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Recuperación de plata a partir de desechos

Recuperación de plata a partir de desechos

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Categories:Types, Research, Science
Published by: Rafael Leyva Huitron on Sep 23, 2012
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09/23/2012

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1
 
RECUPERACIÓN DE PLATA A PARTIR DE DESECHOS DE PROCESOS FOTOGRÁFICOS
Stehli, Matías 
1
; González Estévez, Virginia 
 
Alumnos de las especialidades de Ing. Mecánica
1
e Ing. Química
2
de la FRVM de la UTN, Av. Universidad450 – X5900HLR – Villa María- Cba- e-mail:matiasstehli@gmail.com;virgi.ge@gmail.com 
Tutor: Dra. Montenegro, Mariana Angélica 
 Laboratorio de Materiales, Depto. Mecánica, FRVM UTN
Resumen
 
La plata tiene características únicas en cuanto a su habilidad para reaccionar con la luz yproducir imágenes, por este motivo, la industria fotográfica es la mayor demandante de este metalen el mundo.En la actualidad existe una preocupación creciente en lo concerniente a los problemasmedioambientales provocados por la actividad humana y en cómo estos problemas puedenafectar a nuestra salud. Existen disposiciones legales (Ley Nacional Nº 24.051) en torno a lacomposición de los efluentes que se pueden arrojar en los desagües y, en el caso de los líquidosque contienen plata se limita a 5 ppm. Se sabe, sin embargo, que el ión de plata (Ag
+
)acomplejado especialmente como tiosulfato (Ag(S
2
O
3
)
23-
), afecta muy poco a la salud. No deberíaextrañarnos que en un futuro no muy lejano la plata deje de integrar la lista de residuos peligrosos.Pero, aparte del hecho de que la plata pudiera no afectar la salud y que no existieranrestricciones, hay otro motivo muy importante para proceder a su recuperación, estadísticamenteun laboratorio deshecha mensualmente en sus efluentes un valor comprendido entre 150 y 1.800dólares.Existen varios métodos para llevar a cabo la recuperación de plata, ellos se diferencian enlo que respecta a costos de capital y costos operativos. Con el objeto de dar una solución técnica-económica para laboratorios pequeños a medianos, se realizará un proyecto para diseñar unainstalación tal que con baja inversión se puedan obtener relativamente buenos rendimientos.En el presente trabajo se propone el estudio de tres
métodos electroquímicos 
derecuperación de plata a partir de desechos de procesos fotográfico. Estos métodos están basadosen la reducción de plata de acuerdo a la siguiente reacción:Ag(S
2
O
3
)
23-
(ac)+ e
-
 
Ag(s) + 2(S
2
O
3
)
2-
(ac) Uno de los métodos consiste en una
celda voltaica 
, en la cual se produce una
reacción redox 
 
espontánea 
que genera una corriente eléctrica entre un ánodo de plata en contacto con unadisolución que contiene Ag
+
y un cátodo de hierro, sumergido en una disolución de Fe
2+
. Los otrosmétodos se basan en la
sustitución metálica 
, utilizando lana de acero y chapa de cobre comoánodos, respectivamente, en contacto con la solución de Ag
+
.Una vez obtenidos los resultados de los experimentos se procederá a seleccionar elmétodo que haya tenido mejores rendimientos y con esto diseñar a un nivel superior la instalacióntécnica-económica para el recuperado de plata.
Palabras Claves:
Recuperación de plata, desechos fotográficos, métodos electroquímicos.
1. Introducción
Para entender a grandes rasgos el proceso fotográfico se dice que la luz es el componenteesencial de él y que en casi todas sus formas se basa en las propiedades fotosensibles de loscristales de haluros de plata, compuestos químicos de plata y halógenos (bromuro, cloruro yyoduro). Cuando la película fotográfica se expone a la luz, los cristales de haluro de plataexperimentan cambios químicos para formar lo que se conoce como imagen latente en la película.Como ocurre en todo proceso industrial se originan desechos, que a continuación se explicaporque es de interés considerarlos.
 
