PRCTICAS DE LABORATORIO DE ELECTROQUMICA Y CORROSIN

Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #1 Manejo del potenciostato Objetivo Conocer los fundamentos del manejo del potenciostato y emplearlo para realizar una reaccin electroqumica de xido-reduccin del in bromuro. Teora En el estudio de las reacciones electroqumicas es preciso disponer de un control total sobre las dos principales variables que afectan los fenmenos electroqumicos: el potencial y la corriente. El potenciostato es el aparato que nos permitir manipular ambas variables, por lo que es un equipo bsico e insustituible en un laboratorio de electroqumica. Una celda de tres electrodos permite tener control sobre la corriente que circula a travs del electrodo de trabajo y tambin sobre el potencial que ste adquiere comparado con una referencia. Dicha referencia es, precisamente, uno de los tres electrodos, que se elige de acuerdo a ciertas caractersticas que se discuten con ms detalle en la siguiente prctica. Cuando circula una corriente por un electrodo, el potencial del mismo no se mantiene constante, sino que se modifica debido a las reacciones qumicas que ocurren en l (sobrepotencial de activacin) y a los cambios de concentracin que ocurren en su entorno inmediato (sobrepotencial por concentracin). Decimos entonces que el electrodo se polariza. Es evidente que el uso de un electrodo como referencia est limitado por el fenmeno de polarizacin. La referencia ideal sera un electrodo no polarizable, cuyo potencial permaneciera constante para cualquier valor de la corriente. Sin embargo, esto difcilmente puede conseguirse en la realidad. La solucin se obtiene utilizando electrodos muy poco polarizables, tales como los de calomel, plata/cloruro de plata, platino, etc., y acoplndolos a los circuitos elctricos del potenciostato. Gracias a la construccin de este aparato es posible hacer circular corrientes muy pequeas por el electrodo de referencia, de modo que no ocurre polarizacin apreciable. Dependiendo del modelo de potenciostato que se est utilizando es posible operar simultneamente con dos electrodos de trabajo, aplicar un voltaje o una corriente fijas al electrodo, aplicar voltajes variables en distintas secuencias y muchas otras posibilidades que dependen de las prestaciones del equipo. El procedimiento de la prctica se basa en los controles del bipotenciostato modelo AFCBP1 de Pine Instrument Company, pero puede extrapolarse sin dificultad a otras marcas y modelos de potenciostatos.

Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Reactivos Solucin de KBr 0.1 M Dos electrodos de platino Un electrodo de referencia de calomel (SCE) Un vaso de precipitados Caimanes y cables varios de conexin Procedimiento En un vaso de precipitados coloque aproximadamente 40 ml de solucin de bromuro de potasio 0.1 M, y monte una celda de tres electrodos empleando como referencia al electrodo de calomel, y como electrodos de trabajo y auxiliar a los dos electrodos de platino. Verifique las conexiones cuidadosamente y asegrese que los electrodos no se tocan entre s. Conecte el electrodo de trabajo a la terminal marcada como K1 en el potenciostato. En la terminal marcada CE (counter) conecte el electrodo auxiliar, y en la terminal REF conecte el electrodo de referencia de calomel. Encienda el aparato y asegrese que se encuentra en el modo DUMMY. Los controles del potenciostato deben ajustarse como sigue: 1) Apague el generador de barrido, colocando el botn marcado con SWEEP VOLTAGE en la posicin "off" dentro de la seccin del panel de control marcada con K1 ELECTRODE. 2) Justo arriba del control SWEEP VOLTAGE se encuentra el botn de eleccin del modo de trabajo (potenciosttico o galvanosttico). Elija el modo potencistatico. 3) Coloque el convertidor de corriente del electrodo K1 en la posicin de 1 mA / V o en 10 mA / V para evitar sobrecargar el aparato. El potenciostato se encuentra listo para aplicar un voltaje al electrodo de trabajo. En una tabla de potenciales de electrodo, obtenga el valor del potencial reversible para el par bromo-bromuro contra calomel, y entonces aplique al electrodo de trabajo un potencial que sea ms positivo que este valor. Se ha encontrado que se obtienen buenos resultados aplicando un potencial de +2 V al electrodo. Seleccione dicho potencial en el control OFFSET VOLTAGE y oprima el botn que indica potencial positivo. Para iniciar el experimento, desactive el modo DUMMY colocando al potenciostato en NORMAL. Observe cuidadosamente lo que ocurre en los electrodos auxiliar y de trabajo. Monitoree la corriente y el potencial del electrodo colocando la perilla del display del aparato en las posiciones E1 e I1 respectivamente. Use un voltmetro para medir el potencial entre el electrodo de trabajo y el auxiliar. Coloque el aparato en modo DUMMY, invierta el signo del potencial y observe lo que sucede. Registre sus observaciones por escrito.

Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin

CE REF K1 SCE

Potenciostato

Pt

Pt

Solucin de

Celda de tres electrodos

KBr

Clculos y reporte Investigue el potencial estndar reversible para la reacin involucrada. Qu se observa en el electrodo de trabajo ? Y en el electrodo auxiliar ? Justifique sus afirmaciones con las reacciones involucradas en cada electrodo. Reporte el potencial que existe entre los dos electrodos de platino (auxiliar y de trabajo). Por qu es distinto este valor al potencial que se fij en el aparato ? Comente la razn por la cual se eligieron electrodos de platino en esta prctica. Qu sucedera si se hubiera empleado un electrodo de otro material, por ejemplo hierro o cobre ?

Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #2 Electrodos de referencia Objetivo Fabricar un electrodo de referencia de plata/cloruro de plata. Teora Un electrodo de referencia es una media celda electroltica que se emplea como estndar para la medicin y comparacin del potencial de otras medias celdas. Para satisfacer este uso, los electrodos de referencia deben cumplir con ciertos requisitos: 1) Ser reproducibles sin que su preparacin o ensamblaje sean complicados E 2) Tener un coeficiente de temperatura pequeo T 3) Ser reversibles an a corrientes relativamente grandes 4) Consistencia con el paso del tiempo (envejecimiento) 5) De preferencia, poder emplearse con puentes salinos de KCl Los electrodos que mejor satisfacen estos requisitos son los que estn formados por un metal y una sal insoluble del mismo. En la prctica, los electrodos de referencia que se usan con ms frecuencia son el de calomel y el de plata-cloruro de plata, en el que un alambre de plata se recubre con el cloruro del mismo metal, y se sumerge en una solucin de cloruro de potasio de concentracin conocida. El potencial del electrodo depende de la concentracin de iones cloruro, como puede comprobarse con la ecuacin de Nernst para la media celda correspondiente. Algunas de sus caractersticas son:1 Potencial reversible estndar: 0.2222 V vs. NHE Potencial en solucin de KCl saturado a 25C: 0.1989 V vs. NHE Coeficiente de temperatura: en solucin 4 M de KCl: +0.09 mV/K en solucin 0.001 M de KCl: +0.75 mV/K No es sensible a la iluminacin Se ha podido emplear hasta 125C La solucin de la unin lquida debe estar saturada con AgCl, para reducir la formacin de iones complejos solubles tales como el tricloroargntico [AgCl3] -2. Aparatos necesarios Potenciostato Un calibrador o pie de rey (vernier) Cables varios de conexin y caimanes Vasos de precipitados

Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Un tubo de unin lquida, preparado como se indica ms adelante y que servir como soporte final del electrodo. Reactivos Solucin de amonaco concentrado Solucin de cido actico 50 % volumen Solucin de HCl 0.1 M Solucin saturada de KCl Alambre de plata Procedimiento2 Prepare un tubo de unin lquida, que constituir el cuerpo del electrodo. El tubo puede ser de plstico o vidrio, y el material que constituir la unin lquida debe ser permeable a los iones, sin permitir que la solucin del electrodo entre en contacto con el exterior. En el laboratorio hemos usado con xito materiales como piedra pmez, barro o celofn, sellando el tubo con resina epxica. Limpie cuidadosamente un trozo de alambre de plata con la solucin de hidrxido de amonio concentrado, enjuague y sumrjalo en cido actico al 50 % hasta que la plata tenga un color casi blanco (usualmente cerca de un minuto). Enjuague con agua destilada pero no seque. Mida el dimetro del alambre con el calibrador, calcule el rea superficial que estar sumergida en la solucin de electrlisis y catodcelo contra un nodo de plata a una densidad de corriente constante de 0.5 a 10 mA / cm2 (lo mejor es cerca de 5 mA / cm2 ) en HCl 0.1 M durante 30 segundos. Aleje las burbujas del alambre. Anodice el alambre por 10-15 minutos con la misma densidad de corriente, en la misma solucin. Enjuagar. El electrodo se prepara introduciendo el alambre en el tubo de unin lquida lleno con solucin de KCl concentrada y saturada con AgCl (basta con aadir un cristalito de nitrato de plata). El electrodo puede tardar varios minutos, a veces horas, en obtener un potencial estable. El envejecimiento se puede acelerar introduciendo los electrodos en un bao Mara a 60 C durante una hora. Reporte Investigue el potencial estndar del electrodo de plata/cloruro de plata, y comprelo con el que obtiene experimentalmente con su electrodo. Reporte las reacciones que ocurren en el electrodo de trabajo y en el auxiliar, y calcule el espesor estimado del depsito de cloruro de plata obtenido. Notifique tambin el tipo de unin lquida que utiliz, el material de la membrana permeable y cualquier otra observacin que considere pertinente. No tire sus electrodos, pues los necesitar en la siguiente prctica.

2 Parte del procedimiento de esta prctica se basa en el trabajo de Schulz.

Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin

cable de conexin

tapn de hule tubo de vidrio alambre de plata en plastilina epxica solucin de KCl

membrana permeable

Tubo de unin lquida

Electrodo terminado

Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #3 Puentes salinos Objetivo Construccin de puentes salinos y evaluacin experimental de sus potenciales de unin lquida, cuando se utilizan como conectores inicos entre dos compartimientos de una celda electroqumica. Teora El contacto entre dos soluciones de concentraciones diferentes, de iones diferentes, o de ambos tipos, conduce a un potencial de unin provocado por la transferencia de iones con distinta carga a uno y otro lado de la frontera interfacial. Las uniones lquidas fueron clasificadas por Lingane en tres diferentes tipos: 1) Dos soluciones del mismo electrolito, a diferente concentracin. 2) Dos soluciones de la misma concentracin con diferente electrolito teniendo un in comn. 3) Dos soluciones que no satisfacen alguno de los criterios anteriores. Para reducir la aparicin de los potenciales de unin lquida se acostumbra comunicar la solucin andica y catdica por medio de un puente salino, que es un sistema formado por una solucin de iones que tienen aproximadamente la misma movilidad, por lo que reciben el nombre de soluciones equitransferentes. Algunos ejemplos de soluciones equitransferentes son:3 KCl 1.8 M + KNO3 1.8 M KCl 3 M + KNO3 1 M RbCl 2 M KNO3 1.7 M + KCl 0.64 M + NaCl 0.06 M + 1ml/lt de formaldehdo Se puede usar tambin KCl saturado (4.16 M a 25C), 3.8 M o 3.5 M. La solucin saturada tiene el inconveniente de la formacin de cristales de KCl y su acumulacin alrededor de la unin lquida, lo que la hace poco reproducible. Los coloides y suspensiones afectan el potencial de unin lquida cuando se realizan mediciones de pH y en electrodos selectivos de iones, por lo que deben tomarse precauciones especiales cuando estn presentes.4

3 Citadas por Schulz, pg. 10. 4 Ibdem.

Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Reactivos y aparatos necesarios Solucin saturada de KCl Solucin de ZnSO4 0.1 M en H2SO4 0.5 M Solucin de CuSO4 0.1 M en H2SO 4 0.5 M Solucin de KCl 0.1 M Solucin de HCl 0.1 M Solucin de NaCl 0.1 M Agar en polvo Lmina de cobre Lmina de zinc Un recipiente para unin lquida, construido como se indica ms adelante Medidor de pH o voltmetro de alta impedancia, plato caliente con agitacin, mechero Bunsen, termmetro, tubo de vidrio de 5 mm de dimetro (o mayor) y lima para cortarlo, dos electrodos de referencia de Ag/AgCl preparados en la prctica anterior, vasos de precipitado, caimanes y cables varios de conexin, un trozo de papel filtro. Procedimiento Prepare un puente salino de KCl aadiendo 1.0 g de agar a 50 ml de solucin saturada de KCl preparada con anticipacin. Agite continuamente mientras calienta la solucin hasta que alcance una temperatura de por lo menos 85 C y se torne clara. La solucin se vaca en un tubo de vidrio en forma de "U" y se deja solidificar formando un gel. Para evitar la formacin de burbujas, esta operacin se aconseja realizarla calentando el tubo en bao Mara y sacudindolo ligeramente. El puente salino se almacena en solucin saturada de KCl o en refrigeracin para evitar su contaminacin por microorganismos. Una vez preparado el puente salino, monte dos compartimientos de una celda electroqumica, colocando en uno de ellos una laminilla de zinc inmersa en la solucin de cloruro de zinc y en el otro una laminilla de cobre en solucin de sulfato de cobre. Conecte la laminilla de zinc a la terminal negativa de un voltmetro o al electrodo de referencia del medidor de pH, y la laminilla de cobre a la terminal positiva del voltmetro o a la terminal del electrodo de vidrio del medidor de pH. Mida el potencial de la celda utilizando el medidor de pH o el voltmetro y el puente salino de agar. Reemplace el puente salino de agar con otro hecho de papel filtro humedecido en solucin de NaCl y mida el voltaje nuevamente. Finalmente, reemplace el papel filtro con dos dedos de la misma mano y mida el potencial otra vez. Construya un recipiente de unin lquida, comunicando entre s dos recipientes pequeos con una membrana permeable al paso de los iones (cermica, vidrio sinterizado, celofn, etc.). Coloque en un lado de la unin lquida a la solucin de HCl 0.1 M y del otro lado a la solucin de KCl 0.1 M. Introduzca un electrodo de referencia en cada lado de la unin lquida y mida el potencial de unin con el voltmetro.

Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin

+
Lmina de Cu

Lmina de Zn

Puente salino

Membrana porosa

Recipiente de unin lquida

Clculos y reporte Investigue las medias reacciones de la celda electroqumica y evale el potencial terico con la ecuacin de Nernst. Haga un dibujo completo de la celda sealando el movimiento de los iones en las soluciones y en el puente salino de agar. Evale el potencial de la unin lquida tericamente utilizando la ecuacin de Lewis-Sargent y comprelo con el obtenido experimentalmente. Tabule todos los potenciales medidos experimentalmente y los calculados tericamente. Justifique las diferencias en los potenciales observados cuando son reemplazados los diferentes puentes salinos.

Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #4 Potenciales de electrodo Objetivo Construir un electrodo normal de hidrgeno y utilizarlo como referencia para establecer una escala de potenciales de media celda. Teora La reaccin qumica global que tiene lugar en una celda electroqumica puede considerarse como la suma algebraica de dos medias reacciones, una de oxidacin y otra de reduccin. Cada media reaccin corresponde a la diferencia de potencial interfacial en el electrodo correspondiente. Dado que no es posible determinar el potencial absoluto de un solo electrodo, pero s es posible determinar la diferencia de potencial entre dos de ellos, una forma conveniente de solucionar este conflicto es seleccionar un electrodo que funcione como referencia arbitraria para establecer una escala de potenciales de electrodo. Por acuerdo internacional, el electrodo estndar de hidrgeno (NHE, Normal Hydrogen Electrode) se usa mundialmente como electrodo primario de referencia. El electrodo de hidrgeno comn est constituido de un trozo de hoja o alambre de Pt que tenga una superficie grande (generalmente se obtiene depositando electrolticamente en la superficie una capa delgada de platino finamente dividido, es decir, negro de platino) que se sumerge en una solucin acuosa con actividad unitaria de iones de H+ y saturada con hidrgeno a una presin parcial de 1 atm. 5 A este electrodo se le asigna un potencial de 0.000 V a cualquier temperatura. A fin de ser consistentes con respecto al signo de la diferencia de potencial, el electrodo de hidrgeno se toma como nodo, que es el signo que tendra si la reaccin que se registra en el otro electrodo fuera una reduccin. Aparatos necesarios Electrodos de platino (si se va a platinar, ver ms adelante) Laminillas o trozos de hierro, cobre y cobalto Un electrodo de calomel saturado (SCE) Tubo de vidrio de 3-5 mm o manguera de plstico Un tubo de vidrio con tapn de goma, que pueda contener al electrodo de platino (ver ms adelante los detalles de construccin) Un voltmetro Vasos de precipitados

5 Strobel, pg. 330.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Reactivos Hidrgeno gaseoso proveniente de un tanque u obtenido por electrlisis Soluciones amortiguadoras de pH 4, 7 y 10 Solucin de HCl 1 M6 Soluciones de los siguientes pares inicos: 0.1 M en Fe+3 y 0.1 M en Fe+2 0.1 M en Fe+2 0.1 M en Fe+3 0.1 M en Cu+2 0.1 M en Co+2 0.1 M en [Fe(CN)6]-4 y 0.1 M en [Fe(CN)6] -3 0.1 M en I- que contenga I2 disuelto en proporcin 0.01 M Procedimiento Si se va a usar platino platinado en el electrodo de hidrgeno, los electrodos de platino se mantienen por 10-12 horas en mezcla crmica (dicromato de potasio disuelto en cido sulfrico concentrado), despus de lo cual se dejan en agua por 24 horas para eliminar los cromatos adsorbidos. Se platina aplicando una tensin de 4 V por 10-15 min en una solucin que contiene 3 g de cido cloroplatnico y 0.02 g de acetato de plomo por 100 ml de agua. El sentido de la corriente debe variarse cada 30 s. Los electrodos cubiertos de un sedimento aterciopelado de negro de platino se lavan en agua, para despus catodizarlos en una solucin de cido sulfrico al 10 % contra un nodo de platino, quedando as listos para usarse.7 Perfore el tapn del tubo de vidrio con dos orificios, uno lo suficientemente grande para permitir el paso ajustado del electrodo de platino y el otro para la manguera que conducir el gas hidrgeno. Guese por el siguiente esquema:

6 Se supondr aqu que la actividad del ion hidronio en la solucin 1 M de HCl es muy cercana a la unidad.

Para una discusin ms amplia, vase Walton, pg. 222. 7 Este procedimiento se basa en el libro de Mschenko, pg. 436.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin

conexin elctrica flujo de hidrgeno tapn de goma

Electrodo de hidrgeno
platino platinado nivel de la solucin

El electrodo debe estar sumergido en la solucin de HCl 1 M. Mida entonces el potencial del NHE contra el electrodo de calomel. No olvide que el electrodo puede tardar varios minutos en alcanzar el equilibrio, pues debe desalojarse el aire en el sistema y saturarse la solucin con hidrgeno antes de realizar la medicin. Coloque el electrodo de hidrgeno en soluciones amortiguadoras de distinto pH y mida el potencial contra SCE. Mida el potencial de los siguientes electrodos vs. SCE: a) Pt / Fe+3, Fe +2 b) Fe / Fe+2 c) Cu / Cu+2 d) Cu / Fe+3 e) Co / Co+2 o bien Pt / Co / Co+2 (electrodo de Pt recubierto de Co) f) Pt / [Fe(CN)6]-4 , [Fe(CN)6] -3 g) Pt / I-, I2 Clculos y reporte Grafique los resultados experimentales como ENHE vs. pH e incluya la lnea terica. Discuta las causas de posibles desviaciones. Describa la operacin del SCE incluyendo la semirreaccin correspondiente. Por qu se emplea como electrodo de referencia? El producto de solubilidad del cloruro mercuroso es 1.3E-18. Calcule y grafique el potencial del SCE como una funcin de la concentracin de iones cloruro desde un rango de 1E-10 M hasta saturacin. Por qu se emplean soluciones saturadas en la construccin de este electrodo? Tabule los potenciales medidos para los pares inicos del experimento. Establezca una escala de potenciales de electrodo tomando como base al NHE. Calcule G para la reaccin de la celda cuando cada uno de estos electrodos se acopla al electrodo de calomel saturado y se le permite descargarse espontneamente.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Escriba la reaccin de la celda en cada caso. Comente sobre la reversibilidad de cada una de las reacciones. Hay alguna evidencia que indique que estas reacciones no son reversibles?

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #5 Curvas de polarizacin y cintica de electrodos Objetivos Obtener las curvas de polarizacin (curvas de corriente vs. potencial) para un par inico. Obtener las grficas de Tafel de dicho sistema y emplearlas para calcular la constante de velocidad heterognea para cada reaccin. Reactivos y aparatos necesarios Solucin de FeCl3 0.05 M en HCl 1 M Solucin de FeCl2 0.05 M en HCl 1 M Solucin 0.05 M en Fe+3 y 0.05 M en Fe+2 en HCl 1 M Dos electrodos de platino Un electrodo de referencia de calomel (SCE) Un vaso de precipitados Caimanes y cables varios de conexin Potenciostato Calibrador o pie de rey (vernier) Procedimiento Seleccione uno de los electrodos de platino para utilizarlo como electrodo de trabajo, y estime su rea (puede medir el dimetro con el calibrador). No es necesario estimar el rea del electrodo auxiliar, tambin de platino. Monte una celda de tres electrodos empleando como electrodo de trabajo y como electrodo auxiliar al platino; la referencia ser el electrodo de calomel. Para cada solucin, mida el potencial de circuito abierto Eoc contra calomel. Entonces, aplique al electrodo de trabajo un rango de voltajes de 500 mV alrededor del valor de Eoc y mida la corriente (entre los electrodos auxiliar y de trabajo) en estado estacionario para varios valores del potencial aplicado. Cuando se trabaja con un multmetro digital puede observarse que un mismo valor de la corriente vara permanentemente.8 Lo mejor es registrar varios valores, uno cada 15-20 segundos, y despus realizar la elaboracin estadstica de los mismos. Asegrese de tomar suficientes datos cerca de Eoc para poder construr las grficas de Tafel.

8 K. P. Mschenko et. al., pg. 342.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Clculos y reporte Grafique las curvas de corriente- voltaje en estado estacionario para cada sistema. Elabore las grficas de Tafel para cada sistema. Calcule la constante de velocidad de reaccin heterognea para cada reaccin. Discuta las limitaciones de estas mediciones (influencia del transporte de masa). Calcule el coeficiente de transferencia de masa para las soluciones de in frrico y ferroso, y dibuje la curva corriente- voltaje que se esperara de una solucin en la que estuvieran presentes los dos iones. Compare esta curva con la experimental obtenida para la solucin que corresponde a stas caractersticas

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin

Grfica i-E Solucin mezclada Fe II-Fe III

0 .2 0 0 .1 0 0 .0 0 - 0 .1 0

i, mA

- 0 .2 0 - 0 .3 0 - 0 .4 0 - 0 .5 0 - 0 .6 0 0 0 .2 0 .4 E, V vs SCE 0 .6 0 .8 1

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #6 Distribucin de corriente y potencial Objetivos Observar el efecto que tiene la distribucin de corriente y potencial en un depsito metlico obtenido a distintas densidades de corriente en una celda de Hull. Evaluacin de la potencia del depsito (throwing power) para una solucin de cobrizado en una celda de Haring- Blum. Teora La distribucin de corriente y potencial en un sistema es un aspecto muy importante que debe considerarse especialmente en las aplicaciones tcnicas de la electroqumica. Por ejemplo, en el electronivelado o acabado de superficies, la distribucin de corriente determina la variacin del espesor del recubrimiento, lo cual se pretende usualmente minimizar con el fin de obtener una superficie lo ms lisa posible. Lo mismo puede decirse del electroformado, electopulido y electromaquinado. En el refinado electroltico de metales la distribucin de corriente y potencial determinar, entre otros factores, la uniformidad de las capas de metal depositadas en el ctodo. Si la distancia entre los electrodos es pequea (lo cual es deseable para evitar grandes prdidas de potencia debidas a la resistencia de la solucin), entonces una adecuada distribucin de corriente es fundamental para evitar que se formen protuberancias en el metal depositado capaces de causar un posible cortocircuito. El desempeo de ciertas bateras y reactores electroqumicos tambin se ve afectado por la distribucin de corriente y potencial, pues una variacin local en el potencial puede conducir a cambios de composicin de los productos de reaccin. Los factores principales capaces de afectar la distribucin de corriente y potencial de un sistema son: a) La geometra del sistema. b) La conductividad de la solucin y de los electrodos. c) El sobrepotencial de activacin (que depende de factores cinticos). d) El sobrepotencial por concentracin (que depende de fenmenos de transporte). Dependiendo del sistema que se analice, la influencia de uno o ms de estos factores puede despreciarse, con el fin de introducir simplificaciones. Es costumbre distinguir cuatro casos fundamentales:

Distribucin primaria de corriente, donde se ignoran los efectos cinticos y las limitaciones por difusin; es decir, la influencia de los sobrepotenciales es despreciable y solo se involucran efectos elctricos.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Distribucin secundaria de corriente, que toma en cuenta al sobrepotencial de activacin y los efectos elctricos pero desprecia la influencia de los fenmenos de transporte de masa (sobrepotencial por concentracin). Distribucin terciaria de corriente, que considera los gradientes de concentracin, los efectos cinticos y el campo elctrico. Distribucin controlada por transporte de masa, en la cual se considera que solamente los gradientes de concentracin gobiernan la distribucin de corriente. Aparatos necesarios Una fuente de poder (rectificador) de corriente continua, caimanes, un multmetro, una celda Hull y una celda tipo Haring- Blum construidas como se indica mas adelante. Reactivos Lmina de latn y de cobre Fenol, dextrosa, sacarosa o melaza Solucin para cobrizar en medio cido: CuSO4 - 5 H2O 250 g / L H2SO4 concentrado 75 g / L Procedimiento PREPARACION DE LAS PLACAS DE METAL Corte las lminas de metal con unas tijeras de hojalatero, lime los bordes de modo que no queden salientes cortantes. Pula las placas usando pulimento comercial para metales y estopa, tratando de lograr un acabado tan liso como sea posible. No pula sobre las mesas del laboratorio ! Utilice una hoja de papel peridico. Una vez pulidas las placas, colquelas durante 5 minutos en un bao caliente y concentrado de detergente, agitando ocasionalmente9 . Saque las placas del bao con pinzas (no las toque con los dedos), enjuguelas con agua corriente y despus con un bao de cido ntrico diludo por 30 segundos10 . Colquelas de inmediato en la solucin de cobrizado o de lo contrario sufrirn oxidacin por el aire y ser necesario repetir el procedimiento. Lo mismo ocurrir si las toca con los dedos. CELDA DE HULL Construya una celda de Hull de dimensiones pequeas tal como la que se muestra. Llnela con la solucin de cobrizado, colocando como ctodo una placa de latn y como nodo una de cobre. Mantenga la temperatura entre 20-50 C y ajuste la corriente de modo que obtenga una densidad de corriente de 0.5-2.5 amperes por decmetro cuadrado11 .Deposite el metal durante aproximadamente 3 minutos y observe lo que ocurre en los electrodos.
9 A sugerencia del maestro, puede usarse otra solucin desengrasante, tal como hidrxido de sodio,

compuestos de amonio, etc. 10 No enjuague con cido si necesita saber el peso de la placa (experimento de la celda Haring-Blum). 11 A valores cercanos al lmite inferior se obtienen mejores resultados cuando la celda es pequea.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin CELDA HARING-BLUM Construya la celda Haring- Blum como se muestra y llnela con la solucin de cobrizado. Los dos ctodos de latn debern estar previamente pulidos, pesados y desengrasados (en ese orden), pero no deben sumergirse en el bao de cido ntrico, pues perderan peso. Deposite el metal con las mismas condiciones del apartado anterior, por un periodo mximo de 3 minutos o el tiempo necesario para obtener un depsito uniforme, no demasiado grueso ni arborescente. Repita el experimento agregando a la solucin algn aditivo: fenol, melaza, dextrosa, sacarosa, etc. a aproximadamente 0.9 g / L. Clculos y reporte CELDA DE HULL Se sugiere emplear una hoja electrnica de clculo o algn programa computacional para obtener la distribucin de potencial del sistema. Consulte el captulo Current distribution de N. Ibl en las pginas 251- 254, donde se incluye una forma discretizada de la ecuacin de Laplace y las condiciones frontera a utilizar. CELDA HARING-BLUM Calcule la potencia del depsito utilizando la definicin de la British Standards Institution:

TP

A A

M N

/ MF

+ MN

/ MF

100

[%]

A = b / a Razn de distancias entre los ctodos. Usualmente A 5 MN, MF Pesos del metal depositado en el ctodo ms cercano y en el ms lejano respectivamente. Recuerde que, de acuerdo a la misma, la potencia del depsito se hace 100% cuando los pesos de metal depositados en ambos ctodos son iguales. Tuvo algn efecto la adicin del aditivo en el valor de TP? Y en la apariencia del depsito?

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Figuras

12 cm

Vista superior 5 cm 7 cm Altura sugerida: 4 cm 7 cm

Celda de Hull

Celda Haring-Blum

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #7 Cronoamperometra y Cronocoulombimetra Objetivo Evaluacin de los coeficientes de difusin del ion bromuro en soluciones acuosas de glicerina a diferente concentracin. Teora La Cronoamperometra es una tcnica electroanaltica basada en la medicin de la corriente debida a difusin en funcin del tiempo, despus de aplicarse un escaln de potencial. Una aplicacin importante de la Cronoamperometra es la evaluacin de los coeficientes de difusin de especies electroactivas en solucin. Los coeficientes de difusin son fundamentales en el establecimiento de los procesos de transporte de masa en diferentes procesos, por ejemplo, la difusin de iones en electrodos de bateras recargables, reactores electroqumicos y procesos de galvanoplastia. Sistema de estudio El sistema de estudio consiste en soluciones de bromuro de potasio en medio cido con diferente concentracin de glicerina, a fin de modificar la viscosidad del medio. Las soluciones sugeridas son: 10 mM KBr, 0.1 M H2SO4, 0%glicerina, 20% glicerina, 40% glicerina, 60% glicerina en volumen. Reportar Las curvas de corriente vs. tiempo para todas las soluciones y obtener las grficas de Cottrell. Evaluar los coeficientes de difusin del ion bromuro en cada una de las soluciones. Graficar los coeficientes de difusin del ion bromuro obtenidos en funcin de la concentracin de glicerina. Llevar a cabo un escaln de potencial doble para una de las soluciones y obtener la curva de corriente vs. tiempo correspondiente. Integrar una de las curvas de corriente vs tiempo para un escaln sencillo de potencial y graficar la respuesta de carga vs tiempo. Evaluar la viscosidad del medio utilizando reometra o un viscosmetro de Oswalt.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #8 Voltamperometra cclica Objetivos Obtener un voltamperograma cclico para el par inico ferrocianuro- ferricianuro e investigar la reversibilidad del mismo sistema. Emplear el programa computacional LabView o Virtual Bench como sistema de adquisicin de datos. Teora Dentro de las tcnicas electroanalticas reversibles ocupa un lugar importante la voltamperometra cclica. Se emplea principalmente para caracterizar las propiedades redox de compuestos qumicos y para el estudio de mecanismos de reaccin. La tcnica que empleamos en esta prctica recibe el nombre tcnico de cronoamperometra de barrido lineal del potencial, pero se acostumbra referirse a ella como voltamperometra de barrido lineal o LSV por sus iniciales en ingls. Al electrodo de trabajo se le aplica un potencial que vara linealmente con respecto al tiempo, y se registra entonces la respuesta i vs. E del sistema bajo estudio.

