M Termodinámica

1
FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS E INGENIERA

TERMODINMICA

lvaro Enrique Cisneros Revelo
Ingeniero Qumico

Bogot, D. C.
2
INTRODUCCIN

La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus
transformaciones, particularmente la transformacin del calor en trabajo. En toda industria
ya sea qumica, farmacutica o de alimentos, donde ocurren transformaciones de
materias primas mediante procesos qumicos o fisicoqumicos las consideraciones
energticas son muy importantes y definitivas a la hora de tomar una decisin frente al
diseo de equipos, la implementacin de nuevos procesos, o realizar cambios en los ya
existentes. La energa es un recurso cuyo costo se ha elevado en los ltimos aos, debido
por una parte a la creciente demanda en todo el mundo y particularmente en los pases de
mayor desarrollo, y por otra a que la fuente principal siguen siendo los combustibles
fsiles. Por estas razones hoy en da se promueven campaas para promover el ahorro
de energa y favorecer procesos que utilicen fuentes de energa no convencionales. El
costo energtico de un proceso se refleja directamente en el costo total del producto. Las
anteriores consideraciones muestran lo importante que resulta para un ingeniero el
estudio de la termodinmica como herramienta conceptual para diseo, control y
optimizacin de procesos.

El curso contempla el desarrollo de 2 unidades que cubren las temticas previstas para el
curso de TERMODINMICA del programa de Ingeniera de Alimentos de la UNAD. Todos
los captulos de cada unidad presentan una estructura similar con el fin de facilitar el
estudio autodirigido del estudiante y se componen de las siguientes partes

Ttulo, descripcin precisa de la temtica central.

Objetivos cognitivos, expresan el nivel de aprendizaje que se pretende alcanzar
luego del estudio y desarrollo de las actividades previstas.

Conceptos previos, son los prerrequisitos cognitivos que el estudiante debe
manejar para abordar con xito el aprendizaje en cada unidad.

Introduccin, se destaca la importancia de cada tema a tratar y sus principales
implicaciones.

Desarrollo de contenidos temticos, donde se presentan los conceptos,
principios, las leyes y las aplicaciones de la termodinmica, utilizando un lenguaje
sencillo buscando que el estudiante se motive en el aprendizaje de los diferentes
temas y realice los ejercicios de aplicacin correspondientes, siguiendo una
secuencia ordenada y lgica de lo sencillo a lo ms complejo.

Ejemplos ilustrativos. Todos los ejemplos propuestos tienen una estructura
similar como medio didctico para facilitar el estudio y comprensin por parte del
3
estudiante. En primer lugar se formula un problema, luego se realiza el anlisis
detallado de las condiciones y variables requeridas para encontrar la posible
solucin al problema planteado; tambin se presenta un grfico ilustrativo del
contexto para facilitar una mejor interpretacin y finalmente se muestra la solucin
numrica y dimensional del problema.

Invitaciones a razonar, son preguntas que inducen a la reflexin sobre
comportamientos especiales, aplicaciones o aspectos importantes que no se
deben pasar por alto.

Tareas sugeridas son pequeos trabajos o labores que debe realizar el
estudiante para dar una mayor significado al conocimiento tales como grficos,
anlisis de datos, lecturas complementarias, utilizacin de software.

Actividades de aprendizaje: son las acciones que tienen como fin promover la
conceptualizacin y el anlisis, importantes en la construccin de conocimientos,
las cuales deben ser desarrolladas por el estudiante en forma independiente y
compartirlas con sus compaeros en las sesiones de tutora o a travs del aula
virtual mediante la utilizacin de los murales, portafolios, foros o chats, por esta
razn no tienen informacin de retorno ya que se restringira la discusin al
respecto.

Autoevaluacin considerada tambin como una accin de aprendizaje se realiza
mediante preguntas que cada estudiante debe responder en el tiempo estipulado y
confrontar con la informacin de retorno, si la calificacin no es satisfactoria se
deben volver a estudiar los temas pertinentes. Se recomienda muy especialmente
no seguir avanzando si no se tiene claridad en las respuestas de cada una de
estas preguntas. La otra parte de la autoevaluacin consiste en el desarrollo de
problemas de aplicacin de los conceptos, principios, leyes o teoras estudiadas
en la unidad. Cada uno de estos problemas tiene su correspondiente informacin
de retorno. Se sugiere desarrollar los problemas en forma individual o en grupo sin
mirar las respuestas. Si se presentan dudas discutirlas con el tutor a travs del
aula virtual o en las sesiones de tutora.

4

TABLA DE CONTENIDO
Pgina
OBJETIVOS GENERALES................................................................................... 17
UNIDAD 1 CONCEPTOS Y LEYES FUNDAMENTALES DE LA
TERMODINMICA ............................................................................................... 18
CAPTULO 1 CONCEPTOS FUNDAMENTALES DE LA TERMODINMICA... 18
OBJETIVOS....................................................................................................................................................18
1.1 INTRODUCCIN.....................................................................................................................................19
1.2 SISTEMAS TERMODINMICOS .........................................................................................................19
1.3 PROPIEDADES TERMODINMICAS.................................................................................................22
1. 4 ESTADO, EQUILIBRIO, PROCESOS Y TRAYECTORIAS............................................................23
1.4.1 Procesos termodinmicos ....................................................................................................................23
1.4.2 Trayectorias .........................................................................................................................................24
1.4.3 Diagramas termodinmicos .................................................................................................................24
1.5 FUNCIONES DE PUNTO Y FUNCIONES DE TRAYECTORIA.......................................................28
1.6 APLICACIONES DE LA TERMODINMICA....................................................................................31
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE...................................................................... 32
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS.....................................................................................................32
AUTOEVALUACIN No 1 ........................................................................................................................33
Problemas de aplicacin ...............................................................................................................................34
CAPTULO 2 LEY CERO, TEMPERATURA Y CALOR ..................................... 35
OBJETIVOS....................................................................................................................................................35
2.1 INTRODUCCIN.....................................................................................................................................35
2.2 LEY CERO DE LA TERMODINMICA Y TEMPERATURA..........................................................36
2.3 PROPIEDADES TERMOMTRICAS Y TERMMETROS..............................................................36
2.4 ESCALAS DE TEMPERATURA............................................................................................................38
2.5 EL CALOR................................................................................................................................................41
2.6 FORMAS DE TRANSMISIN DEL CALOR.......................................................................................43
5
2.7 APLICACIONES EN LA INDUSTRIA DE ALIMENTOS ..................................................................47
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE...........................................................................................................48
CAPTULO 3 TRABAJO..................................................................................... 51
OBJETIVOS....................................................................................................................................................51
3.1 INTRODUCCIN.....................................................................................................................................51
3.2 TRABAJO..................................................................................................................................................51
3.3 TRABAJO EN PROCESOS ISOBRICOS...........................................................................................54
3.4 TRABAJO EN PROCESOS ISOTRMICOS........................................................................................55
3.5 PROCESOS ISOCRICOS.....................................................................................................................57
3.6 TRABAJO EN PROCESOS POLITRPICOS......................................................................................57
3.7 OTRAS FORMAS DE TRABAJO ..........................................................................................................58
3.7.1 Trabajo elctrico..................................................................................................................................58
3.7.2 Trabajo debido a la tensin superficial ................................................................................................58
3.7.3 Trabajo de eje ......................................................................................................................................59
3.7.4 Trabajo de resorte ................................................................................................................................60
3.7.5 Trabajo gravitacional ...........................................................................................................................60
3.7.6 Trabajo de aceleracin.........................................................................................................................61
CAPTULO 4 PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS
PURAS.................................................................................................................. 65
OBJETIVOS....................................................................................................................................................65
4.1 INTRODUCCIN.....................................................................................................................................65
4.2 SUSTANCIAS PURAS Y FASES ............................................................................................................66
4.3 EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR PARA UNA SUSTANCIA PURA.................................................69
4.4 VOLMENES ESPECFICOS Y DIAGRAMA Pv...............................................................................69
4.5 DIAGRAMAS PT......................................................................................................................................75
6
4.6 DIAGRAMAS DE FASES PT..................................................................................................................76
4.7 DIAGRAMAS Tv ......................................................................................................................................77
4.8 DIAGRAMAS P-v-T.................................................................................................................................78
4.9 ECUACIONES DE ESTADO...................................................................................................................80
4.10 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES......................................................................83
4.10.1 Ecuacin de van der Waals................................................................................................................84
4.10.2 Ecuacin de Redlich- Kwong ............................................................................................................85
4.10.3 Ecuacin de Redlich - Kwong - Soave ..............................................................................................86
4.10.4 Ecuaciones de estado de virial ..........................................................................................................86
4.11 APLICACIONES EN LA INDUSTRIA DE ALIMENTOS ................................................................88
CAPTULO 5 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA................................... 92
OBJETIVOS....................................................................................................................................................92
5.1 INTRODUCCIN.....................................................................................................................................92
5.2 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA.......................................................................................93
5.3 PRIMERA LEY EN SISTEMAS CERRADOS Y PROCESOS NO CCLICOS..............................95
5.3.1 Proceso isobrico.................................................................................................................................98
5.3.2 Proceso isotrmico...............................................................................................................................99
5.3.3 Proceso isocrico.................................................................................................................................99
5.3.4 Proceso adiabtico .............................................................................................................................100
5.4 ENERGA INTERNA Y ENTALPA....................................................................................................101
5.5 LA ENERGA EN LA INDUSTRIA DE LOS ALIMENTOS.............................................................104
ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE.........................................................................................................105
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS...................................................................................................105
AUTOEVALUACIN No 5 ......................................................................................................................106
Preguntas de seleccin mltiple..................................................................................................................106
Problemas de aplicacin .............................................................................................................................107
CAPTULO 6 CAPACIDADES CALORFICAS ................................................. 108
OBJETIVOS..................................................................................................................................................108
6.1 INTRODUCCIN...................................................................................................................................108
7
6.2 CAPACIDAD CALORFICA................................................................................................................109
6.3 CAPACIDAD CALORFICA A PRESIN CONSTANTE................................................................109
6.4 CALOR ESPECFICO A PRESIN CONSTANTE...........................................................................110
6.5 CAPACIDAD CALORFICA MOLAR A PRESIN CONSTANTE................................................110
6.6 CAPACIDAD CALORFICA A VOLUMEN CONSTANTE.............................................................110
6.7 CALOR ESPECFICO A VOLUMEN CONSTANTE........................................................................111
6.8 CAPACIDAD CALORFICA MOLAR A VOLUMEN CONSTANTE.............................................111
6.9 RELACIN ENTRE LAS CAPACIDADES CALORFICAS PARA GASES IDEALES.............113
6.10 CALORES LATENTES .......................................................................................................................115
6.11 EL TRABAJO EN UN PROCESO ADIABTICO ...........................................................................122
6.12 APLICACIONES EN PROCESOS DE ALIMENTOS......................................................................125
CAPTULO 7 REACCIONES QUMICAS Y PRIMERA LEY.............................. 130
OBJETIVOS..................................................................................................................................................130
7.1 INTRODUCCIN...................................................................................................................................130
7.2 APLICACIN DE LA PRIMERA LEY A LAS REACCIONES QUMICAS ................................131
7.3 REACCIONES DE FORMACIN........................................................................................................133
7.4 CALOR NORMAL DE FORMACIN.................................................................................................134
7.5 CALOR NORMAL DE REACCIN....................................................................................................136
7.6 CALOR NORMAL DE COMBUSTIN..............................................................................................138
7.7 LEY DE HESS.........................................................................................................................................140
7.8 CALOR DE REACCIN A PARTIR DEL CALOR DE COMBUSTIN........................................141
7.9 CALOR DE NEUTRALIZACIN........................................................................................................144
7.10 NEUTRALIDAD TRMICA DE LAS SOLUCIONES SALINAS...................................................145
7.11 REACCIONES A VOLUMEN Y TEMPERATURA CONSTANTES.............................................145
8
7.12 APLICACIONES EN INGENIERA DE ALIMENTOS...................................................................147
CAPTULO 8 ENTALPAS DE DISOLUCIN, DILUCIN Y EFECTO DE LA
TEMPERATURA................................................................................................. 152
OBJETIVOS..................................................................................................................................................152
8.1 INTRODUCCIN...................................................................................................................................152
8.2 PROCESO DE DISOLUCIN DE UN SOLUTO EN UN SOLVENTE............................................153
8.3 ENTALPAS DE DISOLUCIN...........................................................................................................154
8.4 CALOR INTEGRAL DE DISOLUCIN.............................................................................................154
8.5 INFLUENCIA DE TEMPERATURA SOBRE EL CALOR DE REACCIN.................................159
8.6 INFLUENCIA DE LA PRESIN SOBRE EL CALOR DE REACCIN.........................................161
8.7 ENTALPAS DE COMPUESTOS A DIFERENTES TEMPERATURAS ......................................162
8.8 TEMPERATURA DE LLAMA ADIABTICA...................................................................................163
8.9 APLICACIONES DEL CALOR DE DISOLUCIN...........................................................................166
CAPTULO 9 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA ......................... 171
OBJETIVOS..................................................................................................................................................171
9.1 INTRODUCCIN...................................................................................................................................171
9.2 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA....................................................................................172
9.2.1 Enunciado KELVIN-PLANCK.........................................................................................................172
9.2.2 Enunciado CLAUSIUS......................................................................................................................174
9.3 REVERSIBILIDAD E IRREVERSIBILIDAD.....................................................................................177
9.4 MQUINA DE CARNOT......................................................................................................................179
9.5 COEFICIENTES DE OPERACIN PARA REFRIGERADORES Y BOMBAS DE CALOR
IDEALES........................................................................................................................................................184
9
9.6 ESCALA TERMODINMICA DE TEMPERATURAS.....................................................................185
9.7 ENTROPA..............................................................................................................................................188
9.7.1 Clculo de cambios de entropa en procesos termodinmicos reversibles.......................................189
9.7.2 Clculo de entropa en procesos irreversibles....................................................................................193
9.8 DESIGUALDAD DE CLAUSIUS..........................................................................................................198
9.9 PRINCIPIO DEL AUMENTO DE ENTROPA..................................................................................200
9.10 ENTROPA, DESORDEN Y TERCERA LEY ..................................................................................202
9.11 COMBINACIN DE LA PRIMERA Y SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA..............203
UNIDAD 2 CICLOS Y APLICACIONES DE LA TERMODINMICA.................. 208
CAPTULO 1 CICLOS TERMODINMICOS..................................................... 208
OBJETIVOS..................................................................................................................................................208
1.1 INTRODUCCIN...................................................................................................................................208
1.2 CICLOS TERMODINMICOS............................................................................................................209
1.3 CONSIDERACIONES SOBRE LOS CICLOS DE POTENCIA IDEALES .....................................210
1.4 CICLO DE OTTO...................................................................................................................................210
1.5 CICLO DIESEL......................................................................................................................................216
1.6 CICLO DE BRAYTON ..........................................................................................................................220
1.7 CICLO DE RANKINE............................................................................................................................224
1.8 SISTEMAS DE REFRIGERACIN.....................................................................................................229
1.9 CICLO INVERSO DE CARNOT..........................................................................................................229
1.10 CICLO IDEAL DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR.................................230
1.11 CICLO IDEAL DE REFRIGERACIN DE GAS.............................................................................235
1.12 REFRIGERACIN POR ABSORCIN............................................................................................236
1.13 APLICACIONES EN LA INDUSTRIA DE ALIMENTOS ..............................................................238
10
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS.......................................................................................................239
AUTOEVALUACIN No 10.......................................................................................................................240
CAPTULO 2 ANLISIS ENERGTICOS EN VOLMENES DE CONTROL ... 242
OBJETIVOS..................................................................................................................................................242
2.1 INTRODUCCIN...................................................................................................................................242
2.2 CONSIDERACIONES GENERALES ..................................................................................................243
2.3 CONSERVACIN DE LA MASA EN PROCESOS DE FLUJO ESTABLE...................................247
2.4 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN PROCESOS DE FLUJO ESTABLE.............................248
2.5 APLICACIONES EN INGENIERA DE LOS SISTEMAS ABIERTOS CON PROCESOS DE
FLUJO ESTABLE ........................................................................................................................................250
2.5.1 Intercambiadores de calor..................................................................................................................250
2.5.2 Bombas, compresores, turbinas y ventiladores..................................................................................253
2.5.3 Dispositivos de estrangulamiento ......................................................................................................256
2.5.4 Toberas y difusores............................................................................................................................258
2.5.5 Cmaras de mezcla ............................................................................................................................259
2.5.6 Flujo en tuberas ................................................................................................................................261
2.6 PROCESOS DE FLUJO TRANSITORIO............................................................................................263
2.6.1 Conservacin de masa en procesos de flujo transitorio .....................................................................264
2.6.2 Conservacin de energa en procesos de flujo transitorio..................................................................265
2.7 PROCESO DE FLUJO UNIFORME....................................................................................................267
2.7.1 Llenado de recipientes rgidos ...........................................................................................................268
2.7.2 Descarga de recipientes rgidos .........................................................................................................270
2.8 APLICACIONES EN LA INDUSTRIA DE ALIMENTOS ................................................................273
AUTOEVALUACIN No 11 ....................................................................................................................277
CAPTULO 3 APLICACIONES EN LA INGENIERA DE ALIMENTOS ............ 279
OBJETIVOS..................................................................................................................................................279
3.1 INTRODUCCIN...................................................................................................................................279
3.2 CALEFACCIN.....................................................................................................................................280
3.3 EVAPORACIN.....................................................................................................................................281
11
3.4 EMPLEO DE BAJAS TEMPERATURAS ...........................................................................................283
3.5 ACONDICIONAMIENTO DE AIRE....................................................................................................286
3.5.1 Aire y vapor de agua..........................................................................................................................286
3.5.2 Humedad relativa...............................................................................................................................288
3.5.3 Punto de roco....................................................................................................................................291
3.5.4 Temperatura de saturacin adiabtica................................................................................................292
3.5.5 Temperatura de bulbo hmedo ..........................................................................................................295
3.5.6 Carta psicromtrica............................................................................................................................297
3.6 SECADO..................................................................................................................................................306
AUTOEVALUACIN No 12 ....................................................................................................................312
INFORMACIN DE RETORNO........................................................................ 314
ANEXOS ........................................................................................................................................................344
GLOSARIO...................................................................................................................................................345
BIBLIOGRAFA .................................................................................................. 396
BIBLIOGRAFA RECOMENDADA.................................................................... 397

12
LISTA DE FIGURAS

Pgina
Figura 1: Interacciones entre el sistema y los alrededores......................................... 20
Figura 2: Ejemplo de sistema abierto ............................................................................. 20
Figura 3: Ejemplo de sistema cerrado............................................................................ 21
Figura 4: Ejemplo de sistema aislado.............................................................................. 21
Figura 5: Diagrama de presin contra volumen............................................................ 25
Figura 6: Expansin de un gas ........................................................................................ 25
Figura 7: Trayectorias isobara e isoterma...................................................................... 27
Figura 8: Trayectoria cclica ............................................................................................. 28
Figura 9: Las funciones de trayectoria dependen del proceso................................... 30
Figura 10: Esquema de central termoelctrica.............................................................. 32
Figura 11: Equilibrio trmico............................................................................................. 36
Figura 12: Comparacin entre las escalas Celsius, Kelvin, Fahrenheit y Rankine 40
Figura 13: Signos para el calor ........................................................................................ 42
Figura 14: Transmisin de calor por conduccin .......................................................... 43
Figura 15: Transmisin de calor por conduccin ......................................................... 46
Figura 16: Conveccin....................................................................................................... 46
Figura 17: Termmetros utilizados en procesamiento de alimentos ......................... 47
Figura 18: Cilindro provisto de un pistn mvil.............................................................. 52
Figura 19: Convenio de signos para el trabajo.............................................................. 53
Figura 20: Trabajo en un proceso isobrico................................................................... 54
Figura 21: Expansin de un gas ...................................................................................... 55
Figura 22: Trabajo en procesos isotrmicos.................................................................. 56
Figura 23: Proceso isotrmico.......................................................................................... 56
Figura 24: Trabajo para un proceso politrpico............................................................. 57
Figura 25: Dispositivo para observar la tensin superficial ......................................... 59
Figura 26: Trabajo de eje.................................................................................................. 59
Figura 27: Cambios de fase de agua a presin de 1 atm............................................ 67
Figura 28: Curva de calentamiento a presin constante ............................................. 68
Figura 29: Equilibrio lquido vapor ................................................................................... 69
Figura 30: Diagrama Pv para equilibrio lquido vapor................................................... 71
Figura 31: Presin y temperatura de saturacin del agua........................................... 73
Figura 32: Estados de saturacin.................................................................................... 74
Figura 33: Curva de presin de saturacin contra temperatura para equilibrio
lquido vapor ....................................................................................................................... 75
Figura 34: Lneas de equilibrio slido lquido en un diagrama PT ............................. 75
Figura 35: Diagrama de fases PT para una sustancia pura que se contrae al
congelar............................................................................................................................... 76
Figura 36: Diagrama de fases para una sustancia pura que se expande al
congelarse........................................................................................................................... 77
Figura 37: Diagrama Pv equilibrio lquido vapor............................................................ 78
Figura 38: Diagrama PvT de una sustancia que se contrae al congelarse............... 79
13
Figura 39: Proceso isocrico............................................................................................ 79
Figura 40: Datos ejemplo 10............................................................................................. 81
Figura 41: Proceso cclico................................................................................................. 93
Figura 42: Trabajo en un proceso cclico ....................................................................... 94
Figura 43: Mecanismo para retirar calor de un depsito a baja temperatura........... 95
Figura 44: Datos ejemplo 15........................................................................................... 100
Figura 46: Marmita con camisa de vapor ..................................................................... 103
Figura 47: Datos ejemplo18............................................................................................ 114
Figura 53: Intercambiador de calor................................................................................ 121
Figura 56: Estados inicial y final de una reaccin qumica........................................ 131
Figura 63: Proceso de solvatacin ................................................................................ 153
Figura 64: Entalpas de disolucin................................................................................. 155
Figura 65: Ejemplos de calores integrales de disolucin de cidos a 25 C.......... 155
Figura 66: Ejemplos de calores integrales de solucin de bases a 25 C.............. 156
Figura 67: Ejemplos de calores integrales de solucin de sales a 25 C................ 156
Figura 73: Esquema de un envase para bebidas con dispositivo para
calentamiento. .................................................................................................................. 167
Figura 74: Mquina trmica............................................................................................ 173
Figura 75: Bomba trmica o refrigerador...................................................................... 174
Figura 76: Componentes de un refrigerador por compresin de vapor................... 175
Figura 80: Ciclo de Carnot ............................................................................................... 180
Figura 81: Funcionamiento de la mquina de Carnot ................................................ 181
14
Figura 82: Ciclo inverso de Carnot ................................................................................ 184
Figura 84: Proceso cclico del ejemplo 42.................................................................... 186
Figura 85 : Datos ejemplo 43.......................................................................................... 192
Figura 87: Proceso de mezcla de dos gases............................................................... 194
Figura 88: Ilustracin ejemplo 45................................................................................... 195
Figura 91: Ciclo con un proceso irreversible................................................................ 200
Figura 92: Componentes de un motor de explosin o encendido por chispa ........ 211
Figura 93: Diagramas de los procesos termodinmicos del ciclo de Otto.............. 212
Figura 94: Diagrama Pv para el ciclo de Otto .............................................................. 214
Figura 95: Diagrama Ts para el ciclo de Otto.............................................................. 216
Figura 96: Diagramas Pv y Ts para el ciclo Diesel ...................................................... 217
Figura 97: Diagrama Pv ciclo Diesel ............................................................................. 218
Figura 98: Diagramas Pv y Ts para el ciclo de Brayton.............................................. 221
Figura 99: Mquina que trabaja mediante el ciclo de Brayton.................................. 222
Figura 100: Datos del ejemplo 50.................................................................................. 223
Figura 101: Diagrama Pv para el ciclo de Brayton del ejemplo 50........................... 224
Figura 102: Generacin de trabajo mediante el ciclo de Rankine............................ 225
Figura 103: Diagrama Pv del ciclo de Rankine............................................................ 225
Figura 104: Diagrama Ts para el ciclo de Rankine ..................................................... 226
Figura 105: Datos ejemplo 51......................................................................................... 228
Figura 106: Ciclo inverso de Carnot .............................................................................. 230
Figura 107: Diagramas Ts y Ph del ciclo de refrigeracin por compresin de vapor
............................................................................................................................................ 231
Figura 108: Componentes de un refrigerador .............................................................. 233
Figura 109: Diagrama Ph con datos del ejemplo 52................................................... 233
Figura 110: Componentes de un sistema de refrigeracin de gas........................... 235
Figura 111: Diagrama Ts del ciclo de refrigeracin de gas ....................................... 236
Figura 112: Componentes de un sistema de refrigeracin........................................ 237
Figura 113: Volumen de control y superficie de control ............................................. 243
Figura 114: Vectores de velocidad en la direccin del flujo de un fluido................. 245
Figura 115: Trabajo de flujo............................................................................................ 246
Figura 116: Intercambiador de calor.............................................................................. 251
Figura 119: Datos ejemplo 2-3 ....................................................................................... 255
Figura 120: Proceso de estrangulamiento.................................................................... 257
Figura 122: Formas generales de toberas y difusores segn tipo de flujo ............. 258
Figura 123: Cmara de mezcla...................................................................................... 259
15
Figura 125: Ilustracin ejemplo 58................................................................................. 261
Figura 127: Ejemplo de flujo transitorio......................................................................... 264
Figura 128: Volumen de control elegido para llenado de un recipiente................... 268
Figura 130: Volumen de control elegido para descarga de un recipiente............... 270
Figura 131: Tanque ejemplo 61 ..................................................................................... 271
Figura 134: Evaporador; datos del ejemplo 64............................................................ 282
Figura 135: Mquina para produccin de hielo y diagrama Ts del ciclo de
refrigeracin...................................................................................................................... 284
Figura 136: Mezcla de dos gases en contacto con la superficie de un lquido ...... 288
Figura 137: Proceso de saturacin adiabtica del aire con vapor de agua............ 292
Figura 138: Disposicin de termmetros para determinar temperaturas de bulbo
seco y de bulbo hmedo................................................................................................. 297
Figura 139: Representacin esquemtica de la carta psicromtrica ....................... 298
Figura 140: Procesos de calentamiento o enfriamiento a humedad constante ..... 299
Figura 141: Procesos de humidificacin o deshumidificacin................................... 300
Figura 142: Procesos con cambio de temperatura y humedad ................................ 301
Figura 143: Interfase de usuario de un software para psicrometra......................... 301
Figura 144: Datos ejemplo 70 y diagrama psicromtrico........................................... 303
Figura 145: Datos ejemplo 71 y diagrama psicromtrico........................................... 305
Figura 146: Evaporacin por contacto directo con aire.............................................. 313
16

LISTA DE TABLAS

Pgina
Tabla 1: Calores especficos para algunos productos alimenticios .......................... 362
Tabla 2: Calores de formacin y disolucin de algunos compuestos....................... 363
Tabla 3: Calores de combustin de algunos compuestos orgnicos ....................... 366
Tabla 4: Propiedades termodinmicas del agua equilibrio lquido vapor................. 368
Tabla 5: Propiedades termodinmicas del agua vapor sobrecalentado.................. 375
Tabla 6: Propiedades termodinmicas del vapor de agua saturado y seco. Tabla de
temperatura (Unidades Inglesas).................................................................................. 384
presin (Unidades inglesas)........................................................................................... 385
Tabla 8: Propiedades termodinmicas del agua lquida (Unidades inglesas) ........ 387
Tabla 9: Propiedades termodinmicas del oxgeno saturado.................................... 388
Tabla 10: Propiedades termodinmicas del oxgeno sobrecalentado...................... 388
Tabla 11: Propiedades termodinmicas del nitrgeno saturado ............................... 389
Tabla 12: Propiedades termodinmicas del nitrgeno sobrecalentado ................... 389
Tabla 13: Propiedades termodinmicas del amoniaco. Mezclas lquido vapor entre
las temperaturas de -30 A 60 C................................................................................... 390
Tabla 14: Propiedades termodinmicas del amoniaco. Mezclas lquido vapor entre
las presiones de 100 A 2.700 kPa ................................................................................ 391
Tabla 15: Propiedades termodinmicas del aire, estado de gas ideal ..................... 392
Tabla 16: Calores especficos de algunos gases a temperaturas de 300 K ........... 394
Tabla 17: Capacidades calorficas molares a presin constante de algunos gases
en funcin de la temperatura ......................................................................................... 395

17
OBJETIVOS GENERALES

Utilizar el concepto de sistema termodinmico para analizar los cambios que
ocurren en l.

Explicar los cambios energticos producidos en los procesos termodinmicos

Establecer las leyes de la termodinmica y analizar sus implicaciones

Explicar el funcionamiento y determinar la eficiencia de mquinas trmicas y
sistemas de refrigeracin con base en sus correspondientes ciclos
termodinmicos.

Aplicar las leyes de la termodinmica a la solucin de problemas tcnicos
relacionados con la energa.

UNIDAD 1 CONCEPTOS Y LEYES FUNDAMENTALES DE
LA TERMODINMICA

CAPTULO 1 CONCEPTOS FUNDAMENTALES DE LA TERMODINMICA

OBJETIVOS

Establecer el concepto de sistema termodinmico.

Clasificar los sistemas termodinmicos de acuerdo al intercambio de materia y
energa.

Identificar las propiedades de un sistema termodinmico

Diferenciar por sus caractersticas particulares los principales procesos
termodinmicos

Con ayuda de una hoja de clculo trazar las trayectorias de los principales
procesos termodinmicos de un gas ideal.

Analizar sistemas particulares que se presentan en la industria de alimentos.

Conceptos previos. Para una mejor comprensin y por tanto facilitar el
aprendizaje de los temas de este captulo se requiere tener claridad o
repasar los siguientes conceptos: unidades de medida, sistema
internacional de unidades, presin, presin absoluta, presin
manomtrica, temperatura, peso molecular, mol, nmero de moles,
densidad, ecuacin de estado para gases ideales, ecuacin general de los
gases, cambios de estado de la materia. Del clculo se necesita manejar
los conceptos de diferenciacin e integracin.
Unidad 1, Captulo 1 Mdulo de Termodinmica - UNAD
19
1.1 INTRODUCCIN

Bienvenido a la primera unidad de termodinmica! Vamos a comenzar estableciendo los
conceptos fundamentales que Ud. debe manejar para que ms adelante no tenga
dificultad y pueda avanzar con xito en el estudio y la construccin de los esquemas
mentales que le sirvan de base para adquirir criterio y capacidad de anlisis de problemas
relacionados con el manejo de la energa en los procesos industriales.

La termodinmica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energa y sus
transformaciones, particularmente la transformacin del calor en trabajo. En todos los
fenmenos de naturaleza fsica o qumica se encuentran presentes interacciones
energticas que se deben estudiar con detalle para aprovechar en forma ptima la
energa producida o determinar la cantidad de energa que demanda un proceso en
particular. La termodinmica se ocupa del estudio de tales interacciones y por tanto
permite responder a interrogantes como qu cantidad de energa elctrica se genera en
una central termoelctrica a partir de una tonelada de combustible? o qu energa se
requiere para mantener en funcionamiento un cuarto fro, un sistema de aire
acondicionado, un motor de combustin interna o una bomba para el transporte de
fluidos? o qu cantidad de combustible ser consumido por una caldera para producir el
vapor requerido en un proceso?. Por lo tanto para todo ingeniero el estudio de la
termodinmica es muy importante porque le brinda las herramientas conceptuales
necesarias para realizar el anlisis de las condiciones energticas, evaluar la eficiencia y
tomar las decisiones pertinentes frente al diseo, control y optimizacin de procesos.

1.2 SISTEMAS TERMODINMICOS

En primer lugar es necesario precisar el concepto de SISTEMA. Actualmente esta palabra
es utilizada con muchas connotaciones, generalmente se habla de sistema como el
conjunto de elementos interrelacionados entre s que tienen funciones especficas
encaminadas a un determinado fin o propsito, tal como se maneja en ingeniera de
sistemas. En termodinmica, sin embargo, el concepto es mucho ms general. Un
sistema termodinmico es cualquier regin o porcin de materia que se quiera estudiar o
analizar desde el punto de vista energtico.

Un sistema puede ser tan grade como una galaxia, el sol, la tierra o tan pequeo como
una red cristalina, las molculas o partculas subatmicas. La definicin del sistema, es
completamente arbitraria, depende del observador o del agente interesado en su estudio.
En ingeniera esta prctica es muy til, ya que los mismos principios se pueden aplicar a
una central termoelctrica, a una planta de refrigeracin, a un evaporador, o a un simple
tramo de tubera.

Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relacin con l se le denomina
ambiente, entorno o alrededores. Un sistema se encuentra separado de los alrededores
por paredes, fronteras o lmites que permiten o no el intercambio de materia o energa.
Es decir, las paredes definen la extensin del sistema. Las paredes pueden ser reales,
como la carcasa de un intercambiador de calor o ideales, definidas slo para facilitar el
anlisis de algn problema. Las paredes puede permitir o no el intercambio de materia o
20
energa entre el sistema y sus alrededores. Segn este criterio se pueden presentar
sistemas abiertos, cerrados y aislados.

La figura 1 representa cualquier tipo de sistema donde se presentan cambios
interdependientes en las propiedades del sistema y sus alrededores. Los alrededores
pueden provocar cambios en el sistema o el sistema puede producir cambios en el
ambiente. Las acciones recprocas que sufren el sistema y sus alrededores se denominan
interacciones. Dependiendo del tipo de pared de un sistema se pueden presentar tres
clases: interacciones trmicas donde hay intercambio de calor entre el sistema y los
alrededores, interacciones mecnicas relacionadas con las diversas formas de trabajo e
interacciones qumicas, si se dan cambios en la composicin de la materia.

Figura 1: Interacciones entre el sistema y los alrededores

SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de
energa. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la clula o el mismo
ser humano. Un compresor, una bomba para transporte de fluidos, una turbina, son
tambin ejemplos de sistemas abiertos Podra Ud. indicar otros ejemplos?. Un sistema
abierto tambin se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar
este tipo de sistemas se mantiene un espacio constante, delimitado por superficies,
denominadas superficies de control, por donde cruza o fluye materia y energa. La
figura 2 es el diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeracin tales como
los de un automotor, el aire acondicionado, las neveras o refrigeradores industriales; se
presenta como un ejemplo tpico de sistemas abiertos.

Figura 2: Ejemplo de sistema abierto

21
SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales slo se presenta intercambio de
energa pero no de materia. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. En las industrias qumicas,
farmacuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como
grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un
proceso especfico, los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar
variables, agitar, mezclar o disolver diversos componentes y diseados para permitir el
intercambio de calor; son ejemplos de sistemas cerrados. Un sistema cerrado tambin se
conoce como masa de control, debido a que la masa permanece constante.

Figura 3: Ejemplo de sistema cerrado

SISTEMAS AISLADOS son aquellos para los cuales no se presenta intercambio ni de
materia ni de energa. Un termo que se encuentre en reposo podra ser un ejemplo de
tales sistemas. En la prctica es difcil tener un sistema real completamente aislado, sin
embargo para efectos de estudios tericos se pueden definir sistemas ideales que
cumplan con estas condiciones.

Figura 4: Ejemplo de sistema aislado

Las paredes de un sistema abierto tienen la caracterstica de ser
permeables, diatrmicas y mviles.
Las paredes de un sistema cerrado son impermeables, diatrmicas y
mviles.
Las paredes de un sistema aislado son impermeables, adiabticas y rgidas.
Podra indicar la razn de estas caractersticas?
22

1.3 PROPIEDADES TERMODINMICAS

Todo sistema termodinmico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado
energtico. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del
sistema y extensivas si dependen de la masa o extensin del sistema. As la presin y
la temperatura son propiedades intensivas, mientras que el volumen, el nmero de moles
o la masa son extensivas. Esta diferencia es necesaria tenerla en cuenta para posteriores
anlisis.

Qu tipo de propiedad considera que sea la densidad? Si Ud. respondi rpidamente y
sin mayor reflexin de que se trata de una propiedad extensiva. Lamento informarle que
est equivocado. La densidad es una propiedad definida por la relacin de dos
propiedades extensivas, masa y volumen y siempre que se presente esta situacin el
resultado ser una propiedad intensiva, independiente de la cantidad de materia del
sistema.

V
m
= Ecuacin 1

As mismo, el volumen molar definido por la relacin
n
V
V = donde n representa el
nmero de moles y V el volumen del sistema, o el volumen especfico
m
V
v = son
propiedades intensivas.

Ahora quiero que recuerde la ecuacin de estado para los gases ideales estudiada en su
curso de qumica. Qu tipo de propiedades puede identificar en ella?

nRT PV = Ecuacin 2

Si en esta ecuacin se divide ambos trminos entre n se obtiene la siguiente expresin:

RT V P = Ecuacin 3

Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuacin de estado son
ahora todas intensivas. De aqu se puede generalizar que si se conocen dos de estas
propiedades la tercera queda inmediatamente definida. Es decir que el estado de un gas
ideal se puede establecer especificando los valores de dos propiedades intensivas.
23

1. 4 ESTADO, EQUILIBRIO, PROCESOS Y TRAYECTORIAS

El estado del sistema est determinado por el valor de sus propiedades en un
determinado instante. Si no ocurren cambios en el sistema se dice que ste se encuentra
en equilibrio. Si cambia el valor de algunas de sus propiedades se dice que se presenta
un cambio de estado. As, en termodinmica el cambio de estado de un sistema tiene
un significado ms amplio que los que seguramente Ud. ya ha estudiado en cursos
anteriores, conocidos como cambios de estado fsico de la materia.

Un cambio de estado de un sistema se puede realizar manteniendo constante, el valor de
alguna de sus propiedades, ya sea la presin, el volumen o la temperatura, generando de
este modo los diferentes procesos termodinmicos.

1.4.1 Procesos termodinmicos

Un proceso termodinmico es el conjunto de cambios de estado que conducen a un
sistema determinado desde unas condiciones iniciales, el estado inicial, hasta unas
condiciones finales, estado final.

Para el estudio de los diversos procesos termodinmicos se clasifican en reversibles e
irreversibles segn la forma como se efecten.

Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse, es decir que
puede realizarse en sentido contrario, sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los
alrededores. En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no
puede invertirse sin que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. Esta
diferencia es necesaria que la tenga en cuenta de aqu en adelante.

Los procesos irreversibles se encuentran asociados a transformaciones que ocurren
espontneamente en la naturaleza, por ejemplo al abrir la vlvula de un cilindro que
contiene un gas, ste tiende a escaparse. El gas por s solo no podra volver al recipiente
hasta alcanzar su estado inicial. Cuando se mezclan dos sustancias miscibles entre s se
produce un proceso irreversible, las dos se difunden hasta formar una mezcla
homognea. No se puede esperar que los componentes de la solucin se separen hasta
llegar al estado inicial. La friccin es otro ejemplo de procesos irreversibles, en ella el
trabajo o energa mecnica se transforma en calor pero el calor no puede convertirse para
producir exactamente la misma energa mecnica.

Los procesos reversibles se asocian a procesos ideales definidos con el objetivo de
facilitar su estudio y tener una mejor comprensin de las transformaciones energticas
que ocurren, bajo condiciones que sean perfectamente establecidas y controladas de tal
manera que puedan reproducirse indefinidamente dando siempre los mismos resultados.
Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en
forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. A este tipo de
transformacin tambin se le conoce como proceso cuasiesttico o cuasiequilibrio. Un
24
proceso que se realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se
denomina un proceso isotrmico, si la presin se mantiene constante se denomina
isobrico, y si el volumen permanece fijo se denomina isocrico o isomtrico.

Un proceso donde no exista transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se
denomina adiabtico.

Otros procesos de inters, particularmente en el estudio de las mquinas trmicas, son
aquellos formados por secuencias de procesos intermedios al final de los cuales el
sistema se encuentra nuevamente en el estado inicial. A tales procesos se les denomina
procesos cclicos.

1.4.2 Trayectorias

A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un
estado a otro se le denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra
asociado al de los procesos. Entonces qu caractersticas tendr una trayectoria
isoterma, isobrica o iscora?. La respuesta a esta pregunta la encontrar en siguiente
seccin.

1.4.3 Diagramas termodinmicos

Son representaciones en coordenadas cartesianas de las propiedades de un sistema
durante el transcurso de un proceso. Se utilizan para visualizar, predecir o analizar los
cambios producidos en la medida en que ocurren diferentes procesos termodinmicos.
Los diagramas pueden ser planos o tridimensionales y las propiedades que se
representan con mayor frecuencia son presin (P), volumen (V) y temperatura (T). En la
figura 5 Ud. encontrar una representacin de un diagrama PV. Obsrvelo y analice
cuidadosamente cada una de las trayectorias, porque ha llegado el momento de
comenzar a trabajar. Las lneas horizontales son de presin constante, las verticales
representan trayectorias donde el volumen permanece constante y las lneas curvas son
lneas hiperblicas que representan la relacin entre la presin y el volumen de un gas
ideal a temperaturas constantes. Despus de observar el diagrama se le sugiere realizar
la actividad propuesta la cual tiene como propsito el de que identifique y diferencie cada
una de las trayectorias correspondientes a diferentes procesos termodinmicos.

25

Figura 5: Diagrama de presin contra volumen

Ahora le propongo que construyamos, como medio para ir desarrollando las competencias
bsicas propias de un ingeniero, el diagrama PV para el proceso que se indica en el
ejemplo 1.

Ejemplo 1

Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro
provisto de un pistn mvil, el cual se mueve sin que
exista friccin, como se ilustra en la figura 6. Asuma
que en el cilindro se encuentran 0,4 moles del gas a 20
C y 100 kPa, y que primero el gas se expande
isobricamente hasta alcanzar un volumen de 12 L y
luego se expande isotrmicamente hasta un volumen
de 18 L. Se requiere determinar las propiedades del
estado intermedio, las del estado final y con esta
informacin dibujar las trayectorias en un diagrama PV.

Figura 6: Expansin de un gas
Comenzando en el punto (V = 10 L y P = 200 kPa) y utilizando un
lpiz de color trace la siguiente secuencia de trayectorias:
a) isbara hasta V = 20 L
b) isoterma hasta V = 25 L
c) iscora hasta P = 50 kPa
26
ANLISIS DEL PROBLEMA:

Para resolver este problema debemos considerar al gas como el sistema, el cual tiene
comportamiento ideal y realiza dos procesos. En el primero la presin se mantiene
constante y en el segundo la propiedad constante es la temperatura, es decir, si
llamamos al estado inicial, estado 1; al estado intermedio, estado 2; y al estado final el
estado 3; entonces P
1
= P
2
y T
2
= T
3
.

Por otra parte, para dibujar las trayectorias en un diagrama de presin contra volumen se
deben conocer los valores de estas variables en el estado 1, en el estado 2 y en el estado
3. Como el gas es ideal tiene un comportamiento que est determinado por la ecuacin
de estado y por la ecuacin general de los gases, esta informacin nos permite solucionar
el problema.

SOLUCIN DEL PROBLEMA:

Del estudio de la qumica Ud. debe conocer que entre presin, volumen, temperatura y
nmero de moles de un gas existe una relacin dada por las leyes de los gases, las
cuales se resumen en las siguientes dos ecuaciones:

Ecuacin de estado nRT PV = Ecuacin 4

Ecuacin general
2
2 2
1
1 1
T
V P
T
V P
= Ecuacin 5

El volumen inicial se puede determinar a partir de la ecuacin de estado.

As :
3
1
00973 , 0
000 . 100
) 16 , 293 )( / 3 , 8 )( 4 , 0 (
m
Pa
K molK Julios moles
V = =

De la ecuacin general y considerando que del estado 1 al estado 2 la presin es
constante, se puede hallar la temperatura 2.

K
m
K m
V
T V
T 5 , 361
00973 , 0
) 16 , 293 )( 012 , 0 (
3
3
1
1 2
2
= = =

En el estado 3 la temperatura tambin tendr el valor de 361,5 K, y la presin se
determina de la ecuacin general aplicada entre los estados 2 y 3.

Pa
L
L Pa
V
V P
P 000 . 60
20
) 12 )( 000 . 100 (
3
2 2
3
= = =

Conociendo ya las propiedades de cada estado se puede realizar la representacin
27
correspondiente. Es decir, trazar los ejes cartesianos de presin y temperatura, elegir una
escala apropiada, ubicar los puntos correspondientes a cada estado y trazar las
trayectorias. Si est dentro de sus posibilidades le recomendamos utilizar las
herramientas para la construccin de grficos que se encuentran en cualquiera de los
programas de hojas de clculo.

Figura 7: Trayectorias isobara e isoterma

Otro ejercicio interesante consiste en determinar los estados intermedios de una
secuencia de procesos al final de los cuales el sistema alcanza nuevamente el estado
inicial y dibujar la trayectoria cclica correspondiente. Analice cuidadosamente la solucin
del siguiente ejemplo.

Ejemplo 2

Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos
moles de un gas ideal a 25 C y 200 kPa si a presin constante se expande hasta duplicar
el volumen inicial, luego a volumen constante se reduce la presin a la mitad y finalmente
a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales.

En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos, entonces la trayectoria
debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobrico, isocrico e isotrmico. Para
dibujar la trayectoria en un diagrama PV, se deben calcular, sucesivamente, las
propiedades en cada estado.


Estado 1
P
1
= 200 kPa T
1
= 298,15 K n = 2 moles

L m
Pa
K
molK
J
moles
P
nRT
V 78 , 24 02478 , 0
000 . 200
15 , 298 ) 31 , 8 ( 2
3
1
1
1
= = = =

Estado 2
P
2
= 200 kPa V
2
= 2V
1
= 49,56 L n = 2 moles

28
Despejando T
2
de la ecuacin general de los gases (ecuacin 5) se obtiene

1 1
1 2 2
2
V P
T V P
T =
Como P
2
= P
1
y V
2
= V
1
entonces K T T 3 , 596 2
1 2
= =

Estado 3

P
3
= 100 kPa V
3
= V
2
= 49,56 L n = 2 moles

Despejando T
3
de la ecuacin general de los gases se obtiene

2 2
2 3 3
3
V P
T V P
T =
Como P
3
= P
2
/2 y V
3
= V
2
entonces K
T
T 15 , 298
2
2
3
= =

La figura 8 muestra la trayectoria cclica para este proceso.

Figura 8: Trayectoria cclica

1.5 FUNCIONES DE PUNTO Y FUNCIONES DE TRAYECTORIA

Antes de continuar con el estudio de las propiedades termodinmicas, es necesario
detenernos un poco y analizar el significado matemtico y la diferencia conceptual que
existe entre una funcin de punto y una funcin de trayectoria. El comprender esta
diferencia facilita entender la forma particular de calcular el valor del cambio de las
propiedades de un sistema durante una secuencia de procesos y cmo expresar y
calcular las cantidades de calor o trabajo intercambiadas entre el sistema y los
alrededores durante esos procesos. Las propiedades termodinmicas son funciones de
punto, mientras que el calor o el trabajo son funciones de trayectoria. Sabe la razn de
esta aseveracin? Para entender mejor esta distincin consideremos los siguientes
razonamientos matemticos.

