QUMICA II/ QUMICA ORGNICA

Lic. DANIEL ADOLFO ALCNTARA MALCA

PROBLEMAS PROPUESTOS DE QUMICA II 1. Usando frmulas semidesarrolladas indique la estructura y nombre de todos los ismeros de cadena de la frmula molecular C7H16. 2. Indique la estructura de todos los grupos alquilo (R) que pueden obtenerse a partir del 2,3dimetilpentano. 3. A Qu funcin qumica orgnica pertenecen las siguientes estructuras?: a) CH3-O-CH2CH3 b) CH3-CO-CH2CH3 c) CH3COOCH2CH3 d) CH3CONHCH2CH3

4. Indique la estructura y nombre de los productos de la reaccin entre: a) 2-cloro-2,3-dimetilbutano con exceso de sodio b) 1-cloro-3-metil-2-buteno con exceso de sodio 5. Teniendo en cuenta la clasificacin de las funciones qumicas orgnicas y usando frmulas semidesarrolladas, indique los ismeros funcionales de cadena abierta que tiene la frmula molecular C4 H 8O2 . 6. Usando frmulas semidesarrolladas indique la estructura y nombre de todos los alquenos que resultan de la reaccin del 3-bromo-2,2,3-trimetilpentano con KOH en solucin etanloica caliente. Adems, ordnelos de menor a mayor abundancia relativa. 7. Una muestra de propano puro se hace reaccionar con bromo con luz solar a 127C, obtenindose una mezcla de todos los ismeros C3H7Br, que se destila. Una porcin de la mezcla de derivados halogenados se hace reaccionar con un exceso de sodio metlico; la otra porcin de la mezcla se hace reaccionar con KOH disuelto en etanol caliente y se destila. Indique la estructura y nombre de los productos de cada caso. 8. Dos derivados bromados, A y B, dan, por reduccin de Grignard, el mismo hidrocarburo saturado. Cuando se trata una mezcla equimolar de ambos con exceso de sodio se obtienen tres hidrocarburos saturados ismeros de masa molecular igual a 86. Escriba las estructuras y nombres de A y B y nombre los productos obtenidos de la reaccin de stos con el sodio. 9. Indique la estructura y nombre de los alquenos que resultan de la deshidrohalogenacin con KOH en etanol caliente del 3-cloro-2,3-dimetilpentano. 10. Indique la estructura y nombre de los alquenos que resultan de la deshidratacin con H 2SO4 concentrado caliente del 4,4-dimetil-2-hexanol. 11. Escriba las reacciones del 1-butino con: a) b) c) d) H2(g) y catalizador de Niquel con temperatura y presin controladas HCl disuelto en cido actico H2O catalizada con HgSO4/H2SO4 etanol 1

QUMICA II/ QUMICA ORGNICA

Lic. DANIEL ADOLFO ALCNTARA MALCA

12. Sabiendo que el bromoetano es la nica fuente orgnica de carbono , y haciendo uso de los reactivos inorgnicos necesarios, sintetice cada uno de los compuestos que se indica: a) etanol b) 2-butanona c) etoxietano o dietil ter

13. Cuando el etino (acetileno) se hace pasar por solucin acuosa diluida de H2SO4 que contiene HgSO4 se obtiene un compuesto lquido que en su tratamiento con yoduro de isopropil magnesio, (CH3)CH-MgCl (reactivo de Grignard) conduce a un compuesto A que contiene 68,2%C, 13,6%H y el resto es oxgeno. Cuando A se destila con H2SO4 concentrado se aisla un compuesto B, que por adicin de HBr conduce a un derivado halogenado saturado C. Justifique las estructuras de A, B y C 14. Sintetice 2-hexino a partir de 1-bromopropano como nica fuente de carbono, utilizando los reactivos y/o condiciones que considere necesarios. 15. Complete las reacciones indicando las estructuras de los reactantes y productos orgnicos. a) b) c) d) etxido de sodio + 1-cloropropano 2-butanol con KMnO4(ac) concentrado en medio cido caliente 1,3- diclorobutano + 2KOH disueltos en etanol caliente cido propanoico + etanol + cido sulfrico como catalizador