Potencial
Ei

tiempo

Rampa de potencial comenzando en Ei

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Corriente

Ei

Eo'

Potencial

Un voltamperograma tpico

Es posible aplicar una rampa lineal del potencial cuya pendiente cambie de signo al llegar a un cierto valor E . En este caso, que corresponde a la voltamperometra cclica, el voltamperograma puede presentar dos picos, uno correspondiente a la reaccin de oxidacin y otro a la reaccin de reduccin, en caso de que el sistema sea reversible. Normalmente, los parmetros de inters que se miden en un voltamperograma son: - La relacin entre las corrientes de pico, ipa / ipc - La separacin entre los potenciales de pico, | Epa - Epc | - Los potenciales a la mitad del pico, Ep/2 Aparatos necesarios: Potenciostato Computadora equipada con el software LabView, el programa Virtual Bench o algn otro similar que permita adquisicin de datos por medio de una tarjeta A/D y caja de conexiones. LabView y Virtual Bench son marcas registradas de National Instruments. Celda electroqumica Electrodos de platino para usar como electrodos auxiliar y de trabajo Electrodo de referencia (SCE, NHE o algn otro) Tanque de nitrgeno purificado para dearear la solucin Cables varios de conexin BNC, banana y caimn Reactivos: Solucin de ferricianuro de potasio 5 mM en nitrato de potasio 1 M Procedimiento: 1) Ensamble la celda electroqumica y llnela con la solucin de ferricianuro de potasio. Conecte el electrodo de trabajo de platino a la entrada K1, el electrodo auxiliar de platino a la entrada CE y el electrodo de referencia a la entrada REF. Burbujee nitrgeno durante 10 minutos en la solucin para desplazar el oxgeno disuelto. Puede continuar con los pasos 2 a 6 durante el burbujeo.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin 2) Conecte la salida marcada E1 a la terminal de entrada del eje X en el graficador o al canal elegido para tal fin en la computadora. Conecte la salida marcada I1 a la entrada del eje Y del graficador o computadora. 3) Ajuste los controles del electrodo K1 como sigue: desactive el control "offset voltage". Active el control de "sweep voltage". Coloque el convertidor de corriente "current converter" en 1mA/V o en una sensibilidad menor, por ejemplo 10mA/V para evitar sobrecargar el sistema. 4) Asegrese que el electrodo K1 se encuentra en modo potenciosttico y gire la perilla del aparato de modo que monitoree el potencial E1. 5) Ajuste el generador de funciones como sigue: lmite superior +0500 mV, lmite inferior -0500 mV; El ajuste de la velocidad de barrido se deja para ms tarde. Oprima el botn ZERO y coloque el control SWEEP en el modo HOLD. 6) Seleccione la direccin en que iniciar el barrido del potencial (hacia arriba o hacia abajo). 7) Coloque el potenciostato en modo NORMAL. 8) Para iniciar el experimento, desactive el botn ZERO y ponga el control SWEEP en modo RUN. 9) En la pantalla del graficador debe trazarse un voltamperograma. Experimente con diferentes valores de la velocidad de barrido (por ejemplo, a 10, 15 y 25 mV / s ) y observe el efecto sobre las grficas. Siga las instrucciones del maestro o el asistente para almacenar los datos en un archivo de la computadora. Normalmente basta con adquirir los datos a razn de un dato por segundo o un dato cada dos segundos, en un ciclo completo del potencial. Reporte Utilizando una hoja electrnica de clculo o algn programa similar, grafique el voltamperograma para diferentes velocidades de barrido. Reporte para cada onda: El potencial de pico. El potencial a la mitad del pico. El potencial formal del sistema. La corriente de pico. La corriente limitante (si se observa). Compruebe los criterios de reversibilidad de Nernst para el sistema, tales como la relacin entre las corrientes de pico andica y catdica, y la diferencia entre los potenciales de pico. Es reversible el sistema ?

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #9 Polarografa Objetivo Construir y utilizar un polargrafo a partir de un capilar de termmetro y cuantificar una especie electoactiva en solucin. Teora La polarografa es una tcnica electroanaltica desarrollada inicialmente por Heyrovsky para la medicin de la tensin superficial. Actualmente se emplea como tcnica electroanaltica para determinar concentraciones de hasta 1x10-9 M de especies electroactivas en solucin. La tcnica involucra el uso de un electrodo de gota de mercurio colgante, donde se llevan a cabo reacciones de oxidacin o reduccin de especies electroactivas en solucin. El arreglo experimental bsico de un polargrafo, consiste en un capilar de 10 a 20 cm de longitud y 5x10-3 cm de dimetro conectado a un recipiente conteniendo Hg. El contacto entre el mercurio y el electrodo de trabajo se logra por medio de un alambre de platino. El mercurio fluye a travs del capilar formando pequeas gotas de aproximadamente 0.1 cm de dimetro. Las gotas adquieren una forma casi esfrica y caen cuando su peso es mayor que la fuerza de tensin superficial que las mantiene unidas a la columna de mercurio. El barrido del potencial del electrodo de gota de mercurio se hace por medio de un potenciostato. La velocidad de barrido se fija de tal forma que cada gota tiene un potencial diferente a su predecesora y se comporte como un experimento independiente. La gota madura con un dimetro de 0.1 cm, cae a una frecuencia de 2 a 6 gotas/s. Al caer la gota, la solucin se agita, y reconstituye las condiciones iniciales del experimento. Entonces, la gota naciente ofrece una superficie reactiva nueva a la solucin. La corriente detectada en el electrodo de gota de mercurio es predicha por la ecuacin de Ilkovic. Esta expresin relaciona las condiciones de crecimiento de la gota y la ecuacin de Cottrell. La ecuacin de Ilkovic aparece en seguida.
1 * i d = 798nDo / 2 Co m 2 / 3 t 1 / 6

en donde i d est en amperios, Do en cm2 /s, m en mg/s, y t en segundos.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Procedimiento A partir de una seccin de capilar de vidrio de un termmetro de aproximadamente 10 cm de longitud, se procede a estirar en la flama de un mechero uno de sus extremos para formar un capilar de aproximadamente 5x10-3 cm. El capilar se conecta a la salida de una pera de decantacin en donde se coloca el mercurio que ser alimentado a la celda por medio de una manguera de hule flexible. El capilar se coloca en una celda de tres electrodos, junto con el electrodo de referencia y el electrodo auxiliar. El potencial de la gota de mercurio se controla por medio de un potenciostato, asegurndose que la velocidad de barrido sea tal que cada gota tenga un potencial diferente a su antecesora. El tiempo de vida de la gota es de 2 a 6 s. La solucin de prueba es una solucin de 0.01 M de CdCl2 , utilizando una solucin 0.1 M de KCl como electrolito de soporte. El potencial se barre desde el potencial de circuito abierto a valores negativos necesarios para reducir el Cd2+ en solucin. Reporte Reportar el polarograma de la reduccin de Cd2+ en solucin, la corriente lmite y el potencial medio del par inico Cd/Cd2+. A partir de los datos del polarograma deducir los valores del potencial medio graficando los datos de manera apropiada. Calcular el nmero de electrones intercambiados en la reaccin. Comparar el potencial medio obtenido experimentalmente con el potencial predicho por la ecuacin de Nerst.. Bibliografa Allen J. Bard, Larry R. Faulkner, Electrochemical Methods. Fundamentals and Applications, John Wiley & Sons, (1980).

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #10 Disco rotatorio Objetivo Utilizar la tcnica de disco rotatorio para evaluar el coeficiente de difusin de una especie electroactiva en solucin y comprobar la ecuacin de Levich. Teora La tcnica e disco rotatorio es una prueba hidrodinmica que permite controlar la transferencia de masa en la superficie del electrodo, modificando el espesor de la capa de difusin en funcin de la velocidad de giro del electrodo. Es una tcnica electroanaltica de la cual se dispone de informacin sobre los patrones de flujo imperantes en el disco y las ecuaciones que gobiernan la transferencia de masa. Las aplicaciones de la tcnica de disco rotatorio incluyen: estudios cinticos, evaluacin de especies electroactivas en solucin. Experimentalmente, la tcnica de disco rotatorio consiste en un disco de trabajo montado en una flecha metlica recubierta de tefln acoplada a un motor. La velocidad de giro del electrodo es controlado por medio de un controlador de velocidad independiente conectado directamente al motor. El potencial del electrodo de trabajo se controla por medio de un potenciostato y un generador de funciones en una celda de tres electrodos. Procedimiento Preparar 100 ml de una solucin de ferricianuro de potasio K3 Fe(CN)6 en nitrato de potasio KNO3 1 M como electrolito de soporte. La solucin se coloca en un vaso de precipitado y se introduce el electrodo de disco, el electrodo auxiliar y el electrodo de referencia. Se conectan los electrodos al potenciostato y se emplea el mismo programa utilizado en la prctica de voltamperometra cclica. Es recomendable utilizar una velocidad de barrido del potencial de 40 mV/s. Obtener un voltamperograma de la solucin quieta, enseguida proceder a variar la velocidad de rotacin del disco en el rango de 0 a 2500 RPM, se recomienda emplear raices cuadradas perfectas para la velocidad de rotacin y facilitar la representacin de los datos en las grficas de Levich, por ejemplo 0, 16, 25, 36, 49, 64, etc. Reportar Reportar los voltamperogramas en solucin quieta y a las diferentes velocidades de agitacin ensayadas. A partir de los datos de corriente lmite construir una grfica de Levich y evaluar el coeficiente de difusin del ion ferricianuro y compararlo con el valor reportado en la literatura. Explique por que razn en el voltamperograma en solucin quieta se observan tanto los picos de oxidacin como de reduccin, pero no as cuando el

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin electrodo est rotando, por que solo se observa el pico de reduccin?. Bosqueje el voltamperograma que esperara a una velocidad de 1000 RPM si se hubiera utilizado una solucin de la misma concentracin de tanto ferri y ferrocianuro de potasio. Reporte el potencial medio para el sistema. Bibliografa 1. Notas de clase 2. Electrochemical Methods. Fundamentals an applications Allen J. Bard, Larry R. Faulkner, John Wiley and Sons (1980).

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #11 Electrlisis en masa Objetivo Llevar a cabo una electrlisis en masa (exhaustiva) en un sistema electroqumico que permita evaluar el factor p=mo A/V, anlogo a la constante de velocidad de reaccin de primer orden y la cantidad total de carga Q(t) (en coulombios) consumida durante la electrlisis por unidad de tiempo. Teora Los procesos de electrlisis en masa o exhaustivos permiten eliminar, electrosintetizar o cuantificar una especie electroactiva en solucin. Estos mtodos tienen diferencias importantes en comparacin con las tcnicas electroanalticas tratadas, por ejemplo, utilizan una relacin entre el rea de los electrodos y el volumen de la solucin grande A/V, lo que provoca cambios apreciables de la concentracin en el seno de la solucin desde el inicio de la electrlisis. En la deduccin de la expresin de la corriente vs. tiempo para este tipo de electrlisis aparece la relacin p=mo A/V, anloga a la constante de velocidad de reaccin de primer orden para una cintica convencional[1,2]. La separacin entre los electrodos es pequea y se precisa de buena agitacin para aumentar la transferencia de masa durante la electrlisis. La electrlisis en masa o (exhaustiva) se utiliza en electroseparaciones, remocin de especies electroactivas en solucin de manera selectiva, electrlisis de pelcula delgada en sistemas con relaciones A/V grandes y poca cantidad de electrolito atrapado entre los electrodos de la celda, agotamiento de especies en solucin o stripping en procesos de preconcentracin de materiales en volmenes pequeos o en la superficie de electrodos, adems de, aplicaciones como tcnica electroanaltica, cuantificndose la cantidad de peso de la especie electrodepositada en la superficie del electrodo, lo que se conoce como electrogravimetra, o la cuantificacin de la carga consumida durante la electrlisis relacionndolo con la masa de la especie electrolizada empleando la primera ley de Faraday, lo que se conoce como coulombimetra. Cabe sealar que las tcnicas anteriores requieren de una eficiencia de la corriente del 100%. La tcnica de electrlisis en masa puede llevarse a cabo con un control del potencial o de la corriente. El primer mtodo es ms conveniente para evitar reacciones secundarias, sin embargo, demanda de una instrumentacin ms costosa como la necesidad de utilizar un potenciostato. El mtodo de control de corriente requiere de equipo menos sofisticado como es el caso de un rectificador de corriente.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Procedimiento Preparar 500 ml de una solucin de sulfato cprico industrial en medio cido 0.2 M de CuSO4 y 0.2 M H2 SO4 . Tomar 100 ml de la solucin y diluirla al 50 % continuar el proceso de dilucin hasta preparar una serie de soluciones con las siguientes concentraciones (0.2, 0.1, 0.05, 0.025, 0.0125, 0.00625 M). Preparar una curva de calibracin de concentracin de sulfato de cobre vs. transmitancia empleando el espectrofotmetro Spectronic 20 a una longitud de onda de 630 nm. Construir un arreglo de electrodos de cobre y acero inoxidable cmo se muestra en la figura anexa. Intercalar una lmina de cobre y otra de carbn con un separador de acrlico entre ellas. Perforar el arreglo de placas y atornillarlas en cada extremo. Enseguida, conectar los bornes opuestos del arreglo al rectificador de corriente, las placas de cobre al ctodo y las placas de carbn al nodo del rectificador de corriente. Conectar un multmetro en serie en el nodo o en el ctodo para cuantificar la cantidad de corriente que circula en la celda en funcin del tiempo. Conectar un multmetro en paralelo para medir el voltaje entre las terminales y registrar los valores en funcin del tiempo. Enviar la seal de corriente y de voltaje de los multmetros directamente a una PC con tarjeta GPIB y almacenar los datos en funcin del tiempo. Colocar la celda en un vaso de precipitado con un agitador magntico e introducir el arreglo de electrodos. Se vaca la solucin de sulfato de cobre 0.2 M en la celda y se fija una densidad de corriente de 2 A/dm2 . Se toman alcuotas de 10 ml de la celda cada 10 minutos y se llevan al espectrofotmetro Spectronic 20 para obtener su transmitancia. Reportar La curva de calibracin para la solucin de cobre en trminos de absorbancia y transmitancia. Las grficas de la concentracin de cobre y corriente vs. tiempo. A partir de los datos experimentales obtenidos se evalua el coeficiente p=mo A/V y la curva de carga vs tiempo Cmo se afectara este coeficiente si el experimento se realizara con una agitacin ms vigorosa a la utilizada? Qu efectos esperara observar en el coeficiente p si se incrementara la temperatura? Bibliografa 3. Notas de clase 4. Electrochemical Methods. Fundamentals an applications Allen J. Bard, Larry R. Faulkner, John wiley and Sons (1980). 5. J. Electrochem. Soc., 139, 2806 (1992).

