UNIVERSIDAD CENTROCCIDENTAL LISANDRO ALVARADO

DECANATO CIENCIAS DE LA SALUD DEPARTAMENTO CIENCIAS FUNCIONALES SECCION DE BIOQUIMICA QUIMICA GENERAL

QUIMICA GENERAL EN LINEA

TEORIA ACIDO-BASE BRNSTED Y LOWRY

PROF. JHAM PAPALE

Barquisimeto, Junio 2009

Tablas de contenido Pgina Introduccin .............................................................................................................. Objetivos de aprendizaje .......................................................................................... Objetivo General ................................................................................................ Objetivos Especficos ........................................................................................ Contenidos ................................................................................................................ Teoria Acido/base segn Bronsted y Lowry ............................................................ Par cido/base ................................................................................................... Ecuacin de Par ................................................................................................ Constante de Par ............................................................................................... Acidos poliproticos ................................................................................................... Agua como componente cido-base........................................................................... Compuestos anfteros ....................................................................................... Producto inico del gua .................................................................................. Valores de p(x) ......................................................................................................... Conversin de valores de p(x) a los valores x ................................................ Relacin entre pH y pOH ........................................................................................ Medio cido, alcalino o bsico y neutro................................................................... Escala de acidez y alcalinidad .................................................................................. Fuerza de los cidos y bases...................................................................................... Valores de pKA y fuerza de los cidos y bases................................................ 4 4 4 4 6 7 7 7 8 8 10 10 10 12 13 13 14 15 15 16

Reaccin cido-base.................................................................................................. Clasificacin de los cidos y bases de acuerdo a su fuerza Sales segn Bronsted-Lowry.. Ejercicios 1. Pares Acido-Bases dbiles.. Ecuaciones de Henderson y Henderson-Hasselbatch. Regla del pKA2 .. Anlisis de la regla del pKA2. Concentracin total de par.. Sistemas buffer, amortiguadores o tampones.. Capacidad amortiguante de un sistema buffer Clculo de la capacidad amortiguante Preparacin de los sistemas buffer.. Preparacin de los sistemas buffer por el mtodo de la pesada. Preparacin de los sistemas buffer por el mtodo de la titulacin.. Ejercicios 2.. Prctica de laboratorio Respuestas a los ejercicios 1 y ejercicios 2. Infografa

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INTRODUCCIN A nivel celular, el mantenimiento del pH dentro de un rango determinado (7,2-7,4) permite que las macromolculas, protenas y cidos nucleicos, adquieran caractersticas estructurales y funcionales determinadas para cumplir con una funcin especfica. En los seres vivos, la alteracin del pH sanguneo conlleva a la produccin de trastornos orgnicos que afectan la salud de las personas; lo que altera de manera importante el metabolismo celular. De aqu la importancia de que el estudiante de medicina, maneje conocimientos relacionados con el comportamiento de las sustancias cidas y las sustancias bsicas en medio acuoso y su significado en el funcionamiento fisiolgico del organismo. En la primera parte del tema se manejarn los conceptos de cido y base segn la teora de Bronsted y Lowry, par cido/base, la constante y la ecuacin de par, la fuerza de los cidos y bases y sus relacin con el valor de KA y pKA, clasificacin de los cidos y bases segn comportamiento en medio acuoso, calculo de la [H3O+], [OH-], pH y pOH de los diferentes tipos de soluciones acidas y bsicas. Por ltimo, se discutir lo relacionado al comportamiento de las sales en medio acuoso. En la segunda parte, se estudiarn soluciones formada por un cido dbil y su base conjugada. Se utilizarn las ecuaciones de Henderson y de Henderson-Hasselbatch (ecuacin H-H) para el clculo de la [H 3O+] y pH respectivamente. Se discutir lo referente a las soluciones buffer o soluciones tampones, su constitucin, su capacidad amortiguante y su preparacin, tanto por el mtodo de la pesada como por el de la titulacin. Objetivos de Aprendizaje Objetivo General Comprender los conocimientos bsicos relacionados con la teora cido-base segn Bronsted y Lowry. Objetivos Especficos

1.

Definir un cido y una base segn la Teora de Bronsted y Lowry.

2.Definir par cido/base 3.Escribir la ecuacin que representa el comportamiento de un par cido/base

4. Definir Constante de Par 5. Definir Sustancias Anfteras 4

6. Definir Producto Inico del Agua. 7. Comprender el significado de la KA y pKA y su relacin con la fuerza de los cidos y bases. 8. Predecir, utilizando los valores de KA y pKA, la ocurrencia de una reaccin cido-base.
9.Clasificar los cidos y bases segn su comportamiento en medio acuoso. 10. Determinar cuando o no utilizar las ecuaciones de Henderson y Henderson-Hasselbatch. 11. Utilizar las ecuaciones de Henderson y Henderson-Hasselbatch en la resolucin de problemas.

12. Definir un Sistema Buffer.

13. Determinar cuando una solucin se comporta como un sistema buffer.

14. Determinar la Capacidad Amortiguante de un sistema buffer. 15. Preparar sistemas buffer por el mtodo de la pesada directa y la titulacin.

CONTENIDOS 1.Definicin de cido segn la Teora de Bronsted y Lowry 2.Definicin de base segn la Teora de Bronsted y Lowry 3.Definicin de Par Acido/Base 4.Constante de Par 5.Definicin de sustancias anfteras 6.Producto inico del agua.

7. Definicin de valores de pH, pOH, pKW y pKA

8.Definicin de la fuerza de un cido y una base. 9.Definicin de las escalas de acidez y alcalinidad. 10.Reacciones cido-base. 11.Clasificacin de los cidos y bases en fuerte, dbiles y muy dbiles, segn su comportamiento en medio acuoso. 12.Ecuaciones de Henderson y Henderson-Hasselbatch.

13. 14.

Sistemas Buffer. Preparacin de los sistemas buffer por el mtodo de la pesada directa y la titulacin.

PRIMERA PARTE TEORIA DE ACIDOS Y BASES SEGN BRONSTED-LOWRY De acuerdo con esta teora: Acido: es toda especie qumica que libera protones al medio de reaccin. Base: es toda especie qumica que acepta protones del medio de reaccin. Cuando un cido libera un protn se transforma en su base conjugada y cuando la base acepta un protn se transforma en su cido conjugado Acido Base + H+ H+ + Base conjugada Acido conjugado PAR ACIDO-BASE El par cido base est constituido por el cido y su respectiva base conjugada, interconvertibles uno a otro mediante la ganancia o prdida de un protn. Se representa colocando el cido en la parte superior y la base conjugada en la parte inferior. cido / Base Ejemplos: a.- HCl/ClEn este par cido/base, el cido es el HCl y la base conjugada el Clb.- NH4+/NH3 En este par cido/base, el cido es el NH4+ y la base conjugada el NH3 ECUACIN DE PAR El comportamiento de un par cido/base se representa a travs de una ecuacin denomina Ecuacin de Par. Por convenio internacional, al lado izquierdo de la ecuacin se coloca el cido y en el lado derecho, el protn liberado y la base conjugada que se forma, separados ambos miembros por una doble flecha. cido Ejemplo: Sea el siguiente par cido/base: HCl / ClHCl cido H+ + ClBase Conjugada La ecuacin de ese par cido/base sera: H+ + Base

Ejemplo: Sea la siguiente ecuacin de par: NH4+ El par cido/base al que corresponde dicha ecuacin es: NH4+ / NH3 cido Base conjugada CONSTANTE DE PAR El comportamiento de los pares cido-base se ha representado mediante una reaccin reversible. La constante de equilibrio de dicha reaccin recibe el nombre de Constante de Par (KA). Acido Base + H+ H+ + NH3

De los conocimientos adquiridos en el tema de Equilibrio Qumico, la ecuacin para el clculo de la Constante de Equilibrio es: Keq = [Producto Reaccin Directa] eq [Producto Reaccin Inversa] eq Y como, en este caso en particular, la Constante de Equilibrio se le denomina Constante de Par, entonces la nueva ecuacin quedara expresada de la siguiente manera: Keq = KA = [H+] eq [Base] eq [Acido] eq As para el par HCl / Cl-, cuya ecuacin de par es: HCl Se tiene: Cl- + H+

KA (HCl/Cl-) = [H+] eq [Cl-] eq [HCl] eq KA (CH3- COOH / CH3- COO-) = [ H+ ] eq [CH3-COO- ] eq [CH3-COOH] eq

y para el par CH3- COOH / CH3- COO- :

ACIDO POLIPROTICOS O POLIBASICOS

Son cidos cuyas molculas pueden liberar ms de un protn. La liberacin de los protones se realiza de uno en uno, por etapas llamadas Ionizacin. Cuando libera el primer protn se

denomina ionizacin primaria, cuando libera el segundo protn se denomina ionizacin secundaria y as sucesivamente hasta liberarlos todos. Cada ionizacin corresponde a un par cido/ base distinto, por tanto, cada etapa tendr una constante de par. Estas constantes de par reciben el nombre de constante de par primaria, secundaria etc. (KA1, KA2 etc.). El cido fosfrico es un ejemplo tpico de un cido poliprtico: Ionizacin primaria Par cido/base Ionizacin secundaria Par cido/base Ionizacin terciaria Par cido/base H3PO4 H3PO4 / H2PO4H2PO4H2PO4- /HPO4 2HPO42HPO42- / PO4 3H+ + PO4 3KA3 = 4,8 x 10-13 H+ + HPO4 2KA2 = 6,2 x 10-8 H+ + H2PO4KA1 = 7,5 x 10-3

En cada ionizacin una especie cida libera un protn formndose la base conjugada respectiva, esta base conjugada actuar como el cido de la ionizacin posterior, el cual liberar un protn y producir una base conjugada que nuevamente actuar como cido en la ionizacin siguiente y as sucesivamente hasta que el cido pierda todos sus protones. Cada etapa de ionizacin corresponde a un par cido/base distinto y por lo tanto tendr una constante de par distinta. A medida que se avanza en las ionizaciones el valor de KA es menor. Se establece como principio general que en las soluciones del cido primario (cido correspondiente a la primera ionizacin), puede despreciarse el efecto del cido secundario, terciario etc., con respecto a la produccin de iones hidronio y el pH de la solucin. Esto quiere decir, que si tengo una solucin de cido fosfrico, fosfato monocido y fosfato dicido, la concentracin de iones hidronio producida por los iones fosfato monocido y fosfato dicido son despreciables en comparacin con los producidos por el cido fosfrico.

AGUA COMO COMPONENTE ACIDO-BASE COMPUESTOS ANFOTEROS

Son sustancias anfteras, aquellas que pueden actuar como cidos o como bases. Entre las sustancias anfteras tenemos al agua, a los radicales cidos de los cidos poliprticos y a los aminocidos entre otros. Es el caso del agua, acta como una base del par H3O+/H2O H2O/OH . Estos pares se representan mediante las ecuaciones: H3O+ H3O+: se denomina ion hidronio OH- se denomina ion oxidrilo En el caso de los radicales cidos de los cidos poliprticos, el fosfato monocido acta como cido de acuerdo con el par: HPO42- /PO43- cuya ecuacin de par es: HPO42HPO42- + H+ H+ + PO43H2PO4y como una base en el par: HPO42-/H2PO4-, el cual presenta la ecuacin: En solucin acuosa, un soluto puede ceder protones al agua o puede aceptar protones del agua; supongamos una solucin acuosa de cido clorhdrico, en ella ocurre: HCl H2O + H+ HCl + H2O + H+ HCl + H2O actuando como una base. Es importante resaltar que en solucin acuosa los protones (H+) no existen en forma libre; ellos son aceptados por el agua y dan origen a los iones hidronio (H3O+). H+ + ClH3O+ H3O+ + H+ + ClH3O+ + ClH2O + H+ y H2O H+ + OH-

y como un cido en el par

El cido clorhdrico libera un protn (en rojo) y este protn es aceptado por el agua, la cual est

PRODUCTO IONICO DEL AGUA

Algunas molculas de agua actuando como cido pueden ceder protones a otras molculas de agua que se comportan como base y aceptan los protones. Esto se representa esquemticamente tal y como se muestra a continuacin:

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H2O H2O + H+ 2H2O Si el proceso se representa en forma reversible: 2H2O

H+ + OHH3O+ H3O+ + OHH3O+ + OH-

Si escribimos la constante de equilibrio para esta reaccin reversible: Keq = [H3O+] eq [OH-] eq [H2O ]2eq La proporcin de molculas de agua que le ceden protones a otras molculas de agua es muy pequea; por consiguiente la concentracin de agua se considera constante y se puede escribir una constante aproximada: Keq [H2O ]2eq = [H3O+] eq [OH-] eq La expresin Keq [H2O]2eq se denomina Producto Inico del Agua, se representa como Kw y tiene un valor de 10-14. En resumen: Kw = 10-14 = [H3O+] eq [OH-] eq De acuerdo con la expresin del producto inico del agua, puede afirmarse: 1.- En cualquier medio acuoso el producto de las concentraciones molares del ion hidronio y del ion oxidrilo tiene un valor constante e igual a 10-14. 2.- Si la concentracin de ion hidronio aumenta, la concentracin de ion oxidrilo disminuye, de manera de mantener el valor constante de 10-14. 3.- Si la concentracin de ion oxidrilo aumenta, la concentracin de iones hidronio disminuye para mantener el valor constante de 10-14. 4.- En el agua, en ausencia de cualquier soluto con caractersticas de cido o base, existen cantidades iguales de ion hidronio y de ion oxidrilo, es decir que bajo estas condiciones: [H3O+] = 10-7 y Ejemplos: 1.- Si la [H3O+] = 4,5 x 10-8. Calcule la [OH-]. Solucin: Para calcular la [OH-] se utiliza la frmula: [OH-] = 10-14 / [H3O+]. Sustituyendo se tiene: [OH-] = 10-7.

