ESPOL / ICQA / 2DA EVALUACIN QUMICA GENERAL I / 03 de SEPTIEMBRE de 2008 Nombres Apellidos PARALELO No.

LISTA

NOTA: PARA ESTA EVALUACIN EL SIGNO COMA (,) SE TOMAR PARA REPRESENTAR MILES, EJEMPLO: 10+3 = 1,000. EL PUNTO (.) SE TOMAR PARA REPRESENTAR DECIMALES, EJEMPLO: 10-1 = 0.1. OBSERVACIN: SIRVASE LEER CUIDADOSAMENTE CADA UNO DE LOS TEMAS PLANTEADOS, ESTO A FIN DE CONTESTARLOS EN BASE A LO SOLICITADO EN LOS MISMOS. PARTICULAR QUE SIGNIFICA: COMPRENDERLO, INTERPRETARLO, ANALIZARLO, RESOLVERLO Y EXPRESAR SU RESPUESTA CON CLARIDAD.

1. (VELOCIDAD DE REACCIN) 1A. Con los datos presentados en la siguiente tabla de datos, srvase representar grficamente en el espacio del plano con cuadriculas en blanco, la variacin de la concentracin de O2 (g), durante la descomposicin del N2O5 segn la siguiente reaccin balanceada: 2N2O5 (g) 4NO2(g) + O2(g): Variacin de la concentracin de O2, durante la descomposicin de N2O5 Tiempo 0 600 1200 1800 2400 3000 3600 4200 4800 5400 6000 0.00 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006 0,006 0.007 0.007 0.007 0.007 [O2] 0 1 6 8 7 3 8 2 5 7 8 1B. Con la ayuda grfica de la representacin solicitada en 1A., calcular la velocidad media de aparicin del O2 (g) durante el intervalo de descomposicin de N2O5 de 600s a 1200s. Usar el espacio en blanco bajo 1B. en tabla 1C. Calcular la velocidad instantnea de aparicin del O2(g) para el tiempo de reaccin de 2400s. Espacio para 1B Velocidad media = ([O2] / t) = = (0.0015 mol / L) / 600s = 2.5 x 10-6 mol / (L x s) Cuadricula para lo solicitado en 1A

Espacio para 1C Para t = 2400 s. Velocidad Instantnea = ([O2] / t) = = (0.002 mol / L) / 1650s = 1.21x 10-6 mol / (L x s)

Rubrica problema vriofrio (VELOCIDAD DE REACCIN): Sobre 10 puntos NIVELES DE EJECUCIN DESEMPEO Comprensin del problema EXPERTO PRACTICANTE NOVATO %

2p

1p

0.0 p

20

interpretacin grfica de los datos Organizacin y registro grfico de los datos dimensionados Formulacin y Empleo correcto de frmulas Interpretacin de los datos de la grfica Clculos correctos para componente 1A Clculos correctos para componente 1B Clculos correctos para componente 1C total

1p

0.5 p

0.0 p

10

1p

0.5 p

0.0 p

10

2p

1.0 p

0.0 p

20

1p 1p 1p 1p 10 p

0.5 p 0.0 p 0.0 p 0.0 p 3.5 p

0.0 p 0.0 p 0.0 p 0.0 p 0.0 p

10 10 10 10 N/A

2. Determinar grficamente la velocidad de reaccin inicial para la descomposicin del perxido de hidrgeno (H2O2(aq) H2O(l) +(1/2) O2(g)) a partir de los siguientes datos a temperatura constante: Tiempo, s [H2O2],M 0 2.32 200 2.01 400 1.72 600 1.49 1200 0.98 1800 0.62 3000 0.25

a) Con los datos de la tabla elaborar, en la cuadricula proporcionada, la representacin grfica de la descomposicin del H2O2.: En las abscisas describir las variables con sus unidades. b) A partir de la grfica determinar la velocidad inicial de la reaccin. Escribir el resultado de sus clculos con las unidades correspondientes. Espacio para 2B Para t = 0.00 s. V. inicial = ([H2O2] / t) = = (2.25 mol / L) / 1400s = v. i. = 1.61x 10-3 mol / (L x s) Cuadricula para lo solicitado en 2A.