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #12 Electrosntesis Objetivo Llevar a cabo la electrlisis de salmuera para producir cloro y sosa custica en una celda electroltica a escala de laboratorio. Teora Una de las industrias electroqumicas ms importantes en el mundo es la industria del cloro-lcali debido a la demanda de sus productos: cloro, sosa custica e hidrgeno en diversos procesos. Esta industria produce el cloro para la produccin de PVC, en sistemas de potabilizacin de agua en todas las ciudades alrededor del mundo y compuestos clorados empleados como agentes desinfectantes como hipoclorito de sodio e insecticidas. El hidrxido de sodio, por otra parte, se emplea en la manufactura de rayn, la saponificacin grasas para la produccin de jabn y la limpieza de botellas en la industria embotelladora. La produccin de cloro involucra la oxidacin del ion cloruro en el nodo de la celda y la reduccin de agua en el ctodo generando hidrgeno. La celda est constituida por un compartimiento andico donde se tiene el nodo de titanio recubierto de xido de rutenio, se encuentra separado del compartimiento catdico por un diafragma de asbesto montado sobre un ensamble de acero al carbn. Durante la electrlisis de la salmuera el cloro es colectado en el nodo de la celda y el hidrgeno en el ctodo. Durante la electrolisis aparecen en los compartimientos de la celda cambios apreciables tanto de concentracin como de pH de las especies presentes. Procedimiento Se prepara una salmuera de 50 g/l en agua destilada para utilizarse en la electrlisis. Se prepara un diafragma de asbesto siguiendo el procedimiento descrito en la tesis de licenciatura del estudiante Oliverio Barbosa. Se procede a armar la celda de electrlisis. Enseguida, se conecta el nodo de la celda y el ctodo a un rectificador de corriente. La corriente que circula en la celda se cuantifica por medio de un electrodo en serie. El cloro generado se lleva a un recipiente conteniendo los medidores de pH en cada compartimiento de la celda Se utiliza un programa adquisicin de datos escrito en el programa LabView para monitorear los cambios de pH que se presentan en ambos compartimientos de la celda. Reportar Los volmenes de cloro e hidrgeno generados con el paso de una corriente y los cambios de pH obtenidos en ambos compartimientos de la celda.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Bibliografa Notas de clase Electrochemical Methods. Fundamentals an applications Allen J. Bard, Larry R. Faulkner, John wiley and Sons (1980). Oliverio Barbosa, Tesis de licenciatura desarrollada en el laboratorio de Electroqumica y Corrosin (1998).

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #13 Electrorefinado de plata Objetivo Purificar plata hasta un 99.999 % de pureza a partir de dore por medio de electrorefinado. Teora La materia prima donde se obtiene la plata es fundamentalmente, el producto concentrado de los barros andicos procedentes de la refinacin del cobre, as como de otros metales no ferrosos como el plomo, nquel y zinc. La plata bruta procedente de los baos de cobre contiene 95 % de plata y 1 a 3 % de Au, siendo el 2 % restante de plomo, bismuto y cobre, telurio, hierro, nquel, platino y algunas cantidades de otros metales. La plata bruta procedente de la desplatacin del plomo contiene 98 % de Ag un 0.50% de Au y el uno y medio porciento de cobre, plomo y zinc. Estos metales se funden como nodos y se refinan electrolticamente en un electrolito de Ag NO3-Cu (NO3 )2 en medio cido. Al llegar los barros a la refinera de plata se deja reposar en tanques sedimentadores, para extraer el cobre se le tuesta ligeramente en un horno de combustible lquido, esto provoca que todo el cobre se vuelva xido de cobre que es lixiviado con cido sulfrico al 15 % en agitadores. Despus de la lixiviacin, el barro se lleva a un nuevo filtrado donde se extrae todo el cobre, para despus llevarlo a los hornos dore, durante el proceso de refinado en el horno se forma una escoria que se despuma y se enva a la refinera de plomo. El antimonio es volatilizado y recuperado como polvo. El selenio y el telurio se volatizan en parte, pero principalmente se eliminan aadiendo flujos alcalinos, nitro y cenizas sdicas. Esto dura aproximadamente 40 hrs. De aqu se obtiene el metal dore que contiene 98.5% de Ag, el 1% de Au y una pequea cantidad de impurezas metlicas. La plata dore se funde formando nodos y es electrolizada para separar el oro. Esto se hace en celdas Thum y Moebius. En el sistema Thum, las pilas constan de tanques de porcelana vitrificada, o bien de tanques de hormign revestidos interiormente de mstique o masilla cuyo fondo, cubierto de bloques de grafito, forma el ctodo. Los nodos de plata dore se disponen horizontalmente en unos bastidores de madera, encima del ctodo. Estos soportes se cubren de lona, que acta de diafragma e impiden la mezcla del barro de oro con el deposito catdico. La plata se deposita en cristales que son rescatados en un tiempo determinado. El electrolito a utilizar es una solucin de nitrato de plata neutro y nitrato de cobre, que contiene unos 60 g de Ag/l, y unos 40 g de Cu/l. En el sistema Moebius se disponen el nodo y el ctodo verticalmente, encerrando los nodos en una bolsa de lona para retener los lodos de oro. Los ctodos son lminas de acero inoxidables, se emplean escarbadores de madera accionados mecnicamente, los cuales separan los cristales del ctodo echndolos en cubetas. La densidad de corriente

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin en la superficie del nodo es de 4 a 6 A/dm2, mientras que en el ctodo es del orden de 2.8 a 3.8 A/dm2. Los cristales obtenidos suelen tener una pureza del 99.999 %. Tras el lavado se funde en grandes retortas y se les da la forma de barras. Equipo Rectificador de corriente Multmetro digital Cables y caimanes Vaso de precipitado Tijeras de hojaletero Balanza analtica Guantes Lentes Reactivos Plata Dore Lmina de acero inoxidable Agua destilada Procedimiento Preparar una solucin 1 molar de AgNO3 . Cortar un pedazo de plata dore, medir sus dimensiones, lavar con solucin de jabn para eliminar grasa, enjuagar con agua destilada secar y pesar en la balanza analtica. Se recorta una lmina de acero de dimensiones similares a las de la plata. Colocar el pedazo de plata en un vaso de precipitado envuelto en una bolsa de lona. Introducir el ctodo de acero inoxidable en la celda permitiendo una separacin de algunos cm entre ambos electrodos. Proceder a calcular la corriente que circular en la celda para mantener una densidad de corriente de 4.8 A/dm2 en el nodo. Conectar el borne (+) del rectificador de corriente al electrodo de plata (nodo), el borne (-) al electrodo de acero inoxidable (ctodo), ajustar la corriente en el rectificador de corriente girando la perilla central. En caso de que sea difcil leer los valores de corriente en el ampermetro del rectificador, conecte en serie un multmetro digital. Una vez ajustada la densidad de corriente necesaria proceda a tomar tiempo del experimento. En un lapso de 30 min. puede observarse la formacin de cristales de Ag formarse en el ctodo de la celda. Detenga el experimento y pese el ctodo para conocer el peso de Ag depositada.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Reporte 1.- Que reacciones estn ocurriendo en el ctodo y el nodo de la celda? 2.- Cual es el objetivo de utilizar la bolsa de lona para cubrir el nodo de la celda? 3.- Calcular el nmero de colulombios circulados en la celda y evalu el peso de la Ag depositado tericamente, compare con los valores obtenidos experimentalmente. 4.- Que efectos podran generarse si la densidad de corriente se elevara arbitrariamente? 5.- Que otro tipo de metales podran refinarse por este procedimiento? 6.- Cual es la limitacin ms importante de este proceso? 7.-Podra este proceso funcionar para purificar otros metales? En caso afirmativo Cules?

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #14 Titulacin potenciomtrica de Fe2+ con Ce4+ Objetivo Obtener las curvas de titulacin potenciomtrica de Fe2+ con una solucin valorada de Ce4+ empleando como mtodos de deteccin la tcnicas: de un electrodo indicador y dos electrodos indicadores. Teora Una de las titulaciones clsicas de oxidacinreduccin es la determinacin de Fe2+ por medio de una titulacin con una solucin estndarizada de Ce4+. La reaccin global aparece a continuacin Fe2+ + Ce4+ = Fe3+ + Ce3+

Normalmente, este tipo de titulaciones se lleva a acabo en un medio cido a concentraciones de 0.5 M o mayores. La presencia de cantidades elevadas de cido es necesaria para reprimir la reaccin del Ce4+, promover la reaccin rpida entre Fe2+ y Ce4+ y adems favorecer la solubilidad del Fe2+. En las titulaciones potenciomtricas se mide la diferencia de potencial entre un electrodo indicador y un electrodo de referencia y se grfica en funcin del volumen de titulante aadido. El electrodo indicador es de platino y el electrodo de referencia comnmente es un electrodo de calomel saturado (SCE). El potencial del electrodo de platino depende de la relacin de agente oxidante y reductor presente en la solucin. Por otra parte, el electrodo de calomel tiene un potencial constante a lo largo de la titulacin. Para evitar contaminaciones del electrodo de calomel es conveniente mantenerlo aislado de la solucin titulada. El contacto se establece a travs de un puente salino. El potencial medido se obtiene directamente por medio de un multmetro digital, para un sistema de un solo electrodo indicador la medicin corresponde a la diferencia entre el electrodo indicador y el electrodo de referencia: Emedido = Eind Rref Las curvas de titulacin potenciomtrica pueden calcularse a partir de la ecuacin de Nernst y una tabla de potenciales estndar. En cualquier punto durante la titulacin el Ce4+ reacciona con Fe2+ de acuerdo a la reaccin de arriba sealada de manera completa y se alcanza un equilibrio.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Procedimiento Preparar 100 ml de una solucin 0.01M de Fe2+ en 0.5 M H2 SO4 y 100 ml de una solucin 0.020 M de Ce4+. Colocar la solucin valorada de Ce4+ en una bureta y la solucin de Fe2+ en un vaso de precipitado con agitacin. Adaptar los mtodos de deteccin del punto de equivalencia potenciomtrico de un electrodo indicador y de dos electrodos indicadores. Efectuar la titulacin aadiendo volmenes pequeos de solucin de Ce4+ de aproximadamente 0.5 ml a la solucin de Fe2+ agitada por medio de una barra magntica. Medir la diferencia de potencial entre el electrodo indicador y el electrodo de referencia por medio de un multmetro digital. Repetir la misma titulacin empleando el sistema de deteccin de dos electrodos indicadores. Tabular los datos de potencial vs. el volumen de titulante aadido. Reportar Medir los potenciales de equilibrio utilizando un electrodo de referencia acoplado a un electrodo indicador de platino de las soluciones de Fe2+ y Ce4+. Reportar las curvas de titulacin del sistema empleando los dos mtodos potenciomtricos de deteccin del punto de equivalencia (uno y dos electrodos indicadores). Evaluar la constante de velocidad de reaccin entre Fe2+ y Ce4+. Calcular el potencial terico en el punto de equivalencia para la titulacin de Fe2+ y Ce4+ empleando las ecuaciones de Nerst de ambas especies y resolviendo simultneamente.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #15 Titulacin de una mezcla de haluros Objetivo Obtener las curvas de titulacin potenciomtrica de una mezcla de haluros empleando una solucin valorada de nitrato de plata Teora En las titulaciones potencimetricas se mide la diferencia de potencial entre un electrodo indicador y un electrodo de referencia y se grfica el potencial en funcin del volumen de titulante aadido. El objetivo del procedimiento es detectar el punto de equivalencia, aunque tambin puede emplearse en la determinacin de constantes de disociacin de cidos dbiles, informacin termodinmica y constantes de acomplejamiento. La tcnica tiene la ventaja sobre las titulaciones convencionales de que pueden titularse sustancias coloreadas al no requerirse de indicador. El electrodo indicador normalmente es de platino, aunque tambin puede ser de otro tipo de metal, por ejemplo, plata para las titulaciones de halgenos. El electrodo de referencia comnmente empleado es el de calomel saturado (SCE). El potencial del electrodo indicador depende de la relacin de agente oxidante y reductor presente en la solucin. Por otra parte, el electrodo de calomel mantiene un potencial constante a lo largo de la titulacin. Esto permite observar las variaciones del potencial conforme se agrega el titulante. Para evitar la contaminacin del electrodo de calomel se mantiene ste en un recipiente aislado de la solucin titulada. El contacto se establece a travs de un puente salino. El potencial se mide por medio de potencimetro en la escala de mV o un multmetro digital. Procedimiento Determinacin de cloruros Colocar 25 ml de una solucin 0.02 M de cloruro de potasio en un vaso de precipitado de 250 ml conteniendo un agitador magntico. Adicionar aproximadamente 75 ml de una solucin amortiguadora de 0.6 M cido actico y 0.6 M acetato. Colocar un electrodo de plata sumergido previamente en una solucin de cido ntrico concentrado y enjuagado con agua destilada completamente. Utilizar un electrodo de calomel saturado como electrodo de referencia. Colocar el electrodo de referencia en un recipiente independiente y conectarlo a la celda por medio de un puente salino de agar. Medir la diferencia de potencial entre el electrodo indicador y de referencia empleando un potencimetro con la escala de mV o un multmetro digital. Titular la muestra con una solucin estndar de nitrato de plata, registrando el potencial del electrodo indicador despus de cada adicin del titulante. Adicionar

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin volmenes de titulante relativamente grande (1 a 3 ml) al principio de la titulacin, esperar hasta que el potencial no vari ms de 1 a 2 mV por minuto antes de adicionar la nueva porcin de titulante. Cerca del punto de equivalencia de a titulacin, adicionar volmenes de 0.1 ml. Continuar la titulacin al menos 1 ml ms haya del punto de equivalencia. Determinar el punto de equivalencia por medio de un procedimiento grfico o analtico. Determinacin de bromuro Repetir el procedimiento descrito anteriormente usando 25 ml de una solucin de bromuro de potasio 0.02 M en lugar del cloruro de potasio Determinacin de una mezcla de cloruros y bromuros Repetir el procedimiento usando una mezcla de 10 ml de cloruro de potasio 0.02 M y 10 ml de una solucin 0.02 M de bromuro de potasio. Reportar Las curvas de titulacin para el cloruro, bromuro y la mezcla de halgenos. Tabular los datos de las titulaciones. Para cada titulacin, comparar el nmero de milimoles de haluro encontrado con el nmero de milimoles tomados para el anlisis. En el caso de la mezcla de haluros, calcular los milimoles de bromuro del volumen de nitrato de plata necesario para la primer deflexin en la curva de titulacin, calcular los milimoles de cloruro de la diferencia en volumen entre la primera y segunda deflexin en la curva, y calcular la suma de las cantidades de bromuro y cloruro del volumen total de titulante para alcanzar la segunda inflexin. Calcular los errores de la titulacin. Obtener la expresin que rige el potencial de la celda, expresarla en funcin de la concentracin de in plata.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #16 Potenciometra de un electrodo Objetivo Utilizar la tcnica de potenciometra ordinaria de un electrodo para determinar el peso equivalente y la constante de disociacin de un cido dbil desconocido. Teora Existen varios mtodos electromtricos que permiten detectar el punto de equivalencia en las titulaciones convencionales. Estos mtodos pueden clasificarse en a) mtodos potenciomtricos, en los que se mide el potencial del electrodo indicador, y b) mtodos amperomtricos, en los que se monitorea la corriente en el circuito del electrodo indicador. Dentro de los mtodos potenciomtricos podemos distinguir: - Potenciometra de un electrodo: Involucra la medicin del potencial de un electrodo indicador polarizable con respecto a un electrodo de referencia no polarizable, tanto en circuito abierto como aplicando una corriente andica o catdica pequea en el electrodo indicador. - Potenciometra de dos electrodos: Involucra la medicin de las diferencias de potencial entre dos electrodos polarizables cuando se aplica entre ellos una corriente constante pequea. Generalmente se emplean dos electrodos idnticos, del mismo material y del mismo tamao. En esta prctica se pretende seguir potenciomtricamente el curso de una titulacin con hidrxido de sodio de un cido dbil desconocido, graficar los datos y reportar el peso equivalente y la constante de ionizacin del cido dbil. Se usar la tcnica de potenciometra con un electrodo, en la que el electrodo indicador corresponde a un electrodo de vidrio sensible a los cambios de concentracin del ion hidronio. Aparatos necesarios Un potencimetro o medidor de pH con sus electrodos, balanza analtica, soporte universal, bureta, vasos de precipitados, agitador magntico y pinzas para bureta. Reactivos Soluciones amortiguadoras de pH 4, 7 y 10 para calibrar el medidor de pH. Hidrxido de sodio o potasio aproximadamente 0.1 N, previamente estandarizado. La solucin puede estandarizarse rpidamente contra ftalato cido de potasio (KHP) previamente desecado a 110C por dos horas o que haya permanecido en un desecador qumico por lo menos 24 horas. Alguno de los siguientes cidos dbiles solubles en agua, que se utilizarn como

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin problema: cido oxlico, fosfrico, ctrico, ascrbico (vitamina C), tartrico, etc. Procedimiento12 Obtenga una muestra del problema de cido dbil y si es necesario squela. Suponga que el peso equivalente del cido es aproximadamente 100, a menos que se le indique otra cosa, y calcule el peso de la muestra que se neutralizar con menos de 40 ml de hidrxido de sodio valorado. Pese entonces la muestra (o en su caso tome una alcuota) y disulvala en aproximadamente 50 ml de agua destilada, en un vaso de precipitados. Calibre el medidor de pH utilizando las soluciones amortiguadoras y siguiendo las instrucciones que se le proporcionen. Mientras no utilice el electodo indicador, colquelo en solucin saturada de KCl. Enjuague los electrodos con agua destilada y sumrjalos en el vaso de precipitados que contiene la solucin del cido dbil. Mida el pH y antelo donde diga 0 ml de titulante en su libreta. Titule potenciomtricamente con la solucin valorada de NaOH 0.1 N. Agregue incrementos grandes de base al principio. Conforme se acerque al punto final, aada incrementos ms pequeos y por ltimo porciones de una o dos gotas, agregando por lo menos 5 ml de titulante despus de haber alcanzado el punto final. Mantenga una agitacin constante con ayuda del agitador magntico. Clculos y reporte Grafique la curva de titulacin del cido problema como pH vs. ml de NaOH agregados. Localice el punto de equivalencia usando el criterio de la primera y/o el de la segunda derivada de la curva de titulacin, y grafquelas. Calcule el peso equivalente del cido desconocido, y si conoce el nmero de hidrgenos, determine su masa molecular. Encuentre la(s) constante(s) de ionizacin del cido, tomando en cuenta que el pH al 50 % de neutralizacin corresponde al pKa del cido (demustrelo).

