XA - ATAC CHIMIC

Aceast brour face parte din Campania Beton la Standarde Europene.

Prezentm informativ o serie de date i elemente de pe cuprinsul standardelor i reglementrilor recent intrate n vigoare n Romnia cu meniunea c aceasta nu este o reglementare i nu poate conine totalitatea informaiilor. Utilizatorii sunt obligai s achiziioneze i s consulte standardele i normativele la care se face referire pe cuprinsul acesteia. n toate aplicaiile din domeniul construciilor ce nglobeaz beton, n special n condiii severe de mediu (inclusiv agresivitate chimic), alegerea corect a tipului de ciment are o inuen puternic (*) asupra durabilitii betoanelor. Alegerea unui tip de ciment pentru diferite aplicaii i clase de expunere trebuie s e fcut confom reglementrilor n vigoare (SR 13510:2006 Beton. Partea 1: Specicaie, performan, producie i conformitate. Document naional de aplicare a SR EN 206-1 i CP 012/1-2007 - Cod de Practic pentru producerea betonului). Aceste reglementri pot supuse unui proces de amendare pe msur ce se ctig experien naional i internaional n extinderea domeniilor de utilizare pentru noi tipuri de cimenturi.

Contactai CARPATCEMENT HOLDING pentru a intra n posesia ultimei ediii sau accesai seciunea infoTECHNIK pe www.heidelbergcement.ro unde putei gsi ultimele nouti n domeniu. Ateptm opiniile i sugestiile dumneavoastr pe adresa tehnic@carpatcement.ro.

(*) alturi de aceasta, respectarea grosimii minime a stratului de acoperire, respectarea parametrilor betonului (clasa de rezisten, asigurarea unui dozaj minim de ciment, A/C max. etc), punerea corect n oper, tratarea ulterioar etc. au o inuen la fel de puternic asupra durabilitii betoanelor.

DEFINIREA AGRESIVITII CHIMICE

n conformitate cu CP 012/1-2007, COD DE PRACTIC PENTRU PRODUCEREA BETONULUI, clasa de expunere este denit ca ind clasicarea condiiilor de mediu, zice, chimice i mecanice la care poate expus betonul i care poate inuena n timp suprafaa betonului, structura sa sau/i armturile. Aceste tipuri de aciuni nu constituie ipoteze de ncrcare n proiectarea structural. Notaia utilizat pentru distingerea acestor clase este format din dou litere i o cifr. Prima liter este X (de la eXposure n limba englez) urmat de litera A (de la environnement Agressif / Agresivitate chimic). Tabelul 1 - Clasele corespunztoare expunerii betonului la atac chimic. DENUMIREA CLASEI DESCRIEREA MEDIULUI NCONJURTOR ATAC CHIMIC Cnd betonul este expus la atac chimic, care survine din soluri naturale, ape de suprafa i ape subterane, clasicarea se face dup cum se indic n tabelul 2. Clasicarea apelor de mare depinde de localizarea geograc, n consecin se aplic clasicarea valabil pe locul de utilizare a betonului.
NOT - Un studiu special, poate necesar pentru determinarea clasei de expunere adecvate n medii nconjurtoare, n situaiile urmtoare: - nu se ncadreaz n limitele din tabelul 2; - conine alte substane chimice agresive; - sol sau ap poluat chimic; - prezint o vitez ridicat a apei de scurgere, n combinaie cu anumite substane chimice din tabelul 2.

XA1 XA2 XA3

Mediu nconjurtor cu agresivitate chimic slab, conform tabelului 2 Mediu nconjurtor cu agresivitate chimic moderat, conform tabelului 2 Mediu nconjurtor cu agresivitate chimic intens, conform tabelului 2