Sea x una funcin de dos variables independientes, y y z, definida por la siguiente
expresin:
29
f(y,z) x = Ecuacin 6

se dice entonces, que x es una funcin de punto porque en cada punto del plano de
coordenadas (y, z) existe un valor de la funcin x.

La diferencial de una funcin de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de
su integral es conocido y nico.

Para una diferencial exacta se cumple que

dz
z
x
dy
dy
x
dx
y
z
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
= Ecuacin 7

si
z
y
x
P
|
|
.
|
\
|
= y
y
z
x
Q |
.
|
\
|
= Ecuacin 8

entonces Qdz Pdy dx + = Ecuacin 9

Ahora derivando P con respecto a z y Q con respecto a y se tiene

y z
x
y
x
z z
P

=
|
|
.
|
\
|
2
por otra parte
z y
x
z
x
y y
Q

= |
.
|
\
|
2

puesto que no interesa el orden de diferenciacin se concluye que

y
Q
z
P
Ecuacin 10

Generalmente esta conclusin es aceptada como una prueba de exactitud de la
diferencial Qdz Pdy dx + = .

El valor de la integral de una diferencial exacta es independiente de la trayectoria, esto
significa que no importan los puntos intermedios que sigui la funcin si no que depende
exclusivamente del valor en el punto final y en el punto inicial.

Para toda funcin de punto, independientemente de la trayectoria, se debe cumplir que
=
2
1
1 2
x x dx Ecuacin 11

donde ) , (
2 2 2
z y f x = y ) , (
1 1 1
z y f x =

30
Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor
del cambio de la funcin es cero ya que los valores seran idnticos. Por lo tanto la
integral cclica de una funcin de punto siempre ser cero. Matemticamente este hecho se
representa mediante la expresin

= 0 dx Ecuacin 12

Por otra parte en la figura 9 Ud puede observar tres trayectoria para f(y,z) x = entre los
puntos 1 y 2. Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la
trayectoria, por ejemplo, la longitud de la trayectoria a, es menor que la b, o la c. En forma
general si se define por L, la longitud de cualquier trayectoria que una los puntos 1 y 2,
existirn tantos valores de L como trayectorias hayan. Las reas bajo cada una de las
trayectorias tambin son diferentes. A este tipo de funciones se le conoce como
funciones de trayectoria.

Figura 9: Las funciones de trayectoria dependen del proceso

El valor de una funcin de trayectoria no se puede determinar sin que se defina su
trayectoria. La diferencial de una funcin de trayectoria se conoce como diferencial
inexacta ya que no se puede integrar si no se conoce su trayectoria. Un elemento
diferencial de una funcin de trayectoria se representa por el smbolo . Para el caso de
la longitud, un pequesimo segmento para alguna de las trayectorias se representara
como L , y se podra calcular en la siguiente forma:

2 2 2
) ( ) ( ) ( dz dy L + = Ecuacin 13

de tal manera que L , entre los puntos 1 y 2, se podra calcular mediante la integracin de
L , as:

Todas las propiedades termodinmicas son funciones de punto. Por
tanto, la integral cclica de una propiedad termodinmica siempre
tendr un valor de cero. Adems, si para cualquier ciclo
= 0 dx ,
entonces, x debe ser una propiedad.
31
dz dz dy L L

+ = =
1
2
1
1
2 1
1 ) / ( Ecuacin 14

pero no se puede determinar el valor de L a menos que se conozca la relacin entre y y
z, en otras palabras, para determinar el valor de L se debe definir la trayectoria. No es
suficiente con conocer los puntos inicial y final, por eso se acostumbra representar el
valor de L entre los puntos 1 y 2 como
1
L
-2
y nunca como

L
1
L
2
.

Otro aspecto importante de precisar es el de que en una trayectoria cclica, el valor de la
funcin de trayectoria es diferente de cero. Por ejemplo, en la figura 9, la longitud de la
trayectoria que parte del punto 1 y llega nuevamente a ese punto inicial, tiene un
determinado valor diferente de cero.

Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es
muy importante en el estudio de los procesos termodinmicos.

1.6 APLICACIONES DE LA TERMODINMICA

La termodinmica se aplica en todo proceso donde se presente intercambio de energa,
de ah que su estudio sea necesario e importante en la formacin de un ingeniero ya que
le proporcionar los elementos conceptuales para el diseo de equipos y procesos. En la
vida cotidiana nos encontramos rodeados de artefactos que fueron diseados aplicando
los principios de la termodinmica, tal es el caso de los calentadores de agua, las estufas,
los hornos, sistemas de aire acondicionado, las neveras, las ollas a presin, las planchas
y dems electrodomsticos, incluso para disipar el calor producido por el microprocesador
o la fuente de potencia de un computador se utilizan sistemas de radiacin y ventilacin
que para que funcionen de manera ptima han sido diseados y construidos con ayuda
de la termodinmica.

En el mbito industrial la importancia termodinmica es mucho mayor principalmente en el
anlisis, diseo, construccin y mantenimiento de calderas, equipos para transferencia de
calor, secadores, evaporadores, reactores, motores, cohetes, turbinas, centrales
elctricas, plantas nucleares. La termodinmica tambin se aplica en el estudio de los
seres vivos y su relacin con el medio ambiente. Tambin es aplicable en el estudio de los
fenmenos geotrmicos, los cambios climticos, los desplazamientos de masas de aire
que forman los tornados y huracanes.

En ingeniera de alimentos se manejan muchos procesos tales como escaldado, coccin,
pasterizacin, esterilizacin, evaporacin, secado, refrigeracin, congelacin para la
conservacin y el procesamiento de alimentos a escala industrial, donde el correcto
manejo de la energa es un factor crtico y determinante para mantener el valor nutricional
del alimento, la calidad del producto y establecer los costos de produccin. Entonces Ud.
puede deducir la trascendencia tan grande que tiene en su formacin como futuro
profesional de xito, el estudio de esta ciencia. Para ayudarle a correlacionar los
conceptos estudiados tericamente con los diferentes campos de aplicacin en cada
captulo se presentarn, descripciones o referencias sobre algunos aspectos propios de la
tecnologa o de la ingeniera de alimentos.
32

ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE
CONCEPTUALIZACIN Y ANLISIS

1. Construya su propia definicin de termodinmica.
2. Si un sistema posee paredes diatrmicas, fijas e impermeables a qu tipo de sistema
corresponde? Qu interacciones se pueden presentar?
3. Establezca utilizando varios ejemplos las diferencias entre propiedades intensivas y
propiedades extensivas.
4. Una lata de gaseosa que se encuentra a temperatura ambiente se coloca en el interior
de un refrigerador para enfriarla. Qu tipo de sistema podra considerarse que sea la
lata de gaseosa? Qu tipo de paredes? Qu proceso ocurre?
5. Qu significa que un gas se comporte como ideal?
6. Qu tipo de lneas representan las trayectorias isotermas en un diagrama PT?
Cuales sern las pendientes de estas lneas?
7. Elabore una tabla comparativa donde se muestren las diferencias existentes entre las
funciones de punto y las funciones de trayectoria.
8. Construya una trayectoria cclica en un diagrama PV donde se involucren los
siguientes procesos para un gas ideal: compresin isotrmica, expansin isobrica,
expansin isotrmica, enfriamiento isocrico.

9. La figura 10 representa una central termoelctrica, identifique cada uno de los
componentes, considrelos como sistemas independientes e indique el tipo de
interacciones que se presenta en cada uno de ellos

Figura 10: Esquema de central termoelctrica

10. Para regular la presin, en el interior de una olla a presin, se utiliza una vlvula
metlica la cual se levanta cuando la fuerza debida a la presin interior supera el peso
de sta; con lo cual se permite el escape peridico del vapor, evitando los riesgos de
presiones demasiado altas. Si se conoce la presin que debe controlarse y el dimetro
del orificio en la parte central de la olla por donde sale el vapor, explique cmo podra
Ud. determinar la masa de la vlvula.
33
AUTOEVALUACIN No 1

Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta para
cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo.
No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la regin de inters, que se delimita para
ser estudiada desde el punto de vista del
intercambio energtico, se le denomina

a) Regin de referencia
b) Sistema termodinmico
c) Pared termodinmica
d) Ambiente termodinmico

2) Corresponden a propiedades intensivas

a) Volumen y presin
b) Presin y nmero de moles
c) Temperatura y densidad
d) Presin y temperatura

3) Es una propiedad extensiva

a) Volumen especfico
b) Volumen molar
c) Energa
d) Densidad

4) El estado de un sistemas de define
mediante

a) Una propiedad intensiva y otra
extensiva
b) Dos propiedades extensivas
c) Dos propiedades intensivas
d) Una sola propiedad

5) Se desea estudiar los cambios que ocurren
en las propiedades de un gas almacenado
en un cilindro cuando ste se expone a los
rayos del sol. Para este caso el sistema que
se considera debe tener paredes

a) Rgidas y diatrmicas
b) Rgidas y adiabticas
c) Mviles y permeables
d) Mviles e impermeables

6) Una pared diatrmica permite el intercambio
de

a) Materia
b) Trabajo
c) Calor
d) Energa

7) El proceso de expansin de un gas, en el
interior de un cilindro provisto de un pistn
mvil, donde a presin de 100 kPa se
duplica el volumen se denomina

a) Adiabtico
b) Isobrico
c) Isotrmico
d) Isocrico

8) Cuando un proceso pasa por una serie de
estados intermedios despus de los cuales
sus propiedades son iguales a las del
estado inicial el proceso se denomina

a) Reversible
b) Irreversible
c) Cclico
d) Cuasiesttico

9) En el diagrama VT, las lneas rectas
corresponden a trayectoria

a) Isbaras
b) Adiabticas
c) Isotermas
d) Iscoras

10) Luego de evaluar la integral cclica de una
funcin se determin que era diferente de
cero, por consiguiente corresponde una
funcin de
a) proceso definido
b) trayectoria
c) propiedad termodinmica
d) punto
34
Problemas de aplicacin

Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados
con la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora,
discuta con sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.

1) La masa de nitrgeno que se encuentra en el interior de un cilindro vertical provisto de
un mbolo de rea transversal de 30 cm
2
, el cual se desplaza sin friccin, es de 0,7 g.
Si la presin atmosfrica es de 101 kPa y sobre l se ejerce una fuerza externa de 20
N.

a) Determine el valor de la presin del gas.

b) Si en el ejemplo anterior el volumen del gas fuera de un litro, cul sera su
temperatura?

c) S la temperatura se redujera en un 20%, manteniendo constante la presin, cul
sera la altura que alcanzara el mbolo?

2) En un diagrama de presin contra volumen dibuje la trayectoria para la expansin
isotrmica dos moles de un gas ideal que se encuentra a 25 C y 75 kPa si en este
proceso la presin se reduce en un 40%.

3) En un diagrama PV trace las trayectorias para cada uno de los siguientes procesos
que ocurren en forma sucesiva en un sistema cerrado consistente en 2 moles de aire
a condiciones estndar de presin y temperatura.

Proceso 1: isobrico hasta duplicar la temperatura inicial
Proceso 2: isotrmico hasta triplicar el volumen del estado inicial
Proceso 3: isocrico hasta reducir la temperatura al valor del estado inicial
Proceso 4: isotrmico hasta reducir el volumen al valor inicial.

4) La presin en el interior de tanque de paredes rgidas y diatrmicas que contiene 100
litros de metano es de 250 kPa a una temperatura de 15 C. Determine la masa de
metano. Cul ser el valor de la presin si la temperatura se eleva a 30 C.? Qu
tipo de proceso ocurre? Trace la trayectoria en un diagrama PV y la trayectoria en un
diagrama PT.

5) Una mezcla formada por 4,40 kg de gas carbnico y 7,00 kg de nitrgeno, se
encuentra a 300 kPa y 25 C en el interior de un tanque provisto de una vlvula.
Determine las presiones parciales de cada gas Cul ser la nueva presin si se
introducen 2 kg adicionales de nitrgeno?

Unidad 1, Captulo 2 Mdulo de Termodinmica UNAD
35
CAPTULO 2 LEY CERO, TEMPERATURA Y CALOR

OBJETIVOS

Establecer el concepto de temperatura a partir de la ley cero de la
termodinmica.

Identificar algunas propiedades termomtricas y su aplicacin en la
construccin de termmetros.

Establecer la equivalencia entre las escalas de temperatura ms utilizadas
en ingeniera.

Identificar el calor como una forma de energa que se transfiere entre dos
sistemas a distintas temperaturas.

Diferenciar los distintos procesos de transmisin del calor

Establecer la direccin de transferencia de calor mediante el signo.

Calcular el calor transferido segn el tipo de transferencia que se presente.

2.1 INTRODUCCIN

Despus de estudiar la primera unidad Ud. debe estar en capacidad de identificar y definir
diferentes tipos de sistemas, determinar sus propiedades y establecer los procesos e
interacciones que ocurren dentro del sistema, con otros sistemas o con los alrededores.
En este captulo inicialmente se establecer el concepto de temperatura a partir de la ley
cero de la termodinmica, se presentarn las diversas escalas de temperatura, los
diferentes tipos de termmetros utilizados en el laboratorio y en las industrias, las distintas
formas de transmisin del calor, y para finalizar se indicarn algunas aplicaciones.

Un avance importante para la ciencia y la tecnologa en el siglo XVIII lo constituye el
hecho de poder cuantificar que tan caliente o que tan fro se encuentra un cuerpo
mediante la utilizacin de instrumentos conocidos como termmetros, gracias al trabajo
Conceptos previos. Para estudiar este captulo se requiere
manejar los conceptos de equilibrio, propiedades de un sistema
y clases de sistemas, explicados en la unidad anterior. Si tiene
dudas al respecto por favor repase primero estos conceptos.

36
de cientficos como el astrnomo sueco Anders Celsius o el fsico alemn Daniel
Gabriel Fahrenheit.
Todos tenemos la experiencia sensorial de calor o de fro, tambin sabemos que si
dejamos un tinto bien caliente servido en la mesa, ste terminar por enfriarse o si
mezclamos agua fra con agua caliente se produce transferencia de calor hasta alcanzar
el equilibrio trmico correspondiente al estado de agua tibia, pero no todos saben que es
la temperatura, tratar de construir una definicin de temperatura no es tarea fcil sin caer
en imprecisiones propias de una apreciacin sujetiva. Para salvar esta dificultad, la
definicin de temperatura se establece a partir de la ley cero de la termodinmica,
formulada en 1931, muchos aos despus de formuladas la primera y segunda leyes.

2.2 LEY CERO DE LA TERMODINMICA Y TEMPERATURA

La experiencia cotidiana muestra que si se juntan dos sistemas a diferente temperatura,
aislados de otros, despus de algn tiempo los dos alcanzarn el estado de equilibrio
trmico.
La ley cero de la termodinmica establece que si dos cuerpos se encuentran en
equilibrio trmico con un tercero, los dos se encontrarn en equilibrio trmico entre s. Este
enunciado tan simple y obvio es uno de los pilares fundamentales de la termodinmica ya
que permite establecer una definicin para la temperatura. As entonces, la propiedad
comn a todos los sistemas que se encuentren en equilibrio trmico es la
temperatura.

Figura 11: Equilibrio trmico
En la figura 11 se representan tres sistemas A, B y C. donde las paredes AB y BC son
diatrmicas, mientras que la pared AC es adiabtica. Si tanto A como C se encuentran en
equilibrio trmico con B, entonces, A y C deben encontrarse en equilibrio trmico entre s
y por lo tanto deben tener la misma temperatura. Es decir, T
a
= T
b
= T
c
. Recuerde que el
nico requerimiento para que exista el equilibrio trmico entre diferentes sistemas es la
igualdad de sus temperaturas.

2.3 PROPIEDADES TERMOMTRICAS Y TERMMETROS

37
Para medir la temperatura de un sistema es necesario en primer lugar disponer de una
propiedad termomtrica, definida como caracterstica observable de un sistema que vara
con la temperatura y que es susceptible de medida. Por ejemplo la longitud de una
columna de mercurio, la presin de un gas a volumen constante, el volumen de un gas a
presin constante, la conductividad o la resistencia elctrica, las cuales varan en forma
proporcional al cambio de temperatura. Con base en cualquiera de ellas se pueden
disear y construir diferentes termmetros. El termmetro ms conocido es el de mercurio
formado por un capilar de vidrio de dimetro uniforme unido por un extremo a una ampolla
llena de mercurio y sellado por el otro para mantener vaco parcial al interior de l. Al
aumentar la temperatura el mercurio se dilata y asciende por el capilar, la altura
alcanzada es proporcional a la temperatura. La lectura del valor correspondiente se
realiza sobre una escala apropiada colocada junto al capilar.

Hay otros termmetros que en los ltimos aos han adquirido importancia y se utilizan con
gran frecuencia son los termmetros digitales, constituidos por un elemento sensor que
se construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia elctrica al variar
la temperatura y un dispositivo electrnico que analiza y compara seales para
proporcionar una lectura digital de la temperatura. Para medir temperaturas entre -50 y
150 C se utilizan sensores fabricados con xidos de nquel, manganeso, cobalto,
recubiertos con acero inoxidable. Para temperaturas ms altas se emplean otras
aleaciones o metales, el platino se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 C.
Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o
termocuplas, constituidos por la unin de dos metales diferentes donde se genera una
pequea diferencia de potencial elctrico el cual depende de la temperatura. La seal
elctrica se lleva un circuito electrnico de donde se traduce en un valor de temperatura.
Los materiales a altas temperaturas, superiores a 900 C, irradian energa en la zona
visible, fenmeno conocido como incandescencia. Las longitudes de onda de la energa
radiante cambian con la temperatura, de tal manera que el color con el cual brilla un
material cambia de rojo oscuro, pasando por amarillo a casi blanco, a temperaturas
alrededor de los 1300 C. Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como
las producidas en el interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como
pirmetros pticos. El pirmetro tiene un filamento similar al de un bombillo, controlado
por un restato, as el color que irradia corresponden a una determinada temperatura.
Entonces la temperatura de un objeto incandescente puede medirse, observando el objeto
a travs de una mirilla ajustando el restato hasta que el filamento presente el mismo
color que la radiacin que genera el objeto.
En la tabla siguiente se indican algunos ejemplos de propiedades termomtricas y los
termmetros que se pueden construir con cada una de ellas
Un termmetro es un sistema con una propiedad fcilmente
mensurable que es funcin de la temperatura.
38

Propiedad termomtrica Termmetro
Longitud Columna de mercurio o alcohol en un capilar de vidrio.
Presin Gas a volumen constante
Volumen Gas a presin constante
Resistencia elctrica Termmetro de resistencia
Fuerza electromotriz Par termoelctrico
Radiacin energtica Pirmetro de radiacin total
Radiacin luz monocromtica Pirmetro de radiacin visible

2.4 ESCALAS DE TEMPERATURA

Para medir la temperatura adems de la propiedad termomtrica tambin es preciso
establecer una escala apropiada. Una forma de hacerlo es asignar primero valores
numricos a ciertos estados que fcilmente se puedan reproducir con precisin.
Histricamente se han utilizado el punto de fusin del hielo y el punto de ebullicin del
agua a la presin de una atmsfera (101,3025 kPa o 14,696 psia). En la escala Celsius,
se asignan para estos dos estados los valores de 0 y 100 grados respectivamente. En la
escala Fahrenheit los valores asignados son 32 y 212.

Otra escala que se puede establecer es la de temperatura absoluta de gas, la cual
utiliza como propiedad termomtrica, la presin de un volumen fijo de un gas, que vara
linealmente con la temperatura, como se expresa con la siguiente ecuacin
bP a T + = Ecuacin 15
donde a y b se determinan experimentalmente asignando valores a dos estados de
referencia reproducibles como son los puntos de congelacin y ebullicin del agua a la
presin de una atmsfera, como se hizo anteriormente. Si los valores son 0 y 100, la
escala, utilizando el gas, ser igual a la escala Celsius. Empleando diferentes gases y
extrapolando para una presin absoluta de cero, se encuentra que a tiene un valor
constante de -273,15 C independiente de la cantidad y del tipo de gas. Ahora, si a la
constante a de la ecuacin 15 se le asigna un valor de cero se obtendra una escala de
temperatura absoluta de gas ya que esta ecuacin se reduce a bP T = , y solo se
necesitara seleccionar un punto de referencia, para definir la temperatura absoluta. Por
su fcil reproducibilidad, se escoge el valor de la temperatura de una mezcla de hielo,
Las escalas Celsius y Fahrenheit son escalas de temperatura relativa
basadas en la variacin lineal de la propiedad termomtrica entre dos
estados de referencia que son el punto de fusin y el punto de
ebullicin del agua a la presin de una atmsfera.
39
agua y vapor de agua que se encuentre en equilibrio trmico. Este punto es nico y se
conoce como punto triple. Por acuerdo internacional, la temperatura del agua en su punto
triple, se fija en 273,16 kelvin.
En termodinmica es necesario utilizar una escala de temperaturas que sea
independiente de las propiedades de las sustancias. Una escala de este tipo se puede
establecer a partir de la segunda ley de la termodinmica y se denomina escala de
temperatura termodinmica. La unidad de temperatura sobre esta escala es el kelvin. El
Kelvin es una de las seis unidades bsicas del SI y se denota mediante la simple letra K.
La temperatura ms baja en la escala Kelvin es 0 K. La tercera ley de la termodinmica
establece la imposibilidad de llegar a esa temperatura. Los cientficos utilizando tcnicas
especiales de refrigeracin han llegado a valores tan bajos como 2 x 10
-9
K, pero existen
razones justificadas que indican que no se puede alcanzar el cero absoluto.
1

La escala de temperatura termodinmica utilizada en el sistema ingls es la escala
Rankine que se define como:
T (Rankine) = 9/5(Kelvin) Ecuacin 16
La unidad de temperatura en esta escala es el rankine el cual se expresa con la letra R.
En esta forma el punto triple del agua corresponde a 491,69 R.
En trabajos de ingeniera se utilizan las cuatro escalas de temperatura: Celsius, Kelvin,
Fahrenheit y Rankine. Por esta razn es necesario que Ud. se familiarice con las
ecuaciones que permiten la conversin entre estas escalas.
Las diferencias de temperaturas en grados Celsius y Kelvin son idnticas, pero si se toma
un determinado valor en la escala Kelvin ser igual a los grados Celsius ms 273,15.
) ( ) ( K T C T =
Ecuacin 17
15 , 273 ) ( ) ( + = C T K T
Ecuacin 18
De la misma forma las diferencias en temperaturas en grados Fahrenheit y Rankine son
iguales y un determinado valor en la escala Rankine corresponde a los grados Fahrenheit
ms 459,67 R.
) ( ) ( R T F T =
Ecuacin 19
67 , 459 ) ( ) ( + = F T R T
Ecuacin 20
En la figura 12 se comparan las cuatro escalas de temperatura y en las tablas siguientes
se muestran los puntos de referencia y las equivalencias.

1
Ver unidad 1, captulo 9, tema 9.6 de este mdulo
40

Figura 12: Comparacin entre las escalas Celsius, Kelvin, Fahrenheit y Rankine

PUNTOS DE REFERENCIA K C R F
Punto Normal de ebullicin del agua 373,15 100,00 671,67 212,00
Punto triple del agua 273,16 0,01 491,69 32,02
Punto de Fusin del agua 273,15 0,00 491,67 32,00
Cero absoluto 0 -273,15 0 -459,67

EQUIVALENCIAS
T(K) = T(C) + 273,15 = (5/9)T(R)
T(C) = (5/9)(T(F) 32)
T(R) = T (F) + 459,67 = (9/5)T(K)

De dnde surge el factor (5/9) en la equivalencia de las escalas de
temperaturas Celsius a Fahrenheit?

Existir una temperatura donde las escalas Celsius y Fahrenheit
presenten el mismo valor?

En el siguiente ejercicio se muestra la equivalencia entre las escalas de temperatura de
uso ms frecuente.

Durante el tratamiento trmico de un alimento la temperatura aumenta en 20 C. Exprese
este cambio de temperatura en K, F y R.

41
Las diferencias de temperaturas son las mismas tanto en la escala Celsius y como en la
escala Kelvin. Por tanto de la ecuacin 17
K C T K T 20 ) ( ) ( = =
Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine tambin son iguales,
adems la escala Kelvin y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20, entonces
R K T R T 36 ) 20 )( 8 . 1 ( ) ( ) 5 / 9 ( ) ( = = =
F R T F T 36 ) ( ) ( = =

2.5 EL CALOR

Una vez estudiado el concepto de temperatura, vamos a precisar el significado de calor.
Cuando se unen dos sistemas que se encuentran a diferentes temperaturas, el sistema a
temperatura ms alta cede energa al sistema de temperatura ms baja y este proceso
sigue hasta que se alcanza el equilibrio trmico. La energa transferida entre dos
sistemas debida a la diferencia de temperaturas es el calor.

Un proceso donde no se presente transferencia de calor se denomina proceso
adiabtico. Hay dos formas en las que un proceso se puede considerar adiabtico: el
sistema tiene paredes no conductoras de calor y por tanto se encuentra aislado
trmicamente o bien el proceso se realiza tan rpidamente que la transferencia de calor
es despreciable. Por ejemplo si se considera la expansin o la compresin de una mezcla
de gases en el interior de un cilindro de un motor a gasolina, el tiempo en el cual ocurren
estos procesos es muy corto, de tal manera que la transferencia de calor es muy pequea
porque ste es un fenmeno lento comparado con el movimiento del pistn. Si dos
sistemas se encuentran a la misma temperatura, o el sistema se encuentra a la misma
temperatura de los alrededores, tampoco se presenta transferencia de calor.

El calor no es una propiedad termodinmica, no podemos hablar de que un sistema
contenga calor en un determinado estado. Para determinar el calor en un proceso es
necesario establecer la forma como se realiza su transferencia, es decir, el tipo de
proceso. Por ejemplo si Ud. quisiera elevar la temperatura de un gas en un determinado
valor, sera diferente la cantidad de calor que necesitara suministrar dependiendo de si el
proceso se realiza a presin constante o a volumen constante. En qu caso se
necesitar mayor cantidad de calor?. La respuesta a este interrogante la analizaremos al
estudiar la primera ley de la termodinmica. Por ahora, destaquemos que el calor es una
funcin de trayectoria y como tal depende del proceso, por lo que se representa por el
simbolismo
1
Q
2
, que significa el calor transferido en un determinado proceso donde el
sistema cambia del estado uno al estado dos. Por simplicidad se puede expresar
simplemente por la letra Q. Como funcin de trayectoria su diferencial es inexacta y se
representa por medio de Q
El calor es una forma particular de energa en transicin que se
identifica slo cuando cruza las paredes del sistema que se encuentra
a temperatura diferente de otro sistema o de los alrededores.
42

Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energa. Entre las ms
utilizadas en ingeniera se encuentran: la calora, la kilocalora, el julio (J), el kilojulio (kJ) y
BTU. La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias:

1 kcal = 1000 cal 1 cal = 4,187 J

1 kJ = 1000 J 1 BTU = 252 cal

La cantidad de calor transferida en un proceso por unidad de masa se representa por la
letra q y se define como
m
Q
q = Ecuacin 21

La cantidad de calor transferida por unidad de tiempo, se conoce como tasa de
transferencia de calor y se representa por
Q, donde el punto significa por unidad de

tiempo. Para un determinado intervalo de tiempo, t , se tiene que
t
Q
Q
Ecuacin 22

Como el calor es una forma de energa en transicin es necesario establecer un medio
para poder determinar el sentido o la direccin de la transferencia y esto se logra
mediante la utilizacin apropiada de signos.

Por ejemplo cuando se suministra calor a un sistema su energa aumenta y por tanto
tambin su temperatura, al contrario si del sistema se transfiere calor hacia otro sistema o
hacia los alrededores, su energa disminuye y tambin su temperatura. Teniendo en
cuenta este comportamiento, universalmente se ha establecido el signo positivo para la
transferencia de calor hacia el sistema y el signo negativo para transferencia de calor
desde el sistema.

Como lo ilustra la figura 13 el calor que llega al sistema es positivo y el calor que sale del
sistema es negativo.

Figura 13: Signos para el calor

La calora de la tabla internacional de vapor corresponde por definicin a 4,1868 J

43
2.6 FORMAS DE TRANSMISIN DEL CALOR

Preguntmonos ahora cmo se transfiere el calor de un sistema a otro? De los estudios
de fsica Ud. debe recordar que existen tres formas de transmisin del calor: conduccin,
conveccin y radiacin.

La conduccin es una forma de transmisin de calor donde las molculas ms
energticas transfieren su energa a las adyacente, menos energticas, debido a las
interacciones entre ellas. En los gases y en los lquidos se presenta debido a las
colisiones entre las molculas debido al movimiento aleatorio entre ellas. En los slidos
debido a la vibracin de los tomos y la movilidad de los electrones, particularmente en el
caso de los metales que son buenos conductores del calor y de la electricidad.

La tasa de transferencia de calor durante la conduccin a travs de una pared, como se
ilustra en la figura 14 es directamente proporcional al rea de transferencia y a la
diferencia de temperaturas e inversamente proporcional al espesor de la pared.

En otras palabras entre mayor sea la diferencia de temperatura entre el interior y el
exterior mayor ser la transferencia de calor por unidad de tiempo, igual situacin se
presenta si el rea transversal de la pared, normal a la direccin de flujo de calor, es
mayor. Pero si se aumenta el espesor menor ser el calor transferido.

Figura 14: Transmisin de calor por conduccin

Matemticamente, esta situacin se puede representar mediante la siguiente ecuacin:

x
T
A k Q
t
Ecuacin 23

donde
t
k es la conductividad trmica caracterstica de cada material y representa la
capacidad que tiene un material para conducir el calor. Por ejemplo, las conductividades
trmicas a 20 C de metales como la plata o el cobre, que son muy buenos conductores
de calor, son 407 y 386 W/(m.K) respectivamente; mientras que materiales como el
corcho o la fibra de vidrio, que son malos conductores de calor tienen valores de
t
k muy
bajos, 0,043 y 0,038 W/(m.K ) respectivamente.

Si la ecuacin 23 se expresa en trminos diferenciales se obtiene la ecuacin 24 que es la
expresin matemtica de la ley de Fourier para la conduccin del calor:

44
dx
dT
A k Q
t
=
Ecuacin 24

Como la variacin de la temperatura en la direccin en que se transmite el calor es
negativa, se coloca el signo negativo para que la tasa de transferencia de calor sea
positiva.

La conveccin es otra forma de transmisin del calor que se presenta entre una
superficie slida y un lquido o gas debido al movimiento de las partculas provocado por
agentes externos como puede ser un agitador o un ventilador o por diferencias de
densidad causadas por la variacin de la temperatura. En el primer caso se dice que la
conveccin es forzada y si el movimiento se debe exclusivamente a cambios en la
densidad se dice que la conveccin es natural.

Para determinar la tasa de transferencia de calor en procesos donde se presente
conveccin es necesario conocer las diferencias de temperaturas entre la superficie y el
fluido, el rea de la superficie en contacto con el fluido y los coeficientes de transferencia
de calor por conveccin, los cuales dependen de de las caractersticas geomtricas de la
superficie, la naturaleza, el movimiento y las propiedades del fluido.

Los coeficientes de transferencia de calor por conveccin se determinan
experimentalmente para cada sistema en particular y se representan con la letra h. La
ecuacin 25 es un modelo matemtico simplificado que permite calcular la tasa de
transferencia de calor por convencin.

) (
f s
T T hA Q =
Ecuacin 25

donde h = coeficiente de transferencia de calor (W/(m
2
.K))
A = rea de la superficie (m
2
)
T
s
= temperatura de la superficie (K)
T
f
= temperatura del fluido. (K)

La radiacin es forma de transmisin de calor mediante ondas electromagnticas
generadas por la temperatura. No se necesita de un medio fsico para que se produzca
esta transferencia, en esta forma el calor se transmite en el vaco, es as como recibimos
la energa del sol. A cualquier temperatura todo cuerpo irradia energa en forma de calor
hacia los alrededores.

La mxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una
superficie a una temperatura absoluta T
s
est determinada por la ley de Stefan-
Boltzmann, expresada como

4
. max
s
AT Q =
Ecuacin 26

donde = 5,67 x 10
-8
(W/(m
2
.K)) conocida como constante de Stefan-Boltzmann
A = rea de la superficie (m
2
)
45
T
s
= temperatura de la superficie (K)

El sistema ideal que emite esta mxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La
cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un
determinado factor y se puede calcular mediante

4
s
emitido
AT Q =
Ecuacin 27

donde es la emisividad de la superficie, un factor adimensional caracterstico de cada
material y que indica que tan cerca o lejos est una superficie de parecerse a un cuerpo
negro, para el cual su emisividad es 1.

La emisividad es una propiedad que depende de la naturaleza de la superficie, de la
temperatura y de la longitud de onda de la radiacin.

Por otra parte una superficie expuesta a radiacin puede absorber energa. La relacin
entre la radiacin absorbida (
ab
Q ) y la radiacin (
inc
Q ) incidente se denomina
absorbancia, se representa por la letra y se expresa como

inc
ab
Q
Q
= Ecuacin 28

Un cuerpo negro absorbe toda la energa incidente sobre la superficie, es decir que = 1,
por tanto un cuerpo negro se comporta como un absorbedor perfecto y como un emisor
perfecto.

La determinacin de la tasa de transferencia entre dos superficies es un problema que se
sale de los objetivos de este mdulo, ya que depende de muchos factores como las
propiedades y la geometra de las superficies, el ngulo que forman entre ellas, las
interacciones del medio con la radiacin. Durante su formacin como ingeniero, Ud.
tendr oportunidad de profundizar en estos temas en el curso sobre transferencia de
calor.

Sin embargo, para un caso lmite donde una superficie relativamente pequea irradia
calor hacia una superficie grande que la rodea completamente, la tasa de transferencia de
calor por radiacin se puede expresar como

) (
4 4
alr s
T T A Q =
Ecuacin 29

donde T
s
es la temperatura de la superficie emisora y T
alr
la temperatura de los
alrededores.

Los siguientes ejemplos ilustran algunos de los clculos en problemas relacionados con
transmisin de calor.

46
Ejemplo 3

Durante el diseo de un depsito para productos
alimenticios, se desea conocer la tasa de
transferencia de calor por metro cuadrado que se
presentara a travs de las paredes de ladrillos que
tienen 25 cm de espesor y una conductividad
trmica de 0,70 W/(m.K), si la temperatura interior
debe mantenerse a 5 C y la temperatura exterior
promedio es de 30 C. Realice los clculos
correspondientes y exprese el valor de la tasa de
transferencia de calor en vatios.

Figura 15: Transmisin de calor
por conduccin
Anlisis del problema:

Uno de los factores que es necesario conocer para disear el sistema de refrigeracin es
la tasa de transferencia a travs de las paredes. El calor se transfiere de la temperatura
ms alta hacia la temperatura ms baja, y la tasa de transferencia es directamente
proporcional a la diferencia de temperaturas y al rea de transferencia e inversamente
proporcional al espesor.
SOLUCIN DEL PROBLEMA

W
m
K
m
K m
W
x
T
A k Q
t
70 )
25 , 0
25
)( 1 )(
.
( 7 , 0
2
= =

Ejemplo 4

Experimentalmente se ha determinado que el
coeficiente de transmisin de calor por conveccin
para aire caliente que circula junto a una superficie
plana es de 60 W/(m
2
.K). Si la temperatura del aire
es de 90 C, la superficie plana es de 3 m x 2 m y se
encuentra a 20 C determine la tasa de
transferencia de calor.

Figura 16: Conveccin
La tasa de transferencia de calor por conveccin es directamente proporcional al rea de
la superficie y la diferencia entre la temperatura del fluido y la de la superficie.


W K m
K m
W
T T hA Q
f s
200 . 25 ) 70 )( 6 )( ( 60 ) (
2
2
= = =

El signo negativo indica que el calor se transfiere del aire a la superficie.
47

2.7 APLICACIONES EN LA INDUSTRIA DE ALIMENTOS

El calor y la temperatura son factores de gran importancia en muchos procesos de
transformacin y conservacin de alimentos. Por ejemplo las bajas temperaturas inhiben
el crecimiento microbiano y por tanto aumentan el tiempo de vida til del alimento. Por
otra parte temperaturas ms altas son necesarias en los procesos de escaldado, coccin,
pasterizacin, esterilizacin, evaporacin, secado, fritura, o tostacin. El control de la
temperatura es un factor crtico, si no se alcanza la temperatura especificada para un
proceso el producto no tendr las caractersticas deseadas, al contrario si se sobrepasa
de ese valor, el alimento puede perder su valor nutritivo al descomponerse algunos de sus
componentes por reacciones trmicas. El control puede ser manual o automtico y se
regula actuado sobre otras variables como el flujo de combustible en un quemador, o la
presin del vapor suministrado a un equipo.

En el diseo de equipos de transferencia de calor es necesario tener en cuenta la forma
como se realizar la transferencia de calor para poder especificar el rea de transferencia
y dimensionar los equipos.

En los laboratorios y las industrias se utilizan una gran variedad de termmetros, tal vez
los mas conocidos son los de vidrio, sin embargo los termmetros digitales ganan terreno
por su comodidad, facilidad de lectura y uso. Tambin existen interfases electrnicas que
permiten registrar y almacenar las lecturas de temperaturas durante un experimento o
durante un proceso y mostrarlas en forma grfica en la pantalla de un computador.

Los termmetros utilizados para el procesamiento de alimentos se construyen en
materiales que no representen ningn riesgo de contaminacin, tales como termocuplas o
termopares recubiertos en acero inoxidable. Algunos de ellos se ilustran en la figura 17.

Figura 17: Termmetros utilizados en procesamiento de alimentos

48



1. Redacte un prrafo donde explique la ley cero y sus implicaciones.

2. Explique que tipo de termmetros utilizara Ud. para medir las temperaturas en los
siguientes casos

a. Nitrgeno lquido en un vaso Dewar
b. Hielo en equilibrio con agua lquida
c. Vapor de agua en el interior de una caldera
d. Interior de un jamn
e. interior de un horno de fundicin
f. interior del lugar de combustin de un horno

3. Suponga que Ud. construye un termmetro utilizando alguna propiedad termomtrica.
Como realizara la calibracin de ese termmetro?

4. Consulte como funciona un sistema de aire acondicionado. Qu tipo de transferencia
de calor se presenta?

5. Cuando la temperatura de un alimento aumenta por accin de un horno microondas
qu tipo de transferencia de calor ocurre?

6. Establezca las diferencias que Ud. encuentre entre calor y temperatura?

7. Los nutricionistas utilizan la Calora, escrita con letra mayscula, para expresar el
consumo de energa durante las actividades cotidianas de las personas. Tiene el
mismo significado que la calora utilizada en termodinmica?

8. Puede existir una situacin donde se suministre calor a un sistema y ste se
mantenga a temperatura constante?

9. En el clculo del intercambio de calor entre un sistema y los alrededores se encuentra
que el resultado tiene signo negativo. Qu significa este resultado?

10. Explique que mecanismos de transmisin de calor se presentan cuando se enfra a
temperatura ambiente el pan que sale de un horno?
49

AUTOEVALUACIN No 2

Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin correcta
para cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este
captulo. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1. La ley cero de la termodinmica permite
establecer el concepto de

a. presin
b. temperatura
c. calor
d. energa

2. Si la temperatura en un sistema es igual en
toda regin del mismo se puede afirmar
que el sistema

a. no puede transferir calor a los
alrededores
b. tiene paredes adiabticas
c. se encuentra en equilibrio trmico
d. se encuentra en equilibrio
termodinmico

3. Una diferencia de 100 C corresponden a

a. 32 F
b. 100 F
c. 180 F
d. 212 F

4. La propiedad que permite la medicin de la
temperatura en el interior de hornos en
funcionamiento es la

a. dilatacin de una columna de mercurio
b. la radiacin electromagntica
c. la resistencia elctrica
d. la conductividad elctrica

5. El calor transferido por conduccin NO
depende de

a. la conductividad trmica
b. la capacidad calorfica
c. la diferencia de temperaturas
d. el espesor

6. La transferencia de calor por conveccin
implica movimiento

a. electrnico
b. molecular
c. inico
d. msico

7. Una propiedad necesaria para calcular el
calor transferido por radiacin es

a. el calor especfico
b. la conductividad trmica
c. la emisividad
d. el coeficiente de pelcula

8. La transferencia de calor por conduccin a
travs de una pared aumenta cuando

a. aumenta el espesor de la pared
b. aumenta la diferencia de temperaturas
c. disminuye el rea normal al flujo
d. disminuye la densidad del material

9. El mtodo de transmisin de calor que no
requiere un medio fsico es el de
a. Radiacin
b. Conduccin
c. Conveccin natural
d. Conveccin forzada

10. Un cuerpo que tiene una emisividad de 1
significa que

a. no irradia calor
b. no absorbe calor
c. irradia la mxima energa a una
determinada temperatura
d. absorbe la mxima energa posible a
una determinada temperatura

50


Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los
resultados con la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente
la teora, discuta con sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de
tutora.

1. Dos termmetros, uno Fahrenheit y otro Celsius, se sumergen en un lquido y
ambos indican el mismo valor numrico. Cul es la temperatura del lquido
en Kelvin y Rankine?

2. Ud. es una persona creativa y quiere establecer su propia escala de
temperaturas. Puede darle el nombre que quiera, pero por simplicidad le
puede llamar Escala Propia y a los grados, gados propios (P). Si al punto
de ebullicin del agua se le asigna 500 P y al de congelamiento del agua 100
P, determine la equivalencia de la escala propia con las escalas Celsius y
Fahrenheit. Cul sera la escala absoluta para la nueva escala?

3. Una pared de ladrillo de 3 m de alto, 5 m de ancho y 15 cm de espesor,
separa una zona fra que se encuentra a 10 C, del ambiente que se
encuentra a 25 C. Si la conductividad trmica del ladrillo es 0,7 W/(m.K),
calcule la tasa de transferencia de calor a travs de la pared.

4. La transferencia de calor a travs del fondo plano de una olla de aluminio es
de 600 W. Si la superficie interior se encuentra a 102 C y el fondo tiene 30
cm de dimetro y 0,15 cm de espesor, calcule la temperatura de la superficie
exterior, en contacto con el medio calefactor. ) . /( 204 K m W K
Al t
=

5. Un objeto que se puede modelar como un cilindro de 20 cm de dimetro y 40
cm de altura se encuentra suspendido en el centro de un saln a 600 K
determine la tasa de transferencia de calor si la emisividad del objeto es de
0,8 y la temperatura del ambiente es de 300 K.

51
CAPTULO 3 TRABAJO

OBJETIVOS

Establecer el concepto de trabajo

Calcular el trabajo en diferentes procesos termodinmicos

Representar el trabajo mediante diagramas de presin contra volumen

Establecer diferencias y semejanzas entre el trabajo y el calor

3.1 INTRODUCCIN

Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relacin con la energa
mecnica, no siempre fueron conocidas, se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin
relacin entre ellas, incluso hasta el siglo XIX, todava subsistan teoras como la del
calrico para explicar los fenmenos de transferencia del calor. Gracias a trabajos de
cientficos como el fsico britnico James Prescott Joule (1818 1889), y el matemtico y
fsico tambin britnico William Thomsom o ms conocido como Lord Kelvin (1824
1907), se comenz a tener una idea ms clara sobre la interrelacin entre los diferentes
tipos de energa. En este captulo centraremos nuestra atencin en los procedimientos
para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinmicos.

3.2 TRABAJO

Del estudio de la fsica Ud. debe saber que el trabajo es una forma particular de energa,
que corresponde a una magnitud escalar, definida como el producto punto de dos
magnitudes vectoriales, fuerza y desplazamiento realizado en la misma direccin de la
fuerza. Tambin recordar que matemticamente el trabajo se expresa como
Conceptos previos. Antes de iniciar el estudio de este
captulo Ud. debe manejar los conceptos de procesos
termodinmicos, trayectorias, ciclos, derivacin e
integracin de funciones.
52
=
2
1
Fdx W Ecuacin 30

Para calcular el trabajo en los diferentes procesos termodinmicos se debe transformar la
expresin anterior en otra donde el trabajo se exprese en funcin de propiedades que se
puedan determinar fcilmente para un sistema en particular.

Figura 18: Cilindro provisto de un pistn mvil

Por ejemplo si se toma como sistema el gas contenido en el interior de un cilindro provisto
de un pistn mvil que se desplaza sin generar friccin, el trabajo estara determinado por
el producto de la fuerza (F) que se debe realizar sobre el pistn para moverlo y la
distancia ( dx ) que recorre, como se ilustra en la figura 18.

Cabe preguntarse de dnde proviene la fuerza que mueve el pistn? Cmo calcularla?
Ud. sabe que las molculas de todo gas ejercen presin sobre las paredes del recipiente
que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistn

Esa fuerza es igual al producto de la presin por el rea transversal del cilindro, de tal
manera que la ecuacin 30 se transforma en:

=
2
1
PAdx W Ecuacin 31

a su vez el producto Adx es igual a un diferencial de volumen dV , entonces,
remplazando en la ecuacin 31 se llega a una expresin general, ecuacin 32, que
permite calcular el trabajo involucrado en cualquier proceso termodinmico, en funcin de
propiedades como la presin y el volumen que se pueden medir y especificar fcilmente
para los estados de un sistema termodinmico.

=
2
1
PdV W Ecuacin 32

Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presin en funcin
del volumen, si no es as, se tendra un problema indeterminado, esto significa que para
poder determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su
trayectoria.

53
Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una funcin de trayectoria, nunca se dice
que un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo, y
que en otro, otra correspondiente. Esto sencillamente es absurdo. Entonces cul es la
forma de referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el
sistema realiza trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema. La direccin del trabajo se
especifica mediante un signo.

Figura 19: Convenio de signos para el trabajo

Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema, sino una
interaccin entre el sistema y los alrededores que se manifiesta slo cuando cruza o
atraviesa las paredes del sistema. Por lo tanto la funcin diferencial del trabajo
corresponde a una diferencial inexacta y se representa como W .

Ahora le invito a que reflexione sobre los conceptos estudiados en este
captulo y elabore una tabla comparativa que destaque diferencias y
semejanzas entre el calor y el trabajo.

En las siguientes secciones encontrar la deduccin de ecuaciones para calcular el trabajo en
diversos procesos, acompaados de ejemplos ilustrativos. No trate de memorizar sino de entender
el por qu de estas ecuaciones. Recuerde que es necesario comprender el fundamento terico de los
modelos matemticos para aplicarlos en alguna situacin particular.

En este material se utilizar el convenio de asignar signo positivo para
el trabajo realizado por el sistema y signo negativo para el trabajo
realizado sobre el sistema, en este punto no hay acuerdo universal y la
eleccin del signo es arbitraria, pero una vez establecido se debe ser
consistente en el transcurso de todo el anlisis.
54
3.3 TRABAJO EN PROCESOS ISOBRICOS

Para calcular el trabajo en un proceso isobrico debemos realizar la integracin de la
ecuacin 32, considerando que la presin permanece constante. Por tanto el trabajo en
este tipo de procesos, como se indica en la ecuacin 33, es igual al producto de la presin
por la diferencia de los volmenes.
= = =
2
1
1 2
2
1
) ( V V P W PV dV P W Ecuacin 33
Si este proceso se representa en un diagrama PV, el rea bajo la lnea de presin
constante entre el estado 1 y el estado 2, es equivalente al trabajo realizado. Tal como se
ilustra en la figura 20.

