Soluciones

MI Mara del Rosario Martnez

CONTENIDO
1.- Definiciones. Formas de expresar la concentracin.
2.- Concepto de disolucin ideal. Ley de Raoult.
3.- Propiedades coligativas.
4.- Disoluciones binarias ideales. Diagramas P-x y T-x
Magnitudes termodinmicas de mezcla.
5.- Disoluciones diluidas ideales. Ley de Henry.

DEFINICIONES. FORMAS DE EXPRESAR
LA CONCENTRACIN.
1
Disolucin: mezcla homognea de dos o ms sustancias.
Clasificacin de las disoluciones
Dependiendo de la naturaleza de la fase:
Slida Lquida Gaseosa
Dependiendo del nmero de componentes:

* Binaria
* Ternaria
* Cuaternaria
.
.
.
Disolvente: Componente que est presente en mayor
cantidad o que determina el estado de la
materia en la que existe una disolucin.

Solutos: Los restantes componentes.
Clasificacin de las disoluciones lquidas
Dependiendo del estado del soluto:
Soluto slido Soluto lquido Soluto gaseoso
Dependiendo del disolvente:
Acuosas
No acuosas
Dependiendo
de la naturaleza
del soluto:
Electrolticas: soluto se disocia en iones (ej. sal)
(conducen la corriente elctrica)
No electrolticas: soluto no se disocia en iones (ej. azcar)
(no conducen la corriente elctrica)
La descripcin de una disolucin implica conocer sus
componentes y sus cantidades relativas concentracin.
Formas de expresar la concentracin
Fraccin molar (x)
Tot
i
i
n
n
x =
1 x
i
i
=

Representa el tanto por uno en moles de i

Adimensional
0 s x
i
s 1 ;
Molalidad (m)
disolvente kg
n
m
i
i
=
Unidades: molkg
-1
(molal,m)
Ventaja: No vara con T

Molaridad (M)
Unidades: molL
-1
(molar,M)
Desventaja: Vara con T
Ventaja: Facilidad para medir V

disolucin L
n
M
i
i
=
Normalidad (M)
Unidades: equivL
-1
(normal,N)
Desventaja: depende de la reaccin
Uso no recomendado

disolucin L
(i) es equivalent
N
i
=
equivalentes (i) = n
i
valencia
Protones transferidos en rcc. cido-base
Electrones transferidos en rcc. redox
Porcentaje en peso (% p/p)
100
disolucin masa
soluto masa
peso % =
6
10
disolucin masa
soluto masa
ppm =
Partes por milln (ppm)
CONCEPTO DE DISOLUCIN IDEAL.
LEY DE RAOULT.
2
1) Descripcin fenomenolgica: PV = nRT
2) Descripcin molecular:
Molculas puntuales (V despreciable).
No existen interacciones intermoleculares entre ellas.
Estudio de los gases: Fcil gracias al modelo del gas ideal.
Modelo sencillo para predecir su comportamiento.
Referente para el estudio de gases reales.
No podramos disponer de un modelo anlogo para disoluciones?
S !
MODELO DE LA DISOLUCIN IDEAL
1) Descripcin molecular