12 El procedimiento de esta prctica se basa en el libro de Fritz y Schenk, pgs. 707-710.

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Titulacin de vitamina C
12

10

8
pH

10 ml NaOH

20

30

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #17 Medicin de pH en diferentes medios Objetivo Extraer un colorante natural a partir de col morada y utilizarlo como indicador de pH de diferentes medios y comparar las mediciones empleando un electrodo de vidrio y un medidor de pH. Teora Un indicador es una sustancia qumica que experimenta un cambio de color al cambiar la acidez del medio en donde se encuentra. Esto permite determinar fcilmente el pH sin necesidad de hacer una medicin formal. Existen muchos productos naturales que pueden utilizarse como indicadores, ejemplos de tales sustancias son, los colorantes de flores, frutas o algunas legumbres. En esta prctica se pretende extraer y utilizar un colorante natural proveniente de la col morada y detectar los cambios de color que experimenta en medios de diferente pH. La medicin del pH se hace por medio de un electrodo de vidrio. El cual est constituido por dos electrodos de referencia colocados en el cuerpo del electrodo separados por una membrana de vidrio borosilicato con un contenido elevado de sodio. Se mide la diferencia de potencial a travs de la membrana de vidrio por medio de los dos electrodos de referencia. La diferencia de potencial resulta cuando la membrana de vidrio de borosilicato intercambia tomos de sodio con iones hidrgeno en la solucin. Existe un movimiento de carga a travs de la membrana por medio de tomos de sodio, son estos iones los que establecen la comunicacin entre la solucin de prueba y el compartimiento de referencia. Dentro del bulbo de vidrio existe un electrodo de Ag/AgCl que sensa el potencial en esa fase. El potencial de la solucin exterior se determina por medio de otro electrodo de Ag/AgCl conectado hacia el exterior a travs de una membrana permeable. Procedimiento Conseguir una col morada y hervirla en agua para extraer el colorante, tambin se pueden utilizarse ptalos de rosa o betabel. El colorante extrado se separa en tres partes y se adiciona a cada uno de ellos una solucin de cido diluido como vinagre, una sustancia neutra y una sustancia alcalina como hidrxido de potasio diluido. De manera independiente se conecta el electrodo de vidrio al medidor de pp., se coloca las soluciones amortiguadoras de 4, 7 y 10 en vasos de precipitado y se sigue la rutina de calibracin sealada en el manual del equipo. Se introduce el electrodo de vidrio en cada una de las soluciones de prueba y registra en una tabla el pH obtenidos. Algunas sustancias recomendadas para la prueba pueden ser productos de uso cotidiano como shampoo para el pelo, refrescos de cola, leche, sal de uvas, melox, vinagre, etc.

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Reportar Una tabla de pHs de todas las sustancias ensayadas. Comentar acerca de los valores de pH de productos como la leche, la coca cola, shampoo, etc. Qu determina el pH de la coca cola?

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #18 Amperometra de dos electrodos Objetivos Conocer la tcnica de amperometra de dos electrodos y aplicarla en una titulacin yodomtrica directa. Emplear la tcnica de amperometra de dos electrodos para obtener la concentracin de hipoclorito de sodio en un blanqueador comercial, determinada por yodometra indirecta. Construr el circuito elctrico necesario para llevar a cabo las titulaciones. Teora La amperometra de dos electrodos es una tcnica electromtrica que se emplea para detectar el punto final de muchos tipos de titulaciones. Se basa en imprimir una diferencia de potencial muy pequea (del orden de milivoltios) a dos electrodos indicadores inertes. La corriente se monitorea en el transcurso de la titulacin, y dependiendo de las caractersticas de reversibilidad de las reacciones involucradas, se obtienen distintos tipos de curvas que permiten determinar el punto final del anlisis. En esta prctica se realizar una titulacin biamperomtrica de yodo con tiosulfato de sodio. La pareja yodo/yoduro es reversible electroqumicamente, mientras que la pareja tiosulfato/tetrationato no lo es. El plan general para determinar un agente oxidante mediante una titulacin de este tipo es:
A ox I 2

+ I ( exceso ) A red + I2 + 2 S O 2 2 I + S O 2
2 3 4 6

El yodo formado en la primera reaccin es equivalente a la cantidad de agente oxidante en la muestra que se analiza. En esta reaccin, el yoduro (que se aade en forma de yoduro de potasio o yoduro de sodio) se encuentra en gran exceso y no es una solucin estndar. El yodo formado se titula con solucin estndar de tiosulfato de sodio y los iones yoduro y tetrationato se forman como productos de la titulacin.13 La especie escasa es el yodo, mientras que el yoduro se encuentra en exceso. Mientras exista el par inico yodo/yoduro, en un electrodo se oxidar yoduro a yodo, mientras que en el otro ocurrir la reaccin opuesta. Esto mantendr fluyendo una corriente en el circuito. Sin embargo, conforme agregamos tiosulfato con la bureta se lleva a cabo la reaccin:

13 Fritz y Schenk, pg. 333.

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I2

+ 2 S2 O 3

2 I + S 4 O 6

de modo que la cantidad total de la especie I2 disminuir continuamente. Como el par tiosulfato/tetrationato es irreversible, en el punto de equivalencia la corriente llegar a un mnimo, y ya no aumentar ms con la adicin de titulante. Es por ello que algunas veces a este mtodo de deteccin del punto final se le conoce como punto muerto. En el primer experimento se determinar la cantidad de yodo presente en una muestra de tintura de yodo, utilizada como antisptico (yodometra directa). En el segundo experimento, se seguir el esquema general mostrado anteriormente para determinar la cantidad de hipoclorito de sodio presente en un blanqueador para ropa (titulacin indirecta de yodo). Aparatos necesarios Un multmetro capaz de medir corrientes en microamperios Balanza analtica Soporte universal Pipetas graduadas de 2 5 ml Bureta y pinzas para bureta Vasos de precipitados Agitador magntico Dos electrodos de platino Un circuito elctrico que permita aplicar entre los electrodos una diferencia de potencial constante de 0.1-0.2 V. Se sugiere un arreglo sencillo14 que funciona a base de bateras, y para el cual se necesitarn: - Dos bateras AA de 1.5 V cada una - Una resistencia de 100 K - Un potencimetro (resistor variable) de 10 K - Caimanes, soldadura y cables de conexin

14 Consltese la obra de Strobel, pg. 702, y la obra de Walton, pg. 265 para observar circuitos

alternativos.

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3V

100 K

10 K

Circuito para la titulacin amperomtrica

celda electroltica

Reactivos Acido clorhdrico concentrado Yoduro de potasio Tintura de yodo Blanqueador para ropa Solucin 0.01 N de tiosulfato de sodio, que se prepara disolviendo 0.2482 g de Na2S2O35H2O en agua y aforando a 100 ml. La solucin debe ser estandarizada contra xido arsenioso o contra yodo (ambos son estndares primarios). Si se desea estandarizar contra yodo, disuelva 1.5-2.0 g de KI en 50 ml de agua destilada; agregue a la solucin 0.6345 g de yodo resublimado pesados con exactitud de miligramos y afore a 100 ml. Etiquete la solucin como yodo 0.05 N y embotllela en un recipiente color mbar. Proceda entonces a valorar el tiosulfato.

Procedimiento EXPERIMENTO #1: ANALISIS DE LA TINTURA DE YODO Mida con la pipeta 1 ml de tintura de yodo comercial y virtala en un vaso de precipitados donde se hayan colocado previamente los electrodos de platino. Agregue agua destilada suficiente para cubrir los electrodos, adicione 2 gotas de HCl concentrado y coloque sobre el agitador magntico. Coloque las bateras al circuito elctrico y mida el potencial entre las terminales utilizando un voltmetro sensible. Gire el cursor del potencimetro hasta que el aparato registre una diferencia de potencial de 0.1-0.2 V y aplique entonces dicha diferencia de potencial a los electrodos de platino de la celda electroqumica. Conecte el ampermetro 48

Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin en serie con el circuito con el fin de monitorear la corriente que circula por los electrodos. Es sumamente importante recordar que el ampermetro debe conectarse en serie, pues si por error se conectara en paralelo podra daarse irreversiblemente. Titule el yodo agregando incrementos iguales (por ejemplo, de 0.5 ml) de la solucin de tiosulfato de sodio 0.01 N. Mida la corriente despus de agregar cada incremento y anote los datos de corriente y volumen de titulante. El punto de equivalencia se encontrar cuando la corriente registre un mnimo y se mantenga en dicho valor sin importar las subsecuentes adiciones de titulante. EXPERIMENTO #2: DETERMINACION DE HIPOCLORITO EN UN BLANQUEADOR Pipetee 2 ml de blanqueador y diluya con agua destilada hasta completar 100 ml de solucin. Tome una alcuota de 2 ml de la solucin anterior, colquela en un vaso de precipitados que contenga agua destilada suficiente para cubrir los electrodos y agregue 2-3 g de KI. Acidifique la solucin aadiendo 3-5 gotas de cido clorhdrico concentrado y titule con tiosulfato siguiendo las indicaciones del experimento anterior.

Clculos y reporte EXPERIMENTO #1 Reporte la cantidad de yodo presente en la muestra como gramos de yodo por cada 100 ml de tintura. Compare sus resultados con el anlisis mostrado en la etiqueta del producto y justifique las diferencias encontradas, si las hay. EXPERIMENTO #2 Determine el porcentaje de hipoclorito de sodio en el blanqueador (gramos de NaClO/gramos de blanqueador) y comprelo con el porcentaje de cloro activo que se expresa en la etiqueta. Considere que la densidad de la solucin de blanqueador es 1 g/cm^3. PROYECTO Construya el circuito elctrico que se muestra y adptelo a alguna base, gabinete o caja con el fin de conseguir la mejor presentacin posible del aparato. Procure darle un aspecto comercial. Presntelo con su instructor al momento de entregar su reporte y compruebe su funcionamiento con un voltmetro.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin PREGUNTAS Justifique el empleo del tiosulfato de sodio como agente anticloro en los acuarios. Qu esperara que ocurra al pH del agua al agregarle tiosulfato de sodio, si sta contiene cloro disuelto?15 La sal de mesa contiene yodato de potasio como fuente de yodo para el ser humano. Sabiendo que el ion yoduro es oxidado a yodo por el ion yodato de acuerdo a la reaccin:
IO 3

+ 5 I + 6 H + 3 I2 + 3 H 2 O

proponga un mtodo de anlisis para determinar la cantidad de KIO3 presente en una muestra de sal de mesa.

Titulacin amperomtrica de yodo con tiosulfato de sodio 0.01 N

2 0 .0 0

1 5 .0 0

1 0 .0 0

i, A

5 .0 0

0 .0 0

- 5 .0 0 0 2 4 6 V, ml 8 1 0 12

15 Para responder esta pregunta puede consultar el libro de Nekrsov, pg. 252.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #19 Bateras

Objetivos Establecer la curva de descarga de un acumulador de plomo cido en funcin del tiempo y su densidad de corriente, ensayar conexiones en serie y en paralelo para modificar voltajes y corrientes disponibles en una celda. Teora Una batera secundaria o celda de almacenamiento es una celda galvnica que puede restablecerse o recargase repetidamente a sus condiciones originales. De las celdas de almacenamiento el acumulador de plomo cido es el de uso ms comn. Todos los automviles de combustin interna utilizan un acumulador de plomo cido para arrancar. La FEM que desarrolla este tipo de celdas es de aproximadamente 2.2 V. Los electrodos del acumulador de plomo cido estn compuestos inicialmente de los mismos materiales. Una pasta consistente de una combinacin de xidos de plomo y cido sulfrico presionados en una rejilla hecha de plomo. Estos son inmersos en una solucin de cido sulfrico y es pasada una corriente directa a travs de la celda. El ctodo se transforma en un plato de plomo esponjoso y el nodo en dixido de plomo. Las placas tienen un rea elevada y son puestos cerca uno de otro para tener mejor conduccin y una resistencia interna pequea, de alrededor de 0.001 . Durante el ciclo de descarga la energa qumica se transforma en energa elctrica. Tanto el ctodo como el nodo son convertidos a sulfato de plomo y agua. La accin qumica se resume en las siguientes ecuaciones: Pb + SO4= = PbSO4 + 2e2H+ + PbO2 + H2SO4 + 2e- = PbSO4 + 2H2O ___________________________________________ Pb + PbO2 + 2H2SO4 = 2PbSO4 + 2H2O (reaccin en la celda) Durante el ciclo de carga, la energa elctrica es convertida a energa qumica y la celda es restablecida. La accin qumica se resume en las siguientes ecuaciones: PbSO4 + 2e- = Pb + SO4= PbSO4 + 2H2O = PbO2 + H2SO4 + 2 H+ + 2e________________________________________________ 2PbSO4 + 2H2O = Pb + PbO2 + 2H2SO4

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Se observa que la reaccin en la celda es el inverso de la reaccin en la descarga. Las dos reacciones pueden escribirse como una reaccin Equipo Mltimetro digital Cables con caimanes Cargador de bateras Computadora con sistema de adquisicin de datos experimentales Programa LabVIEW Programa Virtual Bench, Data Logger Foco de 2 V Resistencia de 10 Reactivos Placas de Pb y PbO2 rescatadas de un acumulador de plomo Solucin 1 M de H2SO4 Procedimiento Preparar una solucin de H2SO4 con una gravedad especfica de 1.3. A partir de las placas de Pb/PbO2 rescatadas del acumulador recortar con una tijera de hojalatero un pedazo de aproximadamente 5 cm de lado y pesarlo. Cortar un total de 10 placas de las mismas dimensiones. Proceder a pesar cada placa y a etiquetarla para su identificacin posterior. Colocar las placas en un recipiente de plstico de proporciones adecuadas para ser acomodadas de manera vertical. Verter la solucin de cido sulfrico y a las placas y medir inmediatamente la diferencia de potencial entre dos placas as como la temperatura. Proceder a conectar por medio de un cable con caimanes una resistencia de 100 entre dos placas para descargarlas. En las terminales de la resistencia se colocan dos cables con caimanes para monitorear la diferencia de potencial inicial y seguir el proceso de descarga en funcin del tiempo. Para tener el registro del potencial en funcin del tiempo se conectan loas alambres con caimn al canal 3 y 4 del sistema de adquisicin de datos experimentales (SCB-68) NI. La adquisicin de los datos de voltaje en funcin del tiempo de descarga se efecta usando el programa Data Logger. Se Conecta un multmetro digital en serie para medir la corriente que circula en la celda. A partir de los datos de corriente, potencial y peso de las placas se establece la densidad de corriente de la batera. Una vez descargadas las placas stas son recargadas nuevamente mediante un cargador de bateras. Tome el tiempo de carga de la batera hasta el momento de observar desprendimiento de gases en los electros de las bateras. Mida la cada de potencial en los bornes en funcin empleando un multmetro digital. Conectar una serie de tres celdas en serie y medir la diferencia de potencial mediante el multmetro digital, conectar una diferencia de descarga y medir la cantidad de corriente circulando en la celda. Hacer una conexin en paralelo y medir la diferencia de potencial y la corriente en la celda.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin

Reportar Las reacciones ocurriendo en la celda en el proceso de descarga y carga de la batera, la curva de descarga en funcin del tiempo. La densidad de corriente de la batera. Los valores de corriente y potencial observados al conectar las bateras en serie y en paralelo. De una representacin simplicada del acumulador de plomo y evalu la FEM terica esperada. Evalu tambin la densidad de energa esperada en funcin del peso de plomo y xido de plomo empleados en el experimento. Cuales son los factores que pueden determinar el decaimiento del acumulador de plomo.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #20 Electrodo detector de O2

Objetivo Construir un electrodo sensor de oxgeno del tipo Clark utilizando una membrana de tefln y acetato.