Figura 20: Trabajo en un proceso isobrico

Si la presin se expresa en Pa y el volumen en m
3
, entonces las unidades de trabajo
sern julios (J). Recuerde que
2
m
N
Pa = y al multiplicar por m
3
resulta N.m que equivale a
un julio (J).

El trabajo en un proceso isobrico realizado un gas ideal tambin se puede expresar en
funcin de la temperatura para lo cual se diferencia la ecuacin de estado bajo la
condicin de presin constante:

nRdT PdV W = = Ecuacin 34

al integrar se obtiene la ecuacin 35 que permite calcular el trabajo en funcin de las
temperaturas.

) (
1 2
T T nR W = Ecuacin 35

55
Ejemplo 5

En el interior de un cilindro provisto de un pistn
mvil se encuentran 2,80g de nitrgeno a 27C y
150 KPa, si el gas se expande a presin
constante hasta un volumen de 5,0 litros.
Determine el volumen inicial y el trabajo
desarrollado en este proceso.
Figura 21: Expansin de un gas
Para determinar el volumen inicial se puede utilizar la ecuacin de estado para gases
ideales. Si bien el nitrgeno es un gas real, tiene comportamiento ideal ya que la presin
es muy baja. Como se conoce la temperatura, la presin y el nmero de moles que se
puede determinar a partir de la masa y el peso molecular, la nica incgnita es el
volumen. Como el proceso es isobrico el trabajo esta determinado por el producto de la
presin por la diferencia entre el volumen final y el volumen final.

moles
g
mol
g n 10 , 0
28
1
80 , 2 =
|
|
.
|
\
|
=

3 3
1
1
1
10 66 , 1
000 . 150
300 )
.
31 , 8
( 1 , 0
m x
Pa
K
K mol
J
mol
P
nRT
V

= = =

J m x x Pa V V P W 501 ) 10 66 , 1 10 5 )( 000 . 150 ( ) (
3 3 3
1 2 2 1
= = =

El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es as debido a que se trata
de un proceso de expansin donde la presin del gas genera la fuerza que desplaza el
pistn en una determinada distancia.

3.4 TRABAJO EN PROCESOS ISOTRMICOS

Para poder determinar el trabajo en un proceso isotrmico es necesario realizar la
integracin de la ecuacin 32, para lo cual se debe conocer como cambia la presin al
variar el volumen, es decir debemos conocer la presin en funcin del volumen. Para un
sistema constituido por un gas ideal, esta relacin se puede encontrar por medio de la
ecuacin de estado. En ella el producto nRT es constante, por lo tanto la presin es igual
a la relacin entre una constante y el volumen, como se indica en la ecuacin 36.

V
K
V
nRT
P = = Ecuacin 36

56
remplazando el valor de la presin en la ecuacin 32, se obtiene

=
2
1
V
KdV
W Ecuacin 37

) ln( ) ln(
1
2
2
1
2
1
V
V
K V K
V
dV
K W = = =

Ecuacin 38

ahora, si se remplaza el valor de la constante K se llega a la ecuacin 39 que permite
calcular el trabajo de gas ideal durante un proceso isotrmico. En un diagrama PV, el
trabajo realizado por el sistema se representa por el rea bajo la curva como se indica en
la figura 22.

) ln(
1
2
V
V
nRT W = Ecuacin 39

Figura 22: Trabajo en procesos isotrmicos

Ejemplo 6

Determine el volumen final de 0,5 moles un gas
ideal que se encuentra a 20 C y 200 kPa despus
de un proceso isotrmico donde el sistema realiza
un trabajo de 2 kJ.

Figura 23: Proceso isotrmico

Como el proceso es isotrmico el trabajo est determinado por la ecuacin 39. Entonces el
volumen final se despeja de esta ecuacin.

57

(
= = =
nRT
W
nRT
W
e V V e
V
V
V
V
nRT
W
1 2
1
2
1
2
ln
El volumen inicial se puede determinar mediante la ecuacin de estado, remplazando los
valores se puede hallar el volumen final.
3
298
.
31 , 8
5 , 0
2000
1
2
031 , 0
000 . 200
298 )
.
31 . 8
( 5 , 0
m e
Pa
K
K mol
J
mol
e
P
nRT
V
K
K mol
J
mol
J
nRT
W
= = =
(
(
(
(
(
|
|
.
|
\
|
(

3.5 PROCESOS ISOCRICOS

En los procesos isocricos, el volumen se mantiene constante, por tanto dv = 0, lo que
implica que no existen interacciones de trabajo ya que la paredes del sistema en este tipo
de procesos permanecen fijas, inmviles. De hecho si Ud. realiza el diagrama PV de tal
proceso, podr observar que se trata de una lnea paralela al eje de presin, de tal
manera que no existe rea bajo la curva. As, la representacin geomtrica del trabajo
concuerda perfectamente con la situacin fsica.

3.6 TRABAJO EN PROCESOS POLITRPICOS

Figura 24: Trabajo para un proceso politrpico

Un proceso politrpico es aquel donde la presin y el volumen se relacionan por medio de
PV
n
= C, donde n y C son constantes. Si de esta ecuacin se despeja el valor de la presin
se tiene

n
n
CV
V
C
P

= = Ecuacin 40

58
Para un proceso politrpico el trabajo se determina remplazando en la ecuacin 32 la
presin en funcin del volumen dada por la ecuacin 40 y realizando la integracin
correspondiente.

n
V V C
V
n
C
dV CV W
n n
n n
=
+
= =
+ +
+
1
) (
) 1 (
) 1 (
1
) 1 (
2
2
1
2
1
) 1 (
Ecuacin 41

pero,
n n n
V P V P PV C
2 2 1 1
= = = . Entonces, remplazando apropiadamente estos valores de
C en la ecuacin 41 se llega a que el trabajo en este tipo de procesos es igual a

n
V P V P
W
=
1
1 1 2 2
Ecuacin 42

3.7 OTRAS FORMAS DE TRABAJO

Tambin es necesario que Ud. aprenda a calcular el trabajo en otros procesos distintos a
los que implican expansin o compresin de gases, pero que son igualmente importantes,
como el trabajo producido por la corriente elctrica, el trabajo para aumentar la superficie
de un lquido, el trabajo producido cuando gira un eje o cuando se estira o contrae un
resorte.
3.7.1 Trabajo elctrico

Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los lmites de un sistema es el realizado
por el movimiento de los electrones sometidos a un campo elctrico, este trabajo se
define mediante la ecuacin 43:

dt VI W

=
2
1
Ecuacin 43

donde V = diferencia de potencial elctrico (v)
I = intensidad de corriente elctrica (A)
t = tiempo (s)

Si tanto V como I no cambian con el tiempo, el trabajo elctrico se puede determinar por
t I V W = . . Ecuacin 44

3.7.2 Trabajo debido a la tensin superficial

Todos lquidos tiene una propiedad debida la atraccin que ejercen las molculas del
interior sobre las de la superficie, que hace que sta se comporte como si se tratara de
una tela elstica que ha sido sometida a estiramiento, por lo cual la superficie de un
lquido tiende permanentemente a contraerse. La fuerza generada en este proceso por
59
unidad de longitud en direccin perpendicular a ella sobre la superficie se denomina
tensin superficial.

Figura 25: Dispositivo para observar la tensin superficial

El trabajo para aumentar la superficie de un lquido o estirar una pelcula lquida como se
ilustra en la figura 25 se determina mediante

=
2
1
dA W
s
Ecuacin 45

Donde
s
es la tensin superficial (N/m) y dA el cambio de rea superficial (m
2
), segn la
figura 25, adx dA 2 = . El nmero 2 aparece debido a que la pelcula tiene dos superficies
en contacto con el aire. Si se remplaza este valor en la ecuacin 45 se integra se llega a
la ecuacin 46 que permite calcular el trabajo bajo esta condiciones.

x a W
s
= 2 Ecuacin 46

3.7.3 Trabajo de eje

Figura 26: Trabajo de eje

Muchos dispositivos y mquinas transmiten energa mediante el movimiento de un eje
rotatorio como se ilustra en la figura 26. Para que el eje pueda girar se necesita que exista
un momento de torsin ( ) dado por el producto la fuerza F y el radio r. Si sobre el eje
acta un momento de torsin constante el trabajo realizado por la fuerza F se puede
determinar remplazando la fuerza en funcin del momento de torsin y la distancia en
funcin del radio, en la ecuacin 31. As:

r
F Fr

= = Ecuacin 47
60
la distancia x sobre la cual se aplica la fuerza constante se determina por ) 2 ( r n x =
donde n representa el nmero de giros que realiza el eje, entonces el trabajo se expresa
por

( )
n nr
r
x F W 2 2 . =
|
.
|
\
|
= = Ecuacin 48
Observe que el trabajo de eje es proporcional al nmero de giros que realiza el eje.

3.7.4 Trabajo de resorte

Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuado
cesa la fuerza el resorte adquiere la longitud inicial. Si el resorte tiene un comportamiento
completamente elstico, es decir no sufre deformaciones, la fuerza aplicada es
proporcional al desplazamiento. La constante de proporcionalidad k es caracterstica de
cada resorte. Entonces

x k F . = Ecuacin 49

Para determinar el trabajo se remplaza F, en la ecuacin 31, con lo cual se obtiene
=
2
1
.xdx k W Ecuacin 50

al integrar se encuentra la ecuacin 49 que permite calcular el trabajo en funcin del
cambio de longitud del resorte.

) (
2
1
2
1
2
2
x x k W = Ecuacin 51

3.7.5 Trabajo gravitacional

Es el trabajo ejecutado en contra o realizado por la fuerza gravitacional cuando se eleva o
se deja caer un cuerpo que tambin se conoce como energa potencial. En este caso la
fuerza que genera el trabajo es igual al producto de la masa del cuerpo o sistema que se
considere por la aceleracin de la gravedad como lo expresa la ecuacin 52.
mg F = Ecuacin 52
Si se remplaza esta equivalencia de la fuerza en la ecuacin 31, se obtiene la expresin
para el calcular el trabajo gravitacional

) (
1 2
2
1
y y mg mgdy W = =
Ecuacin 53
donde (y
2
y
1
) es el cambio de altura que experimenta el cuerpo.

61
3.7.6 Trabajo de aceleracin

Es el trabajo necesario para aumentar o disminuir la velocidad de un sistema. Ud ha
estudiado en fsica que si hay un cambio en la velocidad de un cuerpo debe existir una
aceleracin y que la fuerza es igual al producto de la masa por la aceleracin. Entonces,
para calcular el trabajo de aceleracin se remplaza el valor de la fuerza en la ecuacin
general del trabajo, ecuacin 31 y se integra como se muestra a continuacin

a m F . = y
dt
dv
a = entonces
dt
dv
m F =

vdt dx
dt
dx
v = =

= =
2
1
2
1
) ( mvdv vdt
dt
dv
m W

) (
2
1
2
1
2
2
v v m W = Ecuacin 54

Es necesario resaltar que el trabajo de aceleracin y el gravitacional son dos formas
especiales de trabajo ya que son independientes de la trayectoria y solo dependen de los
estados inicial y final del sistema y son equivalentes a los cambios en la energa cintica y
en la energa potencial respectivamente.

62



1. Si una determinada masa de gas se expande hasta duplicar el volumen en cul caso
el gas realiza ms trabajo cuando se expande a temperatura constante o cuando se
expande a presin constante? Justifique su respuesta utilizando un diagrama de
presin contra volumen.

2. Explique cmo se podra calcular el trabajo necesario para elevar un objeto hasta
alcanzar una determinada altura.

3. Deduzca una ecuacin que permita calcular el trabajo durante un proceso isotrmico
en funcin de la presin final y la presin inicial del sistema.

4. Explique si se presenta interaccin de calor o de trabajo cuando se comprime un gas
que se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un mbolo y su temperatura
aumenta.

5. Si las paredes de un sistema gaseoso son fijas y rgidas y la presin y la temperatura
aumentan explique que tipo de interaccin se presenta entre el sistema y los
alrededores y que signo tiene.

6. Explique como se calculara el trabajo necesario para aumentar el rea superficial
cuando un lquido se dispersa en otro que no es miscible formando pequeas gotitas
de tamao coloidal.

7. Si solo se mide la intensidad de corriente elctrica que circula por una determinada
resistencia de valor conocido es posible determinar la potencia? Qu otra variable
sera necesaria para calcular el trabajo elctrico?

8. Si se conoce el nmero de revoluciones por minuto de un ventilador que variables
seran necesarias determinar para calcular la potencia requerida para mover el
ventilador?

9. Cundo un cuerpo cae desde una determinada altura, puede realizar trabajo? Si es
as cmo se calculara?

10. Un vehculo de masa m, parte del reposo y en un tiempo t, alcanza una aceleracin
a. Cmo podra determinarse el trabajo realizado por el motor durante este
movimiento?
63
AUTOEVALUACIN No 3

Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opcin
correcta para cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a
estudiar este captulo. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) El trabajo realizado por unidad de masa,
durante la expansin isobrica de un gas
ideal, depende

a) del coeficiente de expansin
b) del cambio de temperatura
c) de la fuerza y la presin
d) del nmero de moles

2) Si en un sistema cerrado no se presenta
ningn tipo de trabajo, se debe a que el
proceso es

a) isobrico
b) isotrmico
c) isocrico
d) adiabtico

3) En un diagrama PV, el trabajo durante
un proceso isotrmico, se representa
mediante el rea bajo una lnea

a) recta de pendiente positiva
b) recta horizontal
c) curva parablica
d) curva hiperblica

4) Para determinar el trabajo producido al
paso de corriente elctrica por una
resistencia, adems de la intensidad y el
voltaje se requiere conocer

a) el tiempo que dura la corriente
b) el cambio de temperatura
c) el cambio de presin
d) la resistencia elctrica

5) El trabajo gravitacional, expresado en
joules, para levantar un bloque de 50 Kg
hasta una altura de 10 m, es

a) 500
b) 600
c) 2.450
d) 4.900

6) El trabajo realizado por una mol de gas
ideal que se expande desde 2 hasta 6
litros a presin constante de 100 kPa, es

a) 100 J
b) 200 J
c) 400 J
d) 600 J

7) Una semejanza entre calor y trabajo es
la de que ambos son

a) propiedades de un sistema
b) funciones de trayectoria
c) funciones de punto
d) dependientes de los estados del
sistema

8) Segn el convenio de signos adoptado si
el trabajo es negativo significa que

a) el sistema realiza trabajo
b) se pierde capacidad de trabajo
c) se realiza trabajo sobre el sistema
d) el sistema acumula trabajo

9) En forma general para cualquier proceso
politrpico, la presin y la temperatura
se relacionan mediante la ecuacin
PV
n
= 0, donde n y C son constantes. Si
n toma el valor de 1 el proceso se
considera

a) adiabtico
b) isotrmico
c) isocrico
d) isobrico

10) Si un mol de gas ideal, se expande a
temperatura constante de 300 K hasta
duplicar su volumen, el trabajo realizado
expresado en joules, es

a) 17
b) 207
c) 413
d) 1.726
64


Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados
con la informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora,
discuta con sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.

1. Por una resistencia elctrica circula una corriente de 5 amperios a 110 voltios
durante 5 minutos. Determinar el trabajo elctrico que se disipa en forma de calor.

2. Determine la potencia que desarrolla el eje de un motor cuando alcanza 3000 rpm.
Si el dimetro del eje es de 2,54 cm y la fuerza tangencial es de 10 N.

3. Calcular el trabajo realizado sobre un sistema constituido por 0,280 kg de
monxido de carbono a 110 kPa y 400 K si el gas se comprime isotrmicamente
hasta que la presin alcanza un valor de 550 kPa.

4. Determinar el volumen final de 2 moles de metano CH
4
despus de un proceso
isobrico si el gas inicialmente se encuentra a 330 C y 200 kPa y durante este
proceso el gas realiza un trabajo de 90 kJ.

5. Calcular la potencia mnima que debe tener el motor de una gra para elevar una
masa de 200 kg hasta una altura de 12 m en 10 segundos

65
CAPTULO 4 PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS

OBJETIVOS

Establecer el concepto de fase y equilibrio entre fases

Describir el comportamiento de las sustancias puras frente a variaciones de
presin y temperatura.

Identificar las caractersticas de los estados lquido comprimido, lquido saturado,
vapor saturado y vapor sobrecalentado de una sustancia pura.

Determinar el valor de los volmenes especficos, la presin de saturacin o la
temperatura de saturacin para el equilibrio entre fases.

Analizar los diagramas de fase de sustancias puras

Identificar y determinar las condiciones de aplicacin de las ecuaciones de estado.

4.1 INTRODUCCIN

Antes de comenzar con el estudio de las leyes de la termodinmica es necesario aprender
como cambian las propiedades de una sustancia pura cuando se presentan interacciones
de calor y trabajo. Por ejemplo, cmo cambia la densidad o el volumen especfico de un
refrigerante durante un ciclo de refrigeracin? O qu pasa con las propiedades del agua
durante las transformaciones que experimenta en una caldera? En las operaciones de
separacin que con gran frecuencia se encuentran en la industria qumica y en el
procesamiento de alimentos se presentan con equilibrios entre fases los cuales dependen
de propiedades como la presin, la temperatura y la composicin de las fases. Con el
conocimiento del comportamiento de las sustancias puras y las leyes de la termodinmica
Conceptos previos para estudiar este captulo se requiere el
conocimiento de propiedades como presin, temperatura, volumen
molar, volumen especfico, densidad, masa molecular, tambin se
deben conocer las caractersticas de una sustancia pura como el
punto de fusin, el punto de ebullicin, el estado de un sistema y
los diagramas termodinmicos. Significado de primera y segunda
derivadas de una funcin.
66
se resuelven muchos de los problemas cotidianos que se presentan en el campo de la
ingeniera.
En este captulo Ud. tendr oportunidad de aprender sobre las caractersticas de las fases
slida, lquida y gaseosa de una sustancia pura y su representacin en diferentes
diagramas termodinmicos.

Como es bien conocido el agua es una sustancia pura abundante en la naturaleza y de
muchas aplicaciones industriales, razn por la cual, se toma como sustancia de
referencia y de ella se estudian sus propiedades en diferentes fases y los cambios que
presenta cuando se somete a procesos de calentamiento o enfriamiento, compresin o
expansin. Con ejemplos concretos se explicar la forma de utilizar las tablas de
propiedades termodinmicas para el agua y hacer extensiva esta aplicacin a cualquier
sustancia pura. Tambin se estudiar el comportamiento de las sustancias gaseosas y las
ecuaciones de estado que relacionan propiedades como presin, temperatura, volumen
molar o volumen especfico.

4.2 SUSTANCIAS PURAS Y FASES

De los estudios realizados en qumica Ud. debe recordar que una sustancia pura es
aquella que est constituida por una sola clase de tomos o por una sola clase de
molculas, en otras palabras, al referirse a una sustancia pura se entiende que se habla
de un elemento o de un compuesto. As el oxgeno, el hierro, el mercurio, el dixido de
carbono, el metano o el etanol son sustancias puras. La caracterstica principal de una
sustancia pura es su composicin definida. Por ejemplo una mol de amoniaco (NH
3
)
siempre estar conformada por tres moles de hidrgeno por cada mol de nitrgeno, ya
sea que se encuentre como lquido o como gas. Bajo determinadas condiciones una
mezcla que tenga una composicin definida puede ser considerada y manejada como si
fuese una sustancia pura. Un ejemplo de esta situacin lo constituye el aire. Habiendo
realizado esta aclaracin le invito a construir una definicin para el concepto de fase.

Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase slida, lquida o
gaseosa dependiendo de las condiciones de presin y temperatura. Por ejemplo a
temperatura ambiente y presin atmosfrica el mercurio es lquido, el nitrgeno gaseoso y
el hierro slido pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en
otras fases; si la temperatura se reduce y la presin se aumenta el nitrgeno puede
licuarse e incluso solidificar, en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la
presin el hierro funde y puede llegar a evaporarse. Las condiciones a las cuales una
sustancia pura cambia de fase son propias de cada sustancia y se utilizan como tales
para su identificacin y caracterizacin. Estamos hablando de fases pero hasta ahora no
hemos precisado su definicin, entonces cmo respondera a la pregunta de qu es una
fase?.

Fase es una regin o porcin de materia fsicamente distinta, la cual tiene una
composicin fija y unas propiedades definidas en toda su extensin, por lo tanto es
homognea en todas sus partes. El agua a presin atmosfrica y por debajo de 0 C
forma una fase slida, entre 0 C y 100 C es lquida y por encima de 100 C estar como
67
vapor. Cada una de estas fases es distinta de las otras aunque la composicin qumica es
la misma, H
2
O, pero propiedades como la densidad o el volumen especfico, o
propiedades que se estudiarn ms adelante como energa interna, entalpa y entropa
tienen valores diferentes para cada fase pero uniformes y fijos en cada una de ellas.

Ahora piense en la siguiente situacin: en un recipiente apropiado que permite la
transferencia de calor se tiene hielo a -20 C y 1 atmsfera de presin (101,325 kPa) y
siguiendo un proceso isobrico se suministra calor a este sistema Qu cree que va a
suceder?

El hielo adquiere energa por lo cual sus molculas que inicialmente se encuentran
ordenadas en arreglos cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo
de ellas se separa formando la fase lquida. Durante este cambio la temperatura aumenta
gradualmente desde -20 C a 0 C, temperatura a la cual el hielo comienza a fundir y
cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase slida a la
fase lquida. Por lo tanto, mientras coexistan hielo y agua lquida, la temperatura se
mantendr constante slo se incrementar cuando todo el slido se funda.

Figura 27: Cambios de fase de agua a presin de 1 atm

Al continuar suministrando calor el lquido adquiere ms energa lo cual se manifiesta en
un aumento de energa, mayor movilidad de las molculas y por consiguiente de la
temperatura hasta cuando se alcanza el valor de 100 C. En este punto nuevamente la
temperatura permanece constante pues el calor suministrado se consume en el cambio
de fase de lquido a vapor. Tan slo cuando todo el lquido se haya evaporado se produce
un nuevo aumento de la temperatura. Qu conclusin obtiene de esta experiencia?

Como conclusin del anlisis de esta experiencia se puede decir que siempre que
coexistan dos fases en equilibrio a una determinada presin, la temperatura debe ser
constante. El valor de la temperatura depende del valor de la presin, entonces siempre
que exista equilibrio entre fases la temperatura es una variable dependiente de la
presin. La relacin recproca tambin es cierta, es decir, para una determinada
temperatura debe existir una nica presin para la cual se presenta el equilibrio entre
fases. Fjese que en otra situacin diferente al equilibrio entre fases, es decir, para un
estado donde solo exista fase slida, lquida o gaseosa, la presin y la temperatura son
variables independientes y las dos fijan el estado del sistema.
68

Como complemento a lo expuesto interprete la figura 28, la cual, muestra la curva de
calentamiento de una sustancia pura. En ella se observan diversos segmentos que
representan el cambio de temperatura en funcin del calor suministrado en cada una de
las fases. As la lnea entre a y b representa el calentamiento de un slido hasta que
alcanza su temperatura de fusin; la lnea entre b y c corresponde al cambio de fase de
slida a lquida y por eso la temperatura permanece constante, el calor suministrado por
unidad de masa durante este proceso se denomina calor de fusin. El tramo entre c y d
corresponde al calentamiento del lquido entre la temperatura de fusin y la temperatura
de ebullicin. La lnea entre d y e corresponde al cambio de fase de lquido a vapor por lo
que la temperatura no cambia y el calor suministrado por unidad de masa en este proceso
se conoce como calor de vaporizacin. Finalmente la lnea ef corresponde al
calentamiento del vapor una vez que todo el lquido se ha vaporizado.

Figura 28: Curva de calentamiento a presin constante

Al calor suministrado a una sustancia pura que no implica un aumento de temperatura, es
decir que corresponde a un cambio de fase, se le conoce generalmente como calor
latente. Y al calor que produce un aumento en la temperatura se le denomina calor
sensible. Los calores latentes son caractersticos de cada sustancia pura y se expresan
en unidades de energa por unidad de masa o por mol. (Cal/g, kJ/kg, BTU/lbm)

Por qu razn la temperatura no cambia cuando un slido se funde o
un lquido se evapora a presin constante?

Explique por qu durante una helada o en el proceso de
congelamiento algunos materiales vegetales se queman?.

69
4.3 EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR PARA UNA SUSTANCIA PURA

Es necesario precisar que todo equilibrio entre fases es dinmico y se presenta a presin
y temperatura definidas. Aunque a nivel macroscpico no sea fcil apreciar los cambios
que ocurren, microscpicamente algunas molculas ganan energa y pasan a la fase de
mayor energa mientras que otras pierden energa y pasa a la fase de menor energa, el
equilibrio se presenta cuando estos dos fenmenos ocurren a la misma velocidad. Tenga
en cuenta que esta observacin es vlida tanto para el equilibrio slido lquido, slido gas,
o lquido gas.

En la figura 29 se ilustra el estado de equilibrio entre la fase lquida y la fase de vapor de
una sustancia pura. Qu se necesita para alcanzar este estado? En primer lugar es
necesario fijar el valor de la presin y permitir que la temperatura alcance el valor
correspondiente. O fijar una temperatura y hacer que la presin cambie hasta llegar al
valor del equilibrio.

Bajo estas condiciones para que a una determinada presin se presente el equilibrio entre
lquido y vapor la temperatura debe alcanzar un valor definido. Si el lquido se encuentra
por debajo de esta temperatura se denomina lquido subenfriado, si el vapor se
encuentra a una temperatura superior a la del equilibrio se denomina vapor
sobrecalentado y si el lquido o el vapor se encuentran precisamente a esa temperatura
se denominan lquido saturado o vapor saturado. La razn de estos ltimos nombres
radica en que el lquido se halla justo en el punto en el cual comienza la ebullicin y no es
capaz de retener ms molculas en la fase lquida y por tanto cualquier suministro de
energa genera vapor. Por su lado el vapor se estara justo en el punto en el cual se
comienza a condensar es decir es incapaz de retener ms molculas en la fase de vapor
y cualquier prdida de energa hara que se forme lquido. A las condiciones de
temperatura o presin a las cuales se alcanza el equilibrio se les conoce como
temperatura de saturacin o presin de saturacin respectivamente.

Figura 29: Equilibrio lquido vapor

4.4 VOLMENES ESPECFICOS Y DIAGRAMA Pv

Otra propiedad interesante de considerar en el estudio del equilibrio entre fases es el
volumen especfico, definido por la relacin entre el volumen y la masa de una sustancia
70
pura en cada fase. Para el caso especfico del equilibrio lquido vapor los volmenes
especficos se definen de la siguiente manera:

L
L
f
m
V
saturado lquido de especfico Volumen v = =
V
V
g
m
V
saturado vapor de especfico Volumen v = =

donde V
L
= volumen de lquido m
L
= masa de lquido
V
V
= volumen de vapor m
V
= masa de vapor

Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen especfico. Por
ejemplo para el agua a una atmsfera de presin (101,325 kPa), la temperatura de
saturacin es de 100 C , v
f
= 0,001043 m
3
/kg y v
g
= 1,673 m
3
/kg. A presiones ms bajas
el volumen especfico del lquido saturado (v
f
) es menor y el volumen especfico del vapor
(v
g
) es mayor. Al contrario, a presiones mayores v
f
aumenta y v
g
disminuye. Por lo tanto
al aumentar la presin la diferencia entre v
g
y v
f
se hace cada vez menor. Esta situacin se
ilustra en la figura 30, donde los puntos representan los valores de los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones.

Existe una presin con su correspondiente temperatura de saturacin para la cual
desaparece la diferencia entre el volumen especfico del lquido saturado y del vapor
saturado. Este estado particular de cada sustancia pura se conoce como punto crtico. A
la presin crtica es imposible diferenciar la fase lquida de la fase de vapor ya que ambas
tienen el mismo volumen especfico.

La figura 30 es un diagrama de presin contra volumen especfico para el equilibrio lquido
vapor de una sustancia pura. En ella adems de observar la variacin de los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones se pueden
apreciar las lneas isotermas correspondientes a las temperaturas de saturacin.

La lnea curva que une cada uno de los volmenes especficos de la fase lquida a
diferentes presiones se conoce como lnea de lquido saturado y la lnea que une los
volmenes especficos de la fase de vapor se denomina lnea de vapor saturado.

Estas lneas se unen en el punto crtico formando un domo que separa en dos regiones la
superficie del diagrama: la regin debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la
fase lquida y la fase de vapor y la regin por fuera del domo que corresponde una sola
fase ya sea lquida o vapor. Por ejemplo el punto a que se encuentra a la izquierda de la
lnea de lquido saturado, indica que la sustancia pura se encuentra en fase lquida y se le
denomina lquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de
saturacin; tambin a este estado de la sustancia pura se le conoce como lquido
comprimido ya que se encuentra a una presin superior a la de saturacin. El punto b
corresponde al de lquido saturado.

71

Figura 30: Diagrama Pv para equilibrio lquido vapor

El punto c que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se
encuentra como una mezcla de lquido y vapor; como el punto c est ms cerca de la
lnea de vapor saturado que de la de lquido saturado, significa que hay mayor cantidad
de vapor que de lquido. Si el punto c se desplaza hasta coincidir con el punto d indica
que disminuye la fase lquida hasta convertirse completamente en vapor saturado. Un
punto a la derecha de la lnea de vapor saturado como el punto e corresponde a fase de
vapor y se denomina como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una
temperatura superior a la de saturacin.

Para cuantificar la proporcin de vapor presente en una mezcla vapor lquido se utiliza
una propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x. y se define
mediante la siguiente relacin:

m
m
x
V
= Ecuacin 55
donde m es la masa de la mezcla de lquido y vapor y m
V
es la masa de vapor por tanto
V L
V
m m
m
x
+
= Ecuacin 56

Si se conoce el volumen especfico global de la mezcla de lquido y vapor y los volmenes
especficos de lquido saturado y de vapor saturado, se puede encontrar una relacin
entre la calidad y los volmenes especficos, como se ilustra a continuacin.

g
V L
V
f
V L
L
V L
V g L f
V L
V L
v
m m
m
v
m m
m
v
m m
m v m v
m m
V V
m
V
v
) ( ) (
+
+
+
=
+
+
=
+
+
= =

72

la ecuacin 56 muestra que x
m m
m
V L
V
=
+
) ( y ) 1 ( ) ( x
m m
m
V L
L
=
+

remplazando se obtiene
g f f g f
xv xv v xv v x v + = + = ) 1 (

) (
f g f
v v x v v + = Ecuacin 57

y finalmente
f g
f
v v
v v
x
= Ecuacin 58
La diferencia
f g
v v generalmente se expresa como v
fg
, de tal manera que la ecuacin
58 se puede escribir como

fg f
xv v v + = Ecuacin 59

Cmo se determinan las propiedades termodinmicas de una sustancia pura en
equilibrio lquido vapor?

Para lograr este propsito se disean experimentos donde para cada presin se
determina la temperatura de equilibrio o para cada temperatura se determina la
correspondiente presin de equilibrio. Tambin se pueden calcular mediante ecuaciones o
mtodos numricos las propiedades como temperaturas o presiones de saturacin,
densidades o volmenes especficos y otras como la energa interna, la entalpa y la
entropa que se estudiarn en las unidades siguientes. Los valores as obtenidos se
presentan generalmente en forma de tablas. Adems, a travs de Internet, se pueden
adquirir programas de computador que suministran esta informacin.

Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer lugar el sistema de unidades con
el que se quiere trabajar, generalmente las tablas se presentan con datos en unidades del
sistema internacional o del sistema ingls. Las tablas ms utilizadas son las de lquido y
vapor a condiciones de saturacin, la de vapor sobrecalentado y lquido comprimido y las
de saturacin slido lquido. Cada sustancia pura de inters tcnico tiene sus
correspondientes tablas de propiedades. Con ellas es posible predecir la fase en que se
encuentra una sustancia pura a determinadas condiciones de presin y temperatura y
analizar como cambian sus propiedades al efectuarse procesos termodinmicos.

Por ejemplo, si se quiere saber en que fase se encuentra el agua a 80 C y 200 kPa, se
busca en las tablas o se utiliza el software apropiado y se encuentra que la presin de
saturacin a 80 C es 47,37 kPa , lo que significa que la sustancia pura se encuentra a
una presin mucho mayor que la de saturacin por lo tanto el agua se debe encontrar
como lquido comprimido. Otra manera de analizar esta situacin es la de considerar que
la temperatura de saturacin a 200 kPa, segn datos de las tablas, es de 120,24 C por lo
tanto el agua a esas condiciones se encontrar a una temperatura por debajo de la de
saturacin, razn por la cual a este estado se le conoce tambin como lquido subenfriado
73
para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen especfico es de
0,001030 m
3
/kg.

Ejemplo 7

Determine los valores de la presin de saturacin del agua a las temperaturas de 50,
100, 150, 200, 250, 300, 350 y 374,14 C. Con ellos realice un grfico de Presin contra
temperatura. Qu puede concluir de este grfico?

En la mayora de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de
la presin de saturacin y realizar la grfica seleccionando escalas apropiadas. Si Ud
dispone de un computador con acceso a Internet puede bajar alguno de los varios
programas que existen sobre las propiedades termodinmicas del agua en los cuales al
introducir el valor de las temperaturas obtendr los correspondientes valores de las
presiones de situacin y utilizando el programa de graficacin que generalmente
acompaa a las hojas de clculo se puede obtener el grfico solicitado.


Utilizando el software Water and Steam Properties for Windows se obtuvieron los
siguientes valores Los datos pueden ser ligeramente diferentes debido a las fuentes de
donde proceden.

T ( C )

P (Mpa)

50 0,0123
100 0,1013
150 0,4759
200 1,5553
250 3,9781
300 8,5894
350 16,5513
374,14 22,1081
Presin de saturacin contra
temperatura
0
5
10
15
20
25
0 100 200 300 400
Temperatura
P
r
e
s
i
n

Figura 31: Presin y temperatura de saturacin del agua

El grfico se obtuvo utilizando el asistente de grficos de Microsoft Excel y en l se
observa que al aumentar la temperatura aumenta la presin de vapor, inicialmente el
aumento es poco pronunciado pero a media que aumenta la temperatura la pendiente
de la curva en ms pronunciada.

74

Ejemplo 8

Determine la temperatura y las masas de lquido y de vapor
presentes en un vapor hmedo cuya calidad es de 0,8 si se
encuentra en un tanque de 0,1 m
3
a una presin de 150 kPa.

Figura 32: Estados de
saturacin

Como la presin a la que se encuentra el vapor hmedo es mayor que la atmosfrica, la
temperatura de saturacin debe ser mayor de 100 C. En las tablas de lquido y vapor de
agua saturado se encuentran los datos correspondientes a la temperatura de saturacin y
a los volmenes especficos v
f
y v
g
. Con ellos y con el valor de la calidad se puede
encontrar el volumen especfico global del vapor hmedo (ecuacin 59). Con este valor se
puede hallar la masa total y mediante la ecuacin 55 se determina la masa de vapor. Por
diferencia con la masa total se determina la masa de lquido.


En las tablas de agua saturada para una presin de 150 kPa se encuentra que

T = 111,37 C v
f
= 0,001053 m
3
/kg v
g
= 1,1593 m
3
/kg

9276 , 0 ) 001053 , 0 1593 , 1 ( 8 , 0 001053 , 0 ) ( = + = + =
f g f
v v x v v m
3
/kg
kg
kg m
m
v
V
m 1078 , 0
/ 9276 , 0
1 , 0
3
3
= = =
kg kg m
V
08624 , 0 ) 1078 , 0 ( 8 , 0 = =
kg m m m
V L
002156 , 0 08624 , 0 1078 , 0 = = =

Si a un recipiente cerrado como un autoclave se introduce vapor
saturado y sale de l vapor con una calidad de 0,65 qu proceso
debi ocurrir? La temperatura y la presin cambian o se mantienen
constantes?.

75

4.5 DIAGRAMAS PT

En el ejemplo 7 Ud pudo determinar el comportamiento de la presin de saturacin del
agua y su representacin en un diagrama de P vs T concluyndose que se trata de una
lnea curva de pendiente positiva; una representacin esquemtica de esta lnea para
cualquier sustancia pura se presenta en la figura 33, en ella se puede observar que la
curva tiene dos puntos extremos: el punto inferior corresponde al estado en el cual
coexisten en equilibrio las tres fases, slida, lquida y gaseosa denominado punto triple y
el punto superior corresponde al punto crtico. Esto puntos son caractersticos de cada
sustancia pura.

Figura 33: Curva de presin de saturacin contra temperatura para equilibrio lquido vapor

Para el equilibrio entre la fase slida y la fase gaseosa de una sustancia pura tambin
existe una relacin definida entre la presin y la temperatura de tal manera que su
representacin en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio
lquido vapor, es decir, pendiente positiva pero por debajo del punto triple.

Figura 34: Lneas de equilibrio slido lquido en un diagrama PT
76

Para el equilibrio slido lquido se presentan situaciones diferentes dependiendo de las
caractersticas de las sustancias. Por ejemplo, la mayora de sustancias se contraen al
solidificarse, en cambio el agua se expande, este comportamiento especial se debe a la
forma particular de cristalizacin y el arreglo molecular que tiene el agua en la fase slida
que hace que sta ocupe un mayor volumen que el lquido a 0 C, por esta razn el hielo
flota en el agua.

Para estas sustancias el volumen especfico del slido saturado es mayor que el lquido
saturado, por esta razn la lnea que representa la presin en funcin de la temperatura
para la mayora de sustancias es positiva y para el agua es negativa como se ilustra en la
figura 34.
4.6 DIAGRAMAS DE FASES PT
Si se unen las tres lneas que representan los equilibrios lquidovapor, slidolquido y
slidovapor se obtiene un nico diagrama conocido como diagrama de fases PT
En l se puede apreciar que la presin y la temperatura varan independientemente, en
cualquier fase de una sustancia pura, sin embargo cuando coexisten en equilibrio dos
fases se presenta una relacin definida entre ellas.
As para cualquier presin existe una y solo una temperatura para la cual las dos fases se
encuentran en equilibrio.
La figura 35 representa el diagrama de fases para la mayora de sustancias para las
cuales el volumen especfico del slido es menor que el volumen especfico del lquido a
la temperatura de fusin, en l se indican a la presin de una atmsfera los puntos
normales de fusin y ebullicin. Tambin se muestran el punto triple y el punto crtico.

Figura 35: Diagrama de fases PT para una sustancia pura que se contrae al congelar

77
Por otra parte la sustancia pura ms abundante en la naturaleza, el agua, como ya se
indic presenta un comportamiento excepcional ya que el volumen especfico del hielo es
mayor que el del agua lquida a la temperatura de fusin. Esta particularidad explica la
pendiente negativa de la lnea S/L y la disminucin del punto de congelacin al aumentar
la presin como se muestra en la figura 36.
Las lneas L/G y S/G representan la variacin de la presin de vapor del agua lquida y del
hielo respectivamente frente a la temperatura.

Figura 36: Diagrama de fases para una sustancia pura que se expande al congelarse

4.7 DIAGRAMAS Tv

Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las
correspondientes presiones de saturacin, as como tambin, lo volmenes especficos
del liquido saturado y del vapor saturado.

Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las lneas isbaras tienen pendientes
positivas tanto en la regin de lquido comprimido como en la regin de vapor
sobrecalentado ya que el volumen especfico aumenta con la temperatura. Tambin se
puede apreciar el punto crtico y el domo que forman las lneas de lquido saturado y de
vapor saturado. En la figura 37 se representa un diagrama de este tipo.

Una sustancia pura que se encuentra en fase lquida a una presin por
debajo de la presin crtica recibe calor paulatinamente lo cual provoca
un aumento de la temperatura hasta que se produce un cambio de
fase. Cul es ese cambio de fase?

78

Figura 37: Diagrama Pv equilibrio lquido vapor

4.8 DIAGRAMAS P-v-T

Son representaciones tridimensionales de los valores del volumen especfico a diferentes
temperaturas y presiones de una sustancia pura en fases slida, lquida y gaseosa o
estados de equilibrio entre ellas.
Realice un diagrama Tv donde se ilustre el proceso isobrico de
transformacin del agua lquida a 20 C hasta vapor a 200 C

79

Figura 38: Diagrama PvT de una sustancia que se contrae al congelarse

Ejemplo 9

Determine la temperatura y la presin a las
cuales comienza la condensacin del vapor de
agua que se encuentra en un tanque cerrado a
200 kPa y 250 C.

Figura 39: Proceso isocrico
Este problema se presenta en cualquier situacin donde ocurra condensacin de vapores.
Como el volumen del recipiente no cambia ni tampoco lo hace la masa de vapor el
volumen especfico debe permanecer constante, tal como se ilustra en la figura 4-12. En
consecuencia, es necesario determinar primero el volumen especifico a 200 kPa y 250 C,
utilizando ya sea las tablas de vapor sobrecalentado o el software pertinente. Con este
valor del volumen especfico se busca nuevamente en las tablas o el software los valores
de la temperatura y la presin de saturacin correspondientes si es necesario se debe
realizar una interpolacin.


A 200 kPa y 250 C que corresponde a vapor sobrecalentado se encuentra que
1988 , 1 =
g
v m
3
/Kg. En la tabla siguiente se muestran los valores de la presin y la
temperatura correspondientes a los valores cercanos al volumen especfico del vapor
saturado encontrado.
80

Presin kPa Temperatura C Volumen especfico
Kg/m
3
1432,7 110 1,2102
? ? 1,1988
169,06 115 1,0366

Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolacin
lineal de la siguiente manera
) (
) (
) (
) (
) (
1
1 2
1 2
1
1 2
1 2
1
1
x x
x x
y y
y y
x x
y y
x x
y y
+ =

Para el caso de la presin
96 , 144 ) 2102 , 1 1988 , 1 (
) 2102 , 1 0366 , 1 (
) 27 , 143 06 , 169 (
27 , 143 =
+ = p kPa
Para el caso de la temperatura
C t 33 , 110 ) 2102 , 1 1988 , 1 (
) 2102 , 1 0366 , 1 (
) 110 115 (
110 =
+ =

Utilizando el software PROPAGUA, disponible en Internet, se encuentra por ensayo y
error los valores de 110,30 C y 144,7 kPa.
La diferencia en los valores de la presin se debe a la fuente de procedencia de los datos
y el sistema utilizado para la interpolacin.

4.9 ECUACIONES DE ESTADO
El estado de una sustancia pura se describe en funcin de propiedades intensivas como P
v y T, las cuales se relacionan mediante ecuaciones conocidas generalmente como
ecuaciones de estado. La ms sencilla de ellas es la muy conocida ecuacin de estado
de gas ideal, denominada as porque todo gas cuyas propiedades cumplan con esta
relacin se considera que tiene un comportamiento ideal. En general la mayora de los
gases reales a presiones bajas, como la presin atmosfrica y temperaturas iguales o
superiores a las del medio ambiente, tienen un comportamiento ideal.
La ecuacin de estado de gas ideal se expresa bajo cualquiera de las siguientes
expresiones matemticas:
PV = n RT Ecuacin 60
PV = RT Ecuacin 61
P v = RT / M Ecuacin 62

81
Donde
P = presin V = volumen
n = nmero de moles
V = volumen molar
T = temperatura v = volumen especifico
M = masa molecular R = constante universal de los gases
El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para
expresar la presin, el volumen, la temperatura y el nmero de moles. En la siguiente
tabla se presentan los valores ms frecuentes.
Valor de R Unidades
8,314 kJ/(kmol.K) o tambin kPa.m
3
/(kmol.K)
0,08314 (bar.m
3
)/(kmol.K)
0,082 (atmsferas.Litro)/(mol.k)
1545,3 (lbf.pie)/(lbmol.R)
1,987 cal/(mol.K) o tambin BTU/(lbmol.R)
10,73 (psia.pies
3
)/(lbmol.R)
Analizando cualquiera de las formas de la ecuacin de estado de gas ideal se concluye
que son suficientes dos propiedades intensivas para definir el estado del gas ya que la
tercera quedara determinada por la relacin que se establece entre ellas. Por ejemplo si
se conocen la presin y la temperatura queda definido el volumen especfico, el volumen
molar o el volumen para una determinada cantidad del gas. Tambin quedan definidas
otras propiedades como la energa interna, la entalpa y la entropa que se estudiar en
las unidades siguientes.
Ejemplo 10

Determine el volumen, la masa, la densidad y
el volumen especfico del aire contenido en un
recinto que tiene 20 m de largo, 10 m de
ancho y 4 m de alto a 30 C y 0,73 atmsferas.

Figura 40: Datos ejemplo 10
El aire seco est compuesto por 78,09% de nitrgeno y 20,95% de oxgeno, 0,93% de
argn y 0,03% de dixido de carbono. A las condiciones del problema se puede
considerar que tiene un comportamiento ideal, ya que est alejado de la temperatura
de condensacin y de las condiciones crticas, luego se puede utilizar la ecuacin de
estado de gas ideal. El volumen se calcula por geometra y de la ecuacin 59 se puede
despejar el nmero de moles. La masa molecular del aire se puede obtener mediante
un promedio ponderado de las masas moleculares del nitrgeno, del oxgeno, del
argn y del dixido de carbono componentes del aire seco. Como la presin se
presenta en atmsferas se utiliza el valor de 0,082 (atm.L/mol.K) como valor de R.
82

L m m m m V 000 . 800 800 ) 4 )( 10 )( 20 (
3
= = =

moles
K
K mol
L atm
L atm
RT
PV
n 493 . 23
) 15 , 303 )(
.
.
082 , 0 (
) 000 . 800 )( 73 , 0 (
= = =

Composicin del aire seco: 78,09% N
2
, 20,95% O
2
, 0,93% Ar y 0,03% CO
2

mol g M
M
M M M M M
aire
aire
CO Ar O N aire
/ 96 , 28
) 01 , 44 ( 0003 , 0 ) 95 , 39 ( 0093 , 0 ) 00 . 32 ( 2095 , 0 ) 01 , 28 ( 7809 , 0
0003 , 0 0093 , 0 2095 , 0 7809 , 0
2 2 2
=
+ + + =
+ + + =

kg g mol g moles nM m
aire
4 , 680 398 . 680 ) / 96 , 28 )( 493 . 23 ( = = = =
3
3
/ 8505 , 0
800
4 , 680
m kg
m
kg
V
m
aire
= = =
El volumen especfico es el recproco de la densidad

kg m
kg
m
M
V
v
aire
/ 1758 , 1
4 , 680
800
3
3
= = =

Ejemplo 11

Determine el volumen especfico del metano, en pies
3
/lbm, a una presin de 30 psia y
100 F.

El oxgeno a la presin absoluta de 30 libras por pulgada cuadrada (psia) tiene
comportamiento de gas ideal ya que no es una presin muy elevada. Recuerde que la
presin de una atmsfera es equivalente a 14,7 psia. Por lo tanto es vlido utilizar la
ecuacin de estado. Como el resultado del problema y los datos se encuentran en
unidades del sistema ingls se utiliza 10,73 (psia.pies
3
)/(lbmol.R) como valor de R.