Clasicarea betonului n cele trei clase de expunere (XA1, XA2 i XA3) la atac chimic din soluri naturale, ape de suprafa sau subterane are la baz limite i metode de ncercri prevzute n EN 206-1. Atacul chimic al betonului se produce (n principal) prin descompunerea hidroxidului de calciu urmat de formarea de noi compui care, dac sunt solubili, sunt antrenai i eliminai din beton; dac aceti compui nu sunt solubili pot aciona distructiv n zona n care se formeaz. Prin urmare cel mai vulnerabil ciment la atacul chimic este cimentul Portland unitar (CEM I) la a crui hidratare se produce cea mai mare cantitate de hidroxid de calciu. Pentru prevenirea (reducerea) impactului atacului sulfatic asupra betonului un rol extrem de important l are reducerea coninutului de aluminat tricalcic (C3A) din clincher i/sau creterea dozajului de adaos de zgur sau cenu. Experiena internaional arat faptul c un ciment CEM III/B (66-80% zgur) sau CEM II/B-V (21-35% cenu) pot considerate cimenturi cu rezisten ridicat la sulfai (HSR).

n Romnia, n baza standardului SR 3011:1996 (standard naional) se puteau fabrica dou categorii mari de cimenturi:

Cimenturi cu cldur de hidratare limitat (i rezisten moderat la agresivitatea apelor cu

coninut de sulfai) codicate H;

Cimenturi cu rezisten la agresivitatea apelor cu coninut de sulfai (i cldur de hidratare

limitat) codicate SR Cele dou caracteristici ale cimenturilor (rezisten la agresivitatea sulfatic i cldur de hidratare limitat) sunt date de coninutul limitat de aluminat tricalcic (C3A) din clincher. Aceast msur este asociat cu asigurarea unui adaos de zgur sau puzzolan recunoscnd aportul benec al prezenei acestor adaosuri asupra rezistenei la agresiuni sulfatice. Standardul SR 3011:1996 nu mai poate utilizat n Romnia ntruct cimenturile produse n baza acestuia (standard naional nearmonizat) nu pot primi marcaj CE n vederea comercializrii, n conformitate cu legislaia naional preluat dup cea european. Tradiional, n fabrica noastr din Bicaz s-a produs cimentul hidrotehnic H II/A-S 32.5 (ciment cu cldur de hidratare limitat i rezisten moderat la agresivitatea apelor cu coninut de sulfai) utilizat pentru prima dat la barajul de la Bicaz. Cimentul CARPATCEMENT H II/A-S 32.5 este certicat sub denumirea Ciment Portland cu zgur cu cldur de hidratare redus tip CEM II/A-S 32.5 N-LH, pstrnd exigena impus aluminatului tricalcic (C3A) din clincher i n consecin putnd folosit n aceleai domenii de utilizare ca i H II/A-S 32.5 n conformitate cu prevederile SR 13510:2006. O tehnic este prezentat n continuare. Pentru a decide ce tip de ciment se poate utiliza ntr-o lucrare este necesar ncadrarea exact a agresivitii chimice a solului / apei n una din urmtoarele clase de expunere (XA1, XA2 sau XA3). Aceast ncadrare se face pe baza rezultatelor analizelor unui laborator autorizat i nu acoperitor n XA3 pentru orice eventualitate.

Tabelul 2 - Valorile limit pentru clasele de expunere corespunztoare la atacul chimic al solurilor naturale i apelor subterane
Mediile nconjurtoare chimic agresive, clasicate mai jos, sunt bazate pe soluri i ape subterane naturale la o temperatur ap/sol cuprins ntre 5 C i 25 C i n cazurile n care viteza de scurgere a apei este sucient de mic pentru a considerat n condiii statice. Alegerea claselor se face n raport de caracteristicile chimice ce conduc la agresiunea cea mai intens. Cnd cel puin dou caracteristici agresive conduc la aceeai clas, mediul nconjurtor trebuie clasicat n clasa imediat superioar, dac un studiu specic nu a demonstrat c acest lucru nu este necesar. CARACTERISTICI CHIMICE APE DE SUPRAFA I SUBTERANE SO42-, mg/l PH EN 196-2 ISO 4316 200 i 600 6,5 i 5,5 < 600 i 3000 < 5,5 i 4,5 < 3000 i 6000 < 4,5 i 4,0 < 100 pn la saturaie < 60 i 100 < 3000 pn la saturaie METODE DE NCERCRI DE REFERIN