Disolucin en la cual las molculas de las distintas especies son tan
semejantes unas a otras que las molculas de uno de los componentes
pueden sustituir a las del otro sin que se produzca una variacin de la
estructura espacial de la disolucin ni de la energa de las interacciones
intermoleculares presentes en la misma.
2) Descripcin fenomenolgica
*
i
L
i i
P x P =
Ley de Raoult
Franois Marie Raoult
(1830-1901)
Presin de vapor
del lquido i puro
Fraccin molar
de i en la
disolucin lquida
Presin parcial de i en el vapor
en equilibrio con la disolucin
DISOLUCIONES BINARIAS IDEALES.
DIAGRAMAS P-x y T-x.
3
(1+2)
(1+2)
L
V
Disolucin ideal de los componentes 1 y 2
(ambos voltiles)
Equilibrio L V
Disolucin
ideal
Ley de
Raoult
*
2
L
2 2
*
1
L
1 1
P x P
P x P
=
=
En el vapor, de acuerdo con la ley de Dalton:
TOT
V
2 2 TOT
V
1 1 2 1 TOT
P x P ; P x P ; P P P = = + =
Con estas expresiones puedo conocer la composicin del vapor
sabiendo la del lquido (ambas no tienen por qu ser iguales).
PROPIEDADES COLIGATIVAS.
4
1. Disminucin de la presin de vapor
2. Aumento de la temperatura de ebullicin
3. Descenso de la temperatura de fusin/congelacin
4. Presin osmtica
La formacin de una disolucin tiene consecuencias sobre
una serie de propiedades: propiedades coligativas.
Propiedades que dependen nicamente de la cantidad
(concentracin) de soluto aadida (moles o molculas
de soluto), pero no de su naturaleza (de qu soluto sea).
Estudiaremos disoluciones diluidas ideales (no electrolticas)
formadas por un disolvente voltil (1) y un soluto no voltil (2).
Disminucin de la presin de vapor
Como el soluto es no voltil, la presin del vapor de la disolucin (P)
corresponder a la presin de vapor del disolvente (P
1
).
L
2
*
1
L
1
*
1
*
1
L
1
*
1 1
*
1
x P ) x 1 ( P P x P P P P = = = = A
Cunto disminuye la presin de vapor al formarse la disolucin?
Aplicacin: determinacin de pesos moleculares.
*
1
L
1
*
1
L
1 1
P P 1 x Como
P x P P
< <
= =
(pues el disolvente obedece la ley de Raoult)
La presin de vapor de la disolucin
es menor que la del disolvente puro.
Aumento ebulloscpico
Consecuencia de la
disminucin de la presin de vapor


la temperatura de ebullicin
de la disolucin es mayor
que la del disolvente puro.
Cunto? AT
eb
= T
eb
T
eb
*
= k
eb
m
Aplicacin: determinacin de pesos moleculares ebulloscopa.
Constante
ebulloscpica
Propiedad del disolvente (no depende del soluto)

Unidades: Kkgmol
-1
Descenso crioscpico.
La adicin del soluto
provoca un descenso
del punto de fusin.
AT
f
= T
f
*

T
f
= k
f
m
Constante
crioscpica
Propiedad del disolvente (no depende del soluto)

Unidades: Kkgmol
-1
k
f
> k
eb

El descenso crioscpico es ms acusado que el aumento ebulloscpico
Determinacin de pesos moleculares crioscopa
Anticongelantes, aadir sal a las carreteras, ...
Aplicaciones
Constantes crioscpicas y ebulloscpicas
Disolvente

Acetona
Benceno
Alcanfor
CCl
4
Ciclohexano
Naftaleno
Fenol
Agua
Pto.fusin/C

95.35
5.5
179.8
-23

6.5
80.5
43
0
k
f
/Kkgmol
-1

2.40
5.12
39.7
29.8

20.1
6.94
7.27
1.86
Pto.ebull./C

56.2
80.1
204
76.5

80.7
212.7
182
100
k
eb
/Kkgmol
-1

1.71
2.53
5.61
4.95

2.79
5.80
3.04
0.51
Presin osmtica.
Membrana semipermeable:
Permite que pequeas
molculas pasen a su travs,
pero las grandes no.
smosis: Flujo de disolvente a travs de una membrana
semipermeable hacia el seno de una disolucin ms concentrada.

La presin necesaria para detener el flujo: Presin osmtica (t)
Presin osmtica
t = c R T Ecuacin de vant Hoff
Molaridad
Importancia en los seres vivos:

Paredes celulares actan como membranas semipermeables:
permiten el paso de molculas pequeas (agua, molculas de
nutrientes) pero no de grandes (enzimas, protenas, ...).
Determinacin de pesos moleculares osmometra.
(especialmente para molculas con altos pesos
moleculares como, p.ej., macromolculas biolgicas).
smosis inversa desalinizacin
(aplicar a la disolucin una presin mayor que la t,
provocando un flujo de salida del disolvente).
Aplicaciones
Diagrama P-x (a T cte, disolucin ideal)
Da P
1
, P
2
y P
TOT
en el equilibrio en funcin de la
composicin del lquido (x
1
L
)
*
2
L
1
*
2
*
1
*
2
L
1
*
2
L
1
*
1 2 1 TOT
*
2
L
1
*
2
*
2
L
1
*
2
L
2 2
L
1
*
1
*
1
L
1 1
P x ) P P ( P x P x P P P P
P x P P ) x 1 ( P x P
x P P x P
+ = + = + =
+ = = =
= = Recta; pendiente = P
1
*, o.o.= 0
Recta; pendiente = -P
2
*, o.o.= P
2
*
Recta;
pendiente = P
1
*-P
2
*
o.o.= P
2
*
P
TOT
P
1
P
1
*
P
2
P
2
*
Si, p.ej.,
P
1
*
> P
2
*
P

x
1
L
0

1

Pega: no nos informa
de la composicin del
vapor (x
1
V
).
V
1
*
2
*
1
*
1
*
2
*
1
TOT
*
2 TOT
*
1
V
1
*
2
*
1
*
1
*
2 TOT
*
1
V
1
*
2
*
1
*
2
*
1
TOT
V
1
*
2
*
1 TOT
TOT
*
1
L
1
TOT
1
V
1
x ) P P ( P
P P
P ; P P
P
x ) P P ( P
P P
P
x ) P P (
1 ; P
P
P x
) P P ( P
P
P x
P
P
x

= =

=
(

+ =
= =
Curva de P frente a la
composicin del vapor (X
1
V
)
P

x
1
V
0

1

P
TOT
P
1
*
P
2
*
P

x
1

0

1

P
1
*
P
2
*
Podemos representar ambas en un mismo diagrama
Diagrama de fases P-x
(T = cte)
Lquido
Vapor
L + V
P

x
1

0

1

Podemos representar ambas en un mismo diagrama
Disminuimos P a T cte de A hasta E
A: disolucin lquida
B: empieza a producirse vapor
C: lq + vapor en equilibrio
D: Se evapora la ltima gota de lquido
E: Todo vapor
x
1
V
B
x
1
V
x
1
L
C
D
x
1
L
A
E
Diagrama T-x (a P cte)
Representamos la temperatura de ebullicin de la disolucin
en funcin de la fraccin molar.
Aplicacin: Destilacin
Destilacin simple
Como el vapor es ms rico en el
componente ms voltil que el
lquido original es posible separar
los 2 componentes de una disolucin
ideal por destilaciones sucesivas.
Destilacin fraccionada
Se construye una columna de destilacin donde se producen un gran
nmero de condensaciones y revaporizaciones sucesivas.
Destilado
(vapor condensado,
rico en componente
ms voltil)
Residuo
(lquido residual,
rico en componente
menos voltil)
DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES.
LEY DE HENRY.
5
Muchas disoluciones se desvan bastante del modelo de disolucin ideal.
Por ello resulta til definir otro modelo:
MODELO DE LA DISOLUCIN DILUIDA IDEAL
1) Descripcin molecular

Disolucin en la cual las molculas de soluto prcticamente slo
interaccionan con molculas de disolvente.

Es el lmite cuando x
L
(disolvente) 1 y x
L
(solutos) 0

(Slo aplicable a disoluciones no electrolticas)
2) Descripcin fenomenolgica
*
i
L
i i
P x P =
El disolvente obedece la ley de Raoult:
El soluto obedece la ley de Henry:
L
i i i
x k P =
Constante de la ley de Henry
(unidades de P)
William Henry
(1775-1836)
1803: Estudio de la solubilidad de gases en lquidos a distintas presiones: Ley de Henry.
En condiciones de dilucin suficientemente elevada,
todas las disoluciones no electrolticas pasan a ser
disoluciones diluidas ideales.
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo
Diagramas P-x
Acetona + cloroformo
Desviaciones negativas
de la ley de Raoult


Ocurre cuando las interacciones
A-B son mayores
que las A-A y B-B


AH
M
< 0
AV
M
< 0
Diagramas P-x
Acetona + CS
2
Desviaciones positivas
de la ley de Raoult


Ocurre cuando las interacciones
A-B son menores
que las A-A y B-B


AH
M
> 0
AV
M
> 0