R F T 67 , 559 67 , 459 100 = + =
) / ( 51 , 12
) 30 )( / 16 (
) 67 , 559 )(
.
.
( 73 , 10
3
3
4
lbm pies
psia lbmol lbm
R
R lbmol
pies psia
P M
RT
v
CH
= = =
83

4.10 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES
Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal
dependiendo de su naturaleza, de la cercana al punto crtico, a presiones elevadas o a
temperaturas muy bajas que se encuentren prximas a las de condensacin. En estos
casos no se puede utilizar la ecuacin de gas ideal ya que el error que se comete es muy
grande. El grado de desviacin de de la idealidad se determina por el factor de
compresibilidad Z.
El factor Z se define como la relacin entre el volumen especfico real de un gas a presin
y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuacin de
estado.
ideal
real
v
v
Z = Ecuacin 63
Por consiguiente si Z = 1, significa que el volumen real del gas coincide con el volumen
calculado por la ecuacin de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. Para
los gases reales el valor de Z puede ser menor o mayor que 1, cuanto ms alejado de la
unidad se encuentre el valor de Z tanto mayor ser el grado de desviacin de la idealidad.
Para los clculos de aplicaciones en ingeniera, se debe tener en cuenta si el sistema
gaseoso que se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las
ecuaciones correspondientes.
La ecuacin de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introduccin del factor de
compresibilidad Z, tal como se indica a continuacin.
P
RT
v
ideal
= Ecuacin 64
Si se remplaza la ecuacin 64 en la ecuacin 63 se obtiene:
RT
Pv
Z
real
= Ecuacin 65
En consecuencia la ecuacin de estado, teniendo en cuenta el comportamiento que
presentan los gases reales, se puede expresar mediante la ecuacin 66.
ZRT Pv = Ecuacin 66
El valor de Z se obtiene de las grficas generalizadas de compresibilidad para lo cual es
necesario conocer las presiones y temperaturas reducidas definidas como
84
c
r
P
P
P = Ecuacin 67
c
r
T
T
T = Ecuacin 68
donde
P
r
= Presin reducida P
c
= Presin crtica
T
r
= Temperatura reducida T
c
= Temperatura crtica
A presiones y temperaturas reducidas los valores de Z son aproximadamente iguales para
todos los gases, caracterstica que se utiliza para graficar los valores de Z a diferentes
presiones y temperaturas reducidas. Tambin existen tablas de factores de
compresibilidad en funcin de temperaturas y presiones reducidas que se utilizan en la
determinacin de Z
4.10.1 Ecuacin de van der Waals

2
V
a
b V
RT
P
= Ecuacin 69
Esta es otra de las ecuaciones propuestas para modelar el comportamiento de un gas
real, tiene en cuenta las desviaciones que se presentan en la presin debido a la
presencia de las fuerzas de atraccin entre las molculas del gas y desviaciones en el
volumen debido a que la molculas del gas ocupan su propio volumen. Como se observa,
la ecuacin de van der Waals tiene dos constantes a y b que son caractersticas de cada
gas.
La constante b representa la correccin por el volumen ocupado por las molculas, y el
trmino
2
/V a es una correccin que toma en cuenta las fuerzas de atraccin
intermolecular. Cuando aumenta el volumen y disminuye la presin las molculas del gas
estn ms separadas y por consiguiente las fuerzas de atraccin y el volumen ocupado
por las propias molculas son despreciables pero a presiones altas estos factores se
vuelven importantes y es necesario considerarlos para no cometer errores que seran
completamente inaceptables en el trabajo de ingeniera.
Las constantes de la ecuacin de van der Waals se determinan teniendo en cuenta que la
isoterma crtica de un diagrama P-v tiene un punto de inflexin horizontal precisamente en
el punto crtico, entonces la primera y segunda derivadas de la presin con respecto al
volumen especfico a la temperatura crtica deben ser igual a cero. Al derivar la ecuacin
69 con respecto a v y considerando que:
85
0 = |
.
|
\
|
c
T
v
P
y 0
2
2
=
|
|
.
|
\
|
c
T
v
P

se obtienen las expresiones que permiten calcular las constantes a y b en funcin la
temperatura y presin crticas las cuales se presentan a continuacin.
c
c
P
T R
a
64
27
2 2
= Ecuacin 70
c
c
P
RT
b
8
= Ecuacin 71
La ecuacin de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanas
de las condiciones crticas, pero tiene el reconocimiento histrico de ser el primer intento
de modelar el comportamiento de un gas real. Para superar estas limitaciones se han
desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisin al comportamiento de
un gas real aunque son ms complejas de manejar. El ingeniero debe evaluar que tanta
precisin necesita en sus clculos para decidir que tipo de ecuacin necesita.
4.10.2 Ecuacin de Redlich- Kwong
Esta es una ecuacin mucho ms exacta que la ecuacin de van der Waals y aplicable en
un mayor rango de presin y temperaturas.
5 , 0
) ( ) ( T b V V
a
b V
RT
P
+
= Ecuacin 72
Las constantes a y b son diferentes a las correspondientes constantes de la ecuacin de
van der Waals pero se obtienen tambin a partir de las propiedades de estado crtico.
V representa el volumen molar, T la temperatura y R la constante universal de los gases.
c
c
P
T R
a
5 , 2 2
427 . 0
= Ecuacin 73
c
c
P
RT
b
0866 , 0
= Ecuacin 74
Los coeficientes numricos 0.427 y 0.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con
cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.
86
4.10.3 Ecuacin de Redlich - Kwong - Soave
Constituye una mejora a la ecuacin de Redlich - Kwong ya que se maneja una constante
ms la cual a su vez es funcin de otra constante conocida como factor acntrico para
cada gas.
2
2
5 , 0
1 1
) ( ) (

)
(
(
|
|
.
|
\
|
+
+
=
c
T
T
m
T b V V
a
b V
RT
P Ecuacin 75
donde,
2
176 , 0 574 , 1 48 , 0 w w m + = y w es el factor acntrico, una constante para cada
gas.
Tambin se han desarrollado ecuaciones ms complejas para el manejo de sustancias
gaseosas particulares donde se manejan un mayor nmero de constantes. Los clculos
manuales en estos casos son realmente tediosos, razn por la cual se han desarrollado
varios programas de computacin que facilitan esta tarea.
4.10.4 Ecuaciones de estado de virial
Son ecuaciones por desarrollo en serie donde los coeficientes se determinan
experimentalmente a partir de las relaciones PvT. Unas de las formas en la cuales se
pueden expresar son la siguientes:
....
3
3
2
2 1 0
+ + + + = P A P A P A A
RT
V P
Ecuacin 76
....
3
3
2
2 1
0
+ + + + =
V
B
V
B
V
B
B
RT
V P
Ecuacin 77
Los coeficientes A o B en las anteriores ecuaciones dependen de la temperatura y de la
naturaleza del gas.

Ejemplo 12

El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creacin de atmsferas
controladas para la maduracin de frutas. Como parte un trabajo de investigacin se
necesita determinar la presin que generaran 100 moles de etileno en un recipiente de
50 litros a una temperatura de 27 C. Determine este valor utilizando la ecuacin de a)
gas ideal, b) van der Waals c) Redlich- Kwong
Para el etileno P
c
= 5,03 MPa T
c
= 282 K. Qu concluye al respecto?

87
La temperatura del etileno se encuentra cercana a la del punto crtico por lo que es
necesario utilizar las ecuaciones de gas real para predecir el valor de la presin. Para el
desarrollo del problema en primer lugar se debe calcular el volumen molar, luego las
correspondientes constantes y por ltimo la presin utilizando las ecuaciones
correspondientes.


kmol m
kmol
m
n
V
V / 500 , 0
100 , 0
050 , 0
3
3
= = =
a) Mpa kP
kmol m
K
K kmol
m kPa
V
RT
P 988 , 4 4988
/ 500 , 0
) 300 )(
.
.
( 314 , 8
3
3
= = = =
b) Determinacin de las constantes para la ecuacin de van der Waals

2
6
2 2 3
2 2
.
461
) 030 . 5 ( 64
) 282 ( )) . / . ( 314 , 8 ( 27
64
27
kmol
m kPa
kPa
K K kmol m kPa
P
T R
a
c
c
= = =

kmol
m
kPa
K K kmol m kPa
P
RT
b
c
c
3
3
.
0583 , 0
) 030 . 5 ( 8
) 282 )( . / . ( 314 , 8
8
= = =
MPa kPa kPa kPa P
kmol
m
kmol
m kPa
kmol
m
K
K kmol
m kPa
V
a
b V
RT
P
803 , 3 803 . 3 1844 647 . 5
) 500 , 0 (
.
461
) 0583 , 0 500 , 0 (
) 300 )(
.
.
( 314 , 8
2
3
2
6
3
3
2
= = =
=

c) Determinacin de las constantes para la ecuacin Redlich Kwong

2
5 , 0 6
5 , 2 2 3
5 , 2 2
. .
836 . 7
030 . 5
) 282 ( )) . / . ( 314 , 8 ( 427 , 0
427 , 0
kmol
K m kPa
a
kPa
K K kmol m kPa
P
T R
a
c
c
=
= =

kmol m
kPa
K K mol m kPa
P
RT
b
c
c
/ 0404 , 0
030 . 5
) 282 )( . / . 314 , 8 ( 0866 , 0
0866 , 0
3
3
= = =
88
5 , 0 2 3
2
5 , 0 6
3
3
5 , 0
) 300 ( ) / )( 0404 , 0 50 , 0 ( 50 , 0
. .
836 . 7
) / )( 0404 , 0 50 , 0 (
) 300 )( . / . ( 314 , 8
) ( ) (
K kmol m
kmol
K m kPa
kmol m
K K kmol m kPa
P
T b V V
a
b V
RT
P
+
=
+
=

MPa kPa kPa kPa P 753 , 3 753 . 3 1674 427 . 5 = = =

Observe que utilizando las ecuaciones de gas real se obtienen valores aproximados
para la presin. Si solo se utilizara la ecuacin de gas ideal el error cometido sera muy
grande, ms del 32%. Para un ingeniero es importante tener el criterio necesario para
saber cuando se utiliza una u otra ecuacin.


Los alimentos frescos o procesados estn lejos de considerarse como sustancias puras,
ya que generalmente son mezclas coloidales de composicin compleja que presentan un
comportamiento muy particular y por tanto resulta una tarea muy difcil tratar de modelar
mediante ecuaciones la relacin entre variables como presin, temperatura, volumen
especfico o densidad en estos sistemas. Sin embargo el comprender muy bien estas
relaciones en sistemas simples como las sustancias puras es de gran importancia porque
ayuda en la formacin de un criterio cientfico y tcnico frente al manejo de estas variables
extrapoladas a casos concretos, particularmente aquellos que implican cambios de fase.

Cualquiera de los sistemas de refrigeracin utilizados para la conservacin de alimentos
se fundamenta en la absorcin de calor que realiza un refrigerante en estado de lquido
comprimido al reducir su presin y evaporarse. El ingeniero o tecnlogo que se interese
en el diseo, construccin o mantenimiento de sistemas de refrigeracin debe conocer
muy bien el comportamiento de los distintos refrigerantes al variar las condiciones de
presin y temperatura debe manejar apropiadamente las tablas de propiedades
termodinmicas para estas sustancias.

Usted como futuro Ingeniero de Alimentos tendr que estudiar con bastante profundidad
operaciones como la evaporacin, cristalizacin, extraccin, destilacin, humidificacin,
secado donde tienen aplicacin los conceptos estudiados en este captulo.
89



1. Una mezcla de hielo, agua y vapor de agua se puede considerar como una
sustancia pura?

2. El aire es una sustancia pura Una mezcla de aire lquido y aire gaseoso es una
sustancia pura?

3. Establezca las diferencias que existen entre

a. lquido saturado y lquido subenfriado
b. vapor saturado y vapor sobrecalentado

4. Elabore utilizando sus propias palabras una definicin para calidad de un vapor.

5. En qu fase se encontrar el agua a una presin de 400 kPa y una temperatura
de 700 k?

6. En un proceso de coccin de alimentos se utiliza una olla destapada, una olla con
tapa liviana y una olla con tapa a presin. Indique en que caso el tiempo de
coccin ser menor y justifique razonadamente su respuesta.

7. La liofilizacin es una tcnica utilizada para retirar el agua presente en muchos
productos biolgicos y entre ellos los alimentos. En que principio se fundamenta
y qu cambios de fase ocurren durante la liofilizacin?

8. Qu diferencias existen entre un gas ideal y un gas real?

9. Cuando se justifica utilizar las ecuaciones de gases reales y cuando no son
necesarias para obtener una precisin aceptable en los resultados?

10. Si el volumen especfico de una mezcla de liquido y vapor de una sustancia pura
es menor que su volumen especfico crtico y si mediante un proceso isocrico se
aumenta la presin y la temperatura qu ocurre con el lquido y con el vapor de la
mezcla inicial? Cul sera la situacin si el volumen especfico de la mezcla
lquido vapor es mayor que el volumen crtico?
90
AUTOEVALUACIN No 4

1) A la porcin de materia que tiene
propiedades uniformes en toda su extensin
se le denomina

a) estado uniforme
b) superficie de control
c) interfase
d) fase

2) El nmero de variables intensivas,
independientes entre s, que determinan el
esta do de un sistema, es

a) 1
b) 2
c) 3
d) 4

3) Cuando se adiciona calor a un sistema en
equilibrio entre fase slida y lquida de una
sustancia pura,

a) aumenta su temperatura
b) aumenta la masa de la fase lquida
c) la energa se mantiene constante
d) la masa de la fase slida es igual a la
de la fase lquida.

4) A 200 kPa la temperatura de saturacin del
agua es de 120 C. A esa presin y una
temperatura de 115 C el agua se
encontrar como

a) Lquido comprimido
b) Lquido saturado
c) Vapor saturado
d) Vapor sobrecalentado

5) Si a una determinada presin la entalpa de
lquido saturado y de vapor saturado para
una sustancia pura son 500 y 2.700 kJ/kg
respectivamente, su calor de vaporizacin
en kJ/kg, a esa presin, es

a) 500
b) 2.200
c) 2.700
d) 3.200
6) La calidad de una mezcla de vapor y lquido
se define como la relacin entre

a) masa de lquido y masa de vapor
b) masa de vapor y masa de lquido
c) masa de lquido y masa de mezcla
d) masa de vapor y masa de mezcla

7) El agua es una sustancia pura que al
solidificarse se expande, por lo tanto, al
observar la lnea de equilibrio S/L, se puede
afirmar que el punto de fusin

a) disminuye al aumentar la presin
b) se mantiene constante
c) aumenta al aumentar la presin
d) no depende de la presin

8) Al aumentar la temperatura, la presin de
vapor de un lquido

a) no cambia
b) disminuye
c) aumenta
d) no depende de la temperatura

9) La presin de vapor del agua a 150 C es
de 476 kPa, si a esa temperatura la presin
se reduce a 400 kPa el vapor se

a) condensa
b) sobrecalienta
c) subenfra
d) enfra

10) Si R es la constante universal de los gases,
entonces para un gas ideal el factor de
compresibilidad z es

a) mayor que R
b) igual a R
c) menor que 1
d) igual a 1

91


la teora, discuta con sus compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin
de tutora.

1. Un tanque cerrado de 0,400 m
3
contiene vapor saturado seco a una presin absoluta
de 2.000 kPa, si la presin se disminuye a 1.500 kPa que cantidad de vapor
condensa?

2. Un recipiente de paredes rgidas que tiene un volumen de 0,180 m
3
se llena con
vapor a 150 kPa y 300 C. El gas se enfra hasta 80 C.

a) A qu temperatura comienza a ocurrir el cambio de fase?

b) Cul ser la presin final?

c) Qu cantidad de lquido y vapor estn presentes en el estado final?

3. Utilizando la ecuacin de van der Waals y la ecuacin del gas ideal determine el
volumen ocupado por 5 kg de dixido de carbono a 5 MPa de presin y 400 k de
temperatura. Para el CO
2
las constantes para la ecuacin de van der Waals, a y b,
son respectivamente 366 kPa.m
6
/kmol
2
y 0,0428 m
3
/kmol. Se justifica utilizar la
ecuacin de van der Waals? Por qu razn?

4. Un tanque de 5,0 m
3
contiene 30 kg de aire a 500 kPa. Determine la temperatura a la
cual debe estar el aire empleando la ecuacin de gas ideal y la ecuacin de van der
Waals. En este caso se justifica utilizar la ecuacin de van der Waals? Por qu
razn?

La masa molar del aire es 28,97 kg/kmol.

Las constantes de la ecuacin de van der Waals para el dixido de carbono son:

a = 136 kPa.m
6
/kmol
2
b = 0,0365 m
3
/kmol.

5. Calcular las masa de O
2
y de N
2
presentes en un recipiente de 50 L a 210 kPa y 90
C si la presin parcial del oxgeno es el doble que la del nitrgeno.

92
CAPTULO 5 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

OBJETIVOS

Analizar el significado de la primera ley de la termodinmica

Establecer los conceptos de energa interna y entalpa

Determinar los cambios de energa interna y de entalpa en
procesos termodinmicos

Aplicar la primera ley de la termodinmica en la solucin de
problemas relacionados con la generacin y utilizacin de la
energa

Identificar aplicaciones relacionados con el empleo de la energa
en las industrias de alimentos.

5.1 INTRODUCCIN

Hasta ahora, se han estudiado en forma independiente calor, trabajo y propiedades
termodinmicas; la primera ley permite establecer una relacin entre el calor y el trabajo y
definir una importante propiedad termodinmica como es la energa. Como bien se sabe,
existen dos formas por las cuales la energa puede atravesar las paredes de un sistema,
estas son el calor y el trabajo. Si el calor suministrado a un sistema es exactamente igual
al trabajo desarrollado, entonces no hay cambio en la energa del sistema y por lo tanto la
temperatura permanece constante. Si no se mantiene la igualdad entre el calor y el
trabajo, la energa del sistema cambia disminuyendo o aumentando y en consecuencia
tambin su temperatura. La determinacin de los cambios de energa en procesos que
ocurren en sistemas cerrados ser el objeto de estudio de este captulo. Ms adelante se
estudiarn los cambios energticos en sistemas abiertos.

El balance energtico en todos los procesos qumicos, biolgicos, ambientales o
industriales se fundamenta en la primera ley de la termodinmica, de ah la necesidad de
insistirle en la importancia que tiene el estudio detenido de este captulo.

Conceptos previos: se requiere que Ud. conozca y comprenda
las diferencias entre el calor y el trabajo y sepa como calcular
el trabajo en los diferentes procesos termodinmicos.
93
5.2 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

La figura 41 muestra un sistema que realiza un proceso cclico conformado de una
secuencia cualquiera de procesos intermedios al final de los cuales el sistema regresa
nuevamente al estado inicial. Advierta que en cada uno de estos procesos intermedios el
sistema puede interactuar con los alrededores para intercambiar calor, para realizar
trabajo o para que se realice trabajo sobre l. Si se calcula el trabajo neto producido y se
compara con el calor neto transferido se podr comprobar que estas cantidades son
iguales.

Figura 41: Proceso cclico

Experimentalmente se ha observado que en todo proceso cclico, independiente de los
procesos intermedios, el calor total intercambiado es igual al trabajo neto producido. Esta
aseveracin que no puede deducirse de ningn otro principio constituye el enunciado de
la primera ley de la termodinmica que matemticamente se expresa as:

= W Q Ecuacin 78

Las integrales cclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo
involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cclico.
94

Recuerde que el smbolo especial utilizado para expresar la diferencial de calor o de
trabajo se debe a que son diferenciales inexactas como se ha estudiado en las unidades
anteriores.

Ejemplo 13

En el diagrama PV, mostrado en la figura 42, se puede
observar un ciclo conformado por los siguientes procesos
secuenciales:

Proceso 1-2. Compresin adiabtica.
1
W
2
= -1000 J

Proceso 2-3. Expansin isobrica.
2
W
3
= 230 J

2
Q
3
= 800 J

Proceso 3-4. Expansin adiabtica
3
W
4
= 1215 J

Proceso 4-1. Enfriamiento isocrico

Con la informacin suministrada determine la cantidad de
calor neto transferido y el calor retirado en el proceso de
enfriamiento.

Figura 42: Trabajo en un
proceso cclico

Anlisis del problema: existen dos procesos adiabticos donde no hay transferencia
de calor, para estos procesos Q = 0; durante el proceso isocrico no se realiza trabajo
por tanto
4
W
1
= 0. El trabajo neto producido durante el ciclo, est representado por el
rea sombreada en el diagrama y se determina por la sumatoria del valor del trabajo en
cada uno de los procesos. Observe que el trabajo en el proceso de compresin es
negativo debido a que es trabajo realizado sobre el sistema, mientras que el trabajo en
los procesos de expansin tiene signo positivo ya que en estos casos el sistema realiza
trabajo sobre los alrededores. Para determinar el calor neto transferido podemos aplicar
la primera ley de la termodinmica y luego determinar el calor que se debe retirar en el
enfriamiento.


= + + + = + + + = J 445 0 J 1215 J 230 J 1000

1 4 4 3 3 2 2 1
W W W W W
aplicando la primera ley
J 445 = =

W Q
= + + + = + + + = J 445 0 J 800 0
1 4 1 4 4 3 3 2 2 1
Q Q Q Q Q W
de donde se obtiene que J 355 J 800 - J 445
1 4
= = Q
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.

95

Ejemplo 14

Para almacenar productos alimenticios en una
bodega se utiliza un sistema de refrigeracin que
requiere 5 kW y permite mantener una temperatura
de 5 C. Determine la cantidad de calor transferida al
medio ambiente durante 10 das de operacin si del
sitio refrigerado se retiran 100.000 kJ por hora, tal
como se ilustra en la figura 43.

Figura 43: Mecanismo para retirar
calor de un depsito a baja
temperatura

Anlisis del problema: el sistema de refrigeracin constituido por el lquido refrigerante
se considera un sistema cerrado que realiza un gran nmero de procesos cclicos,
retirando calor del sitio a baja temperatura y transfirindolo al ambiente para lo cual se
debe realizar trabajo sobre el sistema.

b a b a
Q Q Q Q Q Q = + =

aplicando la primera ley
das)
da
h
h
kJ 100.000
- das)
da
h
h
3.600s
kW( Q W Q
b a
10 )(
24
( 10 )(
24
)( 5 = =

de donde kJ Q
a
000 . 432 ' 24 =
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.

Por qu razn se dice que la energa no se crea ni se destruye, solo se
transforma?

Qu relacin tiene la afirmacin anterior con la primera ley de la
termodinmica?

5.3 PRIMERA LEY EN SISTEMAS CERRADOS Y PROCESOS NO
CCLICOS

Si en la ecuacin 78, el trmino de la integral cclica correspondiente al trabajo se pasa al
otro lado de la ecuacin se obtiene:

96
= 0 ) ( W Q Ecuacin 79

Ahora, recuerda Ud. que en la unidad 1 se estableci que la integral cclica de una
propiedad termodinmica es cero? Entonces, el valor entre parntesis correspondiente a
la diferencia entre calor y trabajo ) ( W Q debe corresponder a una propiedad
termodinmica. Esto es cierto y esa propiedad es la energa acumulada del sistema o
simplemente energa total del sistema.

En consecuencia de la ecuacin 79se puede establecer en trminos diferenciales cono:

dE W Q = Ecuacin 80

Esta nueva ecuacin se constituye en una definicin para la energa de un sistema y corresponde
al enunciado de la primera ley para sistemas cerrados.

En palabras, la primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo que el
calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energa del
sistema para todo proceso no cclico.

En las aplicaciones de ingeniera no es necesario conocer el valor absoluto de la energa,
lo que interesa son los cambios en esta propiedad. Por eso si se toma como referencia un
estado determinado y a ese estado se le asigna un valor de cero para su energa,
entonces a partir de las interacciones de calor y trabajo se puede determinar el valor de la
energa en otro estado.

La energa es una propiedad termodinmica extensiva, es decir que depende de la
cantidad de materia del sistema. Como toda propiedad, la energa tambin es una funcin
de punto, es decir que para cada estado del sistema deben existir unos valores
determinados para la energa, y la magnitud de su cambio en un proceso determinado
corresponde a la diferencia entre los valores del estado final y el estado inicial. Por
consiguiente su diferencial es una diferencial exacta.

Por otra parte la energa de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y
se representa por la letra e.

m
E
e = Ecuacin 81

La energa total de un sistema corresponde a la sumatoria de todas las formas de energa
diferentes a calor y trabajo, tal como energa cintica, energa potencial, y energa
asociada a la composicin de la materia y el estado de asociacin de sus partculas,
conocida como energa interna que generalmente se representa por la letra U, de tal
manera que la energa total del sistema se puede expresar como:

U E E E
p c
+ + = Ecuacin 82

97
en trminos diferenciales
dU dE dE dE
p c
+ + = Ecuacin 83

El cambio en la energa cintica de un sistema de masa m lo determina el trabajo de
aceleracin necesario para cambiar la velocidad desde V
1
hasta V
2
, como se estableci
en la unidad tres, entonces

2
) (
2
1
2
2
V V m
Ec

= Ecuacin 84

Si el sistema se encuentra inicialmente en reposo, su energa cintica inicial, es cero, en
consecuencia la energa cintica cuando el sistema tenga una nueva velocidad se
determina mediante
2
2
1
mv Ec = Ecuacin 85
ecuacin, que le debe ser familiar, dado sus estudios en fsica.

El cambio en la energa potencial de un sistema de masa m lo determina el trabajo
necesario para cambiar su posicin con respecto al campo gravitacional terrestre desde
una altura y
1
hasta una altura y
2.

) (
1 2
y y mg E
p
= Ecuacin 86

Si se toma como referencia el estado inicial donde y
1
= 0, entonces la energa potencial
para un nuevo estado donde la altura sea y , estara determinada por

mgy E
p
= Ecuacin 87
ecuacin que tambin debe ser conocida para Ud.

La energa interna del sistema est determinada por la energa cintica de las partculas
que constituyen el sistema, debido al movimiento libre de las molculas en los gases, a
los movimientos de rotacin y vibracin en lquidos y en los slidos. Tambin debido a la
energa de enlace, energa potencial almacenada en la estructura molecular y cualquier
otra forma de energa.

Segn la descripcin que se acaba de realizar qu tipo de propiedad considera Ud. que
sea la energa interna de un sistema?

La energa interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema.
En cambio la energa interna por unidad de masa que se representa por la letra u
minscula, es una propiedad intensiva, y se define por la relacin
m
U
u = Ecuacin 88

Para el anlisis y estudio de la mayora de los diferentes procesos termodinmicos en
sistemas cerrados, se considera que stos se encuentran en reposo y a una altura
98
despreciable con respecto al campo gravitacional terrestre, bajo estas condiciones, no se
consideran los cambios en la energa cintica ni en la energa potencial. De tal manera
que la primera ley de la termodinmica se puede expresar mediante la ecuacin 89 la cual
representa un balance energtico.

dU W Q = Ecuacin 89

Qu interpretacin le puede dar a la ecuacin anterior?

Si analiza detalladamente esta ecuacin podr observar que el aumento o disminucin de
la energa interna del sistema depende de las interacciones de calor y trabajo. Para un
sistema aislado donde no se presenta transferencia de calor ni de trabajo, dU = 0, lo que
significa que la energa de un sistema aislado es constante.

El universo se puede considerar como un sistema aislado, entonces la energa del
universo es constante. De ah que la primera ley tambin se enuncie con el famoso
aforismo que dice que la energa no se crea ni se destruye solo se transforma.

Ahora ha llegado el momento de entrar a estudiar la primera ley y sus implicaciones en los
procesos termodinmicos.

5.3.1 Proceso isobrico

Como Ud. bien sabe, en todo proceso isobrico la presin se mantiene constante, en
consecuencia, el trabajo se puede determinar como V P y en trminos diferenciales por
PdV. Si en la ecuacin 89, se reemplaza la diferencial de trabajo por su equivalente, sta
se transforma en

dU pdV Q + = Ecuacin 90

como la presin es constante puede escribirse dentro de factor diferencial

dU pV d Q + = ) ( Ecuacin 91

los trminos diferenciales correspondientes a las propiedades termodinmicas se pueden
agrupar en un solo trmino; as:

) ( U pV d Q + = Ecuacin 92

el conjunto de propiedades (pV + U) corresponde a una nueva propiedad conocida como
entalpa que se representa por la letra H, de tal manera que por definicin

pV U H + = Ecuacin 93

entonces, la primera ley para un proceso isobrico se reduce a

99
dH Q = Ecuacin 94

es decir que el calor transferido en un proceso isobrico es igual al cambio de
entalpa. La entalpa es una propiedad extensiva, depende de la masa, a su vez la
entalpa por unidad de masa es una propiedad intensiva y se representa por h

m
H
h = Ecuacin 95

Qu significado fsico puede Ud. darle a la entalpa?

Qu relacin existe entre energa, entalpa y energa interna?

5.3.2 Proceso isotrmico

Para un gas ideal la energa interna depende solo de la temperatura, por tanto, en un
proceso donde la temperatura se mantiene constante, la energa interna tambin debe ser
constante y por tanto dU = 0. En consecuencia la primera ley para este tipo de procesos
se reduce a:

W Q = Ecuacin 96

Es decir que en todo proceso isotrmico el calor suministrado a un sistema es igual al
trabajo desarrollado por el mismo. Si esto no fuera as se manifestara en un cambio en la
energa interna y el proceso dejara de ser isotrmico. Pero, a qu es igual el trabajo en
un proceso isotrmico? Ya se haba determinado el trabajo en un proceso isotrmico
mediante la ecuacin 39, de tal manera que si se integra la ecuacin 96 y se remplaza el
trabajo se llega a que
) ln(
1
2
2 1
V
V
nRT Q = Ecuacin 97

5.3.3 Proceso isocrico

En un proceso isocrico no se presentan interacciones de trabajo por lo que la primera ley
para estos proceso se reduce a

100
U Q = Ecuacin 98

Si durante un proceso isocrico se suministra calor a un sistema, la energa del sistema
aumenta. Al contrario, al retirar calor del sistema, la energa disminuye.

5.3.4 Proceso adiabtico

En un proceso adiabtico no se presenta transferencia de calor y la primera ley para este
tipo de procesos se expresa como

U W = Ecuacin 99

El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energa interna debe
disminuir.

Si la cantidad de calor que se suministra a un sistema de gas ideal
es menor que el trabajo que realiza, como cambiar la temperatura
del sistema?

Por qu razn la temperatura de un sistema cambia durante un
proceso adiabtico?

Si durante un proceso isocrico la temperatura del sistema aumenta
qu direccin tiene el calor transferido

Ejemplo 15

En el interior de un cilindro provisto de un pistn
mvil se encuentran 3,20g de oxgeno a 30C y 150
KPa, si el gas se comprime isotrmicamente hasta
una presin de 250 KPa.
Determinar el calor intercambiado en este proceso.


Anlisis del problema: como se trata de un proceso isotrmico, no se presenta cambio
en la energa interna del sistema y por tanto como lo establece la primera ley el calor
transferido ser igual al trabajo desarrollado. Por otra parte para un proceso isotrmico
se cumple que P
1
.V
1
= P
2
.V
2
, y por tanto, la relacin de volmenes se puede reemplazar
por la relacin de presiones, fjese que estas dos propiedades son inversas.

101

Al aplicar la primera ley a un proceso isotrmico, ecuacin 97, en funcin de las
presiones se tiene
|
|
.
|
\
|
=
2
1
2 1
ln
P
P
nRT Q
mol
g
mol
g n 1 , 0
32
1
2 , 3 =
|
|
.
|
\
|
=
( ) J
kPa
kPa
K
K mol
J
mol Q 7 , 128
250
150
ln 15 , 303
.
31 , 8 1 , 0
2 1
=
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
=
El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
5.4 ENERGA INTERNA Y ENTALPA

La energa interna representa la suma de todas las formas de energa que tienen las
molculas constituyentes del sistema y como tal no se podra establecer un valor absoluto
en un estado determinado puesto que implicara conocer el valor de la energa de todas
ellas. Sin embargo, para las aplicaciones tcnicas y de ingeniera slo se necesitan
especificar los cambios de energa entre dos estados determinados, de tal manera que si
se establece un estado de referencia, se pueden determinar los valores de la energa
interna para otros y con ellos determinar los cambios respectivos en los diferentes
procesos. Por esta razn entre las diferentes fuentes de datos o tablas de propiedades
existen diferencias, dependiendo del punto de referencia para el cual se signan u = 0 y h =
0; desde luego las diferencias de estas entre dos estados cuales quiera deben ser las
mismas independientemente de las tablas que se utilicen.

La entalpa se define en funcin de la energa interna, de la presin y del volumen del
sistema, mediante la relacin PV U H + = o tambin en trminos de propiedades
intensivas como Pv u h + = . Por lo tanto tampoco se podra establecer un valor absoluto
para la entalpa. Pero si se establece un estado de referencia sta se puede calcular a
partir de los valores de la energa interna.

De esta forma se han encontrado los datos que aparecen en las tablas para la energa
interna y para la entalpa de sustancias puras en los principales estados como lquido
comprimido, lquido saturado, vapor saturado y vapor sobrecalentado.

Como tanto la energa interna como la entalpa son propiedades termodinmicas, stas
slo dependen del estado inicial y del estado final, de tal manera que el cambio de
energa interna o el cambio de entalpa en cualquier proceso se halla restando los valores
respectivos que estas propiedades tienen en cada estado.

Los datos de la energa interna y de la entalpa por unidad de masa aparecen en las
tablas de propiedades termodinmicas de las sustancias puras. Estos datos tambin se
pueden obtener mediante software disponible a travs de Internet.

102
En los ejemplos siguientes se ilustra la forma de utilizar las propiedades termodinmicas
de una sustancia pura para determinar la cantidad de calor transferida durante un
proceso. Los datos que se maneja se obtuvieron del software PROPAGUA Y
PROGASES desarrollados en el Departamento de Qumica Fsica y Termodinmica
Aplicada de la Universidad de Crdoba Espaa. En la unidad anterior se estableci la
calidad de un vapor en funcin del volumen especfico global de la mezcla de lquido y
vapor y de los volmenes de vapor saturado y de lquido saturado. En forma
completamente similar la calidad de un vapor se puede encontrar en funcin de las
energas internas especficas o de las entalpas especficas como se indican en las
siguientes ecuaciones.

f g
f
u u
u u
x
= Ecuacin 100
f g
f
h h
h h
x
= Ecuacin 101

A su vez si se conocen los estados de saturacin y la calidad entonces es posible
determinar la energa de la mezcla lquido vapor despejando de 98 el valor de esta
variable.
fg f f g f
xu u u u x u u + = + = ) ( Ecuacin 102

De igual forma despejando de la ecuacin 101 se obtiene la entalpa especfica para la
mezcla de lquido vapor.

fg f f g f
xh h h h x h h + = + = ) ( Ecuacin 103

Ejemplo 16

Calcular la cantidad de calor que es necesario
suministra a 4,0 kg de aire que se encuentran a 73
kPa y 290 K en un recipiente cerrado y de paredes
rgidas para elevar su temperatura hasta 350 K. Los
valores de la energa interna del aire para las dos
temperaturas son respectivamente 6.022 y 7.278
kJ/kmol. M
aire
=28,96 kg/kmol

Como el aire se encuentra en un recipiente de paredes rgidas no puede expandirse ni
contraerse por lo que el proceso es isocrico y por tanto el trabajo es cero. Segn la
primera ley para este tipo de procesos el calor intercambiado es igual al cambio de
energa interna. Como los datos suministrados corresponden a la energa interna molar,
n
U
U = , es necesario calcular primero el nmero de moles del aire, de tal manera que
U n U =
103


kmol
kmol kg
kg
n 1381 , 0
/ 96 , 28
0 , 4
= =
kJ
kmol
kJ
kmol U n U Q 1735 . 0 ) 022 , 6 278 , 7 )( 1381 , 0 ( = = = =

Ejemplo 17

La cmara de vapor de una marmita que tiene un volumen
de 80 litros, utilizada en operaciones de escaldado, se
llena con vapor saturado seco a 150 kPa. Si se cierran las
vlvulas y luego de un tiempo la presin baja a 70 kPa.
Determine la cantidad de calor transferida utilizando para
ello las propiedades termodinmicas del vapor de agua.

A 150 kPa v
g1
= 1,1590 m
3
/kg h
g1
= 2.693,4 kJ/kg
A 70 kPa v
g2
= 2,3647 m
3
/kg v
f2
= 0,001036 m
3
/kg
h
g2
= 2.660,1 kJ/kg h
f2
= 376,81 kJ/kg

Figura 46: Marmita con
camisa de vapor
Al cerrarse la vlvulas la masa de agua permanece constante al igual que el volumen
por tanto durante la transferencia de calor no se realiza ningn trabajo y la primera ley
establece que bajo estas condiciones el calor transferido es igual al cambio de energa
interna entre el estado inicial y el estado final.

Como en los datos proporcionados no aparecen los correspondientes a la energa
interna, stos se calcular en funcin de la entalpa, presin y volumen.

El vapor que llega a la marmita se encuentra saturado y seco o sea con una calidad
igual a 1. Al producirse la transferencia de calor ocurre la condensacin, aparece la fase
lquida y la masa de vapor disminuye, es decir la calidad disminuye, haciendo que la
presin y la temperatura del sistema disminuyan. Por lo tanto a 70 kPa se deben
establecer a partir de los datos de los volmenes especficos de los estados de
saturacin la calidad. Con este valor se halla la entalpa del estado final el cual
corresponde a la mezcla lquido vapor. Y con los valores de las entalpas se hallan las
energas internas, cuya diferencia representa el calor transferido por unidad de masa
durante el proceso.

) (
1 2
u u m u m Q = = kg
kg m
m
v
V
m 0690 , 0
) / 1590 , 1 (
) 080 , 0 (
3
3
= = =
104
kg kJ kg m kPa kg kJ v P h u u
g g g
/ 6 , 519 . 2 ) / 1590 , 1 ( 150 / 4 , 693 . 2
3
1 1 1 1 1
= = = =
1 2 g
v v = 49 , 0
001036 , 0 3647 , 2
001036 , 0 1590 , 1
2 2
2 2
2
=
=
f g
f
v v
v v
x
kg kJ kg kJ h h x h h
g g f
/ 6 , 495 . 1 / )) 81 , 376 1 , 660 . 2 ( 49 , 0 81 , 376 ( ) (
2 2 2 2 2
= + = + =
kg kJ kg m kPa kg kJ v P h u / 5 , 414 . 1 ) / 1590 , 1 ( 70 / 6 , 495 . 1
3
2 2 2 2
= = =
kJ kg kJ kg Q 1 , 105 . 1 / ) 6 , 519 . 2 5 , 414 . 1 ( 0690 , 0 = =

Recuerde que el signo negativo significa que el sistema cede calor a los alrededores lo
que implica una disminucin de la energa interna.

5.5 LA ENERGA EN LA INDUSTRIA DE LOS ALIMENTOS

La conservacin y procesamiento de alimentos demanda la utilizacin de diferentes
formas de energa, pero la ms importante es el calor. El calor se puede suministrar en
forma directa procedente de la combustin de materiales combustibles o en forma
indirecta mediante el vapor producido en una caldera, tambin se utiliza aunque con
menos frecuencia el calor generado por la corriente elctrica al pasar a travs de una
resistencia o el calor generado por microondas.

El calor en la conservacin de alimentos juega un papel importante ya que permite la
destruccin de microorganismos que deterioran los alimentos en procesos como la
pasterizacin o la esterilizacin.

El escaldado, la coccin, la evaporacin, el secado son procesos que se utilizan con gran
frecuencia en las industrias de procesamiento de alimentos y demandan de grandes
cantidades de calor.

La manipulacin mecnica de alimentos en equipos como, molinos, filtros, despulpadoras,
mezcladoras, embutidoras, mquinas de corte, empacadoras, lneas de embotellado,
requiere de energa en forma de trabajo; de la misma manera para el funcionamiento de
los sistemas de transporte para slidos en proceso, materias primas y productos
terminados, as como tambin para que se pongan en marcha bombas y compresores
que mueven los fluidos se necesita de energa mecnica, trabajo, que se proporciona
generalmente por medio de la energa elctrica.

El diseo de todo proceso industrial y las especificaciones tcnicas de los equipos
necesarios obedecen al resultado detallado de balances de materia y energa. Para ello
se deben considerar todas las formas de energa que intervienen en el proceso y aplicar
la primera ley de la termodinmica.
105

1. Explique como cambia la energa interna de un sistema cerrado de paredes fijas y
rgidas cuando se le suministra calor.

2. Cmo cambia la entalpa de un gas ideal si se somete a un proceso isotrmico de
expansin?

3. Si un gas se somete a un proceso de compresin adiabtica, su temperatura
aumenta o disminuye? Justifique se respuesta

4. Un gas se somete a dos procesos por separado partiendo de un mismo estado inicial
y experimentando el mismo cambio de volumen en qu caso el gas produce ms
trabajo, en un proceso isobrico o en un proceso isotrmico? Cmo vara la energa
interna en estos procesos?.

5. Explique el significado que tienen las propiedades termodinmicas conocidas como
entalpa y energa interna.
Elabore un mapa conceptual donde se relacionen los diversos enunciados
para la primera ley de la termodinmica y sus aplicaciones.
106
AUTOEVALUACIN No 5
Preguntas de seleccin mltiple
En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opcin correcta para cada pregunta. Compare con la informacin de
retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este captulo. No avance hasta no tener claros los
conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La primera ley de la termodinmica
establece que el calor es igual al trabajo
en un proceso
a) isobrico
b) isocrico
c) adiabtico
d) cclico

2) En un proceso a presin constante el
calor transferido es igual al cambio de
a) temperatura
b) entalpa
c) energa
d) energa interna

3) Cuando un gas, encerrado en un cilindro
provisto de un pistn mvil, se expande
a presin constante, se puede afirmar
que el gas
a) realiza trabajo
b) cede calor
c) libera energa
d) pierde entalpa

4) En un proceso isocrico no se presenta
ningn tipo de interacciones
relacionadas con

a) calor
b) trabajo
c) entalpa
d) energa

5) A 800 kPa y 300 K la entalpa molar del
nitrgeno es 8.723 kJ/kmol, si a presin
constante se aumenta la temperatura
hasta 350 K, la entalpa cambia a 10.183
kJ/kmol, entonces el calor transferido a
dos kmoles de N
2
, en kJ, durante este
proceso es

a) 730
b) 1.460
c) 2.920
d) 5.840
6) El trabajo en un proceso isotrmico queda
definido si se conoce
a) el calor transferido
b) la temperatura
c) el cambio en la presin
d) el cambio de volumen

7) Para un gas ideal la energa interna solo es
funcin de
a) la presin
b) el volumen
c) la temperatura
d) la entalpa

8) Si a 300 K y 500 kPa la entalpa molar del
metano es de 10.100 kJ/kmol, y su volumen
molar es 5,0 m
3
/kmol, entonces a esas
mismas condiciones su energa interna debe
ser igual a
a) 2.500 kJ/kg
b) 7.600 kJ/kg
c) 12.600 kJ/kg
d) 20.200 kJ/kg

9) Cuando un gas realiza trabajo en forma
adiabtica sobre los alrededores, se presenta
un aumento de

a) presin
b) temperatura
c) volumen
d) energa

10) A 600 kPa y 400 K la energa interna molar del
CO
2
es 10.048 kJ/kmol, si el gas se enfra
manteniendo el volumen constante, hasta que
la energa interna molar llegue a 7.568 kJ/kmol,
entonces el calor retirado de 5 kmoles de CO
2,
,
expresado en kJ, es

a) 2.480
b) 12.400
c) 17.616
d) 88.080

107


Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus
compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.

1. Calcule la cantidad de calor intercambiada entre el sistema y los alrededores durante un
proceso en el cual el sistema realiza 50 kJ de trabajo y su energa interna disminuye en 40 kJ.

2. Durante un proceso cclico una mquina recibe 1.200 kcal procedentes de una fuente a
temperatura alta y cede 800 kcal al ambiente. Determine la potencia de la mquina si realiza
40 ciclos por minuto.

3. Determine el cambio de la energa interna de un sistema cerrado si durante un proceso
isobrico la entalpa del sistema aumenta en 1.000 kcal y el sistema realiza un trabajo de
1.000 kJ.

4. Calcule el calor transferido por 2,5 moles de un gas ideal durante un proceso isotrmico donde
el volumen molar aumenta al doble.

5. En un recipiente provisto de un mecanismo para mantener constante la presin se encuentran
2,0 kg de vapor saturado y seco a 250 kPa. Cul ser la calidad del vapor luego de ceder
2.000 kJ/kg de calor al ambiente?
108
CAPTULO 6 CAPACIDADES CALORFICAS

OBJETIVOS

Diferenciar los conceptos de capacidad calorfica, calor especfico y capacidad
calorfica molar tanto en procesos a presin constante como a volumen
constante.

Establecer la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin constante y
la capacidad calorfica molar a volumen constante para gases ideales.

Relacionar el calor latente durante un cambio de fase con el cambio de
entalpa.

Calcular la cantidad de calor transferida en los procesos termodinmicos.

Calcular el trabajo en procesos adiabticos.

Aplicar los conocimientos a la solucin de problemas que se presentan en
procesos de alimentos.

6.1 INTRODUCCIN

En este captulo Ud. tendr la oportunidad de aprender otras propiedades termodinmicas
conocidas como capacidades calorficas las cuales permiten calcular la cantidad de calor
transferida en un proceso determinado. Ud. ya conoce que el calor transferido depende
del proceso, sabe tambin que en un proceso isotrmico el calor intercambiado es igual al
trabajo, que en un proceso isobrico el calor es igual al cambio de entalpa y que en un
proceso isocrico el calor es igual al cambio de energa interna, pero en de los dos
ltimos procesos, hasta ahora en este curso no se ha planteado la forma de calcular esta
transferencia de calor. Con las capacidades calorficas tambin se determina el trabajo en
un proceso adiabtico en funcin de la presin y el volumen o en funcin solo de la
temperatura. Las capacidades calorficas dependen de la naturaleza de las sustancias. El
agua tiene una capacidad calorficas particularmente alta si se compara con masas
iguales de otras sustancias como los metales. Esto significa que se requiere suministrar
mayor cantidad de calor para elevar la temperatura en el caso del agua. El estudio de este
Conceptos previos: antes de iniciar el estudio de este captulo
se requiere manejar los conceptos de calor, entalpa, energa
interna, procesos termodinmicos, propiedades
termodinmicas, derivadas, derivadas parciales, integrales.

109
captulo es muy til y tendr aplicacin en toda su carrera y en su desempeo como
profesional.