Rubrica problema vriofrio (VELOCIDAD inicial DE REACCIN): Sobre 10 puntos NIVELES DE EJECUCIN / DESEMPEO Comprensin del problema interpretacin grfica de los datos Organizacin y registro grfico de los datos dimensionados Formulacin y Empleo correcto de frmulas Interpretacin de los datos de la grfica Clculos correctos para componente 1A EXPERT O 2p 2p 1p 2p 1p 2p PRACTICAN TE 1p 1.0 p 0.5 p 1.0 p 0.5 p 1.0 p NOVAT O 0.0 p 0.0 p 0.0 p 0.0 p 0.0 p 0.0 p % 20 10 10 20 10 10

Total

10 p

5.0 p

0.0 p

N/A

3. Determinacin del orden de una reaccin por el mtodo de las velocidades inciales) Utilice los datos de la tabla para establecer el orden de la reaccin con respecto a HgCl2 y C2O42- y luego el orden total de la reaccin, para esto

considere que 2HgCl2 (aq) + C2O42-(aq) + 2Cl-(aq) + 2CO2 (g) + Hg2Cl(s).

Experimen to #
1 2 3

[HgCl2],M [HgCl2]1 = 0.105 [HgCl2]2 = 0.105 [HgCl2]3, = 0.052

[C2O ],M [C2O42- ]1 = 0.15 [C2O42- ]2 = 0.30

24

Velocidad Inicial (Q), M min -1

1.8 X 10-5 7.1 X 10-5 3.5 X 10-5

[C2O42- ]3 = 0.30

Es necesario determinar los valores de m y n en la siguiente ecuacin: Velocidad de Reaccin (VR) = k [HgCl2]m x [C2O42-]n La comparacin de los experimentos #3 y # 2 destaca que la velocidad inicial se duplica al incrementar la concentracin de

Calculo de m

[HgCl2] y mantener constante la concentracin de [C2O42-]. Este particular nos permite concluir que m es igual a uno. 1 = m. El mismo resultado para m se obtiene calculando la relacin entre VR#2 y VR#3 y efectuando las simplificaciones del caso.
La comparacin de los experimentos #1 y # 2 destaca que la velocidad inicial se incrementa en casi cuatro veces (7.1 / 1.8) al duplicar la concentracin de [C2O42-] y mantener constante la concentracin de [HgCl2]. Este particular nos permite concluir

Calculo de n

que n es igual a dos. 2 = n. El mismo resultado para n se obtiene calculando la relacin entre VR#2 y VR#1 y efectuando las simplificaciones del caso.
La reaccin es de primer orden respecto a [HgCl2] y de segundo orden respecto a [C2O42-], as VR = k [HgCl2]1 x [C2O42-]2 El orden general de la reaccin es 3, puesto que tenemos que sumar los exponentes m y n. ( m=1) + (n=2)

Calculo del orden total de la reaccin

Rubrica problema vriofrio (rdenes parciales y general de una reaccin): Sobre 10 puntos NIVELES DE EJECUCIN / DESEMPEO Comprensin del problema Formulacin y Empleo correcto de frmulas Interpretacin y relacin comparativa de los datos presentados Clculos correctos para los componentes solicitados (m, n y total) total EXPERT O 2p 1p 4p 3p 10 p PRACTICAN TE 1p 1p 2p 1p 5p NOVAT O 0p 0p 0p 0p 0p % 20 10 20 30 N/A

4. () En la segunda columna se encuentra un conjunto de trminos, ecuaciones y conceptos utilizados en el campo de la cintica qumica, con su numeracin en la primera columna. En la tercera columna se enlistan en forma aleatoria los significados de los trminos, ecuaciones y conceptos de la columna vecina sin ninguna correspondencia. Su tarea consiste en escribir en la cuarta columna el nmero del trmino, ecuacin o concepto que corresponda al significado pertinente de la tercera columna.
# Trminos, ecuaciones y conceptos CONJUNTO DE SIGNIFICADOS #

1 2 3 4 5 6 7

t T

Concentracin inicial del reactivo A Ecuacin de Arrhenius Velocidad media para reaccin de segundo orden Temperatura en grados Celsius Variacin de la concentracin con el tiempo para reaccin primer orden Variacin de la concentracin con el tiempo para reaccin de segundo orden Variacin de la concentracin con el tiempo para reaccin orden cero

4 1 1 8 1 5 7 9

Ea [A]0 ln ( [A]t / [A0] ) = -kt

= 0.693 / k

( 1 / [A]0) = kt + ( 1 / [A]0 )

8 9 1 0 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8 1 9 2 0

= 1 / k [A]0

Vida media para una reaccin de orden cero Vida media para reaccin de primer orden Temperatura en grados Kelvin Energa de activacin Transformacin molecular que modifica de forma importante la energa o geometra de una molcula o produce una o ms nuevas molculas.