XA1

XA2

XA3

CO2 agresiv, in mg/l NH4+, mg/l Mg2+, mg/l SOL

pr. EN 13577:99

15 i 40

< 40 i 100

ISO 7150-1 sau ISO 7150-2

15 i 30

< 30 i 60 < 1000 i 3000

ISO 7980

300 i 1000

SO42-, mg/la total

EN 196-2b

2000 i 3000c

<3000c i 12000

<12000c i 24000

Aciditate, ml/kg

DIN 4030-2

< 200 Baumann Gully

Nu sunt ntlnite n practic

a b

Solurile argiloase a cror permeabilitate este inferioar la 10-5 m/s, pot s e clasate ntr-o clas inferioar. Metoda de ncercare prevede extracia SO42- cu acid clorhidric; alternativ este posibil de a proceda la aceast extracie cu ap, dac aceasta Limita trebuie s rmn de la 3000 mg/kg pn la 2000 mg/kg n caz de risc de acumulare de ioni de sulfat n beton datorit alternanei

este admis pe locul de utilizare a betonului.

c

perioadelor uscate i a perioadelor umede, sau prin ascensiunea capilar.

CARPATCEMENT CEM II/A-S 32.5 N-LH

CARPATCEMENT Holding a certicat cimentul CEM II/A-S 32.5 N-LH (Ciment Portland cu zgur cu cldur de hidratare redus) n conformitate cu SR EN 197-1:2002 i SR EN 197-1/A1:2004. Cimentul CEM II/A-S 32.5 N-LH produs de ctre Carpatcement satisface exigenele mineralogice impuse clincherului n conformitate cu SR 3011:1996 (Aluminat tricalcic C3A maxim 6%), putnd folosit n aceleai domenii de utilizare ca i H II/A-S 32.5. Limitarea la o valoare prestabilit prin standardul de produs, a cldurii de hidratare la 7 zile n cazul CARRPATCEMENT CEM II/A-S 32.5 N-LH (maxim 280 J/g) ofer posibilitatea obinerii performanelor de impermeabilitate impuse betonului. Tabelul 3 - Domenii de utilizare pentru cimenturi conform standardelor SR EN 197-1, SR 3011, SR 10092, SR 7055, SR EN 206-1 i CP 012/1-2007
CLASA DE EXPUNERE TIP CIMENT ATAC CHIMIC

XA1
CEM I SR I CD 40 I A 52,5c A /B H II A A CEM II B A B A B CEM III A S-D ; S-T ; S-LL ; D-T D-LL ; T-LL S-P ; S-V ; D-P ; D-V ; P-V ; P-T ; P-LL ; V-T ; V-LL S-D ; S-T ; D-T S-P ; D-P ; P-T B S-V ; D-V ; P-V ; V-T S-LL; D-LL ; P-LL ; V-LL ; T-LL S S V LL L X X X X X X X X X O X O X X X X X X O

XA2*
X X X X X X X X X O X O X X X X X X O

XA3*
X X X X X X X X X O X O X X X X X X O

CEM II

x = se poate aplica; o = nu se aplic * Cnd prezena de SO42- conduce la o clas de expunere XA2 i XA3 este esenial s e utilizat un ciment rezistent la sulfai. Dac cimentul este clasicat dup rezistena la sulfai, trebuie utilizate cimenturi cu o rezisten moderat sau ridicat la sulfai pentru clasa de expunere XA2 (i clasa de expunere XA1 este aplicabil) i trebuie utilizat un ciment avnd o rezisten ridicat la sulfai pentru clasa de expunere XA3.

