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La reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) es una reaccin elemental (que sucede en una sola etapa) y para que suceda es necesario el choque de dos molculas (una de H2 y otra de I2). Se dice que es una reaccin bimolecular Se llama molecularidad al nmero de molculas de reactivos que colisionan simultneamente para formar el complejo activado en una reaccin elemental. Se trata de un nmero entero y positivo. As hablamos de reacciones unimoleculares, bimoleculares, trimoleculares, etc
Generalmente, en reacciones elementales, coincide con el orden de reaccin. Sin embargo, existen casos en los que no coinciden, como las reacciones de hidrlisis en los que interviene una molcula de agua ya que al ser [H2O] prcticamente constante la velocidad es independiente de sta. Es raro que una reaccin intervengan ms de tres molculas pues es muy poco probable que chocan entre s simultneamente con la energa y orientacin adecuadas. 1
MECANISMOS DE REACCIN
En la reaccin elemental: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) vista anteriormente, v = k [H2 [I2 Sin embargo, la mayora de las reacciones suceden en etapas. El conjunto de estas etapas se conoce como mecanismo de la reaccin. Las sustancias que van apareciendo y que no son los productos finales se conocen como intermedios de reaccin. La velocidad de la reaccin depender de las sustancias que reaccionen en la etapa ms lenta.
La reaccin NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g) sucede en dos etapas: 1 etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3 2 etapa (rpida): NO3 + CO NO2 + CO2 La reaccin global es la suma de las dos. NO3 es un intermedio de reaccin. En la etapa lenta intervienen dos molculas de NO2,, luego v = k [NO22
Mecanismos de reaccin
El avance de una reaccin qumica global puede representarse a nivel molecular por una serie de pasos elementales simples o reacciones elementales. La secuencia de pasos elementales que conduce a la formacin del producto es el mecanismo de reaccin . 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)
N2O2 se detecta durante la reaccin! Paso elemental : + Paso elemental : Reaccin global: NO + NO N2O2 + O2 2NO + O2 N 2O 2 2NO2 2NO2
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Intermediarios son especies que aparecen en el mecanismo de reaccin pero no en la ecuacin global balanceada.
Un intermediario siempre se forma en un paso elemental inicial y se consume en un paso elemental ms tarde.
Paso elemental :
+ Paso elemental : Reaccin global :
NO + NO
N2O2 + O2 2NO + O2
N 2O 2
2NO2 2NO2
La molecularidad de una reaccin es el nmero de molculas reaccionando en un paso elemental Reaccin unimolecular paso elemental con 1 molcula Reaccin bimolecular paso elemental con 2 molculas Reaccin termolecular paso elemental con 3 molculas
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La suma de los pasos elementales debe dar la ecuacin balanceada global para la reaccin .
El paso determinante de la velocidad debe predecir la misma ley de la velocidad que es experimentalmente determinada . El paso determinante de la velocidad es el paso ms lento en la secuencia de pasos que conducen a la formacin del producto. 5 13.5
La ley de la velocidad experimental para la reaccin entre NO2 y CO para producir NO y CO2 es la velocidad = k[NO2]2. Se cree que la reaccin ocurre va dos pasos: Paso 1: Paso 2: NO2 + NO2 NO3 + CO NO + NO3 NO2 + CO2
NO2+ CO
Cul es el intermedio? NO3
NO + CO2
velocidad = k[NO2]2 es la ley de la velocidad para el paso 1, as el paso 1 debe ser ms lento que el paso 2
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LA TEORA DE COLISIONES.
Para que una reaccin pueda tener lugar, las molculas de las sustancias reaccionantes deben chocar entre s. Cualquier factor que aumente la frecuencia con que ocurren tales colisiones deber aumentar la velocidad de reaccin.Por tanto, es de esperar que se cumpla el siguiente postulado:
La velocidad de una reaccin es proporcional al nmero de colisiones producidas por unidad de tiempo, entre las molculas de los reactivos. (teora de colisiones) No toda colisin entre las molculas reaccionantes da lugar a la formacin de productos.Si fuera as, las reacciones en fase lquida o gaseosa seran todas rapidsimas, casi instantneas, ya que en tales medios el nmero de colisiones por segundo es extraordinariamente grande Para que un choque resulte efectivo y d lugar a una reaccin se requiere que las molculas implicadas cumplan las siguientes condiciones:
Por ejemplo, un tomo de cloro tras chocar con una molcula de ClNO2 da lugar a una molcula de NO2 y otra de Cl2 slo si la orientacin relativa es adecuada
El nmero de molculas de productos es proporcional al nmero de choques entre las molculas de los reactivos. De stos, no todos son efectivos Bien porque no tienen la energa necesaria para constituir el complejo activado. Bien porque no tienen la orientacin adecuada. La energa de activacin es la necesaria para formar el complejo activado, a partir del cual la reaccin transcurre de forma natural.
REACCIONES EN ETAPAS
La velocidad de una reaccin es inversamente proporcional a su Energa de Activacin.
Forman productos intermedios conocidos como intermediarios de la reaccin. Cada producto intermedio, se transforma en el reactante de la siguiente etapa. La velocidad de la reaccin global depender de la etapa ms lenta. La etapa ms lenta tendr la mayor Energa de activacin.
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CMO ES ENERGTICAMENTE:
a) La primera etapa b) La segunda etapa
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