Reacciones Reversibles y Equilibrio.

M.I. Maria del Rosario Martinez Macias.

Reacciones Reversibles
Los reactivos reaccionan para producir los productos. Sin embargo, los productos pueden tambin reaccionar para producir los reactivos originales. Esto se conoce como reversibilidad de la reaccin
Reaccin directa: A Reaccin inversa: A A B B B

Todas las reacciones son esencialmente reversible, pero algunas permanecen en un extremo (solamente los reactivo o los productos parecen estar presentes) que pareciera que la reaccin se ha efectuado completamente en una direccin solamente. Por ejemplo, la reaccin de

HCl (ac) + H 2O(l)-------------Cl - (ac) + H 3 O + (ac) REACCIONES REVERSIBLES. Los productos son capaces de reaccionar entre s para regenerar los reactivos. N2 (g) + H2 (g) ---------2NH3 (g) N2O4 (g) ---------2 NO2 (g) C (s) + O2 (g) ----------CO2 (g) CO (g) + 2 H2 (g)--------- CH3OH (g)

Naturaleza Qumica de Los Reactivos Y Los Productos.

F2 + H2 2 HF Ea inversa>> Ea directa H= Ea inversa-Ea directa= -64 Kcal/mol Productos de reaccin presentan una geometra que hace el choque eficaz est dificultado. Influencia de factores externos Reacciones en recinto abierto en donde uno o varios de los productos de reaccin son gaseosos y otros slidos, el proceso inverso no se produce . CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

Presin y Temperatura

Equilibrio Qumico.
"El equilibrio qumico es un estado en el cual la velocidad a la que los productos se forman es igual a la velocidad a la que los reactivos se producen

Se clasifican: en homogneos y heterogneos Al final se obtiene una mezcla de reactivos y productos en unas concentraciones molares constantes. Decimos entonces que la reaccin ha alcanzado el equilibrio qumico (G = 0)

En un principio: A medida que las concentraciones de los reactivos disminuyen, las concentraciones de los productos aumentan.

Conforme la reaccin avanza, se llega a un punto en el que las concentraciones de reactivos y productos se estabilizan en valores especficos ya que la velocidad de reaccin inversa y directa son iguales. Este punto se conoce como Equilibrio Qumico

En el equilibrio:
Las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales Las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes.

- Cuando las concentraciones de los productos son mucho mayores que las de los reactivos; el equilibrio est desplazado hacia la derecha.

- Cuando las concentraciones de los reactivos son mucho mayores que las de los productos, el equilibrio est desplazado hacia la izquierda.

Si se aplica una perturbacin (como un cambio de concentracin, presin o temperatura) un sistema en equilibrio, el sistema se desplaza en el sentido que alivia dicha perturbacin. Cambios de concentracin Considerando la reaccin en equilibrio: A + B C + D - Al aumentar la concentracin de A, parte de este reaccionar con B, provocando que B disminuya y que los productos aumenten. - Una vez que nuevamente se establece el equilibrio, las velocidades de la reaccin directa e inversa son iguales, pero ahora con mayor concentracin de productos. - El equilibrio se desplaza hacia la derecha. A + B C + D

LA REACCION INVERSA SUCEDE A UNA VELOCIDAD COMPETITIVA .

K1 y k -1: Son las constantes de velocidad del proceso directo e inverso. Ambas reacciones son de primer orden y los coeficientes estequiomtricos son la unidad. La ecuacin diferencial de velocidad respecto a la especie A sera:

La constante de velocidad aparente. =KA + kB

1. Consideremos la interaccin de conformacin del ciclohexano, la reaccin es de primer orden en cada sentido con una constante en el equilibrio de 10000. la energa de activacin para la conversin del conformero silla al conformero barco es de 42kJ/mol. Suponiendo un factor preexponencial de Arrenhius de 10 12 S-1 cual es la constante de velocidad esperada a 298 C si se inicia esta reaccin a partir del conformero barco?

2. Consideremos la reaccin k1 A +B P k Se lleva a cabo un experimento de salto de temperatura donde el tiempo de relajacin constante que se mide en 310 s resultado de un equilibrio donde Keq n0 0.7 s-1 con una concentracin de [P] = 0.2M- Cuanto valen k1 y k

3 la funcin de la doble hebra de ADN en dos simples hebras. Se puede iniciar utilizando metodos de salto de temperatura, deduzca la expresin para el tiempo de relajacin del salto T para el siguiente equilibrio mplicando la doble hebra (DS) y la simple hebra (SS). k DS DS 2 SS k ss