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[OH-] = 10-14 / = 4,5 x 10-8 Solucin:

[OH-] = 10-14 / 4,5 x 10-8 = 2,22 x10-7

2.- Si la [OH-] = 55 x 10-12. Calcule la [H3O+]. Para calcular la [H3O+] se utiliza la frmula: [H3O+] = 10-14 / [OH-]. Sustituyendo se tiene: [H3O+] = 10-14 / = 55 x 10-12 [H3O+] = 10-14 / 55 x 10-12 = 1,82 x10-4 VALORES DE p(x) Se definen como el logaritmo negativo de un nmero x o como el logaritmo de la inversa de un nmero x. Ambas definiciones son equivalentes, puesto que: p(x)= log 1 = log 1 log x = - log x x O Existe una relacin inversamente proporcional entre el valor de p(x) y el valor de x. A mayor valor de x menor valor de p(x); a menor valor de x mayor valor de p(x). La expresin de p(x) que se utilizar es: p(x) = - log x. Si aplicamos este principio matemtico a los valores de KA, [H3O+], [OH-] y Kw, se obtiene: log 1 KA pH = - log [H3O+] = log 1 [H3O+] pOH = - log [OH-] = log 1 [OH-] pKw = - log Kw = log 1 Kw Podemos decir entonces, que a mayor valor de KA, [H3O+], [OH-] y Kw menor valor de pKA, pH, pOH y pKw, respectivamente y, a menor valor de KA, [H3O+], [OH-] y Kw mayor valor de pKA, pH, pOH y pKw, respectivamente Ejemplos: 1.- Calcule el valor de pH si [H3O+] = 2,3x10-5 Solucin: Se usa la frmula matemtica: pH = - log [H3O+] sustituyendo: pH = - log 2,3x10-5 = 4,64 2.- Calcule el Valor del pKA si el KA = 3x10-9 Solucin: Se utiliza la frmula matemtica: pKA = - log KA pKA = - log 3x10-9 = 8,52 pKA = - log KA =

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CONVERSIN DE LOS VALORES DE p(x) A LOS VALORES DE x

Si conocemos el valor de x podemos calcular el valor de p(x), pero tambin, si conocemos el valor de p(x) se puede calcular el valor de x. A continuacin se deriva la ecuacin respectiva: p (x) = - log x. Primero multiplicamos ambos lados de la ecuacin por -1 obtenindose: - p(x) = log x. Si eliminamos el log del lado derecho de la ecuacin, se calcula el antilog del lado izquierdo de la ecuacin: Antilog (- p(x)) = x de aqu que: x = antilog (-p(x))

Si aplicamos este principio a pKA, pH y pOH se obtiene: KA = antilog (- pKA) [H3O+] = antilog (-pH) [OH-] = antilog (- pOH) Ejemplos: 1.- Calcule la [H3O+] si el pH vale 8,45. Solucin: Se usa la frmula: [H3O+] = antilog (-pH), sustituyendo: [H3O+] = antilog (- 8,45) Solucin: Se usa la frmula: KA = antilog (-pKA), sustituyendo: KA = antilog (- 11,6) KA = 2,51 x 10-12 [H3O+] = 3,55 x 10-9 2.- Cul sera el valor de KA si el pKA = 11,6

RELACION ENTRE pH y pOH

[H3O+].[OH-] = 10-14 si aplicamos el log a ambos lados de la ecuacin se obtiene: -log ([H3O+] [OH-]) = - log 10-14 aplicando la propiedad de los logaritmos: el producto de un logaritmo es la suma de sus logaritmos, es decir: - (log [H3O+] + log [OH-]) = - log 10-14 resolviendo se obtiene: - log ([H3O+] + ( -log [OH-]) = 14 -log ([H3O+] = pH y el -log [OH-] = pOH,

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sustituyendo:

pH + pOH = 14

Cuando el resultado de una suma es constante, si el valor de uno de los sumandos aumenta, el valor del otro disminuye y viceversa. Aplicando este criterio a la relacin pH + pOH = 14, se tiene que: 1.- a mayor valor de pH menor valor de pOH 2.- a menor valor de PH mayor valor de pOH En el agua: pH = 7 pOH = 7 7 + 7 = 14 Ejemplos: 1.- Calcule el pOH si el pH = 4,85 Solucin: Se usa la frmula Sustituyendo: pOH = 14 4,85 2.- Calcule el pH si el pOH = 11 Solucin: Se usa la frmula Sustituyendo: pH = 14 11 pOH = 3 Por convencin, la escala de pH y de pOH se limita a valores comprendidos entre 0 y 14, los cuales corresponden a concentraciones entre 1 Molar y 10-14 Molar, de los respectivos iones. [H3O+] = 1 [H3O ] = 10
+ -14

pH + pOH = 14

al despejar pOH se obtiene pOH = 9,15.

pOH = 14 pH.

pH + pOH = 14

al despejar pH se obtiene

pH = 14 pOH.

pH = 0 pH = 14

[OH-] = 1 [OH ] = 10
-14

pOH = 0 pOH = 14

Por lo tanto, las frmulas [H3O+].[OH-] = 10-14 y pH + pOH = 14, tienen validez para soluciones acuosas de concentraciones molares igual o inferior a 1M, es decir, soluciones diluidas. MEDIO ACIDO, ALCALINO O BASICO Y NEUTRO Se establecen por comparacin entre las concentraciones del ion hidronio y del ion oxidrilo en el agua. Medio Acido: Concentracin de ion hidronio MAYOR A 10-7 Molar. Por consiguiente, si [H3O+] > 10-7, la [OH-] < 10-7. Si la [H3O+] > 10-7, el pH < 7 y si la [OH-] < 10-7 el pOH>7.

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Medio Bsico o Alcalino: Concentracin de ion hidronio MENOR A 10-7 Molar. Por consiguiente, Si la [H3O+] < 10-7, la [OH-] < 10-7, el pH > 7 y si la [OH-] > 10-7 el pOH<7. Medio Neutro: Concentracin del ion hidronio y del ion oxhidrilo es IGUAL A 10-7 Molar. [H3O+] = 10-7 [OH-] = 10-7 pH = 7 pOH = 7

ESCALA DE ACIDEZ Y ALCALINIDAD A mayor concentracin de ion hidronio en el medio, existe mayor acidez y menor alcalinidad. Utilizando una explicacin similar a la del medio cido, bsico y neutro, puede concluirse de la siguiente manera: Mayor acidez implica: MAYOR concentracin de ion hidronio. MENOR concentracin de ion oxidrilo. MENOR valor de pH MAYOR valor de pOH. MENOR concentracin de ion hidronio. MAYOR concentracin de ion oxidrilo. MAYOR valor de pH. MENOR valor de pOH. pH 0
Mayor acidez Menor alcalinidad

Mayor alcalinidad implica: -

As, la escala de acidez, utilizando el pH sera: 7 14

Menor acidez Mayor alcalinidad

FUERZA DE ACIDOS Y BASES La fuerza de un cido se define como la facilidad que tiene ese cido de liberar protones: A mayor fuerza del cido, mayor facilidad de liberar protones. La fuerza de una base es la facilidad que tiene esa base de aceptar protones: A mayor fuerza de la, mayor facilidad de aceptar protones. La fuerza de los cidos y las bases se mide mediante el valor de K A. A mayor valor de KA ms fuerte el cido y ms dbil su base conjugada. Es decir, mientras ms facilidad tenga el cido de

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liberar protones, menor facilidad tendr su base conjugada para aceptar protones, por lo tanto, en el equilibrio se acumular mayor cantidad de base que de cido y el valor de KA ser mayor. Si la base conjugada del cido presenta mayor facilidad de aceptar protones, el cido tendr menor facilidad para aceptarlo, por lo tanto, en el equilibrio la concentracin del cido se acumular y el valor de KA ser menor. Ejemplos: 1.- Ordene en forma ascendente, con respecto a su fuerza, los cidos y bases de los pares cido/base que a continuacin se sealan: KA (H2S/HS-) = 1.0 x 10-7 KA ( HCO3- / CO3 2- ) = 4,8 x 10-11 KA (HF/F-) = 7,2 x 10-4 Solucin: Se tienen 3 cidos: H2S, HCO3-, HF y 3 bases conjugadas: HS-, CO3 2-, F-. La fuerza de cada uno de ellos/ellas es medida a travs del valor de KA del par al que pertenece cada uno de ellos/ellas. El mayor valor de KA lo presenta el par HF/F-, por lo tanto, el HF es el cido ms fuerte de todos y F - la base ms dbil de todas. El menor valor de KA lo presenta el par HCO3- / CO3 2-, por lo tanto, el HCO3- es el cido ms dbil de todos y CO3 2- la base ms fuerte de todas. En el medio de ambos cidos y bases se encuentra el par H2S/HS-. El orden ascendente de los cidos y bases segn su fuerza sera: cidos: HCO3- < H2S < HF Bases: F- < HS- < CO3 2-

VALORES DE pKA Y FUERZA DE ACIDOS Y BASES Como se expuso anteriormente, existe una relacin inversa entre el valor de KA y el valor de pKA. A mayor valor de KA menor el valor de pKA. De aqu se deduce que: a mayor valor de KA y menor valor de pKA, ms fuerte es el cido y ms dbil la base del par y a menor valor de K A y mayor valor de pKA ms dbil es el cido y ms fuerte es la base. As en los pares, expuestos en el ejemplo anterior, al calcular el valor de pKA se obtiene: pKA ( H2S / HS-) = 7 pKA ( HF / F-) = 3,14 pKA ( HCO3- / CO32-) = 10,32 Se tienen 3 cidos: H2S, HCO3-, HF y 3 bases: HS-, CO3 2-, F-. Si se determina la fuerza de los cidos y bases de acuerdo al valor de pKA se obtiene: El menor valor de pK A lo presenta el par HF/F-, por lo tanto, el HF es el cido ms fuerte de todos y F- la base ms dbil de todas. El mayor

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valor de pKA lo presenta el par HCO3- / CO3 2-, por lo tanto, el HCO3- es el cido ms dbil de todos y CO3 2- la base ms fuerte de todas. En el medio de ambos cidos y bases se encuentra el par H2S/HS-. El orden ascendente de los cidos y bases segn su fuerza sera: cidos: HCO3- < H2S < HF Que coincide con el resultado del ejemplo anterior. REACCION ACIDO-BASE Las reacciones cido-base ocurren entre dos pares cido-base distintos. Un par aportar el cido, que ser el responsable de liberar un protn y el otro par aportar la base quien ser responsable de aceptar un protn. En ste intercambio de un protn se producen los compuestos conjugados respectivos. Es importante sealar que en este tipo de reaccin se transfiere un protn y, por lo tanto, no sobran protones. Cuando se enfrentan dos pares cido-base, encontramos dos especies cidas y dos especies bsicas (pertenecientes, en cada caso, a pares cido-base distintos). El cido responsable de liberar el protn es aquel cuyo valor de KA es mayor, lo llamamos el cido ms fuerte y la base responsable de recibir el protn ser aportada por el par cuyo valor de KA sea menor, la denominamos base ms fuerte. (Recuerda que a mayor valor de KA ms fuerte el cido y ms dbil la base. A menor valor de K A ms dbil el cido y ms fuerte la base). Ejemplo: Sean los siguientes pares cido /base: KA (H2S/HS-) = 1.0 x 10-7 KA (HCO3- / CO3 2-) = 4,8 x 10-11 Escriba la ecuacin qumica que representa la reaccin cido-base que ocurre entre estos dos pares. Solucin: 1.- Tenemos dos cidos: H2S y HCO3- y tenemos dos bases: HS- y CO3= 2.- El mayor valor de KA corresponde al par H2S/HS-, por lo tanto, el H2S es el cido ms fuerte de los dos cidos y el menor valor de KA lo presenta el par HCO3- / CO3 2-, por lo tanto, el CO3=, ser la base ms fuerte de las dos bases. 3.- La reaccin ocurrir entre H2S y CO3= y se formarn HCO3- y HS-. Escribiendo la ecuacin tenemos: H2S + CO3= HCO3- + HSBases: F- < HS- < CO3 2-

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CLASIFICACION DE LOS ACIDOS Y LAS BASES DE ACUERDO A SU FUERZA De acuerdo a su fuerza, los cidos y las bases pueden clasificarse en: 1.- cidos fuertes, dbiles y muy dbiles. 2.- Bases fuertes, dbiles y muy dbiles. Esta clasificacin toma como punto de referencia la fuerza del ion hidronio (cido del par H 3O+ / H2O), la del ion oxidrilo (base del par H2O / OH-) y la fuerza del agua considerada como cido o como base. A continuacin se muestran las caractersticas de los cidos y bases segn su fuerza: ACIDOS FUERTES Son ms fuertes que el ion hidronio
+

BASES FUERTES Son ms fuertes que el in oxidrilo (OH-)

(H3O ) Se disocian completamente en medio liberan protones. Al final de la reaccin la [cido fuerte] = 0. Por lo tanto su valor de

acuoso. Todas las molculas del cido Todas sus molculas aceptan protones del agua. Al final de la reaccin la [base fuerte] = 0. Por lo tanto su valor de KA =0

KA = Las frmulas utilizadas para calcular la Las frmulas utilizadas para calcular la [H3O+] y el pH son: [H3O+] = C pH = -log C donde C = concentracin molar del cido. [H3O+] y el pH son: [H3O+] = 10-14/C pH = 14 + log C

donde C= concentracin molar de la base. Son las bases: NaOH, LiOH, KOH, Son los cidos: HCl, HNO3, HCLO4, H2SO4 CsOH, Ca (OH)2, Mg (OH)2, Sr (OH)2, Be (OH)2, Ba (OH)2. DEBILES DEBILES Son ms fuertes que el agua como cido Son ms fuertes que el agua como base y menos fuerte que el ion hidronio (H3O+) y menos fuerte que el in oxidrilo (OH-) Se disocian parcialmente en medio Slo una parte de sus molculas aceptan acuoso. Slo una parte de las molculas del cido liberan protones. Al final de la reaccin encontramos molculas del cido dbil y la base dbil. Por lo tanto su valor de protones del agua. Al final de la reaccin encontramos molculas del cido dbil y la base dbil. Por lo tanto su valor de KA es finito. Son las bases conjugadas de los cidos

KA es finito. dbiles. Las frmulas utilizadas para calcular la Las frmulas utilizadas para calcular la

