1]
dixidodeazufre+oxgenotrixidodeazufre[2]
trixidodeazufre+aguacidosulfrico[3]
Cuntoskilogramosdeblenda,conun53%desulfurodecincsenecesitanparaobtener200kg
decidosulfrico3,15M?
Densidaddelcidosulfrico:1,19gcm3.
Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones del proceso y la reaccin global
son:
2ZnS(s)+3O2(g)2ZnO(s)+2SO2(g)
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
2SO3(g)+2H2O(l)2H2SO4(aq)
ZnS(s)+2O2(g)+H2O(l)ZnO(s)+H2SO4(aq)
ElnmerodemolesdeH2SO4quecontieneladisolucincida(llamando DH2SO4 asta):
200 kg DH2 SO 4
10 3 g DH2 SO 4 1 cm 3 DH2 SO 4 3,15 mol H2SO 4

= 529,4 mol H2 SO 4
1 kg DH2 SO 4 1,19 g DH2 SO 4 10 3 cm 3 DH SO
2
RelacionandoH2SO4conZnS:
529,4 mol H2SO 4
1 mol ZnS 97,4 g ZnS 1 kg ZnS

= 51,6 kg ZnS
1 mol H2SO 4 1 mol ZnS 10 3 g ZnS
RelacionandoconZnSblendadel53%deriqueza:
51,6 kg ZnS
100 kg blenda
= 97,3 kg blenda
53 kg ZnS
b)Quvolumenocupaeloxgenonecesarioenlaprimeraetapa,odetostacin,medidoa20Cy
3atm?
RelacionandoblendaconO2:
97,3 kg blenda
10 3 g blenda 53 g ZnS 1 mol ZnS 3 mol O 2

= 794 ,1 mol O 2
1 kg blenda 100 g blenda 97,4 g ZnS 2 mol ZnS
V=
atmL
(20 + 273) K
molK
= 6360 L O2
3 atm
794 ,1 mol 0,082
c)Culeslamolalidadytantoporcientoenpesodelcidosulfricoobtenido?
Tomandocomobasedeclculo1000cm3dedisolucin:
3
3,15 mol H2SO 4 1 cm DH2 SO 4 98 g H2 SO 4
100 = 25,9% H2 SO 4
10 3 cm 3 DH SO 1,19 g DH2 SO 4 1 mol H2 SO 4
2
47
Lacantidaddedisolventecontenidaen1000cm3dedisolucines:
10 3 cm3 DH2 SO 4
1,19 g DH2 SO 4
3
1 cm DH2 SO 4
- 3,15 mol H2SO 4
98 g H2SO 4
= 881,3 g H2 O
1 mol H2SO 4
3,15 mol H2SO 4

mol
= 3,57
1 kg H2 O
kg
881,3 g H2 O
1000 g H2 O
d)Enlareaccin[2]seobservaquesilaconcentracininicial dedixidodeazufreseduplica,
manteniendoconstanteladeoxgeno,lavelocidaddereaccinsemultiplicapor8,mientrasque
si se mantiene constante la de dixido de azufre y se triplica la de oxgeno, la velocidad de
reaccinsetriplica.Calculeelordendelareaccin.
Laecuacingeneraldevelocidadparalareaccin[2]vienedadaporlaexpresin:
r=k[SO2]a[O2]b
llamandox=[SO2]ey=[O2]
r1=kxayb=r
r2=k(2x)ayb=8r
r3=kxa(3y)b=3r
Calculandor2/r1
8r k (2x) a y b
=
23 = 2a a = 3
r
k x a yb
Calculandor3/r1
3r k x a (3y)b
=
31 = 3b b = 1
r
k x a yb
Elordentotaldelareaccines:
a+b=3+1=4
e)Silosvaloresdelasconstantesdevelocidaddelareaccin[2]son0,55a600Ky1,5a625K,
respectivamente, expresadas en las mismas unidades, cul es la energa de activacin de la
reaccinenelintervalodetemperaturasconsiderado?
ConsiderandolaecuacindeArrhenius:
k = k0 e
E
A
RT
T1 = 600 K k 1 = 0 ,55
yaplicndolaadostemperaturasdiferentes:
T2 = 625 K k 2 = 1,5
EA
k e RT1
k1
= 0
=e
E
k2
A
RT1
k0 e
EA
R
1
1
T T
1
2
48
seobtiene
ln
k1 E A 1
1
=
k2
R T2 T1
Sustituyendolosvaloresdados:
ln
0,55
EA
1
1
=
3
1,5
8,314410 625 600
Laenergadeactivacindelareaccines:
EA=125,1kJ/mol
(O.Q.N.Murcia2000)
49
19. El fosgeno (COCl2) nombre trivial del cloruro de carbonilo, es un gas incoloro, de olor
sofocante, que licua a 8C. Fue descubierto por Davy en 1812. Debido a su gran reactividad
resulta extremadamente txico por inhalacin (reacciona con el agua dando cloruro de
hidrgeno y dixido de carbono) aunque no parezca inmediatamente irritante, provocando
edemas pulmonares, caracterstica que lo hace muy apropiado como arma qumica, de ah su
empleo como gas de combate durante la 1 Guerra Mundial. Tambin presenta aplicaciones
industriales; as, se emplea para la preparacin de isocianatos, destinados a la fabricacin de
poliuretanos,yparalasntesisdecolorantesderivadosdeltrifenilmetano.
A 900C de temperatura y 1,3 atmsferas de presin, el fosgeno contenido en un recipiente
hermticamente cerrado est parcialmente disociado, coexistiendo en equilibrio con monxido
decarbonoycloromolecular.Enesascondicionesladensidaddelfosgenoes0,725gL1.
Determine:
a)Elgradodedisociacinenlascondicionesdepresinytemperaturadadas.
Laecuacinqumicacorrespondientealareaccindedisociacindelfosgenoes:
COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)
Escribiendolatablademolescorrespondienteenfuncindelgradodedisociacin, :
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
COCl2
CO
n
n
n
nn=n(1)
nt=n(1)+n+n=n(1+)
Cl2
n
n
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesidealesalfosgeno:
p COCl2 =
R T
n (1 - ) RT m R T
=
(1 - ) =
(1 - )
V
Mr V
Mr
Porotraparte,aplicandolaleydeDaltonseobtiene:
p COCl2 = p y COCl2 = p
1-
n (1 - )
= p
1+
n (1 + )
Igualandoambasexpresionessepuedeobtenerelvalordelgradodedisociacin:
=
pCOCl2 Mr
R T
g
mol
-1 =
- 1 = 0,846 = 84,6%
g
atmL
0,725 0,082
1173 K
L
molK
1,3 atm 99
b)Lasconcentracionesdecadaunadelasespeciesqumicaspresentesenlamezclagaseosa.
AplicandolaleydeDaltonsecalculanlaspresionesparcialesenelequilibrio:
pCO = pCl2 = py CO = p
p COCl2 = py COCl2 = p
0,846
n
= 1,3
= 0,596 atm
1 + 0,846
n (1 + )
1 - 0,846
n (1 - )
= 1,3
= 0,109 atm
1 + 0,846
n (1 + )
50
Aplicando la ecuacin de estado de los gases ideales se obtienen las concentraciones de las
especiesenelequilibrio:
[CO] = [Cl2 ] =
[COCl2 ] =
p CO
=
RT
p COCl2
RT
0,596 atm
= 6,1910 3 M
atmL
0,082
1173 K
molK
0,109 atm
= 1,1310 3 M
atmL
0,082
1173 K
molK
c)ElvalordelaconstanteKp,suponiendocomportamientoidealdelamezclagaseosa.
LaconstanteKp:
Kp =
p CO p Cl 2
p COCl 2
0,596 2
= 3,26
0 ,109
d)Siestandolamezclaenequilibriosereduceelvolumendelsistemahastaunterciodesuvalor
inicial (sin que resulte afectada la temperatura), qu concentracin le corresponder a cada
unadelasespeciesenelnuevoequilibrio?
Segn la ley de Boyle, si se reduce el volumen a la tercera parte manteniendo constante la
temperatura,lapresinsetriplica.DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelierelsistemase
desplazar en el sentido en el que descienda la presin, es decir, en el sentido en el que
descienda el nmero de molculas de gas presentes en el equilibrio. El sistema se desplaza
hacialaformacindefosgeno.
Previamente,secalculaelvalordelaconstanteKc:
Kc =
[CO] [Cl2 ] (6,1910 3 ) 2

=
= 3,3910 2
[COCl2 ]
1,1310 3
Se construye la tabla de concentraciones correspondiente al nuevo equilibrio. Debido a la

reduccin del volumen a un tercio del anterior, los valores iniciales son el triple que los
obtenidosenelapartadob):
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio
COCl2
3(1,13103)
x
3,39103 +x
CO
3(6,19103)
x
1,857102x
Cl2
3(6,19103)
x
1,857102x
SustituyendoenlaexpresindeKc:
3,3910 2 =
(1,85710 2 - x)2
3,3910 3 + x
se obtiene
x = 3,410 3 mol
Lasnuevasconcentracionesson:
[CO]=[Cl2]=1,8571023,4103=1,517102M
[COCl2]=3,39103+3,4103=6,79103M
51
e)Cmo afectara,a estenuevo equilibrio, laadicinal sistemade 1moldeHe,manteniendo

constantestantosuvolumencomosutemperatura?
Alaadir1moldeHe(sustanciainerte)avolumenytemperaturaconstantes,sloaumenta
la presin del sistema en equilibrio por adicin del nuevo componente gaseoso,
permaneciendoinalterableelequilibrio.
(O.Q.N.Murcia2000)
52
20.Enlavidadiariasonmuydiversoslosprocesosqueimplicanunflujodeelectrones,desdeel
fenmeno de un relmpago hasta la pilas que hacen funcionar radios, relojes o marcapasos.
Tambinunflujodecargashaceposibleelfuncionamientodelsistemanerviosoenlosanimales.
Laelectroqumicaeslaramadelaqumicaqueestudialainteraccinentrelaelectricidadyla
materia.
EnbaseasusconocimientosdeelectroqumicayporaplicacindelaecuacindeNernstyleyes
deFaraday,contestealassiguientescuestiones:
a)AconcentracionesequimolecularesdeFe2+(aq)yFe3+(aq),culdebeserlaconcentracinde
Ag+(ac) para que el potencial de la pila galvnica formada por los pares Ag+(aq)/Ag (s) y
Fe3+(aq)/Fe2+(aq)seaigualacero?
Datos:E(Ag+/Ag)=0,799V;E(Fe3+/Fe2+)=0,771V.
Lanotacinabreviadadelapilaes:
Fe2+(aq)/Fe3+(aq)//Ag+(aq)/Ag(s)
nodoctodo
Fe2+Fe3++e
(oxidacin)
Ag++e Ag
(reduccin)
Fe2++Ag+Fe3++Ag
Elpotencialdelapilasecalculamediantelaexpresin:
Epila=EctodoEnodo
Epila = (E Ag + /Ag - EFe

)3+
/Fe 2 +
0,059
[Fe 3 + ]
log
n
[Fe 2 + ][Ag+ ]
sustituyendo
0 = (0,799 - 0,771) log
1
+
[Ag ]
0,028
0,059
0,059
1
log
1
[Ag + ]
se obtiene
[Ag+ ] = 0,335 M
b)Determinelaconstantedeequilibrioa25Cparalareaccin:
Fe2+(aq)+Ag+(aq)Fe3+(aq)+Ag(s)
Datos:E(Ag+/Ag)=0,799V;E(Fe3+/Fe2+)=0,771V.
CuandoEpila=0,lareaccinseencuentraenequilibrio.
0 = (0,799 - 0,771) -
log K =
0,028
0,059
0,059
log K
1
se obtiene
K = 2,98
53
c) Cuando se aade mercurio lquido en exceso a una disolucin acidificada de Fe3+(aq) de

concentracin 1 mM se comprueba que, una vez alcanzado el equilibrio, el 94,6% del hierro
inicialsehareducidohastaFe2+(aq).CalculeEparaelparHg22+(aq)/Hg(l)suponiendoquela
disolucinseencuentraa25Cyquelanicareaccinqueseproducees:
Hg(l)+Fe3+(aq)Hg22+(aq)+Fe2+(aq)
Dato:E(Fe3+/Fe2+)=0,771V.
Laecuacinqumicaajustadaes:
2Hg(l)+Fe3+(aq)Hg22+(aq)+Fe2+(aq)
Lascantidadesenelequilibrioson:
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
Fe3+
Hg22+
3
10
x
x
103x
x=0,946103
5,40105
4,73104
Fe2+
x
x
9,46104
Lapilaes:
Hg(l)/Hg22+(aq)//Fe3+(aq)/Fe2+(aq)
nodoctodo
2HgHg22++2e
(oxidacin)
2Fe3++2e 2Fe2+ (reduccin)
2Hg+2Fe3+Hg22++2Fe2+
Epila=EctodoEnodo
2+ 2
2+
- 0,059 log [Fe ] [Hg2 ]
Epila = EFe
3+
2+ - E 2+
/Fe
Hg2 /Hg
2
[Fe 3 + ]2
Comolareaccinseencuentraenequilibrio,Epila=0:
4 2
4
- 0,059 log (9,6410 ) (4,7310 )
0 = 0,799 - EHg
2+
/Hg
2
2
(5,4105 )2
= 0,796 V .
Seobtiene, EHg
2+
/Hg
2
54
d) Sabiendo que en medio cido el par MnO42 (aq)/MnO4 (aq) tiene un potencial E =0,56 V,
qufuerzaelectromotrizestndartendrestasemipilaenmediobsico?
Lasemirreaccines:
MnO42(aq)MnO4(aq)+e
(oxidacin)
Como se observa, la reaccin no depende de la acidez del medio, luego el potencial

permanececonstante.
e)Un electrododehidrgeno(pH2=0,9atm)sesumerge enunadisolucin enlaqueexisteun
electrododereferenciacuyopotencialesde0,3V;alconectaramboselectrodosatravsdeun
puentesalinoseobtieneunapilade0,689Vdefem.CalcularelpHdeladisolucin.
Lapilaes:
H2(g,0,9atm)/H+(xM)//Mref+(aq)/M
nodoctodo
H22H++2e
(oxidacin)
M+(ref)+eM(ref)
(reduccin)
H2+2M+(ref)2H++M(ref)
Epila=EctodoEnodo
E pila = (E ref
- EH + /H ) 2
0 ,059
[H + ]2
log
2
pH2
Teniendoencuentaque EH + /H =0,seobtiene
2
Epila = Eref
- 0,059 log [H+ ] - log pH2
2
Epila - Eref
0,059
= pH +
1
log pH2
2
E pila - E ref
1
pH =
- log pH2
0,059
2
sustituyendo
0,689 - 0,3 1
pH =
- log (0,9) = 6,62
2
0,059
(O.Q.N.Murcia2000)
55
21. En la qumica del nitrgeno, y en general, en la qumica de los compuestos covalentes, el

concepto de estado de oxidacin constituye slo un formalismo til para, entre otras cosas,
igualar reacciones qumicas pero al que no se le puede atribuir una realidad fsica. Existen
compuestos de nitrgeno en todos los estados de oxidacin formales entre 3 y +5, y xidos de
nitrgenoencadaunodeloscincoestadosdeoxidacinde+1a+5.
Elxidodenitrgeno(I)(tambinconocidocomoxidonitrosooprotxidodenitrgenofueel
primer anestsico sinttico que se descubri y el primer propulsor para aerosoles comerciales;
sus propiedades beneficiosas contrastan con las de otros xidos como el de nitrgeno (II)
(tambin conocido como xido ntrico) y el de nitrgeno (IV) que son contaminantes
atmosfricosaconcentracioneselevadas.
A 25C y 1 atm, el xido ntrico es termodinmicamente inestable. A presiones elevadas, se
descomponerpidamenteenelintervaloentre30y50C,segnlasiguientereaccinenlaque
intervienenlostresxidosdenitrgenomencionados:
3NO(g)N2O(g)+NO2(g)
a)DibujelasestructurasdeLewiscorrespondientesaestostresxidosdenitrgeno.
:
NO:
:
: O :: N : O :
: :
: N :: O :
: :
: N :: O :
NO2:
: O : N :: O :
:N
: :
: N :: N :: O :
:::
N2O:
N:O:
b)Indiqueyjustifiquelageometramoleculardelxidonitrosoydeldixidodenitrgeno.
De acuerdo con modelo de repulsiones de pares de electrones de la capa de valencia
(MRPECV) que dice que dichos pares de electrones deben disponerse lo ms separados
posibleconelfindeminimizarlarepulsinentreellos:
ElN2OposeeunaformageomtricaquesecorrespondeconunaestructuradeltipoAX2E0
(A = tomo central, X = ligando unido al tomo central, E = par solitario sobre el tomo
central),quetieneunnmeroestricode2+0=2.Conesenmeroestricolecorresponde
unadistribucinlinealdeligandosyparessolitariosalrededordeltomocentral.Alnoexistir
paressolitariossobreeltomocentral,lageometramoleculareslineal.
ElNO2poseeunaformageomtricaquesecorrespondeconunaestructuradeltipoAX2E1
que tiene un nmero estrico de 2 + 1 = 3. Con ese nmero estrico le corresponde una
distribucintriangulardeligandosyparessolitariosalrededordeltomocentral.Alexistirun
parsolitariosobreeltomocentral,lageometramolecularesangular.
c)Indiqueyjustifiqueelmomentodipolarquepresentanestostresxidosdenitrgeno.
Tanto el NO como el N2O poseen un nico dipolo entre los tomos de N y O debido a la
diferente electronegatividad que presentan dichos elementos. Como el O es ms
electronegativodequeelNelcorrespondientevectormomentodipolarseencuentradirigido
haciaelO.Ambasmolculassonpolares.
N
O
N=N
O
ElNO2poseedosdipolosigualesentreeltomodeNylostomosdeOdebidoaladiferente
electronegatividadquepresentandichoselementos.ComoelOesmselectronegativodeque
el N el correspondiente vector momento dipolar se encuentra dirigido hacia el O. Como la
56
molculapresentageometramolecularangularlaresultantededichosvectoresesdistintade
cero.Lamolculaespolar.
O
d) Determine la Kp de la reaccin a 25C suponiendo un comportamiento ideal de la mezcla

gaseosa.
Datos(25C)
NO(g)
N2O(g)
NO2(g)
Hf(kJmol1)
90,2
82,0
33,2
S(JK1mol1)
210,6
219,7
235,0
SupongaquelosvaloresdeHfySnovaranconlatemperatura.
LaconstanteKppuedecalcularseapartirdelaexpresin:
G=RTlnKp
yelvalordeGpuedeobtenersemediante:
G=HTS
Considerandolareaccin
3NO(g)N2O(g)+NO2(g)
33,2 kJ
82,0 kJ
90,2 kJ
- 3 mol NO
Ho = 1 mol NO 2
+ 1 mol N2 O
= -155 ,4 kJ
mol
NO
mol
N
O
mol
NO
2
2
0 ,2350 kJ
0 ,2197 kJ
0,2106 kJ
kJ
- 3 mol NO
+ 1 mol N2 O
S = 1 mol NO 2
= - 0 ,1771
Kmol NO 2
Kmol N2 O
Kmol NO
K
G o = - 155,4 kJ - 298 K
-0,1771 kJ
= -102,6 kJ
K
porlotanto
G
- (-102,6)
17
= exp
K p = exp 8,31410 3 298 = 9,7510

RT
e)Calculelapresintotal,unavezalcanzadoelequilibrio,despusdeintroducir1moldexido
ntricoenunreactorcerradode2litrosa25C.
Como Kp es muy grande, quiere decir que el equilibrio se encuentra desplazado
completamentehacialaderecha.PorcadamoldeNOquesetransforma,seforman1/3molde
N2Oy1/3moldeNO2,porloquenmerodemolesdemezclaes2/3.
p2 L =
2
atmL
mol 0,082
298 K
3
molK
Seobtiene,p=8,15atm.
57
f)Razonecualitativamentecmoinfluiranenladescomposicindelxidontricoelvolumeny
temperaturadelreactordelcasoanterior.
Segn la ley de Boyle, si aumenta el volumen del reactor a temperatura constante,
disminuyelapresin.DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelier,elsistemasedesplazaen
elsentidoenelqueaumentelapresin,esdecir,desplazndoseenelsentidoenelaumenteel
nmerodemolculasgaseosaspresentesenelequilibrio.Elequilibriosedesplazahaciala
formacindeNO.
Si aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que descienda la temperatura. Como se trata de un proceso
exotrmico (H < 0), el equilibrio se desplaza en el sentido en el que se consuma calor, es
decir,elequilibriosedesplazahacialaformacindeNO.
AmbasmodificacionesNOfavorecenladescomposicindelNO.
g)Paraestareaccinseencuentraexperimentalmenteque,enelintervalode0a1000C,existe
unarelacinlinealentreellogKpylainversadelatemperaturaabsolutasegnlaecuacin:
logKp=m(1/T)+c;
donde m y c son constantes, siendo m = H/(2,303 R), R la constante de los gases y H la
variacindeentalpaestndardelareaccin.
CalculeelvalordeKpa800C.
Dato:R=8,314JK1mol1.
Planteandolaecuacinparadostemperaturasdiferentesseobtiene:
- H 1
+c
2,303 R T1
- H
1
=
+ c
2,303 R T2
log K p1 =
log K p 2
log
K p1
K p2
H 1
1
2,303 R T2 T1
T1 = 25 C = 298 K
K p1 = 9,75 1017
Sustituyendo,
T = 800 C = 1073 K K = ?
p2
2
log
9,7510 17
- 155400 1
1
=
K p2
2,303 8,314 1073 298
2
Seobtiene, Kp2 = 2,0810 .
Valor concordante con lo justificado en el apartado anterior al considerar un aumento de la

temperatura.
(O.Q.N.Barcelona2001)
58
22.Elcidolcticoesuncidomonocarboxlicoalifticodemasamolecular90constituidopor
carbono,hidrgenoyoxgeno,conunafuncinalcoholensuestructurayquepresentaisomera
ptica.Seencuentraampliamentedistribuidoenlanaturalezaysunombrevulgarprovienede
suexistenciaenlalecheagria.Enladcadade1920,Meyerhoffdemostrqueenlacontraccin
de los msculos de los seres vivos para realizar un trabajo en condiciones anaerobias, se
transformaelglucgenoencidolctico.Sudeterminacinenlosdeportistasesdegraninters
al existir una relacin causal entre la acumulacin del mismo y la fatiga de los msculos
humanos.
Una muestra de 3,52 mg de cido lctico se quem en un tubo de combustin en presencia de
una corriente de oxgeno seco. De los incrementos de peso en los tubos de adsorcin se dedujo
quesehabanformado5,15mgdedixidodecarbonoy2,11mgdeagua.
a)Deduzcalafrmulamoleculardelcidolctico.
Paraobtenerlafrmulamoleculardelcidolctico(AcL):
Enlacombustin,todoelhidrgenodelcidolcticosetransformaenH2O.
2,1110 3 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 90 g AcL
mol H
=6
mol AcL
3,5210 3 g AcL 18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol AcL
Enlacombustin,todoelcarbonodelcidolcticosetransformaenCO2.
5,1510 3 g CO 2 1 mol CO 2 1 mol C 90 g AcL
mol C
=3
mol AcL
3,5210 3 g AcL 44 g CO 2 1 mol CO 2 1 mol AcL
Eloxgenodelcidolcticosecalculapordiferencia.
12 g C
1gH
90 g AcL - 3 mol C
+ 6 mol H
mol O
1 mol C
1 mol H 1 mol O
=3
1 mol AcL
16 g O
mol AcL
LafrmulamoleculardelcidolcticoesC3H6O3.
b) Indique razonadamente la hibridacin y los tipos de enlace que presentan cada uno de los
tomosdecarbonodelamolculadelcidolctico.
Lostomosdecarbonocon:
hibridacin sp 3
4 enlaces
enlacessencillospresentan
hibridaci n sp2
enlacesdoblespresentan 3 enlaces
1 enlace
H
sp
sp
HOOC
sp
OH
CH3
59
HH

O

H-C-C-C

O-H
H O-H
c) Si el cido lctico se hace reaccionar con un compuesto A en medio anhidro se obtiene el

lactatode2propenilo(lactatodealilo).RepresenteynombreelcompuestoA.
Setratadeunareaccindeesterificacin:
cidolctico+compuestoAlactatode2propenilo+agua
O
CH3-CH-C =
O-CH2-CH=CH2
OH
ElcompuestoAdebeserel2propen1ol,CH2OHCH=CH2.
d) Represente y nombre todos los ismeros del compuesto A, indicando cules presentan
isomerageomtricayculesisomeraptica.
Ismerosdel2propen1ol
CHOH=CHCH3
1propen1ol
Ciclopropanol
Esteismeropresentaisomera
geomtrica
H
C=C
HO
HO
H
CH3
H
C=C
CH3
cis
trans
CH2=COHCH3
1propen2ol
EsteismeroNOpresentaisomera
geomtrica
CHOCH2CH3
propanal
CH3OCH=CH2
metoxietenoo
metiletenilter
EsteismeroNOpresentaisomera
geomtrica
CH3COCH3
propanonaoacetona
NINGUNOdeloscompuestosanteriorespresentaisomerapticayaquenotienentomos
decarbonoconloscuatrosustituyentesdistintos.
e)Enloshidroxicidos,lapresenciadegruposcarboxiloehidroxiloenlamismamolculapuede
dar lugar a la formacin de steres cclicos intramoleculares (lactonas) e intermoleculares
(lactidas) dependiendo de la posicin de los grupos hidroxilo y carboxilo. En el caso del cido
lctico, se puede obtener un dister cclico intermolecular por reaccin de dos molculas de
cidolcticoentres.
Escribayajustelareaccincorrespondiente.
60
CH3-CHOH
COOH
HOOC
HOHC-CH 3
CH3-CH-O-C=O
O=C-O-HC-CH3
61
+ 2 H2 O
23.Lamayoradelosnutrientesalimenticiosbsicosprovienendirectaoindirectamentedelas
plantas,siendostas,portanto,lafuenteprimariadeenergadetodoelmundoanimal.Elciclo
alimenticiodependedelaasimilacinporlasplantasdedixidodecarbono,agua,mineralesy
energa solar, y su posterior transformacin en compuestos orgnicos. Las reacciones
responsables de la transformacin compleja de energa radiante en energa qumica son
conocidasconelnombredefotosntesis,lacualesrealizadapororganismosfotosintticoscomo
las plantas superiores. Los pigmentos fotosintticos, como la clorofila de las plantas verdes,
absorbenlaenergasolarqueseempleaparasintetizarglucosa(C6H12O6)apartirdedixidode
carbonoyagua,liberndoseoxgenocomoproductodelareaccin.
a) La molcula de clorofila es un complejo de coordinacin en la que un nico tomo de
magnesio est unido a un anillo tetrapirrlico de clorina. Cul es la masa molecular de una
clorofilaquecontieneun2,72%demagnesio?
100 g clorofila 24,3 g Mg 1 mol Mg
g
= 893,4
2,72 g Mg 1 mol Mg 1 mol clorofila

mol
b)Escribayajustelareaccindeobtencindelaglucosaquetienelugarenlafotosntesisdelas
plantasverdes.
Laecuacinqumicaajustadadelafotosntesises:
h
6 CO2 (g) + 6 H2O (l)
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
c)Calculelaenerga,enkJ,necesariaparalaproduccinde1gdeglucosateniendoencuenta
queelrendimientoenergticodelprocesoesdeun70%.
Datos(25C)
CO2(g)
H2O(l)
C6H12O6(s)
Hf(kJ/mol)
393,5
285,5
1274,4
Laentalpadereaccincorrespondientealaformacindelaglucosapuedecalcularseapartir
delasentalpasdeformacindelosreactivosyproductos:
6CO2(g)+6H2O(l)C6H12O6(s)+6O2(g)
Hr = Hf (productos) - Hf (reactivos) =
- 1274 ,4 kJ
0 kJ
= 1 mol C 6H12 O 6
+ 6 mol O 2
mol
C
H
O
mol
O2
6 12 6
- 285,8 kJ
- 393,5 kJ
kJ
- 6 mol H2 O
+ 6 mol CO 2
= 2801,4
mol H2 O
mol CO 2
mol C 6H12 O 6
Laenergaparaproducir1gdeglucosa:
1 g C 6H12 O 6
1 mol C 6H12 O 6 2801,4 kJ

