Taller de qumica analtica

Presentado por:

Presentado a: Jhoan Piermattey

Universidad de san buenaventura Cartagena de indias DTYC Ingeniera qumica 04-10-2012

Taller Mtodo con yodo 1. Caractersticas: El triyoduro constituye la especie principal que existe en las en las disoluciones de yodo, tanto en las utilizadas como reactivo valorante en mtodos directos, como en las formas de oxidacin del ion yoduro en mtodos indirectos. Cuando se valora en yodo el cambia. El potencial normal del sistema lo hace muy utilizable en volumetra Los mtodos en que interviene el yodo no son aplicables en disoluciones fuertemente alcalinas. La reaccin entre el ion yoduro y los oxidantes oxigenados, y tambin la reaccin inversa, esta, pues, muy influenciada por las modificaciones de pH. El nico patrn primario para adecuado para el yodo es el xido de arsnico (III). Los oxidantes fuertes oxidan el I- a I3- y los reductores fuertes reducen el I3- a I-. El yodo es soluble en agua en la proporcin de 0.001moles por litro a la temperatura ambiente. En este mtodo existen dos fuentes principales de errores: en primera instancia el yodo es algo voltil y se puede perder algo de el en la disolucin, y en segunda el ion yoduro se oxida fcilmente con el oxgeno del aire. La ventaja de los mtodos en que interviene el yodo es la facilidad y sensibilidad con que se detecta el punto final El yodo como se utiliza como un auto-indicador cuando los otros componentes reaccionantes de la mezcla son incoloros, pero este no es tan sensible. El yodo es suficientemente puro para poderse utilizar como patrn primario El yodato potsico es el patrn primario ms utilizado para la disolucin de tiosulfato. En presencia de yoduros solubles como el de potasio, aumenta la solubilidad por formacin del complejo triyoduro. 2. Submetodos: Mtodos directos (yodimetria): consiste en la valoracin de reductores relativamente fuertes con disolucin patrn de yodo para valorar reductores fuertes, normalmente en disolucin nutra o dbilmente acida. Algunos mtodos que hacen parte de este son: Determinacin de agua por el mtodo Karl Fischer. Por valoracin con un reactivo constituido por una disolucin de yodo, dixido de azufre y piridina en metanol absoluto se pueden

valorar pequeas cantidades de agua n medios no acuosos. El dixido de azufre y la piridina se encuentran en l reactivo en gran exceso respecto a yodo. Los productos de la reaccin son incoloros. La valoracin de la muestra que contiene agua se verifica con el reactivo d Karl Fisher hasta la aparicin del color dl yodo. el sulfuro de hidrogeno y sulfuros metlicos. Donde se utiliza el gas sulfuro de hidrogeno que se absorbe en un volumen medido de yodo patrn acidificado, en exceso al sulfuro de hidrogeno que se espera encontrar. El exceso de yodo se valora por retroceso. Mezcla de sulfuro y tiosulfato. Se pueden separar estos iones por tratamiento con una suspensin de carbonato de cadmio, donde solamente precipita el sulfuro.

Mtodos indirectos (yodometria): se aplican en general a la terminacin d sustancias que oxidan el ion yoduro a yodo, que despus se valora con disolucin patrn de tiosulfato sdico. Alguno d estos mtodos son: El perxidisulfato: en disolucin alcalina oxida el yoduro a yodato. Mezcla de haluros: las mezclas que contienen cloruro, bromuro y yoduro pueden analizarse por una combinacin de procedimientos volumtricos donde se determina por valoracin con nitrato d plata patrn. Determinacin de cobre. los minerales de cobre contienen normalmente cantidades ms o menos elevadas de antimonio o arsnico y de hierro y los mtodos de anlisis estn elaborados con vista a evitar las interferencias de estos elementos. Formas oxidadas de los halgenos: el agua de cloro es un sistema en equilibrio que contiene cloro disuelto y adems un poco de cido hipocloroso formado de su reaccin con el agua. Tanto el cloro como el cido hipocloroso son oxidantes del ion yoduro y tienen la misma equivalencia en la oxidacin. Anlisis de la pirolusita: el dixido de magnesio en medio acido oxida comnmente el yoduro a yodo. Bromato potsico: reacciona con un exceso de yoduro y acido de la misma forma que el yodato. La reaccin es un poco ms lenta que con yodato, pero puede catalizarse con molibdato amnico. Dicromato potsico: en disolucin acida oxida el yoduro a yodo. La reaccin es algo lenta en disoluciones poco acidas, en cambio ms rpida a acidez elevada, pero esto hace aumentar el error debido al oxgeno. calentando para aumentar la velocidad de reaccin se perdera ms o menos cantidad de yodo por volatilizacin.