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[H3O+] y el pH son: Si el valor de KA 10-3 o su pKA 3 [H3O+] = KA . C pH = pKA - log C Si el valor de KA >10-3 o su pKA > 3 [H3O+] eq = -KA pH = - log [H3O+] donde C es la concentracin molar del cido. La mayora de los cidos son dbiles, por lo que es imposible colocarlos aqu. MUY DBILES Son menos fuerte que el agua como cido Ninguna de sus molculas es capaz de liberar protones en medio acuoso por lo tanto no modifican ni la [H3O+] ni el pH del agua. [H3O+] = 10-7 La mayora de las bases conjugadas de los cidos dbiles son tambin dbiles, por lo que es imposible colocarlos aqu. MUY DBILES Son menos fuerte que el agua como cido Ninguna de sus molculas es capaz de aceptar protones del agua por lo tanto no modifican ni la [H3O+] ni el pH del agua. H3O+] = 10-7 (KA)2 + 4. KA. C 2 donde C= concentracin molar de la base. [H3O+] = KA. 10-14 / C pH = 7 + pKA + log C [H3O+] y el pH son:

pH = 7. pH = 7. Son los cidos conjugados de las bases Son las bases conjugadas de los cidos fuertes. fuertes. Son los cationes: Li+, Na+, K+, Cs+, Ca++, Son: Cl-, NO3-, CLO4-, HSO4Mg++, Sr++, Ba++, Be++. De esta clasificacin se desprende que existen tres tipos de pares cido/base:

cido muy dbil / Base fuerte

cido fuerte / Base muy dbil cido dbil / Base dbil (Este par es llamado par dbil)). Ejemplos: 1.- Se tiene una solucin de cido ntrico 0,25 molar. Calcule el pH de la solucin. Solucin: a.- Lo primero que se debe hacer es identificar la sustancia presente en la solucin (cido o base) y determinar su fuerza (fuerte, dbil o muy dbil). El cido ntrico es un cido fuerte. b.- Escribir la frmula que vamos a utilizar para determinar el pH:

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pH = -log C El valor de C corresponde a la concentracin molar del cido fuerte, la cual es 0,25 M. c.- Sustituimos en la frmula: pH = -log 0,25 pH= 0,60

2.- En 500 mililitros de solucin se encuentran disueltos 0,10 moles de Hidrxido de sodio. Calcule la [H3O+] de la solucin. Solucin: a.- Lo primero que se debe hacer es identificar la sustancia presente en la solucin (cido o base) y determinar su fuerza (fuerte, dbil o muy dbil). El Hidrxido de sodio es una base fuerte. b.- Escribir la frmula que vamos a utilizar para determinar la [H3O+]: [H3O+] = 10-14/C El valor de C corresponde a la concentracin molar de la base fuerte. C se calcula dividiendo los moles de hidrxido de sodio entre los litros de solucin. Los litros de solucin se calculan dividiendo los mililitros entre 1000. Litros de solucin = 500 / 1000 = 0,5 litros C= moles de NaOH / litros de solucin Sustituyendo: C= 0,10 moles de NaOH / 0,5 litros C= 0,20 molar. c.- Sustituyendo Cen la formula: [H3O+] = 10-14/C [H3O+] = 10-14/0,20 M [H3O+] = 5 x10-14

3.- Calcule el pOH de una solucin de cido actico 0,35 molar. KA (CH3COOH/ CH3COO-) = 1,85x10-5 Solucin: a.- Lo primero que se debe hacer es identificar la sustancia presente en la solucin (cido o base) y determinar su fuerza (fuerte, dbil o muy dbil). El cido actico es un cido dbil, porque presenta un valor de KA finito. b.- Cuando la solucin esta constituida por un cido dbil, se debe determinar si el valor de K A es mayor o menor a 10-3. c.- El valor de la KA del par CH3COOH/ CH3COO- es menor a 10-3. d.- Las frmulas que vamos a utilizar para determinar el pOH son: pH = pKA - log C pOH = 14 - pH

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El valor de C corresponde a la concentracin molar del cido dbil que es 0,35 Molar. Se debe calcular el valor de pKA: e.- Sustituyendo en la formula: pH = pKA - log C pH = (4,74) - log 0,35 pOH = 11,40 pH= 2,60 pOH = 14 2,60 pKA= -log KA pKA = -log 1,85x10-5 pKA = 4,74

4.- En 600 mililitros de solucin, se encuentran disueltos 6 gramos fluoruro. Calcule el [OH-] de la solucin. Solucin: a.- Lo primero que se debe hacer es identificar la sustancia presente en la solucin (cido o base) y determinar su fuerza (fuerte, dbil o muy dbil). El fluoruro (F-) es una base dbil, ya que posee un valor de KA finito. b.- Las frmulas que se van a utilizar para determinar la [OH-] son: [H3O+] = KA . 10-14 / C [OH-] = 10-14/ [H3O+] El valor de C corresponde a la concentracin molar de la base dbil. C se calcula dividiendo los moles de fluoruro entre los litros de solucin. Los moles de fluoruro se obtienen dividiendo los gramos del fluoruro entre el peso atmico. Los litros de solucin se calculan dividiendo los mililitros entre 1000. C= moles de F- / litros de solucin Moles de F- = gramos / peso atmico moles de F- = 6 gr/ 19 gr/mol moles de F-= 0,32 moles C= 0,53 molar. Litros de solucin = 600 / 1000 = 0,6 litros Sustituyendo: C= 0,32 moles de F- / 0,6 litros c.- Sustituyendo Cen las formulas sealadas: [H3O+] = (KA . 10-14 / C) [H3O+] = 3,56 x10-9 6,7x10-4 = (6,7x10-4 . 10-14 / 0,53M) [OH-] = 10-14/ 3,56 x10-9 [OH-]= 2,81x10-6 KA (HF/ F-) = 6,7x10-4 Peso atmico: F = 19

5.- En 800 mililitros de solucin se encuentran disueltos 20 gramos de nitrato. Calcule el pOH de la solucin. Solucin: a.- Lo primero que se debe hacer es identificar la sustancia presente en la solucin (cido o base) y determinar su fuerza (fuerte, dbil o muy dbil). El nitrato (NO3-) es una base muy dbil; es la base conjugada del cido fuerte Acido ntrico.

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b.- Como es una base muy dbil, no modifica el pH del agua porque no es capaz de aceptar protones del agua. c.- El pH de la solucin es el mismo del agua: 7 y por lo tanto el pOH = 7 6.- Se tiene una solucin de ion calcio 0,40 molar. Calcule la [H3O+] de la solucin. Solucin: a.- Lo primero que se debe hacer es identificar la sustancia presente en la solucin (cido o base) y determinar su fuerza (fuerte, dbil o muy dbil). El ion calcio (Ca2+) es un cido muy dbil; es el cido conjugado de la base fuerte Hidrxido de calcio. b.- Como es un cido muy dbil, no modifica la [H3O+] del agua. c.- El [H3O+] de la solucin es el mismo del agua: 10-7

SALES SEGN LA TEORIA DE BRONSTED LOWRY

Las sales son especies qumicas que en solucin acuosa se disocian completamente en un cido y una base pertenecientes a pares cido/base distintos. As, en una solucin acuosa de cloruro de amonio ocurrir: NH4Cl NH4+ + ClLa solucin se comporta como una solucin de ion amonio y de ion cloruro. El ion amonio es el cido del par NH4+ / NH3, el radical cloruro es la base del par HCl / Cl- . El pH de la solucin de la sal depende de la fuerza de los productos de la disociacin. Para un mejor desarrollo didctico del tema, dividiremos a las sales en cuatro tipos: Sales de tipo I: Cuando una sal se disocia, generando un cido muy dbil y una base muy dbil. El cido y la base muy dbil no modifican el pH del agua ya que el cido muy dbil no es capaz de liberar protones en medio acuoso y la base muy dbil no es capaz de aceptar protones del agua. La solucin es por lo tanto neutra desde el punto de vista cido-base, es decir presenta un pH = 7, pOH = 7 [H3O+] = 10-7 y [OH-] = 10-7 Ejemplo: Se tiene una solucin de cloruro de sodio 0,40 molar. Calcule el pOH de la solucin. Solucin: a.- Se disocia la sal: NaCl Na+ + Cl-

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b.- Se procede a identificar cada una de las especies qumica: Na+ = Acido muy dbil; cido conjugado de la base fuerte Hidrxido de sodio. Cl- = Base muy dbil; base conjugada del cido fuerte Acido clorhdrico. c.- Se determina quien define el pH de solucin: Na+ = por ser un cido muy dbil no modifica el pH del agua Cl- = por ser una base muy dbil no modifica el pH del agua. Como la solucin esta formada por un cido muy dbil y una base muy dbil, el pOH de la solucin es 7. Sales de tipo II: Cuando la sal se disocia origina un cido dbil y una base muy dbil. La base muy dbil no modifica el pH del agua debido a que no es capaz de aceptar protones del medio. El cido dbil si modifica el pH del agua ya que por ser ms fuerte que el agua como cido libera protones al medio. El pH de la solucin viene determinado por el cido dbil y para su clculo se utilizan las frmulas de los cidos dbiles. Ejemplo: En 450 mililitros de solucin se encuentran disueltos 11 gramos de cloruro de amonio. Calcule el pH de la solucin. Solucin: a.- Se disocia la sal: NH4Cl NH4+ + Clb.- Se procede a identificar cada una de las especies qumicas NH4+ = Acido dbil; presenta un valor de pKA finito. Cl- = Base muy dbil; base conjugada del cido fuerte Acido clorhdrico. c.- Se determina quien define el pH de solucin: NH4+ = por ser un cido dbil; modifica el pH del agua. Cl- = por ser una base muy dbil no modifica el pH del agua Por lo tanto el pH de la solucin viene definido por el cido dbil (NH4+). d.- Debido a que el pKA del par es mayor a 3, la frmula a utilizar para determinar el pH de la solucin es: pH = pKA - log C El valor de C corresponde a la concentracin molar del cido dbil. Como me proporcionan los gramos de la sal, debo determinar la concentracin molar de la sal, para esto, calculo los moles dividiendo los gramos de la sal entre su peso molecular y finalmente estos moles as obtenidos los dividido entre los litros de solucin. Peso molecular de NH4Cl = 14 + 4(1) + 35,5 = 53,5 gr/mol pKA (NH4+ / NH3) = 9,3

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Moles de NH4Cl = 11 gramos / 53,5 gr/mol = 0,21 moles Litros de solucin = 450 / 1000 = 0,45 litros Concentracin molar de NH4Cl = 0,21 moles / 0,45 litros = 0,47 Molar Como esta concentracin corresponde a la sal, debo determinar (estableciendo una relacin estequiomtrica entre la sal y la base dbil), la concentracin molar del cido dbil. NH4Cl 1M 0,47 M NH4+ 1M 0,47 M + Cl-

La relacin estequiomtrica entre el NH4Cl y el Cl- nos indica que 1 Molar de la sal produce 1 Molar del cido dbil. Por lo tanto 0,47 Molar de la sal produce 0,47 Molar del cido dbil. C = 0,47 Molar e.- Sustituyendo en la frmula: pH = pKA - log C se obtiene: pH = (9,3) - log 0,47 pH = 4,81

Sales de tipo III: Cuando la sal se disocia origina una base dbil y un cido muy dbil. El cido muy dbil no modifica el pH del agua debido a que no es capaz de liberar protones al medio. La base dbil si modifica el pH del agua ya que por ser ms fuerte que el agua como base, acepta protones del agua. El pH de la solucin viene determinado por la base dbil y para su clculo se utilizan las frmulas de las bases dbiles. Ejemplos: 1.- Se tiene una solucin de Fluoruro de sodio 0,35 molar. Calcule el pOH de la solucin. KA (HF/F-) = 6,7 x10-4 Solucin: a.- Se descompone la sal: NaF Na+ + Fb.- Se procede a identificar cada una de las especies qumica: Na+ = Acido muy dbil; cido conjugado de la base fuerte Hidrxido de sodio. F- = Base dbil; posee un valor de KA finito. c.- Se determina quien define el pH de solucin: Na+ = por ser un cido muy dbil no modifica el pH del agua F- = por ser una base dbil; modifica el pH del agua. Por lo tanto el pH de la solucin viene definido por el fluoruro. d.- La frmula que se van a utilizar para determinar el pOH son : pH = 7 + pKA + log C pOH = 14 -pH

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El valor de C corresponde a la concentracin molar de la base dbil. Como me dan es la concentracin molar de la sal, debo determinar (estableciendo una relacin estequiomtrica entre la sal y la base dbil), la concentracin molar de la base dbil. NaF 1M 0,35 M Na+ + F1M 0,35 M

La relacin estequiomtrica entre el NaF y el F- nos indica que 1 Molar de la sal produce 1 Molar de la base dbil. Por lo tanto 0,35 Molar de la sal produce 0,35 Molar de la base dbil. C = 0,35 Molar El valor de pKA se calcula: pKA = - logKA pH = 7 + (3,17) + log 0,35 pKA = -log 6,7 x10-4 pKA = 3,17 e.- Sustituyendo en la frmula: pH = 7 + pKA + log C se obtiene: pH = 8,36 pOH = 5,64 Sustituyendo el valor de pH en la frmula: pOH = 14 pH, se obtiene: pOH = 14 8,36 = 5,64

Sales tipo IV: Cuando la sal se disocia origina una base dbil y un cido dbil. Ambas especies son capaces de modificar el pH de la solucin. Para el clculo del pH y la [H3O+], se utilizan las frmulas: [H3O+] = KA (cido) x KA (base) pH = pKA (cido) + pKA (base) 2 Ntese que el valor resultante NO depende de la concentracin de las especies acido-base que forman la solucin. Ejemplo: Se tiene una solucin de Fluoruro de amonio 0,65 M. Calcule la [H3O+]. KA (HF / F-) = 7,2 x10-4 Solucin: a.- Se disocia la sal: NH4F NH4+ + Fb.- Se procede a identificar cada una de las especies qumicas: NH4+ = Acido dbil; presenta un valor de KA finito. F- = Base dbil; posee un valor de KA finito. c.- Se determina quien define el pH de solucin: Como las dos soluciones son dbiles ambas pueden modificar el pH del agua. d.- Escribir la frmula que vamos a utilizar para determinar la [H3O+] : y KA (NH4+ / NH3) = 5 x10-10

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[H3O+] = e.- Sustituyendo en la frmula: [H3O+] = 7,2 x10-4 x 5 x10-10

KA (cido) x KA (base)

[H3O+] = 6x10-7

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EJERCICIOS 1 1.- Escriba la ecuacin de los siguientes pares cido /base: a.- CH3-COOH / CH3-COOb.- R -NH3+ / R-NH2 2.- Escriba los pares cido/base que correspondan a cada una de las siguientes ecuaciones: a. - CH3-NH3+ b.- HF pares: a.- CH3-COOH / CH3-COOb.- NH4+ / NH3 Los ejercicios planteados de aqu en adelante requieren del uso del formulario que se le suministra. En este formulario encontrar: formulas para el calculo de la [ H 3O+ ], [ OH- ], pH y pOH de soluciones cidas y bsicas, los valores de KA de lo pares dbiles y los pesos atmicos de diferentes elementos. 4.- A continuacin se le muestra un cuadro, llene los espacios vacos. Utilice el formulario que se le suministra. [ H3O+] 5 x 0-9 M [ OH- ] 8 x 10
-3

H+ + CH3-NH2 H+ + F-

3.- Escriba la ecuacin qumica que representa la reaccin cido-base que ocurre entre los siguientes

pH 5

pOH

Medio

12 3,2 x 10-9 5.- Calcule el pH y [H3O+] de una solucin de HClO4 0,02 M. 6.- Calcular el pOH y pH de una solucin de cido actico 0,15 M. 7.- Calcular el pH y [H3O+] de una solucin de NaOH 0,025 M. 8.- Calcular el pH y [OH-] de una solucin de cianuro 0,8 M. 9.- Que concentracin de cido actico, expresada en micromoles/mililitro, es necesaria para obtener una concentracin de [H3O+] = 2 x 10-13 M. 10.- Calcular el pH de una solucin de amonaco 0,04 M. 11.- Calcular el pH de una solucin de cido cianhdrico 0,3 M. 12.- Calcular el pH y [H30+] de una solucin de cido carbnico 0,22 M. 13.- Se tiene una solucin 170 mM de acetato. Calcular el pH y [H30+] de la solucin.