6.2 CAPACIDAD CALORFICA

Qu se entiende por capacidad calorfica? Cuando se formula esta pregunta a
estudiantes que no tienen claro este concepto lo primero que intentan es dar significado a
las dos palabras. Entonces expresan que es la propiedad que determina la capacidad de
un sistema para almacenar calor, esta concepcin no es estrictamente correcta ya que lo
que se aumenta cuando se presenta transferencia de calor desde los alrededores al
sistema es la energa interna. Entonces cual debe ser la interpretacin correcta que se
debe dar a esta propiedad? La capacidad calorfica de un sistema es la cantidad de calor
transferida que es capaz de modificar su temperatura en un grado. Por tanto, la relacin
entre el calor transferido a un sistema y la diferencia de temperatura que ocasiona,
constituye la capacidad calorfica. Generalmente esta propiedad se representa por la letra
C y se define mediante la ecuacin 104. La capacidad calorfica es una propiedad
extensiva, entonces entre ms masa tenga el sistema, mayor ser su capacidad calorfica.
dT
Q
C

= Ecuacin 104

Como Ud. ya lo debe saber, la cantidad de calor transferida entre un sistema y los
alrededores depende del tipo del proceso, por esta razn, la capacidad calorfica de un
sistema tambin depende del proceso. Por esta razn se definen dos nuevas propiedades
la capacidad calorfica a presin constante y la capacidad calorfica a volumen constante.

6.3 CAPACIDAD CALORFICA A PRESIN CONSTANTE

Recuerda Ud., a qu es igual el calor transferido en un proceso isobrico? En la unidad
anterior se demostr que en un proceso a presin constante el calor transferido es igual al
cambio de entalpa, entonces remplazando en la ecuacin 104, el trmino diferencial de
calor por el de la diferencial de entalpa, se llega a la ecuacin 105 que sirve como
definicin para esta propiedad, la cual se representa por C
p
donde el subndice indica
que la presin es constante.

p
p
T
H
C
|
.
|
\
|
= Ecuacin 105

En palabras cmo se podra definir la capacidad calorfica a presin constante?

Para ello simplemente debe interpretar la ecuacin 105: la capacidad calorfica a presin
constante es igual a la variacin de entalpa con respecto a la temperatura, o
sencillamente la relacin entre el cambio de entalpa y la diferencia entre las
temperaturas. C
p
es una propiedad extensiva y su valor es caracterstico de cada sistema
de tal manera que en esta forma no es demasiado til, sin embargo si esta propiedad se
expresa por unidad de masa o por unidad de moles, nos encontramos con dos nuevas
110
propiedades intensivas, el calor especfico y la capacidad calorfica molar a presin
constante, que si tienen una gran importancia.

6.4 CALOR ESPECFICO A PRESIN CONSTANTE

El calor especfico a presin constante es la cantidad de calor que es necesario transferir
a un sistema de masa unitaria para elevar su temperatura en un grado. Se representa por
c
p
, la letra minscula representa una propiedad referida a una unidad de masa, es decir a
una propiedad intensiva. Matemticamente se puede expresar como:

p p
p
T
h
T m
H
c
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
= Ecuacin 106

donde h = H/m, representa la entalpa por unidad de masa.

6.5 CAPACIDAD CALORFICA MOLAR A PRESIN CONSTANTE

La capacidad calorfica molar de una sustancia se define como la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de un mol, en un grado. Si en la ecuacin 106 se
remplaza la masa m por el nmero de moles n, se obtiene la ecuacin que define esta
propiedad.

p
p
p
T
H
T n
H
C
|
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
= Ecuacin 107

6.6 CAPACIDAD CALORFICA A VOLUMEN CONSTANTE

En forma similar a los casos anteriores Ud. puede construir las definiciones para la
capacidad calorfica, el calor especfico y la capacidad calorfica a volumen constante.
Cmo lo hara? Recuerde que en un proceso isocrico no se presentan interacciones de
trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al cambio de energa
interna del sistema. Entonces, solo necesitara remplazar en la ecuacin 104 el calor por
el cambio de energa interna dU. Por lo tanto

Las propiedades referidas a una unidad de moles se
representan colocando una lnea o barra sobre el smbolo de la
propiedad por ejemplo, V , representa el volumen molar, es decir el
volumen por mol de una sustancia.
111
v
v
T
U
C
|
.
|
\
|
= Ecuacin 108

En palabra se dira que la capacidad calorfica a volumen constante est dada por la
variacin de energa interna con relacin a la temperatura o que es igual la relacin entre
el cambio de energa interna y la diferencia en la temperatura.

6.7 CALOR ESPECFICO A VOLUMEN CONSTANTE

En forma semejante el calor especfico a volumen constante se representa por c
v
y est
definido por la ecuacin

v v
v
T
u
T m
U
c
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
= Ecuacin 109

donde u = U/n, representa la entalpa por unidad de masa.

6.8 CAPACIDAD CALORFICA MOLAR A VOLUMEN CONSTANTE

Se representa por v C , y se define como

v
v
v
T
U
T n
U
C
|
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
= Ecuacin 110

A partir de propiedades como los calores especficos o las capacidades calorficas
molares, caractersticas de cada sustancia, se determinan los cambios de entalpa o los
cambios de energa interna, para ello solo es necesario, despejar de las ecuaciones
respectivas. Por otra parte la energa interna para gases ideales, solo depende de la
temperatura y si en la ecuacin 93 que define la entalpa se remplaza el trmino PV por su
equivalente para gases ideales nRT, se puede afirmar que tambin la entalpa de un gas
ideal solo depende de la temperatura como se observa en la ecuacin 111, de tal manera
que las derivadas parciales, en las ecuaciones 105 a 110 se pueden sustituir por
derivadas ordinarias.

nRT U H + = Ecuacin 111

Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores, para calcular el cambio de entalpa,
se pueden despejar los trminos diferenciales (dH) de las ecuaciones 105, 106 y 107 y
expresarlos como

dT C n dT mc dT C dH p
p p
= = = Ecuacin 112

112
En igual forma el trmino diferencial para la energa interna (dU) se puede despejar de
108, 109 y 110 y expresarlo como

dT C n dT mc dT C dU v
v v
= = = Ecuacin 113

Ahora para realizar la integracin se debe conocer como cambian las capacidades
calorficas en funcin de la temperatura. Esta variacin depende de la naturaleza de las
sustancias, por ejemplo para gases de molculas complejas, la capacidad calorfica
molar, vara significativamente con la temperatura, mientras que para los gases nobles la
variacin es mnima. Para modelar matemticamente este comportamiento se acude a
funciones de polinomios donde el orden con respecto a la temperatura absoluta va
aumentando y donde los coeficientes generalmente designados por las letras A, B, C,
son constantes que ya se han determinado y cuyos valores se encuentran los manuales
de propiedades termodinmicas, o se pueden obtener mediante software que proporciona
esta informacin a travs de Internet. De tal manera que la ecuacin 114 es una forma de
representar la capacidad calorfica molar de un gas en funcin de la temperatura.

...
3 2
DT CT BT A Cp + + + = Ecuacin 114

Remplazando esta ecuacin en 112 y realizando la integracin se obtiene

( )

+ + + = =
2
1
3 2
2
1
dT DT CT BT A n dT C n H p Ecuacin 115

(
+ =
4
) (
3
) (
2
) (
) (
4
1
4
2
3
1
3
2
2
1
2
2
1 2
T T D T T C T T B
T T A n H Ecuacin 116

La realizacin manual de la integracin es dispendiosa, afortunadamente hoy se cuenta
con calculadoras o con programas de computacin que pueden realizar estas
operaciones.

Si los cambios de temperatura no son muy pronunciados, por decir menores que 100
grados, las capacidades calorficas molares y los calores especficos se pueden
considerar constates y trabajar con el valor medio entre las dos temperaturas. De esta
forma la integracin es directa, con lo cual se obtienen las siguientes ecuaciones.

( )
1 2
T T C n H p = Ecuacin 117

o bien,

( )
1 2
T T mc H
p
= Ecuacin 118

113
En igual forma, si el cambio de temperatura no es muy pronunciado, se obtienen las
siguientes ecuaciones que permiten calcular el cambio en la energa interna.

( )
1 2
T T C n U v = Ecuacin 119

( )
1 2
T T mc U
v
= Ecuacin 120

Se ha analizado el comportamiento de las capacidades calorficas de los gases, pero
qu podramos decir frente al comportamiento de estas propiedades en lquidos y
slidos? Los lquidos y slidos se conocen como sustancias incompresibles, porque su
volumen prcticamente no cambia frente a variaciones de la presin. Para este tipo de
sustancias el calor especfico a presin constante y a volumen constante tienen el mismo
valor y en la prctica puede omitirse el subndice, es decir

c c c
v p
= = Ecuacin 121

6.9 RELACIN ENTRE LAS CAPACIDADES CALORFICAS PARA
GASES IDEALES

Para establecer la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin constante y la
capacidad calorfica molar a volumen constante, se debe acudir a la relacin entre la
entalpa y la energa interna dada por la ecuacin 111. Si en esta ecuacin se deriva con
respecto a la temperatura a presin constante se obtiene:

nR
T
U
T
H
p p
+
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
Ecuacin 122

Dado que tanto la entalpa como la energa interna son funciones de punto, la variacin de
ellas es independiente del proceso, por lo que el cambio de energa interna con respecto
a la temperatura ser el mismo ya sea que el proceso se realice a presin constante o a
volumen constate, entonces el primer trmino entre parntesis es igual a la capacidad
calorfica a presin constante y el segundo representa la capacidad calorfica a volumen
constante, remplazando estos trminos en la ecuacin anterior se tiene:

nR C C
v p
+ = Ecuacin 123

Ahora, si se divide todos los trminos entre n, se llega a que la capacidad calorfica molar
a presin constante es igual a la capacidad calorfica molar a volumen constante mas el
valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades, como se
indica en la ecuacin:

R C C v p + = Ecuacin 124

114

Ejemplo 18

Se desea determinar el cambio de entalpa y de
energa interna durante un proceso de compresin
isobrica de 2,4 moles de un gas ideal que se
encuentra a 250 C y 200 kPa hasta reducir el
volumen a la mitad del valor inicial. Para este gas
R C p 5 , 2 = .

Figura 47: Datos ejemplo18
Como el proceso se realiza a presin constante, el volumen cambia en forma proporcional
a la temperatura, entonces para que el volumen se reduzca a la mitad es necesario que la
temperatura tambin disminuya hasta la mitad del valor inicial. Para calcular el cambio de
entalpa o el cambio en la energa interna se requiere conocer como cambian las
capacidades calorficas con la temperatura. En este caso, dado que no se suministra
ninguna informacin al respecto, se supone que las capacidades calorficas son
constantes y en consecuencia el cambio de entalpa y de energa interna se calcula
mediante las ecuaciones 6-14 y 6-16. La capacidad calorfica a volumen constante se
puede calcular despajndola de 6-21.

( ) J K K
K mol
J
mol T T C n H p 038 . 13 ) 5 , 261 523 ( 31 , 8 )( 5 , 2 ( 4 , 2
1 2
= = =
Si se quisiera expresar este valor en caloras, simplemente se utilizara el factor de
conversin correspondiente
cal
J
cal
J H 114 . 3 )
187 , 4
1
( 038 . 13 = =
K mol
J
K mol
J
R R R R C C p v 465 , 12 ) 31 , 8 ( 5 , 1 5 , 1 5 , 2 = = = = =
( ) J K K
K mol
J
mol T T C n U v 823 . 7 ) 5 , 261 523 )( 465 , 12 ( 4 , 2
1 2
= = =

o si se prefiere en caloras
cal
J
cal
J U 168 . 1 )
187 , 4
1
( 823 . 7 = =
Las unidades para las capacidades calorficas pueden
utilizarse indistintamente en kJ/C o en kJ/K ya que se refieren la
diferencia de un grado y sta es igual tanto en grados Celsius
como en grados Kelvin.
115

Explique por qu razn la capacidad calorfica molar a presin
constante es siempre mayor que la capacidad calorfica molar a
volumen constante?

Ejemplo 19

Calcular la cantidad de calor que sera necesario
retirar para reducir la temperatura desde 27 C hasta
-73 C de 2,8 kg de Nitrgeno que se encuentran en
un tanque de 2 m
3

k mol
cal
Cv 96 , 4 =

El volumen del gas durante el proceso de enfriamiento se mantiene constante por lo tanto
no se realiza trabajo y la primera ley para este tipo de procesos establece que el calor es
igual al cambio de energa interna y a su vez el cambio de energa interna se calcula en
funcin del nmero de moles, la capacidad calorfica molar y la diferencia de
temperaturas.

moles kmol
kg
kmol
kg n 100 1 , 0 )
28
1
( 8 , 2 = = =
( ) cal K K
K mol
cal
mol T T C n U Q v 600 . 49 ) 200 300 )( 96 , 4 ( 100
1 2
= = = =
kcal Q 6 , 49 =

6.10 CALORES LATENTES

Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante
diferentes procesos termodinmicos, falta por considerar otra situacin particular y es la
que se presenta cuando hay un cambio de fase. Como se estudi anteriormente, durante
los cambios de fase la presin y la temperatura no cambian se mantienen constantes
siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. Por consiguiente el calor
involucrado en estos procesos que comnmente se conoce como calor latente ser igual
al cambio de entalpa. Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones:
116

Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la
transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a lquido.

slido lquido fusin
h h h = Ecuacin 125

Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la
transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a gas.

slidos gas n sublimaci
h h h = Ecuacin 126

Calor latente de vaporizacin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre
durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de lquido a vapor.

fg f g n vaporizaci
h h h h = = Ecuacin 127

f g
h y h son las entalpas de vapor saturado y de lquido saturado respectivamente.
Los calores latentes de vaporizacin dependen de las condiciones de saturacin, es decir
de la presin o la temperatura. A medida que aumentan tanto la presin como la
temperatura el calor latente de vaporizacin de una sustancia disminuye hasta que en el
punto crtico llega a ser cero.

Los calores latentes de muchas sustancias se han determinado experimentalmente y sus
valores aparecen en tablas y software sobre propiedades termodinmicas. Con ellos se
calcula el calor transferido durante cualquier cambio de fase. En trminos generales

h m H Q = = Ecuacin 128

Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuacin se transforma
en:
H n H Q = = Ecuacin 129

Ejemplo 20

Durante la produccin de arequipe se debe eliminar
agua mediante evaporacin. Determinar la cantidad
de calor que se requiere para eliminar por este
procedimiento 150 kg de agua a una presin de 75
kPa.
Para resolver el problema es necesario conocer el calor latente de vaporizacin a la
presin de 75 kPa. Este dato se obtiene de las tablas de vapor saturado para agua. Se
puede hallar h
g
y h
f
y restar estos valores o en algunas tablas se presenta directamente el
valor de h
fg.
117
Los datos se obtienen del software propagua. 4 , 384 0 , 663 . 2 = =
f g
h h

kJ kg kJ kg h h m Q
f g
790 . 341 / ) 4 , 384 0 , 663 . 2 )( 150 ( ) ( = = =

Ejemplo 21

Determine la temperatura que alcanzaran 15,0 kg de
agua que inicialmente se encuentra a 20 C en un
tanque aislado trmicamente, si por la resistencia
elctrica sumergida en el agua circula una corriente
de 10 amperios a 110 voltios durante 20 minutos. El
tanque tiene un dispositivo que mantiene constante la
presin en una atmsfera A qu tiempo el agua
alcanza la temperatura de ebullicin? Cul sera el
tiempo necesario para que se evaporen 5,0 kg de
agua?
para el agua
C kg
kcal
c
p
.
1 =
kg
kcal
h
vap
540 =


En un proceso isobrico el calor intercambiado es igual al cambio de entalpa y el cambio
de entalpa se puede calcular en funcin de la masa, el calor especfico y la diferencia de
temperaturas. Como no se conoce la diferencia de temperaturas, esta se puede
determinar a partir del calor suministrado por la resistencia elctrica. Si el tanque se
encuentra aislado trmicamente todo el calor producido por el trabajo elctrico de la
resistencia ser igual al aumento de entalpa del agua. De aqu ya se puede determinar el
aumento de la temperatura y la temperatura final.
Para responder al segundo interrogante se debe calcular la cantidad de calor requerida
para elevar la temperatura del agua a 100 C y luego determinar el tiempo que debe
circular la corriente elctrica para producir esta cantidad de calor. Para dar solucin a la
tercera pregunta es necesario calcular el calor requerido para evaporar los 5 kg de agua,
utilizando para ello, el dato de la entalpa de vaporizacin.


El trabajo elctrico producido por la resistencia se calcula mediante la ecuacin 44.
J
s
A v t I V W 000 . 320 ' 1 )
min 1
60
min)( 20 )( 10 )( 110 ( . . = = =
kcal cal
J
cal
J H Q W 261 , 315 261 . 315 )
187 , 4
1
( 200 . 13 = = = = =
Despejando la diferencia de temperaturas de la ecuacin 117
118
( ) C
C kg kcal kg
kcal
mc
H
T T
p
21
) . /( 1 ( 15
261 , 315
1 2
= =
=
C C T T 41 21
1 2
= + =
Temperatura alcanzada por el agua 41 C

Calor necesario para elevar la temperatura hasta 100 C
( ) kcal C C
C kg
kcal
kg T T mc H
p
200 . 1 ) 20 100 )(
.
1 ( 15
1 2
= = =
Despejando el tiempo de la ecuacin 44
min 13 , 76 567 . 4
) 10 )( 110 (
)
1
187 . 4
( 200 . 1
. .
= = =
= = s
A v
kcal
J
kcal
I V
H
I V
W
t

Tiempo necesario para alcanzar la temperatura de ebullicin 76,14 minutos

Calor necesario para evaporar 5,0 kg de agua

kcal
kg
kcal
kg h m H
vap
700 . 2 ) 540 ( 0 , 5 = = =
min 28 , 171 277 . 10
) 10 )( 110 (
)
1
187 . 4
( 700 . 2
= = = s
A v
kcal
J
kcal
t

Tiempo necesario para evaporar 5,0 kg de agua luego de alcanzar la temperatura de
ebullicin: 171,28 minutos.

Ejemplo 22

Calcule la temperatura final cuando en un recipiente
de paredes adiabticas se mezclan 25 kg de agua a
22 C con 50 kg de agua a 67 C.

ANLISIS DEL PROBLEMA
Si el sistema se encuentra aislado no se presenta transferencia de calor, de tal manera
que la sumatoria de las transferencias de calor que se presenten a nivel interno deben ser
iguales a cero. En este tipo de problemas que se presentan con frecuencia en procesos
industriales se conocen las masas de agua y las temperaturas iniciales. Cuando se
alcance el equilibrio trmico la temperatura final en todo el sistema ser la misma.
119

El calor para cada masa de agua se expresa en funcin de las respectivas masas, el calor
especfico y las diferencias de temperaturas. A su vez las diferencias de temperaturas
estn dadas por la temperatura final que es la misma menos las correspondientes
temperaturas iniciales. Remplazando estos trminos en la ecuacin de la sumatoria de
calor se obtiene una expresin donde la nica incgnita es la temperatura final. El
problema se puede realizar en forma general para cualquier nmero de corrientes que
formen una mezcla.

f f f f
n
i
f i
Q Q Q Q Q
2 1 2 1
0 0 = = + =

) (
) (
2 2 2
1 1 1
T T c m Q
T T c m Q
f p f
f p f
=
=

Emplazando en la ecuacin de balance
) ( ) (
2 2 1 1
T T c m T T c m
f p f p
=
2 2 2 1 1 1
T c m T c m T c m T c m
p f p p f p
+ =
1 2 1 1 2 1
) ( T c m T c m c m c m T
p p p p f
+ = +
kg kg
C kg C kg
m m
T m T m
c m c m
T c m T c m
T
p p
p p
f
50 25
67 . 50 22 . 25
) ( ) (
2 1
1 2 1 1
2 1
1 2 1 1
+
+
=
+
+
=
+
+
=
C T
f
52 =
Observe que la temperatura final se encuentra ms cerca de la temperatura donde la
cantidad de agua es mayor.

Ejemplo 23
Si en un termo se colocan 50,0 g de agua a 10 C con
25,0 hielo que se encuentra a -5 C se fundir todo
el hielo? Si no es as qu cantidad de hielo
permanece en estado slido? Cul ser la
temperatura final? Cules seran las condiciones
finales si la temperatura inicial del agua fuera de 75
C? Los calores especficos del agua lquida y del
hielo son respectivamente 1,0 y 0,5 cal/g.C.
fusin
h = 79,7 cal/g


Se plantean dos situaciones donde se debe determinar la temperatura final luego de que
se alcanza el equilibrio trmico. En el primer caso la temperatura del agua est muy
prxima a la de congelacin y posiblemente no alcance a fundir todo el hielo, esto
depende lgicamente de la cantidad de hielo presente. Por otra parte un termo se puede
considerar como un sistema de paredes adiabticas en consecuencia no se presenta
120
transferencia de calor del sistema con los alrededores y el calor cedido por el agua debe
ser igual a la suma del calor ganado por el hielo hasta alcanzar la temperatura de 0 C y el
calor necesario durante la fusin. En primer lugar ser necesario calcular la cantidad de
calor requerida para fundir todo el hielo y compararla con la cantidad que puede
suministrar el agua hasta que su temperatura llegue a 0 C. Si el calor necesario para
fundir todo el hielo es mayor que la cantidad de calor suministrada por el agua, slo se
fundir una parte hasta alcanzar el equilibrio entre la fase lquida y la fase slida restante
y la temperatura ser 0 C. Al contrario si la cantidad de calor necesaria para fundir el
hielo es menor que la cantidad de calor suministrada por el agua se funde todo el hielo y
la temperatura final se determina mediante la ecuacin para el equilibrio trmico que se
alcance.

Para la primera situacin
fusin h hielo hielo p h hielo
h m t c m Q + =
) (

cal g cal g C C C g cal g Q
hielo
055 . 2 ) / 7 , 79 )( 25 ( )) 5 ( 0 )( . / 5 , 0 )( 25 ( = + =
cal C C C g cal g t c m Q
agua agua p a agua
500 ) 10 0 )( . / 0 , 1 )( 50 (
) (
= = =
agua hielo
Q Q > no se funde todo el hielo t
e
= 0 C.

g
g cal
cal cal
h
t c m Q
m
fusin
hielo hielo p h agua
fundido hielo
5 , 5
/ 7 , 79
5 , 62 500
) (
=

=

Para la segunda situacin
cal C C C g cal g t c m Q
agua agua p a agua
750 . 3 ) 75 0 )( . / 0 , 1 )( 50 (
) (
= = =
agua hielo
Q Q < se funde todo el hielo

En el equilibrio trmico
hielo agua
Q Q =
) 0 ( ( ) (
) ( ) ( ) (
C t c m h m t c m t t c m
e a p h fusin h h h p h ai e a p a
+ + =

) ( ) (
) ( ) (
) (
a p h a p a
fusin h h h p h ai a p a
e
c m c m
h m t c m t c m
t
+
+
=

) . / 0 , 1 )( 25 ( ) . / 0 , 1 )( 50 (
) / 7 , 79 )( 25 ( ) 5 )( . / 5 , 0 )( 25 ( ) 75 )( . / 0 , 1 )( 50 (
C g cal g C g cal g
g cal g C C g cal g C C g cal g
t
e
+
=

C
C cal
cal cal cal
t
e
6 , 22
/ 75
) 5 , 992 . 1 5 , 62 ( ) 750 . 3 (
=
+
=

121
Ejemplo 24

Por un intercambiador de calor de tubos en
contracorriente, utilizado como
pasteurizador, circulan 100 kg/h de un jugo
que tiene un calor especfico de 0,85
kcal/kg.C. Si el jugo entra a 5 C y debe
salir a 75 C calcular la cantidad de agua
necesaria que entra como lquido saturado a
200 kPa y sale a 20 C. Las prdidas de
calor en este ejemplo se consideran
despreciables.

Figura 53: Intercambiador de calor


En primer lugar es necesario tomar como referencia o base de clculo una hora de
funcionamiento del intercambiador.
En las tablas de propiedades del agua se encuentra que a 200 kPa le corresponde una
temperatura de saturacin de 120,2 C entonces sta ser la temperatura inicial del agua.
Si no hay prdidas de calor entonces el calor ganado por el jugo debe ser igual al calor
cedido por el agua. Se plantea la ecuacin del balance calrico y de ella se despeja la
masa de agua.


agua jugo
Q Q =
) ( ) (
1 2 1 2 a a pa a j j pj j
t t c m t t c m =
) 2 , 120 20 )( . / 0 , 1 (
) 5 75 )( . / 85 , 0 )( 100 (
) (
) (
1 2
1 2
C C C kg kcal
C C C kg kcal kg
t t c
t t c m
m
a a pa
j j pj j
a
=

kg
kg kcal
kcal
m
a
4 , 59
/ 2 , 100
950 . 5
=
=

Las capacidades calorficas, los calores latentes al igual que el calor producido por
reacciones qumicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como calormetros,
los cuales estn diseados para medir con toda exactitud los cambios de temperatura
producidos por generacin o transferencia de calor. De acuerdo con el proceso se
distinguen dos clases: el calormetro a presin constante y el calormetro a volumen
constante.

122
Ejemplo 25

En un recipiente de paredes adiabticas se mezclan
20 kg de agua a 40 C, 50 kg de agua 10 C y 30 kg
de agua a 70 C. Si se desprecian cualquier tipo de
vaporizacin calcular la temperatura cuando se
alcanza el equilibrio trmico.


Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor
transferido entre las corrientes debe ser igual a cero. La temperatura final ser igual a la
temperatura de equilibrio y cada corriente de agua tiene su propia temperatura inicial. Se
plantea la ecuacin de balance trmico y de ella se despeja la temperatura de equilibrio.

0 0
3 2 1
= + + =
Q Q Q Q
i

0 ) ( ) ( ) (
3 3 2 2 1 1
= + + t t c m t t c m t t c m
e p e p e p

3 2 2 2 1 1 3 2 1
t m t m t m t m t m t m
e e e
+ + = + +
kg kg kg
C kg C kg C kg
m m m
t m t m t m
t
e
30 50 20
) 70 )( 30 ( ) 10 )( 50 ( ) 40 )( 20 (
3 2 1
3 3 2 2 1 1
+ +
+ +
=
+ +
+ +
=

C t
e
34 =

6.11 EL TRABAJO EN UN PROCESO ADIABTICO

De acuerdo con los conocimientos que Ud. tiene hasta el momento debe saber que en un
proceso adiabtico el trabajo realizado por un sistema es igual al descenso en la energa
interna (ecuacin 99) y tambin que la energa interna se puede calcular en funcin de la
capacidad calorfica molar a volumen constante y el cambio de temperatura (ecuacin
113) si se combinan estas ecuaciones se obtiene una expresin que permite calcular el
trabajo en un proceso adiabtico, si los cambios de temperatura no son muy
pronunciados.

) (
1 2 2 1
T T C n W v = Ecuacin 130

Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos? Si, tambin se puede
calcular en funcin de propiedades como la presin y el volumen. Para encontrar la
expresin matemtica correspondiente primero se debe encontrar la relacin que existe
123
entre la presin y el volumen en el proceso adiabtico, para lo cual se deriva la ecuacin
de estado y se remplaza en la ecuacin de la primera ley segn se ilustra a continuacin.

Ecuacin de estado en trminos diferenciales
nRdT VdP PdV = +
Despejando
nR
VdP PdV
dT
+
=
Se sabe que v p C C R =
entonces
) ( v p C C n
VdP PdV
dT
+
=

Por otra parte PdV W =

Para un proceso adiabtico
dT C n W v =
remplazando el trmino W
dT C n PdV v =

Ahora remplazando el trmino dT
|
|
.
|
\
|
+
=
) ( v p
v
C C n
VdP PdV
C n PdV

Si se define
v
p
C
C
= entonces
0
) ( ) 1 (
) 1 (
= +
=
=
+ =
+ =
|
|
.
|
\
|
+
=
P
dP
V
dV
P
dP
V
dV
VdP PdV
VdP PdV PdV PdV
VdP PdV PdV
VdP PdV
PdV

Al integrar se obtiene
k PV
K PV
K P V
=
=
= +
ln
ln ln

donde K y k son constantes

En el desarrollo matemtico anterior, la ecuacin

k PV =
Ecuacin 131

significa que para un proceso adiabtico el producto de la presin por el volumen elevado
a un exponente, , definido por la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin
constante y la capacidad calorfica molar a volumen constante es una constante.

Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que

k V P V P = =

2 2 1 1
Ecuacin 132

Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase de
procesos, solo se necesita remplazar la presin en funcin del volumen y realizar la
integracin de la ecuacin general que define el trabajo en los procesos termodinmicos.

= = =

1
) (
1
) 1
1
) 1
2
2
1
) 1 ( 2
1
2
1
2 1
V V k kV
V
kdV
PdV W

remplazado k por los trminos equivalentes indicados en la ecuacin 132
124

=

1
) 1 (
1 1 1
) 1 (
2 2 2
2 1
V V P V V P
W

efectuando las operaciones indicadas se llega a la expresin que permite determinar el
trabajo en un proceso adiabtico en funcin de la presin y el volumen.

=
1
1 1 2 2
2 1
V P V P
W Ecuacin 133

Ejemplo 26

Si 2,5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 C se
expanden adiabticamente hasta que la presin se
reduce en un 40%, determine la temperatura y el
volumen del estado final, el trabajo producido, el
cambio de entalpa y el cambio de energa interna.
Para el aire )
.
( 99 , 6
C mol
cal
C p = . Suponga que el aire
tiene comportamiento ideal.


Para un proceso adiabtico se cumple que
PV es constante, con esta condicin y la

ecuacin de estado se pueden calcular el volumen inicial y las propiedades del estado
final. Considerando que el aire bajo estas condiciones se comporta en forma ideal y que
las capacidades calorficas en este rango de temperaturas es constante, con la capacidad
calorfica molar a presin constante se puede determinar la capacidad calorfica molar a
volumen constante y el valor de que corresponde a la relacin de las capacidades
calorficas. Con los datos anteriores se pueden calcular el trabajo y los cambios de
entalpa y energa interna.


De la ecuacin de estado se calcula el volumen inicial
L m x
Pa
K
K mol
J
mol
P
nRT
V 99 , 6 10 99 , 6
000 . 900
303 )
.
31 , 8 ( 5 , 2
3 3
1
1
1
= = = =

K mol
cal
K mo
cal
K mol
cal
R C C p v 00 , 5 986 , 1
.
99 , 6 =
= =
40 , 1
00 , 5
99 , 6
= =

De la ecuacin 132 se determina el volumen final
125
L
kPa
kPa
L
P
P
V V
P
V P
V 07 , 10
540
900
99 , 6
4 , 1
1
1
2
1
1 2
2
1 1
2
=
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
= =

De la ecuacin de estado aplicada al estado final se despeja la temperatura final
K
K mol
J
mol
m x Pa
nR
V P
T 7 , 261
)
.
31 , 8 ( 5 , 2
) 10 07 , 10 ( 000 . 540
3 3
2 2
2
= = =

Clculo del trabajo en el proceso adiabtico
cal K K
K mol
cal
mol T T C n W v 25 , 516 ) 303 7 , 261 )(
.
00 , 5 ( 5 , 2 ) (
1 2
= = =
J
cal
J
cal W 5 , 161 . 2 )
1
187 , 4
( 25 , 516 = =
Clculo de cambio de entalpa
cal K K
K mol
cal
mol T T C n H p 72 , 721 ) 303 7 , 261 )(
.
99 , 6 ( 5 , 2 ) (
1 2
= = =

Clculo del cambio de energa interna
cal W U 25 , 516 = =

6.12 APLICACIONES EN PROCESOS DE ALIMENTOS

Las propiedades estudiadas permiten resolver problemas prcticos como determinar la
temperatura final cuando en un proceso se mezclan dos o ms sustancias a diferentes
temperaturas, permiten calcular la capacidad calorfica de un sistema particular, o
encontrar la cantidad de calor necesaria durante un cambio de fase.

En el procesamiento de alimentos con bastante frecuencia es necesario realizar clculos
de la cantidad de energa requerida para concentrar un almbar, un jarabe, una salsa de
tomate o sustancias similares. En estos casos es necesario conocer el calor latente de
vaporizacin del agua a la presin bajo la cual se realice esta operacin, para dar
respuesta a las inquietudes planteadas.

Tambin en procesos de conservacin de alimentos por refrigeracin o congelacin, es
necesario calcular la cantidad de calor que se debe retirar llevar los alimentos a bajas
temperaturas para poder dimensionar la capacidad de los equipos de refrigeracin
necesarios para lo cual se requiere conocer el calor especfico de los alimentos y el calor
latente de fusin del agua.

Como informacin que le puede ser muy til se presenta una tabla con los calores
especficos de algunos alimentos, la cual se puede encontrar en el anexo de este mdulo.

126

Si por separado a un kg de leche y a un kg de aceite vegetal se les
suministra la misma cantidad de calor, cul de las dos sustancias alcanza
una mayor temperatura?

127


1. Establezca una tabla comparativa entre las capacidades calorficas a presin
constante y las capacidades calorficas a volumen constante.

2. Cmo podra Ud. diseara un experimento para determinar la capacidad
calorfica de un material?

3. Qu relacin hay entre el calor latente de sublimacin y los calores latentes de
fusin y de vaporizacin de una sustancia pura?

4. Por qu razn la cantidad de calor para elevar la temperatura de un sistema en un
determinado valor es mayor si el proceso se realiza a presin constante que si se
efecta a volumen constante.

5. Deduzca la relacin existente entre el calor especfico a presin constante y el
calor especfico a volumen constante para un gas ideal.

6. Exponga las razones por las cuales para un tecnlogo o un ingeniero de alimentos
es necesario disponer de informacin confiable sobre los calores especficos de
diferentes materiales.

7. Deduzca una ecuacin que relacione presin y temperatura durante un proceso
adiabtico

8. Deduzca una ecuacin que relacione temperatura y volumen para un proceso
adiabtico

9. Si la capacidad calorfica molar a presin constante de un gas ideal es igual a
(7R/2), cul ser el valor de la relacin ?

10. Explique por qu razn al expandirse un gas mediante un proceso adiabtico su
temperatura disminuye?

128
AUTOEVALUACIN No 6

1) La variacin de entalpa con respecto a la
temperatura se denomina

a) calor especfico
b) capacidad calorfica a presin constante
c) capacidad calorfica a volumen
constante
d) capacidad calorfica molar

2) El calor especfico a volumen constante se
define como el cambio de una de las
siguientes propiedades con respecto a la
temperatura

a) entalpa especfica
b) entalpa molar
c) energa interna molar
d) energa interna especfica

3) Si c
p
y c
v
son los calores especficos para
un gas ideal a presin y volumen constante,
respectivamente, se puede afirmar que
respectivamente

a) c
p
> c
v

b) c
p
= c
v

c) c
p
< c
v

d) c
p
+ c
v
= R

4) El smbolo h
fg
representa

a) entalpa de lquido saturado
b) entalpa de vapor saturado
c) entalpa de de lquido y vapor
d) calor latente de vaporizacin

5) Si el calor especfico de un slido A es
mayor que el de un slido B y a masas
iguales de ambos se les adiciona la misma
cantidad de calor, se puede afirmar que la
temperatura final de A es

a) mayor que la de B
b) igual a la de B
c) menor que la de B
d) indeterminada con respecto a B
6) La relacin PV

= K se cumple si el sistema
es un gas ideal y el proceso es

a) isobrico
b) adiabtico
c) isotrmico
d) isocrico

7) Si kmol kJ C
N
p / 29
2
= , el cambio de
temperatura de un sistema formado por 5
kmoles de N
2
, cuando a presin constante
se le suministran 5.800 kJ, es

a) 29
b) 40
c) 145
d) 200

8) El calor, expresado en kcal, necesario para
elevar la temperatura de 200 kg de 20 a 70
C, es

a) 2.000
b) 4.000
c) 10.000
d) 14.000.

9) Si se conoce la capacidad calorfica molar a
volumen constante, de un gas ideal, para
determinar el trabajo realizado por mol de
gas cuando se expande, es suficiente
establecer el cambio de

a) presin
b) temperatura
c) volumen
d) entalpa

10) El calor de fusin del hielo es de 79,7 cal/g.
entonces el calor que es necesario retirar
para congelar 10 kg de hielo, es

a) 7,97 kcal
b) 797 kcal
c) 7.970 cal
d) 79.700 cal
129


tutora.

1. Para la elaboracin de quesos se mezclan dos tipos de leche con diferente acidez,
contenido de grasa y temperatura. Calcule la temperatura final que resulta de la
mezcla de 30 kg de leche entera a 5 C con 170 kg de leche descremada a 60 C.
Suponga que durante la mezcla no se presenta intercambio de calor con el medio
exterior. (Calor especfico de la leche entera = 0,74 kcal/kg.C, Calor especfico de
la leche descremada = 0,95 kcal/kg.C )

2. Determine la cantidad de calor que se requiere para que por evaporacin, a una
presin constante de 75 kPa, la concentracin de slidos de 250 kg de un almbar
pase del 35 al 60%.

3. Determine la cantidad de calor requerido para calentar 50 kg de un aceite vegetal
que se encuentra a 18 C hasta alcanzar una temperatura de 130 C. Si para este
proceso se utiliza vapor a 120 kPa y 150 C, el cual sale del equipo a 60 kPa y
con una calidad del 60%, qu cantidad de vapor requiere utilizar? (Calor
especfico del aceite = 0,40 kcal/kg.C)

4. Setenta gramos de nitrgeno se encuentran, a 20 C y 400 kPa, en un recipiente
cerrado provisto de un pistn mvil el cual se desplaza sin friccin permitiendo
realizar diferentes procesos termodinmicos. Si el gas se expande
adiabticamente hasta alcanzar un volumen de 30 litros determinar :

a. La presin y la temperatura finales.
b. El trabajo realizado

p C = 6,9 cal/(mol K) y v C = 4,9 cal/(mol K)

5. Veinte moles de CO
2
se encuentran a 0.05 Mpa y 300 K si el gas se expande
isobricamente y en este proceso el volumen aumenta en un 60% calcular :

a. Trabajo
b. Cambios de entalpa y energa interna

Para el CO
2
kJ/kmol.K 33,3 C p = kJ/kmol.K 24,5 Cv =
130

CAPTULO 7 REACCIONES QUMICAS Y PRIMERA LEY

OBJETIVOS

Aplicar la primera ley de la termodinmica en procesos que impliquen
transformaciones qumicas.

Establecer las condiciones normales de referencia para determinar la entalpa
molar de elementos y compuestos.

Establecer los conceptos de calor normal de formacin, calor normal de
reaccin, calor normal de combustin.

Calcular el cambio de entalpa producido cuando ocurre una reaccin qumica
a presin y temperatura constantes.

Calcular el calor de formacin de una sustancia orgnica mediante el valor del
calor de combustin.

Aplicar la ley de Hess para determinar el calor transferido en una reaccin
qumica.

Determinar el calor de reaccin a volumen y temperatura constantes

7.1 INTRODUCCIN

Las reacciones qumicas mueven al mundo, suministran la energa para mover vehculos
de trasporte, mquinas y herramientas, producen energa elctrica como en una batera,
suministran luz y calor, proporcionan la energa necesaria para el diario accionar de los
seres vivos. De ah la importancia de profundizar en su estudio para buscar nuevas
formas de aprovechamiento de la energa involucrada en las reacciones qumicas y
optimizar su utilizacin en los procesos ya conocidos.

A nivel industrial se destacan en orden de importancia las reacciones de combustin
debido a que stas constituyen la principal forma de generacin de energa en la industria.
El carbn, el petrleo y el gas natural suplen gran parte de las necesidades energticas.
Conceptos previos: se requiere que Ud. pueda aplicar la
primera ley de la termodinmica en diferentes procesos,
manejar los conceptos de reaccin qumica, balanceo de
ecuaciones qumicas, estequiometra, capacidades calorficas,
entalpa, energa interna.
131
Cmo se produce o mejor como se libera la energa que se encuentra en un
combustible? Las molculas de las sustancias combustibles tienen la propiedad de
poseer, asociada a los enlaces entre sus tomos, gran cantidad de energa de tal manera
que al combinarse con el oxgeno los enlaces de los productos combustibles se rompen
permitiendo que los tomos libres se reagrupen formando molculas ms sencillas y de
menor energa que los compuestos originales, generando en este proceso energa en
forma de luz y calor.

En muchos de los procesos de transformacin y conservacin de alimentos ocurren
reacciones qumicas que llevan asociados cambios energticos. En este captulo Ud.
tendr oportunidad de familiarizarse con los mtodos para determinar los cambios de
entalpa en reacciones de formacin, combustin, neutralizacin y generalizar los clculos
de cambios energticos para cualquier tipo de reaccin qumica.

7.2 APLICACIN DE LA PRIMERA LEY A LAS REACCIONES
QUMICAS
Una reaccin qumica implica la transformacin de las sustancias denominadas
reactantes en otras de naturaleza completamente distinta que se conocen como
productos, durante la reaccin se presentan cambios energticos que si el sistema
reactante se encuentra aislado trmicamente se manifiestan en un aumento o un
descenso de la temperatura segn el sistema libere o requiera calor.
La mayora de las reacciones qumicas ocurren a presin y temperatura constantes, bajo
estas condiciones una reaccin qumica se puede considerar como un proceso
termodinmico que es isobrico e isotrmico. El estado inicial est definido por las
propiedades de los reactantes antes de que ocurra la transformacin qumica a una
determinada presin y una determinada temperatura mientras que el estado final
corresponde a las propiedades de los productos despus de la reaccin a las mismas
condiciones de presin y temperatura.
Reactantes (P, T) Productos (P, T)

Figura 56: Estados inicial y final de una reaccin qumica
Al aplicar la primera ley de la termodinmica a un sistema reactante a presin y
temperatura constantes se llega a que el calor liberado o ganado durante el proceso es
132
igual al cambio de entalpa como corresponde a todo proceso isobrico (ecuacin 94). El
cambio de entalpa para una reaccin se representa por H
r
y dado que la entalpa es una
propiedad termodinmica, su valor no depende del proceso sino de los estados inicial y
final.
Al calor involucrado en una reaccin qumica a P y T constantes, se le conoce como
CALOR DE REACCIN, generalmente se representa por Q
R
y se calcula mediante la
diferencia entre las entalpas de los productos y las entalpas de los reactantes a las
mismas condiciones de presin y temperatura.
Entonces:
reactivos productos R
H H H Q = =

Ecuacin 134
Donde H
productos
= suma de entalpas de todos los productos
H
reactivos
= suma de entalpas de todos los reactantes
En general para una reaccin qumica cualquiera representada por
aA + bB

atm C 0 . 1 , 25
cC + dD
el calor de reaccin se expresa as:
| | | | B A D C
R
H b H a H d H c H + + =
donde B A D C H H H H , , , representan las entalpas molares de cada sustancia.
Generalizando
j i
R
j
P
i R
H n H n H

= Ecuacin 135
donde
n
i
= el coeficiente estequiomtrico del producto i
i
P H = entalpa molar del producto i
n
j
= el coeficiente estequiomtrico del reactante j
j
R H = entalpa molar del reactante j
Ahora bien, como no es posible conocer el valor absoluto para la entalpa molar de una
sustancia ya que se necesitara conocer la energa asociada a cada una de las molculas,
133
es necesario fijar unas condiciones de referencia para las cuales se determine un valor
para las entalpas y a partir de esos valores realizar el clculo del cambio de esta
propiedad entre dos estados que es lo que realmente interesa.
Teniendo en cuenta que la entalpa nicamente depende de la presin y de la
temperatura, se han establecido como condiciones normales de referencia para clculos
termoqumicos, la presin de una atmsfera y temperatura de 25 C. En estas condiciones,
por convenio, la entalpa molar de cualquier elemento en su estado de agregacin ms probable
tiene un valor de cero. Esto significa que la entalpa molar del oxgeno gaseoso, el mercurio
lquido, el hierro slido o la de cualquier otro elemento en el estado ms probable de
existencia, es igual a cero. El estado de agregacin ms probable se refiere al estado
fsico en el cual se encuentra un elemento a 25 C y 1 atmsfera. Algunos elementos en
estado slido pueden presentar varios estados, por ejemplo el carbono se encuentra
como grafito o como diamante, pero el estado ms probable es el de grafito. El azufre se
presenta en forma cristalina como rmbico o como monoclnico pero es ms probable
encontrar a este elemento como rmbico entonces para estos elementos y en estas
condiciones el valor de su entalpa molar es cero.
Los valores de las propiedades de elementos, compuestos, o mezclas referidos al estado
normal o estndar generalmente se indican mediante un superndice "" como H, U.
7.3 REACCIONES DE FORMACIN
Habindose establecido las entalpas molares para los diferentes elementos, se puede
calcular la entalpa molar de un compuesto a presin y temperatura normales. Cmo
hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reaccin de formacin diciendo
simplemente que una reaccin de formacin es aquella donde se forma un mol de un
compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregacin ms probable. Las
siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formacin:
H
2(g)
+ O
2(g)

atm C 0 . 1 , 25
H
2
O
(l)
C
(grafito)
+ O
2(g)

atm C 0 . 1 , 25
CO
2(g)
C
(grafito)
+ O
2(g)

atm C 0 . 1 , 25
CO
(g)
H
2(g)
+ Cl
2(g)

atm C 0 . 1 , 25
HCl
(g)
C
(grafito)
+ 2H
2(g)

atm C 0 . 1 , 25
CH
4(g)
H
2(g)
+

S
(rmbico)
+ 2O
2(g)

atm C 0 . 1 , 25
H
2
SO
4(g)
En las reacciones anteriores Ud. puede observar que algunos coeficientes de las
sustancias reactantes son nmeros fraccionarios debido a que las ecuaciones deben
134
estar balanceadas de tal manera que en el lado de los productos nicamente aparezca un
mol del compuesto que se forma.
Algunas de las reacciones de formacin se pueden efectuar fcilmente utilizando un
calormetro apropiado y determinar el cambio de entalpa mediante los efectos sobre la
temperatura, en cambio otras como las de formacin de monxido de carbono, cido
sulfrico no se realizan en la forma como estn escritas, sino a travs de reacciones
intermedias o dando lugar a la formacin de otros compuestos a parte del que se quiere
obtener. Sin embargo para el tratamiento terico todas ellas tienen el comportamiento que
indica la ecuacin. Las letras entre parntesis indican el estado de agregacin de cada
sustancia.
Teniendo en cuenta el concepto de reaccin de formacin y el cambio de entalpa en este
tipo de reacciones es posible determinar la entalpa molar de un compuesto. En la
siguiente seccin se deducir la relacin existente entre el calor normal de formacin de
un compuesto y su entalpa molar.