 Yodato potsico: es el patrn primario ms utilizado para la disolucin de tiosulfato. El slido pesado se disuelve en agua y se trata con un exceso de yoduro potsico y cido clorhdrico. El yodo liberado se valora con tiosulfato sdico. Tambin puede utilizarse como patrn primario el yodato acido de potasio pero no presenta ventajas sobre el yodato potsico. Cobre metlico: si el tiosulfato sdico va a ser utilizado principalmente para la determinacin de cobre, es recomendable su normalizacin contra cobre. se disuelve en cido ntrico cobre electroltico puro, existente en el mercado en forma de lmina. Se hierve la disolucin hasta cristalizacin incipiente de la sal d cobre con objeto de eliminar los xidos de nitrgeno y la mayor parte del cido, el cido residual se neutraliza con amoniaco. El mismo yodo: puede utilizarse como patrn primario para el tiosulfato. Aunque tiene un elevado peso equivalente, las dificultades que presenta para la pesada exacta de la muestra, limitan su utilizacin general. Tetracloroferrato (III) de tetrametilamonio: ha sido propuesto como patrn primario para el tiosulfato. Se prepara y purifica con facilidad, se seca al air a 110c, no es higroscpico y se disuelve fcilmente en agua. Hexacianoferrato (III) potsico: ha sido propuesto como patrn primario para el tiosulfato. Se lleva a cabo en disolucin de cido clorhdrico y en presencia de sulfato de zinc. La principal ventaja de este patrn es su elevado peso molecular. cido oxlico dihidratado: la muestra pesada se disuelve en agua y se aade un exceso de cloruro magnsico (para complejar el ion oxalato), yodato potsico y yoduro potsico. Se libera yodo en cantidad equivalente a la de iones hidrogeno en disolucin y se valora en la forma usual. 3. Analitos: siendo el analito la sustancia a evaluar entonces se presentan diferentes Analitos en los diferentes mtodos propuestos tales como: sulfuro de hidrogeno, sulfuros metlicos (ZnS, CdS, FeS, MnS), antimonio, agua, cobre, yodato, peryodato, halgenos, pirolusita, bario, plomo, perxidisulfato, perxidos, percarbonatos, algunos cidos, los nitritos, etc. Mtodo con Dicromato 1. Caractersticas: El ion cloruro en disolucin diluida no es oxidado por el dicromato El dicromato en disolucin acida no es un oxidante tan fuerte como el permanganato potsico. El dicromato potsico existe en el comercio en calidad de patrn primario; las disoluciones patrn pueden prepararse por el mtodo directo. Las disoluciones patrn de dicromato potsico son estables indefinidamente.

 El cido clorhdrico concentrado hervido con dicromato se oxida parcialmente a cloro. No existe ningn estado de oxidacin del cromo estable entre los estados 6+ y 3+, por lo que solo es posible una reaccin para l dicromato. Las disoluciones patrn de dicromato pueden hervirse sin descomposicin. El dicromato potsico decimo-normal es suficientemente transparente para que se perciba en la bureta el fondo del menisco. El principal uso del dicromato es la valoracin del hierro II. La mayor parte de las sustancias valorables con permanganato pueden valorarse tambin con dicromato. 2. Submetodos: Uranio: la disolucin de la muestra se prepara para la valoracin por paso de un reductor de jones, las disoluciones de uranio VI s reducen a una mezcla de uranio III y uranio IV. Una corriente rpida de aire burbujeada dura varios minutos a travs de la disolucin oxida de uranio III a uranio IV que luego se valora con permanganato. Sin embargo la valoracin de uranio IV con dicromato y difenilaminosulfunato como indicador no da un punto final satisfactorio a causa de la lentitud de la reaccin. Valoracin del hierro II: se utiliza bien directamente para el anlisis del hierro, bien indirectamente para la determinacin de oxidantes que se han hecho reaccionar con un exceso de hierro II, cuyo exceso se valora con dicromato. Formas reducidas de ciertos cationes: adems del hierro II, pueden valorarse con dicromato el estao II y el cobre I; debe operarse en atmosfera inerte para evitar la oxidacin atmosfrica. Los compuestos orgnicos: tales como alcoholes, aldehdos y cidos hidroxilos, se determinan por ebullicin con un exceso medido de dicromato patrn, despus de completada la reaccin, se determina el exceso de dicromato con disolucin ferrosa patrn. Sodio: la determinacin se funda en la precipitacin de sodio en forma d NaZn(UO2)3(C2H3O2)9 6H2O, que se disuelve en acido, haciendo pasar luego la disolucin por un reductor de jones. 3. Analitos: el hierro II, hierro, uranio, sodio, estao II, cobre II, alcoholes, aldehdos, cidos hidroxilos, etc.

