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Ch13 Reaction Chimique Echange Proton

Ch13 Reaction Chimique Echange Proton

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12/09/2012

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Animation
Table des matières
I) pH d'une solution
1) définition du pH
La fonction logarithme décimal (log) est la fonction inverse dela fonction 10
n
. Quelques propriétés de cette fonction:Log (a.b)= log (a)+log(b)Log (a)
n
= n.log (a)Log (10
n
) = nLog (a/b) =log (a)-log (b)Log (a+b)= Log (a+b)!10
log(a )
= aExemple:Log(1) = 0Log(10
4
) = 4Log(10
-3
) = -3Le pH (
p
otentiel
H
 ydrogène) d'une solution aqueuse estdéfinie en 1909 par le chimiste danois Sorensen :pH = - log[H
3
O
+
]unité: [H
3
O
+
] en mol.L
-1
, le pH est sans unité.Cette relation n'est exacte que pour les concentrations-1mol.L0,05]+O3[H
10
log(a )
= apH = - log[H
3
O
+
]-pH = log[H
3
O
+
]10
-pH
= [H
3
O
+
]A partir du pH, on peut déterminer la concentration en ionsoxonium:10
-pH
= [H
3
O
+
]
Exemple:
le sang à un pH = 7,4; la concentration en ionsoxonium dans le sang est:[H
3
O
+
] = 10
-pH
=10
-7,4
= 4,0x10
-8
mol.L
-1
Remarque :
plus la concentration en ion oxonium diminue plusle pH augmente.
2) mesure du pH
Pour mesurer le pH on peut utiliser soit:- du papier pH (peu précis)
- un pH-mètre
. Le pH-mètre est constitué d'unesonderelié à un voltmètre. La sonde se compose d'une électrode defer est d'une électrode de référence. La tension U aux bornesde la sonde plongée dans une solution est une fonction affinedu pH: U = a-b.pHAvant toute mesure, il est nécessaire d'étalonner un pH-mètre avec une solution étalon de pH connu. Cet étalonnagepermet de fixer avec précision les valeurs de 'a' et 'b'.
Un pH mètre est précis à 0,05 unité pH environ.
L'incertitude relative sur la valeur de la concentration en ionoxonium est donc de 10 % environ.Exemple: le pHmètre affiche une valeur pH = 2,66 (+/- 0,05).La concentration en ions oxonium est comprise entre:10
-(2,66 -0,05)
= 1,95x10
-3
mol.L
-1
< [H
3
O
+
] = 10
-2,66
= 2,19x10
-3
mol.L
-1
< 10
-(2,66+0,05)
= 2,45x10
-3
mol.L
-1
 
Conclusion:
on donnera le résultat de la concentration en ionoxonium avec 2 chiffres significatifs [H
3
O
+
] = 2,2x10
-3
mol.L
-1
.La concentration [H
3
O
+
] calculée à partir d'une mesure de pHsera donnée avec 2 chiffres significatifs.
COMPRENDRE:Lois et modèles
Chapitre 13 : réaction chimique par échange de proton H
+
 
II) notion d'équilibre chimique
1) réaction chimique partielle entre l'acideascorbique et l'eau
On dissout 0,22 g d'acide ascorbique (C
6
H
8
O
6
) dans un volumeV = 250mL d'eau. La solution à un pH de 3,2.Equation bilan de la réaction est:C
6
H
8
O
6(aq)
+ H
2
0 C
6
H
7
O
6-(aq)
+ H
3
O
+(aq)
 La masse molaire de l'acide ascorbique est M = 176 g.mol
-1
.Déterminer l'avancement final de la réaction. En déduire laconcentration des espèces suivantes en fin de réaction: H
3
O
+
,C
6
H
8
O
6
, C
6
H
7
O
6-
. La réaction est-elle totale?Réponse (pour voir la correction vidéoclique ici).La concentration C
1
en acide ascorbique avant réaction avecl'eau est:1-mol.L310x0,5 25,0x176 22,0VMm1C
===
La concentration en ionséquationC
6
H
8
O
6(aq)
+ H
2
0 C
6
H
7
O
6-(aq)
+ H
3
O
+(aq)
 étatinitialx = 0C
1
solvant00état finalx = x
f
C
1
-x
f/V
solvantx
f
/Vx
f
/Vétat finalsi laréactionesttotalex = x
max
C
1
-x
max/V
=0solvantx
max/V
x
max/V
Après calcul:[H
3
0
+
]
f
= [C
6
H
7
O
6-
]
f
= 10
-pH
= x
f
/V = 6,3 x 10
-4
mol.L
-1
 [C
6
H
8
O
6
]
f
= C
1
-x
f/V
=4,4 x 10
-3
mol.L
-1
.Conclusion: la concentration finale en acide ascorbique C
6
H
8
O
6
n'est pas nulle, la réaction n'est pas totale, elle est partiellex
f
< x
max
 