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14.- Se tienen 890 mililitros de una solucin que contiene 30 gramos de cianuro de potasio. Se desea saber el pH y [H3O+] de dicha solucin 15.- Calcule el pH y [OH -] de una solucin de nitrato de calcio 0,25 M. 16.- Calcule el pH, pOH y [H3O+] de una solucin de fluoruro de amonio 0,125 M. 17.- Calcule el pH y [H3O+] de las siguientes soluciones: a.- NaCl 0,20 M. b.- NH4Cl 0,25 M. c. - CH3COOK 0,50 M . d. - NH4CN 0,25 M. e.- 0,8 M de KNO3. f.- 0,5 M de NH4ClO4.

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SEGUNDA PARTE PARES ACIDO-BASES DEBILES. ECUACION DE HENDERSON Cuando las soluciones estn formadas por un cido dbil y su base conjugada, es decir, un cido dbil y una base dbil del mismo par, la ecuaciones que se utilizan para determinar la [H3O+] y el pH de la solucin son: ecuacin de Henderson y ecuacin de Henderson-Hasselbatch (H-H) respectivamente. Ecuacin de Henderson: [H3O+] = KA C/C

Ecuacin Henderson-Hasselbatch:

pH = pKA + log (C/C)

Donde C y C corresponden a la concentracin molar del cido dbil y su base conjugada respectivamente. Existe un rango de relacin de concentraciones de cido y base dbil en donde los resultados son vlidos. Fuera de este rango no tienen validez. Las ecuaciones de Henderson y H-H son vlidas para un rango de concentraciones desde 100 veces ms base que cido hasta 100 veces ms cido que base. Esto significa que para usar las ecuaciones de Henderson y H-H el resultado de la relacin C/ C debe encontrarse dentro del rango 0,01 y 100 incluyendo los extremos. Esquemticamente, lo dicho puede representarse como sigue: 1 100 C/C 100 que es lo mismo escribir 1 0,01 C/C 100

Qu ocurre si el resultado de la relacin C / C es menor a 0,01 o mayor a 100? Si el resultado de la relacin C/C es menor a 0,01, indica que la concentracin del cido dbil es ms de 100 veces mayor que la de la base dbil y, por lo tanto, la concentracin de la base dbil puede despreciarse. Este tipo de solucin se considera como una solucin de cido dbil y se utilizan las frmulas para los cidos dbiles que estn en el formulario. No se utilizan las frmulas ni de Henderson ni de H-H. Si el resultado de la relacin C/C es mayor a 100, indica que la concentracin de la base dbil es ms de 100 veces mayor que la del cido dbil y, por lo tanto, la concentracin del cido dbil

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puede despreciarse. Este tipo de solucin se considera como una solucin de base dbil y se utilizan las frmulas para las bases dbiles que estn en el formulario. No se utilizan ni las frmulas de Henderson ni H-H. CONCLUSIN: Cuando el resultado de la relacin C/C se encuentre dentro del rango de 0,01 y 100, se utilizan las ecuaciones de Henderson y H-H. Cuando es menor a 0,01 se usan las frmulas para cidos dbiles y cuando es mayor a 100 se usan las frmulas para bases dbiles.

En la ecuacin H-H uno de los trminos es el log (C/C). Si sustituimos los valores que forman los extremos del rango de la relacin C/C, en la expresin logartmica tenemos: C/C = 0,01 (extremo inferior del rango) C/C = 100 (extremo superior del rango) log (C/C) = log 0,01 = -2 log (C/C) = log 100 = +2

De aqu se deduce que para usar las ecuaciones de Henderson y H-H el resultado del log (C/ C) debe encontrarse dentro del rango -2 y +2 incluyendo los extremos. Esquemticamente, lo dicho puede representarse como sigue:

-2

log (C/C) +2

Qu ocurre si el resultado del log(C / C) es menor a -2 o mayor a +2? Si el resultado del log (C/C) es menor a -2, indica que la concentracin de la cido dbil es ms de 100 veces mayor que la de la base dbil y, por lo tanto, la concentracin de la base dbil puede despreciarse. Este tipo de solucin se considera como una solucin de cido dbil y se utilizan las frmulas para los cidos dbiles que estn en el formulario. No se utilizan ni las frmulas de Henderson ni H-H. Si el resultado del log(C/C) es mayor a +2, indica que la concentracin de la base dbil es ms de 100 veces mayor que la del cido dbil y, por lo tanto, la concentracin del cido dbil puede despreciarse. Este tipo de solucin se considera como una solucin de base dbil y se utilizan las frmulas para las bases dbiles que estn en el formulario. No se utilizan ni las frmulas de Henderson ni H-H.

CONCLUSIN: Cuando el resultado del log (C/C) se encuentre dentro del rango de -2 y +2, se utilizan las ecuaciones de Henderson y H-H. Cuando es menor a -2 se usan las frmulas para cidos dbiles y cuando es mayor a +2 se usan las frmulas para bases dbiles.

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Es importante sealar que en todos los ejercicios que realizaremos en este tema, utilizaremos el log (C/C) como indicador del uso o no de las ecuaciones de Henderson y H-H .

Ejemplos: 1.- Calcule la concentracin de iones hidronio de una solucin que contiene, 1 M de cido actico y 0,2 M de acetato. KA (Acido actico/Acetato) = 1,8 x 10-5 Solucin: Como la solucin esta constituida por un cido dbil y su base conjugada, se determina primeramente el log (C / C), con el propsito de determinar si la ecuacin de Henderson es vlida para calcular la concentracin de iones hidronio. C = 0,2 M C=1M log (C / C) = log (0,2 M / 1 M) = - 0,70 Este resultado obtenido se encuentra dentro del rango de -2 y +2, por lo tanto, se puede utilizar la ecuacin de Henderson para determinar la concentracin de iones hidronio. [H3O+] = KA C/C sustituyendo [H3O+] = 1,8 x 10-5 (1M/0,2M) [H3O+] = 9 x 10-5 M. 2.- Se tienen 5 litros de una solucin que contiene 5 moles de cido actico y 10 milimoles de acetato. Determinar el pH de la solucin. KA (HF/F-) = 6,37x10-4 Solucin: Como la solucin esta constituida por un cido dbil y su base conjugada, se determina primeramente el log (C/C), con el propsito de determinar si la ecuacin H-H es vlida para calcular el pH de la solucin. Pero primero se debe determinar C y C, dividiendo los moles de cido fluorhdrico y fluoruro entre los litros de solucin. C = 10x10-3 moles / 5 litros = 2x 10-3 M C = 5 moles / 5 litros = 1 M Sustituyendo: log (C / C) = log (2x 10-3 M / 1 M) = - 2,70 Este resultado obtenido se encuentra por debajo del lmite inferior del rango de -2 y +2, por lo tanto, se no puede utilizar la ecuacin de H-H para determinar el pH de la solucin. La solucin se comporta como una solucin de cido dbil. Sustituyendo en la frmula de cido dbil, cuyo KA es menor a 10-3, se obtiene: pH = pKA - log C

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Calculamos el valor de pKA:

pKA = - log KA

pKA = - log 6,37x10-4 pH = 1,59

pKA = 3,17

pH = (3,17) - log 1

3.- Calcule la concentracin de ion hidronio, de 2 litros de una solucin que contiene 10 milimoles de cido actico y 1,5 moles de acetato. Solucin: La solucin esta constituida por las especies de un par dbil. Se debe calcular el log(C / C) para verificar si la ecuacin de Henderson puede utilizarse para determinar la [H3O+]. Pero primero se debe determinar C y C, dividiendo los moles de cido actico y acetato entre los litros de solucin. C = 10 x 10-3 moles / 2 litros = 5 x 10-3 Log (C/ C) = log (5 x 10-3 / 0,75) C = 1,5 moles / 2 litros = 0,75 Sustituyendo: y -2.18 < -2 = -2,18

Este resultado indica que la ecuacin de Henderson no tiene validez y la solucin se comporta como una solucin de base dbil. La concentracin de ion hidronio se calcula como: [H3O+] = Sustituyendo se obtiene: [H3O+] = 1,8 x 10-5 x 10-14/ 0,75 = 4,9 x 10-10 KA 10-14 / C

REGLA DEL pKA 2

La ecuacin H-H presenta dos trminos no constantes, es decir que pueden variar. Uno de ellos es el pH y el otro la relacin C/C. Si conocemos las concentraciones molares del cido dbil y de su base conjugada (C) se puede calcular el pH de la solucin y, por otra parte, si conocemos el pH de la solucin se puede calcular la relacin C/C. Para determinar la relacin C/C de una solucin formada por pares dbiles utilizando la frmula de H-H, el pH de dicha solucin debe encontrarse dentro de una rango de valores de pH. Este rango de pH se determina sustituyendo en la ecuacin H-H los extremos, inferior y superior, del rango del log (C/C). Sustituyendo en la ecuacin H-H, los extremos del rango del log (C/C), tenemos: pH = pKA + log C/C pH = pKA + (-2) pH = pKA + (+2) pH = pKA 2 pH = pKA +2

pH = pKA 2

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De aqu se deduce que este rango de pH de una solucin formada por un cido dbil y su base conjugada va desde pKA-2 hasta pKA +2. Esto significa que al pKA del par que forma la solucin, se le debe restar dos unidades y obtener el lmite inferior del rango y sumar dos unidades para formar el lmite superior. Por lo tanto, cada par cido/base, tendr su rango de pH, dentro del cual se podr utilizar la ecuacin H-H para determinar la relacin C/C . Esquemticamente lo dicho, puede representarse de la siguiente manera:

pKA - 2
Ejemplo: Sean los siguientes pares cido/base: a.- HF/Fb.- NH4 /NH3
+

pH pKA + 2

pKA = 3,17 pKA = 9,2

Para el primer par, el rango de pH dentro del cual podemos utilizar la ecuacin H-H para determinar la relacin C/C es: pKA-2 ------- pKA +2 3,17-2 ------- 3,17 + 2 1,17 ------ 5,17 lo cual implica que cualquier solucin de cido fluorhdrico y fluoruro cuyo pH se encuentre dentro de este rango (1,17-----5,17) se puede utilizar la ecuacin H-H para determinar la relacin C/C existente en esa solucin. Para el segundo par, el rango de pH dentro del cual podemos utilizar la ecuacin H-H para determinar la relacin C/C es: pKA - 2 ------- pKA +2 9,2 - 2 ------- 9,2 + 2 7,2 ------ 11,2 lo cual implica que cualquier solucin de ion amonio y amoniaco cuyo pH se encuentre dentro de este rango (7,2-----11,2) se puede utilizar la ecuacin H-H para determinar la relacin C/C existente en esa solucin. Como se puede observar cada par tendr su propio rango de pH de validez para utilizar la ecuacin H-H y determinar la relacin C/C. Para el clculo de la relacin C/C se utiliza la siguiente frmula, la cual se deriva de la ecuacin H-H. pH = pKA + log (C/C) al despejarla queda lo siguiente: Antilog (pH-pKA) = C/C pH pKA = log (C/C)

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Qu ocurre si el pH de la solucin es menor a pKA-2 o mayor a pKA+2? Si el pH de la solucin es menor al pKA-2, indica que la concentracin del cido dbil es ms de 100 veces mayor que la de la base dbil y, por lo tanto, la concentracin de la base dbil puede despreciarse y considerarse igual a cero (0). Este tipo de solucin se considera como una solucin de cido dbil y la relacin C/C es 0. Si el pH de la solucin es mayor al pKA+2, indica que la concentracin de la base dbil es ms de 100 veces mayor que la del cido dbil y, por lo tanto, la concentracin del cido dbil puede despreciarse y considerarse igual a cero (0). Este tipo de solucin se considera como una solucin de base dbil y la relacin C/C es infinita.

CONCLUSIN: Cuando el pH de una solucin de un cido dbil y su base conjugada se encuentre dentro del rango del pKA2, se utilizan las ecuacin H-H, para calcular la relacin C/C. Cuando el pH se encuentra por encima del pK A2, la concentracin del cido dbil se considera igual a cero y la relacin C/C igual a infinito. Por el contrario si el pH se encuentra por debajo del pK A2, la concentracin de la base dbil se considera igual a cero y la relacin C/C igual a cero. Ejemplo 1.- Se tiene una solucin CH3COOH/CH3COO- cuyo pH es igual a 5. Calcule la relacin base/cido presente en esa solucin. pKA (CH3COOH/CH3COO-) = 4,74 Solucin: a.-Se tiene una solucin formada por cido actico (CH3COOH) y acetato (CH3COO-) pH = 5. Lo primero que debo determinar es si el pH de la solucin se encuentra dentro del rango de pKA2. b.- Se determina el rango, sumando y restando 2 unidades al pKA del par. pKA-2------pKA+2 4,74-2 ----- 4,74 + 2 2,74 ------- 6,74

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El pH 5 de la solucin se encuentra dentro del rango por lo tanto se puede utilizar la ecuacin H-H para determinar la relacin C/C. c.- Utilizamos la frmula: C/C = Antilog (pH-pKA) [CH3COO-]/[CH3COOH] = Antilog (5 - 4,74) [CH3COO-]/[CH3COOH] = 1,82

2.- Se tiene una solucin formada por cido fluorhdrico y fluoruro cuyo pH es 4. Calcule la relacin base/cido presente en esa solucin. pKA (HF/F-) = 3,17. Solucin: a.-Se tiene una solucin formada por cido fluorhdrico (HF) y fluoruro (F -) pH = 4. Lo primero que debo determinar es si el pH de la solucin se encuentra dentro del rango de pKA2. b.- Se determina el rango, sumando y restando 2 unidades al pKA del par. pKA - 2------pKA+2 3,17-2 ----- 3,17 + 2 1,17 ------- 5,17 El pH 4 de la solucin se encuentra dentro del rango por lo tanto se puede utilizar la ecuacin H-H para determinar la relacin C/C. c.- Utilizamos la frmula: C/C = Antilog (pH-pKA) F-/HF = antilog (4-3,17) F-/HF = 6,76

ANALISIS DE LA REGLA DEL pKA2 En este apartado, se analizar que ocurre dentro del rango pH = pKA 2. All pueden darse tres posibilidades: 1.- Que el pH de la solucin sea mayor que el pKA del par, esto implica que: C/C > 1 log C/C > 0 C > C

Cuando el pH de la solucin es mayor al pKA del par, la concentracin de la base es mayor que la del cido. 2.- El pH de la solucin es igual al pKA del par esto implica que: C/C = 1 log C/C = 0 C = C

Cuando el pH de la solucin es igual al pKA del par, la concentracin de la base y el cido son iguales entre s.