Mtodos con cerio IV 1. Caractersticas: Las disoluciones de cerio III son incoloras. La disolucin de cerio IV pude ser auto indicadora.

 La formacin de complejos con el cerio IV, al hacer disminuir la concentracin de esta especie, produce un descenso del potencial del par. Forma compuestos en que el elemento existe en los estados de oxidacin 3+ y 4+ Los compuestos solidos de cerio IV son amarillo anaranjados y sus disoluciones presentan una coloracin anloga a las de dicromato potsico. Las disoluciones de cerio IV son estables indefinidamente. Pueden hervirse sin descomposicin en presencia de cido sulfrico. Solamente pude haber un cambio en el nmero de oxidacin. El potencial del par cerio IV-cerio III es casi independiente de la concentracin acida en medios clorhdrico y sulfrico. N disolucin 8 M de cido perclrico, el cerio IV presenta un poder oxidante mximo el potencial del sistema cerio IV-cerio III puede hacerse variar dentro de un amplio margen por eleccin adecuada del anin presente. En el caso de que todos los dems componentes de la reaccin sean incoloros, puede servir la disolucin cerica como auto indicador. Las disoluciones de cerio IV pueden utilizarse solamente en medio acido. 2. Submetodos: las disoluciones d cerio IV pueden prepararse a partir de CeO2, Ce(SO4)2 y luego normalizarse contra oxalato sdico u oxido de arsnico III. Se utiliza la valoracin directa para la determinacin del hierro II, oxalato, perxido de hidrogeno, arsnico III, antimonio II, talio I, uranio IV, vanadio, etc. 3. Analitos: cromo III, fosfito, hipofosfito, nitrito, hidroxilamina, mercurio I, hierro II, oxalato, perxido de hidrogeno, arsnico III, antimonio II, talio I, uranio IV, vanadio, etc.

Mtodo con bromato 1. Caractersticas: Con reductores de fuerza media, el producto de reduccin del bromato es el bromo. En presencia de sulfato de mercurio II tiene lugar la reduccin completa del bromo a bromuro, al ser captado el ion bromuro por el mercurio II. El ion bromato en disolucin acida es un oxidante fuerte, reducindose a ion bromuro. El potencial del par bromo-bromo indica que el ion bromuro, formado por reduccin del BrO3- puede oxidarse por la accin de este, liberando bromo.

 El bromato adecuadamente recristalizado y desecado a 150-180 C, puede utilizarse de forma directa para preparar disoluciones patrn. Las disoluciones de bromato potsico de concentracin aproximada pueden normalizarse contra oxido de arsnico III o contra hierro puro. 2. Submetodos: Valoracin del 8-quinolinol, como medio para la valoracin de muchos iones metlicos que forman 8-quinolinatos insolubles. As por ejemplo, el ion aluminio precipita con 8-quinolinol en disolucin tamponada a pH de 4 a 9. Se separa el precipitado por filtracin, se lava y se disuelve en acido fuerte. Otro mtodo consiste en precipitar el catin con un exceso de disolucin patrn de 8-quinolinol y despus de separar el precipitado por filtracin, determinar el exceso de reactivo en el filtrado y aguas de lavado por valoracin con disolucin patrn de bromato. 3. Analitos: aluminio, MgO, Al2O3, 8-quinolinol, etc.