Welcome to Scribd, the world's digital library. Read, publish, and share books and documents. See more
Download
Standard view
Full view
of .
Look up keyword
Like this
1Activity
0 of .
Results for:
No results containing your search query
P. 1
D Glucosa y L Glucosa

D Glucosa y L Glucosa

Ratings: (0)|Views: 26 |Likes:
Published by maitemedrano

More info:

Published by: maitemedrano on Jan 11, 2013
Copyright:Attribution Non-commercial

Availability:

Read on Scribd mobile: iPhone, iPad and Android.
download as DOCX, PDF, TXT or read online from Scribd
See more
See less

06/17/2014

pdf

text

original

 
D-glucosa y L-glucosa
Los monosacáridos simples son aldehídos o cetonas polihidroxilados. Los monosacáridos confunción aldehído se llaman aldosas y los monosacáridos con función cetona se llaman cetosas.Según la longitud de la cadena carbonada se distinguen se distinguen entre aldo
 –
cetotriosas , aldo
 –
y cetotretosas, aldo- y cetopentosas etc.Estos compuestos son insolubles al en etanol y en éter; solubles en agua y sus soluciones tienenen general, un sabor dulce aunque existen algunos que son amargos; comparativamente, lacantidad de monosacáridos en estado libre es muy inferior a la que se encuentra combinadaintegrando los diversos polisacáridos. La mayoría se han podido cristalizar pero en ciertos casoseste proceso es difícil si no se cuenta con cristales que lo inicien. Los cristales de los azucares, aligual que otros cristales pueden descomponerse a temperaturas cercanas a su punto de fusión eintervienen en un gran numero de reacciones.La glucosa es el monosacárido mas abundante; se encuentra en diferentes frutas y hortalizas talescomo cebollas , manzanas, fresas etc. Y su concentración depende básicamente del grado demadurez del producto; en las mieles se encuentra en aproximadamente 40%. Debido a que esdextrorrotatorio también se conoce con el nombre de dextrosa, y como es muy abundante en lauva (95% de los azucares totales), se le dice azúcar de la uva.Con la excepción de la dihidroxiacetona, en todos los monosacáridos simples hay uno o varioscarbonos asimétricos. Este es el caso más sencillo, el del gliceraldehído, hay un centro deasimetría, lo que origina dos conformaciones posibles: los isómeros D y L.Para saber a qué serie pertenecen cualquier monosacárido basta con representar su fórmula enproyección de Fischer y considerar la configuración del penúltimo carbono ( que es el carbonoasimétrico mas alejado del grupo funcional ) La posición de su grupo OH a la derecha o a laizquierda determinará la serie D o L respectivamente (Figura).Los isómeros D y L del gliceraldehído son imágenes especulares entre sí y, por tanto se dice queson isómeros quirales, enantiómeros o enantiomorfos.Todas las aldosas se consideran estructuralmente derivadas del D o L, gliceraldehído.Análogamente las cetonas ´se consideran estructuralmente derivadas de la D y L-eritrulosa .La casi totalidad de los monosacáridos presentes en la naturaleza pertenece a la serie D. Losmonosacáridos de la serie L son los isómeros especulares de sus homónimos de la serie D.La representación de la glucosa en las proyecciones lineales como la de Fischer no explica todas lascaracterísticas químicas de la glucosa. En primer lugar, la glucosa no da todas las reaccionespropias de los aldehídos, y en segundo lugar, las disoluciones de D-glucosa presentan el fenómenollamado mutarrotación.
 