= 15,6 kJ
180 g C 6H12 O 6 mol C 6H12 O 6
Comoelrendimientoenergticoesdel70%:
15,6 kJ (tiles)
100 kJ (tericos)
= 22,2 kJ
70 kJ (tiles)
62
Los enfermos de diabetes sufren una alteracin del metabolismo normal de la glucosa que les
impide utilizarla como fuente principal de energa. Presentan, por tanto, unos niveles
anormalmente elevados de glucosa en sus fluidos biolgicos tenindose que controlar
frecuentemente la concentracin de glucosa en sangre. Dicho control puede realizarse, de
manera continua, mediante un biosensor miniaturizado implantado en la piel basado en la
reaccinenzimticasiguienteenlaquelaglucosasetransformaencidoglucnico:
glucosaoxi dasa
C6H12O6+H2O+O2
C6H12O7+H2O2
El perxido de hidrgeno formado se descompone en el nodo de platino de una celda

electroltica en la que se mantiene un potencial constante de +0,6 V, medido frente a un
electrododereferenciadeAg/AgCl.
La intensidad de la corriente elctrica que circula en la celda electroltica es directamente
proporcionalalaconcentracindeglucosapresente.
d)Escribayajustelasemirreaccinqueseproduceenelnododelaceldaelectroltica.
Lareaccinquetienelugarsiempreenelnododeunaceldaesunaoxidacin:
H2O2O2+2H++2e
e)Calculelacantidaddeglucosaquereaccionaenelbiosensorsiduranteunahoralaintensidad
circulanteenlaceldaelectrolticasemantuvieraconstantea1,5 A.
Dato:1Faraday=96485C.
Lacantidaddecorrientequeatraviesaelbiosensores:
1,510 6 A 3600 s
1 C 1 Faraday
= 5,610 8 Faraday
1 As 96485 C
TeniendoencuentaqueunFaradaysecorrespondeconlacargadeunmoldeelectrones,la
relacinentrestosylaglucosaes:
5,610 8 mol e
1 mol H2 O 2 1 mol C 6H12 O6 180 g C 6H12 O 6

= 510 6 g C 6H12 O 6
1
mol
H
O
1
mol
C
H
O
2 mol e
2 2
6 12 6
63
24. Los elementos alcalinotrreos estn ampliamente distribuidos en la corteza terrestre

formando grandes depsitos minerales como la dolomita, compuesta principalmente por
carbonato de magnesio y carbonato de calcio. El anlisis de los componentes minoritarios y
mayoritarios de una muestra de dolomita implica un conjunto de etapas de disolucin y
precipitacinselectivas.Paraladeterminacindelcalcio,unavezseparadalasliceylosiones
metlicostrivalentes,seprocedealaprecipitacindedichoioncomooxalatodecalcio,pudiendo
utilizarparaellounadisolucindeoxalatodesodioyajustandoadecuadamenteelpHdelmedio.
Eloxalatodecalciosedisuelveacontinuacinenunmediocidofuertedesulfrico,ysevalora
ladisolucinfinalresultanteconpermanganatodepotasio.
a)CalculeelpHdeunadisolucindeoxalatodesodio0,1M.
En los apartados a), b) y c) puede despreciarse la concentracin de la especie totalmente
protonada del cido oxlico dado que sus dos constantes de disociacin cida son
suficientementedistintas.
Datos:cidooxlico(etanodioico):pKa1=1,3;pKa2=4,3.
Losequilibriosdedisociacindelcidooxlicoson:
H2C2O4+H2OHC2O4+H3O+
Ka1=101,3=5102
HC2O4+H2OC2O42+H3O+
Ka2=104,3=5105
ElNa2C2O4sedisuelveenaguaysedisociasegn:
Na2C2O4(s)+H2O(l)C2O42(aq)+2Na+(aq)
Elionsodionosehidrolizaporser elcidoconjugadolabasefuerteNaOH,mientrasqueel
ionoxalatodehidrolizasegnlasecuaciones:
C2O42+H2OHC2O4+OH
Kb2=Kw/5105=21010
HC2O4+H2OH2C2O4+OH
Kb1=Kw/101,3=21013
Segndiceelenunciado,losOHproducidosenlahidrlisisdelHC2O4puedendespreciarse
frente a los obtenidos en la hidrlisis del C2O42. Despus de aplicar los correspondientes
balancesyaproximacionesseobtiene:
[HC2O4]=[OH]
Porotrolado,teniendoencuentaqueelvalordeKb2esmuypequeopuedeconsiderarseque
lacantidaddeHC2O4formadoesdespreciablefrentealacantidaddeC2O42inicial.Aspues,
enelequilibrio:
[C2O42]0=[C2O42]
Porlotanto,seobtiene:
K b1 =
[OH ]2
[C 2 O 24 ]
Sustituyendo
210 10 =
[OH ]2
0,1
[OH ] = 4,4710 6 M
se obtiene
pOH=log[OH]=log(4,47106)=5,35
TeniendoencuentaquepH+pOH=14:
pH=145,35=8,65
64
b)Determinelasolubilidad,enmgL1,deloxalatodecalcioenagua.
(Oxalatodecalcio:pKps=8,6)
Siseslasolubilidad,enmol/L,delCaC2O4,enelequilibrio:
CaC2O4(s)C2O42(aq)+Ca2+(aq)
[C2O42]=[Ca2+]=s
Kps=[C2O42][Ca2+]=s2=108,6
seobtiene
s = K ps = 10 8,6 = 5,0110 5 M
5,0110 5 mol CaC 2 O 4 128 g CaC 2 O 4 10 3 mg CaC 2 O 4
mg CaC2 O 4
= 6,4
L
1 mol CaC 2 O 4 1 g CaC 2 O 4
L
c)CuldebeserelpHmximodeunadisolucinacuosaparapoderdisolvercompletamente10
mgdeoxalatodecalcioen1litrodedichadisolucin?
ElCaC2O4sedisuelveenaguaysedisociasegn:
CaC2O4(s)+H2O(l)C2O42(aq)+Ca2+(aq)
[C2O42]=[Ca2+]=
1010 3 g CaC 2 O 4 1 mol CaC 2 O 4

= 7,8 10 5 M
L
128 g CaC 2 O 4
ConestosvaloreselproductoinicoesmenorqueKps.Portanto,elCaC2O4nosedisolvera
menosqueseaadauncidoquepermitaeliminarionesC2O42delmedio,conformacinde
ionesHC2O4.
La mxima cantidad de C2O42 que puede existir en disolucin se obtiene por medio del
productodesolubilidaddelCaC2O4:
Kps=[C2O42][Ca2+]=108,6=2,5108
Seobtiene
[C2O42]=
2,510 9
7,810 5
= 3,210 5 M
[HC2O4]seobtienerealizandounbalancedemateria:
[C2O42]0=[C2O42]+[HC2O4]=7,8105M
[HC2O4]=7,81053,2105=4,6105M
Segndiceelenunciado,losOHproducidosenlahidrlisisdelHC2O4puedendespreciarse
frentealosobtenidosenlahidrlisisdelC2O42.
Kb2 = 2 1010
C2O42+H2OHC2O4+OH
K b2 =
[OH ] [HC 2 O 4 ]
[C 2 O 24 ]
Sustituyendolosvaloresobtenidosseobtiene:
65
[OH ] = 210 10
3,210 5
4,610 5
= 1,4 10 10 M
pOH=log[OH]=1,41010=9,86
TeniendoencuentaquepH+pOH=14:
pH=149,86=4,14
d) Un oxalato se valora, en un medio cido fuerte de sulfrico, con permanganato de potasio
mediante una reaccin de oxidacinreduccin en la que se forma dixido de carbono y
manganeso(II).Escribayajustelareaccinqumica.
5(C2O422CO2+2e)
2(MnO4+8H++5eMn2++4H2O)
Reaccinglobal:
oxidacin
reduccin
5C2O42+2MnO4+16H+10CO2+2Mn2++8H2O
e)Unamuestrade0,2342gdedolomitaseanalizasiguiendoelprocedimientoarribaindicado.
En la valoracin final se consumen 22,3 mL de una disolucin de permanganato de potasio
0,0212M.Calculeelcontenidodecalcioenlamuestra,expresadocomoporcentajedecarbonato
decalcio.
Llamando DMnO aladisolucindeMnO4yrelacionandosteconC2O42:
4
22,3 mL DMnO
4
0,0212 mol MnO 4 5 mol C 2 O 24

10 3 mL DMnO
4
2 mol MnO 4
= 1,1810 3 mol C 2 O 24
RelacionandoC2O42conCaCO3:
1,1810 3 mol C 2 O 24
riqueza =
1 mol Ca 2 + 1 mol CaCO 3
1 mol C 2 O 24 1 mol Ca 2 +
= 1,1810 3 mol CaCO 3
1,1810 3 mol CaCO3 100 g CaCO3

100 = 50,5% CaCO 3
0,2342 g dolomita 1 mol CaCO3
f) Una disolucin, ajustada a pH = 7, contiene Ca (II) 0,01 M y Mg (II) 0,01 M. Justifique si es

posibleprecipitarel99,9%delcalciosinquelohagaelmagnesio,cuandoseutilizaoxalatode
amonio como agente precipitante (considere que el volumen total de la disolucin no vara
significativamente).
Oxalatodemagnesio:pKps=4,1.
Enprimerlugarsecalculala[Ca2+]endisolucin:
[Ca2 + ] =
0,1
0,01 M = 10 5 M
100
La[C2O42]eneseinstantees:
Kps=[C2O42][Ca2+]=2,5109
66
[C 2 O 24 ] =
2,510 9
10 5
= 2,510 4 M
ElproductodesolubilidaddelMgC2O4vienedadopor:
MgC2O4(s)Mg2+(aq)+C2O42(aq)
Kps=[C2O42][Mg2+]=104,1=7,94105
ParaqueseformeunprecipitadodeMgC2O4esprecisoquesecumplaqueelproductoinico
seamayorqueelcorrespondienteKps:
[C2O42][Mg2+]>Kps
(2,5104)(0,01)=2,5106<7,94105
AlnoalcanzarseconesaconcentracindeoxalatoelproductodesolubilidaddelMgC2O4,es
posibleprecipitarel99,9%deCa2+sinqueprecipiteelMg2+.
67
25.ElsistemaamortiguadorCO2/HCO3controlaeficazmentelasvariacionesdepHensangre.
Este sistema amortiguador de tanta importancia para mantener el valor fisiolgico del pH se
puedeexpresardeacuerdoconelequilibrio:
CO2(disuelto)+H2OH2CO3HCO3+H3O+
LamayoradelcidopresenteenlasangreyenelcitoplasmaseencuentracomoCO2,nocomo
H2CO3. La capacidad amortiguadora de este sistema se debe a que un porcentaje elevado del
mismoseencuentraenformadesal(HCO3)ylacantidadrelativamentebajadelaformacida
aumentaconrapidezcuandoelmediosehacebsico.Existe,adems,unequilibrioentreelCO2
disueltoensangreyelCO2presenteenelairealveolardelpulmnquevienedadopor:
[CO2]disuelto=kpCO2
donde k=3,01102(factordesolubilidad)cuandolasconcentracionesseexpresanenmMyla
presinparcialdeCO2(pCO2)enmmHg.
SabiendoqueunasangredepH7,4tieneunareservaalcalinade27,1mMdeCO2total,calcular
laconcentracindelasformascidaybsicadelamortiguador.
Datos:ParaelcidocarbnicoensangrepKa=6,1.
Se denomina reserva alcalina a la suma de las concentraciones de las formas cida y bsica,
expresadascomoconcentracintotaldeCO2.
Laexpresindelaconstantedeequilibrioes:
Ka =
[HCO 3 ] [H3O + ]
= 10 6,1 = 7,9410 7
[CO 2 ]dis
Lareservaalcalinaes:
[CO2]total=[CO2]dis+[HCO3]
porlotanto,
[HCO3]=[CO2]total[CO2]dis=2,71102M[CO2]dis
pH=7,4 porlotanto,
[H3O+]=107,4=3,98108M
sustituyendolosvaloresde[HCO3]y[H3O+]enlaexpresindelaconstantedeequilibrio:
7,9410 7 =
(2,7110 2 - [CO 2 ]dis ) 3,9810 8

[CO 2 ]dis
Seobtienen
[CO2]dis=1,29103M
[HCO3]=2,58102M
b)Calcularparalasangreanterior,lapresinparcialdeCO2disueltoenelalveolopulmonar.
Sabiendoque:
[CO2 ]dis = kpCO2
p CO 2 =
[CO2 ]dis 1,2910 310 3

=
= 43 mm Hg
k
3,0110 2
68
c)Undeportistarealizaunesfuerzofsico,comoconsecuenciadelcuallapresinalveolardeCO2
desciendea34mmHg.AveriguarenestascondicioneselpHdesusangresisureservaalcalina
esde27,1mMdeCO2total.
[CO2 ]dis = kpCO2 = 3,0110234 = 1,023mM = 1,023103 M

[HCO3]queseobtieneapartirdelareservaalcalinaes:
[HCO3]=[CO2]total[CO2]dis=2,711021,023103=2,61102M
sustituyendolosvaloresde[HCO3]y[CO2]disenlaexpresindelaconstantedeequilibriose
obtiene[H3O+]:
7,9410 7 =
2,6110 2
1,02310
[H3O + ]
Seobtiene,[H3O+]=3,12108M
pH=log[H3O+]=log(3,12108)=7,51
d)Algunosfrmacosprovocanunaumentoenlafrecuenciadelarespiracin(hiperventilacin),
loquedalugaraunacondicinconocidacomoalcalosisrespiratoria(pHdelasangresuperiora
7,45). Enprimeros auxiliossehace respiraral pacientedentro deunabolsa depapel. Explicar
porquestetratamientoesefectivo,quequilibriosestninvolucradoseindicarsuefectosobre
elpHdelasangre.
Al respirar dentro de una bolsa de papel aumenta la presin parcial del CO2, y por tanto,
aumenta[CO2]dis.DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelierysegnelequilibrio:
CO2(disuelto)+H2OH2CO3HCO3+H3O+
elsistemasedesplazaenelsentidoenelquedisminuya[CO2]dis.Estevalorsehacemenorsi
la reaccin se desplaza hacia la formacin de [HCO3] y [H3O+]. Por lo tanto, el pH de la
sangresehacemenorylaalcalosisdesaparece.
(O.Q.N.Oviedo2002)
69
26.ElTexacoesunprocesodeoxidacinparcial,destinadoalaproduccindehidrgenopara
sntesis de amonaco, en el que se hace reaccionar octano gaseoso con oxgeno puro. Las
reaccionesquetienenlugarsonlassiguientes:
C8H18+4O28CO+9H2
(reaccinA)
C8H18+8O28CO2+9H2
(reaccinB)
Conlosdatosqueseindicanacontinuacin,calculaporcada100moldeoctanoquereaccionan:
a)Lacantidaddeoxgenoconsumido,siel90%deloctanoseoxidasegnlareaccinA.
Reaccin A 90 mol C 8H18
Reaccin B 10 mol C 8H18
4 mol O2
= 360 mol O2
1 mol C 8H18
440 mol O2
100
mol C 8H18
8 mol O2
= 80 mol O2
1 mol C 8H18
b)Lacomposicindelosgasesresultantes,sinoseempleaexcesodeoxgeno.
8 mol CO
90 mol C 8H18 1 mol C H = 720 mol CO

8 18
Reaccin A
9 mol H2
90 mol C 8H18
= 810 mol H2
1
mol
C 8H18
8 mol CO2
10 mol C 8H18 1 mol C H = 80 mol CO2

8 18
Reaccin B
9 mol H2
10 mol C 8H18
= 90 mol H2
1 mol C 8H18
Cantidadtotaldegases=720+810+80+90=1700mol
Lacomposicindelamezclaes:
720 mol CO
100 = 42,4% mol CO
1700 mol mezcla
(810 + 90) mol H2
100 = 52,9% mol H2
1700 mol mezcla
80 mol CO2
100 = 4,7% mol CO2
1700 mol mezcla
c)Lacomposicindelosgasesresultantes,silareaccinserealizaconexcesodeoxgeno(150%
deloxgenonecesario).
Porcada100molesdeC8H18,siseutilizaunexcesodeO2del50%:
440 mol O2
(necesario)
50 mol O 2 (exceso)
= 220 mol O2
100 mol O2 (necesario)
(exceso)
Cantidadtotaldegases=1700mol(mezclaanterior)+220mol(exceso)=1920mol
Lacomposicindelamezclaes:
70
720 mol CO
100 = 37,5% mol CO
1920 mol mezcla
(810 + 90) mol H2
100 = 46,9% mol H2
1920 mol mezcla
80 mol CO 2
100 = 4,2% mol CO2
1920 mol mezcla
660 mol O 2
100 = 11,5% mol O2
1920 mol mezcla
d)Elcalortotaldesprendidoenelapartadoa),sielprocesoocurriesea25C.
Entalpasdeformacinestndara25C,fHm(kcal/mol):
C8H18
CO2
CO
59,740
94,052
26,416
Considerando100molesdemezcla.
ReaccinA:
- 26 ,416 kcal
- 59,74 kcal
kcal
= -151,588
HA = 8 mol CO
- 1 mol C 8H18
mol CO
mol C 8H18
mol C 8H18
QA =
-151,588 kcal
90 mol C 8H18 = -13643 kcal
mol C 8H18
ReaccinB:
- 94 ,052 kcal
- 59,74 kcal
kcal
= -692 ,676
- 1 mol C 8H18
HB = 8 mol CO 2
mol
CO
mol
C
H
mol
C 8H18
2
8 18
QB =
-692,676 kcal
10 mol C 8H18 = -6927 kcal
mol C 8H18
Q=QA+QB=20570kcal
e) La temperatura de los gases finales, si el reactor en el que se realizan funciona
adiabticamente, de forma que las prdidas de calor a travs de sus paredes se pueden
considerardespreciables.Eloctanoentraenelreactora500Cyeloxgenoa25C.
Capacidadescalorficasmolares,Cp,m(calmol1K1):
C8H18
CO2
CO
O2
H2
H2O(l)
H2O(g)
42,0
11,5
7,5
7,8
7,4
75,24
37,67
Unesquemadelprocesosera:
C8H18 500C
O2 25C
H2, CO, CO2
REACTOR
TC
71
En un reactor adiabtico, el calor intercambiado con el entorno es cero. En este caso, el

balance de energa puede aplicarse considerando que el calor sensible necesario para llevar
losreactivoshastalatemperaturadereaccin(25C)esigualalcalorsensiblenecesariopara
llevarlosproductosdesdelatemperaturadereaccinhastaatemperaturafinal.Estopuede
resumirse,paralos100molesdeC8H18,conlasiguienteexpresin:
(
(H
nC 8H18 HC 8H18 + C p (C
- nCO 2
CO 2
8 H18 )
T + nO 2 HO 2 + C p (O ) T -
+ C p (CO ) T - nH2 HH 2 + C p (H ) T - nCO HCO + C p (CO) T = 0

2
2
sustituyendo
cal
42,0 cal
100 mol C 8H18 - 59740

+
(500 - 25) K +
mol
molK
cal 11,5 cal

7,8 cal
+
(T - 25) K -
+ 440 mol O 2 0 +
(25 - 25) K 80 mol CO 2 - 94052
mol
molK
molK
cal 7,5 cal

7,4 cal

+
(T - 25) K = 0
+ 900 mol H2 0 +
(T - 25) K 720 mol CO - 26416
mol molK
molK
seobtiene,T=1763C.
f)Latemperaturadelosgasesfinales,silareaccinserealizaconexcesodeoxgeno(150%del
oxgenonecesario).Eloctanoentraenelreactora500Cyeloxgenoa25C.
Esteapartadoesigualalanterior,teniendoencuentaquealfinalsobraO2
(
(H
nC 8H18 HC 8H18 + C p (C
- nCO 2
CO 2
8 H18 )
T + nO 2 HO 2 + C p (O ) T -
+ C p (CO ) T - nH2 HH 2 + C p (H ) T - nCO HCO + C p (CO) T = 0

2
2
sustituyendo
cal
42,0 cal
100 mol C 8H18 - 59740

+
(500 - 25) K +
mol
molK
660 mol O 2
7,8 cal
(T - 25) K -
0 +
molK
cal 11,5 cal

7,4 cal
- 80 mol CO 2 - 94052
(T - 25) K - 900 mol H2 0 +
(T - 25) K -
+
mol
molK
molK
cal 7,5 cal
- 720 mol CO - 26416

+
(T - 25) K = 0
mol molK
Seobtiene,T=1270C.
72
g) A efectos de ahorro energtico, el calor de los gases del apartado e) se aprovecha en una
calderaparaproducirvapordeagua.Enlacaldera,queoperaapresinde1bar,seintroducen
32 kg de agua a 10C y los gases se enfran hasta 200C. Se produce vapor saturado o
sobrecalentado?Justificalarespuestanumricamente.
vaporsaturado=H2O(g)+H2O(l)a100C
vaporsobrecalentado=H2O(g)amsde100C
(Calorlatentedeebullicindelaguaa100C:vapHm=540cal/g)
Hayquecompararelcalordesprendidoporlosgasesalenfriarsedesde1763Ca200Cconel
absorbidoporelH2Oalcalentarsedesde10Ca100Cyposteriormentevaporizarse.
Calordesprendidoporlosgases:
Q gas = [nCO 2 C p (CO
2)
+ nH2 C p (H
+ nCO C p (CO) ] T
2)
siendo,T=1763C200C=1563C=1563K
Qgas=(8011,5+9007,4+7207,5)1563=2,03107cal
CalorabsorbidoporelH2O:
QH2 O = Q1 + Q 2 = mH2 O C p (H
2 O)
T + mH2 O Hvap
siendo,T=100C10C=90C=90K
Q1 = mH2 O C p (H
2 O)
T = 32000 g H2 O
1 cal
90 K = 2,88 10 6 cal
g H2 OK
representaelcalorsensiblenecesarioparacalentarelH2O(l).
Q2 = mH2 O Hvap = 32000 g H2 O
540 cal
= 1,73 10 7 cal
g H2O
representaelcalorlatentenecesarioparavaporizarelH2O(l).
QH2 O = 2,88 10 6 cal + 1,73 10 7 cal = 2,0210 7 cal
Como se observa, Qgas > QH2 O , lo que quiere decir que todo el H2O (l) se ha convertido en
vapor,porlotantosetienevaporsobrecalentado.
h) Cul sera el estado del vapor, si la reaccin se realiza con exceso de oxgeno (150% del
oxgenonecesario)?Justificalarespuestanumricamente.
Esteapartadoesidnticoalanterior,peroconsiderandotambinelO2enexceso.
Calordesprendidoporlosgases:
Q gas = [n CO2 C p (CO ) + nH2 C p (H ) + n CO C p (CO) + n O2 C p (O ) ] T
2
siendo,T=1270C200C=1070C=1070K
Qgas=(8011,5+9007,4+7207,5+6607,8)1070=1,94107cal
ElcalordesprendidoporelH2Oeselmismoqueelcalculadoenelapartadoanterior:
QH2 O =2,02107cal.
Comoseobserva,enestecasosetienequeQgas< QH2 O ,loquequieredecirquetodoelH2O(l)

nohapodidoconvertirseenvapor,porlotantosetieneunamezclade:
73
H2O(g)+H2O(l)a100C=vaporsaturado
(O.Q.N.Oviedo2002)
74
27.ElN2O5(g)sedescomponeenfasegaseosa,segnlareaccin:
N2O5(g)NO2(g)+NO3(g)
sehanobtenidolossiguientesdatoscinticos:
Temperatura
25C
Experimento
55C
Tiempo
0h
6,1h
0h
6,1h
0min
8,2min
pN2O5/Torr
350
175
500
250
350
175
Observandolosdatosdelatabla,contestealassiguientescuestiones:
Paraunareaccingenrica:
0min
500
8,2min
250
aA+bB+Productos
lavelocidaddereaccininstantneavienedadaporlaexpresin:
1 d[A]
1 d[B]
r === ....
a dt
b dt
Paracalcularlaesprecisoconocerlavariacindelaconcentracindereactivoconeltiempo.Sin
embargo,desdeunpuntodevistaprctico,sesueleutilizarladenominadavelocidaddereaccin
promedioenunintervalodetiempot,definidacomo:
1 [A]
r == ....
a t
a) Calcule la velocidad de reaccin promedio para los cuatro experimentos, expresndola en
molL1min1.
En primer lugar, utilizando la ecuacin de estado de los gases ideales, se convierten las
presionesparcialesenconcentraciones:
[N2 O5 ] =
pN2 O 5
RT
350 Torr
1 atm
760 Torr
atmL
0,082
(25 + 273) K
molK
= 1,8810 2
mol
Repitiendoelclculoconelrestodelosexperimentosseobtiene:
Exp
t/min
[N2O5]103/
molL1
366
366
8,2
8,2
18,8
9,42
26,9
13,5
17,1
8,56
24,5
12,2
Aplicandolaecuacin:
r1 = -
1 [N2 O 5 ]
(9,4210 3 - 18,8 10 3 )
== 2,57 10 5 molL1 min 1
a
t
366
Repitiendoelclculoconelrestodelosexperimentosseobtiene:
Temperatura
Experimento
r/molL1min1
25C
1
2,57105
55C
2
3,68105
75
3
1,04103
4
1,49103
b) La dependencia de la velocidad de reaccin con la concentracin de los reactivos se suele