Astfel, cnd cimentul este clasicat dup rezistena la sulfai, un ciment cu cldur de hidratare redus i rezisten moderat la ape sulfatice (de tip H II/A-S) poate utilizat n clasele de expunere XA1 i XA2, n conformitate cu prevederile SR 13510:2006 i CP 012/1:2007. Dac un beton este supus simultan la dou caracteristici chimice denite n tabelul 2 (altele dect atacul sulfatic SO42-), care ecare l ncadreaz n clasa de expunere XA1, acesta trebuie clasicat n clasa imediat urmtoare i anume XA2. i n aceast situatie se poate utiliza un ciment cu rezisten moderat la ape sulfatice (de tip H II/A-S) n conformitate cu prevederile SR 13510:2006 i CP 012/1:2007. Exemple: Exemplul 1. Apa freatic interceptat ntr-un viitor amplasament prezint urmtoarele caracteristici chimice: lipsa atacului sulfatic (SO42-) pH = 6 (determinat n baza ISO 4316) corespunztor clasei de expunere XA1 CO2 agresiv de 25 mg/l (determinat n baza pr. EN 13577) corespunztor clasei de expunere XA1 Cele dou caracteristici chimice ncadreaz betonul n clasa de expunere imediat urmtoare (XA2) ns utilizarea unui ciment rezistent la sulfai nu este esenial ntruct nu prezena de SO42- a condus la aceast clas de expunere. Parametrii betonului (clasa minim, A/C max etc.) vor impui prin proiect n conformitate cu prevederile clasei de expunere XA2.

Pe amplasament nu exist atac sulfatic iar cimenturile posibil a utilizate sunt prezentate
n SR 13510:2006 i CP 012/1:2007. Exemplul 2. Apa freatic interceptat ntr-un viitor amplasament prezint urmtoarele caracteristici chimice: prezena atacului sulfatic (SO42-): 400mg/l corespunztor clasei de expunere XA1 pH = 6 (determinat n baza ISO 4316) corespunztor clasei de expunere XA1 Cele dou caracteristici chimice ncadreaz betonul n clasa de expunere imediat urmtoare (XA2) ns utilizarea unui ciment rezistent la sulfai este esenial ntruct prezena de SO42- a condus la aceast clas de expunere. Se respect parametrii betonului care vor impui prin proiect n conformitate cu prevederile clasei de expunere XA2.

Pe amplasament exist atac sulfatic iar cimenturile posibil a utilizate sunt prezentate n
SR 13510:2006 i CP 012/1:2007. SR EN 206-1:2002 stabilete valorile limit ale compoziiei i proprietilor betonului n funcie de clasa de expunere bazate pe ipoteza unei durate de via i ntreinere a structurii prevzute de 50 ani.

Tabelul 4 - Valorile limit recomandate pentru compoziia i proprietile betonului supus atacului chimic
Denumirea clasei Descrierea mediului nconjurtor Raport maxim ap/ciment Clasa minim de rezisten

XA XA1 XA2* XA3*

Atac chimic ( environnement Agressif )

Mediu nconjurtor cu agresivitate chimic slab Mediu nconjurtor cu agresivitate chimic moderat Mediu nconjurtor cu agresivitate chimic intens

0,55 0,50 0,45

C25/30 C35/45 C35/45

* Cnd prezena de SO42- conduce la o clas de expunere XA2 i XA3 este esenial s e utilizat un ciment rezistent la sulfai. Dac cimentul este clasicat dup rezistena la sulfai, trebuie utilizate cimenturi cu o rezisten moderat sau ridicat la sulfai pentru clasa de expunere XA2 (i clasa de expunere XA1 este aplicabil) i trebuie utilizat un ciment avnd o rezisten ridicat la sulfai pentru clasa de expunere XA3.

Valorile limit pentru clasele de expunere corespunztoare atacului chimic a pmnturilor naturale i apelor subterane indicate n tabelul 2 se aplic i apelor de suprafa n contact cu suprafaa betonului. Este important de menionat c n cazul pmnturilor i al apelor cu coninut de substane agresive chimic, betoanele de egalizare (sau umplutur) utilizate se vor ncadra n categoria betoanelor simple i vor respecta condiiile din tabelul 4. Nu toate betoanele de egalizare se ncadreaz n clasa de expunere X0 (denit conform Tabelului 1 din CP 012/1:2007). Acest lucru este evideniat cu claritate chiar la descrierea mediului nconjurtor n conformitate cu prevederile aceluiai tabel.