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3.- Cuando el pH de la solucin sea menor al pKA del par esto implica que: C/C < 1 log C/C < 0 C > C

Cuando el pH de la solucin es menor al pKA del par, la concentracin del cido es mayor que la de la base. Todo lo dicho hasta aqu, puede mostrarse a travs de la grfica del pKA 2: C = C C > C Slo cido 0 pKA - 2 pKA pKA + 2 C > C Slo base 14

CONCENTRACION TOTAL DE PAR. La concentracin total de par constituye la suma de las concentraciones molares del cido dbil y su base conjugada presentes en la solucin. Concentracin total de par = [Acido dbil] + [Base dbil] Concentracin total de par = C + C Para cada situacin (un ejercicio, un problema etc.) la concentracin total de par es constante, de modo que si se aumenta la concentracin de un componente, disminuye la concentracin del otro. Sea una solucin que contiene 0,5 moles de cido actico y 0,5 moles de acetato en dos litros de solucin: [cido actico] = 0,5 moles / 2 litro = 0,25 [Acetato] = 0,5 moles / 2 litro = 0,25 Concentracin total del par = 0,25 M + 0,25 M = 0,50 M La concentracin total de par, conjuntamente con la ecuacin H-H permite determinar la concentracin de cido dbil y su base conjugada presentes a un pH determinado. La ecuacin H-H permite determinar la relacin C`/C y luego se puede determinar cual es la concentracin del cido dbil y su base conjugada utilizando la concentracin total de par. Esto puede visualizarse mejor a travs de un ejemplo.

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Ejemplo: 1.- Se tiene una solucin de cido nitroso/nitrito cuyo pH = 2,5 y la concentracin total de par es 0,2 Molar. Determine las concentraciones molares del cido nitroso y del nitrito presente en la solucin. KA (HNO2/NO2-) = 4,5x10-4 Solucin: a.- Primero debemos determinar la relacin C/C de la solucin, para lo cual es indispensable determinar si se puede utilizar la ecuacin H-H. b.- Se determina el rango de pH para este par donde puede utilizarse la ecuacin H-H. c.- Se determina el valor de pKA del par. pKA (HNO2/NO2-) = - log 4,5x10-4 pKA - 2------pKA + 2 pKA (HNO2/NO2-) = 3,35 1,35 ------- 5,35 d.- Se determina el rango de pH, sumando y restando 2 unidades al pKA del par. 3,35-2 ----- 3,35 + 2 El pH 2,5 de la solucin se encuentra dentro del rango de pH, por lo tanto, se puede utilizar la ecuacin H-H para determinar la relacin C/C. e.- Utilizamos la frmula: C/C = Antilog (pH - pKA) [NO2-]/[HNO2] = antilog (2,5 - 3,35) [NO2-]/[HNO2] = 0,14 f.- Una vez obtenida la relacin [NO2-]/[HNO2] se utiliza la concentracin total de par para determinar la [NO2-] y la [HNO2] por separado: [NO2-] / [HNO2] = 0,14 [NO2-] + [HNO2] = 0,2 [HNO2] = 0,2 / 1,14 despejando [NO2-] = 0,14 [HNO2] 0,14 [HNO2] + [HNO2] = 0,2 [HNO2]= 0,18 1,14 [HNO2] = 0,2 Sustituyendo este resultado en la ecuacin de la concentracin total de par se obtiene:

g.- La concentracin de la base se obtiene restando a la concentracin total de par el valor de la concentracin del cido. [NO2-] + [HNO2] = 0,2 [NO2-] + 0,18 = 0,2 [NO2-] = 0,2 0,18 [NO2-] = 0,02

2.- Determine las concentraciones molares de cido Carbnico y del in Carbonato cido de una solucin cuyo pH = 9. La concentracin total de par es 0,15 M y el valor de pK A (H2CO3/HCO3-) = 6,38. Solucin. a.- Primero debemos determinar la relacin C/C de la solucin, para lo cual es indispensable determinar si se puede utilizar la ecuacin H-H.

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b.- Se determina el rango de pH para este par, donde puede utilizarse la ecuacin H-H. c.- Se determina el rango de pH, sumando y restando 2 unidades al pKA del par. pKA-2------pKA+2 6,38-2 ----- 6,38 + 2 4,38 ------- 8,38 El pH 9 de la solucin se encuentra por encima del limite superior del rango de pH, esto significa que la concentracin molar del cido dbil se puede despreciar y se considera que es cero (0), por lo que la solucin se comporta como una solucin de base dbil. Por lo tanto, la concentracin molar de la base corresponde a la concentracin total de par. En conclusin: [H2CO3] = 0 [HCO3-] = 0,15

3.- Determine las concentraciones molares de cido Cianhdrico y de Cianuro de una solucin cuyo pH = 2. La concentracin total de par es 0,20 M y el valor de pKA (HCH/HN-) = 9,4 Solucin. a.- Primero debemos determinar la relacin C/C de la solucin, para lo cual es indispensable determinar si se puede utilizar la ecuacin H-H. b.- Se determina el rango de pH para este par, donde puede utilizarse la ecuacin H-H. d.- Se determina el rango de pH, sumando y restando 2 unidades al pKA del par. pKA - 2------pKA + 2 9,4 -2 ----- 9,4 + 2 7,2 ------- 11,2 El pH 2 de la solucin se encuentra por debajo del limite inferior del rango, esto significa que la concentracin molar de la base dbil se puede despreciar y se considera que es cero (0), por lo que la solucin se comporta como una solucin de cido dbil. Por lo tanto, la concentracin molar del cido corresponde a la concentracin total de par. En conclusin: [H2CO3] = 0,20 [HCO3-] = 0

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SISTEMAS BUFFER, AMORTIGUADORES O TAMPONES Los sistemas buffer, tienen como finalidad impedir cambios bruscos de pH cuando se le adicionan o substraen protones a una solucin determinada. Estn constituidos por un cido dbil y su base conjugada cuya relacin C/C se encuentra dentro del rango: 0,1 C/ C 10 Sustituyendo estos lmites en el log (C / C) se obtiene: - 1 log (C/C) +1 Si se sustituyen estos lmites en la ecuacin H-H se obtiene: pH = pKA + 1 lo cual se simplifica: En conclusin: Para que una solucin formada por una acido dbil y su base conjugada se comporte como un Sistema Buffer: 1.- la relacin C/ C debe encontrarse dentro del rango 0,1 a 10. 2.- el log (C/C) debe estar dentro del rango de -1 a +1 3.- el pH debe encontrarse en el rango de pKA - 1 a pKA + 1 Los Sistemas Buffer tienen una enorme importancia en los sistemas biolgicos. Las enzimas tienen un rango de pH en donde su actividad es ptima y la clula trata de mantenerlas en un entorno cuyo pH posea ese valor. El pH de la sangre es un indicador global del status del pH en el organismo; sus valores normales son el estrecho rango de 7.2 a 7.4 y a dicho rango se le denomina pH fisiolgico. Variaciones muy pequeas del valor del pH fisiolgico, es expresin de profundos cambios en el funcionamiento del organismo. Una cada en el pH sanguneo, de magnitud tan pequea como pH=6,9 indica un cuadro de ACIDOSIS severa. El mantenimiento del pH sanguneo entre tan estrecho margen de normalidad, se estudia en los cursos de Fisiologa y de Fisiopatologa bajo el trmino de EQUILIBRIO ACIDO-BASE. Mientras ms pequeo sea el cambio de pH en presencia de un sistema buffer, MAS EFECTIVO es tal sistema. La efectividad en impedir los cambios del pH se denomina CAPACIDAD AMORTIGUANTE DEL BUFFER. pH = pKA - 1

pH = pKA 1

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CAPACIDAD AMORTIGUANTE DE UN SISTEMA BUFFER Es la capacidad que tienen los sistemas buffer de impedir cambios bruscos de pH, cuando se le agregan o extraen protones al medio. La capacidad amortiguante de un sistema buffer depende de varios factores: 1.- Del valor del pH que se desea mantener. El sistema buffer tiene capacidad amortiguante en un rango de pH equivalente al pKA 1 del par que forma el buffer. 2.- La capacidad amortiguante es mxima si el pH que se desea mantener tiene el mismo valor numrico que el del pKA del par constituyente del buffer. 3.- Depende directamente de la CONCENTRACIN TOTAL DE PAR. A mayor concentracin total de par, mayor capacidad amortiguante. En medios biolgicos, el incremento en la concentracin puede producir alteraciones de solubilidad, osmolaridad, inhibicin enzimtica, etc. Por lo que muy rara vez se emplean CONCENTRACIONES TOTALES DE PAR MAYORES QUE 0,2 M. Lo expresado en los apartados 2 y 3, puede representarse grficamente:

C.A

CTP2 CTP2 > CTP1 CTP1

pH

pKA 1

pH = pKA

pKA + 1

CALCULO DE LA CAPACIDAD AMORTIGUANTE La Capacidad Amortiguante de una solucin buffer, es un parmetro relativo, es decir, su magnitud no tiene valor alguno a menos que se compare con la de otra solucin buffer. El valor de la capacidad amortiguante nos permite determinar que un sistema buffer es mejor que otro al aadirle una misma cantidad de cido o base fuerte. Se calcula mediante la siguiente ecuacin matemtica:

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Capacidad Amortiguante (CA) = 1 / = pH / adicin pH = pH (final) - pH (inicial) Sustituyendo tenemos: CA = 1 / CA = 1 / pH / adicin CA = adicin/ pH

Donde adicin = a la cantidad de cido o base fuerte aadida. Como se observa la capacidad amortiguante es inversamente proporcional al valor de pH, es decir, a menor valor de pH mayor es la capacidad amortiguante y a mayor valor de pH menor el valor de la capacidad amortiguante. Ejemplo: Se tienen dos soluciones buffer: Solucin A: formada por 0,35 M de cido actico y 0,20 M de acetato. pKA (cido actico / acetato) = 4,74 Solucin B: formada por 0,25 M de cido fluorhdrico y 0,40 M de fluoruro. pKA (cido fluorhdrico / fluoruro) = 3,17 A cada una de las soluciones se le agregan 0,1 M de cido clorhdrico. Cul de las dos soluciones es mejor sistema buffer. Solucin: A cada una de las dos soluciones se debe determinar el pH para, posteriormente, calcular la capacidad amortiguante de cada una de ellas. Solucin A: a.- Como es un sistema buffer, el log (C/C) esta dentro del rango - 1 a + 1 y, por ende, se puede utilizar la ecuacin H-H para determinar el pH inicial. b.- Procedemos a sustituir en la frmula de H-H y calcular el pH inicial: pH = pKA + log (C/C) pH = 4,74 + log (0,20/0,35) pH = 4,49 c.- A esta solucin se le agregan 0,1 M de cido clorhdrico. Este cido fuerte reacciona con la base dbil y producir cido dbil y base muy dbil. CH3COO- + HCl Inicio 0,20 M 0,1 M - 0,1 M Final 0,1 M - 0,1 M 0
+

CH3COOH + Cl0,35 M 0,1 M + 0,1 M 0,1 M

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0,45 M

En este esquema podemos observar que al inicio, la solucin estaba formada por 0,20 M de acetato y 0,35 M de cido actico. Se le agregan 0,1 M de cido clorhdrico, el cual reacciona con 0,1 M de acetato y se forman 0,1 M de cido actico y 0,1 M de cloruro. La solucin final, por ende, estara formada por 0,1 M de acetato (0,2M -0,1M), 0,45 M de cido actico (0,35 M + 0,10M) y 0,1 M de cloruro. El cido clorhdrico reacciona totalmente. La solucin final estara formada por un cido dbil y su base conjugada y una base muy dbil. La base muy dbil se desecha porque no modifica en nada el pH de la solucin. Por ende, se tomaran en cuenta solo la del cido dbil y su base conjugada. Para calcular el pH final se procede de la siguiente manera: a.- Se calcula el log [C]/[C]: log (0,1/0,45) = -0,65 este valor (-0,65) se encuentra dentro del rango -2 a +2, por lo tanto, se puede utilizar la ecuacin H-H para determinar el pH final. b.- Se sustituye en la ecuacin H-H: pH = pKA + log (C/C) pH = 4,74 0,65 pH = 4,09

Una vez determinados el pH inicial y el pH final, se procede a determinar el pH: pH = pH final pH inicial CA = adicin/ pH Solucin B a.- Como es un sistema buffer, el log [C]/[C] esta dentro del rango -1 a +1 y, por ende, se puede utilizar la ecuacin H-H para determinar el pH inicial. b.- Procedemos a sustituir en la frmula de H-H y calcular el pH inicial: pH = pKA + log (C/C) pH = 3,17 + log (0,40/0,25) dbil y producir cido dbil y base muy dbil. F- + Inicio 0,40 M 0,1 M - 0,1 M Final 0,30M - 0,1 M 0
+

pH = 4,09 4,99 CA = 0,11

pH = - 0,9

Una vez obtenido el pH se procede a determinar la capacidad amortiguante: CA = 0,1 / -0,9

pH = 3,37

c.- A esta solucin se le agregan 0,1 M de cido clorhdrico. Este cido fuerte reacciona con la base HCl HF 0,25 M 0,1 M 0,35 M + 0,1 M 0,1 M + Cl-