7.4 CALOR NORMAL DE FORMACIN

El calor normal de formacin de un compuesto se define como el cambio de entalpa
durante la reaccin de formacin de 1 mol de un compuesto, a partir de sus elementos en
su estado de agregacin ms probable, a condiciones normales de presin y temperatura.
Se representa por
o
f H
Como en cualquier reaccin qumica el cambio de entalpa durante una reaccin de
formacin es igual a la diferencia de entalpas de productos y reactantes (ecuacin 133).
Entonces, aplicando este concepto, el calor normal de formacin para el agua lquida se
expresa por
| |
o
g O
o
g H
o
l O H
l O H
o
f H H H H ) ( ) ( ) (
) )( ( 2 2 2
2
+ = Ecuacin 136
y el calor de formacin para el CO
2(g)

| |
o
g O
o
grafito C
o
g CO
g CO
o
f H H H H ) ( ) ( ) (
) )( ( 2 2
2
+ = Ecuacin 137
Las condiciones normales o condiciones estndar para gases
son 1 atmsfera y 273 K mientras que para clculos termoqumicos
son 1 atmsfera y 298 K.
135
Entonces aplicando el convenio establecido de que la entalpa molar de cualquier
elemento, a condiciones normales es cero, los trminos entre parntesis de las
ecuaciones 134 y 135 deben ser cero y en consecuencia el calor normal de formacin tanto
para el agua lquida como para el dixido de carbono gaseoso son iguales a sus
correspondientes entalpas molares, tal como se indica en las ecuaciones 136 y 137.
o
l O H
l O H
o
f H H ) (
) )( ( 2
2
= Ecuacin 138
o
g CO
g CO
o
f H H ) (
) )( ( 2
2
= Ecuacin 139
Esta conclusin se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reaccin de
formacin, por lo tanto la entalpa molar de cualquier compuesto es igual al calor de formacin
de ese compuesto.
o
Compuesto f
o
Compuesto H H = Ecuacin 140
Los valores de los calores normales de formacin algunos compuestos qumicos se han
determinado experimentalmente, siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se
mide directamente el calor intercambiado en la reaccin de formacin del compuesto, por
ejemplo el calor normal de formacin del agua lquida, expresado con cuatro cifras
significativas, es de -68,32 kcal/mol. El signo negativo significa que durante la formacin
de un mol de agua lquida se liberan 68,32 kcal. Para el CO
2(g)
el calor normal de
formacin determinado tambin experimentalmente

con la misma aproximacin anterior es
-94,05 kcal/mol.
En otros casos como en el del monxido de carbono no se puede realizar la medicin
experimental directa ya que es muy difcil controlar la reaccin para que se produzca
nicamente el monxido de carbono, en estos casos se determina en forma indirecta
mediante una secuencia de reacciones que sean equivalentes a la reaccin de
formacin. Los valores de los calores normales de formacin o entalpas molares para los
diferentes compuestos se presentan en los manuales de propiedades fisicoqumicas de
las sustancias puras debidamente tabulados. En la informacin de los anexos se
presentan los valores de los calores de formacin de algunos compuestos que le
permitirn realizar los ejercicios propuestos.
Utilizando estos valores y la ecuacin 134 Ud. ya est en capacidad de calcular el calor
requerido o liberado en cualquier tipo de reaccin que se realice a condiciones normales
con lo cual puede plantear soluciones a muchos problemas de orden tcnico relacionados
con el intercambio de energa donde estn involucradas las reacciones qumicas.

El calor de formacin de la mayora de los compuestos tiene signo
negativo, pero otros tienen signo positivo. Qu se podra inferir de la
energa asociada a uno u otro tipo de molculas de estos compuestos?
Cules son ms estables?

136

7.5 CALOR NORMAL DE REACCIN

El calor normal de reaccin se define como el cambio de entalpa durante cualquier
reaccin qumica a condiciones normales de presin y temperatura. Se representa por
o
R
H y se puede determinar a partir de la ecuacin 135.
Entonces el calor de reaccin siempre ser igual a la diferencia entre la entalpa total de
los productos y la entalpa total de los reactantes. Si la entalpa de los productos es mayor
que entalpa de los reactantes, el calor de reaccin tiene signo positivo y la reaccin es
endotrmica. Al contrario, si la entalpa de los productos es menor que la de los
reactantes, el calor de reaccin ser negativo y la reaccin exotrmica, de acuerdo con el
convenio establecidos para indicar el sentido de la transferencia de calor.
A continuacin se presentan dos ejemplos de cmo calcular el calor de reaccin o cambio
de entalpa en reacciones qumicas.
Ejemplo 27

El acetileno es un gas que combinado con el
oxgeno se utiliza en sopletes para soldadura o
corte de metales. El acetileno se puede obtener a
partir de la sencilla reaccin de carburo de calcio
con agua. Determine el calor involucrado en esta
reaccin a condiciones normales de presin y
temperatura. Explique si la reaccin es exotrmica
o endotrmica. Los calores de formacin del
carburo de calcio, agua lquida, hidrxido de calcio
y acetileno gaseoso son respectivamente: -14,8, -
68,32, -235,58 y 54,19 kcal/mol a 25 C.

Para dar solucin a problemas de este tipo primero es necesario establecer la reaccin
que ocurre y escribirla correctamente balanceada. Luego se acude a fuentes confiables
de datos termoqumicos, como manuales, textos, software especializado, para
determinar los valores de las entalpas molares de cada uno de los productos y de los
reactantes finalmente se calcula el calor de reaccin estableciendo la diferencia entre la
entalpa global de los productos menos la entalpa global de lo reactantes.

En el caso de este ejemplo se proporcionan los datos de los calores de formacin
necesarios para los clculos correspondientes. El signo resultante de la operacin indica
el tipo de reaccin, si es positivo ser una reaccin endotrmica, es decir que es una
reaccin que requiere calor, si es negativo la reaccin ser exotrmica, liberar calor.


137
Reaccin balanceada CaC
2(s)
+ 2H
2
O
(l)

25 C, 1 atm
Ca(OH)
2(s)
+ C
2
H
2(g)

| | | |
0 0 0 0
) (
) ( 2 ) ( 2 ) ( 2 2 ) ( 2
2
l S g S
O H f CaC f H C f OH Ca f
o
R
H H H H H + + =
Entalpa de productos Entalpa de reactantes

Remplazando por los correspondientes valores

=
o
R
H [1mol(-235,58kcal/mol) + 1mol(54,19kcal/mol)] - [1mol(-14,8) + 2mol(-68,32kcal/mol)]
=
o
R
H [-181,39 kcal] [-151,44 kcal] = -29,95 kcal/mol

El signo negativo indica que se trata de una reaccin exotrmica.

Ejemplo 28

Calcular el calor producido cuando, en un calormetro
a 25 C y 1 atm, reaccionan 2,50 g de zinc con
suficiente cido clorhdrico. Los calores de formacin
del cido clorhdrico y del cloruro de zinc en solucin
son respectivamente -39,85 y -115,54 kcal/mol


Al reaccionar el zinc con una solucin de cido clorhdrico se produce cloruro de zinc en
solucin e hidrgeno gaseoso. Para determinar la cantidad de calor producida se debe en
primer lugar escribir la ecuacin balanceada correspondiente y evaluar el cambio de
entalpa por mol de zinc y luego determinar el calor producido al reaccionar los moles que
corresponden a 2,50 g de zinc. Recuerde que las entalpas molares de los elementos a
condiciones normales son cero.

Reaccin Zn
(s)
+ 2HCl
(sln)
ZnCl
2(sln)
+ H
2(g)

| | | |
0 0 0 0
ln) ( ) ( ) ( 2 ln) ( 2
2
s s g s
Cl H f Zn H ZnCl f
o
R
H H H H H + + =

Las entalpas molares del hidrgeno y del zinc son cero, remplazando se tiene
=
o
R
H [1mol(-115,54kcal/mol)] [2mol(-39,85kcal/mol)]
=
o
R
H -35,84 kcal
El signo negativo indica que se trata de una reaccin exotrmica.
138

7.6 CALOR NORMAL DE COMBUSTIN
El calor normal de combustin se define como el cambio de entalpa durante la reaccin
de oxidacin completa de 1 mol de un compuesto orgnico para formar como productos
CO
2(g)
y H
2
O
(l)
a condiciones normales. Si la sustancia adems de carbono, hidrgeno y
oxgeno contiene nitrgeno, azufre o un halgeno se obtendrn como productos N
2(g)
,
SO
2(g)
y HX
( sln)
. Recuerde que X representa cualquier halgeno como cloro, bromo o
yodo.
El calor de normal de combustin para un mol de un compuesto orgnico se representa
mediante
o
C H y su valor se puede determinar experimentalmente utilizando calormetros
diseados para este fin. Los valores de los calores de combustin de las sustancias
orgnicas se pueden utilizar para calcular los correspondientes calores normales de
formacin que por reaccin directa es imposible su determinacin experimental. A
continuacin se ilustra como a partir de conocer el calor de combustin de cualquier
hidrocarburo se puede determinar su calor normal de formacin:
La reaccin general de combustin de un hidrocarburo se representa mediante la
siguiente ecuacin
C
n
H
2 m
+ )
2
2
(
m n +
O
2
nCO
2
+ mH
2
O
Donde n representa el nmero de tomos de carbono, 2m el nmero de tomos de
hidrgeno y (2n + m) el nmero de tomos de oxgeno necesarios para la reaccin.
El cambio de entalpa en esta reaccin particular es el calor normal de combustin del
hidrocarburo el cual se expresa de la siguiente manera:
o
H C f
o
O H f
o
CO f
o
H C C
m n m n
H H m H n H
2 2 2 2
+ = Ecuacin 141
En la ecuacin 141 se conocen los calores de formacin del dixido de carbono, el agua y
el calor de combustin del hidrocarburo de tal manera que la nica incgnita es el calor de
formacin del hidrocarburo, la cual se despeja como se indica en la ecuacin 142.
o
H C C
o
O H f
o
CO f
o
H C f
m n m n
H H m H n H
2 2 2 2
+ = Ecuacin 142
Entonces, esta ecuacin permite calcular el calor normal de formacin de cualquier
hidrocarburo, es completamente general y tambin es extensiva para otras sustancias
orgnicas cuyos productos de combustin sean gas carbnico y agua. En el siguiente
ejemplo se ilustra esta situacin.

139
Ejemplo 29

El etilenglicol es un lquido muy utilizado como
anticongelante, si experimentalmente se ha
determinado que su calor normal de combustin es
284,48 kcal/mol cul ser su calor de formacin?

En primer lugar es necesario plantear la reaccin de la combustin completa para el
etilenglicol o tambin nombrado como 1,2-etanodiol. Como ya se conocen los datos de
los calores de formacin del CO
2(g)
y del H
2
O
(l)
se despeja el calor de formacin del
etilenglicol como en la ecuacin 142 y se remplazan los valores respectivos.


Reaccin balanceada C
2
H
6
O
2(l)
+ (5/2)O
2(g)
2CO
2(g)
+ 3H
2
O
(l)

o
O H C C
o
O H f
o
CO f
o
O H C f
l l g l
H H H H
) ( 2 6 2 ) ( 2 ) ( 2 ) ( 2 6 2
3 2 + =


o
O H C f
l
H
) ( 2 6 2
= 2(-94,05 kcal/mol) + 3(-68,32 kcal/mol) (-284,48 kcal/mol)

Las reacciones de combustin liberan calor por lo tanto el calor de combustin tiene
signo negativo.

o
O H C f
l
H
) ( 2 6 2
= -108,58 kcal/mol

Seguramente muchas veces ha observado arder un combustible. Se ha
preguntado alguna vez por la cantidad de energa que se puede obtener a
partir de una cantidad definida del combustible? Cmo se podra calcular
esta cantidad de energa? Ahora, s se conoce la cantidad de calor
requerida en un proceso, cmo se determinara la cantidad de combustible
necesaria?

140
7.7 LEY DE HESS
El qumico ruso Germain Henry Hess enunci en 1840 que el cambio de entalpa en una
reaccin qumica es igual tanto si la reaccin se realiza en una sola etapa o en varias
etapas consecutivas. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es consecuencia
de que la entalpa es una propiedad termodinmica y como tal una funcin de punto, por
lo cual no depende del proceso en s, sino de los estados inicial y final. La ley de Hess
tambin se puede expresar de la siguiente manera: si una reaccin qumica es susceptible de
expresarse como una sumatoria de reacciones secuenciales, el cambio de entalpa de la reaccin
es igual a la sumatoria de los cambios de entalpa en cada una de las reacciones intermedias.
Esta ley tiene muchas aplicaciones porque permite calcular el cambio de entalpa de
reacciones que son difciles de efectuar en forma directa, por ejemplo permite la
determinacin del calor de reaccin durante la formacin del monxido de carbono,
utilizando informacin sobre el calor de formacin del dixido de carbono y el calor de
combustin del monxido de carbono. Cmo se puede realizar esta determinacin?
Primero puede escribir la reaccin de formacin del monxido de carbono
C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
(g)
Ecuacin 143
En seguida puede escribir las reacciones de oxidacin completa para el carbono y el
monxido de carbono para las cuales se conoce el cambio de entalpa.
C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
2(g)
Ecuacin 144
CO
(g)
+ O
2(g)
CO
2(g)
Ecuacin 145
Ahora si invierte la ecuacin 145 y se suma con la ecuacin 144 el resultado ser la
ecuacin 143 como se muestra a continuacin
H
1
C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
2(g)

H
2
CO
2(g)
CO
(g)
+ O
2(g)

H
R
C
(grafito)
+ O
2(g)
CO
(g)

Aplicando la ley de Hess se tiene que H
R
= H
1
+ H
2

Adems H
R
=
) (
0
g
CO
f H H
1
=
) ( 2
0
g
CO
f H H
2
= -
) (
0
g
CO C H
Entonces el calor de formacin del CO
(g)
quedara expresado como
o
CO C
o
CO f
o
CO f
g g g
H H H
) ( ) ( 2 ) (
=
141
Se conoce que el calor de formacin del CO
2(g)
es -94,05 kcal/mol y el calor de
combustin del monxido de carbono es -67,64 kcal/mol, remplazando estos valores se
llega al resultado requerido.
o
CO f
g
H
) (
= (-94,05 kcal/mol) (-67,64 kcal/mol) = - 26,41 kcal/mol
7.8 CALOR DE REACCIN A PARTIR DEL CALOR DE COMBUSTIN
La ley de Hess tambin permite calcular el calor involucrado en una reaccin qumica
entre sustancias orgnicas si se conocen los calores de combustin de los reactantes y
de los productos.
Ud. puede analizar cualquier reaccin entre sustancias orgnicas y observar que para
cada una de ellas es posible plantear su correspondiente reaccin de combustin. Estas
reacciones se pueden combinar de tal manera que al sumarlas o restarlas entre s se
llegue a la ecuacin de inters y calcular el calor de reaccin por medio de la suma o
diferencia de los calores normales de combustin.
Analice el siguiente problema: se quiere determinar el calor de reaccin durante la
fermentacin de un mol de glucosa C
6
H
12
O
6
para producir etanol y gas carbnico, para lo
cual, slo se dispone de los datos de los calores de combustin de la glucosa y del etanol.
Cmo podra Ud. plantear una solucin a ste y otros problemas similares?
En primer lugar debe escribir la reaccin de inters, es decir para este caso, la ecuacin
para la fermentacin de la glucosa por accin de las enzimas presentes en las levaduras:
C
6
H
12
O
6(s)
2C
2
H
5
OH
(l)
+ 2CO
2(g)
H = ?
Una vez que se ha establecido la ecuacin, se procede a la aplicacin de la ley de Hess
para lo cual se debe buscar una secuencia de reacciones que al sumarse entre s sean
equivalentes a la ecuacin de fermentacin de la glucosa. Estas ecuaciones son las
correspondientes a las reacciones de combustin ya que los calores normales de
combustin son datos conocidos.
Reaccin de combustin de la glucosa
C
6
H
12
O
6(s)
+ 6O
2(g)
6CO
2(g)
+ 6H
2
O H

=
o
s O H C C H ) (
6 12 6

Reaccin de combustin del etanol
C
2
H
5
OH
(l)
+ 3O
2(g)
2CO
2(g)
+ 3H
2
O H =
o
l OH H C C H ) (
5 2

Para que la suma de las reacciones sea igual a la reaccin inicial el etanol debe aparecer
del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reaccin para la combustin
del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H.
142
2CO
2(g)
+ 3H
2
O C
2
H
5
OH
(l)
+ 3O
2(g)
H = -
o
l OH H C C H ) (
5 2

Como el coeficiente del etanol en la ecuacin de fermentacin es dos, entonces se
multiplica la ecuacin anterior por este factor y, como consecuencia, el valor
correspondiente al cambio de entalpa tambin se multiplica por dos.
En esta forma al sumar las dos ecuaciones se debe obtener la reaccin inicial, y aplicando
la ley de Hess, la entalpa de la reaccin total debe ser igual a la suma de las entalpas de
las reacciones secuenciales que conducen a esta reaccin, tal como lo puede comprobar
a continuacin.

C
6
H
12
O
6(s)
+ 6O
2(g)
6CO
2(g)
+ 6H
2
O H

=
o
s O H C C H ) (
6 12 6

4CO
2(g)
+ 6H
2
O 2C
2
H
5
OH
(l)
+ 6O
2(g)
H = -2
o
l OH H C C H ) (
5 2

C
6
H
12
O
6(s)
2C
2
H
5
OH
(l)
+ 2CO
2(g)

H =
o
s O H C C H ) (
6 12 6
-2
o
l OH H C C H ) (
5 2
.
Ahora si se detiene un momento y analiza el resultado anterior podr observar que
corresponde a la diferencia entre el calor de combustin de la glucosa (reactante) y el
doble del calor de combustin del etanol (producto). Esta situacin siempre se presenta
cuando las sustancias que intervienen en la reaccin son de naturaleza orgnica.
Finalmente para dar respuesta a la pregunta planteada se buscan en las tablas de calores
de combustin los correspondientes valores para la glucosa y para el etanol.
mol kcal mol kcal mol kcal H
o
R / 6 , 19 ) / 7 , 326 ( 2 ) / 673 ( = =
Generalizando el caso anterior se concluye que el cambio de entalpa en una reaccin
donde se involucran sustancias orgnicas se puede calcular mediante la diferencia entre
las sumatorias de los calores normales de combustin de reactantes menos la sumatoria
de los calores de combustin de los productos, en cada caso multiplicados por el
respectivo coeficiente estequiomtrico de la reaccin balanceada. La ecuacin 146
expresa esta situacin.
o
P C
j
o
R C
i
o
R j i
H n H n H =

Ecuacin 146
Donde =
o
R
H calor de reaccin
143
n
i
= coeficiente de cada reactante n
i
= coeficiente de cada reactante

o
R C
i
H = calor normal de combustin de cada reactante

o
P C
j
H = calor normal de combustin de los productos

Ejemplo 30

El alcohol etlico se obtiene por fermentacin de
carbohidratos mediante la accin de enzimas
como la zimasa generada por las levaduras.
Calcular el cambio de entalpa producido durante
la fermentacin de 270 kg de glucosa a 25 C y 1
atmsfera. El calor normal de combustin de la
glucosa y del alcohol etlico son respectivamente -
673 y -326,7 kcal/mol.

El enunciado del problema establece que se transforman 270 kg de glucosa en etanol
y gas carbnico. Es necesario determinar el nmero de moles de glucosa y calcular el
cambio de entalpa por mol de glucosa utilizando los datos de los calores normales de
combustin; luego, multiplicando estas dos cantidades se obtiene el resultado
requerido. El calor de combustin del gas carbnico es cero ya que es un producto de
la combustin.


Nmero de moles de glucosa = 270 kg(
kg
kmol
180
1
) = 1,5 kmol
6
H
12
O
6(s)
+ (5/2)O
2(g)
zimasa
2CO
2(g)
+ 2C
2
H
5
OH
(l)

o
OH H C C
o
O H C C
o
R
l
H H H
) ( 5 2 6 12 6
2 =

Para calcular el calor involucrado en una reaccin qumica
cualquiera se pueden utilizar los calores normales de formacin,
los calores normales de combustin o directamente la ley de Hess
segn el tipo de reaccin y los datos disponibles que se tengan.
144
o
R H = (-673 kcal/mol) + 2(-326,7 kcal/mol) = -19,6 kcal/mol
o
H = (-19,6 kcal/mol)(1.500 mol) = -29.2400 kcal
La reaccin es exotrmica por tanto durante este proceso se desprende calor
7.9 CALOR DE NEUTRALIZACIN
En muchas procesos de transformacin y conservacin de alimentos las reacciones de
tipo cido base juegan un papel importante en la configuracin de las propiedades
organolpticas que tendrn los productos finales, la leche, el vino, las legumbres, las
frutas sufren procesos de acidificacin por accin de microorganismos si se dejan al
ambiente. Para una tener comprensin ms profunda de estos fenmenos es importante
considerar los efectos energticos que acompaan a estas reacciones.
El calor de neutralizacin es igual al cambio de entalpa producido durante la reaccin de
neutralizacin completa de un mol de cido o base en solucin diluida.
La reaccin de neutralizacin ms conocida y estudiada es la que se presenta entre las
soluciones de hidrxido de sodio y de cido clorhdrico la cual se representa por la
ecuacin:
NaOH
(sln)
+ HCl
(s l n)
NaCl
(sln)
+ H
2
O
(l)

El subndice (sln) significa solucin diluida.
El calor de esta reaccin se puede determinar directamente a travs de medidas
calorimtricas, o tambin a partir de calores de formacin de productos y reactivos que se
encuentran en las tablas.
El calor de neutralizacin de soluciones de cidos y bases fuertes es prcticamente
constante y se aproxima al valor de -13.36 Kcal/mol cuando se forma 1 mol de agua. Este
comportamiento se debe a que tanto cidos como bases fuertes en solucin diluida se
encuentran completamente disociados y las especies qumicas que verdaderamente
reaccionan entre si son los iones hidronio e hidroxilo, como se ilustra en las siguientes
reacciones:
N
a
+

(sln)
+ OH
-
(sln)
+ H
+
(sln)
+ Cl
-
(sln)
N
a
+
(sln)
+ Cl
-
(sln)
+ H
2
O
(l)
Los iones sodio y cloruro se encuentran en ambos lados de la ecuacin, por lo que se
eliminan y la ecuacin de neutralizacin se reduce a:
H
+
(sln)
+ OH
-
(sln)

H
2
O
(l)
+ 13.36 Kcal
En la neutralizacin de soluciones diluidas de cidos y bases dbiles el calor desprendido
es menor de 13,36 Kcal/mol debido a que la disociacin es un proceso que requiere
energa, puede considerarse por tanto que parte del calor de neutralizacin se utiliza en
completar la disociacin del cido o base dbil.
145
7.10 NEUTRALIDAD TRMICA DE LAS SOLUCIONES SALINAS
Cuando se mezclan disoluciones acuosas diluidas de sales neutras de cidos y bases
fuertes no se observa ningn efecto trmico, siempre y cuando no haya precipitacin,
evaporacin o desprendimiento de gases. Este comportamiento se conoce como la
neutralidad trmica de las soluciones salinas. Por ejemplo, cuando se mezclan soluciones
diluidas de nitrato de sodio y cloruro de potasio no se presenta cambio de entalpa puesto
que al estar estas sales completamente disociadas el estado final y el estado inicial es el
mismo: iones de sodio, potasio, nitrato y cloruro en solucin acuosa y por lo tanto no hay
cambio de entalpa.

En qu caso se produce ms calor, cuando se neutraliza 1 mol de cido
actico 0,1 M o cuando se neutraliza 1 mol de HCl, en cada caso
utilizando la cantidad suficiente de NaOH? Justifique su respuesta.

7.11 REACCIONES A VOLUMEN Y TEMPERATURA CONSTANTES
Las reacciones donde intervienen gases generalmente se efectan en recipientes
cerrados donde el volumen y la temperatura se mantienen constantes.
Bajo estas condiciones no se presentan interacciones de trabajo y por lo tanto la primera
ley de la termodinmica indica que:
U Q
R
= Ecuacin 147
es decir, el calor de reaccin es igual al cambio de energa interna entre productos y
reactantes. Este calor de reaccin se determina experimentalmente en calormetros a
volumen constante, conocidos generalmente como bombas calorimtricas. Ahora, si
mediante este mtodo, se conoce el cambio de energa interna para una reaccin
qumica, entonces para determinar el cambio de entalpa, H, se debe considerar la
relacin que hay entre la entalpa y la energa interna (ecuaciones 91 y 109) y adems se
debe tener en cuenta la variacin que experimenta el nmero de moles de las sustancias
gaseosas durante la reaccin qumica, tal como se muestra con la siguiente ecuacin:
nRT U H + = Ecuacin 148
n representa la diferencia entre el nmero de moles de las sustancias gaseosas que se
forman como productos y el nmero de moles de los gases que intervienen con
reactantes durante una reaccin qumica.
146
La ecuacin 148 permite calcular el cambio de entalpa si se conoce el cambio de energa
interna o el cambio de energa interna si se conoce el cambio de entalpa durante una
reaccin qumica.
Ejemplo 31

A 25 C en un calormetro a volumen constante se
quema completamente 1,0 g de naftaleno
(C
10
H
8(s)
), el agua formada se condensa. Las
medidas termomtricas indican que se desprenden
9.621 caloras. Determinar el cambio de entalpa
molar para esta reaccin.


Como la reaccin se realiza a volumen y temperatura constantes el calor liberado debe
corresponder al cambio de energa interna. Como se necesita calcular el cambio de
entalpa se utiliza la ecuacin 148. El cambio en el nmero de moles se calcula
teniendo en cuenta la reaccin balanceada para la combustin del naftaleno.

10
H
8(s)
+ 12O
2(g)
10CO
2(g)
+ 4H
2
O
(l)

moles n 2 12 10 = =
mol
Kcal
cal
Kcal
x
mol
g
x
g
cal
U 5 . 1231
1000
1
128 621 . 9 = =
nRT U H + =
R = 1,987kcal/mol.K

= H (-1.231,5 kcal/mol ) + (-2 moles)(1,987kcal/mol.K)(298 K)(1 kmol/1000 mol)
= H -1.232,7 kcal/mol

Ejemplo 32

Para realizar un balance de energa se requiere
determinar la cantidad de calor que produce un
metro cbico de metano durante su combustin a
una atmsfera de presin y 25 C.

Se conoce que el calor normal de formacin del
metano es de 17,89 kcal/mol.

147
Para determinar la cantidad de calor producida durante la combustin del metano se
necesita calcular el nmero de moles, a estas condiciones se supone que los gases
tienen comportamiento ideal y se utiliza la ecuacin de estado.

A partir de la reaccin de combustin se puede calcular el calor normal de combustin
y con estos datos se calcula el calor producido al quemar un metro cbico de metano.


Reaccin CH
4(s)
+ 2O
2(g)
CO
2(g)
+ 2H
2
O
(l)

Moles de metano =
K K mol l atm
l atm
298 ). . / . ( 082 , 0
) 000 . 1 )( 1 (
= 40,9 moles

o
CH f
o
O H f
o
CO f
o
R
g l g
H H H H
) ( 4 ) ( 2 ) ( 2
2 + =

) / 89 , 17 ( ) / 32 , 68 ( 2 ) / 05 , 94 ( mol kcal mol kcal mol kcal H
o
R + =
o
R H = - 212,8 kcal/mol

= H (- 212,8 kcal/mol)(40,9 moles) = 8.703,5 kcal
7.12 APLICACIONES EN INGENIERA DE ALIMENTOS
Las aplicaciones ms importantes de las entalpas de reaccin se encuentran en el diseo
de procesos trmicos donde la fuente de energa es el calor producido durante una
reaccin de combustin. En la industria se utilizan combustibles slidos como el carbn,
lquidos como los crudos de petrleo, fueloil o combustibles gaseosos, dependiendo de la
disponibilidad de ellos y de la tecnologa que se tenga.
Colombia es un pas con buenos recursos de hidrocarburos, existen grandes yacimientos
de gas natural en la guajira que proveen de energa a la costa atlntica, tambin en los
llanos las reservas de gas permiten atender la demanda de energa para el centro del pas
y en el Huila para el sur occidente, de tal manera que el gas es el recurso energtico ms
utilizado.
Para evaluar que combustible utilizar en un determinado proceso es necesario establecer
el poder calorfico, definido como la cantidad de calor que proporciona por kilogramo de
combustible y la relacin aire combustible que se requiere para asegurar una combustin
ptima del mismo. Esta relacin se obtiene conociendo la composicin del combustible,
estableciendo las relaciones estequiomtricas implcitas en las reacciones de combustin.

148

Elabore un mapa conceptual donde se relacionen los
conceptos de capacidad calorfica, calor especfico, calores
latentes, calor de reaccin, calor de formacin, calor de
combustin, calor de neutralizacin.

149


1. Qu tipo de reaccin es aquella donde los productos tienen una entalpa ms baja
que los reactantes?
2. Qu efecto tendr un catalizador sobre los calores de reaccin?
3. Cules sern los productos de la combustin completa de una sustancia como la
glicina?
4. En el diseo de un proceso se realiz el balance de energa y se determin la cantidad
de calor requerida por hora y tambin se estableci que lo ms eficiente es utilizar un
combustible gaseoso como fuente de calor. Indique qu datos son necesarios
conocer para determinar la cantidad de combustible por hora que se debe utilizar?
5. Para una reaccin qumica cualquiera, en valor absoluto, cul es mayor el calor de
reaccin a presin constante o a volumen constante?
150
AUTOEVALUACIN No 7
1) La expresin de la primera ley de la
termodinmica aplicada a un sistema
reactante bajo presin y temperatura
constantes es
a) Q
R
= U
b) Q
R
= H
c) H = C
p
T
d) U = C
v
T

2) La entalpa molar de cualquier elemento a
25 C y 1 atmsfera es igual a

a) su calor de formacin
b) a la energa interna especfica
c) a la energa de enlace
d) a cero

3) El calor normal de formacin de un
compuesto es igual a su

a) energa interna
b) energa molar
c) entalpa molar
d) calor especfico

4) El calor normal de cualquier reaccin
qumica se determina si, para cada uno de
los productos y reactantes, se conocen los
valores de sus

a) calores de formacin
b) calores especficos
c) calores latentes
d) capacidades calorficas

5) La ley de Hess establece que en una
transformacin qumica que se realiza en
varias etapas, el calor de reaccin es igual
a la
a) suma de entalpas de productos y
reactantes en cada etapa
b) suma de los calores de reaccin en
cada una de las etapas
c) diferencia de entalpas de productos y
reactantes
d) diferencia de entalpas de reactantes y
productos.
6) Si en una reaccin qumica, la entalpa de
los productos es mayor que la de los
reactantes, se dice que la reaccin es
a) espontnea
b) reversible
c) exotrmica
d) endotrmica

7) Si una reaccin qumica se realiza a
volumen y temperatura constantes, su calor
de reaccin es igual al cambio de

a) entalpa
b) capacidad calorfica
c) energa interna
d) calor sensible

8) Para determinar el calor de reaccin donde
productos y reactantes son sustancias
orgnicas es mejor utilizar

a) entalpas normales de formacin
b) calores normales de combustin
c) energas de enlace
d) calores normales de formacin.

9) Si se conoce que los calores de formacin
del CO
2
y el CO son respectivamente -94,05
y -26,42 kcal/mol entonces el calor de
combustin del monxido de carbono, en
kcal/mol, es

a) - 26,42
b) - 67,63
c) - 94,05
d) -127,47

10) Si los calores de combustin del etanal y
del etino son respectivamente -285,0 y -
212,8 kcal/mol, el calor de reaccin para la
siguiente reaccin, en kcal/mol, es
C
2
H
2(g)
+ H
2
O
(l)
CH
3
CHO
(g)

a) 72,2
b) -72,2
c) -140,5
d) -497,8
151

Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
informacin de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teora, discuta con sus
compaeros, si persiste las dudas, plantelas en la sesin de tutora.

1) A partir de los datos de calores normales de formacin calcular el calor normal de
reaccin de las siguientes transformaciones qumicas e indique cules son endotrmicas
y cules exotrmicas.

a) 4NH
3(g)
+ 5O
2(g)
4NO
(g)
+ 6H
2
O
(g)

b) 2NaCl
(s)
+ H
2
SO
4(l)
Na
2
SO
4(s)
+ 2HCl
(g)

c) CaO
(s)
+ H
2
O
(l)
Ca(OH)
2(s)

d) 2NaHCO
3(s)
Na
2
CO
3(s)
+ CO
2(g)
+ H
2
O
(g)

2) Calcular el calor normal de formacin a partir de los datos de los calores normales de
combustin para las siguientes sustancias.

a) Etano
b) Eteno
c) cido oxlico
d) Glucosa

3) Calcular el calor normal de reaccin de las siguientes transformaciones qumicas,
utilizando datos de calores de combustin.

a) Oxidacin de metanol a metanal
b) Oxidacin de etanol a cido etanoico
c) Hidrogenacin del etileno
d) Hidratacin del etileno para producir etanol

4) Determinar la cantidad de metano que se requiere quemar para producir 20.000
kcal/hora.

5) Determinar la mxima cantidad de calor que se puede obtener durante la combustin
completa, a una atmsfera de presin (101,325 kPa) y 25 C de un m
3
de un gas que
tiene la siguiente composicin molar: 25% de propano, 15% de etano y 60% de metano.

152

CAPTULO 8 ENTALPAS DE DISOLUCIN, DILUCIN Y EFECTO DE LA
TEMPERATURA

OBJETIVOS

Identificar los efectos energticos que acompaan a los fenmenos de mezcla,
disolucin y dilucin.

Aplicar la ley de Hess en la determinacin indirecta de entalpas de disolucin
y mezcla.

Determinar el efecto de la temperatura y la presin sobre las entalpas de
reaccin.

Establecer el concepto de temperatura de llama adiabtica

8.1 INTRODUCCIN

En la unidad anterior se establecieron algunos procedimientos para determinar el calor
requerido o liberado en cualquier proceso donde se involucre una reaccin qumica, si
embargo existen procesos donde se presentan cambios energticos sin que ocurran
verdaderas reacciones qumicas, tal es el caso de la disolucin de un soluto en un
solvente, donde se presentan fenmenos como la solvatacin o asociacin entre las
molculas de soluto y solvente que generan cambios de entalpa. Este ser el tema de
estudio en la primera parte de este captulo.

Adems, Ud. talvez ya lo haya notado, los clculos de las entalpas de reaccin que se
han realizado hasta ahora, se refieren a un estado de referencia previamente establecido,
pero qu pasa si la reaccin no se lleva a cabo bajo esas condiciones? Cree Ud. que
los cambios energticos sern mayores o menores? Para responder a estos interrogantes
es necesario estudiar como se afecta el calor de reaccin cuando cambian la presin y la
temperatura. Tambin seguramente Ud. se habr preguntado por la mxima temperatura
que se alcanza en una reaccin?, por ejemplo la mxima temperatura alcanzada por una
llama? En la segunda parte de este captulo Ud. encontrar respuestas a estos
interrogantes.

Conceptos previos: disolucin, dilucin, solvatacin, hidratacin,
ionizacin, calor de reaccin, calor de combustin, calor de
formacin, capacidades calorficas, ley de Hess, derivacin e
integracin.
153
8.2 PROCESO DE DISOLUCIN DE UN SOLUTO EN UN SOLVENTE
En la disolucin de un soluto slido en un solvente lquido se presentan al menos tres
tipos de procesos asociados a cambios de entalpa. El primero de ellos se relaciona con la
energa que se requiere suministrar para vencer las fuerzas de atraccin que mantienen
unidas a las molculas o iones del soluto en fase slida para que se puedan difundir al
interior del solvente. El segundo con la energa necesaria para separar las molculas del
solvente lquido y permitir la difusin o dispersin del soluto en el solvente y el tercero con
la energa liberada durante la asociacin de las partculas del soluto y el solvente. Los dos
primeros procesos son de naturaleza endotrmica y el tercero exotrmica. De los valores
de las energas involucradas en estos procesos depende si durante la disolucin se
presenta un aumento o disminucin de entalpa.
Cuando se disuelve una sustancia inica en agua se presenta un fenmeno conocido
como solvatacin, consistente en que los iones positivos, al difundirse en el solvente, se
rodean de molculas de agua orientadas por el extremo negativo y los iones negativos se
rodean de las molculas de agua atradas por el polo positivo, cuanto mayor es esta
atraccin mayor es la cantidad de energa liberada.
En la figura 63 se ilustra grficamente el proceso de disolucin del hidrxido de sodio
slido en agua.
NaOH
/(S)
+ H
2
O
(l)
Na
+
(sln)
+ OH
-
(sln)
+ H
H = cambio de entalpa durante el proceso

Figura 63: Proceso de solvatacin
Cuando la energa de solvatacin, expresada en valor absoluto, es mayor que la energa
de ionizacin, como en este caso, se favorece el proceso de disolucin y la reaccin es
fuertemente exotrmica.
154
Un comportamiento contrario presentan, al disolverse en agua, algunas sustancias como
las sales de amonio ocasionando que la solucin se enfre debido a que en este caso la
energa para separar los iones es mayor que la producida durante la solvatacin.
Todo proceso de disolucin acuosa se puede representar de forma general mediante una
ecuacin como la siguiente:
S + nH
2
O S (nH
2
O) + H
s

Donde S, representa el soluto, n el nmero de moles del solvente, H
s
el cambio de
entalpa durante el proceso.

Explique por qu razn al disolver cido sulfrico en agua la solucin se
calienta mientras que al disolver nitrato de amonio la solucin se enfra.

8.3 ENTALPAS DE DISOLUCIN
Como ya se indic, la disolucin de un soluto en un determinado solvente produce un
cambio de entalpa que se manifiesta en la absorcin o liberacin de calor, si el proceso
se realiza a presin y temperaturas constantes; o en una disminucin o aumento de
temperatura, si el proceso se realiza adiabticamente. Este cambio de entalpa se conoce
como calor de solucin o calor de disolucin o simplemente entalpa de disolucin.
Si en el proceso de disolucin tiene lugar una interaccin qumica entre el solvente y el
soluto, el calor de disolucin incluir las energas involucradas en estas interacciones
como el calor de solvatacin, el calor de hidratacin o el calor de ionizacin.
8.4 CALOR INTEGRAL DE DISOLUCIN
Al cambio de entalpa cuando 1 mol de soluto se disuelve en n moles de solvente a una
temperatura de 25 C y presin de 1 atmsfera se le denomina calor integral de solucin y
se representa generalmente como
o
s H . El valor numrico del calor de disolucin
depende por lo tanto del nmero de moles de solvente n.
Los calores integrales de disolucin generalmente se hallan por mtodos calorimtricos
midiendo en primer lugar el efecto trmico producido al disolverse el soluto en una
determinada cantidad de solvente para formar una solucin relativamente concentrada;
luego se mide el calor de disolucin involucrado al adicionar ms solvente a la solucin
concentrada, y as hasta que una sucesiva adicin no cause ningn efecto trmico.
155
Si se grafican los valores del calor desprendido durante una disolucin frente al nmero
de moles de solvente adicionados se obtienen curvas como la mostrada en la figura 8-1.
En ella se aprecia que para n
1
moles de solvente el cambio de entalpa es H
1
y si se
adicionan n
2
moles, el cambio de entalpa es H
2
. La diferencia (H
2
- H
1
) corresponde al
calor desprendido durante la dilucin de la solucin de concentracin c
1
hasta alcanzar la
solucin c
2
.
Tambin se observa que cuando se adicionan n
s
moles de solvente el calor de disolucin
alcanza un valor mximo de tal manera que si se aade ms solvente ya no se presentar
cambio de entalpa esta situacin lmite se conoce como dilucin infinita.

Figura 64: Entalpas de disolucin
En los manuales de propiedades fisicoqumicas se encuentran tabulados los valores de
los calores de disolucin de los compuestos qumicos a diferentes grados de disolucin o
tambin en forma curvas como las que se presentan en las figuras 8-2, 8-3 o 8-4 a
manera de ejemplos.

Figura 65: Ejemplos de calores integrales de disolucin de cidos a 25 C
156

Figura 66: Ejemplos de calores integrales de solucin de bases a 25 C

Figura 67: Ejemplos de calores integrales de solucin de sales a 25 C
Con los datos de los calores integrales de solucin ledos en las tablas o en las curvas
correspondientes se pueden resolver problemas relacionados con la determinacin del
calor involucrado en los procesos de disolucin o de dilucin, tal como se ilustra en los
siguientes ejemplos.

Ejemplo 33

Para prepara una solucin custica que se ha
de utilizar para el lavado de envases de vidrio
se disolvieron a 25 C, 80 kg de NaOH en 500
kg de agua. Calcular el calor desprendido en
este proceso.

157
En las tablas o grficas de entalpas de disolucin se lee el valor de la entalpa para el
correspondiente grado de disolucin. Se halla el nmero de moles de soluto y el
nmero de moles de solvente, con el dato del nmero de moles de solvente se
determina el calor desprendido por mol de soluto, de tal manera que el calor buscado
es igual al producto de este valor por el nmero de moles de soluto.

kmol
kg
kmol
kg n
NaOH
0 , 2 )
40
1
( 80 = = kmol
kg
kmol
kg n
O H
8 , 27 )
18
1
( 5000
2
= =
9 , 13
2
8 , 27
2
= =
kmol
kmol
n
n
NaOH
O H
kmol kcal H
o
s
/ 300 . 10 =
kcal kmol kmol kcal Q 300 . 20 ) 2 )( / 300 . 10 ( = =

Ejemplo 34

En laboratorios qumicos y en el trabajo industrial
con mucha frecuencia se deben preparar soluciones
diluidas a partir de soluciones de mayor
concentracin, en estos casos es necesario
considerar los efectos energticos que se producen.
Por ejemplo Qu cantidad de calor se producir
cuando a 20 kg de una solucin de NaOH al 30% se
le adicionan 10 kg de agua?


El caso planteado se trata de un proceso de dilucin. Se determina primero la cantidad
de soluto y solvente y el correspondiente cambio de entalpa para la relacin moles de
agua por mol de soluto, luego la concentracin despus de la dilucin con su
correspondiente cambio de entalpa. El calor producido ser igual a la diferencia de
entalpas.

kg kg m
NaOH
6 ) 20 ( 3 , 0 = = kg kg m
O H
14 ) 20 ( 7 , 0
2
= =
kmol
kg
kmol
kg n
NaOH
15 , 0 )
40
1
)( 6 ( = = kmol
kg
kmol
kg n
O H
78 , 0 )
18
1
)( 14 (
2
= =
18 , 5
15 , 0
78 , 0
2
= =
kmol
kmol
n
n
NaOH
O H
kmol kcal H
o
s
/ 100 . 9
1
=

Despus de la dilucin
kmol
kg
kmol
kg kg n
O H
33 , 1 )
18
1
)( 10 14 (
2
= + =
158
89 , 8
15 , 0
33 , 1
2
= =
kmol
kmol
n
n
NaOH
O H
kmol kcal H
o
s
/ 100 . 10
2
=
kmol kcal H H H
o
s
o
s
o
s
/ 000 . 1
1 2
= =
kcal kmol kmol kcal Q 150 ) 15 , 0 )( / 000 . 1 ( = =

Ejemplo 35

El cido sulfrico es un reactivo muy utilizado en los
laboratorios qumicos y en varios procesos
industriales, al mezclarse con el agua produce una
reaccin fuertemente exotrmica. Calcular el calor
generado cuando 24,5 kg de H
2
SO
4
se disuelven en
54,0 kg de agua a 20 C. Si la mezcla se realiza bajo
condiciones adiabticas y el calor especfico de la
solucin es de 0,61 kcal/kgC cul ser la
temperatura que se alcanza?


Si la mezcla se realiza bajo condiciones adiabticas no se debe presentar intercambio
de calor con los alrededores, por lo tanto, el calor desprendido por la disolucin
ocasiona el aumento de temperatura. Entonces a partir de la masa de la solucin
formada y de su calor especfico se puede determinar el la temperatura que alcanzara
el sistema. Para resolver este tipo de problemas ser necesario en primer lugar
calcular el calor involucrado en la disolucin y luego el cambio de temperatura.

kmol
kg
kmol
kg n
SO H
25 , 0 )
98
1
)( 5 , 24 (
4 2
= =
kmol
kg
kmol
kg n
O H
50 , 3 )
18
1
)( 0 , 54 (
2
= =
12
25 , 0
00 , 3
4
2
= =
kmol
kmol
n
n
HaSO
O H
kmol kcal H
o
s
/ 000 . 16 =
En la figura 65 se puede observar que el calor de disolucin del cido sulfrico para
una relacin de 6 moles de agua/moles de cido es de -14.100 kcal/kmol.

kcal kmol kmol kcal Q 000 . 4 ) 25 , 0 )( / 000 . 16 ( = =
kg kg m m m
cido agua soluciun
5 , 78 ) 5 , 24 54 ( ) ( = + = + =
C
C kg kcal kg
kcal
c m
Q
T
p s
5 , 83
) / 61 , 0 )( 5 , 78 (
000 . 4
= = =
C C C T
f
5 , 98 5 , 83 15 = + =
159
8.5 INFLUENCIA DE TEMPERATURA SOBRE EL CALOR DE
REACCIN
Matemticamente, si Ud. quiere saber la influencia de la variacin de una variable sobre
otra, debe calcular la derivada de esa variable con respecto a la que variable que se
estudia. Por lo tanto si se quiere determinar la influencia de la temperatura sobre el calor
de reaccin se debe derivar la expresin del calor de reaccin con respecto a la
temperatura.
Al diferenciar el calor de reaccin con respecto a la temperatura se llega a establecer una
relacin entre ste y la temperatura mediante las capacidades calorficas a presin
constante de productos y reactivos, tal como se muestra en las siguientes ecuaciones:
0 0 0
Re reactivos productos accion
H H H = Ecuacin 149
dT
dH
dT
dH
dT
H d
o
react
o
prod
o
R
=
) (
Ecuacin 150
Recuerde que la derivada de la entalpa con respecto a la temperatura es igual a la
capacidad calorfica a presin constante, por lo tanto
react
o
p
prod
o
p
o
R
C C
dT
H d
=
) (
Ecuacin 151
dT C H d
o
p
o
R
) ( ) ( = Ecuacin 152
Al integrar la ecuacin 152 entre dos temperaturas, una de las cuales es la temperatura
de referencia, 298 K, y la otra una temperatura, T, cualquiera se obtiene
dT C H d
T T
T
o
p
T T
T
o
R

=
=
=
=
=
2
1
2
1
298 298
) ( ) ( Ecuacin 153
Entonces, de esta ecuacin se despeja el calor de reaccin a una temperatura cualquiera
como se muestra a continuacin
dT C H H
T
o
p
o
R T
o
R

=
298
298
) ( ) ( ) (
dT C H H
T
o
p
o
R T
o
R

+ =
298
298
) ( ) ( ) ( Ecuacin 154
En la ecuacin 154 el
o
p
C representa la diferencia entre las capacidades calorficas de
los productos menos las capacidades calorficas de los reactantes. Entonces para realizar
los clculos se debe conocer las capacidades calorficas molares tanto de productos
como de reactivos por tanto
160

=
j i
react
o
p
j prod
o
p
i
o
p
C n C n C
) ( ) (
Ecuacin 155
Para poder realizar la integracin es necesario conocer las ecuaciones de las
capacidades calorficas molares en funcin de la temperatura, tal como ya se estudi en
el captulo 6.
Remplazando la ecuacin 155 en 154 se llega a una expresin general que permite
calcular el calor de reaccin a cualquier otra temperatura diferente a la estndar.
dT C n C n H H
T
react
o
p
j prod
o
p
i
o
R T
o
R
j i

+ =
298
) ( ) ( 298
) ( ) ( ) ( Ecuacin 156

Ejemplo 36

Conociendo que los calores de formacin del CO
2(g)
y del CO
(g)
son -94,05 y -26,42 kcal/mol
respectivamente, calcular el calor de reaccin para
la oxidacin del monxido de carbono a 500 C y 1
atmsfera de presin. Las capacidades calorficas
molares se definen mediante las siguientes
ecuaciones:
2 6 3
10 415 , 3 10 14 , 10 339 , 6
2
T x T x C CO p

+ =
2 6 3
10 005 , 1 10 167 , 3 117 , 6
2
T x T x C O p

+ =
2 6 3
10 2675 , 0 10 811 , 1 350 , 6 T x T x C CO p

+ =

Donde T se expresa en K y p C en kcal/kmol.K

CO
(g)
+ O
2(g)

CO
2(g)


Como se estudi en la seccin anterior, es necesario calcular primero el calor de
reaccin a las condiciones estndares y luego realizar la integracin correspondiente
como lo sugiere la ecuacin 156. La primera parte de la integracin corresponde a la
sumatoria de las ecuaciones para las capacidades calorficas molares de los productos,
en este caso para el CO
2
. La segunda parte corresponde a la sumatoria de las
ecuaciones para las capacidades calorficas molares de los reactantes, CO y O
2
. En
ambas partes se deben considerar los coeficientes que tienen las sustancias en la
ecuacin qumica.
161

) / 42 , 26 ( ) / 05 , 94 ( ) (
) ( ) ( 2
298
mol kcal mol kcal H H H
g g
CO
o
f
CO
o
f
o
R
= =

mol kcal H
o
R
/ 63 , 67 ) (
298
=

dT C n
dT C n dT C n C n
j
i j i
react
o
p
j
prod
o
p
i react
o
p
j prod
o
p
i
=
773
298
) (
773
298
) (
773
298
) ( ) (
) (
) ( ) (

6 , 094 . 5 ) 10 415 , 3 10 14 , 10 339 , 6 ( ) (
773
298
2 6 3
773
298
) (
= + =

dT T x T x dT C n
i
prod
o
p
i

dT T x T x
T x T x dT C n
j
react
o
p
j
)] 10 005 , 1 10 167 , 3 117 , 6 (
) 10 2675 , 0 10 811 , 1 350 , 6 [( ) (
2 6 3
2
1
773
298
2 6 3
773
298
) (

+
+ + =

Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de clculo o calculadora se obtiene
el siguiente resultado:
. / 2 , 060 . 5 ) (
773
298
) (
kmol kcal dT C n
j
react
o
p
j
=

Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del trmino
integral de la ecuacin 156.
K kmol kcal dT C n C n
j j
react
o
p
j prod
o
p
i
. / 4 , 34 ) 2 , 060 . 5 6 , 904 . 5 ( ) (
773
298
) ( ) (
= =

Entonces el calor de reaccin a 773 K es
mol kcal
mol
kmol
kmol
kcal
mol
kcal
H
o
/ 60 , 67 )
1000
1
( 4 , 34 63 , 67
773
= + =
8.6 INFLUENCIA DE LA PRESIN SOBRE EL CALOR DE REACCIN
Para un sistema gaseoso que tiene comportamiento ideal el cambio de entalpa depende
solo de los cambios de temperatura de tal manera que si la temperatura es la misma las
entalpas de los productos sern constantes a diferentes presiones. En el caso de gases
reales, si el cambio de presin no es muy grande, el efecto de la presin sobre el calor de
reaccin se puede considerar despreciable.
Para productos o reactivos slidos o lquidos la presin ejerce poca influencia sobre las
entalpas y generalmente son despreciables con respecto al calor de reaccin.
162
Por lo tanto se puede asumir que para cambios moderados de presin no se presentan
cambios en las entalpas de reaccin.