Expunerea betonului la aerul ce vehiculeaz sruri marine conduce la riscul coroziunii armturii. Structurile din beton aate pe litoral sau n apropierea litoralului sunt supuse agresivitii srurilor marine. Agresivitatea atmosferic marin acioneaz asupra construciilor din beton, beton armat pe o distan de circa 5 km de rm. Reaciile chimice care pot conduce la diminuarea calitii betonului sunt: a) reaciile acizilor (pH), srurilor de amoniu (NH4+), srurilor de magneziu (Mg2+) i a apei fr duritate din piatra de ciment; b) reaciile sulfailor (SO42-) cu aluminaii din beton; c) reaciile bazelor (alcaliilor) cu agregatele reactive din beton. Dintre acestea vom detalia dou forme de agresivitate chimic asupra betonului i anume atacul sulfatic i atacul acid.

ATACUL SULFATIC
Betonul atacat de sulfai are un aspect lptos (albicios) caracteristic. Atacul sulfatic poate din pcate diagnosticat doar dup ce apar semnele vizibile i specice de degradare - expansiuni, suri, eroziuni sau nmuierea pastei de ciment ncepnd de la colurile elementului. Practic se produce dizolvarea de ctre agenii agresivi a produselor de hidratare ale cimentului, n special a hidroxidului de calciu, compusul cu solubilitate maxim. Pe lng acesta pot dizolvai hidrosilicaii de calciu precum i agregatele calcaroase sau dolomitice. Consecinele atacului sulfatic sunt expandarea/surarea distructiv nsoit de pierderea de rezisten a betonului cauzat de diminuarea coeziunii pietrei de ciment (betonul se transform ntr-un material friabil, moale) i a adeziunii dintre aceasta i particulele de agregat. n cazul agresiunii sulfatice este recomandat utilizarea unui ciment preparat dintr-un clincher care are un coninut redus de C3A component care formeaz etringit secundar expansiv n condiii de agresiune sulfatic.

ATACUL ACID
Atacul acid produce practic dizolvarea pastei de ciment.

ASPECTE GENERALE PRIVIND MBUNTIREA COMPORTRII BETOANELOR LA ATAC CHIMIC

Betonul este atacat de toate lichidele avnd pH-ul sub 6.5, ns atacul se consider a sever numai la un pH sub 5.5. Dac valoarea pH-ului scade sub 4.5 atacul se consider a foarte sever. Consecinele atacului acid depind de viteza apei contaminate (soluiei acide) aate n contact cu betonul, de calitatea betonului, de tipul cimentului i al agregatelor folosite. Prin surile i porii betonului, acizii ajung la armturi unde produc o coroziune expansiv a oelului, conducnd la surarea i dizlocarea stratului de acoperire. Betonul este n general bine s e protejat de atacul acizilor prin aplicarea unor msuri (pelicule) de protecie la suprafaa expus a elementului turnat. Totui, un beton preparat cu cimenturi cu adaos de zgur, cu un raport A/C redus, cu un grad ridicat de impermeabilitate, corect pus n oper i tratat dup turnare va asigura un grad acceptabil de protecie mpotriva coroziunii acizilor slabi.