expresar mediante leyes empricas de velocidad. Una ecuacin cintica de este tipo expresa la
velocidaddereaccin(r)enfuncindelasconcentracionesdelosreactivosydeunaconstante
denominadaconstantecinticaoconstantedevelocidad(k).
Para nuestra reaccin, los datos cinticos indican que se trata de una reaccin de orden 1.
Escrbase la ley emprica de velocidad e indquese justificadamente las unidades que tendr la
constantedevelocidad.
Sisetratadeunareaccindeorden1,laleydevelocidadvienedadaporlaexpresin:
r=k[N2O5]
Lasunidadesdelaconstantedevelocidadkenestecasoson:
k=
r
molL 1 min 1
=
= min1
[N2 O5 ]
molL 1
c) A partir de dicha ley, sustituyendo la velocidad de reaccin por r = -
d[A]
se obtiene una
dt
ecuacincinticadiferencial.
Laecuacindiferenciales:
k [A] = -
d [A]
dt
d [A]
= - k dt
[A]
ln
[A]
= -k t
[A]0
d) Calcule el valor de la constante de velocidad a 25C y 55C, utilizando los valores de las
velocidadespromedio.
Lasconstantesson:
k 25 C =
k 55 C =
r
2,57 10 5 molL1min 1
=
= 1,8 10 3 min1
[N2 O5 ] (9,42 10 3 + 18,8 10 3 )
1
molL
2
r
1,04 10 3 molL1 min 1
=
= 8,1 10 2 min1
[N2 O5 ] (17,1 10 3 + 8,56 10 3 )
1
molL
2
Ms correcto sera obtener el valor de la constante de velocidad a partir de la ecuacin de

velocidad:
[A]0
[A]
k=
t - t0
ln
ln
k 25 C =
ln
k 55 C =
18,8 10 3
9,42 10 3
= 1,9 10 3 min1
366 - 0
17,1 10 3
8,56 10 3
= 8,4 10 2 min1
8,2 - 0
76
e) La ley de Arrhenius recoge la dependencia de la constante de velocidad (k) con la

temperatura:
k = Ae
EA
RT
Teniendo en cuenta esta ley, calcule la energa de activacin, el factor de frecuencia y la

constantedevelocidada85C.
(R=8,314Jmol1K1)
Aplicandologaritmosalaecuacin:
E
k = A exp - A
RT
ln k = ln A -
se obtiene
EA
RT
SustituyendoenlaecuacinlosvaloresdekyTyresolviendoelcorrespondientesistema:
T1 = 25 o C = 298 K
k 1 = 1,9 10 3 min 1
EA
3
ln (1,9 10 ) = ln A - 8,314 298
EA
ln (8,4 10 2 ) = ln A 8,314 328
T2 = 55 o C = 328 K
k 1 = 8,4 10 1 min 1
seobtiene,EA=102636Jmol1yA=1,861015min1.
SustituyendoestosvaloresenlaecuacindeArrheniusseobtienelaconstantedevelocidada
85C:
k 85 C
102636
EA
15
1
mol
= 1,97 min1
= A exp = 1,8610 min exp J
RT
(273 + 85) K
8,314
molK
(O.Q.N.Oviedo2002)
77
28.El hidrgenosepuedeobtenerporreaccinde unmetal activoconcidoclorhdrico. Para

ellosetratan327gdecincdel90%depurezaconunadisolucindecidoclorhdricodel40%
deriquezaenpesoydensidad1,198g/mL.Paraestarsegurosdelacompletadisolucindelcinc,
elcidoclorhdricoseutilizaenun25%enexcesosobreeltericamentenecesario.
a)Escribiryajustarlareaccinquetienelugar.
2HCl(aq)+Zn(s)ZnCl2(aq)+H2(g)
b) Calcular el volumen de disolucin de cido clorhdrico que se ha utilizado y el que ha
reaccionadoconelcinc.
ElnmerodemolesdeZnpurocontenidosenlamuestraes:
327 g muestra
90 g Zn
1 mol Zn
= 4,5 mol Zn
100 g muestra 65,4 g Zn
RelacionandoZncondisolucindeHCldel40%(DHCl):
4,5 mol Zn
2 mol HCl 36,5 g HCl 100 g DHCl 1 mL DHCl

= 685,5 mL HCl 40%
1 mol Zn 1 mol HCl 40 g HCl 1,198 g DHCl
Teniendoencuentaqueseutilizaunexcesodel25%de:
685,5 mL DHCl
25 mL DHCl (exceso)
= 171,3 mL HCl 40% (exceso)
100 mL DHCl (terico)
Sumandoambosvolmenes:
685,5mL(terico)+171,3mL(exceso)=856,8mLHCl40%
c) El hidrgeno obtenido en el proceso anterior se recoge en un recipiente indeformable, en el
quepreviamentesehahechovaco,a27Cy684mmdeHg.
Calcularelvolumendelrecipiente.
RelacionandoZnconH2:
4,5 mol Zn
1 mol H2
= 4 ,5 mol H2
1 mol Zn
El volumen del recipiente ser el volumen que ocupe el gas y se calcula por medio de la
ecuacindeestadodelosgasesideales:
V=
atmL
(27 + 273) K
molK
= 123 L
1 atm
684 mm Hg
760 mm Hg
4,5 mol 0,082
78
d) En el mismo recipiente que contiene el hidrgeno se introducen 4,2 moles de selenio y se

calientalamezclaa1000Kproducindoseelsiguienteequilibrio:
Se(g)+H2(g)H2Se(g)
cuyaKp=5,0a1000K.
Determinarlaspresionesparcialesdelosgasesylapresintotaldelrecipienteenelequilibrio.
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
Se
4,2
x
4,2x
H2
4,5
x
4,5x
H2Se
x
x
CalculandopreviamenteKc:
K c = K p (RT) = 5 (0,082100 0) = 410
x

Vx
[H2Se]
V
=
=
Kc =
(4,5 - x) (4,2 - x)
[H2 ] [Se] 4,5 - x 4 ,2 - x
V V
410 =
123 x
(4,5 - x) (4,2 - x)
seobtiene
x=3,34mol
Aplicandolaecuacindeestadodelgasidealsecalculanlaspresionesenelequilibrio:
pH 2 =
p Se =
(4,5 - 3,34) mol0,082

123 L
(4,2 - 3,34) mol0,082
pH2 Se =
123 L
atmL
1000 K
molK
= 0,775 atm
atmL
1000 K
molK
= 0,575 atm
atmL
1000 K
molK
= 2,225 atm
123 L
3,34 mol0,082
ptotal=0,775atm+0,575atm+2,225atm=3,575atm
(O.Q.N.Tarazona2003)
79
29.ElNH3seobtienemedianteelprocesodeHaberBoschsegnlareaccin:
1
3
N2(g)+ H2(g)NH3(g)
H=46,91kJ/mol
2
2
a) Completa el siguiente cuadro, indicando el efecto que producirn sobre el sistema los
siguientescambios:
Cambio
CantidaddeN2
CantidaddeH2
CantidaddeNH3
Aumentodetemperatura
Aumentodepresin
AdicindeN2
AdicindeH2O
Adicindecatalizador
Al aumentar la temperatura y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se

desplaza en el sentido en el que disminuya la temperatura. Por tratarse de un proceso
exotrmicoelsistemasedesplazahacialaformacindeN2yH2.Alalcanzarsedenuevoel
equilibrio las cantidades de N2 y H2 aumentan mientras que la cantidad de NH3
disminuye.
Al aumentar la presin y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplazaenelsentidoenelquedisminuyalapresin.Elsistemasedesplazaenelsentidoen
eldisminuyaelnmerodemolculasdegaspresentesenelequilibrio.Sedesplazahaciala
formacin de NH3. Al alcanzarse de nuevo el equilibrio las cantidades de N2 y H2
disminuyenmientrasquelacantidaddeNH3aumenta.
Al aadir N2 y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el
sentidoenelqueseconsumaN2aadido.ElsistemasedesplazahacialaformacindeNH3.
Al alcanzarse de nuevo el equilibrio la cantidad de N2 aumenta y la de H2 disminuye
mientrasquelacantidaddeNH3aumenta.
Adicin de H2O, suponiendo que se trata de H2O (g) a volumen constante, se comporta
como un inerte que no interviene en el equilibrio y el sistema no se desplaza en ningn
sentido.Elnicoefectovisibleesunaumentodelapresintotalporadicindeunnuevo
componentegaseoso.OtraposibilidadesquesetratedeH2O(l)conloqueelNH3sedisuelve
ensta y paraque serecupereelequilibrio el sistemase desplaza hacia la formacinde
NH3.
Alaadiruncatalizadorseacelerantantolareaccindirectacomolareaccininversapor
loquesealcanzaelequilibrioenmenostiempoperoelsistemanosedesplazaenningn
sentido.
Cambio
Aumentodetemperatura
Aumentodepresin
AdicindeN2
AdicindeH2O
Adicindecatalizador
CantidaddeN2
aumenta
disminuye
aumenta
constante
constante
80
CantidaddeH2
aumenta
disminuye
disminuye
constante
constante
CantidaddeNH3
disminuye
aumenta
aumenta
constante
constante
b)SiKp=656a723KCuleselvalordeKCparalareaccina723K?
Larelacinentrelasconstantesdeequilibriovienedadaporlaexpresin:
K c = K p (RT)
K c = K p (RT) = 656 (0,082723) = 38892
c)AumentarodisminuirelvalordeKpsilatemperaturabajaa500K?
Al disminuir la temperatura y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que aumente la temperatura. Por tratarse de un proceso
exotrmico el sistema se desplaza hacia la formacin de NH3. Al alcanzarse de nuevo el
equilibrio las cantidades (presiones) de N2 y H2 disminuyen mientras que la cantidad
(presin)deNH3aumenta.Como:
Kp =
(pNH3 )
(pN2 )0 ,5 (pH2 )1,5
deacuerdoconloexpuesto,aumentaelvalordelaconstantedeequilibrio.
d)CalculaelvalordeKpa723K,paralareaccin:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
LaconstanteK'pes:
(pNH3 )
K'p =
=
3
(p ) 0 ,5 (p )1,5
(pN2 ) (pH2 )
H2
N2
(pNH3 ) 2
= (K ) 2 = 656 2 = 4,310 5
p
Elnitratodeamonioesunslidoblancocristalino,obtenidoporreaccinentreelNH3(ac)yel
HNO3(ac)atemperaturaambiente,queseutilizacomofertilizantenitrogenadoyexplosivo.Se
disuelven2,00gdenitratodeamonioenagua,enrasandoenunmatrazaforadode500mL.
e)Calculalamolaridaddeladisolucin.
2 g NH4NO 3
1 mol NH4NO 3 1000 mL disolucin
= 0,05 M
500 mL disolucin 80 g NH4NO3
1 L disolucin
f)Escribelareaccinqueseproduce.
HNO3(aq)+NH3(aq)NH4NO3(aq)
g)CalculaelpHdeladisolucin.
Constantedebasicidad:Kb(amonaco)=1,8105.
ElNH4NO3aldisolverseenagua:
NH4NO3(s)NH4+(aq)+NO3(aq)
Elionnitratonosehidrolizayaqueprocededelcidontrico(cidofuerte).
El ion amonio es el cido conjugado del amonaco que se hidroliza de acuerdo con la
reaccin:
81
NH4+(aq)+H2O(l)NH3(aq)+H3O+(aq)
SiKw=[H3O+][OH]yaplicandoloscorrespondientesbalancesyaproximacionesseobtiene:
[NH3]=[H3O+]
c=[NH3]+[NH4+]
siendoclaconcentracininicialdeNH4+.
Adems,[NH3]<<[NH4+],porseruncidomuydbil,luegoc[NH4+]
Sustituyendoestosvaloresenlaexpresindelaconstante:
Kh =
Kw
K b(NH 3 )
[NH 3 ] [H3 O + ]
[NH +4 ]
[H3 O + ]2
c - [H3 O ]
[H3 O + ]2
seobtiene
[H3O + ] = c
Kw
K b(NH3 )
= 0,05
110 14
1,810 5
= 5,310 6 M
pH=log[H3O+]=log(5,3106)=5,28
Enladescomposicintrmicadelnitratodeamoniofundido,a250260C,seobtieneaguayun
gas incoloro, xido de nitrgeno (I) (tambin llamado xido de dinitrgeno u xido nitroso),
caracterizadoporsuslevespropiedadesanestsicas.
h)Escribeyajustalareaccinquetienelugar.
NH4NO3(l)N2O(g)+2H2O(g)
i) Indica los estados de oxidacin del nitrgeno de todos los compuestos que intervienen en la
reaccin.
Estadosdeoxidacindelnitrgeno:
NH4+
x+4(+1)=+1
x=3
NO3
x+3(2)=1
x=+5
N2O
2x+1(2)=0
x=+1
82
30. En una reciente actuacin, el equipo de polica forense de la serie televisiva C.S.I., fue
requerido para investigar y aclarar la muerte de una vctima presuntamente ahogada en alta
mar durante un crucero vacacional. Entre las pruebas periciales realizadas al cadver se le
practic un completo anlisis de sangre que mostr la presencia de un compuesto A que
normalmentesueleestarausente.
Medianteunanlisiscualitativosedetectqueelcompuestocontenacarbonoehidrgenoydio
pruebas negativas de halgenos, nitrgeno y azufre. Por razones de rapidez en la solucin del
casonosellegarealizarensayoalgunoparaeloxgeno.
Por otra parte, en la determinacin cuantitativa a partir de la combustin de 33 mg del
compuestoseobtuvieron63mgdedixidodecarbonoy39,1mgdeagua.
a)Culeslafrmulaempricadelcompuesto?
Para calcular la frmula emprica se calcula el nmero de moles de tomos de todos los
elementos:
TodoelCcontenidoenlamuestraporcombustinsetransformaenCO2.
63 mg CO2
1 mol CO2 1 mol C

= 1,43210 3 mol C
10 mg CO2 44 g CO2 1 mol CO2
1 g CO2
3
1,43210 3 mol C
12 g C 103 mg C
= 17,2 mg C
1 mol C 1 g C
TodoelHcontenidoenlamuestraporcombustinsetransformaenH2O.
39,1 mg H2 O
1 mol H2 O 2 mol H
= 4,34410 3 mol H
18
g
H
O
1
mol
H
O
10 mg H2 O
2
2
1 g H2 O
3
4,34410 3 mol H
1 g H 10 3 mg H
= 4,3 mg H
1 mol H 1 g H
SielcompuestocontenaO,stesecalculapordiferencia.
33mgcompuesto(17,2mgC+4,3mgH)=11,5mgO
11,5 mg O
1 g O 1 mol O
= 7,18810 4 mol O
10 3 mg O 16 g O
Relacionando los moles de tomos de cada elemento con la menor de estas cantidades se
obtienelafrmulaemprica:
mol C
mol O
7,18810 mol O
Frmula emprica : (C2H6 O)n
4,34410 3 mol H
mol H
=6
mol O
7,18810 4 mol O
1,43210 3 mol C
4
=2
83
LadeterminacindelamasamoleculardelcompuestoporEspectrometradeMasas,indicque
lafrmulamoleculareslamismaquelaemprica.
b)Escribirtodoslosismerosdelcompuestoynombrarlos,indicandoeltipodefuncinorgnica
querepresentan.
Alserlasfrmulasmolecularyempricaidnticasquieredecirquen=1.
ConlafrmulamolecularC2H6Oexistendosismeros:
CH3CH2OH
CH3OCH3
Etanoloalcoholetlico
Metoximetanoodimetilter
Presentaelgrupofuncional:
Presentaelgrupofuncional:
OH(hidroxi)
O(oxi)
ElcompuestoAsesometialossiguientesensayos:
Con sodio metlico reaccion violentamente desprendindose un gas que en un futuro
prximoserlaalternativaenergticaalpetrleo.
Su oxidacin con dicromato de potasio en medio cido (H2SO4) lo transform en otro
compuesto,B,queessolubleendisolucindehidrgenocarbonatodesodio.
La reaccin, en medio cido y calentando, de los compuestos A y B origin otro nuevo
compuesto, C, que no posee propiedades cidas ni bsicas y cuya frmula molecular es
C4H8O2.
c) Escribir las reacciones que tienen lugar en los tres ensayos anteriores e indicar cul es la
estructura del compuesto A de acuerdo con la interpretacin de los procesos a los que ha sido
sometido.
Elgasdesprendidoqueserlaalternativaenergticadelpetrleoenunfuturoprximoesel
hidrgeno. De los dos posibles compuestos del apartado anterior, el nico que reacciona
violentamente con sodio y desprende hidrgeno es el etanol (compuesto A), luego en el
primerensayolareaccines:
2CH3CH2OH(l)+2Na(s)2CH3CH2ONa(l)+H2(g)(aq)
La reaccin de oxidacin del etanol (A) con dicromato en medio cido produce el
correspondiente cido carboxlico,cidoactico(compuestoB),que porsercido es capaz
dereaccionarconelbicarbonatodesodioqueesunabase.
Enelsegundoensayolasreaccionesson:
CH3CH2OH(l)+K2Cr2O7(aq)+H2SO4(aq)CH3COOH(l)+Cr3+(aq)
CH3COOH(l)+NaHCO3(aq)CH3COONa(aq)+CO2(g)+H2O(l)
TeniendoencuentaqueelcompuestoAeseletanolyelcompuestoBeselcidoactico,la
reaccinentreambosesunareaccindeesterificacinenlaqueseobtieneelacetatodeetilo
(compuestoC)quenoposeepropiedadescidasnibsicasyaqueinsolubleenagua.
Eneltercerensayolareaccines:
H+
CH3CH2OH(l)+CH3COOH(l) CH3COOCH2CH3(l)+H2O(l)
84
Laestructuradeletanol(compuestoA)es:
H
H
H
C
H
Enlaqueseobservaqueamboscarbonostienengeometratetradrica.
85
31. En la produccin de gas de agua (mezcla de CO y H2), un gas trmico industrial, se pasa
vapordeaguaatravsdecoqueaelevadatemperatura,producindoselasiguientereaccin:
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
a) Cul es la entalpa estndar de esta reaccin? Indicar si la reaccin es exotrmica o
endotrmica.
Datostermodinmicosa298K:
Sustancia
fH(kJ/mol)
S(J/molK)
C(s)
0
43,5
H2O(g)
241,6
188,7
CO2(g)
393,7
213,6
CO(g)
110,5
197,5
H2O(l)
285,8
69,91
H2(g)
0
130,6
Laentalpadelareaccinpuedecalcularseapartirdelasentalpasdeformacindereactivos
yproductos:
- 110,5 kJ
- 241,6 kJ
= 131 kJ
Hr = 1 mol CO
- 1 mol H2 O
mol CO
mol H2 O
AlserH>0setratadeunareaccinendotrmica.
b) Determinar el cambio de entropa y el valor de la energa Gibbs estndar de la reaccin a
298K.Explicarsilareaccinesespontneaono,aestatemperatura.
Lavariacindeentropadelareaccinpuedecalcularseapartirdelasentropasmolaresde
productosyreactivos:
197,5 J
130,6 J
-
Sr = 1 mol CO
+ 1 mol H2
Kmol CO
Kmol H2
- 1 mol C
J
43,5 J
188,7 J
= 95,9
+ 1 mol H2 O
K
Kmol CO
Kmol H2 O
LaenergalibredeGibbsdelareaccinsecalculapormediodelaexpresin:
Gr = Hr - TSr
Gr = 131 kJ - 298 K
95,9 J 1 kJ
= 102,4 kJ
K 1000 J
AlserG>0setratadeunareaccinNOespontneaa298K.
c)Escribirlasreaccionesquetienenlugarenlacombustindelgasdeaguaycalcularlaenerga
quesedesprendecuandosequemagasdeagua,quecontieneunmoldeCOyotrodeH2,para
darCO2yagualquida.
Lasreaccionesdecombustindelgasdeaguason:
CO(g)+
1
O2(g)CO2(g)
2
H2(g)+
1
O2(g)H2O(l)
2
86
c1)CombustindeCO:
kJ
- 393,7 kJ
- 110,5 kJ
- 1 mol CO
Hr = 1 mol CO 2
= -283,2
mol CO
mol CO 2
mol CO
c2)CombustindeH2:
Hr = Hf [H2 O (l) ] = -285,8
kJ
mol H2 O
Elcalordesprendidoalquemarseunamezcladegasdeaguaquecontieneunmol,deCOyun
moldeH2es:
- 283,2 kJ
- 285,8 kJ
= -569 kJ
Q = 1 mol CO
+ 1 mol H2
mol CO
mol H2
d)Cuntocalorsedesprendecuandosequeman100litrosdegasdeagua(medidosa1atmde
presiny298K)?
Elgasdeaguaestformadoporunmoldecadaunodeloscomponentes,luegoelnmerode
molesdecadaunodeellosenlos100Ldegasdeaguaserelmismo:
n=
1 atm100L
= 4,1 mol (H2 y CO)
atmL
0,082
298 K
molK
Deacuerdoconlaestequiometradelareaccinhay2,05moldecadareactivo,porlotanto,el
calordesprendidoalquemarse100Ldemezcladegasdeaguaes:
4,1 mol (H2 y CO)
- 569 kJ
= -1166,5 kJ
2 mol (H2 y CO)
87
32.Elcidontricoesunodeloscidosinorgnicosmsimportantessiendomuyutilizadoenla
industria qumica en la fabricacin de colorantes, explosivos, frmacos y fertilizantes. Se
comportacomouncidofuerte,siendounadesussales,elnitratodeplata,unodelosreactivos
ms importantes en las volumetras de precipitacin. Es adems un poderoso agente oxidante
tanto en disoluciones diluidas como concentradas. Conteste a las siguientes cuestiones
relacionadascondichocido.
CalculeelpHdelassiguientesdisoluciones:
a1)cidontrico1,0108M.
Dato:Kw=1,01014.
ElHNO3esuncidofuertequeseencuentratotalmentedisociadoenionessegnlaecuacin:
HNO3(aq)+H2O(l)NO3(aq)+H3O+(aq)
Portanto,[NO3]=[H3O+]=108M.
El H2O es una sustancia que se comporta como cido o base dbil y se disocia parcialmente
segnlaecuacin:
2H2O(l)H3O+(ac)+OH(ac)
Este equilibrio se encuentra modificado por la presencia de los iones procedentes del cido
ntrico. Llamando x a las nuevas concentraciones de [H3O+] y [OH], la cantidad total de
protonesdeladisolucinsepuedecalculardeacuerdoconesteequilibrio:
Kw=[H3O+][OH]
1,01014=(x+108)x
[H3O+]=x+108=1,05107M
pH=log[H3O+]=log(1,05107)=6,98
a2)Unamezcladevolmenesigualesdedimetilamina0,10Mycidontrico0,05M.
Dato:Kb(dimetilamina)=7,4104;Kw=1,01014.
Tomando1Ldecadaunadelasdisolucionesysabiendoquelareaccindeneutralizacinque
tienelugarentreHNO3y(CH3)2NHes:
HNO3(aq)+(CH3)2NH(aq)NO3(aq)+(CH3)2NH2+(aq)
0,05mol0,10mol
El HNO3 es el reactivo limitante de la reaccin por lo que slo reaccionarn 0,05 moles de
(CH3)2NH sobrando 0,05 moles de este reactivo. Al final de la reaccin se tiene una mezcla
formadapor0,05molesde(CH3)2NHy0,05molesdesucidoconjugado,(CH3)2NH2+,loque
constituyeunadisolucinreguladorabsica.
Teniendo en cuenta que el volumen final es 2 L las concentraciones molares de ambas
sustanciasson:
[(CH3 )2 NH2+ ] = [(CH3 )2 NH] =
0,05 mol
= 0,025 M
2L
Aplicandoelequilibrio:
(CH3)2NH(aq)+H2O(l)(CH3)2NH2+(aq)+OH(aq)
88
Kb =
[(C 2H5 ) 2 NH2+ ]