Teora El electrodo sensor de oxgeno fue desarrollado por Clark en 18XX. Es un electrodo cuyo funcionamiento depende directamente de una membrana permeable al oxgeno. Esta formado por dos electrodos uno de Ag/AgCl y otro de platino. Entre ambos electrodos se aplica una diferencia de potencial con una fuente de poder exterior o una batera. El oxgeno que se difunde a travs de la membrana que normalmente esacetato de celulosa celofn o de tefln reacciona en el electrodo de plation formando perxido de hidrgeno. La cantidad de oxgeno se detecta a partir de la medicin de la corriente de oxidacin de O2 a perxido de hidrgeno. La medicin de la corriente se hace directamente por medio de un multmetro digital. La membrana de polmero determina la selectividad para la deteccin de oxgeno en particular. Otras membranas permten sensar gases como CO2 y SO2 , aunque la medicin es directamente de cambios el el pH del medio inducidos por el paso del gas que se desea detectar a travs de la membrana.

Procedimiento Se prepara un electrodo de Ag/AgCl de acuerdo al procedimiento descrito en el experimento 3. Enseguida se introduce dentro de un tubo de ensayo a l cual se ha limado la parte inferior. Se coloca alrededor de la abertura un pedazo de cinta de tefln y se ajuata por medio de una liga. En el interior se coloca una solucin saturada de cloruro de potasio. Se coloca un tapn. Los extremos del electrodo de platino y de Ag/AgCl se conectan a una fuente de poder regula o una batera. La diferencia de potencial entre los electrodos es de 0.6 V. El multmetro se conecta en serie para medir la cantidad de corriente que circula en la celda. Para calibrar se utiliza agua destilada a diferentes temperaturas. Se utilizan datos reportados en la literatura para hacer una curva de calibracin O2 vs. corriente. Hay que tomar en cuenta que los datos estn dados a una presin absoluta de 760 mm de Hg. Para hacer la correccin es necesario calcular la presin parcial multiplicando la presin total del lugar por la fraccin mol del aire (0.21).

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Reportar La curva de corriente vs. temperatura del agua. La curva de calibracin de O2 vs. temperatura del agua. Las mediciones de la concentracin de O2 en agua de la llave y una solucin de agua con fructuosa.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #21 Electrodo detector de tensoactivos

Objetivo Preparar un electrodo sensor de tensoactivos empleando una membrana de PVC.

Teora

Un tensoactivo o surfactante es una molcula amfiflica que se caracteriza por tener una parte polar y otra no polar en la misma molcula. Ejemplos de este tipo de molculas son los jabones y detergentes, asimismo, cristales capaces de formar cristales lquidos y paredes celulares. Es importante contar con mediciones de tensoactivos es particular en medios contaminados como sonda para detectar el tipo de estructura molecular presente. Los electrodos de tensoactivos permiten detectar la concentracin crtica micelar de sistemas amfiflico.

Procedimiento Preparar una membrana selectiva a partir de polvo de PVC y un poco del tensoactivo que se desea detectar. Se incorpora en la membrana un poco de plastificante ftalato de di-octilo para evitar que la membrana se vuelva quebradiza. Una vez preparada la membrana se coloca en un tubo de ensaye al cual se le ha removido la parte inferior. Se coloca la membrana en un extremo. En la parte interior se colocan dos electrodos de Ag/AgCl a los cuales se les aplica una diferencia de potencial. Se prepara una serie de soluciones de diferente concentracin y se mide el voltaje desarrollado ente ellas. Se prepara una curva de calibracin se prepara una solucin de concentracin desconocida par probar el sensor.

Reportar Las curvas de calibracin del electrodo sensor voltaje vs. concetracin de tensoactivo.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #22 Recubrimiento de cobre alcalino Objetivo Realizar un recubrimiento electroltico de cobre por el mtodo alcalino. Teora Los recubrimientos electrolticos de cobre son relativamente sencillos de obtener, y son empleados con mucha frecuencia como una etapa preliminar antes de recubrir con cualquier otro metal al sustrato. El cobre permite la adherencia de los recubrimientos de metales ms valiosos tales como nquel, plata, cromo y algunos otros, por lo que se emplea extensamente como paso intermedio en procesos de electroplateado ms complejos. Al salir del bao galvnico, los depsitos de cobre son brillantes y de color rojo. Fcilmente se opacan al contacto con el aire, por lo que se recomienda secar las piezas en cuanto salen del bao y pulirlas con algn producto que deje una capa protectora que impida la oxidacin del recubrimiento. Se conoce un gran nmero de frmulas para preparar soluciones de cobrizado electroltico; se acostumbra nombrarlas por grupos, tales como los baos de cobre cido (como el que se emple en la prctica de distribucin de corriente y potencial), de cobre alcalino, de cianuro, de fluoborato, de pirofosfato y otros. Cada uno de ellos puede encontrarse descrito a fondo en la bibliografa sobre el tema. Aparatos necesarios Un rectificador por medio del cual pueda controlarse la corriente y el voltaje, caimanes, termmetro, parrilla elctrica y un recipiente que servir de celda electroltica. Reactivos Lmina de cobre (nodo). Lmina de latn (ctodo). Solucin de cobrizado en medio alcalino: Cu(CN)2 11.25 g KCN 21.25 g KOH 5 g Sal de Rochelle16 11.25 g Las cantidades son para preparar 250 ml de solucin.

16 Tartrato doble de sodio y potasio, llamado tambin sal de Seignette.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Procedimiento Limpie la superficie de acuerdo con las instrucciones generales que se mencionan al principio de esta seccin de prcticas y proceda al electrorrecubrimiento, teniendo cuidado de no tocar el metal con los dedos (utilizar pinzas). OBTENCION DEL RECUBRIMIENTO DE COBRE Monte una celda electroltica de tamao apropiado para contener aproximadamente 250 ml de solucin. Coloque como nodo una placa de cobre previamente preparada como se indic, y como ctodo una placa de latn. Las condiciones recomendadas para el recubrimiento son: pH 8-10 2 j, A/dm 1-3, mejor el valor inferior Agitacin favorable, con aire Temperatura, C 45-60 Tiempo, min 3 Saque las placas del bao galvnico, enjuguelas con agua, squelas con una toalla de franela suave y si lo desea plalas. Reporte e investigacin Investigue que sustancias qumicas se emplean como aditivos para mejorar la apariencia de los depsitos de cobre (abrillantadores, agentes tensoactivos, etc.). Si es posible, someta alguno a prueba y obtenga sus propias conclusiones sobre su efectividad. Consulte la bibliografa apropiada y reporte las frmulas de por lo menos tres baos de cobrizado electrolticos distintos al que utiliz en su prctica. Si es posible, incluya tambin las condiciones de operacin para cada bao.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #23 Recubrimiento de nquel

Objetivo Realizar un recubrimiento electroltico de nquel utilizando una modificacin de la solucin de Watts clsica. Teora El nquel es un metal de brillo argentino, duro, resistente al desgaste y a la corrosin. Sus caractersticas de dureza y duracin hacen que se utilice mucho para acuar monedas, en la fabricacin de acero inoxidable y para construr equipo empleado en la industria qumica. Los diferentes baos de electrorrecubrimiento con nquel proporcionan distintos acabados del depsito. Por ejemplo, existen frmulas para depositar nquel negro, una forma ennegrecida del metal que tiene aplicacin en superficies absorbentes de luz, acabado de armas de fuego, partes de mquinas de escribir, joyera y ornamentos. Normalmente los depsitos de nquel brillante se emplean como recubrimientos decorativos y de proteccin contra la corrosin, as como en electroformado de piezas mecnicas donde la dureza es importante. Tambin puede usarse como una capa previa antes de aplicar un recubrimiento de plata. Aparatos necesarios Un rectificador por medio del cual pueda controlarse la corriente y el voltaje, caimanes, termmetro, parrilla elctrica y un recipiente que servir de celda electroltica. Reactivos Lmina de nquel electroltico o carbn laminado (nodo). Lmina de latn (ctodo). Solucin de niquelado: NiSO4 6 H2O 85 g NiCl26 H2O 28.3 g H3 BO3 12.7 g Las cantidades son para preparar 250 ml de solucin. La solucin es ms fcil de preparar en caliente (50 C).

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Procedimiento Limpie la superficie de acuerdo con las instrucciones generales que se mencionan al principio de esta seccin de prcticas y proceda al electrorrecubrimiento. La limpieza de la superficie es crtica para la obtencin de un buen niquelado. OBTENCION DEL RECUBRIMIENTO DE NIQUEL Monte una celda electroltica de tamao apropiado para contener aproximadamente 250 ml de solucin. Coloque como nodo una placa de nquel purificado electrolticamente, o bien un trozo de carbn laminado (grafito). El ctodo ser la placa de latn. Las condiciones recomendadas para el recubrimiento son: pH 2-5 2 j, A/dm 1-10, mejor el valor inferior Agitacin favorable, con aire Temperatura, C 50-65 Tiempo, min 2 El depsito se hace ms brillante a valores bajos de pH; A valores altos de pH es conveniente disminuir la densidad de corriente. Es muy importante evitar la contaminacin de la solucin con iones cuprosos, ferrosos, de zinc o cromo hexavalente, por lo que deben usarse nodos inertes o de la mayor pureza posible. Reporte e investigacin Investigue que sustancias qumicas se emplean como aditivos para mejorar la apariencia de los depsitos de nquel. Si es posible, someta alguno a prueba y obtenga sus propias conclusiones sobre su efectividad. Averige otros usos de los depsitos de nquel e investigue frmulas y condiciones para otros baos de nquel que no se mencionan aqu (fluoborato, de cloruros, de sulfamato, etc).

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #24 Recubrimiento de cromo Objetivo Realizar un cromado electroltico con solucin de cido crmico sobre un metal previamente niquelado. Teora El cromo, un metal fundamental en la tcnica moderna, fue descubierto en 1797 por Vauquelin. Es un metal pesado, duro, de brillo argentino, cuyos compuestos generalmente muestran coloraciones intensas y son empleados como pigmentos. Se extrae del mineral cromita y se utiliza extensamente en la fabricacin de aleaciones de hierro (aceros inoxidables), para construir resistencias elctricas de precisin y como recubrimiento. Los recubrimientos de cromo se emplean con fines decorativos sobre cobre y nquel, pues estos ltimos pueden aplicarse sobre cualquier metal base. Algunas herramientas de hierro y acero se recubren con capas de cromo con el fin de darles dureza, por ejemplo en dados, calibradores y tarrajas; como capa protectora en electrotipos, placas de grabado y otros objetos, y para mejorar la lubricacin y disminuir el desgaste en pistones y cilindros de los motores de combustin. La solucin para cromar tiene una baja eficiencia, y el xito de la operacin depender a menudo de la manera en que se coloquen suspendidos los artculos en el bao. En algunos casos puede ser necesario disponer de varios nodos a fin de asegurar una distribucin de corriente ms uniforme y con ello un depsito ms satisfactorio.

Aparatos necesarios Un rectificador por medio del cual pueda controlarse la corriente y el voltaje, caimanes, termmetro, parrilla elctrica y un recipiente que servir de celda electroltica. Reactivos Aleaciones de Pb-Sn, Pb-Sb, Pb o Sn puro (nodo). Una lmina de latn previamente niquelada (ctodo). Solucin de cromado: CrO3 47 g H2SO4 concentrado (densidad 1.84 g/cm 3 ) 0.21 ml Las cantidades son para preparar 250 ml de solucin. La solucin se prepara disolviendo el trixido de cromo ("cido crmico") en agua destilada caliente a 60 C. Una vez terminada la disolucin se agrega el cido sulfrico.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin

Procedimiento El cromado se realiza sobre una placa de latn previamente niquelada de acuerdo con el procedimiento de la prctica anterior, pues no se obtienen buenos resultados directamente sobre el latn. Si se quiere aumentar la adherencia del depsito de cromo, anodice la placa a j=10 A/dm2 en el bao de cromado durante 15-30 segundos y despus invierta la corriente para obtener el recubrimiento. OBTENCION DEL RECUBRIMIENTO DE CROMO Monte una celda electroltica de tamao apropiado para contener aproximadamente 250 ml de solucin. Coloque como nodo una placa de plomo, estao o una aleacin de estos metales. El ctodo ser la placa de latn previamente niquelada. Las condiciones recomendadas para el recubrimiento son: pH cido, determinado por el H2SO4 j, A/dm2 6-10 Agitacin no indispensable Temperatura, C 45-50 Tiempo, seg 15 La razn entre los gramos de CrO3 y los gramos de H2SO4 debe mantenerse cercana a 100, agregando trixido de cromo cuando sea necesario. Los iones hierro, cobre y el exceso de Cr III perturban la reaccin. La eficiencia es baja (menor al 15 %) y se requieren densidades de corriente altas, reportando la literatura valores entre 13 y 80 A/dm2 . Reporte e investigacin Investigue otras frmulas que se empleen con xito en la obtencin de recubrimientos de cromo Es alta su eficiencia ? La relacin CrO3 / H2SO4 es un parmetro importante para el control de la calidad de los depsitos de cromo. Obtenga el valor de dicha relacin para las frmulas que report en el apartado anterior y comprelo con el valor optimo de 100 que se sugiere en esta prctica. Los nodos que se emplean en el cromado, como ya se mencion, estn formados fundamentalmente de plomo y otro metal, que suele ser antimonio o estao. Consulte la bibliografa y averige en qu proporcin se encuentran los metales en la aleacin andica. Si le es posible, someta a prueba algn aditivo y observe su efecto en el recubrimiento. Haga una evaluacin de la calidad del recubrimiento: reporte brillo, uniformidad, color y cualquier otra caracterstica que considere relevante.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #25 Recubrimiento de cinc: galvanizado electroltico Objetivo Llevar a cabo el galvanizado electroltico de una lmina de latn, con el mtodo alcalino. Teora El zinc, cuyo nombre probablemente proviene de la palabra alemana zin, que significa estao, fue descubierto y empleado por primera vez en el siglo VI en Persia. Es un metal gris azulado, quebradizo a temperaturas normales, relativamente blando y con un alto coeficiente de dilatacin trmica. Es muy activo qumicamente y tiene gran tendencia a oxidarse. El zinc de ms alta calidad (99.999 %) se obtiene por refinacin electroltica del zinc bruto (97-98 %). Cerca de la mitad de la produccin mundial de Zn se consume en procesos de galvanizado de hierro. Otros usos son: obtencin de latn y sus aleaciones, construccin de bateras, en pinturas, en polvo como agente reductor y como nodo de sacrificio en instalaciones de proteccin catdica contra la corrosin (barcos, plataformas petroleras marinas, puentes, etc.). Al hierro recubierto con zinc se le conoce como hierro galvanizado, de donde viene el nombre genrico que se le da a los recubrimientos de zinc sobre otros metales. El galvanizado protege al hierro de la oxidacin a un costo bastante bajo. Tambin se usa en menor medida el galvanizado brillante con fines decorativos. Aparatos necesarios Un rectificador por medio del cual pueda controlarse la corriente y el voltaje, caimanes, termmetro, parrilla elctrica y un recipiente que servir de celda electroltica. Reactivos Lmina de zinc,o en su defecto acero (nodo). Lmina de latn (ctodo). Solucin alcalina para galvanizado: ZnO 9.4 g NaCN 21 g NaOH 20 g Las cantidades son para preparar 250 ml de solucin. La solucin se prepara agregando en orden agua destilada, cianuro de sodio, hidrxido de sodio y xido de zinc.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Procedimiento OBTENCION DEL RECUBRIMIENTO DE CINC Monte una celda electroltica de tamao apropiado para contener aproximadamente 250 ml de solucin. Coloque como nodo la placa de cinc. Si utiliza acero, la concentracin de zinc en el bao tendr que controlarse con frecuentes adiciones de ZnO. El ctodo ser la placa de latn. Las condiciones recomendadas para el recubrimiento son: pH alcalino, dado por el hidrxido de sodio (pH >13) j, A/dm2 1-5, se recomienda el valor medio Agitacin favorable, mecnica Temperatura, C 30 Tiempo, min 2 Se recomienda mantener la relacin de gramos de NaCN entre gramos de ZnO cercana a 2. La densidad de corriente puede aumentarse hasta 8 A/dm2 sin quemar la chapa, pero se reduce la eficiencia y el aumento en la velocidad de depositacin no es apreciable. Carbonatos, sulfatos y cloruros merman la eficiencia del depsito. Para producir chapado brillante puede agregarse glucosa, gelatina, melaza, betanaftol, glicerina y muchos otros tensoactivos. Su concentracin se regula por inspeccin peridica de las piezas. Reporte e investigacin Someta a prueba algn aditivo y evale el efecto obtenido en el recubrimiento. Investigue como se lleva a cabo el galvanizado no electroltico del hierro. Estime ventajas y limitaciones de ambos mtodos. Mencione otras frmulas de soluciones para galvanizado electroltico (por ejemplo, galvanizado cido y al cianuro) incluyendo las condiciones de operacin recomendadas para cada una de ellas y, si es posible, caractersticas y usos particulares del recubrimiento que se obtiene.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #26 Recubrimiento de cadmio Objetivo Obtener un recubrimiento electroltico de cadmio en solucin alcalina. Teora El cadmio es un metal de color blanco argentino, maleable y estable en condiciones normales. Fue descubierto en 1817 por Stromeyer. Se obtiene a partir de los minerales del zinc y se purifica por electrlisis. Los vapores y las sales del metal son venenosos. Los recubrimientos electrolticos de cadmio se emplean sobre metales ferrosos para protegerlos de la corrosin, y en partes mviles donde los productos de la oxidacin del zinc podran ser contraproducentes, especialmente en equipo e instrumentos de comunicaciones. Tambin tienen aplicacin cuando es importante evitar la fragilidad por hidrgeno en los aceros. El metal puro tiene usos limitados: se emplea en la preparacin de aleaciones de bajo punto de fusin, para soldaduras, como fusible en sistemas elctricos, para construir bateras recargables de Ni-Cd y en los reactores nucleares de fisin para controlar las reacciones en cadena (absorbe neutrones). Su brillante sulfuro encuentra uso como pigmento. Aparatos necesarios Un rectificador por medio del cual pueda controlarse la corriente y el voltaje, caimanes, termmetro, parrilla elctrica y un recipiente que servir de celda electroltica. Reactivos Cadmio metlico (nodo). Lmina de latn (ctodo). Solucin para el recubrimiento: CdO 4.5 g NaCN 32 g NaOH 3.75 g Las cantidades son para preparar 250 ml de solucin. La solucin se prepara agregando en orden agua destilada, cianuro de sodio, hidrxido de sodio y xido de cadmio.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Procedimiento OBTENCION DEL RECUBRIMIENTO DE CADMIO Monte una celda electroltica de tamao apropiado para contener aproximadamente 250 ml de solucin. Coloque como nodo la placa de cadmio. Lvese muy bien las manos si toca el metal; evite aspirar los vapores. El ctodo ser la placa de latn. Las condiciones recomendadas para el recubrimiento son: pH alcalino, dado por el hidrxido de sodio 2 j, A/dm 1-3, mejor el valor inferior Agitacin no indispensable, puede hacerse con aire Temperatura, C 30 Tiempo, min 2 Se recomienda mantener la relacin de gramos de NaCN entre gramos de CdO cercana a 7. La eficiencia catdica est entre 70-95 %. Vigilar que la temperatura se mantenga en el rango de 30 2.5 C. La absorcin de CO2 del aire provoca la formacin de carbonato de sodio, que disminuye la eficiencia. Para eliminarlo, se puede enfriar la solucin a -1 C o precipitarlo con sulfato de calcio. Reporte e investigacin Investigue o sugiera otros usos para los recubrimientos de cadmio. Es posible emplearlos en objetos que van a estar en contacto con alimentos? Someta a prueba algn aditivo y evale el efecto obtenido en el recubrimiento. Existen relativamente pocas frmulas para baos galvnicos con cadmio. Si le es posible encontrar una distinta a la aqu empleada, inclyala en su reporte junto con las condiciones de operacin y posibles usos.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #27 Plateado Objetivo Llevar a cabo un recubrimiento electroltico de plata con una solucin de cianuro. Teora La plata fue uno de los primeros metales que se logr depositar por medios electrolticos. La superficie blanca y brillante del metal es muy atractiva a la vista, y se pule y conserva fcilmente en buen estado excepto en atmsferas muy contaminadas, donde el ennegrecimiento de los objetos de plata por formacin de una capa de sulfuro es ms bien la regla que la excepcin. Los recubrimientos de plata se clasifican en dos grandes grupos: decorativos y de ingeniera. Gran cantidad de objetos de joyera se recubren con capas delgadas de plata para darles una apariencia ms atractiva. Cubiertos de mesa, vajillas, teteras, bateras de cocina, adornos, candiles, relojes y otros artculos de uso cotidiano pueden llevar un recubrimiento de plata brillante. Mencin especial merecen los espejos, en donde el metal se deposita sobre un soporte de vidrio pulido transparente. Generalmente en la fabricacin de espejos no se emplean tcnicas electrolticas, sino pulverizacin del metal o bien reduccin del ion plata con agentes reductores suaves, tales como la glucosa y el formaldehdo. En la actualidad, el aluminio compite con la plata en la manufactura de estos artculos. En ingeniera, la plata encuentra aplicacin como recubrimiento para reducir la friccin en piezas mviles tales como baleros y chumaceras. La industria electrnica tambin la utiliza, por su excelente conductividad elctrica. Los artculos de acero o metales ferrosos que se tengan que platear debern ser recubiertos antes con nquel o con soluciones especiales de recubrimiento previo (striking baths) con plata a fin de asegurar la adherencia del depsito, especialmente si se desea una capa gruesa del metal. Aparatos necesarios Un rectificador por medio del cual pueda controlarse la corriente y el voltaje, caimanes, termmetro, parrilla elctrica y un recipiente que servir de celda electroltica. Reactivos Plata 99.95 % de pureza (nodo). Lmina de latn previamente cobrizada o niquelada (ctodo). Solucin para plateado: KOH 1.88 g

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin KCN K2CO3 37.5 g g

5.62

Las cantidades son para preparar 250 ml de solucin. Los componentes se disuelven en agua destilada en el orden en que se mencionan, se agrega 1 g de carbn activado por cada litro de solucin y se deja reposar durante dos horas. Posteriormente se filtra y se embotella en un frasco de color mbar. Procedimiento OBTENCION DEL RECUBRIMIENTO DE PLATA Monte una celda electroltica de tamao apropiado para contener aproximadamente 250 ml de solucin. Coloque como nodo la lmina de plata y como ctodo la placa de latn, que debe estar previamente cobrizada o niquelada de acuerdo a los procedimientos ya conocidos. Las condiciones recomendadas para el plateado son: pH alcalino, dado por el hidrxido de potasio y el cianuro j, A/dm2 0.5-2.5 Agitacin favorable, mecnica (no por aire) Temperatura, C 25 2 Tiempo, min 2 El plateado tiene una eficiencia catdica cercana al 100 %. Si la placa se limpi con algn detergente, eliminarlo completamente mediante un enjuague cuidadoso para evitar obtener un depsito opaco. Las densidades de corriente altas y la presencia de reductores enrgicos predisponen a la formacin de depsitos quemados de plata negra pulverulenta, muy poco adherente. Reporte e investigacin Investigue posibles aditivos para mejorar la apariencia del recubrimiento. No se recomiendan los tensoactivos (detergente). Incluya al menos dos frmulas de soluciones para recubrimiento previo de metales ferrosos y sus condiciones de operacin. En el mercado existen preparados capaces de platear objetos de cobre, latn y otros metales sin necesidad de corriente elctrica, simplemente frotando el metal con el polvo o la solucin para platear. De qu podra estar compuesto un polvo o lquido para platear? Puede serle de ayuda consultar un recetario industrial. El coulombmetro de plata es un aparato que puede emplearse en algunas tcnicas electroanalticas para determinar la cantidad de corriente que pasa por un circuito. Sugiera una razn por la cual se eligi a la plata como el metal a depositar. Por qu no existen coulombmetros de cromo?

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #29 Lpiz decorador de bisutera

Objetivo Preparar un lpiz de decorador a partir de marcador comercial.

Teora

Una herramienta importante en el decorado de piezas de joyera es el lapiz decorador. El lapiz decorador consiste en un cuerpo metlico dentro del cual se encuentra un material poroso o una solucin de cianuro urico que sirve para recubrir piezas de joyera de fantasa. El decorado normalmente se hace sobre materiales recubiertos de una pelcula de plata. En los cuales se aplica posteriormente una pelcula de oro. El lapiz decorador es el nodo y la pieza a dorar el ctodo.

Procedimiento Se utliza para este fin un marcador comercial al cual se le ha agotado la tinta. Los marcadores ms apropiados son aquellos que no utilizan esponjas o material de relleno. Se perfora un extremo del marcador y se introduce una solucin de cianuro urico similar a la utilizada en la prctica 28. Se coloca un alambre de oro que acta como nodo. La pieza a recubrir es planteada inicalmente antes de llevar a cabo el proceso de decorado.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #30 Latonado Objetivo Depositar electrolticamente una aleacin de cobre y zinc (latn). Teora El latn es una aleacin de cobre y zinc, de color dorado y de fcil pulimento. No es muy resistente a la corrosin, pero su apariencia es agradable y puede conservarse brillante con si se pule con frecuencia. Existen muchas frmulas para las aleaciones de latn dependiendo de las proporciones de cobre y zinc que la forman; una de las ms comunes es el latn de 70 % Cu y 30 % Zn. Las soluciones de latonado contienen cianuros de cobre y de zinc en solucin. La aleacin depositada tendr ciertas variaciones de acuerdo con las condiciones del recubrimiento y la composicin del nodo. El latonado se utiliza principalmente como acabado ornamental para el acero y piezas ornamentales, por ejemplo plafones para iluminacin, candiles, artesanas, etc. Puede usarse como recubrimiento previo para el niquelado del aluminio y de piezas fundidas de zinc. Pueden latonarse muchas piezas pequeas (por ejemplo, botones) colocndolas dentro de un cilindro metlico o barril que gira dentro del bao electroltico. Aparatos necesarios Un rectificador por medio del cual pueda controlarse la corriente y el voltaje, caimanes, termmetro, parrilla elctrica y un recipiente que servir de celda electroltica. Reactivos Lmina de latn de la misma composicin que se desea depositar (nodo). Una placa de nquel u otro metal previamente niquelado (ctodo). Solucin para latonado: Cu(CN)2 6.75 g Zn(CN)2 2.25 g NaCN 13.5 g Na2CO3 7.5 g Las cantidades son para preparar 250 ml de solucin. Procedimiento OBTENCION DEL RECUBRIMIENTO DE LATN