1 0 6 2 3

[A] = -kt + [A]0

= [A]0 / 2k

ln ( k2 / k1 ) = (Ea / R )[(1 / T1 ) (1 / T2 )]
Catalizador

1 3 1 4 1 2

Proceso elemental

Protena de masa molecular grande de accin cataltica especifica Ente que proporciona una secuencia alternativa de la reaccin con una menor energa de activacin.

Enzima

Rubrica problema vriofrio (aparamiento de trminos, ecuaciones y conceptos de las reas de cintica y equilibrio qumico):

Sobre 10 puntos NIVELES DE EJECUCIN / DESEMPEO Comprensin del problema Deduccin de formulas para casos pertinentes Aparamiento correcto del 100% de los casos presentados EXPERT O 1p 1p 8p PRACTICAN TE 1p 2p 1p NOVAT O 0p 0p 0p % 20 20 10

total

10 p

5p

0p

N/A

5. (Tiempo de Descomposicin) A una temperatura dada, el bromuro de metilo (CH3Br) en presencia del agua se degrada segn una reaccin qumica de primer orden produciendo dos productos, entre ellos el bromuro de hidrgeno. Este ltimo acta como catalizador eficiente en la destruccin de la capa de ozono. La ecuacin qumica de la degradacin referida es: CH3Br (g) + H2O (l) CH3OH (ac) + HBr (ac). A la temperatura referida, el tiempo de vida media del CH 3Br es de 0.8 aos. Con la informacin presentada conteste en los espacios en blanco pertinentes a las siguientes interrogantes: 5A. Calcular la constante de velocidad para reaccin para la temperatura referida. 5B. Calcular en que tiempo (en aos) en que se degradara el 90% de bromuro de metilo a partir de una concentracin inicial Co. Puede usar la formula de variacin de concentracin con el tiempo para una reaccin de primer orden o en su defecto usted puede hacer un estimado empleando el tiempo de vida media presentado y usando una tabla para aproximaciones sucesivas. 5C. Elaborar un grafico para el porcentaje de degradacin del bromuro de metilo con el tiempo, usando los datos presentados y el resultado obtenido en 5A. SOLUCIN: Tabla de datos y formulaciones requeridas: Orden de Frmula para calcular la variacin con la concentracin con el reaccin: tiempo para una reaccin de primer orden: C final = C inicial x e-kt, Primer orden (ln C final / ln C inicial) = -kt Expresin de la constante de velocidad para la reaccin a una temperatura dada: k = (ln 0.5 / t vida media) CLCULOS: Calculo de k: - (ln 0.5 / 0.8 aos) = 0.8664 aos -1 tiempo (en aos) que toma la degradacin del 90% de CH3Br a partir de la concentracin inicia Co: tiempo 90% degradacin = - (ln 0.1 / k) = - (ln 0.1 / 0.8664 aos -1 ) = 2.65 aos Elaboracin del grafico del porcentaje de degradacin del bromuro de metilo con el

tiempo, usando los datos presentados y el resultado obtenido en 5A.

Alternativa de solucin para calcular el tiempo de degradacin del 90% de bromuro de metilo a partir de una concentracin inicial Co. Podemos recurrir a elaborar una tabla variaciones de los porcentajes de degradacin del bromuro de metilo a los tiempos mltiples de vida media, hasta llegar a 3.2 aos (mltiplo de 0.8 aos). Usando el promedio del porcentaje de degradacin entre 2.4 y 3.2 aos podemos estimar el tiempo aproximado que tomara degradar el 90 % de la concentracin inicial Co de referido bromuro. Tiempo de mltiple de vida Concentracin de Bromuro de % no degradado media Metilo 0 aos Co 100% 0.8 aos 0.5 Co 50% 1.6 aos 0.5 X (0.5 Co)= 0.25 Co 25% 2.4 aos 0.5 X (0.25 Co)= 0.125 Co 12.5% 3.2 aos 0.5 X (0.125 Co)= 0.0625 Co 6.25% Se puede observar las desigualdades siguientes: 2.4 aos < tiempo del 90% degradacin <3.2 aos El tiempo aproximado que tomar degradar el 90% del bromuro inicial ser la suma de 2.4 aos y 3.2 aos divido para dos, resultado un tiempo aproximado de 2.8 aos para la degradacin referida. Tiempo de degradacin calculado por la frmula es igual 2.65 aos Tiempo de degradacin aproximado usando la tabla de tiempos mltiples de vida media es igual 2.8 aos.
RBRICA DE RESOLUCIN DEL PROBLEMA Desempeos Alto Organizaci Reconoce lo 2 n de datos y solicitado, trazado de organiza los datos ecuaciones con sus respectivas unidades y recaba El evaluado Medio Organiza ciertos datos junto con sus unidades y recaba parcialmente las ecuaciones del caso Bajo % 0. No muestra ningn 0 20% 5 dato y ni recaba alguna ecuacin