16. A partir de 1- buteno sintetice: a) 2-butanol b) 2-butanona

17. A partir de propeno y usando cualquier otro reactivo complementario sintetice: a) 1-butanol b) cido butanoico c) 2-metil-2-butanol d) 1-bromo-2-butanol

18. Indique las reacciones del 1-butino con : a) H2O/HgSO4-H2SO4 b) HBr c) Na(s) d) 2H2/Ni

19. Indique los productos de reaccin del 4,4-dimetil-2-penteno con : a) HBr b) Br2 c) Br2(ac) d) H2O/H2SO4

20. Indique los productos orgnicos de reaccin entre: a) b) c) d) propino + sodio producto del caso a con 1-cloropropano 4-metil-1,3-pentadieno con HCl disueltos en cido actico 1,3-ciclopentadieno con agua y catalizador de cido sulfrico.

QUMICA II/ QUMICA ORGNICA

Lic. DANIEL ADOLFO ALCNTARA MALCA

21. A partir de propeno y usando cualquier otro reactivo complementario sintetice: a) 1-pentanol b) butanal c) cido 3-hidroxibutanoico

22. Indique los productos de reaccin de: I. II. III. IV. hidroformilacin de 1-buteno 2-penteno + eteno + catalizador controlando Py T CaC2(s) + agua Producto orgnico de III + cido actico

23. A partir de eteno como nica fuente de carbono y usando cualquier otro reactivo inorgnico necesario, sintetice: a) 2-butanona b) propanamida c) propanal d) cido propanodioico

24. El compuesto A, C4H10O no reacciona con la hidroxilamina (NH2-OH), pero lo hace con la solucin acuosa de (NaOH + I2) para producir yodoformo y B, C3H6O2. La oxidacin enrgica de de A con K2Cr2O7 concentrado en medio cido produce C, C4H8O, el cual reacciona con la hidracina (H2N-NH2). C tambin da positiva la prueba del yodoformo y da negativas las pruebas con el reactivo de Tollens y con el reactivo de Fehling. Indique las estructuras de todas las sustancias de cada reaccin mencionada. 25. Indique el mecanismo de reaccin del 2-metil-2-buteno con bromuro de hidrgeno, HBr(g), en presencia de perxido de benzoilo, C6H5CO-O-O-OCC6H5, en fase gaseosa y en presencia de luz o calor. 26. Un hidrocarburo insaturado A, de frmula molecular C7H12, puede conducir a dos ismeros cuando adiciona una mol de HI. Se sabe que A conduce por ozonlisis a etanal y propanodial. Indique la estructura y nombre de los productos de reaccin de los derivados monoyodados con magnesio y posterior tratamiento con agua. Adems, indique la estructura y nombre de los productos de la reaccin de A con KMnO 4 concentrado y caliente en medio cido. 27. Indique la estructura y nombre de los productos de la deshidrohalogenacin de 3-bromo-2,3dimetilpentano con KOH disueltos en etanol caliente, sealando el producto principal o ms abundante. Justifique con el mecanismo correspondiente. 28. Indique la estructura y nombre de los alquenos resultantes de la deshidratacin del 3-etil-3,4dimetil-2-pentanol con H2SO4 concentrado y caliente. Justifique con el mecanismo correspondiente. 29. Indique la estructura y nombre de los productos orgnicos de reaccin entre: a) 3,3-dimetil-1-buteno + I2(ac) b) 1-buteno + CO(g) + H2(g) + catalizador/P,T c) 2-metilpropano + Br2(l) + luz solar a 127C

QUMICA II/ QUMICA ORGNICA

Lic. DANIEL ADOLFO ALCNTARA MALCA

30. A partir de 2-metil-2- buteno como nica fuente orgnica de carbono, y utilizando los reactivos inorgnicos y/o condiciones que considere necesarios, sintetice: a) 2-metil-2-butanol b) 2-cloro-2-metilbutano c) 3-cloro-2-metil-2-butanol