ASPECTE GENERALE PRIVIND MBUNTIREA COMPORTRII BETOANELOR LA ATAC CHIMIC

Cel mai important factor care guverneaz durabilitatea betonului este viteza de penetrare a apei, gazelor i ionilor, care depinde de microstructura i porozitatea betonului i n primul rnd de permeabilitatea pastei de ciment. Durabilitatea betoanelor este mbuntit prin utilizarea cimenturilor cu adaosuri de zgur i cenu. Mecanismul de cretere a durabilitii betoanelor preparate cu aceste tipuri de ciment const n efectul zic de completare a distribuiei granulometrice a cimentului n domeniul de granulaie n i astfel, de obstrucionare a porilor capilari din masa betonului. Aceste betoane, preparate n conformitate cu SR EN 206-1:2002 i SR 13510:2006, datorit porozitii Cldura de hidratare [J/g] pentru cimenturi uzuale foarte reduse a pietrei de ciment conduc la atingerea de clas de rezisten 32.5 R unor grade superioare de impermeabilitate consecin a 350 prezenei combinaiei de adaosuri din masa cimentului. n primele zile de la turnarea betonului se degaj, oricum i indiferent de tipul cimentului, o anumit cantitate de cldur ca efect al hidratrii compuilor mineralogici ai clincherului Portland. n volume mari de beton (baraje, fundaii de dimensiuni mari), unde grosimea elementelor turnate depete 0,8 m, aceast cldur de hidratare nu se disipeaz cu uurin (betonul este izolator termic n acest caz) i este posibil s apar diferene mari de temperatur ntre feele libere ale betonului turnat i interiorul acestuia. Aceste diferene de temperatur din masa betonului pot conduce la apariia de suri de contracie termic; prezena acestor suri, n special la elemente de beton cu rol de etanare, este de neacceptat.
300 250

J/gram

200 150 100 50 0 1 zi 3 zile CEM I 32.5 R CEM II/A 32.5 R CEM II/B 32.5 R CEM II/B-M (S-V) 32.5 R CEM II/B-M (S-P) 32.5 R 7 zile

10

FACTORI CARE ATENUEAZ ATACUL SULFATIC

Scopul clasicrii gradului de agresivitate al expunerii la atac sulfatic (redat n Tabelul 2) este de a sugera msuri pentru reducerea riscului de degradare a betonului. n acest sens, exist dou soluii:

utilizarea unui ciment cu coninut redus de C3A, aa cum este cazul cimentului hidrotehnic
CEM II/A-S 32.5 N-LH;

reducerea cantitii de Ca(OH)2 din cimentul hidratat prin utilizarea de cimenturi coninnd zguri
de furnal Msurile menionate mai sus sunt de ajutor i pot completate de realizarea unui beton dens cu o permeabilitate mic.

Mecanismul blocrii porilor din pasta de ciment preparat cu CEM I i cu CEM III, n timpul procesului de ntrire (dup Bakker).

Condiiile de admisibilitate impuse coninutului de aluminat tricalcic (C3A) din clicher limiteaz cldura de hidratare degajat n primele zile de la turnarea betonului, aceasta reprezentnd o exigen specic executrii elementelor sau structurilor cu grosimi mari (peste 0,8 m) asupra crora sunt impuse condiii de impermeabilitate. Limitarea la o valoare prestabilit prin standardul de produs, a cldurii de hidratare n cazul CARRPATCEMENT CEM II/A-S 32.5 N-LH ofer posibilitatea obinerii performanelor de impermeabilitate impuse betonului. n cazul agresiunii sulfatice este recomandat utilizarea unui ciment preparat dintr-un clincher care are un coninut redus de C3A, component care formeaz etringit secundar expansiv n condiii de agresiune sulfatic.

11

CARPATCEMENT HOLDING Bucharest Business Park {os. Bucure[ti-Ploie[ti nr.1A, Intrarea C, Etajul 1, Sector 1, Bucure[ti 013681, Romnia Tel.: 021 311 59 76/ 76 Fax: 021 311 59 73 E-mail: carpatcement@carpatcement.ro sales@carpatcement.ro ciment@carpatcement.ro

CARPAT BETON Bucharest Business Park {os. Bucure[ti-Ploie[ti nr.1A, Intrarea C, Etajul 1, Sector 1, Bucure[ti 013681, Romnia Tel.: 021 311 59 77; 021 311 57 11 Fax: 021 311 59 81 E-mail: carpatbeton@carpatbeton.ro

CARPAT AGREGATE Bucharest Business Park {os. Bucure[ti-Ploie[ti nr.1A, Intrarea C, Etajul 1, Sector 1, Bucure[ti 013681, Romnia Tel.: 021 311 59 83 / 84 / 85 Fax: 021 311 59 82; 021 311 57 13 E-mail: carpatagregate@carpatagregate.ro