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Monte una celda electroltica de tamao apropiado para contener aproximadamente 250 ml de solucin. Coloque como nodo la lmina de latn y como ctodo la placa de nquel o de latn previamente niquelado de acuerdo a los procedimientos ya conocidos. Las condiciones recomendadas para el recubrimiento son: pH 10.5 j, A/dm2 0.5-4, parece que es mejor el lmite inferior Agitacin conveniente, mecnica Temperatura, C 25-40 Tiempo, min 3 La eficiencia se encuentra entre 35-50 %. El pH debe mantenerse en su valor ptimo para obtener uniformidad en la composicin de la chapa. Reporte e investigacin Utilice algn aditivo para observar su efecto en el aspecto del recubrimiento. Calcule la composicin probable de la aleacin electrodepositada, a partir de la composicin de la solucin. Reprtela como porcentaje de cobre y zinc. Consiga una frmula que permita electrodepositar latn de una composicin distinta a la que aqu se ofrece.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #31 Anodizado y coloreado de aluminio Objetivo Llevar a cabo el anodizado de aluminio en solucin cida para obtener un recubrimiento decorativo. Teora Algunos metales, como por ejemplo el aluminio, titanio y cromo, tienen tendencia a cubrirse de pelculas de xido estables en su superficie que los protegen de posterior corrosin. La formacin de esta capa de xido puede favorecerse conectando el metal al nodo de una cuba electroltica, donde sufrir una reaccin de oxidacin. Por la razn antes expuesta, este proceso se conoce como anodizado. En el caso del aluminio, la pelcula superficial de xido es continua y porosa. Protege al metal contra la corrosin y adems es posible colorearla con fines decorativos. La capa porosa presenta una estructura celular hexagonal con un poro central cilndrico. Aunque es aislante trmica y elctrica, su porosidad permite que exista continuidad elctrica entre el circuito externo y el electrolito. Una vez cubierta la pieza de una capa de xido poroso, se somete a un tratamiento con agua caliente, proceso que recibe el nombre de colmatacin. La capa de xido se vuelve menos porosa y protege ms al metal. Posteriormente puede convertirse la pelcula transparente en una coloreada por inmersin en una solucin que contiene el colorante, por deposicin catdica a partir de iones metlicos o por anodizacin autocolorante. Aparatos necesarios Un rectificador por medio del cual pueda controlarse la corriente y el voltaje, caimanes, termmetro, parrilla elctrica, un recipiente de 250 ml de capacidad para realizar el teido y otro que servir de celda electroltica. Reactivos Aluminio en lmina o perfiles (nodo). Lminas o barras de plomo (ctodo). Solucin de anodizado: Es una solucin acuosa de H2SO4 concentrado 5-20 % volumen. Solucin de teido: Disolver 50 g de colorante para textiles o algn otro que se desee probar en 250 ml de agua destilada caliente (60-75 C). Si es necesario, acidificar con cido actico hasta lograr la disolucin.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Procedimiento En esta prctica el procedimiento de limpieza de la placa de aluminio es distinto; basta con limpiarla con bicarbonato y agua, enjuagar, limpiar con detergente frotando en fro, enjuagar y sumergirla en una solucin diluda (10 %) de hidrxido de sodio caliente. Dependiendo de qu tan enrgica sea la disolucin, se deja el aluminio por un mximo de 60 segundos, se enjuaga con agua destilada y se procede al anodizado. ANODIZADO Monte una celda electroltica de tamao apropiado para contener aproximadamente 250 ml de solucin. Anodice el aluminio empleando un ctodo de plomo y las siguientes condiciones de operacin: pH el de la solucin cida de anodizado j, A/dm2 3-6 Agitacin no imprescindible Temperatura, C 25 Tiempo, min 6 TEIDO DEL ALUMINIO Se pasa la placa anodizada de inmediato al bao colorante y se sumerge en el mismo durante un tiempo de 2-3 minutos o hasta que se observe que no se adsorbe ms colorante. Enjuague la placa con agua y deje secar. Reporte e investigacin La literatura reporta que los colores obtenidos en el anodizado son ms intensos si las soluciones de cido son concentradas. Intente comprobar este efecto. Utilice tantos colorantes como sea posible (para textiles, orgnicos, minerales, de distintas marcas, etc.) y evale la calidad de cada muestra obtenida en base a parmetros tales como firmeza del color, presencia de zonas jaspeadas o sin teir, acabado opaco o brillante, etc. Reporte sus conclusiones sobre el mejor colorante. Para el proceso de anodizado en cido sulfrico, la literatura reporta valores distintos para la densidad de corriente, el voltaje y el tiempo empleado en el anodizado dependiendo de la fuente consultada. Obtenga esta informacin en la bibliografa especializada y llegue a sus propias conclusiones acerca de las condiciones de operacin sugeridas en esta prctica. Adems del proceso de anodizacin con cido sulfrico, se conocen los procesos del cido crmico y del cido oxlico. Elija uno de ellos e investigue las condiciones de operacin, frmula del bao y ventajas y desventajas de dicho proceso comparado con la anodizacin con cido sulfrico.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #32 Metalizado de plsticos Objetivo Realizar un recubrimiento metlico en un plstico por medio del mtodo "electroless". Teora Los recubrimientos metlicos sobre plstico son relativamente recientes, y pueden obtenerse por varios mtodos. En la actualidad es comn disfrutar de dulces y alimentos envueltos en bolsas de plstico aluminizado, que disminuyen el deterioro causado por la luz. Los aparatos electrodomsticos incluyen piezas plsticas metalizadas (generalmente cromadas), tales como botones, interruptores y controles. Lo mismo ocurre con artculos de escritorio y juguetes. Dentro de las tecnologas de almacenamiento de datos, los CD-ROM, discos compactos, minidiscos y videodiscos son ejemplos de soportes en los que una pelcula metlica de aluminio se deposita sobre un sustrato plstico que la protege del deterioro ambiental. Estas pelculas, sin embargo, no se depositan por mtodos electroqumicos, sino por medios fsicos. Aparatos necesarios Un rectificador por medio del cual pueda controlarse la corriente y el voltaje, caimanes, termmetro, parrilla elctrica y varios vasos de precipitado u otros recipientes similares. Reactivos Una placa de plstico, por ejemplo, polietileno17 . La placa deber ser lo ms lisa posible y no tener grabados complicados. Solucin limpiadora: Na2CO3 20 g NaOH 5 g Detergente 2 g Aforar con agua hasta 1000 ml Solucin oxidante: K2Cr2O7 50 g H2SO4 concentrado 50 ml H2O 120 ml
17 Puede obtenerse como material de desecho de los envases para productos alimenticios.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Solucin sensibilizadora: SnCl2 60 g HCl concentrado 60 ml Solucin activadora: PdCl2 0.1 g HCl 0.01 M 200 ml Soluciones para el metalizado electroless: En el momento de usarse, se mezclan a partes iguales las soluciones A y B Solucin A: CuSO45 H2O 14 g NiCl26 H2O 4 g Formaldehdo, sln. concentrada 52 ml Disolver en 1000 ml de agua destilada Solucin B: Sal de Rochelle18 45 g Na2CO3 4 g NaOH 11 g o hasta conseguir 11<pH<12 Disolver en 1000 ml de agua destilada Solucin para el electrorrecubrimiento: Se usa la solucin de cobre cido que se emple en la prctica de distribucin de corriente y potencial, con j 0.5 A/dm^2 durante 3 minutos a temperatura ambiente. Procedimiento PREPARACION DE LA PLACA DE PLASTICO Limpiar la placa de la suciedad y el aceite sumergindola en la solucin limpiadora concentrada y caliente durante 15 minutos, entre 50 y 60 C. Enjuagar con agua destilada o corriente y pasar a la solucin oxidante. OXIDACION Deje las placas en la solucin oxidante durante 5 minutos a 70 C. Lave con agua tibia y despus con agua corriente. Si el tratamiento fue exitoso, la pelcula de agua debe adherirse al polietileno en forma uniforme, lo que demuestra que el plstico se ha vuelto hidroflico. Proceda a la sensibilizacin. SENSIBILIZACION Sumerja las placas en la solucin sensibilizadora a temperatura ambiente por 3 minutos. Lave con agua corriente, luego con agua destilada y proceda a la activacin. ACTIVACION Se colocan las placas en la solucin cida de cloruro de paladio por 3 minutos. Se lavan con agua corriente, luego con agua destilada y se contina con el depsito electroless.

18 Tartrato doble de sodio y potasio

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin DEPOSITO ELECTROLESS El recubrimiento electroless se lleva a cabo por inmersin de las placas en una mezcla a partes iguales de las soluciones A y B a temperatura ambiente durante 20 minutos. Cuando las placas tengan una capa delgada y uniforme de cobre se procede al recubrimiento galvnico. ELECTRORRECUBRIMIENTO Se realiza un recubrimiento de cobre cido sobre el recubrimiento electroless, para dar mayor espesor a este ltimo. Debe emplearse baja densidad de corriente (j 0.5 A/dm2 ) y temperatura ambiente. Posteriormente puede hacerse cualquier otro recubrimiento que se desee, por ejemplo cromado, niquelado, etc. Reporte e investigacin Investigue la funcin de cada uno de los pasos que se siguen en la obtencin de un recubrimiento de este tipo. Mencione aplicaciones de los recubrimientos metlicos sobre plstico. El cloruro de paladio es un producto sumamente caro. Investigue si existen caminos alternativos para evitar su uso. Comente sobre la calidad del recubrimiento obtenido y la influencia que tuvo el sustrato (plstico) en esta variable.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #33 Influencia del ambiente en la velocidad de corrosin Objetivo Este experimento examina la influencia de varios ambientes en la estabilidad de materiales comunes de ingeniera. Teora La velocidad de corrosin de los metales est fuertemente influida por el ambiente que los rodea. Dentro del trmino ambiente se incluyen las condiciones fsicas y qumicas del medio en que se encuentra el metal. Todos los ambientes son corrosivos en mayor o menor grado; existen muchos factores que pueden afectar la velocidad de corrosin. Algunos ejemplos son: - Ambiente acuoso vs. ambiente seco - Presencia de oxgeno o, por el contrario, condiciones anaerobias - Presencia de iones - Potencial de hidrgeno (pH) del medio - Radiaciones ionizantes (como las emitidas por desechos radiactivos) - Suciedad y contaminantes superficiales - Pureza del metal o composicin de la aleacin - Esfuerzos de tensin o compresin en el metal - Temperatura Los factores meteorolgicos son tambin muy importantes en los estudios sobre corrosin. La corrosin atmosfrica es la causa ms frecuente de la destruccin de metales y aleaciones. Contaminantes naturales (como el cloruro de sodio suspendido en la atmsfera de las zonas costeras) y de origen humano (por ejemplo, dixido de azufre) pueden potenciar el efecto corrosivo de los factores meteorolgicos.19 Las caractersticas corrosivas de los diferentes climas mundiales se pueden consultar en los mapas de corrosin que se incluyen en muchos libros relacionados con el tema. Reactivos y aparatos necesarios Lmina delgada de acero de espesor conocido Lmina delgada de cobre de espesor conocido Solucin de FeCl3 0.1 M Solucin de FeCl2 0.1 M Solucin de H2SO4 0.1 M Solucin de HNO3 0.01 M Acido ntrico concentrado (15 M)
19 Genesc, Ms all de la herrumbre III, pgs. 24-25.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Vasos de precipitados o tubos de ensayo Procedimiento Corte las lminas metlicas en rectngulos pequeos, por ejemplo de 2 cm x 1 cm. Deber preparar 5 muestras de acero y 2 de cobre. Lmpielas cuidadosamente con algn solvente o detergente para remover la suciedad y la grasa. No las toque con los dedos, utilice pinzas de plstico. Mida las dimensiones de la muestra con precisin de 0.2 mm, y pese cada una de ellas hasta dcimas de mg. Prepare las soluciones necesarias y coloque las muestras en tubos de ensayo o vasos de precipitados pequeos como sigue: Acero en agua destilada. Acero en solucin de cloruro frrico. Acero en solucin de cloruro ferroso. Acero en cido sulfrico 0.1 M a temperatura ambiente. Acero en cido sulfrico 0.1 M caliente, cercano a la ebullicin. Cobre en cido ntrico diluido. Cobre en cido ntrico concentrado, directamente de la botella, en la campana de humos. Exponga las muestras al ambiente correspondiente durante por lo menos 1 hora. Retrelas, enjuague con agua destilada y deje secar sobre papel absorbente. Pese de nuevo las muestras e inspeccinelas a simple vista, con una lente de aumento o al microscopio. Si la muestra est cubierta de una pelcula, remuvala y psela de nuevo. Clculos y reporte Reporte la apariencia fsica de cada muestra antes y despus de la exposicin. Determine la prdida de peso y las velocidades de corrosin en: a) kg/m2 -ao b) Densidad de corriente equivalente (A/m2 ) c) ngstrom por segundo, MPY y capas atmicas por segundo. Si ocurre picado, reporte las dimensiones de la picadura lo mejor posible, el nmero de picaduras observadas, calcule el factor de picado, la densidad de corriente en el fondo de los orificios y el tiempo necesario para perforar completamente la muestra.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Universidad de Guadalajara Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras Laboratorio de Electroqumica y Corrosin (LEC) Prctica #34 Corrosin: experimentos de Evans Objetivos Entender el carcter electroqumico de los fenmenos de corrosin mediante la construccin de una celda de corrosin por aireacin diferencial. Comprobar que en el proceso de corrosin localizada de un metal se generan en ste zonas con actividad andica y catdica (experimento de la gota de Evans). Teora El objetivo de esta prctica es observar los fundamentos electroqumicos de la corrosin de los metales, tomando como ejemplo al hierro. Se puede demostrar que la corrosin ocurre mediante reacciones que involucran transferencia de electrones. El primer experimento, realizado en 1923 por el profesor Ulick R. Evans ilustra la construccin de lo que se conoce como una pila de corrosin, en la que la diferencia de potencial que se genera durante el proceso de corrosin puede detectarse y medirse.20 La presencia de gradientes de concentracin de oxgeno disuelto es suficiente para originar la aparicin de una diferencia de potencial que es indicativa de las reacciones de oxidacin y reduccin que estn ocurriendo en el sistema. En el segundo experimento, conocido como experimento de la gota de Evans, puede comprobarse que durante el proceso de corrosin de un metal estn involucradas reacciones de oxidacin y reduccin en el sustrato metlico, generndose en forma espontnea zonas catdicas y andicas en una misma pieza de metal. Aparatos y reactivos CELDA DE AIREACION DIFERENCIAL Soluciones de NaCl 0.1 M y K3[Fe(CN)6] 0.1 M, indicador de fenolftalena en alcohol, vasos de precipitados, una tira de papel filtro empapada en solucin de NaCl 0.1 M o un puente salino de agar, caimanes, un voltmetro y una bomba de aire para acuario, en caso de que el laboratorio no cuente con lneas de aire comprimido. Se necesitan adems varios clavos de hierro grandes y limpios de grasa y xido. EXPERIMENTO DE LA GOTA DE EVANS Se necesita una pieza de hierro o acero pulido con lija del nmero 600, y unas gotas de la solucin de Evans, compuesta de: KCl 0.1 M K3[Fe(CN)6] 0.001 M
20 Avila y Genesc, Ms all de la herrumbre, pgs. 36-38.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Unas gotas de indicador alcohlico de fenolftalena Procedimiento CELDA DE AIREACION DIFERENCIAL Llene dos vasos de precipitados con aproximadamente 40 ml de solucin de cloruro de sodio y agregue a uno de ellos 1 ml de solucin de ferricianuro de potasio y al otro 5 gotas de indicador de fenolftalena. Monte en seguida el siguiente arreglo: Celda De Corrosin De Evans

V
a la bomba de aire puente salino clavo

Con la bomba de aire apagada, mida el potencial entre los dos clavos usando el voltmetro. Encienda ahora la bomba de aire y burbujee continuamente en la solucin que contiene indicador de fenolftalena durante por lo menos 5 minutos. Apague la bomba de aire, deje que la solucin se estabilice y observe con atencin los cambios de coloracin que ocurren en cada vaso. Mida de nuevo el potencial entre los dos clavos de hierro. Coloque la salida de aire en el otro vaso (el que contiene ferricianuro de potasio) y observe lo que sucede con el potencial de la celda al burbujear nuevamente aire. Lleve a cabo un ensayo en blanco montando de nuevo el aparato mostrado, pero sin los clavos de hierro. Ocurre algn cambio de coloracin en los vasos? EXPERIMENTO DE LA GOTA DE EVANS Coloque una gota de ms o menos 2 cm de dimetro en la muestra de acero pulido y registre sus observaciones de la muestra durante media hora o hasta que se alcance el estado estacionario.

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Prcticas de laboratorio de Electroqumica y Corrosin Reporte CELDA DE AIREACION DIFERENCIAL Investigar las reacciones que ocurren en cada media celda y la reaccin global. Cul de los clavos es el ctodo y cul es el nodo? Es espontnea la reaccin de la celda? Averige la funcin que tienen cada uno de los rectivos empleados (fenolftalena, ferricianuro de potasio, cloruro de sodio). De acuerdo con el experimento realizado, qu condiciones en el medio ambiente que rodea un metal parecen favorecer la corrosin? Cmo pueden presentarse condiciones similares en la naturaleza? Sugiera algunas razones por las cuales los objetos de hierro y acero (bicicletas, carroceras, vigas, etc.) se corroen cuando permanecen a la intemperie. EXPERIMENTO DE LA GOTA DE EVANS Sintetice sus observaciones y explique los procesos de corrosin en trminos de los procesos qumicos y fsicos que tienen lugar en la gota. Apoye su explicacin con datos termodinmicos, lo mismo con lo que haya ledo acerca de la corrosin localizada del hierro. Si se prepara la solucin de Evans utilizando ferrocianuro de potasio en vez de ferricianuro, se observa que el color azul no aparece instantneamente, sino que es necesario exponer un buen tiempo la muestra al aire para que se desarrolle la coloracin. Lo mismo sucede si en la celda de aireacin diferencial se sustituye al ferricianuro por ferrocianuro. Explique.

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