31. Se tiene 100 ml de una solucin tampn constituida por CH3COOH 0,18M y CH3COONa 0,15M. Determine : a) el pH de esta solucin reguladora b) el pH cuando se le agrega 12ml de HCl 0,15M Ka = 1,8x10 5 KW = 1x10 14 31. Indique el mecanismo de reaccin para el producto ms estable resultante de la monocloracin del 2-metilbutano e indique la composicin relativa de la mezcla resultante, si las velocidades relativas de sustitucin de hidrgenos Terciario, secundario y primario son proporcionales a 5,0:3,6:1,0, respectivamente. La reaccin procede con luz solar a 25C. 32. Una muestra de 0,380g de un ster se calientan a reflujo durante media hora con 25,0 ml de solucin alcohlica de KOH 0,25 N, y, una vez fra la masa de reaccin, se valora el exceso de lcali con solucin de cido clorhdrico 0,25 N empleando fenolftalena como indicador. De esta forma se gastan 7,7 ml. Calcule el equivalente de saponificacin. 33. A partir de 2- buteno como nica fuente orgnica de carbono, y utilizando los reactivos inorgnicos y/o condiciones que considere necesarios, sintetice: a) 2-metilbutanamida b) 3-metil-2-pentanona c) 2-secbutoxibutano

34. Indique los productos orgnicos de reaccin entre: I. isopropxido de sodio con 1-cloropropano disueltos en etanol II. 2-butenoato de etilo + KOH(ac) III. 3-metil-1-butino + agua y catalizador de HgSO4/H2SO4 IV. isopropxido de sodio con 2-cloro-2-metilpropano. 35. El compuesto A, C6H10O2, es soluble en solucin de NaOH y reacciona con sodio metlico liberando hidrgeno. Por hidrogenacin cataltica forma B, C6H12O2. Por ozonlisis A produce C y D. C reacciona con nitrato de plata amoniacal y da la prueba del yodoformo. D tambin da la prueba del yodoformo pero no reacciona con el reactivo de Tollens. Cuando se efecta la prueba del yodoformo sobre D, el producto E, por calentamiento pierde CO2 y da cido actico. Justifique con las reacciones, la estructura y nombre de todos las sustancias mencionadas. 36. Una fraccin de refinera, A, contena sustancias de frmula C4H8. Cada sustancia absorbi fcilmente un mol de bromo . Por tratamiento de la fraccin A con H2SO4 concentrado, seguido de adicin , se separaron dos compuestos puros, ambos de frmula C4H10O; uno hierve a 99C y el otro a 83C. Qu compuestos posiblemente se encuentran presentes en la fraccin A?. Justifique con las ecuaciones correspondientes.

QUMICA II/ QUMICA ORGNICA

Lic. DANIEL ADOLFO ALCNTARA MALCA

37. Al quemar 0,3720 g de un compuesto orgnico que contiene C, H y O se obtienen 0,9680 g de CO2 y 0,3960 g de H2O. Una muestra de 2,50 g de la sustancia disueltos en 50 ml de agua producen un descenso del punto de congelacin de 0,50C. Si Kf del agua es 1,85 C/molal, determine : a) la frmula molecular del compuesto, b) el grado de insaturacin. 38. A partir de 2- buteno como nica fuente de carbono, sintetice: a) cido etanoico b) 2-butanona c) cido 2-metil-2-hidroxibutanoico

39. A partir de bromoetano como nica fuente orgnica de carbono y usando cualquier otro reactivo inorgnico necesario y utilizando cualquier condicin general, sintetice: a) 1-propanol b) etoxietano c) propanamida d) propanoato de etilo

