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La Potenciometria

La Potenciometria

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04/07/2013

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1
LA POTENCIOMETRIA
Introducción
Los métodos potenciométricos de análisis se basan en las medidas del potencial deceldas electroquímicas en ausencia de corrientes apreciables. Dicho de otra manera, losmétodos potenciométricos son aquellos que miden la diferencia de potencial entre doselectrodos de una célula galvánica en condiciones de intensidad de corriente cero, siendosu objetivo determinar la concentración de los analitos a partir de los datos de potencialesde electrodo.Desde el comienzo del siglo XX, las técnicas potenciométricas se han utilizado para ladetección de los puntos finales en los métodos volumétricos de análisis. Más reciente sonlos métodos en los que las concentraciones de los iones se obtienen directamente delpotencial de un electrodo de membrana selectiva de iones. Tales electrodos estánrelativamente libres de interferencias y proporcionan un método rápido y conveniente paraestimaciones cuantitativas de numerosos aniones y cationes importantes.El equipo requerido para los métodos potenciométricos es sencillo y económico. Estáformado por dos electrodos sumergidos en una disolución y conectados a un pH metro omili voltímetro. Uno de los electrodos es el electrodo indicador, que se escoge de talmanera que el potencial de semicélula responda a la actividad de la especie en disoluciónque se quiere determinar. El otro electrodo es el electrodo de referencia cuyo potencialpermanece invariable en determinadas condiciones.El potencial de la célula está dado por:E célula = E indicador - E referencia + Eij
El electrodo indicador es de gran importancia en las medidas potenciométricas, ya que debeinteraccionar con la especie de interés, de manera que su potencial ( E
indicador
) refleje laactividad de esa especie en disolución y no la de otras especies que se encuentren en lamisma muestra, que pueden representar interferencias.La importancia de disponer de electrodos indicadores que respondan selectivamente anumerosas especies de interés analítico, ha estimulado el desarrollo de los mismos que sepueden clasificar en:
 
Electrodos de referencia
 
Electodos indicadores metálicos
 
Electrodos selectivos de iones
 
Electrodos de membrana sensibles a los gases
 
Electrodos de membrana biocatalítica: biosensores
 
2
DEFINICIONPotencia
Capacidad para ejecutar algo o producir un efecto.Cantidad de trabajo que se realiza en una unidad de tiempo.
Metría
Significa 'medida' o 'medición'
Potenciómetro
 Aparato que se emplea para medir las diferencias de potencial.Resistencia graduable que regula las funciones de algunos aparatos eléctricos.
 
POTENCIOMETRIA
Es una de las tantas técnicas abarcadas por la electro analítica. Los métodos de rasgoselectro analíticos son procesos instrumentales empleados para distintos análisis. Empleantodas las propiedades electroquímicas con las que cuenta una determinada solución paraprecisar debidamente la concentración que ésta posee de un analito.La potenciometría no es más que la medición de la diferencia de potencial de una celdaelectroquímica. El potenciómetro se conforma por un electrodo de referencia, un electrodoindicador y un dispositivo para medir esa diferencia de potencial.La titulación es un método para determinar la cantidad de una sustancia presente ensolución. Una solución de concentración conocida, llamada solución valorada, se agregacon una bureta a la solución que se analiza. En el caso ideal, la adición se detienecuando se agrega la cantidad de reactivo determinada y especificada por la siguienteecuación.N
 A
V
 A
= N
B
V
B
  A esta condición se le llama punto de equivalencia.En términos generales la reacción entre cantidades equivalentes de ácidos y bases sellama neutralización o reacción de neutralización, la característica de una reacción deneutralización es siempre la combinación de hidrogeniones que proceden del ácido, conhidroxiliones procedentes de la base para dar moléculas de agua sin disociar, conliberación de energía calorífica como calor de neutralización y formación de una sal,generalmente de acuerdo a la expresión general siguiente:
 Ácido + Base →Sal + Agua
 
 
3
Un caso particular de reacción ácido - base, es la siguiente:HNO
3(ac)
+ NaOH
(ac)
 
→ NaNO
3(ac)
+ H
2
O
(l)
  Así pues, la titulación es un proceso en el cual la solución estándar (del patrón primario)se combina con una solución de concentración desconocida para determinar dichaconcentración, la curva de titulación es la gráfica que indica cómo el pH de la solucióncambia durante el transcurso de la misma.
Función primordial de la potenciometría
 Esta técnica es utilizada para determinar la concentración de una especie electroactiva ode una disolución, empleando dos elementos fundamentales. Por un lado, utiliza unelectrodo de referencia. Con este nombre se indica al electrodo que posee de manerainherente un potencial constante y conocido en relación con el tiempo. Así mismo serequiere de la presencia de un electrodo de trabajo. Este tipo de electrodo se caracterizapor contar con una gran sensibilidad en relación con la especie electroactiva. Estoselectrodos de trabajo presentan una amplia gama de variedades, los podemos encontrar con distintos modelos y clases.En esta técnica también entra en juego otro factor indispensable. Se trata de loselectrodos selectivos. Los mismos, como su nombre lo adelanta, se encargan de laselección de los iones ( por eso se los conoce con la sigla ESI ) y también sondenominados como electrodos de membrana. Además de esta opción hay otra más quese emplea en la potenciometría:
los electrodos de pH
, que son elaborados a través deun material de fibra de vidrio. Cabe mencionarse que éstos comenzaron a ser empleados a comienzos del siglo XX y evolucionaron tanto que actualmente seconstituyen en el modelo más requerido a la hora de emplear la técnica electroanalítica.Otros electrodos que son considerados como apropiados para aplicar la potenciometríason, por mencionar algunos ejemplos, los electrodos de membrana de cristal, loselectrodos confeccionados en vidrio, los que cuentan con una membrana en estadolíquido, los que tienen una membrana polimérica y aquellos que son metálicos.Existen dos métodos principalmente para realizar mediciones potenciométricas. Elprimero es hacer una sola medición de potencial de la celda, se llama potenciometríadirecta y se utiliza principalmente para calcular el pH de solución acuosa. En elsegundo, el ión se puede titular y el potencial se mide en función del volumen deltitulante y se le llama titulación potenciométrica la cual utiliza la medición de un potencialpara detectar el punto de equivalencia de una titulación. El único requisito es que lareacción incluya un aumento o disminución de un ión sensible el electrodo. En unatitulación potenciométrica directa el punto final de la reacción se detecta determinando elvolumen en el cual ocurre un cambio de potencial relativamente grande cuando seadiciona el titulante.

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