Pourquoi?
La réaction inverse est possible! A l' instant oùl'équilibre chimique est atteint, les concentrations en réactifset produits n'évoluent plus. Par contre au niveaumicroscopique (des molécules) la réaction continue. A chaquefois qu'une molécule d'acide C
6
H
8
O
6
rencontre une moléculed'eau, un ion ascorbate C
6
H
7
O
6-(aq)
+ et un ion H
3
O
+
estproduit. Simultanément un ion C
6
H
7
O
6-(aq)
+ réagit avec un ionH
3
O
+
pour redonner une molécule C
6
H
8
O
6
et une moléculed'eau. Les concentrations globales en réactifs et produitn'évoluent pas.
2) l'équilibre chimique
Soit l'équation chimique de la réaction suivante:A + B C + DLa réaction effectuée dans le sens direct (1) (lue de gauche àdroite) n'est pas totale, car une réaction a lieuégalement dans le sens inverse (2) (lue de droite àgauche). Une fois l'équilibre chimique obtenu, lesproportions en réactifs et produits ne varient plus:on se trouve à l'état d' équilibre du systèmechimique.En revanche à l'état microscopique à chaque fois qu'uneréaction se fait dans le sens 1 une autre se produitdans le sens 2, laissant les concentrations enréactifs et produits constantes.
Remarque:
La double flèche traduit le fait que laréaction peut se faire simultanément dans les 2 sens.Lorsqu'une réaction ne peut s'effectuer que dans un seul senson n'écrit qu'une seul flèche
.
III) acide et base selon Brönsted
1) définition d'un acide est d'une base selonBrönsted
Selon Brönsted, un acide est une espèce chimique susceptiblede céder un ou plusieurs protons H
+
;une base estsusceptible de capter un ou plusieurs protons H
+
.À chaque acide correspond une base conjuguée, le toutformant un couple acide / baseExemple de couple acide / base:Acide benzoïque / ion benzoate: C
6
H
5
CO
2
H / C
6
H
5
CO
2-
C
6
H
5
CO
2-
(aq) + H
+
(aq)
C
6
H
5
CO
2
HLa base C
6
H
5
CO
2-
capte un proton H
+
pour donner son acideconjugué C
6
H
5
CO
2
H
2) Qu'est-ce qu'une espèce amphotère?
Une espèce pouvant être à la fois une base est un acide estune espèce ampholyte ou amphotère.
Exemple:
l'eau H
2
O est une espèce amphotère. En effet elleest une base dans le couple acide base Ion oxonium, eauH
3
O
+
/ H
2
OH
3
O
+
(aq)
H
2
O (L) + H
+
(aq)L'eau est également un acide dans le couple acide base eau /anion hydroxyde H
2
O / HO
-
H
2
O(L)
HO
-
(aq)+ H
+
(aq)
3) réaction acido-basique / transfert de proton
Une réaction acido-basique a lieu entre deux couplesacide/base AH
(1)
/A
-(1)
et AH
(2)
/A
-(2)
.L'acide du couple 1 fournit un proton à la base du couple 2pour donner la base du couple 1 et l'acide du couple2:AH
(1)
+ A
-(2)
 
A
-(1)
+ AH
(2)
La double flèche signifie que la réaction peut avoir lieu dansles 2 sens.
Exemple :
écrire la réaction acido-basique entre l'acideéthanoïque et l'eau:Couple acide base: acide éthanoïque / ion éthanoate(CH
3
CO
2
H/CH
3
CO
2-
) et ion oxonium / eau (H
3
O
+
/ H
2
O)Réaction acido-basique :
 