40. El compuesto A, C4H10O, reacciona rpidamente con sodio metlico, pero casi no reacciona con el reactivo de Lucas. Cuando A se trata con cido sulfrico concentrado en caliente, se aisla un nuevo compuesto C4H8. Si C4H8 se hidrata con cido sulfrico como catalizador, se forma un nuevo compuesto C4H9OH. Este compuesto es casi inerte frente al sodio metlico, pero reacciona de inmediato con el sodio metlico. Adems de la justificacin de todas reacciones indicadas diga la estructura de A y de sus posibles ismeros. 41. Complete las siguientes proposiciones: Los cidos carboxlicos al reaccionar con los ..........................producen ......................., los cuales tienen aromas semejantes a los que emiten las frutas y flores. Los cidos carboxlicos reaccionan con el ......................................, produciendo CO2(g) 42. Los alquenos al igual que los ........................... dan reacciones de adicin electroflica al enlace.........................carbono-carbono, generando productos que tienen mayor .........................................que el alqueno o alquino de origen 43. Los ............................. reaccionan con el reactivo de Tollens formando un espejo de plata en el tubo de ensayo, mientras que la propanona (acetona) con solucin acuosa de NaOH y I 2 produce......................................, el cual es un precipitado de color amarillo intenso 44. Segn los grupos funcionales los carbohidratos son polih............................. y polih................................, mientras que por su grado de ........................... son monosacridos y ............................................................... 45. La glucosa y la fructosa son dos monosacridos que se obtienen por hidrlisis cida de la ....................., mientras que 2 unidades de glucosa se obtienen por la hidrlisis cida de la ......................

QUMICA II/ QUMICA ORGNICA

Lic. DANIEL ADOLFO ALCNTARA MALCA

46. El reactivo de Grignard (R-MgCl) al reaccionar con el agua (H2O) produce un ........................, pero al reaccionar con metanal y posterior hidrlisis conlleva a la obtencin de un alcohol ........................., y si se lo hace reaccionar con CO2 y posterior hidrlisis produce un ................................................ 47. Los alcoholes primarios al oxidarse con K2Cr2O7 en solucin cida caliente producen ........................, mientras que los alcoholes secundarios en las mismas condiciones producen ................................ 48. Las grasas saturadas de origen animal se encuentran en estado slido y son conocidas como ........................., mientras las grasas insaturadas de origen vegetal se encuentran al estado lquido y son conocidas como .......................... 49. Respecto al petrleo, indique: a) La razn de su importancia a nivel mundial b) En qu se diferencian sus procesos de destilacin fraccionada y cul es la finalidad de la destilacin? c) Las fuentes alternativas de energas renovables que podran sustituirlo? 50. Respecto a los carbohidratos: a) Por qu son fuente de energa? b) Cmo se clasifican respecto a sus grupos funcionales? Ejemplos c) Cmo se clasifican respecto a su grado de hidrlisis? Ejemplos 51.- Explique el proceso de obtencin de jabn y el proceso de separacin y purificacin. Indique las clase de jabones comerciales. 52. Indique el mecanismo de reaccin del 2-metil-2-buteno con bromuro de hidrgeno, HBr(g), en presencia de perxido de benzoilo, C6H5CO-O-O-OCC6H5, en fase gaseosa y en presencia de luz o calor. 53. Un compuesto A, C4H9Cl, tratado con KOH en etanol proporciona otro B de frmula C4H8. Cuando B reacciona con cido sulfrico concentrado, seguido de hidrlisis se obtiene C, de frmula C4H10O, el cual por tratamiento con cido sulfrico al 20% en masa, en caliente, proporciona D, de frmula C4H8 y B. Cuando B se oxida en solucin concentrada de permanganato de potasio se obtiene cido propanoico, mientras que un tratamiento similar de D produce solamente cido actico. 54. El compuesto A, C6H10O2, es soluble en solucin de NaOH y reacciona con sodio metlico liberando hidrgeno. Por hidrogenacin cataltica forma B, C6H12O2. Por ozonlisis A produce C y D. C reacciona con nitrato de plata amoniacal y da la prueba del yodoformo. D tambin da la prueba del yodoformo pero no reacciona con el reactivo de Tollens. Cuando se efecta la prueba del yodoformo sobre D, el producto E, por calentamiento pierde CO2 y da cido actico. Justifique con las reacciones, la estructura y nombre de todos las sustancias mencionadas.