[OH ]
[(C 2H5 ) 2 NH]
como
[(C2H5)2NH2+]=[(C2H5)2NH]=0,025M
Seobtiene,[OH]=Kb=7,4104M.
pOH=log(7,4104)=3,13
pH+pOH=14
pH=10,87
Razonesiseformaronoprecipitadoenlossiguientescasos:
b1)Sia1LdedisolucindepH11,seleaaden0,1molesdeclorurodemagnesio.
Dato:Kps(hidrxidodemagnesio)=1,51011.
AlaadirMgCl2aladisolucinquecontieneOHseproducelareaccin:
MgCl2(aq)+2OH(aq)Mg(OH)2(s)+2Cl(aq)
Deacuerdoconelequilibrio:
Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH(aq)
Kps=[OH]2[Mg2+]
ParaqueseformeunprecipitadodeMg(OH)2esprecisoqueelproductoinicoseasuperioral
Kps:
[OH]2[Mg2+]>Kps
siendo
[Mg2+]=0,1My[Cl]=0,2M
yunadisolucinacuosadepH=11tieneuna[OH]=103M;conesasconcentracionesinicas
seobtiene:
[OH]2[Mg2+]=(103)2(101)=107>1,51011
Sseformaprecipitado
b2)Almezclarvolmenesigualesdebromuropotsico0,01Mynitratodeplata0,02M.Calcule
lasconcentracionesfinalesdeAg+yBr.
Dato:Kps(bromurodeplata)=5,21013.
AlmezclardisolucionesacuosasdeKBryAgNO3seproducelareaccin:
AgNO3(aq)+KBr(aq)AgBr(s)+NaNO3(aq)
ElprecipitadodeAgBrsedisociadeacuerdoconelequilibrio:
AgBr(s)Ag+(aq)+Br(aq)
Kps=[Br][Ag+]
queKps:
[Br][Ag+]>Kps
El AgNO3 y KBr son solubles en agua y se encuentran totalmente disociados segn las
ecuaciones:
89
AgNO3(aq)Ag+(aq)+NO3(aq)
KBr(ac)K+(aq)+Br(aq)
Lasconcentracionesdeinicialesson:
[Ag+]=0,02My[Br]=0,01M
Almezclarvolmenesigualesdeambasdisoluciones,lasconcentracionesinicassehacenla
mitad:
[Ag+]=0,01My[Br]=0,005M
Conesasconcentracionesinicasseobtiene:
[Ag+][Br]=(0,01)(0,005)=5105>5,21013
Como el producto inico es superior a Kps se forma precipitado de AgBr hasta que ambos
valoresseaniguales.Porello,seconsumenAg+yBr.
LlamandoxalacantidaddeAgBrqueprecipita,sepuedencalcularlasconcentracionesfinales
deionesendisolucin:
(0,01x)(0,005x)=5,21013
seobtiene,x0,005M
[Ag+]=(0,010,005)=0,005M
[Br ] =
5,2 10 13
= 1,041010 M
0,005
Dadalareaccin:
NO3(aq)+3Ag(s)+4H+(aq)3Ag+(aq)+NO(g)+2H2O(l)
enlaqueelpH=3,6yla[NO3]=[Ag+]=1MypNO=1atm.
c1)CalculeelvalordelpotencialdeNernstydeterminesilareaccinesespontneaaesepH.
Datos:E(NO3/NO)=0,96V;E(Ag+/Ag)=0,80V.
Lassemirreaccionesquetienenlugarson:
Ctodo:NO3+4H++3eNO+2H2O
nodo:AgAg++e
(reduccin)
(oxidacin)
Elpotencialdelacelda(Ecel)vienedadoporlaexpresin:
E cel = E ctodo - E nodo = E (NO /NO) - E (Ag + /Ag) = 0,96 - 0,80 = 0,16 V
3
Para calcular el potencial de la celda en condiciones distintas de las del estado tipo es
necesarioaplicarlaecuacindeNernst:
E cel = E cel -
0,0592
log Q
n
Aplicadaalareaccinglobal:
NO3(aq)+3Ag(s)+4H+(aq)3Ag+(aq)+NO(g)+2H2O(l)
E cel = E cel -
[Ag+ ]3 pNO
0,0592
log
3
[NO 3 ] [H+ ]4
90
UnadisolucinacuosadepH=3,6tieneuna[H3O+]=2,5104Mysiendo[NO3]=[Ag+]=1M
ypNO=1atm,seobtiene:
E cel = 0,16 -
0,0592
1
= -0,124 V
log
3
(2,5 10 4 ) 4
Paraqueunareaccinseaespontneadebecumplirseque:
G<0
LarelacinentreGyelpotencialdelacelda,E,vienedadoporlaexpresin:
G=nFE
sededucequeunareaccindeoxidacinreduccinserespontneasiemprequesecumpla
que E > 0, en estas condiciones se observa que E < 0 luego la reaccin estudiada es NO
espontnea.
c2)CalculeelpHparaquelareaccinalcanceelestadodeequilibrio.
SielsistemaseencuentraenequilibriosecumplequeEcel=0:
[Ag+ ]3 pNO
0,0592
E cel = Ecel log
= 0
3
[NO 3 ] [H+ ]4
enestecasoque[NO3]=[Ag+]=1MypNO=1atm:
0,16 =
0,0592
1
log + 4
3
[H ]
3 0,16
= 4 pH
0,0592
seobtiene,pH=2,03.
(ValenciadeD.Juan2004)
91
33. Una disolucin acuosa acidificada se electroliz utilizando electrodos de Cu. Despus de
pasar una corriente constante de 1,18 A durante 1,52103 s, se encontr que el nodo haba
perdido0,584g.ConsiderequeelCuseoxidaaCu2+.
a)Culeselgasqueseproduceenelctodoyculeselvolumenproducidoa25Cy1atm?
ElH2Oaciduladasedisociaparcialmentesegnlaecuacin:
H2O(l)H+(aq)+OH(aq)
ConsiderandoqueelCuseoxidaaCu2+yteniendoencuentaquelareaccindeoxidacinse
produceenelnodo:
nodo(oxidacin):
Cu(s)Cu2+(aq)+2e
Enelctodoseproducelareduccinylanicareaccindeestetipoposibleeslaquesufreel
H+:
Ctodo(reduccin):
2H+(aq)+2eH2(g)
porlotanto,elgasdesprendidoenelctodoesH2.
LacantidaddeH2desprendidosecalculaapartirdelamasadesustanciaoxidadaenelnodo.
Teniendoencuentaquelareaccinglobales:
Cu(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2(g)
0,584 g Cu
1 mol Cu 2 mol e 1 mol H2

= 9,2 10 3 mol H2
63,5 g Cu 1 mol Cu 2 mol e
Aplicandolaecuacindeestadodelosgasesideales seobtieneelvolumendeH2a25Cy1
atm:
V=
atmL
(273 + 25) K
molK
= 0,225 L H2
1 atm
9,210 3 mol 0,082
b)ConlosdatosanterioressepuedecalcularelvalordelaconstantedeFaraday.Culserasu
valor?
Apartirdelnmerodemolesdesustanciaelectrolizada:
0,584 g Cu
1 mol Cu 2 mol e
= 1,84 10 2 mol e
63,5 g Cu 1 mol Cu
ydelacantidaddecorrientequeatraviesalacuba:
1,18A1520s=1793,6C
RelacionandoambascantidadesseobtieneelvalordelaconstantedeFaraday:
F=
1793,6 C
2
1,84 10 mol
= 97510
mol
c)Sabiendoquelacargadelelectrnes1,60221019C,calculelaconstantedeAvogadro.
UnFaradayeslacargadeunmoldeelectrones,luego:
L = 97510
1 e
mol e 1,602210
19
= 6,08610 23
92
mol
d)Escribalasreaccionesquetendrnlugarencadaelectrodoascomolareaccinglobal.
Lasreaccionesenloselectrodosson:
2H+(aq)+2eH2(g)
Ctodo(reduccin):
nodo(oxidacin):
Cu(s)Cu2+(aq)+2e
Cu(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2(g)
Reaccinglobal:
e)Justifiquelaespontaneidaddelproceso.
Dato:E(Cu2+/Cu)=0,34V.
Paraqueunareaccinseaespontneadebecumplirseque:
G=nFE<0
luegounareaccindeoxidacinreduccinserespontneasiemprequeE>0.
Elpotencialdelacelda(Ecel)vienedadoporlaexpresin:
E cel = E ctodo - E nodo = E
(H + /H 2 )
- E (Cu 2 + /Cu) = 0 ,00 - 0,34 = -0,34 V
En estas condiciones se observa que E < 0, por tanto, la reaccin propuesta es NO

espontnea.
f)CuntovaldralafuerzaelectromotrizdelapilaformadaporunelectrododeCu(s)enuna
disolucindeionesCu2+yelelectrodonormaldehidrgeno?
Puesto que, tal y como se ha visto en el apartado anterior, la reaccin propuesta en el
enunciadoesnoespontnea,seconcluyequeserespontnealareaccininversa.Aspues,en
este caso el ctodo estara formado por el electrodo de Cu sumergido en una disolucin de
Cu2+,mientrasqueelnodoseraelelectrodonormaldehidrgeno.
Si[Cu2+]=1M,elpotencialdelacelda(Ecel)vienedadoporlaexpresin:
E cel = E ctodo - E nodo = E (Cu 2 + /Cu) - E
(H + /H 2 )
= 0 ,34 - 0,00 = 0,34 V

93
34.Enlareaccindeunhidrocarburodesconocidoconyodoseobtieneunnicoproductocuya
densidades 8,322vecesmayorque ladensidaddelaire. Determinarlafrmula estructuraldel
hidrocarburo.
Considerequelacomposicindelairees79%denitrgenoy21%deoxgeno.
Para determinar la masa del hidrocarburo es necesario determinar previamente la masa
molardelaire.Sabiendoquelacomposicinvolumtricadelairees79%deN2y21%deO2,
deacuerdoconlaleydeAvogadro,estacomposicincoincideconlacomposicinmolar,por
loquelasrespectivasfraccionesmolaressern:
y N2 = 0,79
y O 2 = 0,21
Lamasamolardelaireser:
0,79 mol N2
Mr (aire) =
28 g N2
32 g O 2
+ 0,21 mol O 2
1 mol O 2
g
1 mol N2
= 28,84
1 mol aire
mol
Lamasamolardelderivadohalogenadoser:
drelativa =
hidrocarburo
aire
Mr
Vmolar hidrocarburo Mr (hidrocarburo)

=
=
Mr (aire)
Mr
Vmolar aire
Mr (hidrocarburo) = drelativa Mr (aire) = 8,322 28,84
g
g
= 240
mol
mol
Al ser masa molar del yodo 127, el derivado halogenado formado slo puede contener un
tomo de yodo, lo que pone de manifiesto que la reaccin que ha tenido lugar ha sido una
reaccin de sustitucin y por tanto, se trata de un derivado de un hidrocarburo saturado
(CnH2n+2).
Descontando la masa del yodo de la del derivado halogenado se obtiene la masa molar del
radical del hidrocarburo (CnH2n+1) que permite calcular el nmero de tomos de carbono de
dichohidrocarburo:
240g/mol127g/mol=113g/mol
n mol C
12 g C
1gH
+ (2n + 1) mol H
= 113 g hidrocarburo
mol C
mol H
seobtiene,n=8.
La frmula molecular del hidrocarburo es C8H18 y como se forma un nico derivado
halogenadolaestructuralpodraser:
CH 3 CH3
CH3 - C - C - CH2I
CH 3 CH3
quecorrespondeal2,2,3,3tetrametilyodobutano.
94
35.Eneldiseodeunapiladecombustibleparaproducirenergaelctricasehautilizadouna
mezcla 1:1 en masa de fuel:oxidante de 2,576 kg a 117C. El fuel es una mezcla de H4N2
(hidracina) y H6CN2 (metilhidracina) en la proporcin adecuada para que se agote
completamenteeloxidantequeesN2O4.
Lasreaccionesdelapilason:
H6CN2(g)+N2O4(g)CO2(g)+N2(g)+H2O(g)(1)
H4N2(g)+N2O4(g)N2(g)+H2O(g)(2)
a)Ajusteambasreacciones.
Reaccin(1)
4(H6CN2+2H2OCO2+N2+10H++10e)
5(N2O4+8H++8eN2+4H2O)
4H6CN2(g)+5N2O4(g)4CO2(g)+9N2(g)+12H2O(g)
Reaccin(2)
2(N2H4N2+4H++4e)
N2O4+8H++8eN2+4H2O
2N2H4(g)+N2O4(g)3N2(g)+4H2O(g)
b)DibujelaestructuradeLewisdelasmolculas:
Aplicandoacadaunadelasreacciones
G=HTS
Reaccin(1)
- 393,5 kJ
- 241,8 kJ
-
+ 12 mol H2 O
Ho = 4 mol CO 2
mol CO 2
mol H2 O
95
: :
: :
c)DetermineGa25Cdelasdosreaccionesquetienenlugar.
Datosa25C:
Sustancia
fH(kJ/mol)
Sf(kJ/molK)
Cp(J/molK)
H2O(g)
241,8
0,1888
37,7
N2H4(g)
95,4
0,2385
48,4
N2O4(g)
11,1
0,3044
79,25
H2NNHCH3(g)
94,7
0,2786
71,1
CO2(g)
393,5
0,2138
37,1
N2(g)
0,1916
29,1
: :
H
H:N:N:H
H
H
H
H:N:N:C:H
H H
: :
: O :: C :: O :
N2H4
H6CN2
:O:
: O :: N : N :: O :
:O:
CO2
:
N2O4
94,7 kJ
11,1 kJ
= - 4909 ,9 kJ
- 4 mol H6 CN2
+ 5 mol N2 O 4
mol
H
CN
mol
N2 O 4
6
2
0,2138 kJ
0,1888 kJ
0,1916 kJ
-
+ 12 mol H2 O
S = 4 mol CO 2
+ 9 mol N2
Kmol
CO
Kmol
H
O
Kmol N2
2
2
- 4 mol H6 CN2
kJ
0,3044 kJ
0,2786 kJ
= 2,2088
+ 5 mol N2 O 4
K
Kmol N2 O 4
Kmol H6 CN2
G o = - 4909,9 kJ - 298 K
2,2088 kJ
= -5568,1 kJ
K
Reaccin(2)
2H4N2(g)+N2O4(g)3N2(g)+4H2O(g)
0 kJ
- 241,8 kJ
-
Ho = 4 mol H2 O
+ 3 mol N2
mol N2
mol H2 O
11,1 kJ
95,4 kJ
= -1169,1 kJ
+ 1 mol N2 O 4
- 2 mol H4N2
mol
N2 O 4
mol
H
N
4 2
0,1888 kJ
0,1916 kJ
-
+ 3 mol N2
S o = 4 mol H2 O
Kmol H2 O
Kmol N2
0,3044 kJ
0,2385 kJ
kJ
= 0,5486
- 2 mol H4N2
+ 1 mol N2 O 4
Kmol H4N2
Kmol N2 O 4
K
G o = -1169,1 kJ - 298 K
0,5486 kJ
= -1332,6 kJ
K
d)DeterminelavariacindeenergalibredeGibbstotaldelapila,sabiendoqueel37,5%dela
mezclaseconsumeenlareaccin(1).
Enprimerlugarsecalculalacomposicindelamezcladefuel/oxidante=1/1:
50 g N2 O 4
2576 g mezcla = 1288 g N2 O 4
100 g mezcla
50 g fuel
2576 g mezcla = 1288 g fuel
100 g mezcla
Llamando:
x=gH6CN2
y=gH4N2
z=gN2O4
yteniendoencuentaqueel37,5%delamezclaseconsumeenlareaccin(1),estacantidad
corresponderaatodoelH6CN2yalN2O4quereaccionaranporestava:
37,5
2576 = 966 g mezcla (reaccin1)
100
2576g966g=1610gmezcla(reaccin2)
96
x g H6 CN2 + x g H6 CN2
1 mol H6 CN2 5 mol N2 O 4 92 g N2 O 4

= 966 g mezcla
46 g H6 CN2 4 mol H6 CN2 1 mol N2 O 4
Seobtiene,x=276gH6CN2
Lamasadeoxidante,N2O4,consumidoenlareaccin1es:
966gmezcla276gH4N2=690gN2O4
Sabiendolamasatotaldeoxidantesepuedecalcularelconsumidoenlareaccin2:
1288gN2O4(total)690gN2O4(reaccin1)=598gN2O4
Apartirdeestamasadeoxidanteseobtienelamasadefuelconsumidoenlareaccin2:
598 g N2 O 4
1 mol N2 O 4 2 mol H4N2 32 g H4N2

= 416 g H4N2
92 g N2 O 4 1 mol N2 O 4 1 mol H4N2
Comoseobservalacantidaddefuelcorrespondienteaambasreaccioneses:
276gH6CN2+416gH4N21288gmezcla
loquesignificaquequedafuelsinreaccionar.
LaenergalibredeGibbsa25Ces:
1 mol H6 CN2 - 5568,1 kJ
= - 8352 kJ (reaccin 1)
46 g H6 CN2 4 mol H6 CN2
G = -17014 kJ
1 mol H4N2 - 1332,6 kJ
416 g H4N2
= - 8662 kJ (reaccin 2)
32 g H4N2 2 mol H4N2
276 g H6 CN2
e)Determine Ga117Cparacadareaccin.
LasecuacionesqueproporcionanelvalordeGa117Cson:
G117 = H117 TS117
H117 = H +
S117 = S +
niCp T
i
niCp ln
i
T117
T25
Reaccin(1)
Elvalorde
ni C p
ni C p
es:
0,0371 kJ
0,0377 kJ
0,0291 kJ
-
+ 12 mol H2 O
+ 9 mol N2
= 4 mol CO 2
mol CO 2
mol H2 O
mol N2
0,0711 kJ
0,07925 kJ
kJ
= 0,182
- 4 mol H6 CN2
+ 5 mol N2 O 4
mol
H
CN
mol
N
O
K
6
2
2 4
97
H117 = -4909,9 kJ + 0,182

S117 = 2,2088
kJ
(390 - 298) K = -4893,2 kJ
K
kJ
kJ 390
kJ
+ 0,182 ln
= 2,258
K
K
298
K
G117 = - 4893,2 kJ - 390 K
2,258 kJ
= -5773,7 kJ
K
Reaccin(2)
2H4N2(g)+N2O4(g)3N2(g)+4H2O(g)
Elvalorde
ni C p
ni C p
es:
0,0377 kJ
0,0291 kJ
-
+ 3 mol N2
= 4 mol H2 O
mol
H
O
mol N2
2
0,0484 kJ
0,07925 kJ
kJ
= 0,062
- 2 mol H4N2
+ 1 mol N2 O 4
mol H4N2
mol N2 O 4
K
H117 = -1169,1 kJ + 0,062

S117 = 0,5486
kJ
(390 - 298) K = -1163,4 kJ
K
kJ
kJ
kJ 390
+ 0,062 ln
= 0,565
K
K
298
K
G117 = - 4893,2 kJ - 390 K
0,565 kJ
= -1383,9 kJ
K
LaenergalibredeGibbsa117Ces:
1 mol H6 CN2 - 5773,7 kJ
= - 8661 kJ (reaccin 1)
46 g H6 CN2 4 mol H6 CN2
117
= -17656 kJ
G
1 mol H4N2 - 1383,9 kJ
416 g H4N2
= - 8995 kJ (reaccin 2)
32 g H4N2 2 mol H4N2
276 g H6 CN2
f)Suponiendoqueelrendimientototaldelapilaesdel70%,determinelaenergaelctricaque
puedeobtenerse.
Laenergatilquepuedeobtenersedepilaessuponiendounrendimientodel70%es:
- 17656 kJ
70 kJ tiles
= -12359 kJ
100 kJ totales
98
36.Elcidolctico esuncidomonocarboxlicoaliftico constituidoporcarbono,hidrgeno y

oxgeno, con una funcin alcohol en su estructura y que presenta isomera ptica. Al quemar
completamente8gdel mencionadocidoseproducen11,7gdedixidodecarbonoy 4,8gde
agua.Silamismacantidaddecidosevaporizaa150Cenunrecipientede300mL,enelquese
hahechoelvaco,lapresinejercidaesde7810mmHg.
a)Calcularlasfrmulasempricaymoleculardelcidolctico.
Dato:R=0,082atmL/Kmol.
Para obtener las frmulas emprica y molecular del cido lctico (AcL), previamente se
calculalamasamolardelmismo:
Mr =
atmL
(150 + 273) K
g
molK
= 90
1 atm
mol
7810 mm Hg
760 mm Hg
8 g AcL 0,300 L 0,082
Enlacombustin,todoelhidrgenodelcidolcticosetransformaenH2O.
4 ,8 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H 90 g AcL
mol H
=6
8 g AcL 18 g H2 O 1 mol H2 O 1 mol AcL
mol AcL
Enlacombustin,todoelcarbonodelcidolcticosetransformaenCO2.
11,7 g CO2 1 mol CO2 1 mol C 90 g AcL
mol C
=3
8 g AcL 44 g CO2 1 mol CO2 1 mol AcL
mol AcL
Eloxgenodelcidolcticosecalculapordiferencia.
12 g C
1gH
90 g AcL - 3 mol C
+ 6 mol H
mol O
1
mol H 1 mol O
1
mol
C
=3
1 mol AcL
16 g O
mol AcL
LafrmulamolecularesC3H6O3
ylaempricaosencillaes(CH2O)n
b)Ajustarlareaccindecombustin.
Lareaccindecombustindelcidolcticoes:
C3H6O3(l)+3O2(g)3CO2(g)+3H2O(l)
c)Escribirsufrmulaestructuraldesarrollada.
Sielcidolcticopresentaactividadptica,debetenerunCasimtrico.Teniendoencuenta
quetambindebetenerungrupocarboxilo,sufrmulaestructurales:
CH3CHOHCOOH
d)Indicarrazonadamentelahibridacinylostiposdeenlace(y)quesepresentanencada
unodelostomosdecarbono.
presenta hibridacin sp3
tiene 4 enlaces
Eltomodecarbonodelgrupometilo
99
tiene 4 enlaces
Eltomodecarbonodelgrupohidroxilo
tiene 3 enlaces y 1 enlace
Eltomodecarbonodelgrupocarboxilo
H
sp 3
sp
HH

O

H-C-C-C

O-H
C
OH
HOOC
sp
H O-H
CH3
e)Calcularelgradodedisociacinyelvalordelaconstantededisociacincuandosedisuelven
0,6257gcidolctico(slidopuro)hastaunvolumentotaldedisolucinde100mL.Comodato
adicionalseutilizaunpHmetroquedaunalecturadepH=2,14.
Enprimerlugarsecalculalaconcentracindeladisolucinacuosadecidolctico:
0,6257 g C 3H6 O 2 1 mol C 3H6 O 2
= 6,9510 2 M
0,1 L Disolucin 90 g C 3H6 O 2
ElCH3CHOHCOOHseencuentraparcialmentedisociadosegnlaecuacin:
CH3CHOHCOOH(aq)+H2O(l)CH3CHOHCOO(aq)+H3O+(aq)
Haciendolosoportunosbalancesyaproximacionesseobtiene:
[CH3CHOHCOOH]=6,95102x
[CH3CHOHCOO]=[H3O+]=x
Ka =
[CH3-CHOH-COO ] [H3O + ]
x2
=
[CH3-CHOH-COOH]
6,9510 2 - x
ElvalorxseobtieneapartirdelpHdeladisolucin:
x=[H3O+]=10pH=102,14=7,24103M
sustituyendoenlaecuacindelaconstante:
Ka =
(7,2410 3 ) 2
6,9510 2 - 7,2410 3
= 8,4210 4
Elgradodedisociacin:
=
moles cido disociado 7,2410 3

=
= 0,104 10,4%
moles cido inicial
6,9510 2
(O.Q.N.Luarca2005)
100
37.ElNaIO3puedeutilizarseparaobteneryodoenunprocesoendosetapasenmediocido:
IO3(aq)+HSO3(aq)I(aq)+SO42(aq)
[1]
I (aq)+IO3 (aq)I2(s)+H2O(l)
[2]
Unamuestrade10mLdedisolucindeNaIO3cuyadensidades10g/Lsetrataconunacantidad
estequiomtricadeNaHSO3(s).Acontinuacinseaadealamezcladelareaccinanteriorotra
cantidadestequiomtricadeNaIO3(aq)paraproducirlasegundareaccin.Sepide:
a)Ajustarlasdosreaccionesredox.
Lareaccin[1]
3(HSO3+H2OSO42+3H++2e)
IO3+6H++6eI+3H2O)
3HSO3+IO33SO42+I+3H+
Lareaccin[2]
5(2II2+2e)
2IO3+12H++10eI2+6H2O)
10I+2IO3+12H+6I2+6H2O
oxidacin
reduccin
oxidacin
reduccin
b)Elpotencialestndardelareaccin[2]indicandoquespeciesereduceyculseoxida.
Datos:E(IO3/I2)=1,2V;E(I2/I)=0,535V.
LaespeciequesereduceeselIO3(oxidante)ylaespeciequeseoxidaeselI(reductor).
Elpotencialestndarparalareaccin[2]es:
E cel = E ctodo - E nodo = E (IO /I
3
2)
- E (I
2 /I )
= 1,2 - 0,535 = 0,665 V
c)LamasadeNaHSO3(s)quehacefaltaaadirenlaprimeraetapa.
Llamando DNaIO 3 a la disolucin de NaIO3 de concentracin 10 g/L, la cantidad de soluto
contenidaen10mLdedichadisolucines:
10 mL DNaIO 3
10 g NaIO 3 1 mol NaIO 3

= 5,05 10 4 mol NaIO 3
1000 mL DNaIO 3 198 g NaIO 3
RelacionandoNaIO3conNaHSO3:
5,05 10 4 mol NaIO 3
3 mol NaHSO 3 104 g NaHSO 3

= 0,16 g NaHSO3
1 mol NaIO 3 1 mol NaHSO 3
d)ElvolumendedisolucindeNaIO3queesnecesarioaadirenlasegundaetapa.
Reaccin[2]
10I+2IO3+12H+6I2+6H2O
5,05 10 4 mol NaIO 3
1 mol I 2 mol NaIO 3

= 1,01 10 4 mol NaIO 3 (2 etapa)
1 mol NaIO 3 10 mol I
101
1,01 10 4 mol NaIO 3
198 g NaIO 3 10 mL DNaIO 3

= 2 mL DNaIO 3
1 mol NaIO 3 10 g NaIO 3
e)Razonarsienlasegundareaccinlaentropaaumentaodisminuye.
Comoseobservaenlareaccin[2]
I(aq)+IO3(aq)I2(s)+H2O(l)
seformaunslido,luegolaentropadelareaccindisminuye.
f)CalcularGdelareaccin[2]indicandoelsignificadodeestavariable.
(F=96500C/mol)
Aplicando:
Gr = - n F E = - 10 mol 96500
C
1 kJ
0,665 V 3 = -641,7 kJ
mol
10 J
Grepresentalafraccindeenergadelsistemaquepuedeserconvertidaentrabajotil.
g)CalcularGfdelaespecieIO3enKJ/mol.
Datos:GfI(aq)=51,57kJ/mol;GfH2O(l)=237,1kJ/mol.
Reaccin[2]
10I(aq)+2IO3(aq)6I2(s)+6H2O(l)
Lavariacindeenergalibredelareaccinpuedecalcularseapartirdelasenergaslibresde
formacindeproductosyreactivos:
Gr = Gf
(productos)
Gf
(reactivos)
- 237,1 kJ
- 641,7 kJ = 6 mol H2 O
mol H2 O
- 51,57 kJ
2 mol IO3 G f (IO3 ) + 10 mol I
mol I
Seobtiene, Gf (IO3 ) = -132,6 kJ/mol .