CH
3
CO
2
H(aq) + H
2
O (L)
CH
3
CO
2-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
4) acide faible, base faible
Un acide AH est un acide faible si sa réaction avec l'eau n'estpas totale. L'équation chimique est:AH(aq) + H
2
O (L)
A
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
Exemple:
l'acide méthanoïque (HCOOH) est un acide faiblecar sa réaction avec l'eau n'est pas totale. Sa réactionconduit à un équilibre chimique :HCO
2
H(aq) + H
2
O (L)
HCO
2-
(aq) + H
3
O
+
(aq)Un acide est fort si sa réaction avec l'eau est totale.
Exemple
:l'acide nitrique (HNO
3)
HNO
3
(aq) + H
2
O (L)
NO
3-
(aq) + H
3
O
+
(aq)On écrit une flèche simple car la réaction est totaleUne base A
-
est faible si sa réaction avec l'eau n'est pastotale. Son équation chimique est:A
-
(aq) + H
2
O (L)
AH (aq) + HO
-
(aq)
Exemple:
l'ion chlorate (ClO
-
) est une base faible car saréaction avec l'eau n'est pas totale. Sa réaction conduit à unéquilibre chimique :ClO
-
(aq) + H
2
O (L)
HClO (aq) + HO
-
(aq)Une base est forte si sa réaction avec l'eau est totale.
Exemple
: l'ion méthylate (CH
3
O
-
)CH
3
O
-
(aq) + H
2
O (L)
CH
3
OH(aq) + HO
-
(aq)On écrit une flèche simple car la réaction est totale.
5) les acides
α
-aminés
Un acideα-aminés contient les groupes carboxyle -CO
2
H etamine -NH
2
lié au même atome de carbone. Formulegénérale: 
RNH
2
OOH
R: chaîne carbonée ou un hydrogène.En solution aqueuse on observe une auto-protonation de lamolécule. Ce transfert est une réaction acido-basique intramoléculaire. Elle donne naissance à union dipolaire appelé amphion ou zwitterion:
RNH
2
OOHRN
+
OO
-
HHH
Amphion
L'amphion est un ampholyte
car il est à la fois une base et unacide:- l'acide dans le couple amphion / anionH
3
N
+
-CHR-COO
-
(aq)
H
2
N-CHR-COO
-
(aq) + H
+
(aq)- une base dans le couple cation / amphionH
3
N
+
-CHR-COOH(aq)
H
3
N
+
-CHR-COO
-
(aq) + H
+
(aq)
IV) Constante d'acidité K
A
1) produit ionique Kef de l'eau
La réaction d'autoprotolyse de l'eau est :H
2
O (L)+H
2
O (L)
H
3
O
+
(aq) + HO
-
(aq)L'eau pure possède un pH = 7 à 25 degrés Celsius.Par conséquent les concentrations en ion oxonium ethydroxyde sont à cette température :[H
3
O
+
] =[HO
-
] = 10
-7
mol/LLa réaction d'autoprotolyse de l'eau est
très limitée dans lesens direct.
La constante d'équilibre, notée K
e
, correspondant àl'autoprotolyse de l'eau est appelée produit ioniquede l'eau.K
e
= [H
3
O
+
]
eq
[HO
-
]
eq,
K
e
est sans unité, les concentrations sont exprimées en mol.L
-1
.En généralisant, dans toute solution aqueuse à 25 °C le produitionique de l'eau est :K
e
= [H
3
O
+
]
eq
[HO
-
]
eq
=10
-14
Le pK
e
est définit par la relation suivante:pK
e
=-log (K
e
)A 25°C pK
e
= -log Ke = -log 10
-14
=14Ke ne dépend pas des espèces chimiques en solution aqueusemais uniquement de la température.
Exemple:
déterminer la concentration en ion HO
-
dans unesolution de pH = 3, à la température de 25°C:[H
3
O
+
] = 10
-pH
= 10
-3
mol.L
-1
1-mol.L11103101410]+O3[HKe]-[HO]-].[HO+O3[HKe
====
A ce pH la concentration en ions hydroxyde est négligeabledevant celle des ions hydronium.
2) solution neutre chimiquement, acide et basique
Dans une solution neutre chimiquement la concentration en ionhydroxyde est égale à la concentration en ionhydronium:Solution neutre chimiquement
[H
3
O
+
]
eq
=[HO
-
]
eq
 doncKe = [H
3
O
+
]
eq
.[HO
-
]
eq
=[H
3
O
+
]
2eq
pK
e
= -log [H
3
O
+
]
2eq
= -2. log [H
3
O
+
]
eq
= 2.pH
pKe.21 pH
=
 Dans une solution acide:[H
3
O
+
]
eq
>[HO
-
]
eq
 pH < 1/2.pK
e
Dans une solution basique:

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