QUMICA II/ QUMICA ORGNICA

Lic. DANIEL ADOLFO ALCNTARA MALCA

55. A partir de eteno como nica fuente de carbono sintetice: a) metanal b) 1-propanol c) cido propanoico d) propanoato de isopropilo

56. Respecto a los polmeros, indique: a) Qu es la polimerizacin? b) Cmo se clasifican comercialmente los polmeros?A qu productos naturales sustituyen? c) En qu se diferencia un mtodo de polimerizacin de una tcnica de polimerizacin? 57. Calcule el equivalente de saponificacin de: a) Tripropanoato de glicerilo b) 2-metil-3-hidroxipentanoato de secbutilo. En cada caso indique la ecuacin de saponificacin con NaOH(ac). 58. El nmero de carbonos primarios, secundarios y terciarios que tiene la sustancia 2,N-dietil-3metil-butanamida, es................... (justifique) 59. Se tiene los siguientes disolventes: CH3OH, CH3NH2, ciclohexano, n-hexano, C6H6(benceno). En cul de los solventes mencionados el cido octanoico tiene la mayor solubilidad?Por qu? 60. Por reforming se obtiene una serie de aditivos hidrocarbricos que se utilizan en la formulacin de combustibles de alto octanaje a partir de derivados del petrleo obtenidos por destilacin fraccionada. Cules son los procesos que usted desarrollara para obtener el hidrocarburo aromtico tolueno (C6H5-CH3) a partir de 2-metilheptano? 61. Desarrolle las reacciones generales de: a) hidroformilacin b) ozonlisis c) etenlisis (mettesis) correspondientes al propeno. 62. A partir de 2- buteno como nica fuente orgnica de carbono, y utilizando los reactivos inorgnicos y/o condiciones que considere necesarios, sintetice: a) cido actico b) 2-metilbutanamida c) 3-metil-2-pentanona d) 2-secbutoxibutano

63. El 2-metilpropeno puede dimerizarse formando compuestos de frmula molecular C8H16 , al utilizar cido sulfrico, H2SO4, concentrado como catalizador. Indique el mecanismo de reaccin con la estructura y nombre IUPAC de los productos. (4p)

QUMICA II/ QUMICA ORGNICA

Lic. DANIEL ADOLFO ALCNTARA MALCA

64. Complete las siguientes proposiciones: I. II. III. IV. Al hacer reaccionar la propanona con (NaOH + I2)(ac) ......................y .............................. La hidrlisis de la produce .............................................................................................. El rayn y el papel son productos de ......................................................................... La sacarosa y el azcar invertido se en .................................................................... se obtiene: lactosa derivados diferencian

65. La reaccin caracterstica de los alcanos es la ............................ de sus tomos de hidrgeno, mientras que los alquenos dan reacciones de ............................. al doble enlace carbono-carbono 66. Dos derivados monobromados (R-Br), A y B, dan, por reduccin con agua de su reactivo de Grignard (R-MgBr), el mismo hidrocarburo saturado. Cuando se trata una mezcla equimolar de ambos con exceso de sodio, se obtienen tres hidrocarburos saturados ismeros de masa molecular igual a 86. Indique: a) La estructura y nombre de los derivados monobromados y la estructura de sus reactivos de Grignard, adems de la estructura del alcano que originan. b) La estructura y nombre de los hidrocarburos resultantes de la reaccin con sodio. 67. A partir de piedra caliza (CaCO3) y coque como nicas fuentes de carbono, y de agua, sintetice 2 butanona, utilizando las condiciones generales de reaccin y reactivos inorgnicos que considere necesarios. 68. La saponificacin de una grasa animal o vegetal produce .......................... y ................................ 69. Qu utilidad tienen: a) los aceites secantes? b) Los aminocidos esenciales? c) La piel de las reses? 70. Qu ventajas trae el reciclar el papel y los termoplsticos?