(O.Q.N.Luarca2005)
102
38. El SO3 (g) se disocia a 127C mediante un proceso endotrmico, en SO2 (g) y O2 (g),
establecindoseunequilibrio.Enunrecipientede20litrosa127Cseintroducen4molesdeSO3
producindoseunadisociacindel30%.Sepide:
a)Lasconcentracionesmolaresdecadagasenelequilibrio.
ElSO3sedisociasegnelequilibrio:
2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)
Planteandolatablademolescorrespondienteenfuncindelgradodedisociacin, :
niniciales
ntransformados
nformados
nequilibrio
SO3
n
n
n(1 )
SO2
n
n
O2
n
n
Lasconcentracionesenelequilibrioson:
[SO 3 ] =
n (1 - ) 4 mol
=
(1 - 0,3) = 0,14 M
V
20 L
[SO 2 ] =
n 4 mol
=
0,3 = 0,06 M
V
20 L
[O 2 ] =
1 n 1 4 mol
=
0,3 = 0,03 M
2 V
2 20 L
b)Lapresintotalyparcialdecadagas.
Dato:R=0,082atmLmol1K1.
Pormediodelaecuacindeestadodelosgasesidealessecalculalapresintotaldelamezcla
enelequilibrio:
p = (0,14 + 0,06 + 0,03)
mol
atmL
0,082
(127 + 273) K = 7,54 atm
L
molK
Losmolesdecadacomponenteenelequilibrioson:
nSO 3 = 0,14
mol
20 L = 2,8 mol
L
nSO 2 = 0,06
mol
20 L = 1,2 mol
L
nO 2 = 0,03
mol
20 L = 0,6 mol
L
AplicandolaleydeDaltondelaspresionesparciales:
p SO 3 = py SO 3 = 7,54 atm
2,8
= 4,59 atm
2,8 + 1,2 + 0,6
p SO 2 = py SO 2 = 7,54 atm
1,2
= 1,97 atm
2,8 + 1,2 + 0,6
p O 2 = py O 2 = 7,54 atm
0,6
= 0,98 atm
2,8 + 1,2 + 0,6
103
Lapresintotaldelamezclaes:
pt=4,59+1,97+0,98=7,45atm
c)LasconstantesKcyKpa127C.
LaconstanteKc:
Kc =
[SO 2 ]2 [O 2 ] 0,06 2 0,03

=
= 5,5110 3
[SO 3 ]2
0,14 2
LaconstanteKp:
Kp =
(p SO 2 )2 (p O 2 )
(p SO 3 )
1,97 2 0,98
4,59 2
= 0,181
d)Siestandolamezclaenequilibriosereduceelvolumendelsistemahastaunterciodesuvalor
inicial (sin que resulte afectada la temperatura). Qu concentracin le corresponder a cada
unadelasespeciesenelnuevoequilibrio?
SegnBoyle,alreducirelvolumenaunterciodelvalorinicial(20/3=6,67L)lapresinse
haceeltriple.DeacuerdoconelprincipiodeLeChtelierelsistemasedesplazaenelsentido
en el que disminuya el nmero de molculas de gas para que as disminuya la presin. El
equilibriosedesplazahacialaformacindeSO3.
Lanuevatablademoleses:
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
SO3
2,8
x
2,8+x
SO2
1,2
x
1,2x
O2
0,6
x
0,6x
5,5110 3 =
(1,2 - x) 2 (0,6 - 0,5 x )

(2,8 + x) 2 (6,67)
Como se observa, se trata se obtiene un polinomio de grado 3, en el que una solucin

aceptableesx=0,308mol.
LasnuevasconcentracionesenelequilibriocuandoV=6,67Lson:
[SO 3 ] =
(2,8 + 0,308) mol

= 0,4662 M
6,67 L
[SO 2 ] =
(1,2 - 0,308) mol

= 0,1338 M
6,67 L
[O 2 ] =
(0,6 - 0,154) mol

= 0,0669 M
6,67 L
104
e) Razonar que condicin debe cumplir la temperatura para que la reaccin de disociacin
tengalugardeformaespontnea.
Teniendoencuentalaecuacin:
G=HTS
lareaccindedisociacinserespontneacuandoG<0.Comolareaccinesendotrmica
H>0,yademsS>0,yaqueaumentaelnmerodemolesdegas(ngas>0),entoncesel
procesoserespontneosiempreque:
T>
f)Deducirelordendereaccinapartirdelossiguientesdatos:
Si la concentracin de SO3 aumenta 4 veces (manteniendo constantes las concentraciones de
SO2yO2)lavelocidaddereaccindisminuyealamitad.
Si la concentracin de SO2 aumenta 4 veces (manteniendo constantes las concentraciones de
SO3yO2)lavelocidaddereaccinaumentacuatroveces.
SilaconcentracindeO2aumenta4veces(manteniendoconstanteslasconcentracionesdeSO3
ySO2)lavelocidaddereaccinnocambia.
Laecuacingeneraldevelocidaddelprocesoes:
r=k[SO3]x[SO2]y[O2]z
r=k[4SO3]x[SO2]y[O2]z
Caso1:
Relacionandoelcaso1conlaecuacingeneralseobtiene
Caso2:
x=
y=1
z=0
4r=k[SO3]x[4SO2]y[O2]z
r=k[SO3]x[SO2]y[4O2]z
Caso3:
Elordendereaccines:
(x+y+z)=(+1+0)=
:O:
::
:O:
:
:O:
:
SO3
SO2
g)DibujelasestructurasdeLewisdelosxidosdeazufre,indicandoyjustificandolageometra
moleculardecadaunodeellos.
De acuerdo con modelo de repulsiones de pares de electrones de la capa de valencia

(MRPECV) que dice que dichos pares de electrones deben disponerse lo ms separados
posibleconelfindeminimizarlarepulsinentreellos.
El SO2poseeunaforma geomtricaquese corresponde conunaestructuradeltipoAX2E1
(A = tomo central, X = ligando unido al tomo central, E = par solitario sobre el tomo
central),quetieneunnmeroestricode2+1=3.Conesenmeroestricolecorresponde
una distribucin triangular de ligandos y pares solitarios alrededor del tomo central. Al
existirunparsolitariosobreeltomocentral,lageometramolecularesangular.
105
El SO3poseeunaforma geomtricaquese corresponde conunaestructuradeltipoAX3E0

que tiene un nmero estrico de 3 + 0 = 3. Con ese nmero estrico le corresponde una
distribucintriangulardeligandosyparessolitariosalrededordeltomocentral.Alnoexistir
ningnparsolitariosobreeltomocentral,lageometramolecularestriangular.
(O.Q.N.Luarca2005)
106
39. En 1959 el bioqumico espaol Severo Ochoa (19051993), recibi el premio Nobel de
FisiologayMedicinaporsucontribucinaldesciframientodelcdigogentico.
a) El cdigo gentico se puede equiparar a un diccionario molecular que establece una
equivalenciaentrelosnucletidosdelARNylosaminocidosquecomponenlasprotenas.Esun
cdigouniversalqueestorganizadoentripletesocodones,deformaquecadaaminocidoest
codificado por tres nucletidos. Teniendo en cuenta que existen 4 nucletidos diferentes
(adenina,A;citosina,C;guanina,Gyuracilo,U)yquesucombinacinengruposde3genera64
tripletesdiferentesquecodifican20aminocidos,elcdigogenticoestdegenerado:unmismo
aminocidopuedeestarcodificadopormsdeuntriplete.
Supongamos queen un planetade nuestragalaxia sehanencontrado protenasquecontienen
216aminocidosdiferentes,queloscidosnucleicosestnformadospor5nucletidosdiferentes
yqueelcdigogenticoestorganizadoentripletes.Bastarcon5nucletidosdiferentespara
codificarlos216aminocidos?
Existen5nucletidosdiferentesyelcdigogenticoestorganizadoentripletes,porloque3
nucletidos codifican un aminocido. Por tanto, tendramos 53 = 125 tripletes diferentes. Si
tenemos216aminocidosdiferentes,elnmerodetripletesesinferioraldeaminocidos,por
loquecon5nucletidosnopodramoscodificarlos216aminocidos.
b) Severo Ochoa descubri el enzima ARN polimerasa (llamada inicialmente polinucletido
fosforilasa),quecatalizalasntesisdeARN,molculaintermediariaentreelADNylasprotenas.
DadoelsiguientefragmentodeADN:
3TACGATAATGGCCCTTTTATC5
5ATGCTATTACCGGGAAAATAG3
b1)DeducirlasecuenciaderibonucletidosdelARNmensajero(ARNm)queseobtienedecada
unadelashebrasdeADN,teniendoencuentaquelasntesisdeARNmseproduceenladireccin
53yqueelapareamientodebasesesAU,TAyCG.
ARNm5
AUGCUAUUACCGGGAAAAUAG3
ARNm3
UACGAUAAUGGCCCUUUUAUC5
b2)ApartirdelassecuenciasdeARNmobtenidasenelapartadoanterioryutilizandoelcdigo
gentico, escribir la secuencia de aminocidos de los polipptidos que se obtienen, teniendo en
cuenta que el proceso de traduccin se produce en la direccin 53, que al extremo 5 le
correspondeelextremoaminoterminal(NH2)yal3,elcarboxiterminal(COOH).
ARNm
5AUGCUAUUACCGGGAAAAUAG3
Polipptido NH2MetLeuLeuProGlyLysCOOH
ARNm
3UACGAUAAUGGCCCUUUUAUC5
Polipptido COOHArgSerPheLeuNH2
107
b3)EnlasntesisdelARNm,unadelashebrasdeADNactacomomoldeysetranscribe(hebra
codificadora),mientrasquelaotraactacomohebraestabilizadora.Sabiendoquelasecuencia
deADNpropuestasetraduceaunpolipptidode6aminocidos,escribirelpolipptidocorrecto
eindicarculeslahebradeADNquesetranscribe.
Elpolipptidocorrectoes:
NH2MetLeuLeuProGlyLysCOOH
Portanto,lahebraqueactacomomoldeyquesetranscribees:
hebraquesetranscribe
Cdigogentico
Segundabase
Tercerabase
Primerabase
U
C
A
G
U
Phe
Phe
Leu
Leu
C
Ser
Ser
Ser
Ser
U
A
Tyr
Tyr
STOP
STOP
G
Cys
Cys
STOP
Trp
U
Leu
Leu
Leu
Leu
C
Pro
Pro
Pro
Pro
C
A
His
His
Gln
Gln
G
Arg
Arg
Arg
Arg
U
Ile
Ile
Ile
Met
C
Thr
Thr
Thr
Thr
A
A
Asn
Asn
Lys
Lys
G
Ser
Ser
Arg
Arg
U
Val
Val
Val
Val
C
Ala
Ala
Ala
Ala
G
A
Asp
Asp
Glu
Glu
G
Gly
Gly
Gly
Gly
Codniniciacin:AUG
Codonesfinalizacin:UAA,UAG,UGA
Cdigosaminocidos:
Phe: fenilalanina; Leu: leucina; Ser: serina; Tyr: tirosina; Cys: cistena; Trp: triptfano; Pro:
prolina; His: histidina; Gln: glutamina; Arg: arginina; Ile: isoleucina; Met: metionina; Thr:
treonina;Asn:asparragina;Lys:lisina;Val:valina;Ala:alanina;Asp:aspartato;Glu:glutamato;
Gly:glicina
(O.Q.N.Luarca2005)
108
40.Considreseelsiguienteequilibrioqumico,a1259,15K:
H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)
rH=51,5kJmol1
a)Expliqueelefectoquetendransobredichoequilibriolossiguientesefectos:
a1)Unadisminucindelatemperatura:
sedesplazaaladerecha.
;sedesplazaalaizquierda.
nosealtera.
nopuedesaberseconestosdatos.
a2)Unaumentodelvolumen:
sedesplazaalaizquierda.
;nosealtera.
a3)Unaumentodelapresin:
;nosealtera.
a4)Lapresenciadeuncatalizador:
;nosealtera.
b)Sisemezclan1moldeH2 y1moldeCO2,a1259,15Ky,unavezalcanzadoelequilibrio,el
anlisisrevelaquelamezclacontiene0,557moldeH2Oy0,557moldeCO.Culseraelvalorde
la constante de equilibrio? Tendra el mismo valor a una temperatura de 958 K? Razone la
respuesta.
CO2
1
x
1x
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
H2
1
x
1x
CO
x
x
H2O
x
x
Silamezclaenequilibriocontiene0,557molesdeH2OydeCO:
x=0,557mol
1x=0,443molCO2yH2
2
0,557 mol
[CO] [H2 O]
VL
= 1,58
=
Kc =
[CO 2 ] [H2 ] 0,443 mol 2
VL
Si desciende la temperatura hasta 958 K, el sistema se desplaza en el sentido en el que

aumentelatemperatura,esdecir,enelsentidoenelquesedesprendacalor,hacialaizquierda
(formacindeH2yCO2).
109
Porestemotivo,lascantidadesdeH2yCO2seharnmayoresylasdeH2OyCOmenores.La
constantedeequilibriodisminuye.
OtraformadecalcularloesmediantelaecuacindevantHoff:
ln
K p2
K p1
H
R
1
1

T
T
2
1
ln
K p2
1,58
51500
1
1
8,314 1259,15 958
Seobtiene, K p2 = 0,337 .
c)Expliquecualitativa,ycuantitativamente,quocurrirasisemezclasen3moldeCO2 y1mol
deH2,a1259,15K.Culseralacomposicindelamezclaenelequilibrio?
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
CO2
3
x
3x
H2
1
x
1x
CO
x
x
H2O
x
x
2
x

V
1,58 =
3
x
1 - x
V V
se obtiene x = 0,810 mol
Lamezclaenequilibrioestformadapor:
0,810moldeCOy0,810moldeH2O
(30,810)mol=2,190molCO2
(10,810)mol=0,190molH2
d) Si la reaccin se explica considerando un mecanismo concertado en una sola etapa, y la
entalpa de activacin fuera, H = 58,3 kcalmol1, represente grficamente el perfil de la
reaccin.Calculelaentalpadeactivacindelareaccininversa.
110
Comoseobserva:
Hreaccin=EA(directa)EA(inversa)
51,5kJ=58,3kJEA(inversa)
Complejo
Activado
Energa Potencial / kJ
Energ
Larepresentacingrfica
correspondientealasenergasde
activacindelareaccin
propuesta,teniendoencuenta
quesetratadeunproceso
endotrmico,eslasiguiente:
EA (inversa) = ? kJ
EA (directa) = 58,3 kJ
CO + H2O
H = 51,5 kJ
CO2 + H2
CO2 (g) + H2 (g) CO (g) + H2O (g)

Coordenada de reacci
reaccin
Seobtiene,EA(inversa)=6,8kJ
(O.Q.N.Vigo2006)
111
41.Elcidofrmico,HCO2H,tieneunaconstantededisociacin,Ka=2,0104
a)CalculeelpKa delcidofrmico.
ElpKadeuncidosedefinecomo:
pKa=logKa
Portanto:
pKa=log2,0104=3,70
b)CuleselpHdeunadisolucinacuosa0,10Mdecidofrmico?
La ecuacin qumica correspondiente a la ionizacin del cido frmico en disolucin acuosa
es:
HCO2H(aq)+H2O(l)HCO2(aq)+H3O+(aq)
Latabladeconcentracionesenelequilibrioes:
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio
HCO2
x
x
HCO2H
0,10
x
0,10 x
H3O+
x
x
LaexpresindelaconstanteKaes:
Ka =
[HCO 2 ] [H3O + ]
[HCO 2H]
Sustituyendoenlaexpresindelaconstante:
2,0 10 4 =
x2
0,10 - x
se obtiene
x = [H3O + ] = 4,37 10 3 M
AplicandoelconceptodepH:
pH=log[H3O+]=log(4,37103)=2,36
c)Siseaaden4litrosdeaguaa1litrodeestadisolucin,culserelnuevovalordelpH?
Despus de aadir 4 L de H2O a la disolucin anterior, suponiendo volmenes aditivos, la
nuevaconcentracindeladisolucines:
c=
1 L HCO2H 0,10 M 0,10 mol HCO2H

= 0,02 M
5 L disolucin 1 L HCO2H 0,10 M
Procediendodeformaidnticaalapartadoanterior,lasconcentracionesdetodaslasespecies
enelequilibrioson:
HCO2
x
HCO2H
0,02x
cequilibrio
Sustituyendoenlaexpresindelaconstante:
2,0 10 4 =
x2
0,10 - x
se obtiene
x = [H3O + ] = 1,90 10 3 M
112
H3O+
x
pH=log[H3O+]=log(1,90103)=2,72
d)Siseaaden5mLdesosa1,0M,a20mLdeunadisolucin0,50Mdecidofrmicoculser
elpHdeladisolucinobtenida?
SiseaadedisolucindeNaOHtienelugarlareaccincuyaecuacinqumicaes:
HCO2H(aq)+NaOH(aq)NaHCO2(aq)+H2O(l)
ElpHdespusdelareaccindependedeculesseanlassustanciasexistentesenesepunto.
Elnmerodemolesdeambosreactivoses:
20 mL HCO2H 0,5 M
5 mL NaOH 1,0 M
0,5 mol HCO2H
10 mL HCO2H 0,5 M
= 0,01 mol HCO2H
1,0 mol NaOH

= 0,005 mol NaOH
10 mL NaOH 1,0 M
3
0,01 mol HCO2H

>1
0,005 mol NaOH
Como se observa, la relacin molar HCO2H/NaOH es mayor que 1, lo cual quiere decir que
reactivolimitanteeselNaOHyquesobraHCO2H.AdemsseformaNaHCO2,portanto,enel
puntofinalsetieneunamezclaformadaporuncidodbil(HCO2H)yunasaldedichocido
(NaHCO2),esdecir,unadisolucinreguladoracida.
Lasconcentracionesdelasdisolucionesresultantesson:
(0,01 - 0,005) mol HCO2H
25 10 - 3 L disolucin
= 0,2 M
0,005 mol NaOH
1 mol NaHCO2
= 0,2 M
25 10 L disolucin 1 mol NaOH
-3
Lasecuacionescorrespondientesalasreaccionesdelassustanciasenladisolucinson:
HCO2H(aq)+H2O(l)HCO2(aq)+H3O+(aq)
NaHCO2(aq)+H2O(l)HCO2(aq)+Na+(aq)
LlamandoCcidoala concentracin inicial dela disolucin de HCO2Hycsal a la concentracin
inicialdeladisolucindeNaHCO2,latabladeconcentracionesenelequilibrioes:
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio
HCO2
Csal
x
Csal+x
HCO2H
Ccido
x
Ccidox
ElHCO2Hesuncidodbilqueestpocodisociado:
portanto:
x<<Ccidoyx<<Csal
(Ccidox)Ccidoy(Csal+x)Csal
113
H3O+
x
x
Teniendoencuentaambasaproximaciones,laexpresindelaconstantedeequilibrioqueda
como:
Ka =
[HCO2 ] [H3O + ]
[HCO2H]
2,0 10 4 =
0,2
[H3O + ]
0,2
x = [H3O + ] = 2,0 10 4 M
se obtiene
pH=log[H3O+]=log(2,0104)=3,70
e)Sialadisolucindelapartado4,seleaadenotros5mLdesosa1,0M,culserelnuevo
valordelpH?Escribirelequilibrioqueseproduce.
SiseaadedisolucindeNaOHtienelugarlareaccincuyaecuacinqumicaes:
HCO2H(ac)+NaOH(aq)NaHCO2(aq)+H2O(l)
ElpHdespusdelareaccindependedeculesseanlassustanciasexistentesenesepunto.
Elnmerodemolesdeambosreactivoses:
20 mL HCO2H 0,5 M
10 mL NaOH 1,0 M
0,5 mol HCO2H
10 mL HCO2H 0,5 M
= 0,01 mol HCO2H
1,0 mol NaOH

= 0,01 mol NaOH
10 mL NaOH 1,0 M
3
0,01 mol HCO 2H

= 1
0,01 mol NaOH
Comoseobserva,larelacinmolarHCO2H/NaOHesigual1,locualquieredecirquesetrata
decantidadesestequiomtricas,esdecir,queambosreactivosseconsumentotalmenteyque
nosobranada.LanicasustanciapresenteenladisolucinesNaHCO2cuyaconcentracines:
0,01 mol NaOH
1 mol NaHCO2
= 0,333 M
30 10 L disolucin 1 mol NaOH
-3
Lasecuacionescorrespondientesalasreaccionesdelassustanciasenladisolucinson:
NaHCO2(aq)+H2O(l)HCO2(aq)+Na+(aq)
LasreaccionesdelosionesconH2Oson:
Na+eselcidoconjugadodelabasefuerteNaOH(Kb=).
Na+(aq)+2H2O(l)NaOH(aq)+H3O+(aq)
Elvalordesuconstantedeionizacincidaes:
K a (Na + ) =
Kw
10 14
=
= 0
K b (NaOH)
Sielvalordelaconstantees0quieredecirquelareaccinnotienelugar.
114
HCO2eslabaseconjugadadelcidodbilHCO2H(Ka>0).
HCO2(aq)+H2O(l)HCO2H(aq)+OH(aq)
Elvalordesuconstantedeionizacinbsicaes:
K b (HCO 2 ) =
Kw
10 14
=
= 5,0 10 11
K a (HCO 2H) 2,0 10 4
Setratadeunahidrlisisbsica,ylatabladeconcentracionescorrespondientees:
HCO2
0,333
x
0,333x
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio
HCO2H
x
x
OH
x
x
Laconstantedeionizacinbsicacorrespondientees:
Kb =
[HCO 2H] [OH ]
[HCO 2 ]
5,0 10 11 =
x2
0,333 x
se obtiene
x = [OH ] = 4,08 10 6 M
AplicandoelconceptodepOH:
pOH=log[OH]=log(4,08106)=5,39
pH=14pOH=145,39=8,61
(O.Q.N.Vigo2006)
115
42. El diazometano, CH3N=NCH3, se descompone en etano, CH3CH3, y nitrgeno, N2. Si la

presininiciales360mmHgy,transcurridos400s,asciendea363,6mmHg.
a)Culeslafraccindediazometanodescompuesta?
Laecuacinqumicacorrespondientealadescomposicindeldiazometanoes:
CH3N=NCH3(g)CH3CH3(g)+N2(g)
Laspresionesson:
p(t=0)
p(t=400)
CH3N=NCH3
360
360x
CH3CH3
N2
DeacuerdoconlaleydeDaltondelasmezclasgaseosas,lapresintotalparat=400ses:
p = p CH3 -N =N- CH3 + p CH3 - CH3 + pN2
Sustituyendolaspresionesdadas:
363,6=(360x)+x+x
Seobtiene,x=3,6mmHg.
La fraccin de diazometano descompuesta viene dada por la relacin entre las presiones de
diazometanotransformadoalcabode400sylapresininicial:
p CH3 -N = N - CH 3 (transform ado)
p CH3 -N = N - CH 3 (inicial)
3,6 mm Hg
= 0 ,01 1%
360 mm Hg
b)Calculelaconstantedevelocidaddelareaccindedescomposicin,supuestadeprimerorden.
Laecuacindevelocidadcorrespondienteaunacinticadeprimerordenes:
ln
[A]
= -k t
[A 0 ]
Enestecaso:
ln
p CH3 -N =N- CH3

(p CH3 -N =N- CH3 ) 0
= -k t
ln
(360 - 3,6)
= - k 400
360
se obtiene
k = 2,5 10 5 s 1
c)Culeselperiododevidamedia,t,deldiazometano?
Elperiododevida,t,eseltiempoquetranscurrehastalamuestrainicial,A0,sehacelamitad,
A0/2.
Aplicadoalaecuacindevelocidad:
ln
[A 0 /2]
= -k t
[A 0 ]
116
Laecuacinresultantees:
t =
ln 2
t =
ln 2
= 2,8 10 4 s
2,5 10 5
(O.Q.N.Vigo2006)
117
43.Teniendoencuentaqueenlaestructuramoleculardelbenceno,todoslostomosdecarbono
sonequivalentes,(ejedesimetradeordenseis):
a1) Cuntos ismeros se pueden formular para el compuesto de frmula emprica: C6H4Cl2?
Dibjensesusestructurasmoleculares.Qusimetraconservacadaismero?
Hay3ismeros:
H-C
H-C
Cl
C
Cl
C-Cl
H-C
C-H
H-C
1,2diclorobenceno
Cl
C-H
H-C
C-Cl
H-C
1,3diclorobenceno
C
Cl
C-H
C-H
1,4diclorobenceno
Dibjensesusestructurasmoleculares.Culeseldemayorsimetra?
Hay3ismeros:
H-C
H-C
Cl
C
Cl
Cl
C-Cl
H-C
C-Cl
H-C
C
Cl
1,2,3
triclorobenceno
C-Cl
H-C
C-H
Cl-C
C-H
C-Cl
C
H
1,2,4
triclorobenceno
1,3,5
triclorobenceno
Dibjensesusestructurasmoleculares.Culeseldemayorsimetra?
Hay2ismeros:
H-C
H-C
Cl
Cl
C
Cl
C-Cl
H-C
C-Cl
Cl-C
C-Cl
C-Cl
1,2,3,4
tetraclorobenceno
1,2,3,5
tetraclorobenceno
a4) Cuntos ismeros se pueden formular para el compuesto de frmula emprica: C6HCl5?
Dibjensesusestructurasmoleculares.Culessuordendesimetra?
118
No presenta ismeros ya que el tomo de hidrgeno puede estar unido a cualquiera de los
tomosdecarbonodelanillo.
a5) Cuntos ismeros se pueden formular para el compuesto de frmula emprica: C6Cl6?
Dibjensesusestructurasmoleculares.Culessuordendesimetra?
Nopresentaismerosyaquetodoslostomosunidosalostomosdecarbonodeanilloson
tomosdecloro.
a6)Apartirdequorbitalesatmicosdebenserconstruidoslosorbitales delbenceno?
Delosorbitales2pdelostomosdecarbono.
b)Considreselamolculadelaldehdo:H2C=CHCH=O
b1)Quncleosatmicosseencuentranenelmismoplano?
H
C
Comoseobservalostrestomosdecarbono
tienen geometra triangular debida a los
doblesenlaces,porloquelageometraglobal
del compuesto es plana lo que motiva que
todoslosncleosseencuentrenenelmismo
plano.
C
C
H
H
b2) Qu hibridacin debe considerarse para cada uno de los tomos de carbono? Y para el
tomodeoxgeno?
La geometra triangular de los tomos de carbono viene determinada por la hibridacin sp2
quepresentandichostomos.
Eltomodeoxgenoalformarunenlacedobletambinpresentahibridacinsp2.
b3)SiseadicionaunamolculadeH2sobreelenlaceC=C,qucompuestoseobtiene?Nombrey
dibjeselaestructuradelmismo.
La adicin de una molcula de H2 al enlace C=C hace que se forme un aldehdo saturado. El
compuestoformadoeselpropanalcuyaestructuraes:
H H H
H : C : C : C :: O
H H
b4)SiseadicionaunamolculadeH2sobreelenlaceC=O,Qucompuestoseobtiene?Nmbrese
ydibjeselaestructuradelmismo.
LaadicindeunamolculadeH2alenlaceC=Ohacequeseformeunalcoholinsaturado.El
compuestoformadoesel2propen1olcuyaestructuraes:
H
H
C :: C : C : OH
H H
119
e) Con los datos de la tabla adjunta, calclese la entalpa de reaccin de las dos reacciones
precedentes.
EnergasMediasdeEnlace
Enlace Energa/kJmol1
C=C
CC
C=O
C O
C H
OH
H H
612
348
743
360
413
391
436
ReaccindehidrogenacindelenlaceC=C:
CH2=CHCHO+H2CH3CH2CHO
A la vista de las estructuras anteriormente expuestas y considerando que las energas de
enlacessonnegativas(sedesprendeenergaalformarunenlaceyseabsorbepararomperlo),
lavariacindeentalpaasociadaadichareaccines:
Hr=EenlacesformadosEenlacesrotos=
=(2ECC+6ECH+EC=O)(ECC+4ECH+EC=O+EC=C+EHH)=
=(ECC+2ECH)(EC=C+EHH)=
=[(348)+2(413)][(612)+(436)]=126kJ
ReaccindehidrogenacindelenlaceC=O:
CH2=CHCHO+H2CH2=CHCH2OH
A la vista de las estructuras anteriormente expuestas y considerando que las energas de
enlacessonnegativas(sedesprendeenergaalformarunenlaceyseabsorbepararomperlo),
lavariacindeentalpaasociadaadichareaccines:
Hr=EenlacesformadosEenlacesrotos=
=(ECC+5ECH+EC=C+ECO+EOH)(ECC+4ECH+EC=O+EC=C+EHH)=
=(ECH+ECO+EOH)(EC=O+EHH)=
=[(413)+(360)+(391)][(743)+(436)]=15kJ
(O.Q.N.Vigo2006)
120
44.Unamuestradeunhidrocarburo,quepes25,93mgyocupaba11,25cm3 a25Cy1atm,se
mezclcon102,5cm3 deoxgenoenlasmismascondiciones.Sehizosaltarunachispay,trasla
combustin,elgasresidualresultantefueunamezcladeoxgenoydixidodecarbono,ocupando
unvolumende80cm3,enlasmismascondicionesdepresinytemperaturaquelamezclainicial.
Al pasar la mezcla gaseosa a travs de un absorbente, que elimin totalmente el dixido de
carbono,elvolumenseredujoa35cm3.
a) Calcule la composicin molar porcentual de la mezcla inicial y de la mezcla gaseosa
resultantedelacombustin.
Lamezclainicialestformadapor:
11,25cm3hidrocarburoy102,5cm3deO2.DeacuerdoconlaleydeAvogadro,enunamezcla
gaseosa la composicin volumtrica coincide con la composicin molar. Por tanto, la
composicinmolarporcentualdelamezclainiciales:
11,25 cm3 hidrocarbu ro
100 = 9,89% hidrocarbu ro
11,25 cm3 hidrocarbu ro + 102,5 cm 3 O 2
102,5 cm3 O 2
100 = 90,11% O2
11,25 cm hidrocarbu ro + 102,5 cm3 O 2
3
Laecuacinqumicacorrespondientealacombustindelhidrocarburoes:
y
y
C xHy (g) + x + O2 (g) x CO2 (g) + H2 O (l)