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En este esquema podemos observar que al inicio, la solucin estaba formada por 0,40 M de fluoruro y 0,25 M de cido fluorhdrico. Se le agregan 0,1 M de cido clorhdrico, el cual reacciona con 0,1 M de fluoruro y se forman 0,1 M de cido fluorhdrico y 0,1 M de cloruro. La solucin final estara formada por 0,30 M de fluoruro (0,4M -0,1M), 0,35 M de cido fluorhdrico (0,25 M + 0,10M) y 0,1 M de cloruro. El cido clorhdrico reacciona totalmente. La solucin final estara formada por un cido dbil y su base conjugada y una base muy dbil. La base muy dbil se desecha porque no modifica en nada el pH de la solucin. Por ende, se tomaran en cuenta solo la el cido dbil y su base conjugada. Para calcular el pH final se procede de la siguiente manera: a.- Se calcula el log (C/C): log (0,3/0,35) = - 0,067 este valor (-0,067) se encuentra dentro del rango -2 a +2, por lo tanto, se puede utilizar la ecuacin H-H para determinar el pH final. b.- Se sustituye en la ecuacin H-H: pH = pKA + log (C/C) pH = pH final pH inicial CA = adicin/ pH CA = 0,1 / -0,27 pH = 3,17 0,067 pH = 3,10 3,37 CA = 0,37 pH = 3,10 pH = - 0,27 Una vez determinados el pH inicial y el pH final, se procede a determinar el pH: Una vez obtenido el pH se procede a determinar la capacidad amortiguante:

Cuando comparamos las dos capacidades amortiguantes, observamos que el valor de la Capacidad Amortiguante de la solucin B es mayor que el valor de la Capacidad Amortiguante de la solucin A. Por ende, podemos concluir que la solucin B es mejor sistema buffer que la solucin A. PREPARACION DE SISTEMAS BUFFER. En los laboratorios, especialmente en experimentos que involucran reacciones biolgicas, los sistemas buffer juegan un papel importante en el mantenimiento de un pH adecuado para que las enzimas puedan funcionar adecuadamente. Para preparar un sistema buffer a un pH determinado, es importante seleccionar el par cido-base adecuado para tal fin. Este par cido-base debe cumplir con los siguientes requisitos: 1.- el pH que se desea mantener debe estar dentro del rango del pKA1 del par. 2.- el par cido-base que se seleccionar debe tener un pKA lo mas cercano posible al pH que se desea mantener. Recuerda que la capacidad amortiguante de un sistema buffer se hace mxima cuando el pH=pKA.

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Una vez escogido el par cido-base con el que se proceder a preparar dicho buffer, hay dos formas distintas de prepararlo: 1.- El mtodo de la pesada, el cual consiste en pesar las sales de las especies cido-base involucradas en el sistema buffer. 2.- Mtodo de la Titulacin, que consiste en titular un cido dbil o una base dbil con una base fuerte o cido fuerte respectivamente. PREPARACION DE SISTEMAS BUFFER POR EL METODO DE LA PESADA Este procedimiento se ilustrar a travs de la realizacin de un ejemplo: Ejemplo: Cuntos miligramos de fosfato dicido de sodio y fosfato monocido de sodio, sern necesarios pesar para preparar 2 litros de un sistema buffer de pH= 6,8 y Concentracin Total de Par igual a 0,2 M. pKA (H2PO4-/HPO4=) = 7,2. Solucin: a.- Como es un sistema buffer, el pH del par est dentro del rango pKA 1. Por lo tanto, se procede a calcular la relacin C/C [HPO4=]/[H2PO4-] = antilog (pH-pKA) [HPO4=]/[H2PO4-] = 0,40 Con este resultado y con la concentracin total de par, podemos conocer cunto de [HPO 4=] y [H2PO4-] hay en la solucin a ese pH. [HPO4=]/[H2PO4-] = 0,40 concentracin total de par: [H2PO4-] + [HPO4=] = 0,20 [H2PO4-] = 0,20 / 1,40 La concentracin molar de la base: [H2PO4-] + [HPO4=] = 0,20 [HPO4=] = 0,20 0,14 [HPO4=] = 0,20 - [H2PO4-] [HPO4=] = 0,06 [H2PO4-] + 0,40 [H2PO4-] = 0,20 1,40 [H2PO4-] = 0,20 [H2PO4-] = 0,14 despejando [HPO4=] = 0,40 [H2PO4-] sustituyendo en la ecuacin de la [HPO4=]/[H2PO4-] = antilog (6,8-7,2)

Una vez que se determina la concentracin molar de cido dbil y su base conjugada presente a ese pH, se procede a determinar a cuntos miligramos de las sales corresponden esas cantidad de cido dbil y su base conjugada. Para esto se realiza una regla de tres con cada una de las sales. Recuerde que cuando una sal se disuelve en agua se disocia en sus partes constituyentes. NaH2PO4 Na+ + H2PO4-

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La relacin estequiomtrica entre el fosfato dicido de sodio y el fosfato dicido es de 1:1, es decir que 1 Molar de fosfato dicido de sodio cuando se disuelve en agua origina 1 Molar de fosfato dicido. Por lo tanto si queremos obtener 0,14 Molar de fosfato dicido, es necesario disolver 0,14 Molar de fosfato dicido de sodio. Esquemticamente puede ser representado de la siguiente manera: NaH2PO4 1M 0,14M Na+ + H2PO41M 0,14 M

El in sodio no se toma en cuenta porque es un cido muy dbil y no modifica el pH del medio. Lo planteado indica que se necesitan disolver 0,14 moles del fosfato dicido de sodio por litro de solucin buffer. Como se desean preparar 2 litros de la solucin buffer, se necesitarn 0,28 moles (0,14moles x 2 litros) del fosfato dicido de sodio. Si multiplicamos los 0,28 moles por el peso molecular del fosfato dicido de sodio obtendremos los gramos de la sal: Peso molecular del NaH2PO4 = 23 + (2x1) + 31 + (4x16) = 120 gr/mol Gramos de NaH2PO4 = 0,28 moles x 120 gr/mol = 33,6 gramos de la sal Transformamos estos gramos a miligramos y se obtiene: 33,6 x 103 miligramos. Ahora calculemos los miligramos de fosfato monocido de sodio. Esta sal en medio acuso se disocia de la siguiente manera: Na2HPO4 2Na+ + HPO4= La relacin estequiomtrica entre el fosfato monocido de sodio y el fosfato monocido es de 1:1, es decir que 1 Molar de fosfato monocido de sodio cuando se disuelve en medio acuoso origina 1 Molar de fosfato monocido. Por lo tanto si queremos obtener 0,06 Molar de fosfato monocido, es necesario disolver 0,06 Molar de fosfato monocido de sodio. Esquemticamente puede ser representado de la siguiente manera: Na2HPO4 1M 0,06 M 2Na+ + HPO4= 1M 0,06 M

El ion sodio no se toma en cuenta porque es un cido muy dbil y no modifica el pH del medio. Lo planteado, indica que se necesitan disolver 0,06 moles del fosfato monocido de sodio por litro de solucin buffer. Como se desean preparar 2 litros de la solucin buffer, se necesitarn 0,12 moles (0,06moles x 2 litros) del fosfato monocido de sodio. Si multiplicamos los 0,12 moles por el peso molecular del fosfato dicido de sodio obtendremos los gramos de la sal:

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Peso molecular del Na2HPO4 = (23x2) + 1 + 31 + (4x16) = 142 gr/mol Gramos de Na2HPO4 = 0,12 moles x 142 gr/mol = 17,04 gramos de la sal Transformamos estos gramos a miligramos y se obtiene: 17,04 x 103 miligramos. Respuesta: Se requieren pesar 33,6x103 miligramos de fosfato dicido de sodio y 17,04 x10 3 miligramos de fosfato monocido de sodio para preparar 2 litros de una solucin buffer pH = 6,8 PREPARACION DE SISTEMAS BUFFER POR EL METODO DE LA TITULACIN En esta metodologa se parte de un cido dbil o su base conjugada y se titula con una base fuerte o un cido fuerte respectivamente. Ejemplo: Cuantos moles/litro de cido clorhdrico deben aadrsele a una solucin de acetato 0,4 Molar para preparar 1 litro de una solucin buffer pH = 4. pKA (CH3COO-/ CH3COOH) = 4,74 Solucin: a.- A la solucin de acetato 0,4 Molar, se le debe agregar una cierta cantidad de cido Clorhdrico (X M), de tal manera que parte del acetato se transforme en cido actico y obtener el buffer al pH deseado. Esquemticamente lo dicho puede ser representado de la siguiente manera: CH3COO- + HCl Inicio 0,40 M XM -XM Final 0,4 X M -XM 0 +XM XM +XM XM CH3COOH + Cl-

En este esquema podemos observar que al inicio, la solucin estaba formada por 0,40 M de acetato. Se le agregan X M de cido clorhdrico, el cual reacciona con X M de acetato y se forman X M de cido actico y X M de cloruro. La solucin final, por ende, estara formada por 0,4 - X M de acetato, X M de cido actico y X M de cloruro que se formaron luego de la adicin. El cido clorhdrico reacciona totalmente. La solucin final estara formada por un cido dbil y su base conjugada y una base muy dbil. La base muy dbil se desprecia porque no modifica en nada el pH de la solucin. Por ende, se tomaran en cuenta solo la del cido dbil y la base conjugada. Conociendo el pH, podemos utilizar la ecuacin H-H para calcular el valor de X.

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[CH3COO-]/ [CH3COOH] = antilog (pH-pKA) sustituyendo: (0,4 X) / (X) = antilog (4-4,74) (0,4 X) = 0,18 X (0,4 X) / (X) = 0,18 0,4 = 1,18 X despejando X = 0,4 / 1,18 X = 0,34 0,4 = 0,18 X + X

X representa la cantidad de moles/ litros de cido clorhdrico que se le debe aadir a la solucin de acetato para preparar el buffer pH = 4 Respuesta: Se le deben aadir 0,34 moles / litros de cido clorhdrico para preparar 1 litro de una solucin buffer pH = 4, a partir de una solucin de acetato 0,4 M

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EJERCICIOS 2 1.- Se tiene una solucin que contiene 0,02 M de NH 4+ y 0,32 M de NH3. Calcule el pH y [OH -] de la solucin. . 2.- Calcule el pH y [H3O+] de una solucin que contiene 4 x 10 -5 M de cido Actico y 23 x 10 -10 M de Acetato. 3.- Calcular el pH y [H3O+] de una solucin que contiene una concentracin de cido Actico igual a 107 nM y una concentracin de Acetato igual a 3x104 M. 4.- Calcular el pH y [H3O+] de una solucin de HSO4- y SO4= 0,32 y 2,13 x 10-3 M. respectivamente. 5.- Se tiene una solucin que contiene 14 M del cido Fluorhdrico y de 320 mM del in Fluoruro. Calcule el pHde la solucin. 6.- Se desea saber la concentracin molar de HCN y CN concentracin total del par HCN / CN - es 1,32 M. 7.- Se tiene una solucin 0,5 M del par CH3COOH/CH3COO-. Calcule [CH3COOH] y [CH3COO-] a los siguientes pHs: 1,35 - 4,74 - 6 y 11. 8.- Cuntos gramos de Fosfato Monocido de Sodio y Fosfato Dicido de Sodio son necesarios para preparar 1 litro de buffer fosfato cuyo pH sea igual a 7,9. Concentracin Total de Par 0,2 M. 9.- Disponemos de un cido dbil y su base conjugada. El pKA de este par es 6,60. Se desea saber: a.- Cul es la relacin entre la base y el cido a un pH = 6,80? b.- Siendo la Concentracin Total de Par 0,25 M. Cul es la concentracin de cido y de base presente a ese pH? c.- Si a la solucin anterior se le aaden 10 milimolar de cido Ntrico. Cul sera el pH de la solucin final? 10.- Cuntos milimoles de HCl hay que aadir a 800 milimoles de in Acetato para que el pH de la solucin sea igual a 4,74. Asuma que el volumen de la solucin de Acetato es de 1 litro y que no varia cuando se le agrega el HCl. 11.- Qu cantidad en moles de cido Actico debe mezclarse con 7 gramos de NaOH par preparar 1 litro de buffer de pH = 5. 12.- A una solucin de cido Actico 0,5 M se le aaden 0,4 M de una solucin de Hidrxido de Sodio. Determine el pH de la solucin final. Considerara Ud. esta solucin un buffer? 13.- Se tiene una solucin de cido Brico 0,25 M. Qu cantidad, expresada en milimoles/litro, de Hidrxido de Potasio se debe aadir para obtener una solucin con un pH igual a 8,8.

de una solucin cuyo pH = 9. La

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14.- Se tiene una solucin de Acetato 0,45 M. Que hara Ud. para preparar un buffer. pH = 4,5 , mediante titulacin de esta solucin. Cuales seran las concentraciones de cido y base conjugada presente en el sistema buffer. 15.- Se desea preparar un litro de un sistema Buffer de pH = 4. Se tienen los siguientes pares cido/base: a.- KA (HF/F- ) = 6,3 x 10 -4. b.- KA (NH4+/NH3 ) = 6,3 x 10 -10. c.- KA (CH3COOH/CH3COO- ) = 1,8 x 10-5 . Se pregunta: a.- Cul de los pares escogera usted para preparar el buffer. Explique su respuesta. b.- Qu cantidad, en gramos, de cido y base de par escogido necesitara para prepararlo. La concentracin total del par es 0,2 M. 16.- Cuntos nanogramos de Acetato de Sodio y de cido Actico son necesarios para preparar 2 litros de un buffer pH = 5. Concentracin Total del Par 0,2 M. 17.- Un estudiante quiso preparar un buffer pH= 7,5 pero se equivoc en los clculos y obtuvo una solucin buffer pH= 8. La solucin buffer no se puede volver a preparar porque no hay reactivos suficientes. El par que utiliz presenta un valor de pKA= 7. Concentracin Total de Par 0,2 M. Qu cantidad, expresada en milimoles/litro, de HCl tendra que agregarle a la solucin buffer para obtener el pH deseado.