 
2
La recuperación o separación de desechos industriales que contienen cantidadessustanciales de componentes tóxicos y valiosos frecuentemente llega a ser una necesidadabsoluta para evitar que materiales peligrosos tomen contacto con el medio ambiente. Losdesechos fotográficos están formados por un metal de interés, la plata, y compuestos tóxicoscomo cianuros, amoníaco y tiosulfatos. En estos desechos la mayor parte de la plata se encuentraformando el complejo argento-tiosulfato (Ag(S
2
O
3
)
23-
). En los últimos años el aumento de lacotización de la plata ha sido muy marcado, a pesar del incremento de los procesos dedigitalización en los campos de fotografía y radiografía. Sumado a lo dicho anteriormente, elacrecentamiento de las presiones relacionadas con el cuidado del medio ambiente, avalada porejemplo con la Ley Nacional Nº 24.051 titulada “Régimen de desechos peligrosos” y vigente desdeDiciembre de 1991, hacen de la recuperación de plata un negocio atractivo.En la industria fotográfica la plata es recuperada a partir de soluciones de procesamiento,fijadores, aguas de lavado y desechos de películas, entre otros [1,2]. Los métodos más comunesusados en la recuperación de plata a partir de los desechos fotográficos incluyen reemplazo osustitución metálica, electrólisis, intercambio iónico y precipitación [3-5]. Estas técnicas estánusualmente relacionadas con un alto costo inicial en cuanto al equipamiento, operación ypurificación de los productos finales.En el presente trabajo se realizó el estudio de tres métodos electroquímicos derecuperación de plata a partir de desechos de procesos fotográficos, con el objeto de obtener lasdiferentes cinéticas de reacción que ocurren y de esta manera comprender y analizar el fenómenoen estudio al detalle. Se diseñaron tres experimentos dos de los cuales se basaron en el procesode
intercambio iónico 
y el restante en una
celda electroquímica 
. En primer término se realizó elintercambio iónico entre una planchuela de cobre sumergida en el líquido de desecho fotográfico(muestra problema), en segundo lugar se dispuso utilizar lana de acero inmersa en la solución a lacual se le ha modificado su pH. Y por último se diseñó una
celda electroquímica 
, en la cual seacelera la reacción redox espontánea entre un ánodo de plata en contacto con una disolución deAg
+
(muestra problema) y un cátodo de hierro, sumergido en una solución de Fe
2+
.Con los resultados obtenidos en esta etapa se procura seguir adelante en lo concernientea una aplicación industrial destinada en principio a dos puntos, primero reducir a límitesaceptables el contenido de sustancias tóxicas que poseen los líquidos de desechos delprocesamiento fotográfico para así poder drenarlas por las alcantarillas sin problemas y luegoinvolucrarse plenamente en el desarrollo técnico de una instalación que de alguna formaeconómica y con rendimientos aceptables recupere la plata de los líquidos mencionados.
2. Objetivos
El objetivo del trabajo fue el estudio de los posibles métodos electroquímicos derecuperación de plata a partir de líquidos de desechos fotográficos, con el fin de identificar elmétodo más adecuado para su posterior aplicación a escala industrial.
3. Materiales y métodos
3.1. Reactivos y Materiales 
Se emplearon los siguientes reactivos, ácido nítrico (HNO
3
) PA, ácido clorhídrico (HCl) PAy Sulfato ferroso heptahidratado (FeSO
4
7H
2
O) PA, marca Cicarelli.En el diseño de los experimentos se emplearon los siguientes materiales, barra de cobre(227,5 mm de longitud, 24,4 mm de ancho y 5 mm de espesor), alambre de plata (221 mm delongitud y 3 mm de diámetro), barra de hierro (200 mm de longitud y 4 mm de diámetro), bateríade 6 V – 2 A, lana de acero.Los valores de pH fueron registrados con un pH-metro (Hanna, mod. HI-8224).
3.2. Muestras 
 Se trabajo con muestras de desechos fotográficos, procedente de una casa de fotografíalocal.
 
 
3
3.3. Determinación del Contenido de Plata 
Para la determinación del contenido de plata en las muestras analizadas se aplicó elmétodo gravimétrico [6], el cual se basa en la precipitación cuantitativa de la plata como cloruro deplata, AgCl. Para lo cual se tomaron alícuotas de las muestras, a las cuales se les agregó un 1 %en volumen de HNO
3
. Posteriormente fueron calentadas a 70°C y se agregó HCl 0,2 N, hasta queno se observó la formación de precipitado. Se trabajó al abrigo de la luz a los fines de evitar laoxidación del precipitado. Se calentó hasta la sedimentación del precipitado, posteriormente seenfrió a 25 ºC, se filtró la solución sobrenadante, se lavó el precipitado por decantación con ácidonítrico 0,1N, se continuo lavando con ácido nítrico 0,01N, hasta eliminación de cloruro.Posteriormente el precipitado fue secado primero a 100 ºC y, después, a 130-150 ºC, se dejóenfriar en un desecador y se pesó.
3.4. Recuperación de Plata por Electrólisis 
Para la recuperación electrolítica de la plata se hizo pasar una corriente entre la semiceldaanódica de Fe/Fe
2+
y la semicelda catódica Ag/Ag
+
, aplicando una diferencia de potencial de 6 Vcon una batería. Las reacciones que tienen lugar son:2 Ag(S
2
O
3
)
23-
(ac) + 2 e-
2 Ag (s) + 4S
2
O
32-
(cátodo) (ec.1)Fe (s)
Fe
2+
+ 2e- (ánodo) (ec.2)Para determinar la cinética de deposición de plata se midieron, los cambios en laconcentración de plata, las variaciones en la masa del electrodo de plata y la intensidad decorriente circulante en función del tiempo de reacción.
3.5. Recuperación de Plata por Sustitución Metálica 
La sustitución metálica se basa en la reducción del complejo Ag(S
2
O
3
)
23-
a Ag elementalcon algún metal como hierro, cinc o cobre. La fuente más usada de hierro es la lana de acerodebido a su gran superficie específica y es el material que se empleó en uno de los ensayos. Enotra de las experiencias se utilizó una chapa de cobre. En ambos casos el material metálico fueintroducido dentro de un recipiente con solución de deshechos fotográficos. El complejoAg(S
2
O
3
)
23-
se reduce por la acción del elemento metálico que se oxida pasando a la solución. Lasreacciones que tienen lugar se muestran en las Ecuaciones 3 y 4 para hierro y cobre,respectivamente:2 Ag(S
2
O
3
)
23-
+ Fe
0
 
2 Ag + Fe
2+
+ 4 S
2
O
32-
(ec.3)2 Ag(S
2
O
3
)
23-
+ Cu
0
 
2 Ag + Cu
2+
+ 2 S
2
O
32-
(ec.4)Para el caso de la sustitución por hierro las soluciones de desechos fueron acidificadas porel agregado de HNO
3
, llevando el pH de 7,6 a 5. En ambos casos se determinaron las cinéticas derecuperación de plata metálica a través del registro de los cambios en las concentraciones deplata en las disoluciones de desechos y el cambio en la masa de la barra de cobre (para el casode la sustitución por cobre).
4. Resultados y discusión
4.1.
Recuperación de Plata por Electrólisis 
Con el objeto de determinar la cinética de recuperación de plata por electrólisis, se analizóla concentración de plata en la disolución de desechos en función del tiempo. La Figura 1 muestralos cambios en la concentración de plata obtenidos.

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