4
2
LamezclagaseosaresultanteestformadaporCO2yelO2sobranteyteniendoencuentaque
alpasarstaporunabsorbenteseeliminaelCO2sepuedeescribirque:
VCO2 + VO 2 (sobrante) = 80 cm3
VO 2 (sobrante) = 35 cm3
VCO 2 = 80 - 35 = 45 cm3
Lacomposicinmolarporcentualdelamezclasobrantees:
45 cm 3 CO 2
100 = 56,25% CO2
45 cm3 CO 2 + 35 cm3 O 2
35 cm3 O 2
100 = 43,75% O2
45 cm3 CO 2 + 35 cm3 O 2
b)Calculelacantidaddeaguaformada.
ElnmerodemolesdeO2consumidosdeterminalacantidaddeH2Oformada:
VO 2 (gastado) + VO 2 (sobrante) = VO 2 (total)
VO 2 (gastado) = 102,5 - 35 = 67,5 cm3

VO 2 (gastado) = VO 2 (gastado para CO 2 ) - VO 2 (gastado para H2 O)
121
VO 2 (gastado para H2 O) = 67,5 - 45 = 22,5 cm3
Considerandocomportamientoideal,elnmerodemolesdeO2gastadoparaformarH2Oyla
masadestaes:
nO 2 =
1 atm 22,5 10 3 L
= 9,21 10 4 mol
atm L
0,082
(273 + 25) K
mol K
9,21 10 4 mol O2
1,84 10 3 mol H2 O
2 mol H2 O
= 1,84 10 3 mol H2 O
1 mol O 2
18 g H2 O
= 0,033 g H2 O
1 mol H2 O
c)Hallelafrmulamoleculardelhidrocarburo.
ElnmerodemolesdeCO2formadoses:
nCO 2 =
1 atm 45 10 3 L
= 1,84 10 3 mol
atm L
0,082
(273 + 25) K
mol K
La relacin entre el nmero de moles de CO2 y de H2O formado permite obtener la relacin
molarentreCeH:
1,84 10 3 mol H2 O 2 mol H 1 mol CO 2 2 mol H
=
1 mol C
1,84 10 3 mol CO 2 1 mol H2 O 1 mol C
Lafrmulaempricadelhidrocarburoes(CH2)n.
Paraobtenerelvalordenesnecesariocalcularlamasamolardehidrocarburo.Considerando
comportamientoideal:
atm L
(273 + 25) K
mol K
= 56,3 g mol1
1 atm 11,25 10 3 L
25,93 10 3 g 0,082
Mr =
n=
56,3 g
=4
12 g C
1gH
1 mol C
+ 2 mol H
1 mol C
1 mol H
LafrmulamoleculardelhidrocarburoesC4H8.
d)Propongacuatrocompuestosquerespondanadichafrmula.
CH3-CH2 -CH=CH2 CH3 -CH=CH-CH3
1buteno
2buteno
CH2=C-CH3
CH3
2metilpropeno
(isobuteno)
CH2 CH2
CH2 CH2
ciclobutano
CH-CH3
CH2 CH2
metilciclopropano
(O.Q.N.Crdoba2007)
122
45.Seintroduce1moldePCl5enunacmaravacaestablecindoseelequilibrioa250Cy2atm.
Elgasenelequilibriocontiene40,7%deCl2envolumen.
a)Culessonlaspresionesparciales,expresadasenbar,dePCl5yPCl3enelequilibrio?
Dato:1atm=1,013bar.
Laecuacinqumicacorrespondientealequilibrioes:
PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)
De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla gaseosa la composicin volumtrica
coincideconlacomposicinmolarloquepermiteobtenerlacorrespondientefraccinmolar.
Por tanto, segn la estequiometra de la reaccin, las fracciones molares de la mezcla en
equilibrioson:
y Cl2 = y PCl3 = 0,407
y PCl5 = 1 - ( y Cl2 + y PCl3 ) = 0,186
DeacuerdoconlaleydeDaltondelasmezclasgaseosas:
p Cl2 = pPCl3 = p y Cl2 = 2 atm
pPCl5 = p y PCl5 = 2 atm
1,013 bar
0,407 = 0,825 bar
1 atm
1,013 bar
0,186 = 0,377 bar
1 atm
b)CalculeKpa250C.
K p (atm) =
p Cl2 pPCl3
p PCl5
(2 0,407 ) (2 0,407 )
= 1,78
(2 0,186 )
c) Si la mezcla gaseosa se expansiona hasta 0,2 atm manteniendo constante la temperatura,

calcule:
c1)El%dePCl5quesedisociarenelequilibrio.
Latablademolesenelequilibrioes:
PCl3
PCl5
niniciales
n
ntransformados
n
nformados
n
n
nequilibrio
nn
nt=n n +n+n =n(1+)
Cl2
n
n
DeacuerdoconlaleydeDaltonexpresindeKppuedeescribirsecomo:
Kp =
p Cl2 pPCl3
pPCl5
p
=
n
n
p
2
n (1 + ) n (1 + )
=p
n (1 - )
1 - 2
p
n (1 + )
123
Sustituyendo:
1,78 = 0,2
2
1 - 2
se obtiene
= 94,8%
c2)LapresinparcialdeCl2enequilibriotrasaadir1moldePCl3.
Si a la mezcla en equilibrio se le aade 1 mol de PCl3, de acuerdo con el Principio de Le
Chtelier,elsistemasedesplazaenelsentidoenelqueseconsumaelPCl3aadido,esdecir,
hacialaformacindePCl5.
Comoinicialmenteexista1moldePCl5yelgradodedisociacines0,948elnmerodemoles
decadacomponentedelamezclaes:
nPCl5 = 1 mol 0,052 = 0,052 mol
nCl2 = 1 mol 0,948 = 0,948 mol
nPCl3 = (1 mol 0,948) + 1 mol = 1,948 mol
Latablademolesenelequilibrioes:
PCl3
Cl2
PCl5
niniciales
0,052
1,948
0,948
ntransformados
x
x
nformados
x
nequilibrio
0,052 + x
1,948 x
0,948 x
nt=(0,052+x)+(1,948x)+(0,948x)=2,948x
SustituyendoenlaexpresindeKp:
1,948 - x 0,948 - x
2,948 - x 2,948 - x
1,78 = 0,2
0,052 + x
2,948 - x
Seobtiene,x=0,0169moles.
LapresinparcialdelCl2es:
p Cl2 = 0,2 atm
(0,948 - 0,0169) mol

= 0,0635 atm
(2,948 - 0,0169) mol
d) Si la mezcla gaseosa, correspondiente al equilibrio inicial, se mantiene a la presin de 2

atmsferasyseelevalatemperaturaa487C,culserlanuevacomposicindelamezclaen
equilibrio?(H=172,2kJmol1,eindependientedelatemperatura)
Dato:R=8,314kJmol1K1.
Previamente,mediantelaecuacindevantHoff,esprecisocalcularelvalordelaconstantede
equilibrioalatemperaturade487C:
ln
K p2
K p1
H 1
1
R T1 T2
Sustituyendo:
124
ln
K p2
1,78
172,2 10 3
8,314
1
1
273
+
250
273
+
4
87
Seobtiene, K p 2 =4,11105.
4,11 105 = 2
2
1 - 2
se obtiene
100%
Alelevarlatemperaturaytratarsedeunprocesoendotrmico,deacuerdoconelPrincipio
de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya la temperatura, es
decir hacia la formacin de PCl3 y Cl2 lo que hace que la constante de equilibrio sea muy
elevada. Por este motivo, como se observa, el PCl5 se disocia totalmente y no se alcanza el
equilibrio.
(O.Q.N.Crdoba2007)
125
46.CalcularelpHde:
a)Unadisolucin(500mL)decidoactico(CH3COOH)0,1Mquecontiene2gdeacetatosdico
(NaCH3COO)y4103molesdecidoclorhdrico.
Datos:Ka(CH3COOH)=1,8105;masamoleculardelNaCH3COO=82.
ElHClquecontienelamezclareaccionaconelNaCH3COOsegnlasiguienteecuacinqumica:
HCl(aq)+NaCH3COO(aq)NaCl(aq)+CH3COOH(aq)
LosmolesdeNaCH3COOson:
2 g NaCH3COO
1 mol NaCH3COO
= 2,44 10 2 mol NaCH3COO
82 g NaCH3COO
LarelacinmolarHCl/NaCH3COOes:
4 ,0 10 3 mol HCl
2,44 10 2 mol NaCH3COO
< 1
Lo que significa que el HCl es el reactivo limitante que se consume totalmente y se forman
4103molesdeNaCl(sustanciaquenosehidrolizayqueportantonoafectaalpH)y4103
molesdeCH3COOHquesesumanalosquecontieneladisolucininicial.Elresultadofinales
unamezclaformadapor:
2,44 10 2 mol NaCH3COO (ini) - 4,0 10 3 mol NaCH3COO (reac) = 2,04 10 2 mol NaCH3COO (fin)
0,5 L CH3COOH (ini)
0,1 mol CH3COOH

+ 4 ,0 10 3 mol CH3COOH (for) = 0,054 mol CH3COOH (fin)
1 L CH3COOH
Loqueconstituyeunadisolucinreguladoracida(sesuponequelaadicindecantidadesno
afectaalvolumeninicialde500mL)cuyasconcentracionesson:
[NaCH3COO] =
[CH3COOH] =
2,04 10 2 mol NaCH3COO

= 0,0408 M
0,5 L
0,054 mol CH3COOH

= 0,108 M
0,5 L
Latabladeconcentracionesenelequilibrioes:
niniciales
ntransformados
nformados
nequilibrio
CH3COOH
0,108
x
0,108x
CH3COO
0,0408
x
0,0408+x
H3O+
x
x
LaexpresindelaconstanteKaes:
Ka =
[CH3COO ] [H3O + ]
[CH3COOH]
Sustituyendo:
1,8 10 5 =
(0,0408 + x ) x
(0,108 - x)
[H3O+]=4,75105M
se obtiene
126
x = 4 ,75 10 5 M
pH=log(4,75105)=4,32
b)Unadisolucinobtenidamediantelamezclade30mLdeH3PO40,3Mcon40mLdeNa3PO4
0,5Mydiluidaconaguaa100mL.
Datos:pK1=2,16;pK2=7,13;pK3=12,3.
ElH3PO4esuncidodeacuerdoconlaecuacin:
H3PO4(aq)+H2O(l)H2PO4(aq)+H3O+(aq)
ElPO43procedentedelNa3PO4deacuerdoconlaecuacin:
PO43(aq)+H3O+(aq)HPO4(aq)+H2O(aq)
Laecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreamboses:
H3PO4(aq)+PO43(aq)H2PO4(aq)+HPO42(aq)
Lascantidadesenmolesdelosdosreactivosson:
0,03 L H3PO 4 0,3 M
0,3 mol H3PO 4

= 9 10 3 mol H3PO 4
1 L H3PO 4 0,3 M
0,04 L Na3PO 4 0,5 M

9 10 3 mol H3PO 4
20 10 3 mol PO 4
0,5 mol PO 4
3
= 20 10 3 mol PO 4
1 L Na3PO 4 0,5 M
<1
Alavistadelarelacinanterior,elH3PO4eselreactivolimitantequedeterminalacantidadde
PO43sobranteylascantidadesdeH2PO4yHPO42formadas:
H3PO4
9103
ninicial
nfinal
PO43
9103
(209)103
H2PO4
9103
HPO42
9103
SevuelveatenerunareaccincidobaseentreelPO43sobrante(base)yelH2PO4formado
(cido)cuyaecuacines:
H2PO4(aq)+PO43(aq)2HPO42(aq)
9 10 3 mol H2PO 4
11 10 3 mol PO 4
<1
Alavistadelarelacinanterior,elH2PO4eselreactivolimitantequedeterminalacantidad
dePO43sobranteylacantidaddeHPO42formada:
ninicial
nfinal
H2PO4
9103
PO43
11103
(119)103
HPO42
9103
(9+29)103
LadisolucinfinalcontieneionesPO43yHPO42,porloqueparacalcularelpHseplanteael
siguienteequilibrio:
HPO42(aq)+H2O(l)PO43(aq)+H3O+(aq)
cuyaconstantees:
127
K3 =
[PO 4 ] [H3O + ]
[HPO 4 ]
Aplicandologaritmosymultiplicandopor(1)seobtienelasiguienteexpresin:
pH = pK 3 + log
[PO 4 ]
2
[HPO 4 ]
Sustituyendo:
pH = 12,3 + log
2
= 11,17
27
c)Unadisolucin105MdeHBO2.
Dato:Ka=6,41010.
Se trata de una disolucin acuosa de un cido muy dbil y diluido por lo que es necesario
tenerencuentalosH3O+suministradosporelH2O.
ElequilibriocorrespondientealadisociacindelHBO2vienedadoporlasiguienteecuacin:
HBO2(aq)+H2O(l)BO2(aq)+H3O+(aq)
cuyaconstantedeionizacines:
Ka =
[BO 2 ] [H3O + ]
[HBO 2 ]
Anlogamente,paraelH2Osetiene:
2H2O(l)H3O+(aq)+OH(aq)
Kw=[H3O+][OH]
ElbalancedemateriaparaelHBO2es:
[HBO2]0=c=[BO2]+[HBO2]
Elbalancedecargas(condicindeelectroneutralidad)es:
[H3O+]=[OH]+[BO2]
DelbalancedecargasydelproductoinicodelH2Oseobtiene:
Kw
[BO2 ] = [H3O + ] -
[H3O + ]
Delbalancedemateriaylaecuacinanteriorseobtiene:
K w
[HBO2 ] = c - [H3O + ] +
[H3O + ]
w
porloquesepuedeaproximarsingranerrorque[HBO2]c.
donde c >> [H3O + ] +
[H3 O + ]
SustituyendoenlaexpresindeKaseobtiene:
Ka =
[H3O + ]
K w [H3O + ]2 - K w
=
[H3O + ] c
c
[H3O + ]
128
Sustituyendo:
6,4 10 10 =
[H3O + ]2 - 10 14
10 5
se obtiene
[H3O + ] = 1,28 10 7 M
pH=log[H3O+]=log1,28107=6,89
d)Unadisolucinacuosa(900mL)enlaqueseharecogidoelamoniacoproducidoaltrataruna
disolucinquecontena1,5gdecloruroamnicoconexcesodehidrxidosdico.
Datos.Masasatmicas:Cl=35,5;N=14,0.Dato:Kb=1,8105.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreNH4ClyNaOHes:
NH4Cl(s)+NaOH(aq)NH3(g)+H2O(l)+NaCl(aq)
ComoexisteunexcesodeNaOHelNH4Cleselreactivolimitantequedeterminalacantidadde
NH3formado.Portanto,laconcentracindeladisolucinacuosadeNH3obtenidaes:
1,5 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl 1 mol NH3 1000 mL disolucin
= 0,0312 M
900 mL disolucin 53,5 g NH4 Cl 1 mol NH4 Cl 1 L disolucin
ElNH3endisolucinacuosaestdisociadosegnlasiguienteecuacin:
NH3(aq)+H2O(l)NH4+(aq)+OH(aq)
Latabladeconcentracionescorrespondienteadichoequilibrioes:
niniciales
ntransformados
nformados
nequilibrio
NH3
0,0312
x
0,0312x
NH4+
x
x
OH
x
x
Laconstantedeequilibriocorrespondientees:
Kb =
[NH 4 + ] [OH ]
[NH3 ]
Sustituyendo
1,8 10 5 =
x2
0,0312 - x
se obtiene
x = [OH ] = 7,4 10 4 M
pOH=log[OH]=log7,4104=3,12
RelacionandopOHypH:
pH+pOH=14
pH=143,12=10,87
(O.Q.N.Crdoba2007)
129
47.Paralosparesredox:E(Cu+/Cu)=0,521V;E(PtCl62/PtCl42)=0,68V.Calclese:
a)Lareaccinespontneaquetendrlugarenlapilaformadauniendoamboselectrodos.
UnareaccindeoxidacinreduccinesespontneasiemprequeEpila>0.
Epila=EctodoEnodo
Portantodebecumplirseque:
Ectodo>Enodo
Enestecaso:
Ectodo=E(PtCl62/PtCl42)=0,68V
Ectodo=E(Cu+/Cu)=0,521V
Epila=0,68V0,521V=0,159V
Lassemirreaccionescorrespondientesson:
Ctodo:PtCl62+2ePtCl42+2Cl
(reduccin)
nodo:2Cu2Cu++2e
(oxidacin)
Reaccinglobal:
PtCl62+2CuPtCl42+2Cl+2Cu+
b)Laconstantedeequilibriodedichareaccina25C.
La variacin de energa libre de Gibas para una reaccin viene dado por la siguiente
expresin:
G=G+RTlnK
Cuandoelsistemaestenequilibrio,secumplequeG=0,portanto:
G=RTlnK
LarelacinentreGyEpilavienedadaporlasiguienteexpresin:
G=nFEpila
Combinandoambasexpresionesseobtiene:
E o pila =
RT
ln K
nF
Sustituyendoseobtiene:
ln K =
0,159 2 96485
= 12,38
8,314 298
K = 2,4 105
c)EpilayGa25C,cuandolasconcentracionesdelasdiferentesespeciesson:
[PtCl62]=102M;[Cu+]=103M;[Cl]=103M;[PtCl42]=2105M.
Esespontnealareaccinenestascondiciones?
LaecuacindeNernstpermitecalcularEpila:
Epila = E o pila -
0,0592
log Q
n
130
E ctodo = E o -
0,0592
[PtCl4 ] [Cl ]2
0,0592
(2 10 5 ) (10 3 )2
log
=
0
,
68
log
= 0,937 V
2
n
2
10 2
[PtCl6 ]
E nodo = E o -
1
1
0,0592
0,0592
= 0,521 log
= 0,343 V
log
+
2
2
n
(10 3 ) 2
[Cu ]
Epila=EctodoEnodo=0,9370,343=0,594V
Lavariacindeenergalibrees:
G=nFEpila=2964850,594=1,15105J
ComoG<0,lareaccinesespontneaenesascondiciones.
d)LosvaloresdeHySenelrangodetemperatura0a100C.
Datos:R=8,314JK1mol1.
T(C) 0
50
75
100
K105 4,8 1,368 0,838 0,548
AplicandolaecuacindevantHoffadospuntosdelatablaanteriorsepuedeobtenerelvalor
deH:
ln
K 2 H 1
1
=
K1
R T1 T2
ln
0,548 105
1
H
1
=
5
3
4,8 10
8,314 10 273 373
H=18,43kJ
ParacalcularelvalordeSsepartedelaexpresindeG:
G=HTS
G=RTlnK
Combinandoambasexpresionesseobtiene:
ln K = -
H S
+
RT
RT
Sustituyendo:
ln 2,4 10 5 = -
S
-18,43
+
8,314 10 3 8,314 10 3 298
Seobtiene,S=41,08JK1.
e) Cantidad de PtCl42, en gramos, que se habr formado cuando hayan pasado 8 faradays de
corriente.
Datos.Masasatmicas:Cl=35,5;Pt=195,0;F=96485Cmol1.
De acuerdo con la ley de Faraday y teniendo en cuenta la semirreaccin del apartado a)
correspondientealareduccindelPtCl62:
131
8F
1 mol PtCl4
2F
337 g PtCl4
1 mol PtCl4
= 1348 g PtCl4
(O.Q.N.Crdoba2007)
132
ProblemasyCuestionesdelasOlimpiadasdeQumica
133
48.En lastablas depotencialesestndar dereduccindelosdiferentes pares redox (en medio

cido)encontramoslosvaloressiguientes:
E(H2O2/H2O)=1,77VE(O2/H2O2)=0,68V.
a) Escribe las semirreaccionesajustadasquemuestranelcomportamientodelaguaoxigenada
comooxidanteycomoreductora.
Comooxidante,elH2O2sereduceaH2O:
H2O2+2H++2e2H2O
Comoreductor,elH2O2seoxidaaO2:
H2O2O2+2H++2e
b)EsespontnealadescomposicindelH2O2?Justifcalo.
Apartirdelasreacciones:
H2O2+2H++2e2H2O
E=1,77V
H2O2O2+2H++2e
E=0,68V
seobtienelareaccindedescomposicindelH2O2:
2H2O22H2O+O2
E=1,77V0,68V=1,09V>0
Una reaccin es espontnea si G < 0, como la relacin entre G y E viene dada por la
expresin G = nFE, como E > 0 se cumple que G < 0, por tanto, la reaccin de
descomposicindelH2O2esespontnea.
c)Cmopuedeexplicarsequeelaguaoxigenadaseaunproductocorriente,quepermanecesin
descomponersedurantetiemposbastantelargos?
El agua oxigenada se descompone naturalmente, pero la reaccin es muy lenta: H2O2 es
metaestable.
2. El potencial estndar del par Fe3+/Fe2+ es 0,77 V. Demuestra que la presencia de iones Fe3+
puede favorecer la descomposicin del agua oxigenada mediante otra reaccin, y que
posteriormente,laespeciereducidaformadapuedaregenerarFe3+poraccindeotramolcula
deH2O2,actuandoelFe3+comocatalizador.
Teniendoencuenta que elpotencial estndardel par O2/H2O2,E=0,68V,es menor queel
correspondiente al par Fe3+/Fe2+, E = 0,77 V, el H2O2 es capaz de reducir al Fe3+ a Fe2+ de
acuerdoconlareaccin:
H2O2O2+2H++2e
E=0,68V
2Fe3++2e2Fe2+
E=0,77V
E=0,09V
H2O2+2Fe3+O2+2H++2Fe2+
Por otra parte, como el potencial estndar del par H2O2/H2O, E= 1,77 V, es mayor que el
correspondientealparFe3+/Fe2+,E=0,77V,siseaademsH2O2,estasustanciaescapazde
oxidaralFe2+formadoenlareaccinanterioraFe3+deacuerdoconlareaccin:
H2O2+2H++2e2H2O
E=1,77V
2Fe2+2Fe3++2e
E=0,77V
E=1,00V
H2O2+2H++2Fe2+2H2O+2Fe3+
Sumandoambassemirreacciones,seobtienequelareaccinglobales:
2H2O22H2O+O2
Comosepuedeobservar,elFeformadoenunareaccinseconsumeenlaotraporloqueno
afectaalareaccinglobalyactacomocatalizadorenladescomposicindelH2O2.
3. Se ha realizado la descomposicin del agua oxigenada en presencia de iones Fe3+ a
temperatura constante. Para ello se utiliz una muestra de 10,0 mL de una concentracin
[H2O2]=6,0102molL1(seconsideraqueelvolumenVdeladisolucinacuosadeperxidode
hidrogenosemantieneconstanteyqueelvolumenmolardeungasaesatemperaturaesVm=
24,0Lmol1).Seaadielcatalizadoryseanotaronadiversosinstantestelvolumendeoxgeno
V(O2)desprendido.Losresultadosserecogenenlatablasiguiente:
t/min
0510152030
V(O2)formado/mL
01,562,743,654,425,26
a)Obtnlaconcentracinde[H2O2]restante(molL1)apartirdelosvolmenesdeoxgenodela
tabla,paracadaunodelosvaloresdet.
RelacionandoelvolumendeO2formadoconlosmolesdeH2O2descompuestosparauntiempo
de5min:
1molO2 2molH2O2 0,013molH2O2
1,56mLO2
=
0,01Ldisolucin 24000mLO2 1molO2