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PRCTICA DE LABORATORIO Materiales de laboratorio suministrado al estudiante: Parte 1: Medida de pHs. a.- Solucin de cido clorhdrico b.- Solucin de Hidrxido de sodio. c.- Solucin de cido actico. d.- Solucin de acetato de sodio. e.- Solucin de cloruro de sodio. f.- Solucin de fosfato monocido de sodio. g.- Solucin de fosfato dicido de sodio. Parte 2: Preparacin de solucin buffer por el mtodo de la pesada. a.- Fosfato monocido de sodio b.- Fosfato dicido de sodio. Parte 3: Preparacin de solucin buffer por el mtodo de la titulacin. a.- Solucin de cido actico. b.- Solucin de hidrxido de sodio. PROCEDIMIENTOS: Parte 1: Medida de pHs. Este procedimiento ser repetido para cada una de las soluciones suministradas. a.- Coloque una cantidad aproximada de 80 mililitros de la solucin en un vaso de precipitado. b.- Introduzca en la solucin el electrodo de vidrio del pHmetro. Debe tener mucho cuidado de no golpearlo con el fondo del vaso de precipitado porque es muy frgil y se puede romper. c.- Dejar pasar unos 30 segundos y registre el pH que mide el equipo. d.- Extraiga el electrodo de vidrio de la solucin, lvelo con agua destilada y squelo, cuidadosamente, con un papel absorbente. e.- Registre la lectura en el cuadro siguiente y realice el resto de los clculos que se le sealan en el mismo:

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Solucin cido clorhdrico Hidrxido de sodio cido actico Acetato de sodio Cloruro de sodio Fosfato monocido de sodio Fosfato dicido de sodio.

pH

pOH

[H3O+]

[OH-]

Parte 2: Preparacin de solucin buffer por el mtodo de la pesada. a.- Determine los gramos de fosfato moncido de sodio y fosfato dicido de sodio necesario para preparar 100 mililitros de un sistema buffer pH 6,8. La concentracin total de par es 0,2 M. b.- Una vez realizado los clculos proceda a pesar, en la balanza que se le proporciona, la cantidad de cada una de las sales. c.- Recuerde que cuando va a pesar, debe hacerlo sobre un papel de aluminio. Primero se pesa el papel de aluminio y a ese peso se le suma la cantidad de la sal que desea pesar. La cantidad resultante se coloca en la balanza y se agrega la sustancia hasta que el brazo de la balanza se nivela. d.- Agregue la cantidad de sustancia pesada al matraz aforado de 100 mililitros, a travs de un embudo. Este procedimiento debe hacerlo con mucho cuidado ya que la sustancia se puede atascar en el embudo. e.- Lave el embudo con agua destilada, retrelo. f.- Agrguele, al matraz aforado, suficiente cantidad de agua para disolver la sustancia. g.- Una vez disuelta la sustancia, lleve el nivel del agua hasta el aforo. h.- Mida el pH de la solucin obtenida. i.- Si el pH es mayor que el deseado, agreguele cido clorhdrico poco a poco hasta que alcance el pH. j.- Si el pH es menor que el deseado, agreguele hdrxido de sodio, poco a poco, hasta que alcance el pH. Parte 3: Preparacin de solucin buffer por el mtodo de la titulacin. a.- En un vaso de precipitado coloque aproximadamente 100 mililitros de cido actico. b.- En una bureta, coloque cuidadosamente hidrxido de sodio. No es necesario enrasar la bureta con el hidrxido de sodio. c.- Introduzca el electrodo de vidio dentro de la solucin de cido actico. d.- Aada la solucin de hidrxido de sodio, gota a gota, hasta que alcance el pH deseado. e.- Anote los pHs de la solucin de cido actico a medida que se le aade el hidrxido de sodio.

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Gotas aadidas

pH

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RESPUESTAS
EJERCICIOS 1 1.a.- CH3-COOH b.- R -NH3+ 2.- a.- CH3-NH3+ / CH3-NH2 b.- HF / F3.- CH3COOH + NH3 4.[ H3O+ ] 5 x 0-9 M 1 x 0-5 1,25 x 0-12 1 x 0-2 3,13 x 10-6 [ OH- ] 2 x 0-6 M 1 x 0-9 8 x 10-3 1 x 0-12 3,2 x 10-9 [ H3O+ ] = 0,02 pOH = 11,22 pH = 12,40 [ OH - ] = 4,47 x 10 -3 . pH 8,3 5 11,90 2 5,51 pOH 5,70 9 2,1 12 8,49 Medio Bsico Acido Bsico Acido Acido CH3COO- + NH4+ H+ + CH3-COOH+ + R-NH2

5.- cido fuerte: pH = 1,70 6.- cido dbil: pH = 2,78 8.- Base dbil: pH = 11,65 10.- Base dbil: pH = 10,89 11.- cido dbil: pH = 4,96.

7.- Base fuerte: [ H3O+ ] = 4 x 10 -13.

9.- cido dbil: CH3COOH = 2,16 x 10 -18 micromoles/mililitro.

12.- cido dbil: [H30+] = 3,04 x 10-4 . pH = 3,52. 13- Base dbil: [H30+] = 1,04 x 10-9 . pH = 8,98. 14.- El cianuro de potasio es una sal. En medio acuoso el cianuro de potasio (KCN) se disocia en cianuro (CN-), que es una base dbil, y el potasio (K +), que un acido muy dbil. El pH de la solucin esta definida por la base dbil, por lo tanto se usaran las frmula de bases dbiles del formulario. [ H3O+ ] = 2,78 x 10-12 pH = 11,56 15.- El nitrato de calcio es una sal. Cuando el nitrato de calcio (Ca(NO 3)2) se disuelve en medio acuoso, da origen al nitrato (NO3-), que es una base muy dbil y el calcio (Ca++), que es un cido muy dbil. Ninguna de las dos especies modifica el pH del agua, por tanto: pH = 7 [ OH - ] = 10 -7 . 16.- El fluoruro de amonio es una sal. Cuando el fluoruro de amonio (NH4F) se disuelve en medio acuoso da origen a fluoruro (F-), que es una base dbil y al ion amonio (NH4+), que es un cido

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dbil. Se usaran las frmulas para soluciones formadas por un acido y una base dbil de pares distintos que estn en el formulario. [ H3O+ ] = 6,7 x 10-7 . pH = 6,17 pOH = 7,83 17.- a.- El cloruro de sodio es una sal. En solucin acuosa, el cloruro de sodio (NaCl) da origen a el ion sodio (Na+), que es un cido muy dbil y al cloruro (Cl -) que una base muy dbil. Como ambas especies no modifican el pH del agua: [H30+] = 10-7 . pH = 7. b.- El cloruro de amonio es una sal. Cuando el cloruro de amonio (NH4Cl) se disuelve en medio acuoso da origen a el ion amonio (NH4+), que es un cido dbil y al cloruro (Cl-) que es una base muy dbil. El pH de la solucin ser definido por el cido dbil. Se usaran las frmulas para cidos dbiles del formulario. [H30+] = 1,29 x 10-5 . pH = 4,89. c.- El acetato de potasio es una sal. Cuando el acetato de potasio (CH3COOK) se disuelve en medio acuoso se produce el acetato (CH3COO-), que es una base dbil y el potasio (K+)que es un cido muy dbil. El pH de la solucin vendr definido por la base dbil. Se usaran las frmulas de base dbil del formulario. [H30+] = 6,08 x 10-10 . pH = 9,22. d.- El cianuro de amonio (NH4CN) es una sal. En medio acuoso se disocia dando origen al ion amonio (NH4+), que es un cido dbil y al cianuro que es una base dbil (CN-). El pH de la solucin viene definido tanto por el cido dbil como por la base dbil. Se usa la frmula para soluciones formadas por un cido y una base dbil de pares distintos que se encuentra en el formulario. [H30+] = 5,19 x 10-10 . pH = 9,29. e.- El nitrato de potasio es una sal. En solucin acuosa, el nitrato de potasio (KNO 3) da origen a el ion potasio (K+), que es un cido muy dbil y al nitrato (NO3-)que una base muy dbil. Como ninguna de las dos especies modifican el pH del agua: [H30+] = 10-7 . pH = 7. f.- El perclorato de amonio es una sal. Cuando el perclorato de amonio (NH4ClO4) se disuelve en medio acuoso da origen a el ion amonio (NH4+), que es un cido dbil y al perclorato (ClO4-) que es una base muy dbil. El pH de la solucin ser definido por el cido dbil. Se usaran las frmulas para cidos dbiles del formulario. [H30+] = 1,83 x 10-5 . pH = 4,74.

EJERCICIOS 2

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1.- Se calcula el log (0.32/0.02)= 1,2 Como se encuentra dentro del rango -2----+2, se pueden usar Henderson y H-H. KA = 6,7x10-10 pH= pKA + log (C/C) pH = 9,17 + 1,2 pH = 10,37 [H3O+]= KA . C/C [H3O+]= 6,7x10-10 x (0.02/0.32) [H3O+]= 4,19x10-11 [OH-]= 10-14/ 4,19x10-11 [OH-]= 2,39x10-4 2.- Se calcula el log (23x10 -10/4x10-5)= -4,24 El resultado se encuentra por debajo del rango -2---+2, por lo tanto no puede usar ni Henderson ni H-H. Se desprecia la base dbil y la solucin se comporta como un cido dbil. Se calcula el valor de pKA pKA = -log1,8 X 10-5 pH = pKA - log C [H3O+]= (KA.C) pKA = 4,74 pH = (4,74) - log 4x10-5 pH = 4,57 [H3O+]= ( 1,8x10-5 x 4x10-5) [H3O+]= 2,68x10-5

3.- Se transforman las concentraciones de las sustancias participantes a Molar. CH3COOH = 107 x 10-9 = 10-2 M CH3COO- = 3x104 x 10-6 = 3x10-2 M Se calcula el log (3x10-2/10-2)= 0,48 Como se encuentra dentro del rango -2----+2, se pueden usar Henderson y H-H. Se calcula el valor de pKA p KA = -log1,8 X 10-5 pH= pKA + log (C/C) pH = 4,74 + 0,48 pH = 5,22 [H3O+]= KA . C/C [H3O+]= 1,8x10-5 x (10-2/3x10-2) [H3O+]= 6x10-6 4.- Se calcula el log (2,13x10-3/0,32)= -2,17 El resultado se encuentra por debajo del rango -2----+2, por lo tanto no puede usar ni Henderson ni H-H. Se desprecia la base dbil y la solucin se comporta como un cido dbil. Como el valor de KA es mayor a 10-3, se utiliza la frmula: [H3O+]= -KA (KA2+4KAC) /2 [H3O+]= -1,2 x 10-2 ((1,2 x 10-2)2+4x1,2 x 10-2x0,32) / 2 pH -log[H3O+] pH = -log0,056 pH = 1,25 [H3O+]= 0,056 pKA = 4,74

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5.- Se calcula el log ( 320x10-3/14x10-6)= 4,36. El resultado se encuentra por encima del rango -2----+2, por lo tanto no puede usar ni Henderson ni H-H. Se desprecia el cido dbil y la solucin se comporta como una base dbil. Se calcula el valor de pKA p KA = -log 6,7 X 10-4 pH = 7 + pKA + log C 6.- Se calcula el rango de pKA 2 del par. Se calcula el valor de pKA pKA = -log 4x 10-10 pKA = 9,4 pKA 2----- pKA+2 9,4-2 -------- 9,4 + 2 7,4 ---------- 11,4 El pH de la solucin se encuentra dentro del rango, por lo tanto se puede utilizar la ecuacin H-H. [CN -]/[ HCN] = antilog (pH-pKA) [CN -]/[ HCN] = antilog (9-9,4) [CN -]/[ HCN] = 0,40 despejando [CN -] = 0,40 [HCN] Sustituyendo en la concentracin total de par: [HCN] + [CN -] = 1,32 1,40[HCN] = 1,32
-

pKA = 3,17

pH = 7 + (3,17) + log 320x10-3 pH = 8,34

[HCN] + 0,40[HCN] = 1,32 [HCN] = 0,94 [CN -] = 0,38 [CN ] = 1,32 - [HCN] [CN -] = 1,32 - 0,94 2,74 ---------- 6,74
-

[HCN] = 1,32/1,40

[HCN] + [CN ] = 1,32 pKA 2----- pKA+2 pH = 1,35

7.- Se calcula el rango de pKA 2 del par. 4,74-2 -------- 4,74 + 2

Este pH se encuentra por debajo del rango

2,74 ---------- 6,74 y [CH3COO-] = 0

La base dbil puede despreciarse y la solucin se comporta como una solucin de cido dbil: [CH3COOH] = 0,5 pH = 4,74 Como el pH = pKA la concentracin molar de la base y del cido dbil son iguales. [CH3COOH] = 0,25 pH = 6 El pH de la solucin se encuentra dentro del rango 2,74 ---------- 6,74 , por lo tanto se puede utilizar la ecuacin H-H. [CH3COO-]/[CH3COOH] = antilog (pH-pKA) [CH3COO-]/[CH3COOH] = antilog (6-4,74) [CH3COO-]/[CH3COOH] = 18,20 despejando [CH3COO-] = 18,20 [CH3COOH] Sustituyendo en la concentracin total de par: [CH3COO-] + [CH3COOH] = 0,5 19,20[CH3COOH] = 0,5 [CH3COO-] = 0,5 - 0,026 [CH3COO-] + [CH3COOH] = 0,5 [CH3COOH] + 18,20 [CH3COOH] = 0,5 [CH3COOH] = 0,026 [CH3COO-] = 0,5 - [CH3COOH] [CH3COOH] = 0,5/19,20 [CH3COO-] = 0,474 y [CH3COO-] = 0,25

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pH = 11 Como el pH se encuentra por encima del rango 2,74 ---------- 6,74 , la solucin se comporta como una solucin de base dbil, desprecindose la concentracin del cido dbil. [CH3COOH] = 0 y [CH3COO-] = 0,5 8.-Como es un sistema buffer, el pH est dentro del rango pKA2 del par. Por lo tanto, se procede a calcular la relacin C/C [HPO4=]/[H2PO4-] = antilog (pH-pKA) [HPO4=]/[H2PO4-] = 5,01 Con este resultado y con la concentracin total de par, podemos conocer cunto de [HPO 4=] y [H2PO4-] hay en la solucin a ese pH. [HPO4=]/[H2PO4-] = 5,01 concentracin total de par: [H2PO4-] + [HPO4=] = 0,20 [H2PO4-] = 0,20 / 6,01 La concentracin molar de la base: [H2PO4-] + [HPO4=] = 0,20 [HPO4=] = 0,20 - [H2PO4-] [HPO4=] = 0,20 0,033 [HPO4=] = 0,167 Para determinar la cantidad de las sales que se deben pesar, se procede de la siguiente manera: NaH2PO4 1M 0,033M Na+ + H2PO41M 0,033 M [H2PO4-] + 5,01 [H2PO4-] = 0,20 6,01 [H2PO4-] = 0,20 [H2PO4-] = 0,033 despejando [HPO4=] = 5,01 [H2PO4-] sustituyendo en la ecuacin de la [HPO4=]/[H2PO4-] = antilog (7,9-7,2)