8.7 ENTALPAS DE COMPUESTOS A DIFERENTES TEMPERATURAS
Para entender la relacin entre la variacin de la entalpa de una sustancia y la
temperatura es necesario recordar que la energa asociada a todo compuesto qumico se
debe la energa qumica, a la energa involucrada en los cambios de fase y la energa
cintica de las molculas debido a su temperatura.
En la unidad anterior se estableci que la entalpa molar de un compuesto a 25 C y una
atmsfera de presin es igual al calor normal de formacin de ese compuesto, pero, cul
ser la entalpa del compuesto a otra temperatura? Antes de dar respuesta a esta
pregunta es necesario volver a enfatizar que la energa de una sustancia se compone de
una energa sensible, debido a cambios en la temperatura, lo que implica movimientos
moleculares; energa latente debida a cambios de fase que conllevan separacin de las
molculas; energa qumica debido al rompimiento o formacin de enlaces dando como
consecuencia un reagrupamiento de los tomos; energa nuclear si hay desintegracin de
los ncleos atmicos. Bajo las condiciones ordinarias no se considera la energa nuclear y
solo se contemplan la energa qumica, la energa latente y la energa sensible.
Cuando el estado inicial y el estado final de un sistema reactivo es el mismo el cambio de
energa est determinado solo por el calor de reaccin, pero si no, se requieren precisar
los calores latentes y los calores sensibles. Por lo tanto para un compuesto qumico a una
temperatura diferente a la normal, su entalpa es igual a la suma del calor normal de
formacin
o
f H

y la entalpa sensible relativa a 25 C y 1 atm del compuesto,
) ( 298
o
T H H . La entalpa sensible tiene la misma definicin que la establecida en la
unidad cinco para entalpa; se utiliza la palabra sensible para enfatizar que se debe al
cambio de temperatura. Entonces se puede decir que:
) ( ( 298
0 o
T f
T
H H H n H + = Ecuacin 157
Donde:
Con los elementos conceptuales que se han proporcionado Ud. est
en capacidad de calcular el calor de reaccin en cualquier tipo de
transformacin qumica. Formule una reaccin qumica cualquiera y
determine para ellas el cambio de entalpa tanto a condiciones estndar
como a cualquier otra temperatura que sea de su inters. Analice los
cambios presentados.
163
H
T
= Entalpa de un compuesto a una temperatura T
n = nmero de moles del compuesto
o
f H = Entalpa normal molar de formacin.
T H

= Entalpa molar sensible a la temperatura T
o
H298 = Entalpa molar sensible a 298 K y 1 atm.
Las entalpas sensibles a diferente temperatura se determinan conociendo el calor
especfico del compuesto o su capacidad calorfica molar y su dependencia con la
temperatura. Las entalpas sensibles de muchos gases se encuentran en las tablas de
propiedades termodinmicas o en software que se distribuye a travs de Internet.
8.8 TEMPERATURA DE LLAMA ADIABTICA
Recuerda que al comienzo de este captulo se plante una pregunta relacionada con la
mxima temperatura que alcanzara una llama, ahora estamos en capacidad de
responder a ese interrogante y establecer un mtodo para calcularla.
Veamos, si no se presentan cambios de energa cintica y potencial y no hay involucrado
ningn tipo de trabajo, la energa qumica liberada durante una reaccin de combustin o
bien se pierde como calor hacia los alrededores, o se convierte en energa interna que se
manifiesta en un aumento de la temperatura de los productos de combustin.
Si no existieran prdidas de calor, es decir bajo condiciones adiabticas, la temperatura
alcanzara un valor mximo conocido como temperatura de llama adiabtica o de
combustin adiabtica. Esta temperatura depende de factores como la composicin y tipo,
el grado de conversin de la reaccin de combustin y de la cantidad de aire utilizada.
Para determinar la temperatura de llama adiabtica se considera un sistema abierto
donde los reactantes, combustible y aire, entran a las condiciones estndar a una cmara
de combustin aislada trmicamente, se transforman en productos, los cuales salen a la
temperatura que se busca determinar.
Entonces si se aplica la primera ley de la termodinmica, a un sistema que reacciona a
presin constante sin que se presente transferencia de calor y tampoco trabajo, el balance
energtico se reduce a:
0 = H
H
productos
= H
reactantes
R
o o
T
o
f
R P
o o
T
o
f
P
H H H n H H H n ) ( ) ( 298 298 + = +

Ecuacin 158
164
Es decir la entalpa de los productos, a la temperatura de salida, debe ser igual a la
entalpa de los reactivos, a la temperatura de entrada.

El mtodo para determinar la temperatura de llama adiabtica consiste en un ensayo y
error donde se deben especificar los reactivos y sus correspondientes estados, determinar
el tipo de combustin o grado de conversin CO / CO
2
, el porcentaje de aire en exceso
utilizado con lo cual se puede determinar el valor del lado derecho de las ecuaciones
anteriores, que es la entalpa de los reactivos a las condiciones iniciales.
Se puede suponer un valor T para la temperatura de salida de los gases y con ella
calcular el valor de la entalpa de los productos, si no es igual a la de los reactivos, se
repiten los clculos con otra temperatura. Con la interpolacin de estos dos valores se
halla la temperatura de llama adiabtica.
Estos clculos normalmente requieren de mucho tiempo, hoy en da existe el software
apropiado que permite muy rpidamente conocer la temperatura de llama adiabtica para
un amplio rango de especificaciones de combustibles, relaciones aire/combustible y tipos
de reaccin. Sin embargo, como ilustracin de esta tcnica se presenta el ejemplo 37.
Ejemplo 37

Calcular la temperatura de llama adiabtica
durante la combustin completa de un kmol de
propano con 200% de aire del tericamente
necesario si tanto el aire como el combustible
se suministran a 25 C y 1 atmsfera de
presin.

C
3
H
8(g)
+ 5O
2(g)
3CO
2(g)
+ 4H
2
0
(g)


En primer lugar es necesario plantear la reaccin de combustin balanceada incluyendo
el nitrgeno del aire teniendo en cuenta que el aire se suministra con el 200% de exceso
con respecto al necesario.

Luego se determina en las tablas de entalpas las correspondientes a los gases
reactantes. Los datos utilizados para el desarrollo de este problema se obtienen del
manual del Ingeniero Qumico y del software progases publicado por Internet por el
Departamento de Qumica, Fsica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de
Crdoba, Espaa. Con estos datos se evala el lado derecho de la ecuacin 158.

El nitrgeno es el gas que se encuentra en mayor proporcin, ahora, suponiendo que los
gases de combustin tuvieran las caractersticas del nitrgeno se determina la entalpa
molar del nitrgeno y con ese valor se estima la temperatura final. Con el valor de esta
temperatura se determinan las entalpas molares de cada uno de los gases de
combustin y se evala el lado izquierdo de la ecuacin 158, esta sumatoria
correspondiente a las entalpas sensibles de los productos.
165

El paso siguiente consiste en comparar la sumatoria de las entalpas sensibles de los
productos con el valor del lado derecho que resulta de las operaciones algebraicas de
los datos conocidos. Si los resultados son diferentes repetir el proceso, suponiendo una
nueva temperatura hasta cumplir con la condicin de igualdad que demanda la ecuacin
158.

76 , 3
21
79
= =
moles
noles
oxgeno de mol por Nitrgeno
moles reaccin segn necesario Oxgeno 5 =
moles moles exceso en Oxgeno 10 ) 100 / 200 )( 5 ( = =
moles moles moles do suministra Oxgeno 15 10 5 = + =
moles N O do suministra Aire ) 76 , 3 ( 15
2 2
+ =
Reaccin balanceada con la cantidad de aire suministrada

C
3
H
8(g)
+ 15(O
2(g)
+ 3,76N
2(g)
) 3CO
2(g)
+ 4H
2
0
(g)
+ 10(O
2(g)
)

+ 56,4N
2(g)

H
Reactivos
H
Productos

Datos: entalpas en kJ/kmol

Sustancia
o
f H
o
H298
o
H1200
C
3
H
8(g)
-103.580
O
2(g)
0 8.659 38.444
N
2(g)
0 8.664 36.806
H
2
O
(g)
-241.826 9.904 44.498
CO
2(g)
-393.522 9359 53.893

Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estndar o normales, las
entalpas de formacin y sensibles para el oxgeno y el nitrgeno son cero. En
consecuencia el lado derecho de la ecuacin 158 es igual a la entalpa molar de
formacin del propano.
propano
o
f
P
o o
T
o
f
P
H H H H n = +
) ( 298

Reemplazando las entalpas de los productos se llega a la siguiente ecuacin
+ + + + )) 904 . 9 ( 4 4 ) 826 . 241 ( 4 ( )) 359 . 9 ( 3 3 ) 393500 ( 3 (
2 2
o
O H
o
CO H H
580 . 103 )) 664 . 8 ( 4 , 56 4 , 56 ( )) 659 . 8 ( 10 10 (
2 2
= +
o
N
o
O H H
925 . 686 . 2 4 , 56 10 4 3
2 2 2 2
= + + +
o
N
o
O
o
O H
o
CO H H H H kJ

166
Si los productos fueran solo nitrgeno mol kJ H
o
N / 607 . 36
4 , 73
468 . 686 . 2
2
= =

Para este valor de entalpa, en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrgeno
se encuentra entre 1.190 y 1.200 K. Se toma esta temperatura para determinar las
entalpas molares de cada uno los gases de combustin y realizar la primera iteracin
del clculo de su correspondiente sumatoria, con lo cual se encuentra un primer valor de
2.799.969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2.686.438 por lo tanto la
temperatura debe ser menor.

Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condicin
de igualdad o realizar una interpolacin entre datos cercanos a cumplir esta condicin.

En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos clculos. Los datos de las
entalpas a diferentes temperaturas se toman del software progases del Departamento
de Qumica Fisica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de Crdoba, Espaa, el
cual se puede obtener a travs de Internet.

Gases Nmero de
moles, n
P
o
H1200
o
P
H n
1200

o
H1150
o
P
H n
1150

O
2(g)
3 38.444 161.679 51.078 153.234
N
2(g)
4 36.806 177.992 42.343 169.372
H
2
O
(g)
10 44.498 384.440 36.665 366.650
CO
2(g)
56,4 53.893 2.075.858 35.123 1.980.937
Sumatorias 2.799.969 2.670.193
Diferencias 113.045 -16.731

Gases Nmero de
moles, n
P
o
H1155
o
P
H n
1155

o
H1157
o
P
H n
1157

O
2(g)
3 51.358 154.074 51.470 154.410
N
2(g)
4 42.556 170.224 42.642 170.568
H
2
O
(g)
10 36.841 368.410 36.912 369.120
CO
2(g)
56,4 35.291 1.990.412 35.358 1.994.191
Sumatorias 2.683.120 2.688.289
Diferencias -3.804 1.365

Interpolando entre las dos ltimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor
de las entalpas se obtiene una temperatura de 1.156,5 K.

8.9 APLICACIONES DEL CALOR DE DISOLUCIN
En la industria de alimentos son muchos los procesos que tienen que ver con mezcla,
disolucin y dilucin, entre los cuales se destacan la preparacin de salmueras, mezclas
frigorficas, lejas para el lavado de envases, etc. En todos ellos el conocimiento de los
efectos energticos es un factor importante en el diseo de los equipos necesarios y en el
establecimiento de condiciones ptimas para el procesamiento y conservacin de los
alimentos.
167
Otra aplicacin importante del calor liberado o absorbido durante la disoluciones de sales
se encuentra en el diseo de bolsas de calor o fro, utilizadas por los deportistas, para
aplicacin de compresas que se calientan o se enfran en forma instantnea, segn la
necesidad y permiten de esta forma brindar primeros auxilios de acuerdo a la naturaleza
de la lesin que se presente. Cmo funcionan? Realmente es muy sencillo, si Ud.
analiza el diagrama de la figura 67 podr deducir que los procesos de disolucin de
sulfato de magnesio o de cloruro de calcio en agua son fuertemente exotrmicos mientras
que los procesos de disolucin del nitrato de amonio o del cloruro de calcio son
endotrmicos.
Experimentalmente se ha encontrado que si se disuelven 40 g de CaCl
2
en 100 mL de
agua en condiciones adiabticas la temperatura puede aumentar de 20 hasta 90 C y si la
sustancia disuelta es el NH
4
Cl, la temperatura a desciende a valores por debajo de 0 C.
Entonces las bolsas en cuestin se fabrican en materiales plsticos flexibles conductores
del calor y constan de una bolsa interna que contiene el agua y la sustancia qumica,
generalmente una sal en forma de cristales o polvo. Al efectuar presin con la mano la
bolsa de agua se rompe y la sal se disuelve, generado en forma muy rpida el efecto de
calor o fro, segn la naturaleza de la sal adicionada.
Este mismo principio se utiliza en el diseo de envases para bebidas como caf,
chocolate, t o sopas que se calientan sin necesidad de llamas, resistencias, radiacin o
cualquier sistema externo de calefaccin y permiten tomar una bebida caliente en lugares
como montaas, mares, ros, desiertos o cuando se viaja en un vehculo y no se dispone
del tiempo suficiente para detenerse a disfrutar de ellas. Los envases utilizados tienen dos
secciones como se ilustra en la figura 73, en la seccin exterior se encuentra la bebida y
en la interior se encuentran el agua y una sal como el cloruro de calcio que se encuentran
separadas por una membrana que al romperse por la presin ejercida sobre un botn,
ubicado en la parte inferior, hace que se mezclen y se genere el calor necesario para este
proceso.

Figura 73: Esquema de un envase para bebidas con dispositivo para calentamiento.

168



1. Analice el diagrama mostrado en la figura 66 e indique a que relacin de dilucin el
KOH alcanza su mxima entalpa de disolucin

2. Explique la utilidad que tiene el conocer el calor integral de solucin.

3. Si se disuelven por separado iguales cantidades de CaCl
2
y MgSO
4
en iguales
cantidades de agua en qu caso se presentar una mayor temperatura. Justifique
matemticamente su respuesta.

4. Cmo se podra determinar la entalpa de un compuesto a una temperatura diferente
a la estndar?

5. De qu factores depende el cambio de entalpa de una reaccin qumica que se
realice a una mayor temperatura que la estndar?

6. Qu sucede al disolver un soluto en un solvente si la energa desprendida durante la
disolucin es menor que la energa requerida para la disociacin del soluto?

7. Qu influencia tiene la presin sobre el calor de reaccin?

8. Explique el concepto de temperatura de llama adiabtica

9. Cmo se determina la temperatura de llama adiabtica?

10. Qu otras aplicaciones del calor de disolucin se presentan en la industria de
procesamiento y conservacin de alimentos?
En las dos ltimas unidades Ud. ha tenido oportunidad de
familiarizarse con la aplicacin de la primera ley de la termodinmica en
sistemas donde ocurren reacciones qumicas. Con los solos conocimientos
que Ud haya podido construir elabore un mapa conceptual donde se
relacionen los diferentes conceptos tratados en estas dos unidades.
Compare su trabajo con el desarrollado por otros estudiantes.
169
AUTOEVALUACIN No 8
1) Cuando en un proceso de disolucin se
presenta el fenmeno de solvatacin,
generalmente
a) la entalpa aumenta
b) se libera calor
c) el proceso es endotrmico
d) aumenta la energa interna

2) Las condiciones normales de referencia
para datos termoqumicos son

a) 0 C y 760 mm de Hg
b) 25 C y 560 mm de Hg
c) 298 K y 1 atmsfera
d) 273 K y 100 kPa

3) Si en condiciones adiabticas se mezcla un
mol de H
2
SO
4
en 10 moles de agua se
presenta un aumento en

a) temperatura
b) energa
c) entalpa
d) presin

4) Al cambio de entalpa cuando 1 mol de
soluto se disuelve en n moles de
solvente a condiciones normales se le
denomina

a) entalpa de dilucin
b) calor de dilucin
c) energa de disolucin
d) calor integral de solucin

5) En termoqumica, se considera que una
solucin ha llegado a dilucin infinita
cuando

a) hay mucho ms solvente que soluto
b) al adicionar ms solvente se libera la
mxima cantidad de calor
c) al adicionar ms solvente no se produce
ningn efecto trmico
d) el soluto es completamente miscible en
el solvente.
Para las siguientes preguntas utilice la
informacin de las figuras 8-3, 8-4 y 8-5.
6) Si se tienen 4 recipientes cada uno de ellos
con 10 moles de agua y se adiciona
respectivamente un mol de los siguientes
reactivos, NaOH, KOH, HCl, H
2
SO
4
, se
presentar un mayor cambio de entalpa
para el
a) hidrxido de sodio
b) hidrxido de potasio
c) cido clorhdrico
d) cido sulfrico

7) El calor liberado cuando un mol de
amoniaco se disuelve en 5 moles de agua
es

a) 6.000 kcal
b) 8.000 kcal
c) 10.000 kcal
d) 12.000 kcal

8) El cambio de entalpa cuando 4 g de NaOH
se disuelven en 11 mL de agua es

a) -10.000 kcal
b) -1.000 kcal
c) 10.000 kcal
d) 12.000 kcal

9) Si a una solucin formada por un mol de
cido sulfrico y 5,5 moles de agua se le
adicionan 7,5 moles ms de agua el calor
liberado es

a) 30.000 kcal
b) 16.000 kcal
c) 14.000 kcal
d) 2.000 kcal

10) Al disolverse en agua produce un descenso
en la temperatura

a) nitrato de amonio
b) amoniaco
c) cloruro de calcio
d) sulfato de magnesio

170

tutora.

1) Determine la cantidad de calor que se produce cuando a 180 kg de agua se le adicionan
112 kg de hidrxido de potasio a condiciones normales de presin y temperatura.

2) Calcular el calor desprendido cuando se mezclan 25,0 kg de cido clorhdrico del 36%
con 25,0 Kg de agua.

3) La combustin a volumen constante de 2,0 g de H
2(g)
para formar H
2
O
(l)
a 25 1C produce
67,45 kcal. Calcular el calor que se producira si la reaccin se realiza a presin
constante a 25 1C.

4) Calcular el calor generado cuando se quema 1 kmol de metano si la reaccin es
completa, se utiliza 140% de aire en exceso, tanto el combustible como el aire entran a
una temperatura de 25 1C y a una presin de 100 kPa, y los productos gaseosos salen a
900 1C y 100 kPa.

5) Si la combustin de un kmol de metano se efecta en un sistema de flujo estable,
utilizando la misma relacin de aire en exceso que en el problema anterior, pero bajo
condiciones adiabticas, calcular la temperatura que se alcanzara en este sistema.


171
CAPTULO 9 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

OBJETIVOS

Identificar los fenmenos que causan irreversibilidad en un proceso.

Analizar los enunciados de la segunda ley de la termodinmica y establecer
sus implicaciones.

Determinar el calor y el trabajo en cada uno de los procesos del ciclo de
Carnot.

Establecer la eficiencia de las mquinas trmicas y el coeficiente de
funcionamiento de los refrigeradores y bombas de calor.

Analizar el teorema de Carnot y sus implicaciones

Identificar a la entropa como una propiedad que se deriva de la segunda ley
de la termodinmica.

Calcular los cambios de entropa producidos en los procesos termodinmicos

Interpretar el significado de los cambios de entropa en un proceso y en el
universo.

9.1 INTRODUCCIN

A esta altura del curso Ud. habr podido apreciar la gran importancia que tiene la primera
ley en aplicaciones relacionadas con la energa ya que constituye el fundamento de
cualquier balance energtico, sin embargo la primera ley tiene limitaciones, no nos dice
nada sobre la posibilidad o probabilidad de que ocurra un determinado suceso, por
ejemplo que se efecte una reaccin bajo determinadas condiciones, o sobre la direccin
en la cual los procesos termodinmicos se realizan, ni sobre la calidad de la energa. Por
ejemplo el trabajo se puede convertir completamente en calor pero el calor por ningn
medio se puede convertir completamente en trabajo, aunque ambos procesos cumplen
con la primera ley. Surge la pregunta cul ser la mxima cantidad de trabajo que se
puede obtener a partir de una determinada cantidad de calor? Qu dispositivos se
Conceptos previos: se requiere que Ud. comprenda y maneje los
conceptos de equilibrio, proceso reversible, proceso irreversible,
proceso cclico, proceso adiabtico, cambios de fase, primera ley de
la termodinmica, capacidades calorficas, energa interna, entropa.

172
utilizan para ello? Por otra parte la experiencia cotidiana indica que si se ponen en
contacto dos objetos a diferente temperatura se produce una transferencia de calor del
objeto caliente al objeto fro, nunca se ha observado el proceso inverso, es decir, que el
objeto a mayor temperatura se caliente ms y el objeto fro se enfre en una proporcin
equivalente; fjese que tambin en estos procesos se cumple la primera ley. El calor se
transfiere espontneamente desde una regin de alta temperatura a una de menor
temperatura, ser posible el proceso contrario? Estas inquietudes se podrn abordar
con el estudio de la segunda ley de la termodinmica y la propiedad que se deduce de
ella, la entropa.
9.2 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

La segunda ley de la termodinmica es el resultado de la observacin de los fenmenos
que ocurren en la naturaleza y de numerosas experiencias realizadas muy
cuidadosamente, no se puede deducir de ningn otro principio. Histricamente se han
planteado dos enunciados para esta ley: el formulado por William Thomson (Lord Kelvin) y
Max Planck y el establecido por Rudolph Clausius; ambos enunciados son equivalentes y
la negacin del uno conduce a la negacin del otro.

9.2.1 Enunciado KELVIN-PLANCK

Establece que es imposible construir un dispositivo que funcionando en forma cclica su
nico efecto sea convertir completamente en trabajo todo el calor procedente de una
fuente trmica. Una fuente trmica es un sistema tan grande que cualquier cantidad finita
de energa que se extraiga de ella o se le suministre no afecta su temperatura,
frecuentemente el aire de la atmsfera, un ro, un lago o el ocano se pueden considerar
como fuentes trmicas.

Es necesario que Ud. entienda bien el alcance de este enunciado, se expresa como una
negacin no es posible transformar completamente el calor en trabajo. Si esto es as,
qu fraccin de la energa en forma de calor se convierte en trabajo?, qu pasa con la
energa que no se utiliza en este proceso?

Para responder a estos interrogantes precisemos que un dispositivo que utiliza el calor
para la generacin de trabajo se conoce como mquina trmica, la revolucin industrial y
los posteriores adelantos tecnolgicos en los medios de produccin y el transporte,
tuvieron su inicio en las primitivas mquinas de vapor.

En forma simplificada y esquemtica toda mquina trmica recibe calor procedente de
una fuente trmica y mediante un proceso cclico parte de ese calor se convierte en
trabajo y la otra parte se transfiere a una nueva fuente trmica a ms baja temperatura
segn se ilustra en la figura 74. Qc representa el calor transferido a la mquina desde la
fuente a temperatura alta Tc y Qf el calor que no se convierte en trabajo y que es
transferido a la fuente a la temperatura ms baja Tf. W representa el trabajo producido
durante el ciclo termodinmico mediante el cual funciona la mquina.


173

Figura 74: Mquina trmica

En general la eficiencia de cualquier proceso se expresa por la relacin entre el producto
obtenido y los recursos invertidos en el proceso. Ahora, aplique este concepto para
determinar la eficiencia de una mquina trmica. El producto de la mquina es el trabajo
que realiza durante un ciclo y el recurso necesario es el calor procedente de la fuente de
alta temperatura. Entonces la eficiencia de una mquina trmica se puede expresar
mediante la relacin
c
Q
W
=
Ecuacin 159
donde = eficiencia de la mquina trmica
W = trabajo realizado por la mquina durante un ciclo
Qc = magnitud del calor transferido entre una fuente de alta temperatura Tc y la
mquina trmica

Al aplicar la primera ley se obtiene

f c
Q Q W =
Ecuacin 160
Donde Q
f
= magnitud del calor transferido entre la mquina trmica y una fuente de baja
temperatura T
f

Remplazando W en la ecuacin 159 se puede establecer otra ecuacin muy til para
determinar la eficiencia de una mquina trmica

c
f
c
f c
Q
Q
Q
Q Q
=
= 1
Ecuacin 161

Observe que la segunda ley establece que Q
f
nunca puede valer cero lo que equivale a
decir que una mquina trmica nunca puede tener un ciento por ciento de eficiencia.
Entonces, cul ser la mxima eficiencia que puede tener una mquina trmica? La
respuesta a este interrogante la formul el ingeniero francs Nicholas Leonard Sadi
Carnot.


174
9.2.2 Enunciado CLAUSIUS

Este segundo enunciado establece que no es posible construir un dispositivo que
funcionando en forma cclica su nico efecto sea conducir calor de una fuente trmica a
baja temperatura hacia otra de mayor temperatura. En otras palabras la segunda ley
establece que no es posible que el calor se transfiera desde una temperatura baja a otra
ms alta, es decir fija la direccin en la cual se presenta en forma espontnea la
transferencia de calor. Para llevar calor desde Tf (temperatura baja) hasta Tc
(temperatura alta) se requiere suministrar energa en forma de trabajo como se ilustra en
la figura 75, mediante dispositivos conocidos como refrigeradores o bombas de calor.

Figura 75: Bomba trmica o refrigerador

Un refrigerador es un dispositivo que funciona en forma cclica realizando trabajo sobre un
fluido conocido como refrigerante con el objeto de retirar calor (enfriar) de una fuente a
baja temperatura y conducirlo a una fuente de mayor temperatura.

El ciclo de refrigeracin ms generalizado es el ciclo de refrigeracin por compresin de
vapor el cual se ilustra en forma esquemtica en la figura 76, all se pueden distinguir
cuatro componentes: el compresor, el condensador, la vlvula de expansin y el
evaporador. El refrigerante entra al compresor como vapor donde se comprime hasta
alcanzar temperatura y presin ms altas, luego pasa al condensador donde al libera
calor el refrigerante se enfra y condensa. En seguida el lquido formado pasa a travs de
la vlvula de expansin en donde la presin y la temperatura descienden drsticamente
por el efecto de estrangulamiento. Finalmente el refrigerante a baja temperatura entra al
evaporador, regin donde se realiza la refrigeracin, debido a la absorcin de calor que
implica toda evaporacin. Para completar el ciclo el vapor producido pasa nuevamente al
compresor.

La eficiencia de un refrigerador se expresa en trminos del coeficiente de operacin COP,
aplicando el concepto de eficiencia planteado para una mquina trmica, se puede
deducir el coeficiente de operacin como una relacin entre el calor retirado del sitio de
refrigeracin y el trabajo suministrado durante el ciclo.

s
f
W
Q
COP =
Ecuacin 162


175
Ws indica la magnitud del trabajo que se suministra al sistema

Figura 76: Componentes de un refrigerador por compresin de vapor

Una bomba de calor tiene como propsito proporcionar calor a un sitio que se encuentra a
una temperatura ms alta que la fuente de donde se extrae el calor.
Funciona con el mismo ciclo que un refrigerador con la diferencia que el calor que
interesa es Qc o sea el calor transferido a la fuente de mayor temperatura.
El coeficiente de operacin para una bomba de calor se expresa en los siguientes
trminos:
s
c
BC
W
Q
COP =
Ecuacin 163

Ejemplo 38

Determine la eficiencia y el trabajo producido por
una mquina que trabaja en forma cclica, la cual
recibe de una fuente a temperatura alta 100.000
kcal y cede 80.000 kcal a otra de temperatura
menor.


176
Anlisis del problema
El trabajo producido est dado por la diferencia entre el calor recibido y el calor cedido.
Teniendo el trabajo se puede halla la relacin entre ste y el calor recibido.
Otra forma alternativa completamente equivalente consiste en determinar primero la
eficiencia y luego el trabajo.

kacl kcal kcal Q Q W
f c
000 . 20 000 . 80 000 . 100 = = =
20 , 0
000 . 100
000 . 20
= = =
kcal
kcal
Q
W
c

Ejemplo 39

Determine la potencia que debe tener el
compresor de un sistema de refrigeracin si se
desea congelar en 5 minutos 1 kg de agua que se
encuentra a temperatura de 25 C. si el coeficiente
de operacin del refrigerador es de 3,0.

La potencia es igual al trabajo sobre el tiempo. Como se conoce el coeficiente de
operacin del refrigerador, solo es necesario calcular la cantidad de calor que se
requiere retirar. Para el agua se conoce el calor especfico y el calor latente de fusin.
Entonces primero se deben calcular estas cantidades.


latente sencible f
Q Q Q + =
cal C C g cal g t mc Q
p sencible
000 . 25 ) 25 )( / 0 , 1 ( 000 . 1 = = =
cal g cal g h m Q
fusin latente
700 . 79 ) / 7 , 79 ( 000 . 1 ) ( = = =
cal cal cal Q
f
700 . 104 700 . 79 000 . 25 = =
J
cal
J
cal
COP
Q
W
f
s
126 . 146
1
187 , 4
900 . 34
0 , 3
700 . 104
=
|
|
.
|
\
|
= = =
.
487
min) / 60 min( 5
126 . 146
wat
s
J
P = =

177

Ejemplo 40

Para mantener un recinto caliente se necesita
proporcionar 360.000 kcal/h, lo cual se logra
utilizando una bomba de calor que tiene un
coeficiente de operacin de 2,4 y extrae calor del
aire fro. Determine la potencia consumida y la
cantidad de calor extrada por hora.

La potencia que se debe suministrar a la bomba de calor se puede obtener a partir del
coeficiente de operacin y aplicando la primera ley se obtiene la cantidad de calor que
sera necesario retirar de la fuente de baja temperatura.
h kcal
h kcal
COP
Q
W
BC
c
s
/ 000 . 150
4 , 2
/ 000 . 360
= = =
h kcal h kcal h kcal W Q Q
s c f
/ 000 . 210 / 000 . 150 / 000 . 360 = = =

9.3 REVERSIBILIDAD E IRREVERSIBILIDAD

Segn lo estudiado en la unidad uno si un proceso es reversible, entonces una vez
efectuado, puede invertirse sin ocasionar alteraciones ni al sistema ni a los alrededores;
en cambio si el proceso es irreversible el proceso inverso no se puede realizar sin
modificar las condiciones del sistema o los alrededores. Recuerda Ud. algunos
ejemplos?

En esta seccin tendr la oportunidad de ampliar sus conocimientos frente a los factores
que ocasionan la irreversibilidad de un proceso. Ud. seguramente se preguntar por qu
es necesario su estudio? Resulta que la irreversibilidad en un proceso hace que
disminuya la eficiencia de transformacin de la energa entonces en el trabajo de
ingeniera es importante identificar estos factores para reducirlos tanto como sea posible.
La transferencia de calor entre diferencias finitas de temperatura es un proceso
irreversible, ya que segn la segunda ley el calor se transmite en forma espontnea en un
solo sentido y nunca en el sentido contrario.

Qu tipo de procesos sern los cambios de fase? Por ejemplo la fusin, la evaporacin o
la sublimacin? Para responder a esta pregunta debemos indicar bajo que condiciones se
realizan estos cambios. Por ejemplo si se saca de la nevera un cubo de hielo y se coloca

178
a temperatura ambiente en un da caluroso, el hielo rpidamente se funde, ser que se
puede invertir este proceso sin ocasionar alteraciones al sistema o a los alrededores? La
experiencia nos indica que esto no es posible, el agua lquida por si sola no se convierte
en hielo, para hacerlo tendramos que colocarla nuevamente en la nevera y suministrar
una determinada cantidad de trabajo.

En cambio si consideramos la situacin donde el hielo se encuentra en equilibrio con agua
lquida a 1 atm y 0 C dentro de un recipiente de paredes adiabticas, observaremos que
aparentemente no se observan cambios, sin embargo a nivel microscpico el equilibrio
entre la fase slida y la fase lquida implica que con la misma velocidad con la cual unas
molculas de la fase slida se funden y pasan a la fase lquida otras se congelan y pasan
a la fase slida. Aqu nos encontramos con un proceso reversible, las condiciones del
sistema y de los alrededores no cambian. En esta situacin si se retira calor del sistema
aumenta la masa de hielo y si se suministra la misma cantidad de calor el sistema regresa
a su estado inicial.

Este mismo comportamiento se presenta en cualquier estado de equilibrio entre fases, por
ejemplo equilibrio lquido-vapor, equilibrio slido-vapor o equilibrio lquido- lquido.
Entonces los cambios de fase a condiciones diferentes a las de equilibrio son siempre
procesos irreversibles, en cambio si las fases se encuentran en equilibrio se puede hablar
de procesos reversibles.

La expansin libre de un gas tambin constituye un proceso irreversible, las molculas del
gas una vez dispersas no pueden por si solas volver a juntarse para ello sera necesario
un proceso de compresin que implica la realizacin de un trabajo.

La compresin o la expansin isotrmica de un gas pueden ser reversibles o irreversibles
dependiendo de la forma que se realice el proceso. Si el proceso se realiza tan
lentamente que la cantidad de calor que se suministre al sistema sea equivalente al
trabajo realizado para que de esta manera la temperatura permanezca constante, el
proceso ser reversible. Pero si se realiza rpidamente la presin interior del gas no ser
uniforme y por tanto el trabajo durante la compresin no ser el mismo que en la
expansin.

En igual forma la compresin o la expansin adiabticas pueden ser reversibles o
irreversibles. Si el sistema solo se aleja en forma infinitesimal de las condiciones de
equilibrio el proceso ser reversible, esto implica que se realiza muy lentamente, en otras
circunstancias el proceso ser irreversible.

La friccin ocasionada por el movimiento de dos superficies en contacto es un fenmeno
de naturaleza irreversible. Para mover un objeto que se encuentre en contacto con una
superficie es necesario aplicar una energa en forma de trabajo para superar la fuerza de
friccin. Como resultado de esta accin el trabajo se convierte en energa en forma de
calor que se manifiesta en el aumento de temperatura de las superficies. Si el objeto se
llevara nuevamente a su posicin inicial, la segunda ley nos indicara que no es posible
convertir completamente en trabajo el calor producido por la friccin.

La friccin es un fenmeno que est presente en rodamientos, puntos de apoyo, uniones,
superficies de contacto de mquinas y herramientas, pero no solamente se presenta

179
entre materiales slidos, sino tambin entre un slido y un fluido o incluso entre dos
fluidos que se mueven a velocidades diferentes.

Al estirar un material de tal manera que se sobrepase su nivel de elasticidad se producir
una deformacin permanente, no sera posible volver nuevamente el sistema a su
condicin inicial de tal manera que la deformacin inelstica de un material tambin es un
proceso irreversible.

La cada libre de un cuerpo es otro proceso irreversible durante ella la energa potencial
se convierte en energa cintica que luego se transforma en calor al chocar contra el
suelo. La segunda ley nos dice que el proceso inverso es imposible porque el calor no se
puede convertir completamente en trabajo.

El flujo de corriente elctrica a travs de una resistencia es irreversible ya que el trabajo
elctrico producido por el paso de electrones a travs de la resistencia produce calor y la
segunda ley no indica que el proceso inverso es imposible.

Las reacciones qumicas pueden ser reversibles e irreversibles dependiendo de la
naturaleza de los reactantes y los productos si es posible establecer a una determinada
presin y temperatura un equilibrio entre reactante y productos podemos decir que la
reaccin es reversible. En cambio una transformacin qumica como la combustin donde
no es posible a partir de los productos obtener el combustible y el oxgeno, ser una
reaccin irreversible.

Finalmente para poder avanzar en nuestro estudio vamos a precisar que un proceso
completamente reversible es aquel donde no se encuentra ningn factor de
irreversibilidad. Si se presentan factores de irreversibilidad asociados a los alrededores
pero el sistema pasa por los mismos estados de equilibrio cuando regresa a su estado
inicial, es decir recorre la misma trayectoria en sentido inverso, el proceso se denomina
internamente reversible. Si no se presentan irreversibilidades en los alrededores el
proceso recibe el nombre de externamente reversible.

9.4 MQUINA DE CARNOT
El ingeniero francs Sadi Carnot propuso en 1824 una mquina ideal que trabaja
mediante un ciclo constituido por cuatro procesos reversibles, dos isotrmicos y dos
adiabticos, como se ilustra en el diagrama de la figura 80. Observe atentamente el
diagrama y relacinelo con la descripcin de cada uno de los procesos que se presenta a
continuacin.

180

Figura 80: Ciclo de Carnot

Proceso 1-2 compresin isotrmica reversible.
Se considera como sistema un gas ideal en el interior de un cilindro provisto de un mbolo
que se mueve sin friccin adaptado para que en los procesos isotrmicos pueda transferir
calor mientras que en los adiabticos no, tal como se ilustra en la figura 9-8.
Durante la compresin se realiza trabajo sobre el sistema lo cual ocasiona que la
temperatura del sistema tienda a aumentar, pero tan pronto aumente en una cantidad
infinitesimal, el sistema debe transferir calor hacia el exterior para que la temperatura T
f

se mantenga constante. Recuerda cmo se determina el trabajo y el calor en este
proceso?
Ya que se trata de un proceso isotrmico
1
2
2 1
ln
V
V
nRT W
f
= Ecuacin 164
f
Q W Q = =
2 1 2 1
Ecuacin 165
Proceso 2-3 compresin adiabtica reversible.
En este proceso el gas se comprime sin permitir que haya transferencia de calor por lo
tanto la temperatura aumenta desde T
f
hasta T
c
. El calor obviamente es cero y el trabajo
realizado sobre el sistema se puede calcular mediante la ecuacin 99:
) (
3 2 f c
v T T C n W = Ecuacin 166
Proceso 3-4 expansin isotrmica reversible
Durante este proceso el sistema realiza trabajo y para que la temperatura T
c
se mantenga
constante es necesario que se suministre calor al sistema exactamente en la misma

181
proporcin en la que se genera el trabajo. Como resultado de esta accin el gas se
expande hasta alcanzar el volumen V
4
y la presin se reduce hasta P
4
. El trabajo y el calor
se determinan en forma semejante al primer proceso:
3
4
4 3
ln
V
V
nRT W
c
= Ecuacin 167
c
Q W Q = =
4 3 4 3
Ecuacin 168

Figura 81: Funcionamiento de la mquina de Carnot

Proceso 4-1 expansin adiabtica reversible
En este proceso el sistema realiza trabajo sin que se presente transferencia de calor
hasta alcanzar el estado inicial por consiguiente la temperatura disminuye desde T
c
hasta
T
f
. El trabajo se determina en forma similar al segundo proceso:
) (
1 4 c f
v T T C n W = Ecuacin 169
el trabajo en el ciclo de Carnot es igual a la sumatoria del trabajo en cada uno de los
procesos por tanto:
1 4 4 3 3 2 2 1
W W W W W
ciclo
+ + + = Ecuacin 170

182
) ( ln ) ( ln
3
4
1
2
c f c f c f ciclo
T T v C n
V
V
nRT T T v C n
V
V
nRT W + =
Cancelando los trminos semejantes se obtiene:
3
4
1
2
ln ln
V
V
nRT
V
V
nRT W
c f ciclo
+ = Ecuacin 171
Ahora vamos a establecer la eficiencia para el ciclo de Carnot
3
4
3
4
1
2
ln
ln ln
V
V
nRT
V
V
nRT
V
V
nRT
Q
W
c
c f
c
cicclo
+
= =
1
ln
ln
3
4
1
2
+ =
V
V
T
V
V
T
c
f
Ecuacin 172
Para poder simplificar esta expresin se debe relacionar V
2
,V
1
, V
4
y V
3
, lo cual se logra,
estableciendo la relacin PV en los procesos involucrados, as:

1 1 4 4
4 4 3 3
3 3 2 2
2 2 1 1
1 4
4 3
3 2
2 1
V P V P adiabtico
V P V P isotrmico
V P V P adiabtico
V P V P isotrmico
=
=
=
=

Ahora, al multiplicar entre s las ecuaciones anteriores se obtiene:

1 1 4 4 3 3 2 2 4 4 3 3 2 2 1 1
V P V P V P V P V P V P V P V P =
Simplificando y separando factores semejantes se llega a la siguiente expresin:
) 1 (
1
) 1 (
3
) 1 (
4
) 1 (
2

=

V V V V
Al extraer raz ( ) 1 se obtiene la deseada relacin entre los volmenes

183
4
3
1
2
V
V
V
V
= Ecuacin 173
Remplazando la relacin
1
2
V
V
de la ecuacin 173 en 172 se tiene:
1
ln
ln
1
ln
ln
3
4
3
4
3
4
4
3
+
= + =
V
V
T
V
V
T
V
V
T
V
V
T
c
f
c
f

Finalmente, simplificando los factores logartmicos se llega a la ecuacin que determina la
eficiencia de la mquina trmica ideal en funcin de las temperaturas de las fuentes con la
cuales la mquina intercambia calor en forma reversible.
c
f
T
T
=1 Ecuacin 174
La ecuacin anterior muestra que la eficiencia solo depende de las temperaturas de las
fuentes con las que la mquina intercambia calor y es completamente independiente de la
sustancia de trabajo.
Observe que si en la ecuacin 174 T
f
es igual a T
c
la eficiencia debe ser cero, es decir la
mquina no produce ningn trabajo, por otro lado para que la eficiencia aumente, la
diferencia entre T
c
y T
f
debe aumentar, sera igual a 1, es decir la mquina sera un 100%
eficiente si T
f
fuera cero o T
c
tuviera un valor tan grande que tendiese a infinito, ambas
situaciones se deben descartar ya que constituyen una violacin a la segunda ley de la
termodinmica.
Las conclusiones relacionadas con las eficiencias de mquinas trmicas se conocen
como principios de Carnot y se pueden expresar de la siguiente manera:
1. Ninguna mquina real puede tener una eficiencia mayor que una mquina
reversible que funciona intercambiando calor con las mismas dos fuentes de
temperatura.
2. Todas las mquinas que funcionen intercambiando calor entre las mismas
fuentes de temperatura tienen igual eficiencia.
En otras palabras las mquinas reversibles (ideales) que trabajan mediante el ciclo de
Carnot tienen la mxima eficiencia, las mquinas reales que presentan fenmenos de
irreversibilidad como fricciones tendrn una eficiencia menor.

184
Los principios de Carnot son de gran trascendencia y Ud. debe asegurase de
comprenderlos muy bien ya que se aplicarn en el anlisis de muchos procesos reales
que involucran algn tipo de irreversibilidad.
9.5 COEFICIENTES DE OPERACIN PARA REFRIGERADORES Y
BOMBAS DE CALOR IDEALES
Todos los procesos en un ciclo de Carnot son completamente reversibles, lo cual significa
que el ciclo se puede invertir sin ocasionar modificaciones ni al sistema ni a los
alrededores y solo se produce un cambio en la direccin en la cual se transfiere el calor
y se realiza trabajo. En esta forma un ciclo inverso de Carnot funciona como un
refrigerador ideal, extrayendo calor Q
f
a una temperatura T
f
y transfiriendo calor Q
c
a una
temperatura T
c
ms alta mediante la realizacin de trabajo sobre el sistema, o tambin
como una bomba de calor ideal, tal como se ilustra en la figura 82.