Ldisolucin
LaconcentracindeH2O2sobrantees:
[H2O2]sobrante=[H2O2]inicial[H2O2]consumido
[H2O2]sobrante=0,0600,013=0,047molL1
Procediendodeigualformaconlostiemposrestantesseobtienelasiguientetabla:
t/min
[H2O2]/molL1 0,0600
10
15
20
30
0,0470
0,0372
0,0296
0,0232
0,0162
b)Representalosvaloresde[H2O2]restanteenfuncindeltiempoenelpapelcuadriculado.
Comentario:Lasescalasdeambosejesdebenserclaramentelegiblesysutamaodebepermitir
unacmodalectura.
134
[H2 O2]vs.t
[H2O2]/molL1
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0
0
10
15
20
25
30
t/min
c) Escribe la definicin de la velocidad de descomposicin del H2O2 (velocidad instantnea o

diferencial).
La velocidad de descomposicin del H2O2 se define como la cantidad de esta sustancia que
desapareceporunidaddetiempo:
r=
d[H2O2]
dt
d)DeducedelacurvaanteriorelvalordelavelocidaddedesaparicindelH2O2(expresadaen
molL1min1)at0=0yat15=15min.
Lavelocidaddedesaparicinauntiempodadoseobtienecalculandolapendientedelarecta
tangentealacurvaenesepuntoenlagrfica[H2O2]vs.t.
Mirando la grfica, la pendiente
delarectaquepasaporelpunto
t=0mines:
(0,0350,060)molL1
=
(90)min
=0,0278molL1min1
Anlogamente, velocidad a t =
15mines:
r15=
(0,0200,0296)molL
=
(2215)min
1
(0;0,06)
0,06
0,05
[H 2O2]/molL1
r0=
[H2O2]vs.t
0,07
0,04
0,02
(22;0,020)
0,01
0
0
10
15
t/min
=0,0137molL1min1
(15;0,0296)
(9;0,035)
0,03
135
20
25
30
e)Determinaeltiempooperiododesemirreaccin.
El tiempo de semirreaccin
se define como el tiempo
necesario para que la
concentracin inicial (0,06
molL1) se reduzca a la
mitad(0,03molL1).
[H2O2]vs.t
0,07
0,06
[H 2O2]/molL1
0,05
A partir de la grfica puede

observarse
que
la
concentracin de H2O2 es
0,03 molL1 para un tiempo
de15min.
0,04
0,03
0,02
0,01
0
0
10
15
20
25
30
t/min
(O.Q.N.Castelln2008)
136
49.DesdeelmomentoenqueseponeenmarchalasntesisdeHaberBoschparalafabricacin
del amonaco, el cido ntrico se prepara por el mtodo Ostwald. El proceso consta de tres
etapas:
a)CombustincatalticadelamonacoparaformarNO.Elamonacomezcladoconaire,sepone
encontactoconelcatalizadorslido,queesunamalladeplatinoconun10%derodio,a800Cy
1atm.
a)NH3(g)+O2(g)NO(g)+H2O(g)
b)OxidacindelNOaNO2.ConnuevoaportedeaireelNOseoxidaaNO2.
b)NO(g)+O2(g)NO2(g)
c)Enpresenciadeaguael NO2sedismutaenHNO3yNO.Elprocesotienelugaralponerse en
contactoconaguaelNO2,entorresdelavado.ElNOproducidoseoxidaaNO2ysiguelasmismas
transformaciones.
c)NO2(g)+H2O(l)HNO3(aq)+NO(g)
Eldiagramadeflujosimplificadoeselsiguiente:
a)Escribelasreaccionesajustadas(a),(b)y(c)correspondientesacadaunadelastresetapas.
Se trata de reacciones de oxidacinreduccin. El ajuste de la ecuacin correspondiente a la
reaccina)es:
4(NH3+H2ONO+5H++5e)
5(O2+4H++4e2H2O)
4NH3+4H2O+5O2+20H++20e4NO+20H++20e+10H2O
Simplificandolaecuacin:
4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)
Elajustedelaecuacincorrespondientealareaccinb)es:
2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
Elajustedelaecuacincorrespondientealareaccinc)es:
137
2(NO2+H2ONO3+2H++e)
NO2+2H++2eNO+H2O
3NO2+2H2O+2H++2e2NO3+4H++2e+H2O
Simplificandolaecuacinyagrupandoiones:
3NO2(g)+H2O(l)2HNO3(aq)+NO(g)
b)Escribeunareaccinqumicaglobalajustadaparalasetapas(b)y(c).
Lasecuacionesqumicascorrespondientesalasetapasb)yc)son:
2NO+O22NO2
3NO2+H2O2HNO3+NO
ComolaespecieNO2producidaenlareaccinb)seconsumeenlareaccinc)sisemultiplica
cada una de las ecuaciones por el coeficiente adecuado se puede eliminar esta especie de la
reaccinglobal:
3(2NO+O22NO2)
2(3NO2+H2O2HNO3+NO)
Sumandoambasecuacionesseobtiene:
6NO+3O2+6NO2+2H2O6NO2+4HNO3+2NO
Simplificando:
4NO(g)+3O2(g)+2H2O(l)4HNO3(aq)
c) Escribe una reaccin qumica ajustada correspondiente al proceso global. Considera que el
vapordeaguaproducidoenlaetapa(a)condensaenlatorredelavadoytodaelaguaeslquida.
Teniendoencuentaquelaecuacinqumicacorrespondientealareaccinglobaldelasetapas
b)yc)es:
4NO+3O2+2H2O4HNO3
ylacorrespondientealaetapaa)es:
4NH3+5O24NO+6H2O
Sumandoambasecuacionesseobtiene:
4NO+8O2+2H2O+4NH34NO+6H2O+4HNO3
Simplificando:
NH3(g)+2O2(g)HNO3(aq)+H2O(l)
2.Contestaalassiguientespreguntas:
a)Indicaelestadodeoxidacindelnitrgenoenloscompuestos:NH3,NO,NO2,HNO3.
EntodosloscompuestoselnmerodeoxidacindelHes+1ydelOes2,deacuerdoconesto
elestadodeoxidacindeNenelloses:
NH3x+3(+1)=0
seobtiene
138
x=3
NOx+(2)=0
seobtiene
x=+2
NO2x+2(2)=0
seobtiene
x=+4
seobtiene
x=+5
HNO3+1+x+3(2)=0
b) Dibuja las estructuras de Lewis de los compuestos anteriores y su forma, justificando los
ngulosdeenlace.
LasestructurasdeLewisdelasespeciespropuestasson:
H
HN H
N O
O N O
O
N
O
O H
DeacuerdoconelmodeloRPECV,NH3esunasustanciacuyadistribucindeligandosypares
de electrones solitarios alrededor del tomo central se ajusta a la frmula AX3E a la que
corresponde un nmero estrico (m+n) = 4 por lo que su disposicin es tetradrica y su
geometraesdePIRMIDETRIGONALyaqueslohaytrestomosunidosaltomocentral.El
ngulo de enlace es ligeramente inferior a 109,5 debido a la repulsin que ejerce el par de
electronessolitarioexistentesobreeltomodenitrgeno.
107
DeacuerdoconelmodeloRPECV,NOesunasustanciacuyadistribucindeligandosypares
de electrones solitarios alrededor del tomo central se ajusta a la frmula AXE3 a la que
corresponde un nmero estrico (m+n) = 4 por lo que su disposicin es tetradrica y su
geometraesLINEALyaqueslohaydostomos.Elngulodeenlacede180.
DeacuerdoconelmodeloRPECV,NO2esunasustanciacuyadistribucindeligandosypares
de electrones solitarios alrededor del tomo central se ajusta a la frmula AX2E a la que
corresponde un nmero estrico (m+n) = 3 por lo que su disposicin es triangular y su
geometra es ANGULAR ya que slo hay dos tomos unidos al tomo central. El ngulo de
enlaceesligeramenteinferiora120debidoalarepulsinqueejerceelelectrndesapareado
existentesobreeltomodenitrgeno.
N
O
De acuerdo con el modelo RPECV, HNO3 es una sustancia cuya distribucin de ligandos y
paresdeelectronessolitariosalrededordeltomocentralseajustaalafrmulaAX3alaque
corresponde un nmero estrico (m+n) = 3 por lo que su disposicin y geometra es
triangularesTRIANGULARPLANA.Elngulodeenlaceesde120.
139
120
3.Enunprocesoindustrial,lacorrientegaseosa(1),mezcladeamonacoyaire,queentraenel
reactor,tieneuncaudalde8118,0m3/hyunadensidadde1020,7g/m3a1atmy57C.
a)Calculalamasamolecularmediadeestacorrientegaseosa.
Considerandocomportamientoideal,lamasamolecularmediasepuedecalcularaplicandola
ecuacindeestadomodificadadelosgasesideales,pMr=RT:
Mr=
1020,7
g 1m3
atmL
0,082
(273+57)K
g
m3 103L
molK
=27,62
mol
1atm
b)Expresalacomposicindeestacorrientegaseosa(1)(amonaco,oxgenoynitrgeno)en%
envolumenyen%enmasa.Aire:80%N2y20%O2envolumen.
Considerandoquelamezclacontiene100moles:
xmolesdeNH3,
0,8(100x)molesdeN2y
0,2(100x)molesdeO2
yaplicandoelconceptodemasamolar:
xmolNH3
28g
32g
17g
+ 0,8(100x)molN2
+ 0,8(100x)molO2
mol
mol =27,62 g
mol
mol
100mol
Seobtiene:
x=10moldeNH3
0,8(10010)=72molesdeN2
0,2(10010)=18molesdeO2
Por tratarse de una mezcla gaseosa, el porcentaje en moles coincide con el porcentaje en
volumen:
10%vol.NH3 72%vol.N2 18%vol.O2
Calculandolasmasasdelosgases:
17g
170gNH3
mol
28g
72molN2
2016gN2
mol
32g
18molO2
576gO2
mol
10molNH3
Lamasatotaldemezclagaseosaes:
170gNH3+2016gN2+576gO2=2762g
Lacomposicindelamezclaexpresadacomoporcentajeenmasaes:
140
170gNH3
100
2762gmezcla
6,15%NH3
2016gN2
100
2762gmezcla
72,99%N2
576gO2
100
2762gmezcla
20,85%O2
c)Calculalosmoles/hdeNH3,O2yN2delacorrientegaseosa(1)queentranenelreactor.
Considerandocomportamientoideal,aplicandolaecuacindeestadosecalculanlosmolesde
gasqueentranalreactor:
m3 103L
h 1m3 =3105 mol

n=
atmL
h
(273+57)K
0,082
molK
1atm8118
Apartirdelcaudalmolardelacorrientegaseosa(1)ydelacomposicinmolardelamismase
puedencalcularlosmoles/hdecadagasqueentranenelreactor:
3105
molNH3
molgas 10molNH3
=30000
100molgas
h
h
3105
molN2
molgas 72molN2
=216000
h
100molgas
h
3105
molO2
molgas 18molO2
=54000
h
100molgas
h
4.SuponiendolatotalconversindelNH3aNO,calculalacomposicindelacorrientegaseosa
(2)alasalidadelreactoryexprsalaen%enpesoyvolumen.
Comoexistencantidadesdeambosreactivos,NH3yO2,previamenteesnecesariodeterminar
culdeelloseselreactivolimitante.
5
54000molO2
=1,8>
30000molNH3
4
Lo cual quiere decir que el reactivo limitante es el NH3 que se consume totalmente y que
queda O2 sin reaccionar que sale del reactor con el N2 del aire (inerte) y el resto de los
productosgaseososformados.
LacantidaddeO2consumidoes:
30000
molO2
molNH3 5molO2
=37500
h
4molNH3
h
LacantidaddeO2sobrantees:
molO2(gastado)
molO2(sobrante)
molO2(inicial)
37500
=16500
h
h
h
Lascantidadesdeproductoformadoson:
37500
141
molNH3 4molNO
molNO
=30000
h
4molNH3
h
molH2O
molNH3 6molH2O
=45000
30000
h
4molNH3
h
30000
Elnmerototaldemolesdegasenlacorrientedesalidaes:
molN2
molNO
molH2O
molgas
molO2
+216000
+30000
+45000
=307500
h
h
h
h
h
DeacuerdoconlaleydeAvogadro,portratarsedeunamezclagaseosalacomposicinmolar
coincideconlacomposicinvolumtrica:
16500
16500molO2/h
100=5,37%O2(vol.)
307500molgas/h
216000molN2/h
100=70,24%N2(vol.)
307500molgas/h
30000molNO/h
100=9,76%NO(vol.)
307500molgas/h
45000molH2O/h
100=14,63%H2O(vol.)
307500molgas/h
Lasmasasdelosgasesenlamezclagaseosason:
16500
kgO2
molO2 32gO2 1kgO2
3
=528
h
1molO2 10 gO2
h
216000
molN2 28gN2 1kgN2

kgN2
3
=6048
h
1molN2 10 gN2
h
30000
molNO 30gNO 1kgNO

kgNO
3
=900
h
1molNO 10 gNO
h
45000
molH2O 18gH2O 1kgH2O

kgH2O
3
=810
h
1molH2O 10 gH2O
h
Elnmerototaldekgdegasenlacorrientedesalidaes:
528
kgN2
kgNO
kgH2O
kggas
kgO2
+6048
+900
+810
=8286
h
h
h
h
h
Lacomposicinenmasadelamezclagaseosaes:
528kgO2/h
100=6,37%O2
8286kggas/h
6048kgN2/h
100=72,99%N2
8286kggas/h
900kgNO/h
100=10,86%NO
8286kggas/h
810kgH2O/h
100=9,78%H2O
8286kggas/h
142
50.Elsulfurodehidrgenoesungasincoloroquesepuedeproducirduranteprocesosbiolgicos
e industriales, siendo el ms venenoso de los gases naturales (seis veces ms letal que el
monxido de carbono). Este gas puede ser identificado en pequeas concentraciones por su
caractersticoolorahuevospodridos(<1mg/kg).Sinembargo,aconcentracionessuperioresa
150mg/kgproduceunaparlisistemporaldelosnerviosolfativosdelanariz,demaneraqueno
sepercibesuolorpudiendodarlugaraunenvenenamientoinstantneoylamuerte.
De entre sus caractersticas fsicoqumicas cabe destacar que el sulfuro de hidrgeno es ms
densoqueelaireyquesusolubilidadenaguaesdelordende0,1mol/La20C,mostrandoun
comportamientocido(cidosulfhdrico).
CalculaelpHdeunadisolucinsaturadadeH2Senagua(Nota:debidoalpequeovalordelas
constantesdeacidezsepuedenrealizarsimplificaciones).
Datos:cidosulfhdricoKa1=9,6108;Ka2=1,31014
EnelcasodelH2Ssepuedenescribirlossiguientesequilibrios:
H2S(aq)+H2O(l)HS(aq)+H3O+(aq)
HS(aq)+H2O(l)S2(aq)+H3O+(aq)
Lasrespectivasconstantesdeacidezson:
HS [H3O+]
Ka1 =
[H2S]
Ka2 =
S2 [H3O+]
[HS]
Latabladeconcentracionesparaelprimerequilibrioes:
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio
HS
x
x
H2S
0,1
x
0,1 x
H3O+
x
x
Consideracionespararealizarsimplificaciones:
ComoKa1>>Ka2sepuedeconsiderarqueprcticamente,todoslosH3O+seformanenla1
ionizacin,portanto:
[H3O+][HS]
ComoH2Sesuncidodbil:
[H2S]0>>[H3O+]
SustituyendoestasaproximacionesenlaexpresindelaconstanteKa1setieneque:
Ka1 =
x2
0,1x
x2
=9,6108
0,1x
Seobtiene,x=[H3O+]=9,9105M
pH=log[H3O+]=log(9,9105)=4,00
143
2. Las sales del cido sulfhdrico (sulfuros) se utilizan en numerosas aplicaciones, tanto
industriales(pinturas,semiconductores,)comoclnicas(tratamientosdermatolgicos).Unode
losusosconocidosdelsulfurodesodioes laeliminacindelpelodelaspielesde vacuno enlos
procesostradicionalesdecurtido.Lasconcentracionesdesulfurorequeridasparaestaoperacin
varan entre 2 y 3 % del peso de la piel. El coste medioambiental de estos procesos comporta
unos vertidos de aguas residuales con un alto contenido en slidos suspendidos, en materia
orgnicayconcentracioneselevadasdesulfuro.Lanormativadevertidodeaguas,queregulaen
cada cuenca los niveles mximos que pueden contener las aguas de vertido, establece valores
mximosdeconcentracinparaelsulfuroenaguasde10mg/L.
Unmtodoclsicoparaladeterminacindelaconcentracindesulfuroenaguassebasaenla
oxidacin del sulfuro a azufre elemental, mediante la adicin de un exceso de iodo en medio
cido (tamponado a pH 5,5 con HAc/NaAc) y posterior valoracin del exceso de iodo con
tiosulfato sdico (Na2S2O3 que se oxida a tetrationato, S4O62) utilizando almidn como
indicador.
a) Escribe y ajusta todas las reacciones que tienen lugar en el mtodo de determinacin
indicado.
Elajustedelaecuacincorrespondientealaprimerareaccines:
H2S+I2S+I
S2S+2e
I2+2e2I
S2+I2+2eS+2I+2e
Aadiendolosionesquefaltan:
H2S(aq)+I2(s)S(s)+2HI(aq)
Elajustedelaecuacincorrespondientealasegundareaccines:
Na2S2O3+I2S4O62+I
2S2O32S4O62+2e
I2+2e2I
2S2O32+I2+2eS4O62+2I+2e
Aadiendolosionesquefaltan:
2Na2S2O3(aq)+I2(s)Na2S4O6(aq)+2NaI(aq)
b)CalculalaconcentracindeH2Senunaguaresidualprocedentedeunacurtiduraquese
haanalizadosegnelsiguienteprocedimiento:a200mLdemuestradeaguaacidificadaapH
5,5seleaaden20mLdedisolucindeI20,015M,seagitaunmomentoyseaaden5gotasde
disolucin de almidn al 0,5%; la disolucin se valora con tiosulfato sdico 0,02 M hasta
desaparicindelcolorazul,consumindose17,8mL.
LacantidaddeI2aadidoalaguaresiduales:
20mLI20,015M
0,015molI2
=3,0104molI2
103LI20,015M
quereaccionaconH2SyconNa2S2O3.
144
I2queseconsumeconNa2S2O3:
17,8mLNa2S2O30,02M
0,02molNa2S2O3
1molI2
=1,78104molI2
103mLNa2S2O30,02M 2molNa2S2O3
I2queseconsumeconH2S:
3,0104molI2(total)1,78104molI2(consumido)=1,22104molI2
1,22104molI2
1molH2S
=1,22104molH2S
1molI2
LaconcentracinmolardeH2Senelaguaresiduales:
1,22104molH2S 103mLdisolucin
=6,1104M
200mLdisolucin 1Ldisolucin
c) Indica si el agua residual analizada cumple con la normativa de vertidos en cuanto al
contenidodesulfuros.
Laconcentracindesulfuroenelaguaexpresadaenmg/Les:
mg
6,1104molH2S 1molS2 32gS2 103mgS2
=19,52
2
2
L
1Ldisolucin 1molH2S 1molS
1gS
Comoelvaloressuperiora10mg/Lelaguaresidualnocumplelanormativarespectoal
contenidodesulfuros.
145
3.Lamarchaanalticadelsulfhdrico,quesehautilizadodurantemsdeunsiglopararealizar
ladeterminacincualitativadecationes,sebasaenlaspropiedadesprecipitantesdelionsulfuro,
quedependendelpHdelmedio.Amododeejemplo,sepuedeindicarquelosionesCo2+yMn2+se
encuentran en el grupo III de dicha marcha donde precipitan ambos como sulfuros, para
posteriormenteredisolverunodeellosenmediocido.
Es posible la separacin directa de Co (II) y Mn (II), ambos con concentracin 0,01 M, por
precipitacin de sus correspondientes sulfuros en una disolucin acuosa saturada de H2S
ajustando el pH con una disolucin amortiguadora cido actico 1 M / acetato de sodio 1 M
(pH=4,74)?
Datos:sulfurodecobalto(II)Kps=4,61021;sulfurodemanganeso(II)Kps=9,71014
DelasrespectivasconstantesdeacidezdelH2Ssepuededespejar[HS]:
[H2S]
HS [H3O+]
Ka1 =
seobtiene HS =Ka1
[H2S]
[H3O+]
Ka2 =
S2 [H3O+]
S2 [H3O+]
seobtiene HS =
[HS ]
Ka2
Igualandoambosvaloresseobtiene:
S2 =
Ka1 Ka2 [H2S]

[H3O+]2
ParaunadisolucintamponadaapH=4,74laconcentracindeionesH3O+es:
[H3O+]=10pH=104,74=1,8105M
LaconcentracindeionesS2enladisolucintamponadaes:
S2 =
9,61081,310140,1
(1,5105)2
3,81013M
LosequilibriosdesolubilidadcorrespondientesaCoSyMnSson,respectivamente:
CoS(s)S2(aq)+Co2+(aq)
MnS(s)S2(aq)+Mn2+(aq)
ylosrespectivosproductosdesolubilidadson,respectivamente:
Kps(CoS)=[S2][Co2+]
Kps(MnS)=[S2][Mn2+]
Paraqueseformeprecipitadodeestassustanciasesprecisoqueelproductoinicoseamayor
queelproductodesolubilidad,Kps.
EnelcasodelCoS:
[S2][Co2+]=(3,81013)(1,0102)=3,81015>4,61021
portanto,sseformaprecipitadodeCoS.
EnelcasodelMnS:
[S2][Mn2+]=(3,81013)(1,0102)=3,81015<9,71014
portanto,noseformaprecipitadodeMnS.
146
SesposiblesepararlosionesCo2+yMn2+conunadisolucinsaturadadeH2Stamponadaaun
pHde4,74.
147
51.Elbiodieselesunbiocombustiblesintticolquidoqueseobtieneapartirdeaceitesvegetales
ograsasanimalesnaturales,yqueseaplicaenlapreparacindesustitutostotalesoparciales
del gasleo obtenido del petrleo. El biodiesel est formado por los steres metlicos que se
obtienen en la reaccin de transesterificacin de las grasas con metanol, como se indica en la
siguiente reaccin, que se lleva a cabo en presencia de cantidades catalticas de hidrxido
potsico.
1.Ajustalareaccinanteriorycalculalamasadebiodieselqueseobtendrapartirde1250kg
degrasa.
Datos:Masasatmicasrelativas:C=12,H=1,O=16,K=39.
Laecuacinqumicaajustadacorrespondientealaformacindebiodieseles:
Relacionandolagrasa(GR)conelbiodiesel(BD):
1250kgGR
103gGR 1molGR 3molBD 270gBDl 1kgBD
=1256,2kgBD
1kgGR 806gGR 1molGR 1molBD 103gBD
2.CuandoseempleaKOHcomocatalizadorseobtieneunsubproductodenaturalezajabonosa.
Culeslaestructuraqumicadeestecompuesto?Cmoseforma?
148
3.Lapreparacindelbiodiselsepuedellevaracaboporreaccinconmetanolenpresenciade
cantidadescatalticasdemetxidosdico(NaOCH3).Elmetxidodesodiosepuedegenerarpor
adicindesodiometlicoenmetanol,enunprocesoqumicoenelqueseproducelaoxidacin
delsodioyseformahidrgenomolecular.Escribelareaccinajustadadeesteprocesoycalcula
lacantidaddehidrgenogasqueseformarencondicionesnormalescuando50gdesodiose
hacenreaccionarcon300mLdemetanol.
Datos:Masasatmicasrelativas:Na=23,C=12,H=1,O=16.Densidadmetanol=0,79g/mL.
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccinentreCH3OHyNaes:
NaNa++e
semirreaccindeoxidacin
2H++2CH3O+2e2CH3O+H2 semirreaccindereduccin
Igualandoelnmerodeelectronesintercambiados:
2(NaNa++e)
2H++2CH3O+2e2CH3O+H2
2CH3OH(l)+2Na(s)2NaOCH3(l)+H2(g)
Como existen cantidades de ambos reactivos, CH3OH y Na, previamente es necesario
determinarculdeelloseselreactivolimitante.
300mLCH3OH 0,79gCH3OH 1molCH3OH 23gNa
=3,4>1
50gNa
1mLCH3OH 32gCH3OH 1molNa
LocualquieredecirquequedaCH3OHsinreaccionaryqueelreactivolimitanteeselNaque
determinalacantidaddeH2desprendido.
Relacionando Na con H2 se obtiene el volumen esta sustancia medido en condiciones
normales:
1molNa 1molH2 22,4LH2
50gNa
=24,3LH2
23gNa 2molNa 1molH2
149
52.Elusodehidrgenocomocombustibleparaloscochesestafuertementepromovidoporlos
gobiernos de diferentes pases y por la Unin Europea. Este tipo de combustible evita la
generacin de dixido de carbono por parte de los coches y por ello es motivo de estudio en
muchos grupos de investigacin. Para poder usar el hidrgeno como combustible hacen falta
unosdispositivoscapacesdeconvertirlaenergaqumicaquealmacenaelhidrgenoenenerga
til,estedispositivoeslapiladecombustible.
Una pila de combustible es un dispositivo electroqumico que produce energa de forma
continua,esdecir,losreactivosseregenerandeformacontinua.
Elesquematpicodeunapiladecombustibleeselsiguiente.Eldispositivotieneunaentradade
hidrgeno y otra de aire y sus respectivas salidas (donde salen los productos de la reaccin
qumica que se produce y el reactivo que queda sin reaccionar). El nodo y el ctodo estn
conectados por una membrana polimrica conductora similar a un electrlito. El rango de
temperaturasdetrabajoeselevado,peroenlapilamodeloqueproponemosenesteproblemala
temperaturaesconstanteeiguala200C.
1. Indique cual es el nodo y cual es el ctodo de la pila de combustible. Indique la especie

qumica que pasa a travs de la membrana. Indique el sentido en el que fluyen los electrones.
Seale cual es el producto que se forma en la salida de la corriente del aire. Nota, contestar
segnlanumeracindelafigura.(10puntos)
2. Ajuste la semireaccin qumica que tiene lugar en el nodo y la semireaccin qumica que
tiene lugar en el ctodo. Indique en cada caso de que tipo de reaccin se trata. Escriba la
reaccinglobalajustadaycalculeelpotencialredoxdedichareaccin.Nota,indicarelestadode
cadaunadelasespeciesqumicasqueintervienenenlareaccin.(20puntos)
Datos. Los potenciales estndar de reduccin de los diferentes pares redox son: E (O2/H2O) =
1,23V,E(H+/H2)=0,00V(suponerquenovaranconlatemperatura).
Elnodo(1)essiempreelelectrodoenelquetienelugarlaoxidacin:
H2(g)2H+(aq)+2e
yelctodo(2)essiempreelelectrodoenelquetienelugarlareduccin.
O2(g)+4e2O2(aq)
Lareaccinglobalquetienelugarenlapilaes:
150
2[H2(g)2H+(aq)+2e]
O2(g)+4e2O2(aq)
2H2(g)+O2(g)2H2O(g)
Juntoconelairequedasinreaccionarsaleelproductodelareaccin(4)H2O(g).
Loselectronesfluyenporelcircuitoexteriorenelsentidodepotencialescrecientes,desdeel
nodohaciaelctodo.
Por el interior de la pila, a travs de la membrana polimrica que a hace las veces de
electrlitofluyenlosionesH+(3)deformaquesecierreelcircuito.
Eoclula =Eoctodo Eonodo =EOo 2 /H2 O EoH+ /H2 =1,230,00=1,23V
Elrendimientodelaspilasdecombustible(),adiferenciadelosmotoresdecombustin,noest
limitado por el ciclode Carnot ysu rendimiento eselevado. Dichorendimiento est limitado
porelcocienteentreGyH.
3.Calculeelrendimientotericodelapiladecombustiblea200C.Expresardichoresultadoen
tantoporciento.(25puntos)
Datos.Laentalpaestndardeformacinestndardelagualquidaa25Ces284,67kJmol1.
Calorlatentedevaporizacindelagua=540,67Kcal/kg(40,68kJmol1);1cal=4,18J.
NA=6,0221023mol1
Cargadelelectrn=1,6021019C
LavariacindeenergalibredeGibbs,G,secalculamediantelaexpresin:
G=nFE
dondeneselnmerodeelectronesintercambiadosenlareaccin,Eeselpotencialofuerza
electromotrizdelapilayFeslaconstantedeFaraday(lacargadeunmoldeelectrones).
F=(1,6021019C)(6,0221023mol1)=96472Cmol1
Si se intercambia 4 moles de electrones para obtener 2 moles de agua, para un mol ser la
mitad:
96472C
1kJ
G=2
1,23V 3 =237,32kJmol1
mol
10 J
DeacuerdoconlaleydeHesssepuedecalcularlavariacindeentalpadelareaccin,H:
H1=284,67kJmol1
H2(g)+O2(g)H2O(l)
H2O(l)H2O(g)
H2=+40,68kJmol1
Sumandoambasecuacionestermoqumicasseobtiene:
H2(g)+O2(g)H2O(g)
H3=243,99kJmol1
Segnelenunciadodelproblema,elrendimiento()secalculamediantelaexpresin:
=
G 237,32kJmol1
=
100=97,27%
H 243,99kJmol1
151
4. Si el rendimiento real de la pila es del 50%, calcule la energa terica que producirn la
reaccin completa de 200 L de H2 (g) y 400 L de aire sabiendo que el trabajo mximo que se
puedeobtenerenunareaccinqumicaesigualaGmultiplicadoporelrendimientoentanto
poruno.Losvolmenesdelosgasesestnmedidosencondicionesnormales.(20puntos)
Datos.Composicinaproximadadelaire:1%Ar,21%O2,78%N2.
R=0,082atmL1K1.
Alexistircantidadesdeambosreactivosesnecesariodeterminarpreviamenteculdeelloses
elreactivolimitante.Elnmerodemolesdecadareactivoes:
200LH2
400Laire
1molH2
=8,93molH2
22,4gH2
21LO2 1molO2
=3,75molO2
100Laire 22,4LO2
Larelacinmolares
8,93molH2
=2,4
3,75molO2
Como la relacin molar es > 2 quiere decir que sobra H2, por lo que O2 es el reactivo
limitantequedeterminalacantidaddeH2O(g)formada:
3,75molO2
1molH2O
=7,50molH2O
0,5molO2
EltrabajomximoobtenidoenunareaccinqumicaesG.Suponiendounrendimientodel
50%:
237,32kJ 50kJ(reales)
7,50molH2O
=889,95kJ
1molH2O 100kJ(tericos)
Elsignomenosindicaquelapilaproduceenerga.
Endichapilasehicieronmedidascinticasadiferentestemperaturasparaobtenerlaconstante
de velocidad k del proceso global que tiene lugar en la pila electroqumica mediante el
seguimiento de la concentracin del compuesto que se forma en la corriente de aire. Dichos
datosseresumenenlasiguientetabla:
T(C)
k(mmolL1h1)
150
3,181010
350
1,15105
550
2,52103
750
6,76102
5.Calculelaenergadeactivacinyelfactordefrecuenciaparaelprocesoquetienelugarenla
pilaelectroqumica.Utilicerepresentacionesgrficasparacalculardichosparmetros.
(25puntos)
Dato.R=8,314Jmol1K1.
Apartirdelasconstantesadiferentestemperaturas,usandolaecuacindeArrhenius:
k=k0exp(EA/RT)
tomandologaritmosneperianos:
EA
RT
Alrepresentarlnkfrentea1/TseobtieneunarectacuyapendienteesEA/Ryordenadaenel
origenlnk0.
lnk=lnk0
152
Cambiandolasunidadesdelosdatosiniciales:
3,181010
mmol 1mol 103L