Peso molecular del NaH2PO4 = 23 + (2x1) + 31 + (4x16) = 120 gr/mol Gramos de NaH2PO4 = 0,033 moles x 120 gr/mol = 3,96 gramos de la sal Na2HPO4 1M 0,167 M 2Na+ + HPO4= 1M 0,167 M

Peso molecular del Na2HPO4 = (23x2) + 1 + 31 + (4x16) = 142 gr/mol Gramos de Na2HPO4 = 0,167 moles x 142 gr/mol = 23,71 gramos de la sal 9.-a.- Se calcula el rango de pKA 2 del par. pKA 2----- pKA+2 pH = 6,80 6,60-2 -------- 6,60 + 2 4,60 ---------- 8,60

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El pH de la solucin se encuentra dentro del rango 4,60 ---------- 8,60 , por lo tanto se puede utilizar la ecuacin H-H. C/C = Antilog (pH-pKA) C/ C = Antilog (6,80-6,60) C/ C = 1,58 despejando b.- C/ C = 1,58 despejando C = 1,58 C Sustituyendo en la concentracin total de par: C + C = 0,25 2,58C = 0,25 C + C = 0,25 C + 1,58 C = 0,25 C = 0,25/2,58 C = 0,25 - C C = 0,153 Base + 0,153 M -10x10-3 M 0,143 M -------------- Acido + NO30,097 M 10x10-3 M -10x10-3 M +10x10-3 M +10x10-3 M 0M 0,107 M 10x10-3 M HNO3 C = 0,097

C = 0,25 - 0,097

c.- El cido ntrico reaccionar con la base:

La solucin final esta formada por un cido dbil y su base conjugada y una base muy dbil. La base muy dbil se desecha ya que no modifica el pH del medio. Se calcula el log(0.143/0.107)= 0.126 Como se encuentra dentro del rango -2----+2, se pueden usar H-H. pH= pKA + log (C/C) pH = 6,60 + 0,126 pH = 6,73 10.- El cido clorhdrico reaccionar con el acetato: CH3COO0,800 M -XM 0,800- X M + HCl XM -XM 0 -------------- CH3COOH +XM XM + Cl+XM XM

La solucin final esta formada por un cido dbil (CH3COOH) y su base conjugada (CH3COO-) y una base muy dbil (Cl-). La base muy dbil se desecha ya que no modifica el pH del medio. El cido clorhdrico reacciona totalmente. Como el pH de la solucin se encuentra dentro del rango del pKA 2 del par (2,74----6,74) se puede utilizar la ecuacin H-H para determinar el valor de X. [CH3COO-]/[ CH3COOH] = antilog (pH-pKA) sustituyendo 0,800 X / X = antilog (4,74-4,74) 0,800 = X + X 0,800 = 2X 0,800 X/ X = 1 despejando 0,800 X = X X = 0,800 / 2 X = 0,400

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La cantidad de cido clorhdrico que hay que aadirle es 0,400 Molar, es decir, 0,400 moles en litro de solucin. Como se necesitan son los milimoles, se transforman los moles a milimoles; 400 milimoles por litro de solucin. 11.- Primero se calcula la molaridad del NaOH: Moles = gr/ PM moles = 7 gramos / 40 gr/mol = 0,175 moles de NaOH M = moles / litros M = 0,175 / 1 litro + NaOH 0,175 M - 0,175 M 0 M= 0,175 + Na+H2O + 0,175M 0,175 M El Hidrxido de sodio reaccionar con el cido actico: CH3COOH XM X - 0,175 M X 0,175 M -------------- CH3COO+ 0,175 M 0,175 M

La solucin final esta formada por un cido dbil (CH3COOH) y su base conjugada (CH3COO-) y un cido muy dbil (Na+H2O). El cido muy dbil se desecha ya que no modifica el pH del medio. El Hidrxido de sodio reacciona totalmente. Como el pH de la solucin se encuentra dentro del rango del pKA 2 del par (2,74----6,74) se puede utilizar la ecuacin H-H para determinar el valor de X. [CH3COO-]/[ CH3COOH] = antilog (pH-pKA) sustituyendo 0,175 / X-0,175 = antilog (5-4,74) despejando 0,175 = 1,82 (X-0,175) 1,82X = 0,495 solucin. 12.- El Hidrxido de sodio reaccionar con el cido actico: CH3COOH 0,5 M 0,5 - 0,4 M 0,1 M + NaOH 0,4 M - 0,4 M 0 -------------- CH3COO+ 0,4 M 0,4 M + Na+H2O + 0,4M 0,4 M 1,82X = 0,495 0,175 / X-0,175 = 1,82 0,175 = 1,82X - 0,32 X = 0,272 0,175 + 0,32 = 1,82X X = 0,495/1,82

La cantidad de cido actico que debe mezclarse es 0,272 Molar, es decir, 0,272 moles por litro de

La solucin final esta formada por un cido dbil (CH3COOH) y su base conjugada (CH3COO-) y un cido muy dbil (Na+H2O). El cido muy dbil se desecha ya que no modifica el pH del medio. El Hidrxido de sodio reacciona totalmente. Se calcula log (0,4/0,1) = 0,60 . Este resultado se encuentra dentro del rango -2 ----- +2 , por lo tanto, se puede utilizar la ecuacin H-H para determinar el pH de la solucin. pH = pKA + log (C/C) pH = 4,74 + 0,60 pH = 5,34

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La solucin si se comporta como un sistema buffer porque el pH de la solucin se encuentra dentro del rango pKA 1 del par (3,74----5,74) 13.- El Hidrxido de potasio reaccionar con el cido brico: H3BO3 0,25M -XM 0,25- X M + KOH -------------- H2BO3XM -XM 0 +XM XM + K+H2O +XM XM

La solucin final esta formada por un cido dbil (H3BO3) y su base conjugada (H2BO3-) y un cido muy dbil (K+H2O). El cido muy dbil se desecha ya que no modifica el pH del medio. El Hidrxido de potasio reacciona totalmente. El pKA del par: pKA = -log 5,8 x 10 -10 pKA = 9,24 Como el pH de la solucin se encuentra dentro del rango del pKA 2 del par (7,24----11,24) se puede utilizar la ecuacin H-H para determinar el valor de X. [H2BO3-]/[ H3BO3] = antilog (pH-pKA) sustituyendo X / 0,25-X = antilog (8,8-9,24) X= 0,09 0,36 X X/0,25- X = 0,36 despejando X = 0,36 (0,25-X) X = 0,07 X + 0,36 X = 0,09 1,36 X = 0,09 X = 0,09/1,6

La cantidad de Hidrxido de sodio que hay que aadirle es 0,07 Molar, es decir, 0,07 moles en litro de solucin. Como se necesitan son los milimoles, se transforman los moles a milimoles; 70 milimoles por litro de solucin. 14.- Como tenemos una base, se titulara con un cido fuerte como el cido clorhdrico. El cido clorhdrico reaccionar con el acetato: CH3COO0,45 M 0,45 - X M 0,45 - X M + HCl XM -XM 0 -------------- CH3COOH +XM XM + Cl+XM XM

La solucin final esta formada por un cido dbil (CH3COOH) y su base conjugada (CH3COO-) y una base muy dbil (Cl-). La base muy dbil se desecha ya que no modifica el pH del medio. El cido clorhdrico reacciona totalmente. Como el pH se encuentra dentro del rango pK A 2 del par (2,74-----6,74), se puede utilizar la ecuacin H-H para calcular el valor de X. [CH3COO-]/[ CH3COOH] = antilog (pH-pKA) sustituyendo 0,45 - X / X = antilog (4,5-4,74) despejando 0,45 - X = 0,58 X 0,45 - X / X = 0,58 0,45 = X + 0,58X 0,45 = 1,58X

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X = 0,45/1,58 clorhdrico.

X = 0,28 . Para preparar el sistema buffer le agregara 0,28 moles/Litro de cido

Sustituyendo el valor de X en las concentraciones de cido y base dbil se tiene: [CH3COO-] = 0,45 0,28 KA (HF/F- ) = -log 6,7 x 10 -4 KA (NH /NH3 ) = -log 6,7 x 10
+ 4 -10

[CH3COO-] = 0,17

[CH3COOH] = 0,28

15.- Calculamos el pKA de cada uno de los pares: pKA = 3,17 pKA = 9,17 pKA = 4,74

KA (CH3COOH/CH3COO- ) = -log 1,8 x 10-5 que se desea mantener.

a.- Escogera el par CH3COOH/CH3COO- ya que su valor de pKA se encuentra ms cercano al pH b.- Utilizara la ecuacin H-H para calcular la relacin C/ C [CH3COO-]/[ CH3COOH] = antilog (pH-pKA) sustituyendo [CH3COO-]/[ CH3COOH] = antilog (4-4,74) [CH3COO-]/[ CH3COOH] = 0,18 Despejando: [CH3COO-] = 0,18 [ CH3COOH] Sustituyendo en la ecuacin de concentracin total de par: [CH3COO-] + [CH3COOH] = 0,2 1,18 [CH3COOH] = 0,2 0,18 [CH3COOH] + [CH3COOH] = 0,2 [CH3COOH] = 0,2 / 1,18 [ CH3COOH] = 0,17 [CH3COO-] = 0,2 - [ CH3COOH]

Sustituyendo este valor de la [CH3COOH] en la ecuacin de la concentracin total de par: [CH3COO-] + [CH3COOH] = 0,2 [CH3COO-] = 0,2 0,17 [CH3COO-] = 0,03

Para deteminar los gramos de cido actico, se multiplica los moles por el peso molecular. Gramos de cido actico = 0,17 moles x 60 gr/mol Gramos de cido actico = 10,2 gramos Para determinar los gramos de acetato, se multiplica los moles por el peso molecular. Gramos de acetato = 0,03 moles x 59 gr/mol Gramos de acetato = 1,77 gramos 16.- Se determina la relacin C/C usando la ecuacin H-H. [CH3COO-]/[ CH3COOH] = antilog (pH-pKA) sustituyendo [CH3COO-]/[ CH3COOH] = antilog (5-4,74) [CH3COO-]/[ CH3COOH] = 1,82 Despejando: [CH3COO-] = 1,82 [ CH3COOH] Sustituyendo en la ecuacin de concentracin total de par: [CH3COO-] + [CH3COOH] = 0,2 2,82 [CH3COOH] = 0,2 1,82 [CH3COOH] + [CH3COOH] = 0,2 [CH3COOH] = 0,2 / 2,82 [CH3COOH] = 0,07

Sustituyendo este valor de la [CH3COOH] en la ecuacin de la concentracin total de par:

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[CH3COO-] + [CH3COOH] = 0,2 [CH3COO-] = 0,2 0,07

[CH3COO-] = 0,2 0,07

[CH3COO-] = 0,13

Para deteminar los gramos de cido actico, se multiplica los moles por el peso molecular. Gramos de cido actico = 0,07 moles x 60 gr/mol Gramos de cido actico = 4,2 gramos = 4,2x109 nanogramos por litro de solucin En dos litros seran: 4,2x109 nanogramos x 2 litros = 8,4x109 nanogramos Para determinar los gramos de acetato de sodio que hay que pesar, se determina la cantidad de sal que hay que disolver para generar 0,13 moles de acetato. CH3COONa ------------------ CH3COO- + Na+ 1M 1M 0,13 M 0,13 M Se puede apreciar que 1 molar de acetato de sodio produce 1 molar de acetato, por lo tanto, se deben disolver 0,13 molar de acetato de sodio para producir 0,13 molar de acetato. Se necesitan disolver 0,13 moles/ litro de acetato de sodio. Para determinar los gramos de acetato de sodio, se multiplica los moles por el peso molecular. Gramos de acetato de sodio = 0,13 moles x 82 gr/mol Gramos de acetato de sodio = 10,66 gramos = 10,66x109 nanogramos por litro de solucin. En dos litros seran: 10,66 x109 nanogramos x 2 litros = 21,32x109 nanogramos 17.- Como la solucin que prepar presenta un pH mayor que el deseado, significa que en la solucin existe mayor cantidad de base dbil que la que debera estar. Para determinar la cantidad de base que hay dems, se calcula la cantidad de base presente a cada uno de los pH, para ello se utiliza la ecuacin H-H ya que ambos pHs se encuentran dentro del rango del pKA2 del par (5-9) pH = 7,5 C/C = antilog (pH-pKA) C/C = 3,16 C + C = 0,2 C = 0,2 / 4,16 C/C = antilog (7,5-7) despejando C = 3,16 C C + 3,16 C = 0,2 C = 0,048 4,16 C = 0,2

Sustituyendo en la ecuacin total de par:

Sustituyendo esta concentracin del cido en la ecuacin de la concentracin total de par se obtiene la concentracin molar de la base. C + C = 0,2 C = 0,152 pH = 8 C/C = antilog (pH-pKA) C/C = 10 C/C = antilog (8-7) despejando C = 10 C C = 0,2 - C C = 0,2 0,048

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Sustituyendo en la ecuacin total de par: C + C = 0,2 C = 0,2 / 11 C + 10 C = 0,2 C = 0,018 11 C = 0,2

Sustituyendo esta concentracin del cido en la ecuacin de la concentracin total de par se obtiene la concentracin molar de la base. C + C = 0,2 = 0,182 Restamos la concentracin de la base a pH 8 de la concentracin de la base a pH 7,5 y esto nos indica la cantidad de base que hay en exceso. Base en = 0,182 M 0,152 M de cido clorhdrico. Cantidad de HCl a aadir = 0,03 moles/litro = 0,03x103 milimoles/litro = 30 milimoles. Base en exceso = 0,03 M Por lo tanto para eliminar esa cantidad de base que hay dems se le debe aadir la misma cantidad C = 0,2 - C C = 0,2 0,018

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INFOGRAFA 1.- Petrucci Ralph. QUIMICA GENERAL. 1977. Fondo Educativo Interamericano, S.A. Estados Unidos de Amrica. 2.- Whitten K.W. y Failey K.D. QUIMICA GENERAL. 1989. Mc.GRAW-HILL. Mxico. 3.- http://olydan.iespana.es/quimacidobase.htm 4.- Umland Jean y Bellana Jon. QUIMICA GENERAL. 2000.INTERNATIOAL THOMSON EDITORES S.A. de C.V. Tercera edicin. Mxico.

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