Clculo de lo solicitado en 5A

Clculo de lo solicitado en 5B

Elaboracin del grfico de la variacin del porcentaje de concentraci n con el tiempo de degradacin del reactivo

Clculo de lo solicitado en 5B empleando un mtodo alternativo por aproximacio nes sucesivas

las ecuaciones del caso Registra el valor de la constante de velocidad de reaccin empleando la concentracin y el tiempo de vida media y presenta el resultado con las unidades adecuadas Emplea la formula correcta, presenta datos pertinentes incluyendo el valor de k y muestra el resultado con las unidades Grafica correctamente la variacin del % de concentracin del reactivo considerando los datos de tiempo de vida media y tiempo de degradacin al 90%, identificando las abscisas con las unidades respectivas en las escalas del caso. Construye una tabla usando los tiempos mltiples

20% Registra el valor de la constante de velocidad de reaccin empleando la concentracin y el tiempo de vida media y no presenta el resultado con las unidades adecuadas o su respuesta no es correcta

No realiza el registro de la constante de velocidad de la reaccin

40% Emplea la formula correcta pero no presenta el resultado con las unidades adecuadas o su respuesta no es la correcta No realiza el registro del tiempo 0 de la degradacin del 90%

20%

Grafica la curva de variacin del % de concentracin correctamente pero no indica unidades para las abscisas sin resaltar los valores de las escalas.

No realiza grfico alguno o realiza una grfica incorrecta.

4 Construye una tabla usando 1 los tiempos mltiples de

de vida media, calcula los porcentajes del reactivo no degradado, computa el tiempo aproximado por promediacin y compara el resultado aproximado con el resultado

vida media, calcula los porcentajes del reactivo no degradado pero no

estima el tiempo promedio para lo solicitado

No realiza las tabulaciones del caso.

40%

calculado usando la frmula del caso

Total 1 0 Observacin: se calificar una sola de la alternativas para 5B. Total 100 %

6. (CLCULOS DE LA ARISTA DE UN SLIDO A PARTIR DE LA DENSIDAD E INFORMACIN DE LA CELDA UNITARIA DEL MISMO) La densidad del 3 aluminio (Al) es 2.702 g/cm y cristaliza en una red cbica centrada en la cara. En los espacios proporcionados para el efecto (en blanco) dibujar a mano alzada la representacin de la celda referida. Posteriormente, calcular la longitud de una arista de la celda elemental del referido metal.

7. (CLCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO) Se elabora en un recipiente de 1.0 L una mezcla de 0.10 mol de NO, 0.050 mol de H2 y 0.10 mol de H2O, a 300K. A la referida temperatura se alcanza el equilibrio de acuerdo a la reaccin: 2NO (g) + 2H2 (g) N2 (g) + 2H2O (g). En el equilibrio la presin parcial del monxido de nitrgeno es igual a 1.53 atm (PNO = 1.53 atm). Con la informacin proporcionada proceda a calcular en los espacios en blanco pertinentes las presiones parciales de los dems gases presentes en el equilibrio referido. Posteriormente, calcule el valor de la constante de equilibrio para el sistema dado. Dato: R = 0.081 L x atm / mol x K.

8. (CLCULO DEL DEZPLAZAMIENTO DE LAS CONCENTRACIONES EN EQUILIBRIO) A 22C la constante de equilibrio K para la reaccin de descomposicin de tetraxido de nitrgeno en dixido de nitrgeno es de 4.66 10-3. Esto de acuerdo a la siguiente reaccin en equilibrio: N2O4 (g) 2NO2 (g). En los espacios en blanco pertinentes, calcular las concentraciones en equilibrio para la mezcla referida s se inyectan a la misma temperatura (22C) en recipiente cerrado de 1 litro 0.800 moles de N2O4 (g).