Cuando se disuelve en agua la D-glucosa cristalina su poder rotatorio varía gradualmente con eltiempo, hasta alcanzar un valor estable (+52,5°). Este fenómeno se llama mutarrotación. Además,se observa que, dependiendo del proceso seguido para la cristalización de la D-glucosa, el poderrotatorio inicial difiere considerablemente. Así, la D-glucosa recristalizada de piridina tiene unpoder rotatorio inicial DE +112,2° mientras que la recristalizada de alcohol tienen un poderrotatorio inicial de +18,7°. Ambas disoluciones, al cabo de 24 horas tienen el mismo valor:52,2°Estos datos experimentales pueden explicarse si suponemos que la glucosa en disolución forma unenlace hemiacetálico interno entre el grupo carbonilo y uno de los hidroxilos, originando unamolécula cíclica. El enlace hemiacetálico crea un nuevo centro de asimetría en el carbono 1, con loque cada molécula en forma abierta puede originar dos tipos de formas cerradas, que seránepiméricas en el carbono hemiacetálico.Estos epímeros reciben el nombre de anómeros. Se distinguen los anómeros alfa y beta, enfunción de que la configuración del carbono anomérico coincida o no con la del carbono quedetermina la pertenencia a la serie Do L. El carbono anomérico también se llama carbonoreductor, aunque sus propiedades reductoras son menores que las de los aldehídos , ya que elgrupo carbonilo está enmascarado por el enlace hemiacetálico .La D-glucosa recristalizada de piridina está en un 100% en configuración anomérica alfa y larecristalizada de alcohol está totalmente en configuración beta. En disolución se establece unequilibrio entre ambas formas, con el intermedio de la forma abierta. Al final, aproximadamente1/3 de las moléculas están en forma alfa y 2/3 en forma beta, con lo que el poder rotatorioobservado es +52,5°.Así pues para concluir se dice que la D-glucosa y la L-glucosa no son lo mismo, son epímeros, esdecir un tipo de anantiomero (imagen especular no superponible ) en el que difieren en un solocentro quiral, en este caso el C4 tiene configuración opuesta en ambas estructuras eso hace quetengan propiedades ópticas distintas es decir, la desviación del plano de la luz polarizada ambas larotan en igual cantidad de grados, pero en sentido opuesto. La D-glucosa a la derecha (por eso laD) y la L-glucosa a la izquierda (por eso la L).Las designaciones D y L no indican la dirección en la cual el azúcar hace rotar el plano de luzpolarizada, y se desea hacer mención a su poder rotatorio, se deben incluir los signos (+) o (-) quecorresponden a los carbohidratos dextrorrotatorios o levorrotatorios, respectivamente.Se llama epímero el azúcar cuya única diferencia en su móleculaes la localización o posición de unsolo hidroxilo que no sea el de referencia ; así la glucosa es epímero de la manosa en el hidroxilodel C-2 igualmente, la glucosa y la galactosa son epímeros por el hidroxilo del C-4.La L-Glucosa no es biomoleculamente activa en el humano por eso cuando se administran a unpaciente no le va a dar calorías respecto a una nutrición y si el objetivo es nutrirlo no le va a servirde nada. Ya que las enzimas que participan en el metabolismo de la glucosa solo reconocen D-
 
glucosa y la otra la L-glucosa la dejan pasar por ahí sin hacer nada. Se dice que en el sabor las 2 sondulces y no se reconocen una de otra.
PROYECCION DE HAWORTH
La proyección de Haworth es una forma común de representar la formula estructural cíclica de losmonosacáridos con una perspectiva tridimensional simple.Para representar sobre el papel de las estructuras tridimensionales de los monosacáridos sesuelen emplear las llamadas formulas en proyección de Fischer. Solo que las fórmulas deproyección de Fisher, no resultan útiles para representar los monosacáridos en forma cíclica por loque habitualmente se utilizan para ello las llamadas fórmulas en perspectiva de Haworth. En estasfórmulas los anillos de piranosa y furanosa se presentan como anillos planares con los distintossustituyentes de los átomos de carbono proyectándose por encima y por debajo del plano delanillo. Los sustituyentes que aparecen a la izquierda y derecha de la proyección de Fischer en laformula de Haworth aparecen hacia arriba y hacia abajo respectivamente. Los anómeros alfa serepresentan con el grupo OH hacia arriba.Aunque las formulas de Haworth proporcionan una idea bastante próxima a la realidad acerca delas estructuras cíclicas de los monosacáridos, hay que tener en cuenta que en realidad si bien elanillo de furanosa es casi totalmente plana, el de piranosa, debido a las restricciones que imponela geometría de los orbitales del carbono tiende a adoptar una de las dos conformaciones que
reciben el nombre de “nave” y “silla” que se interconvierten
a través de la forma
nave
”.
 La estructura de Fischer representa a los monosacáridos de formas abiertas o lineales y la ciclaciónmediante la proyección de Haworth, método que propone la visión de los anillos formados enperspectiva. Al disolverse el poder de rotación cambia hasta conseguir una situación estable (Mutarrotacion ). Se forma un enlace hemiacetilico entre el anillo y uno de los hidroxilos. Lapresencia del carbono anomerico da lugar a dos nuevos esteroisomeros, llamados anomeros, quepueden ser de configuración alfa (El OH hacia abajo) o Beta ( El OH hacia arriba).

You're Reading a Free Preview

Download
/*********** DO NOT ALTER ANYTHING BELOW THIS LINE ! ************/ var s_code=s.t();if(s_code)document.write(s_code)//-->