mol
10
3
=3,1810
Lh 10 mmol 1m3
m3h
T(K)
423,15
623,15
823,15
1023,15
k(molm3h1)
3,181010
1,15105
2,52103
6,76102
1/T(K1)
2,36103
1,60103
1,21103
9,77104
lnk
21,87
11,37
5,98
2,69
Lagrficaqueseobtienees:
Lapendientedelarectaes13835delaqueseobtieneelvalordeEA(energadeactivacin):
EA
8,314J 1kJ
kJ
pte= dedondeEA=13835K
3 =115
R
molK 10 J
mol
Laordenadaenelorigenes10,82delacualseobtieneelvalordek0(factordefrecuencia):
ordenada=lnk0dedondek0=exp(10,82)=5,03104
mol
m3h
(O.Q.N.vila2009)
153
53. El complejo conocido como cisplatino es un potente anticancergeno, y es el componente

principaldelaquimioterapiaempleadaeneltratamientodevariostiposdecncer,incluyendo
algunossarcomasycarcinomasmuyagresivos.ActainsertndoseenmediodelDNAcelulare
induciendolaapoptosisdelasclulascancergenas.Elnombrecientficodelcisplatinoescis
diamminodicloroplatino(II),yesuncomplejoplanocuadrado,comosemuestraenlafigura.
El cisplatino se puede obtener fcilmente a partir de platino metlico siguiendo el siguiente

esquemadesntesis:
Primera etapa: Oxidacin de platino metlico con agua regia (una mezcla 4:1 de cidos
clorhdricoyntricoconcentrados)paradarelaninhexacloroplatinato(IV)segnlareaccin
1(sinajustar),quepuedeserprecipitadocomohexacloroplatinato(IV)depotasioporadicin
deKCl.
Pt+HNO3+HClH2[PtCl6]+NO2+H2O
reaccin1
ElNO2resultantesufreunareaccindedimerizacinparadarN2O4.Paraelequilibrio:
N2O42NO2
1
1
sehanmedidolosvaloresdeH=57,20kJmol yS=175,7JK mol1.
reaccin2
Segunda etapa: Reduccin del hexacloroplatinato(IV) de potasio a tetracloroplatinato(II) de

potasioconhidracina,N2H4.Enlascondicionesdereaccinlahidracinaseencuentraprotonada
formandoelcatinhidrazonio,N2H5+,queesquienactacomoreductor(reaccin3)segnlas
semireacciones:
[PtCl6]2+2e[PtCl4]2+2Cl
E=+0,726V
E=0,23V
N2+5H++4e
N2H5+
2K2[PtCl6]+N2H42K2[PtCl4]+N2+4HCl
reaccin3
Tercera etapa: Sustitucin parcial de los cloruros del tetracloroplatinato (II) de potasio por
amoniaco, para dar cis[PtCl2(NH3)2] en forma de prismas amarillos (reaccin 4). El ismero
transesinactivoenlacuracindelcncer.Lareaccindeisomerizacin(reaccin5)sigueuna
cinticadeprimerorden.
K2[PtCl4]+2NH3(aq)cis[PtCl2(NH3)2]+2KCl
cis[PtCl2(NH3)2]trans[PtCl2(NH3)2]
Contestarlassiguientespreguntas:
1.Ajustelareaccin1.(20puntos)
reaccin4
reaccin5
Laecuacininicaes:
Pt+H+NO3+H+Cl2H+[PtCl6]2+NO2+H2O
Pt+6Cl[PtCl6]2+4e
(oxidacin)
NO3+2H++eNO2+H2O
(reduccin)
154
Igualandoloselectronesintercambiados:
Pt+6Cl[PtCl6]2+4e
4[NO3+2H++eNO2+H2O]
Sumandoambassemirreacciones:
Pt+6Cl+4NO3+8H+[PtCl6]2+4NO2+4H2O
Aadiendolos ionesque faltan en ambos miembros(2 H+) se obtiene la ecuacinmolecular
final:
Pt+6HCl+4HNO3H2[PtCl6]+4NO2+4H2O
2. Suponiendo que se toman 10,0 g de platino y se disuelven en un exceso de agua regia. Qu
volumen,medidoapresinatmosfricay25C,sedeberaproducirdeNO2sinoseprodujerala
dimerizacinexpresadaenlareaccin2?(20puntos)
Dato.R=0,082atmL1K1.
RelacionandoPtyNO2:
10gPt
1molPt 4molNO2
=0,205molNO2
195,1gPt 1molPt
Considerandocomportamientoideal,elvolumenocupadoporelgases:
V=
0,205mol0,082atmLmol1K1(273+25)
=5,0LNO2
1atm
3.Quvolumendegassedesprendesisetieneencuentalareaccin2?(20puntos)
Dato.R=8,314Jmol1K1.
Esnecesariopreviamentecalcularelvalordelaconstantedeequilibriodelareaccina25Cy
1at.
G=HTS
Sustituyendo:
G=57,20kJmol1298K(175,7103kJmol1K1)=4,84kJmol1
LarelacinentrelavariacindeenergalibredeGibbs,G,ylaconstantedeequilibrio,Kp,
vienedadaporlaexpresin:
G=RTlnKp
SustituyendoseobtieneelvalordeKp:
Kp=exp
4,84
G
=exp
=0,142
8,314103298
RT
Elequilibriodedimerizacines:
N2O4(g)2NO2(g)
Partiendo del nmero de moles de NO2 obtenidos en el apartado anterior, la tabla de moles
correspondientealequilibrioes:
155
N2O4
NO2
ninicial
0,205
ntransformado
2x
nformado
x
nequilibrio
x
0,2052x
ntotal=x+(0,2052x)=0,205x
Laspresionesparcialesenelequilibrioson:
x
x
=
atm
pN2O4 =1atm
0,205x 0,205x
pNO2 =1atm
0,2052x 0,2052x
=
atm
0,205x 0,205x
(pNO2 )2
Kp=
(pN2O4 )
0,142
0,2052x
0,205x
x
0,205x
seobtienex 0,0786mol
Elnmerodemolesdegasenelequilibrioes:
ntotal=(0,2050,0786)mol=0,1264mol
Elvolumenocupadoporlosgasesenelequilibrioes:
V=
0,1264mol0,082atmLmol1K1(273+25)
=3,09Lgas
1atm
4.Calculeelpotencialnormaldelareaccin3.(20puntos)
Lareaccin3seobtieneapartirdelassemirreacciones:
2([PtCl6]2+2e[PtCl4]2+2Cl)
E=+0,726V
N2H5+N2+5H++4e
E=+0,23V
Sumandoambassemirreaccionesyaadiendolosionesquefaltan(4K+)seobtiene:
2K2[PtCl6]+N2H42K2[PtCl4]+N2+4HCl
E=+0,956V
5.Supuestaparalareaccin5unaconstantedevelocidadde108s1.Culserlavidamedia
delismerocisendisolucin?(20puntos)
Enunareaccindeprimerordenlarelacinentrelaconstantedevelocidadylavidamedia
vienedadaporlaexpresin:
ln 2=kt
Seobtiene:
t =
ln 2
ln 2
= 8 1 = 6,93107s
k 10 s
(O.Q.N.vila2009)
156
54. En la elaboracin del vinagre se produce cido actico como producto de la fermentacin
acticadelvinoporlaaccindeacetobacteriasquecombinanelalcoholdelvinoyeloxgenodel
ambiente para producir cido actico y agua. La norma que establece la calidad del vinagre
estableceunmnimodeacidezexpresadoencidoactico:6g/100mLenelvinagredevino.
1.SiseanalizaunamuestradevinagreyseobtieneunpHde3,estarnuestrovinagredentro
delanorma?(30puntos)
Datos.Frmuladelcidoactico:CH3COOH
Constantededisociacindelcidoactico,Ka=1,78105.
Masamolardelcidoactico60g/mol.
SiladisolucintienepH=3,laconcentracindeH3O+es:
[H3O+]=10pH=103M
Elcidoacticoesuncidodbilqueseencuentraparcialmentedisociadodeacuerdoconla
ecuacin:
CH3COOH(aq)+H2O(l)CH3COO(aq)+H3O+(aq)
SuponiendounaconcentracininicialcMlatabladeconcentracionesenelequilibrioes:
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio
CH3COO
x
x
CH3COOH
c
x
cx
H3O+
x
x
SustituyendoenlaexpresindelaconstanteKa:
Ka =
CH3COO [H3O+] x2
=
[CH3COOH]
cx
1,78105=
106
seobtienec=0,0572M
c103
Laconcentracindeladisolucinexpresadaeng/100mLes:
gCH3COOH
0,0572molCH3COOH 60gCH3COOH 0,1Lvinagre
=0,34
1Lvinagre
1molCH3COOH 100mLvinagre
100mLvinagre
Elvinagreanalizadocontienemenosde6g/100mLporloquenocumplelanorma.
2.Cmopreparara100mLdedisolucindecidoacticoapartirdelcidoacticocomercial
paraobtenerlamismaconcentracindecidoactico?(30puntos)
Datos.Purezadelcidoacticocomercial(glacial):100%
Densidaddelcidoactico:1,049g/cm3.
Teniendo en cuenta que 100 mL de la disolucin anterior contienen 0,34 g de CH3COOH, el
volumen de disolucin comercial de riqueza 100% necesaria para preparar 100 mL de
disolucinconlaconcentracindelapartadoanteriores:
0,34gCH3COOHglacial
1mLCH3COOHglacial
=0,32mLCH3COOHglacial
1,049gCH3COOHglacial
Elprocedimientoexperimentalparaprepararladisolucines:
157
Pesar0,34gomedir0,32mLdeCH3COOHglacialeintroducirlosenunmatrazaforadode
100mL
AadirH2Odestiladahastacasielaforodelmatrazyagitarlamezcla
Conayudadeuncuentagotasenrasara100mL.
3.SetomaunadisolucindeNaOH0,01Mparavalorarladisolucinquedeacticopreparado
anteriormente.Sisepartede10mLdecidoactico,quvolumendeNaOHsenecesitarapara
neutralizarelcido?(40puntos)
LaecuacinqumicacorrespondientealareaccindeneutralizacindelCH3COOHconNaOH
es:
CH3COOH(aq)+NaOH(aq)NaCH3COO(aq)+H2O(aq)
RelacionandoCH3COOHconNaOH:
10mLCH3COOH0,0572M
0,0572mmolCH3COOH
=0,572mmolCH3COOH
1mLCH3COOH0,0572M
1mmolNaOH
=0,572mmolNaOH
1mmolCH3COOH
1mLNaOH0,01M
0,572mmolNaOH
=57,2mLNaOH0,01M
0,01mmolNaOH
0,572mmolCH3COOH
(O.Q.N.vila2009)
158
55.Elsulfatodehierro(II)heptahidratado,tambinllamadovitrioloverde,eslamateriaprima
para la obtencin, en el laboratorio, de sales dobles como la denominada alumbre de hierro,
NH4Fe(SO4)212H2O.
1. La reaccin de cido sulfrico diluido con hierro elemental conduce a la formacin de una
disolucindesulfatodehierro(II)decolorverde.
a) Escriba la reaccin de obtencin del sulfato de hierro (II) y determine el valor de G para
dichareaccin.(10puntos)
Datos.E(Fe3+/Fe2+)=0,77V;E(Fe2+/Fe)=0,44V;E(NO3/NO2)=0,80V;E(O2/H2O)=1,23V
ConstanteF=96485Cmol1;
Laecuacinqumicacorrespondientealaformacindelsulfatodehierro(II)es:
H2SO4(aq)+Fe(s)FeSO4(aq)+H2(g)
Lassemirreaccionescorrespondientesson:
Reduccin:
2H+(aq)+2eH2(g)
E=0,00V
Oxidacin:
Fe(aq)Fe2+(aq)+2e
E=0,44V
Aadiendolosionesquefaltan(SO42)laecuacinglobalajustadaes:
H2SO4(aq)+Fe(s)FeSO4(aq)+H2(g)
E=0,44V
G=nFE
dondeneselnmerodeelectronesintercambiadosenlareaccin,Eeselpotencialofuerza
electromotrizdelapilayFeslaconstantedeFaraday(lacargadeunmoldeelectrones).
G=2
1kJ
96485C
0,44V 3 =84,91kJmol1
10 J
mol
LaespontaneidaddelprocesoquedaconfirmadaporlosvaloresdeE>0ydeG<0.
b) Identifique el gas que se desprende durante la reaccin y calcule el volumen que ocupara
dichogas,recogidoalatemperaturade25Cy700mmHg,cuandoreaccionan10gdehierrodel
93%depurezaconlacantidadestequiomtricadecidosulfricodiluido.(10puntos)
Datos.Masasatmicas:H=1,008;O=16,00;S=32,07;Fe=55,85.
ConstanteR=0,082atmLK1mol1
Elgasdesprendidoenlareaccineselhidrgeno,H2(g),yaquesiseproducelaoxidacin
delFe,lanicaespeciesusceptibledereduccineselH+liberadoporelcido.
RelacionandoFeconH2:
10gFe93%
1molFe 1molH2
93gFe
=0,167molH2
100gFe93% 55,85gFe 1molFe
Considerandocomportamientoideal,elvolumenocupadoporelgases:
V=
0,167mol0,082atmLmol1K1(273+25) 760mmHg
=4,42LH2
1atm
700mmHg
159
c)Determinelacantidaddecidosulfricodel95%ydensidad1,84g/cm3quehayquetomary
como se debe proceder, para preparar la cantidad de cido sulfrico del 20% y densidad 1,15
g/cm3necesariaparareaccionarestequiomtricamenteconelhierrodelapartadob.
(10puntos)
Datos.Masasatmicas:H=1,008;O=16,00;S=32,07;Fe=55,85.
RelacionandoFeyH2SO4:
10gFe93%
1molFe 1molH2SO4 98gH2SO4

93gFe
=16,3gH2SO4
100gFe93% 55,85gFe 1molFe 1molH2SO4
Si el H2SO4 que reacciona estequiomtricamente con el Fe es una disolucin del 20% y

densidad1,15gcm3,lacantidaddeestadisolucinquesenecesitaes:
16,3gH2SO4
100gH2SO420%
=81,6gH2SO420%
20gH2SO4
Elvolumencorrespondientees:
81,6gH2SO420%
1cm3H2SO420%
=71cm3H2SO420%
1,15gH2SO420%
Si esta disolucin se prepara a partir de H2SO4 comercial de riqueza 95% y densidad 1,84
gcm3,lacantidaddeestadisolucinquesenecesitaes:
16,3gH2SO4
100gH2SO495%
=17,2gH2SO495%
95gH2SO4
Elvolumencorrespondientees:
17,2gH2SO495%
1cm3H2SO495%
=9,3cm3H2SO495%
1,84gH2SO495%
Elprocedimientoexperimentalparaprepararladisolucines:
Tararunvasodeprecipitadosde100mLyaadirunos50gdeH2Odestilada
Acontinuacin,ylentamente,aadirlos17,2gdeH2SO4del95%(9,3cm3)yremovercon
ayudadeunavarilladevidrio.Realizarestaoperacinconprecaucin,aadiendosiempreel
cidosulfricosobreelagua,yaqueseformaunhidratodecidosulfricoyportanto,se
desprende una gran cantidad de calor que eleva considerablemente la temperatura de la
disolucin
Aadir la cantidad de H2O destilada que falta hasta completar los 81,6 g de disolucin de
riqueza20%.
d)Conelpasodeltiempo,sinosetomanlasmedidasadecuadas,ladisolucindecolorverde,en
contactoconelaire,sevuelveamarillacomoconsecuenciadelaoxidacindeFe(II)aFe(III).
Justifiquelaviabilidaddeesteproceso.(10puntos)
ConstanteF=96485Cmol1.
Las semirreacciones que tienen lugar son la oxidacin del Fe2+ (verde) a Fe3+ (amarillo) por
accindelO2delairequesereduceaH2O:
Reduccin:
O2(g)+4H+(aq)+4e2H2O(l)
160
E=1,23V
Oxidacin:
4[Fe2+(aq)Fe3+(aq)+e]
E=0,77V
Laecuacinglobalajustadaes:
O2(g)+4H+(aq)+4Fe2+(aq)2H2O(l)+4Fe3+(aq)
E=0,46V
LavariacindeenergalibredeGibbs,G,delprocesoes:
G=4
1kJ
96485C
0,46V 3 =177,53kJmol1
10 J
mol
e) Si a la disolucin amarilla se le aade un clavo de hierro, an en presencia de aire, la
disolucinsevuelveotravezverde.Justifiquelaviabilidaddeesteprocesodereduccin.
(10puntos)
LassemirreaccionesquetienenlugarahorasonlareduccindelFe3+(amarillo)aFe2+(verde)
poraccindelFequeseoxidaaFe2+(verde)
Reduccin:
2[Fe3+(aq)+eFe2+(aq)
E=0,77V
Oxidacin:
Fe(s)Fe2+(aq)+2e
E=0,44V
E=1,21V
Fe(s)+2Fe3+(aq)3Fe2+(aq)
G=2
96485C
1kJ
1,21V 3 =233,49kJmol1
mol
10 J
f)Laeliminacinlentadeldisolventeconducealacristalizacindelasalsulfatodehierro(II)
heptahidratado. Calcule la masa terica de sal hidratada que se podra obtener a partir de la
cantidaddehierrodelapartadob.(20puntos)
Datos.Masasatmicas:H=1,008;N=14,00;O=16,00;S=32,07;Fe=55,85.
RelacionandoFeyFeSO47H2O:
10gFe93%
1molFe 1molFeSO4
93gFe
=0,167molFeSO4
100gFe93% 55,85gFe 1molFe
Comosetratadeunasustanciahidratada:
0,167molFeSO4
1molFeSO47H2O 277,92gFeSO47H2O
=46,28gFeSO47H2O
1molFeSO4
1molFeSO47H2O
2.Enlaobtencindealumbredehierro,paralaoxidacindelFe(II)aFe(III),enmediocido
sulfrico,seutilizacidontricoconcentrado.Aladisolucindesulfatodehierro(III)resultante,
una vez eliminado el exceso de los reactivos que no hayan reaccionado, por calentamiento a
sequedadyposteriordisolucindelslidoen50cm3deagua,seleaadeunasegundadisolucin
desulfatoamnicoobtenindoseporcristalizacinelalumbredehierro.
161
a) Justifique la viabilidad de este proceso suponiendo que el producto de reduccin del cido
ntricoeseldixidodenitrgeno.(10puntos)
LassemirreaccionesquetienenlugarenestenuevoprocesosonlaoxidacindelFe2+(verde)
aFe3+(amarillo)poraccindelHNO3quesereduceaNO2(g):
Reduccin:NO3(aq)+2H+(aq)+eNO2(g)+H2O
Oxidacin:
Fe2+(aq)Fe3+(aq)+e
E=0,80V
E=0,77V
NO3(aq)+2H++Fe2+(aq)NO2(g)+Fe3+(aq)+H2O(l) E=0,03V
G=1
1kJ
96485C
0,03V 3 =2,89kJmol1
10 J
mol
b)Escribalareaccindeobtencindelalumbredehierroapartirdelsulfatodehierro(III)yde
sulfatoamnico.(10puntos)
Fe2(SO4)3(aq)+(NH4)2(SO4)(aq)+12H2O(l)2FeNH4(SO4)212H2O(s)
c) Si el rendimiento de la cristalizacin del producto final es del 75%, determine la masa de
alumbredehierroqueseobtendra.(10puntos)
Datos.Masasatmicas:H=1,008;N=14,00;O=16,00;S=32,07;Fe=55,85.
PartiendodelacantidaddeFeSO4delapartadof),lacantidaddeFe2(SO4)3queseobtienees:
1molFe 1molFe2(SO4)3
0,167molFeSO4
=0,083molFe2(SO4)3
2molFe
1molFeSO4
RelacionandoFe2(SO4)3conalumbre:
0,083molFe2(SO4)3
2molNH4Fe(SO4)212H2O
=0,167molNH4Fe(SO4)212H2O
1molFe2(SO4)3
0,167molNH4Fe(SO4)212H2O
481,99gNH4Fe(SO4)212H2O
=80,49gNH4Fe(SO4)212H2O
1molNH4Fe(SO4)212H2O
Teniendoencuentaunrendimientodel75%,lamasadealumbreobtenidaes:
80,49gNH4Fe(SO4)212H2O
75g(reales)
=60,37gNH4Fe(SO4)212H2O
100g(tericos)
(O.Q.N.vila2009)
162

Coleccion Problemas Olimpiadas de Quimica NACIONALES

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PROBLEMASY

9,1 g Coca 1 mol Coca 1000 mL D

(50 10 3 0,6) - ( x10 3 0,4)

[Coca + ] = [Coca + ]anterior + [Coca + ]formada =

ya que, como se ha podido observar en el apartado a), al alcanzarse el equilibrio, [Coca+] es

mol NaOH = 0,16 g

mol HClinicial = 5010 3 L

0,5 mol HCl 1 mol cocana

410 3 mol cocana

410 3 mol cocana

6,310 4 mol PbI2 461 g PbI2

6,310 4 mol Pb 2 + 207,2 g Pb2 +

2 (6,310 4 ) mol I 126,9 g I

10 4 mol 3,22 g KI 1 mol KI

5 10 4 mol PbI2 461 g PbI2

3. La descomposicin trmica del hidrgenocarbonato de sodio (slido) produce carbonato de

Para determinar la temperatura a la que la reaccin es espontnea, hay que calcular la

La estequiometra de la reaccin permite deducir que las presiones parciales de ambas

pCO2 = Kp = 3,25 = 1,80atm

0,11 mol Na2 CO3

106 g Na2 CO3

0,05 mol HCl

1 mol Fe 2 mol HCl

0,015 mol HCl

0,2409 g hidrato 1 mol hidrato 1 mol Fe 3 +

5,748 g ZnSO 4 7 H2 O 1 mol ZnSO 4 7 H2 O

575 K 17,39 = 9983

(pHI )2 (pC 5H6 )

pI2 = 5 - p = 5 - 0,181 = 4,819 atm

0,05 mol FeCl24 H2 O

1 mol Fe(C 5H5 )2 185,8 g Fe(C 5H5 )2

3,5 g Fe(C 5H5 ) 2 (real)

[CH3 COO ] = 1,310 3 M

[CO23 ] [Ba2+ ] = (5105 ) (5104 ) = 2,5 108 > 8,0 1010

p CH4 = 762 Torr

pH2 S = 762 Torr

8. Treinta gramos de un compuesto orgnico, formado por C, H y O, se queman en exceso de

1 mol CO2 1 mol C

2,4 mol H 100 g X

0,6 mol O 100 g X

mol Na2 CO3 2 mol NaCl 58,5 g NaCl

g NaCl 100 g sal de roca 1 t sal de roca

mol Na2 CO3 1 mol CaCO3 100 g CaCO3

g CaCO3 100 g caliza 1 t caliza

b) La disolucin acuosa de cloruro sdico que se utiliza es saturada y se denomina salmuera.

1 mol Ag 1 mol AgIO3 282,9 AgIO3

1 mol Pb 1 mol Pb(IO3 )2 557 Pb(IO3 )2

0,1742 g Ag 2 alcuota 0,3484 g Ag

0,0758 g Pb 2 alcuota 0,1516 g Pb

1 mol Ag+ 1000 mL disolucin

El bromuro es el mejor agente separador ya que, segn se ve en la tabla, consigue que

4,1910 7 mol Ag+ 107,9 g Ag+

2,2610 6 g Ag+ (en disolucin)

b) Calcular la frmula emprica de B sabiendo que contiene 35,04% de carbono, 6,57 % de

Frmula emprica : (C 4H9Br)n

CH2=C - CH3 + HBr

CH3 - CBr - CH3

CH3 - C - CH3 + KBr

1 mol C 4H8 1 mol C 5H10 O 2 102 g C 5H10 O 2

CH3 - CHBr - CH2 - CH3

CH3 - CH - CH2 - CH3

CH3 - CH - CH2 - CH3

siendo c la concentracin inicial de AcH. Sustituyendo estos valores en la expresin de la