Figura 82: Ciclo inverso de Carnot
Para determinar el coeficiente de rendimiento de un refrigerador ideal se acude a la
relacin entre los calores transferidos y las correspondientes temperaturas. La ecuacin
162 se puede expresar de la siguiente manera
1
1
= =
f
c
f c
f
s
f
Q
Q
Q Q
Q
W
Q
COP Ecuacin 175
Remplazando la relacin Q
c
/Q
f
por su equivalente T
c
/T
f
se obtiene
f c
f
f
c
T T
T
T
T
COP
=
1
1
Ecuacin 176
En forma completamente similar el coeficiente de operacin para una bomba de calor
ideal se puede expresar en funcin de la temperatura, as:

185
f c
c
f c
c
BC
T T
T
Q Q
Q
COP
= Ecuacin 177
9.6 ESCALA TERMODINMICA DE TEMPERATURAS
Otra consecuencia de la segunda ley de la termodinmica es la de que permite definir una
escala de temperaturas independiente de las caractersticas de una sustancia en
particular, esta escala se conoce como escala termodinmica de temperaturas o
temperaturas absolutas. Para definir esta escala de temperaturas Lord Kelvin propuso
utilizar la relacin entre los valores absolutos de los calores transferidos por una mquina
trmica ideal y las temperaturas a las cuales se realizan las correspondientes
transferencias, esta escala se conoce tambin con el nombre de escala Kelvin.
c
f
c
f
T
T
Q
Q
= Ecuacin 178
Fjese que la escala termodinmica de temperaturas no est completamente definida ya
que falta por establecer la magnitud de un kelvin. Teniendo en cuenta que en la
Conferencia Internacional de Pesas y Medidas de 1954 se asign el valor de 273,16 K al
punto triple del agua (temperatura a la cual coexisten en equilibrio hielo, agua lquida y
vapor de agua), entonces la magnitud de un kelvin se determina como 1/273,16 del
intervalo entre la temperatura del cero absoluto y la temperatura del punto triple del agua.
La diferencia entre grados Celsius y los kelvin es la misma para un intervalo determinado
de temperaturas. Esto quiere decir que el valor de T ser el mismo ya sea que se
exprese en grados Celsius o kelvin. Sin embargo los valores para la temperatura en estas
dos escalas difieren por la constante 273,15 de tal manera que
) ( 15 , 273 ) ( C T K T + = Ecuacin 179

Ejemplo 41

Una mquina trmica ideal que trabaja entre
900 y 340 K recibe de la fuente a temperatura
alta 175.000 cal/h. Determine la potencia
generada por la mquina y la cantidad de
calor transferido a la fuente de baja
temperatura.

Para determinar la potencia generada por la mquina es necesario primero determinar
la eficiencia mediante las temperaturas. El calor suministrado a la fuente de baja
temperatura se determina utilizando la primera ley de la termodinmica.

186

60 , 0
900
360
1 1 = = =
K
K
Tc
T
f

h kcal
h kcal
Q
W
c
/ 667 . 291
60 , 0
/ 000 . 175
= = =

kJ kcal 187 , 4 1 =

kW
s
h
kcal
kJ
h
kcal
W 2 , 339 )
600 . 3
1
)(
1
187 , 4
( 667 . 291 = =

Ejemplo 42

El aire encerrado en un pistn se
somete a un proceso cclico que
comprende las siguientes etapas:

a) Compresin adiabtica desde
100 kPa a 27 C, hasta 400 kPa.
b) Adicin de 1.000 kJ/kg de calor
en forma isobrica.
c) Liberacin de calor a volumen
constante hasta que la presin
se reduce a 100 kPa.
d) Comprensin isobrica hasta
alcanzar el estado inicial.

Determine la temperatura mxima
alcanzada, el trabajo desarrollado y
la eficiencia para el ciclo.

Figura 84: Proceso cclico del ejemplo 42

Datos: M
aire
= 28,97 kg/kmol
kg kJ c kg kJ c
v p
/ 718 , 0 / 005 , 1 = =
Si observa detenidamente la figura 84 se podr identificar que la temperatura mxima
es T
3.
Este valor se puede encontrar teniendo en cuenta el calor adicionado y
calculando la temperatura del estado 2 en funcin de la temperatura inicial, relacin
que se obtiene considerando que el proceso 1-2 es adiabtico.

El trabajo en el ciclo es igual a la suma los trabajos involucrados en cada uno de los
procesos. Finalmente es necesario que tenga en cuenta que para resolver el problema
se puede utilizar como base de clculo 1 kg, dado que la adicin de calor se expresa
por unidad de masa y adems es necesario considerar que el aire tiene un
comportamiento ideal.


187

Para el proceso isobrico 2-3 se cumple que ) (
2 3
T T mc Q
p
= de donde se puede
despejar T
3.
p
mc
Q
T T + =
2 3

Para determinar T
2
debe realizar las siguientes consideraciones:
Proceso adiabtico 1-2

2 2 1 1
V P V P =
Ecuacin general para un gas ideal
2
2 2
1
1 1
T
V P
T
V P
=

Combinando las dos ecuaciones anteriores y eliminando de ellas los volmenes se
tiene que
)
1
(
2
1
1 2

|
|
.
|
\
|
=
P
P
T T
Recuerde que
v
p
c
c
= entonces 40 , 1
718 , 0
005 , 1
= = .

Ahora, remplazando por los valores correspondientes
K
kPa
kPa
K T 446
400
100
) 300 (
)
40 , 1
40 , 1 1
(
2
=
|
|
.
|
\
|
=

Entonces a temperatura mxima se determina as:
K
K kg kJ kg
kJ
K T 441 . 1
) . / 005 , 1 )( 1 (
1000
446
3
= + =

Para calcular el trabajo tenga en cuenta que
1 4 4 3 3 2 2 1
W W W W W
ciclo
+ + + =

En el proceso adiabtico 1-2
kJ K K K kg kJ kg T T mc W
v
105 ) 300 446 )( . / 718 , 0 )( 1 ( ) (
1 2 2 1
= = =

En el proceso isobrico 2-3
kJ
kmol kg
K K K kmol kJ kg
M
T T mR
W 285
/ 97 , 28
) 446 441 . 1 )( . / 31 , 8 )( 1 (
) (
2 3
3 2
=
=

En el proceso isocrico 3-4
0
4 3
= W

188
Adems
3
3
4
4
T
P
T
P
= de donde K
kPa
kPa
K
P
P
T T 360 )
400
100
( 441 . 1 ) (
3
4
3 4
= = =

En el proceso isobrico 4-1
kJ
kmol kg
K K K kmol kJ kg
M
T T mR
W 17
/ 97 , 28
) 360 300 )( . / 31 , 8 )( 1 (
) (
4 1
1 4
=
=

Entonces el trabajo en el ciclo es igual a
kJ kJ kJ kJ W
ciclo
163 ) 17 ( ) 285 ( ) 105 ( = + + =

Finalmente la eficiencia se determina por la relacin entre el trabajo generado y el
calor suministrado
% 3 , 16 163 , 0
000 . 1
163
o
kJ
kJ
= =
9.7 ENTROPA

As como la primera ley permite la definicin de la energa, la segunda ley conduce a la
definicin de una nueva propiedad denominada entropa.

La definicin de la entropa se establece matemticamente y por ello Ud. debe recordar
las consideraciones que se realizaron en la unidad 1 con respecto al criterio para
diferenciar una funcin de punto de una de trayectoria. Al respecto se indic que si la
integral cclica de una funcin es cero entonces la funcin debe corresponder a una
propiedad.

Ahora bien, si se igualan las ecuaciones 159 y 171 que expresan las eficiencias en
funcin de los calores intercambiados y de las temperaturas respectivamente, para un
ciclo reversible como el de Carnot se obtiene:
c
f
c
f
T
T
Q
Q
= Ecuacin 180

La ecuacin anterior se puede ordenar para obtener cocientes entre los calores
transferidos y las temperaturas de las fuentes involucradas, as:
c
c
f
f
T
Q
T
Q
= Ecuacin 181

La ecuacin anterior tambin se puede escribir como:
0 =
|
|
.
|
\
|
f
f
c
c
T
Q
T
Q
o como 0 =
|
|
.
|
\
|
c
c
f
f
T
Q
T
Q
Ecuacin 182


189
Ud. ya sabe que la mquina de Carnot intercambia calor solo con dos fuentes de
temperatura, pero pueden existir otros ciclos reversibles donde el intercambio de calor se
realice con un mayor nmero de fuentes o se pueden presentar arreglos de varios ciclos
de Carnot, tambin se puede demostrar que cualquier ciclo reversible es equivalente a
una secuencia de ciclos de Carnot, para cualquiera de estos casos los trminos del lado
derecho de la ecuacin 182 representan la sumatoria de las fracciones
T
Q
durante el
proceso cclico. Esta situacin se puede expresar matemticamente como la integral
cclica de la diferencial
rev
T
Q
|
.
|
\
|
, entonces la ecuacin 178 se puede expresar as:
= 0 ) (
rev
T
Q
Ecuacin 183
el subndice rev significa que la transferencia de calor se realiza en forma reversible.

Aqu nos encontramos con un nuevo caso donde la integral cclica de una funcin es cero,
entonces la funcin debe corresponder a una propiedad. Rudolf Clausius denomin
entropa a esta propiedad la cual se representa por la letra S. La entropa de un sistema
es una propiedad extensiva, pero tambin es posible expresar entropa por unidad de
masa representada por la letra s minscula o entropa por unidad de mol que se denota
como S en cuyo caso corresponden a propiedades intensivas.

Entonces en trminos diferenciales la ecuacin 183 se puede expresar como
rev
T
Q
dS ) (
= Ecuacin 184

De esta forma el cambio de entropa en cualquier proceso reversible es igual a:
=
2
1
) (
rev
T
Q
S

Ecuacin 185

Es el momento de que reflexione sobre lo que ha logrado aprender en relacin con la
entropa. La entropa no es algo fsico que se pueda sentir y se pierde el tiempo tratando
de relacionarla con algo tangible es por eso que se recomienda en primer lugar
familiarizarse con la forma de calcular la entropa para luego establecer sus aplicaciones
en ciencias e ingeniera.

9.7.1 Clculo de cambios de entropa en procesos termodinmicos
reversibles

Para calcular el cambio de entropa en los diversos procesos termodinmicos se utiliza la
ecuacin 185. Observe que la determinacin de la entropa por la propia definicin est
restringida a los procesos reversibles. Entonces Ud. se preguntar, qu pasa con los
procesos irreversibles?, cmo se determina en ellos el cambio de entropa? Ud.
encontrar ms adelante la respuesta a esta pregunta. Por ahora vamos a estudiar la
forma como se pueden calcular los cambios de entropa en procesos reversibles.

190
9.7.1.1 Proceso isotrmico
Debido a que la temperatura en este tipo de procesos es constante, la ecuacin 185, se
puede escribir como
T
Q
Q
T
S
rev
2 1
2
1
1
= =

Ecuacin 186
Teniendo en cuenta que para un gas ideal que realiza un proceso isotrmico el calor
transferido es igual al trabajo desarrollado y remplazando el trabajo en funcin de la
temperatura y los volmenes inicia y final se tiene que:
T
V
V
nRT
T
W
S
) ln(
1
2
2 1
= = Ecuacin 187
Luego, el cambio de entropa para un proceso isotrmico est determinado por la
ecuacin
) ln(
1
2
V
V
nR S = Ecuacin 188
La ecuacin 188 muestra que el cambio de entropa, en un proceso isotrmico, es
independiente de la temperatura, depende de la cantidad de materia del sistema (n) y de
la relacin de los volmenes del estado final y el estado inicial.
9.7.1.2 Proceso isobrico
Como ya es conocido, para todos los procesos isobricos, el calor transferido es igual al
cambio de entalpa, entonces remplazando en la ecuacin 185, Q por dH y su valor en
funcin de la capacidad calorfica molar y la temperatura, se llega a:

= =
2
1
2
1
T
dT C
n
T
dH
S
p
Ecuacin 189
Para realizar la integracin en la ecuacin 189 se debe conocer como vara la capacidad
calorfica molar con la temperatura, recuerde que este comportamiento se estudi en el
captulo 5 y la capacidad calorfica dada por la ecuacin 114 se puede sustituir para
integrar la expresin anterior. Si las temperaturas no difieren mucho entre s, se considera
que la capacidad calorfica molar permanece constante y como resultado de la integracin
se obtiene la siguiente ecuacin que permite calcular el cambio de entropa en un proceso
a presin constante

191
= =
2
1 1
2
) ln(
T
T
C n
T
dT
C n S p p Ecuacin 190
9.7.1.3 Proceso isocrico
Para un proceso a volumen constante el calor trasferido es igual al cambio de entalpa, de
tal manera que si se realizan las mismas consideraciones anteriores se obtienen las
siguientes ecuaciones que permiten calcular el cambio de entalpa en procesos
isocricos.

= =
2
1
2
1
T
dT C
n
T
dU
S
v
Ecuacin 191
= =
2
1 1
2
) ln(
T
T
C n
T
dT
C n S v v Ecuacin 192
Observe que si se comparan los cambios de entropa en procesos isocricos con los de
procesos isobricos la nica diferencia que se encuentra est en la capacidad calorfica.
9.7.1.4 Proceso adiabtico
En un proceso adiabtico no hay transferencia de calor entonces la ecuacin 185 indica
que 0 = S , lo cual significa que no se presenta cambio en la entropa o que la entropa
permanece constante. Por ello el proceso adiabtico reversible se conoce tambin como
proceso isentrpico.
9.7.1.5 Procesos que implican cambios de fase
Los cambios de fase de sustancias puras se realizan generalmente a presin y
temperatura constante por lo que el cambio de entropa se determina remplazando el
calor en la ecuacin 186 por el cambio de entalpa con lo cual se obtiene la ecuacin 193
que permite calcular el cambio de entropa durante cualquier cambio de fase.
T
H
S

= Ecuacin 193
as
fus
fus
fus
T
H n
S

= Ecuacin 194
eb
vap
vap
T
H n
S

= Ecuacin 195


192
sub
sub
sub
T
H n
S

= Ecuacin 196
en las ecuaciones anteriores
fusin de molar entalpa H fus = fusin de a temperatur T
fus
=
n vaporizaci de molar entalpa Hvap = ebullicin de a temperatur T
vap
=
n sublimaci de molar entalpa Hsub = n sublimaci de a temperatur T
sub
=
La ecuacin 193 tambin se utiliza para calcular el cambio de entropa en las
reacciones qumicas, dado que la mayora de ellas se realizan a presin y temperatura
constantes. En este caso H corresponde al cambio de entalpa de la reaccin qumica
que se calcula como se indic en la unidad seis.
Ejemplo 43

Determine el cambio de entropa
durante la expansin isotrmica de 5 kg
de nitrgeno que se encuentran a 150
kPa y 20 C hasta que la presin se
reduce a 100 kPa

Figura 85 : Datos ejemplo 43

Bajo las condiciones del problema el nitrgeno tiene un comportamiento de gas ideal,
entonces, el cambio de entropa ser independiente de la temperatura como
corresponde a un proceso isotrmico. Tambin debe recordar que para un proceso
isotrmico se cumple la relacin P
1
V
1
= P
2
V
2
, que indica una relacin inversa entre la
presin y el volumen.

) ln(
1
2
V
V
nR S = kmol
kmol kg
kg
n 18 , 0
/ 28
5
= =
Para el proceso isotrmico
2
1
1
2
P
P
V
V
= entonces ) ln(
2
1
P
P
nR S =

193
K
kPa
kPa
kPa
K kmol
kJ
kmol S 61 , 0 )
100
150
ln( )
.
3 , 8 )( 18 , 0 ( = =

Ejemplo 44

25 kmoles de CO
2
a 400 C y 200 kPa
se expanden hasta ocupar un volumen
de 800 m
3
. Determine el cambio de
entropa durante este proceso.
Para el CO
2

kmol
kJ
C p 5 , 51 =


Para el rango de temperaturas la capacidad calorfica molar para el CO
2
se considera
constante. Bajo esta consideracin el cambio de entropa en un proceso isobrico se
determina conociendo el nmero de moles, la capacidad calorfica molar a presin
constante y la relacin de las temperaturas absolutas. Como no se conoce la
temperatura final se la determina a partir de la ecuacin de estado para gases ideales.

) ln(
1
2
T
T
C n S p = kmol n 25 =

K
K kmol
kJ
kmol
m kPa
nR
PV
T 770
)
.
31 , 8 )( 25 (
) 800 )( 200 (
3
2
2
= = =

K
kJ
K kmol
kJ
kmol S 4 , 173 )
673
770
ln( )
.
5 , 51 )( 25 ( = =

9.7.2 Clculo de entropa en procesos irreversibles
Como el cambio de entropa se define slo para procesos reversibles, en caso de querer
determinar el cambio de entropa en un proceso irreversible se debe acudir a establecer
una secuencia de procesos reversibles que sean equivalentes al proceso reversible.
Por ejemplo considere un cambio de fase a condiciones que no sean las de equilibrio,
digamos la fusin del hielo a la presin de una atmsfera pero una temperatura diferente
a 0 C. Este es un proceso irreversible, no se puede determinar directamente el cambio de
entropa, para ello es necesario considerar que este proceso se puede efectuar a travs

194
de tres procesos reversibles: proceso isobrico hasta que la temperatura del hielo sea de
0 C, el segundo es la fusin del hielo a 0 C y el tercero un proceso isobrico hasta
alcanzar la temperatura original. Para cada uno de estos procesos reversibles es posible
calcular el cambio de entropa. Entonces, debido a que la entropa es una propiedad
termodinmica o una funcin de punto su cambio es independiente del proceso en s ya
que solo depende de los estados inicial y final. El cambio de entropa en un proceso
irreversible ser igual a la suma de los cambios de entropa de la secuencia de los
procesos reversibles. Ver ejemplo 45.
Un proceso de mezcla de dos o ms gases tambin es un proceso irreversible, para
calcular el cambio de entropa se debe considerar como equivalente a dos procesos
reversibles: el primero una expansin isotrmica de cada uno de los gases hasta ocupar
el volumen final y el segundo por una mezcla adiabtica en un arreglo que permita la
reversibilidad del proceso, tal como se ilustra en la figura 87.

Figura 87: Proceso de mezcla de dos gases
El arreglo consiste en dos cilindros que tienen cada uno un volumen al volumen final de
la mezcla gaseosa. Los cilindros estn separados por medio de una pared fija permeable
solamente al gas A y un mbolo mvil que contiene dos paredes, la de la izquierda
impermeable y la de la derecha permeable solamente al gas B, el cual se desplaza muy
lentamente, de tal manera que las condiciones de presin y temperatura se mantienen
constante, el gas no realiza trabajo y no hay transferencia de calor. Si el mbolo se mueve
hasta una posicin intermedia se observa que se realiza una mezcla parcial de los gases.

195
Al llegar al estado final los gases se encuentran completamente mezclados. Si se invierte
la direccin del movimiento del mbolo los gases se vuelven a separar.
Si V
A
representa el volumen inicial del gas A, V
B
el volumen del gas B y V el volumen
cuando se mezclan los dos gases, entonces el cambio de entropa en el proceso
irreversible ser igual al cambio de entropa que experimenta cada gas durante la
expansin mas el cambio de entropa durante la mezcla adiabtica, pero como en un
proceso adiabtico reversible el cambio de entropa es cero se tiene que:
B A
S S S + =
V
V
R n
V
V
R n S
A
A
A
A A
ln ln = =
V
V
R n
V
V
R n S
B
B
B
B B
ln ln = =
)
) ln ln (
( ) ln ln (
n
x n x n
nR x n x n R S
B B A A
B B A A
+
= + =
) ln ln (
B B A A mezcla
x n x x nR S + = Ecuacin 197
La deduccin que acabamos de realizar se puede generalizar para una mezcla de varios
gases ideales o de lquidos que formen soluciones ideales y donde no se presentan
interacciones entre sus componentes. Para estos casos se puede plantear la siguiente
ecuacin
i i mezcla
x x nR S ln = Ecuacin 198

Ejemplo 45

Calcule el cambio de entropa
durante la fusin de 250 de hielo a
una temperatura de 20 C.

Para el agua
K g cal c
L
p
. / 0 , 1
) (
=
K g cal c
S
p
. / 5 , 0
) (
=
g cal h
fusin
/ 7 , 79 =

Figura 88: Ilustracin ejemplo 45

La fusin del hielo a 20 C es un proceso irreversible por lo tanto para poder calcular el
cambio de entropa se debe establecer una secuencia de procesos reversibles que
sean equivalentes a este proceso irreversible. Las siguientes transformaciones
expresan esta situacin:
El cambio de entropa, S , en el proceso irreversible

196
) 1 , 20 ( ) 1 , 20 (
) ( 2 ) ( 2
atm C O H atm C O H
L S

es igual a la suma de los cambios de entropa en los siguientes procesos

) 1 , 0 ( ) 1 , 20 (
) ( 2 ) ( 2
atm C O H atm C O H
S S
1. Proceso isobrico reversible
) 1 , 0 ( ) 1 , 0 (
) ( 2 ) ( 2
atm C O H atm C O H
L S
2. Fusin de hielo reversible
) 1 , 20 ( ) 1 , 0 (
) ( 2 ) ( 2
atm C O H atm C O H
L S
3. Proceso isobrico reversible

3 2 1
S S S S + + =
k
cal
K g
cal
g
T
T
mc S
fusin
S
p
84 , 8 )
293
273
ln( )
.
5 , 0 )( 250 ( ) ln(
) (
1
= = =

K
cal
K
g cal g
T
h m
S
fusin
fusin
0 , 73
273
) / 7 , 79 )( 250 (
2
= =
=

k
cal
K g
cal
g
T
T
mc S
fusin
L
p
7 , 17 )
273
293
ln( )
.
0 , 1 )( 250 ( ) ln(
) (
3
= = =

K
cal
K
cal
K
cal
K
cal
S S S S 86 , 81 7 , 17 0 , 73 84 , 8
3 2 1
= + + = + + =

Observe que la contribucin ms grade al cambio de entropa corresponde al cambio
de fase a condiciones de equilibrio

Ejemplo 46
En un recipiente de paredes adiabticas
se colocan 50 g de hielo a una
atmsfera y 0 C con 120 g de agua
lquida a 30 C. Determinar el cambio
de entropa.
Para el agua
C g cal c
p
/ 0 , 1 =
g cal h
fusin
/ 7 , 79 =


Dado que el sistema es adiabtico, cuando se ponen en contacto el hielo con el agua
lquida ocurre un proceso espontneo o sea irreversible donde el hielo absorbe calor
del agua lquida y se funde trayendo como consecuencia un descenso en la
temperatura del agua lquida hasta que se alcanza el equilibrio trmico. Surge la

197
pregunta obvia cul es la temperatura final? La respuesta a esta pregunta depende
de las masas de hielo y agua lquida y de las temperaturas, por ejemplo, si se tiene
una pequea cantidad de hielo y una cantidad mucho mayor de agua lquida a una
temperatura alta, el hielo se fundir completamente y la temperatura del agua
descender ligeramente. Si se presenta la situacin contraria la temperatura del agua
desciende hasta cero grados Celsius y no se alcanza a fundir todo el hielo. Entonces,
para determinar el estado final se debe realizar un balance energtico entre el calor
que se requiere para fundir el hielo y el calor proporcionado por el agua al enfriarse
desde su temperatura inicial hasta la temperatura final.

Tambin es necesario considerar que si bien el proceso global es irreversible, este se
puede considerar formado de dos procesos reversibles. El primero corresponde a la
fusin del hielo a 0 C y 1 atmsfera, el segundo es un proceso de transferencia de
calor a presin constante. Entonces el cambio de entropa global corresponde a la
suma de cambios de entropa en cada uno de estos procesos.

) (
agua equilibrio p agua agua
T T c m Q =
fusin hielo hielo
h m Q =
agua hielo
Q Q =
) (
agua equilibrio p agua fusin hielo
T T c m h m =
p agua
fusin hielo
agua equilibrio
c m
h m
T T

=
C
C g cal g
g cal g
C T
equilibrio
2 , 3
) . / 0 , 1 )( 120 (
) / 7 , 79 )( 50 (
30 = =

Como el sistema es adiabtico la temperatura de equilibrio no puede ser menor de 0
C, por lo cual se concluye que no todo el hielo se funde y que el estado final
corresponde a una masa de hielo en equilibrio con agua lquida a 0 C.

Para determinar la cantidad de hielo fundido se despeja de la ecuacin del balance
energtico.

g
g cal
C C g cal g
h
T T c m
m
fusin
agua equilibrio p agua
hielo
2 , 45
/ 7 , 79
) 30 0 )( . / 0 , 1 )( 120 ( ) (
=

=

=
agua hielo fusin
S S S + =
K
cal
K
g cal g
T
h m
S
fusin
fusin fundido hielo
hielo fusin
2 , 13
273
) / 7 , 79 )( 2 , 45 (
= =
=


198
K
cal
K
K
K g cal g
T
T
c m S
agua
equilibrio
p agua agua
5 , 12 )
303
273
ln( ) . / 0 , 1 )( 120 ( ) ln( = = =

K
cal
K
cal
K
cal
S 7 , 0 5 , 12 2 , 13 = =

Ejemplo 47

Calcular el cambio de entropa
durante la mezcla isotrmica
de 56 g de etileno con 112 g de
nitrgeno.


La mezcla de dos gases es un proceso irreversible, entonces el cambio de entropa se
puede calcular mediante las consideraciones de que los gases inicialmente se
expanden hasta ocupar el volumen final de la mezcla y luego se mezclan
adiabticamente, con lo cual se obtiene la ecuacin 198. Entonces solo hace falta
calcular el nmero de moles totales y la fraccin molar de cada gas.


Pesos moleculares N
2
= 28 g/mol C
2
H
4
= 28 g/mol

moles
g
mol
g n
nitrgeno
4 )
28
1
)( 112 ( = =

moles
g
mol
g n
etileno
2 )
28
1
)( 56 ( = =
moles n 6 =
67 , 0
6
4
2
= =
N
x y 33 , 0
6
2
4 2
= =
H C
x
| |
K
J
K mol
J
moles S
mezcla
60 , 31 33 , 0 ln 33 , 0 67 , 0 ln 67 , 0 )
.
31 , 8 )( 6 ( = + =

9.8 DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
Para continuar con el estudio de las implicaciones de los cambios de entropa en los
diferentes procesos es necesario que considere que la segunda ley de la termodinmica

199
frecuentemente se expresa en trminos de desigualdades, por ejemplo uno de los
principios de Carnot indica que la eficiencia de una mquina irreversible es menor que la
eficiencia de una mquina reversible que trabaje entre las mismas fuentes de
temperatura, estos razonamientos llevan a deducir una inecuacin que representa la
expresin matemtica para la segunda ley de la termodinmica, como se ilustra a
continuacin
rev irr
e e < Ecuacin 199
c
f
irr
Q
Q
le irreversib mquina una de ficiencia e e = = 1
c
f
rev
T
T
reversible mquina una de ficiencia e e = = 1
Remplazando en la ecuacin 199 se obtiene la siguiente relacin
c
f
c
f
T
T
Q
Q
< 1 1
c
f
c
f
T
T
Q
Q
<
c
c
f
f
T
Q
T
Q
<
< < 0 0
T
Q
T
Q
T
Q
f
f
c
c
Ecuacin 200
La ecuacin 200 expresa que la sumatoria de los cocientes entre los calores transferidos
y las temperaturas de las respectivas fuentes durante un ciclo de una mquina irreversible
debe ser menor que cero, lo contrario implicara ir en contra de la segunda ley de la
termodinmica, lo cual es imposible. La ecuacin anterior se puede generalizar para
cualquier ciclo irreversible, si se toman cantidades infinitesimales y se integra en todo el
ciclo como se indica en seguida.
< 0
T
Q
Ecuacin 201
Combinando la ecuacin 201 con la 183, la cual se cumple para procesos reversibles, se
llega a la expresin matemtica para la segunda ley de la termodinmica tambin

200
conocida como desigualdad de Clausius ya que este fsico y matemtico alemn fue el
primero en plantearla.
0
T
Q
Ecuacin 202
la igualdad se cumple para procesos reversibles y la desigualdad para procesos
irreversibles.
9.9 PRINCIPIO DEL AUMENTO DE ENTROPA
En la figura 91 se representa un proceso cclico constituido por un proceso irreversible
cualquiera entre el estado 1 y 2 y el proceso reversible 2-1. La integral cclica en
desigualdad de Clausius para este ciclo se puede escribir en trminos de dos integrales
como se ilustra a continuacin.

Figura 91: Ciclo con un proceso irreversible
0 ) (
1
2
2
1
+

rev
T
Q
T
Q
Ecuacin 203
Observe que el segundo trmino en la ecuacin 201 representa el cambio de entropa en
el proceso 2-1, ahora si se invierte los lmites de integracin, se debe cambiar de signo,
por lo que se obtiene

2
1
2
1
0 S
T
Q
S
T
Q

2
1
T
Q
S

Ecuacin 204
La inecuacin 204 indica que el cambio de entropa en un proceso irreversible es mayor
que la sumatoria de las relaciones entre el calor transferido y la temperatura a la cual se

201
realiza la transferencia, si el proceso es reversible estas cantidades son iguales. En
trminos diferenciales la ecuacin 204 se expresa como:
T
Q
dS

Ecuacin 205
Si Ud. analiza la inecuacin 204, podr deducir el signo que tendra el cambio de
entropa en un proceso donde no se presente transferencia de calor, tal como en un
sistema aislado. Veamos, dado que en la inecuacin 205, T es positiva y diferente de
cero, para cualquier proceso que se realice en un sistema aislado se debe cumplir que
0 S , la desigualdad es vlida si el proceso es irreversible y la igualdad si es reversible.
Lo que significa que siempre que se realice un proceso irreversible en un sistema aislado
la entropa debe aumentar. Un proceso en el cual se presente un descenso de la entropa
implica que el proceso viola la segunda ley de la termodinmica por lo que no es posible
que se realice. El universo se considera como un sistema aislado, por lo cual, cualquier
proceso que ocurra en l, en forma espontnea, conlleva un aumento de la entropa. Los
procesos reales que ocurren a diario el la naturaleza, en los laboratorios de
experimentacin, en las mquinas trmicas o en cualquiera de las actividades realizadas
por hombres y mujeres del mundo, generalmente van acompaados de fenmenos
irreversibles, lo cual implica que la entropa del universo aumenta cada vez que se realiza
uno de estos procesos. Por esta razn la segunda ley de la termodinmica tambin se
enuncia diciendo que la entropa del universo aumenta constantemente.
El cambio de entropa del universo para un determinado proceso es igual a la suma del
cambio de entropa del sistema y el cambio de entropa de los alrededores como se
muestra en la ecuacin 206:
es alrrededor sistema universo
S S S + = Ecuacin 206
Un sistema aislado alcanza el equilibrio cuando su entropa alcanza un valor mximo y
permanece constante.
As la determinacin del cambio de entropa en un proceso se convierte en una
herramienta muy valiosa de anlisis pues permite determinar si un proceso que se
investiga puede ocurrir o no.

Elabore una tabla donde se ilustre la forma de calcular el cambio de
entropa en los diferentes procesos termodinmicos tanto reversibles como
irreversibles

202
9.10 ENTROPA, DESORDEN Y TERCERA LEY
La entropa es la propiedad termodinmica que se encuentra asociada al estado de
aleatoriedad de las partculas de un sistema, por ejemplo los gases tienen una entropa
mayor que la los lquidos y stos a su vez una entropa mayor que la los slidos, ya que
en los gases las molculas se mueven libremente chocando unas con otras y con las
paredes del recipiente que las contienen, siguiendo trayectorias al azar; en los lquidos, el
movimiento es ms restringido, se presentan deslizamientos de unas capas de molculas
sobre otras debido a las asociaciones intermoleculares caractersticas de este estado; en
los slidos no se presentan desplazamiento de las molculas, ya que se encuentran
fuertemente unidas unas con otra y solamente se presentan movimientos de vibracin o
rotacin. As entonces, los procesos de fusin y evaporacin van acompaados de un
aumento en el grado de distribucin aleatorio de las molculas y por lo tanto de un
aumento de la entropa.
En cualquier fase de un sistema, un aumento de la temperatura conlleva un aumento de la
energa cintica molecular, un aumento en la incertidumbre de la posicin de las
molculas en un determinado instante, lo que equivale a decir una aumento en la
aleatoriedad en la distribucin molecular y por consiguiente, un aumento tambin en su
entropa. Por otra parte en todo proceso de mezcla hay aumento de entropa. Por estas
razones la entropa se asocia al nivel de desorden o distribucin al azar de sus
elementos que se presenta en un sistema.
El mximo ordenamiento posible se presenta, en todo slido perfectamente cristalino, a la
temperatura del cero absoluto, donde la entropa sera mnima. Bajo estas condiciones se
estableci que la entropa de estas sustancias sea cero. Este postulado se conoce como
tercera ley de la termodinmica la cual se enuncia de la siguiente forma: La entropa de
una sustancia pura perfectamente cristalina es cero en el cero absoluto de temperatura.
La tercera ley permite determinar valores absolutos de entropa, conocidos como
entropas de tercera ley, para los elementos y compuestos qumicos, los cuales son muy
tiles en la determinacin del cambio de entropa en las reacciones qumicas. La entalpa
al igual que la entropa son propiedades termodinmicas, entonces el cambio de entropa
durante una reaccin qumica es igual a la diferencia entre las entropas de productos y
las entropas de reactantes como se indica en la ecuacin 207:
o
R
j
o
P
i
o
R j i
S n S n S

= Ecuacin 207
Donde
o
R
S = cambio de entropa en una reaccin a 25 C y 1 atmsfera

o
P
i
S = entropa molar del producto i a 25 C y 1 atmsfera

o
R
j
S = entropa molar del reactante j a 25 C y 1 atmsfera

203
Las entropas molares se encuentran e las tablas de propiedades fisicoqumicas de las
sustancia puras.
9.11 COMBINACIN DE LA PRIMERA Y SEGUNDA LEY DE LA
TERMODINMICA

Restringiendo la desigualdad de Clausius a procesos reversibles se obtiene la ecuacin
208 que representa la segunda ley de la termodinmica

Tds q = Ecuacin 208

Por otra parte, la ecuacin 209 corresponde a la forma diferencial de la primera ley de la
termodinmica
du w q + = Ecuacin 209

Si se igualan estas expresiones y se remplaza la diferencial de trabajo en funcin de
presin y volumen se llega a otra ecuacin que resume la primera y segunda leyes de la
termodinmica

du Pdv Tds + = Ecuacin 210

Observe que la ecuacin anterior se expresa solo en funcin de propiedades intensivas.

Para un proceso adiabtico reversible donde la entropa permanece constante fcilmente
se puede deducir que Pdv du = , relacin que como recordar, ya fue estudiada.

Si se deriva la ecuacin que define la entalpa, se despeja du y se remplaza en 208 se
obtiene una ecuacin importante que relaciona la entalpa y la entropa.

vdP Pdv dh du vdP Pdv du dh Pv u h = + + = + =
) ( vdP Pdv dh Pdv Tds + =

vdP dh Tds = Ecuacin 211

Para un proceso isentrpico el cambio en la entalpa es funcin del cambio en la presin
vdP dh = Ecuacin 212

Las relaciones entre entropa, entalpa, energa interna, presin y volumen establecidas
por las ecuaciones 208 y 209 son muy tiles y dado que son el resultado de la
combinacin de la primera y segunda leyes se conocen como ecuaciones fundamentales
de la termodinmica.

As la ecuacin fundamental para la energa interna es

Pdv Tds du = Ecuacin 213


204
Y la ecuacin fundamental para la entalpa es:
vdP Tds dh + = Ecuacin 214


205



1. Explique por qu razn la friccin es un proceso irreversible, cul es el
comportamiento de este proceso.

2. Clasifique los siguientes procesos en reversibles e irreversibles e indique como
cambia la entropa global tanto del sistema y los alrededores.
a. Condensacin de vapor de agua 50 C y 100 kPa
b. Evaporacin del agua a 120,23 C y 200 kPa
c. Mezcla en igual proporcin molar de oxgeno y nitrgeno
d. Expansin isotrmica de un gas ideal
e. Compresin adiabtica de una mezcla aire combustible gaseoso.

3. Analice los enunciados para la segunda ley de la termodinmica e indique que
generalizaciones se pueden realizar a partir de ellos.

4. Pueden, dos mquinas trmicas que trabajan entre las mismas temperaturas
tener eficiencias diferentes? Argumente su respuesta.

5. Qu significa que el coeficiente de rendimiento de un refrigerador sea igual a 1?

6. La entropa es una propiedad que se define solo para transformaciones
reversibles. Entonces, qu mtodo se utiliza para determinar el cambio de
entropa en un proceso irreversible?

7. Qu significado tiene para un determinado proceso un cambio de entropa
negativo en el sistema y positivo en el universo?

8. Explique como se puede calcular el cambio de entropa en una reaccin qumica.

9. Indique que posibilidades tiene de realizarse en forma espontnea o irreversible,
un proceso qumico que al realizarse libera calor e implica un aumento de la
entropa.

10. Durante un proceso adiabtico reversible, la entropa del sistema aumenta o
disminuye? Explique su respuesta.


206
AUTOEVALUACIN No 9

1) La segunda ley de la termodinmica permite
establecer

a) un balance de energa
b) la direccin de un proceso
c) el cambio de entalpa
d) el cambio de energa interna

2) Un ejemplo de un proceso reversible puede
ser

a) la expansin libre de un gas
b) la mezcla de dos gases ideales
c) el flujo de corriente elctrica por una
resistencia
d) la compresin isotrmica de un gas

3) Uno de los principios de Carnot dice que
ninguna mquina trmica

a) puede tener una eficiencia del 100%
b) tiene una eficiencia menor que una
mquina ideal
c) tiene una eficiencia mayor que la
mquina de Carnot
d) tiene una eficiencia igual a la mquina
de Carnot

4) En un proceso isotrmico reversible el
cambio de entropa es igual a la
relacin entre

a) calor transferido y temperatura
b) calor suministrado y trabajo
c) calor especfico y temperatura
d) cambio de volumen y trabajo

5) La propiedad que permanece constante en
un proceso adiabtico reversible es la

a) temperatura
b) energa interna
c) entropa
d) entalpa.
6) Al ocurrir un proceso irreversible la entropa
del universo

a) disminuye
b) aumenta
c) no cambia
d) no se puede determinar

7) El cambio de entropa durante el
calentamiento de 0,5 moles de un gas ideal
a presin constante desde 300 hasta 400 K,
es

a) 0,29 R
b) 0,14 R
c) 0,29 p C
d) 0,14 p C

8) Cuando un mol de un gas A se mezcla con
un mol de gas B el cambio de entropa en
este proceso es

a) 2R ln 2
b) Rln 0,5
c) 0,5R ln 2
d) 2R ln 0,5

9) Si el calor latente de vaporizacin del etanol
a 78,3 C es de 204,26 cal/g, su entropa de
vaporizacin en cal/gK, es

a) 2,61
b) 0,75
c) 0,58
d) 0,54

10) La tercera ley de la termodinmica
establece que la entropa de una sustancia
pura, perfectamente cristalina a 0 K, es

a) mxima
b) cero
c) menor que cero
d) mayor que cero


207

tutora.

1. Determine la mxima cantidad de trabajo que puede producir una mquina ideal que
trabaja entre 360 y 900 K si de la fuente de alta temperatura recibe, en forma de calor,
5.000 kJ. Calcule tambin el calor que se pierde en este proceso.
2. Calcule el tiempo que se necesitara para congelar 5,0 kg de agua que se encuentra a
25 C si la potencia del refrigerador ideal que se utilizara es de 2,0 kW.
3. Determine la potencia en kW de una bomba calorimtrica para que suministre 80.000
kJ/h si el coeficiente de la bomba calorimtrica es de 2,5.
4. Calcule el trabajo involucrado en cada una de las etapas de un ciclo de Carnot
realizado por 0,25 moles de un gas ideal si inicialmente, el gas, se encuentra a 80 kPa y
17 1C, durante la compresin isotrmica la presin aumenta hasta 100 kPa y despus
de la compresin adiabtica, la temperatura llega a 927 1C. (Se asume para un gas
ideal que = 1,4).
5. Si un sistema formado por 2,5 moles de nitrgeno se expande isotrmicamente hasta
reducir la presin hasta la mitad del valor inicial. Cul el cambio de entropa en este
proceso?.
6. En un recipiente de paredes adiabticas se colocan en contacto 150 g de hielo a 0C
con 250g de agua lquida a 70C Determine el cambio de entropa.

7. Determine el cambio de entropa durante la mezcla de 15 moles de nitrgeno, 3
moles de oxgeno y 2 moles de CO
2
a la presin de 1 atmsfera y temperatura de 300
K.

8. Calcule el trabajo realizado y el volumen final luego de un proceso isotrmico donde
la entropa de 0,2 kmol de aire aumenta en 3,6 kJ/K si la presin inicial es 600 kPa y
la temperatura 400 K.

9. Calcule la cantidad de energa que es necesario suministrar en forma de calor y el
cambio de entropa para evaporar 25 Kg de agua que se encuentra como lquido
saturado a 73 kPa en el interior de un tanque donde la presin se mantiene
constante.

10. Calcule la cantidad de calor retirada, el % de vapor que se condensa y el cambio de
entropa, cuando 2,0 kg de vapor de agua que se encuentran en un tanque cerrado a
150 C y 120 kPa se enfra hasta una temperatura de 80 C.
DATOS
SUSTANCIA CALOR ESPECIFICO CALOR DE FUSION
H
2
O (s) 9 cal/(mol.K) 79.7 cal/ g
H
2
O(l) 18 cal / (mol.K)
208

UNIDAD 2 CICLOS Y APLICACIONES DE LA
TERMODINMICA

CAPTULO 1 CICLOS TERMODINMICOS
OBJETIVOS

Identificar los principales ciclos termodinmicos y sus aplicaciones

Describir las etapas de los principales ciclos de potencia.

Construir los diagramas Pv y Ts para los ciclos termodinmicos de potencia.

Explicar los ciclos de refrigeracin por compresin de vapor y absorcin

1.1 INTRODUCCIN

El estudio de los ciclos termodinmicos es muy interesante y de gran importancia
tecnolgica ya que constituye el fundamento conceptual de muchas aplicaciones directas
en las diferentes disciplinas de la ingeniera. Por ejemplo para establecer parmetros para
el diseo de mquinas trmicas y evaluar su eficiencia, para analizar el proceso de
produccin de energa en una central termoelctrica, o para disear sistemas de
refrigeracin entre otros.

Actualmente hay una problemtica en el mundo entero y es el control de la contaminacin
que a diario producen millones de automotores, turbinas de los aviones, maquinaria
industrial, de tal manera que mejorar la eficiencia de las mquinas trmicas sin
contaminar el medio ambiente representa un constante reto para la ingeniera.

Por otra parte, en la industria de los alimentos la refrigeracin es un proceso muy
importante, ya que las bajas temperaturas inhiben el crecimiento microbiano y las
reacciones enzimticas, causantes de la descomposicin de la mayora de productos
alimenticios. Surgen entonces varias preguntas, por ejemplo: cmo producir fro?, qu
elementos constituyen un sistema de refrigeracin?, qu caractersticas debe poseer un
material para que sea un buen refrigerante?
Conceptos previos: eficiencia de mquinas trmicas, coeficientes
de rendimiento de refrigeradores y bombas de calor,
determinacin de calor y trabajo en procesos cclicos.
209

Es necesario precisar que todo proceso de refrigeracin implica que exista un sistema que
retire calor de una regin de baja temperatura y lo lleve a otra de mayor temperatura.
Como Ud. debe conocer, del estudio de la unidad anterior, este proceso no se realiza en
forma espontnea y para que ocurra se necesita que el sistema cumpla un ciclo donde se
realice trabajo sobre l y como resultado se verifique la transferencia de calor en el
sentido deseado. Al final de la unidad, se profundizar en el estudio de los ciclos de
refrigeracin y las caractersticas de las sustancias utilizadas como refrigerantes.
1.2 CICLOS TERMODINMICOS
Gran parte de la energa que requieren las actividades industriales, los medios de
transportes, la comodidad en las oficinas y los electrodomsticos en el hogar proceden de
fuentes energticas convencionales que utilizan las mquinas trmicas para lograr sus
correspondientes propsitos.
Las mquinas trmicas son sistemas que generan potencia a partir de la energa
procedente de una combustin. La potencia generada por estas mquinas permite
impulsar vehculos, poner en funcionamiento maquinaria y equipos industriales, generar
energa elctrica, accionar podadoras de csped, guadaadoras o motosierras, o mover
directamente fluidos como el caso de las motobombas.
Las mquinas trmicas histricamente se han desarrollado a partir de los estudios
tericos sobre los ciclos termodinmicos de potencia. Y stos a su vez son modelos
idealizados de procesos muy complejos que ocurren cclicamente durante el
funcionamiento de una mquina trmica.
Otra aplicacin ampliamente generalizada de los ciclos termodinmicos se encuentra en
el diseo de sistemas de refrigeracin para procesos industriales y conservacin de
alimentos.
Para el estudio de los ciclos termodinmicos se clasifican teniendo en cuenta algunas
caractersticas comunes a ellos. Por ejemplo desde el punto de vista de la sustancia de
trabajo los ciclos termodinmicos se clasifican en ciclos de gas y ciclos de vapor.
Tambin se clasifican en ciclos cerrados si la sustancia de trabajo regresa al estado inicial
y se recircula o en ciclos abiertos como ocurre en la mayora de las mquinas trmicas
donde los productos de combustin escapan hacia el medio exterior.

En primer lugar se estudiarn los ciclos donde la sustancia de trabajo constituye una
mezcla gaseosa de aire y combustible que como consecuencia de una reaccin de
oxidacin se transforma en gases residuales de combustin. Los motores de gasolina, los
motores diesel y las turbinas de gas son ejemplos de mquinas que trabajan con un ciclo
de gas y donde la combustin se realiza al interior del sistema por lo que tambin reciben
el nombre de mquinas de combustin interna.

210
Si bien la composicin del gas cambia debido a la combustin, el elemento predominante
es el nitrgeno por lo cual las propiedades de la sustancia de trabajo se asemejan a las
del aire durante todo el ciclo.
1.3 CONSIDERACIONES SOBRE LOS CICLOS DE POTENCIA IDEALES
Las mquinas trmicas reales trabajan con ciclos que son complejos debido a la
presencia de fenmenos irreversibles como la friccin, la transferencia de calor y la
inexistencia del tiempo necesario para establecer las condiciones de equilibrio durante el
ciclo.
Para hacer manejable el estudio de los ciclos termodinmicos se recurre a un modelo
conocido como ciclo ideal de aire estndar donde se excluyen las irreversibilidades y
complejidades internas lo que implica trabajar bajo las siguientes consideraciones:
1. El fluido de trabajo es aire que circula de modo continuo mediante un ciclo cerrado
y siempre tiene el comportamiento de un gas ideal.
2. El ciclo no implica ninguna friccin. Por tanto el fluido de trabajo no presenta
cadas de presin cuando fluye por tuberas o intercambiadores de calor.
3. Todos los procesos de expansin y compresin se dan como procesos que se
apartan solo en forma infinitesimal del equilibrio por lo cual se consideran como
procesos internamente reversibles.
4. La transferencia de calor a travs de las tuberas que conectan los componentes
del ciclo es despreciable.
5. El proceso de combustin se sustituye por un proceso de adicin de calor
6. El proceso de escape de los gases de combustin se sustituye por liberacin de
calor para regresar el fluido a las condiciones iniciales y comenzar un nuevo ciclo.
Con este modelo se estudia el comportamiento de las diferentes variables que determinan
la eficiencia de las mquinas trmicas para realizar los ajustes en los ciclos reales y
mejorar el desempeo de las mquinas trmicas, objeto constante de la ingeniera. A
continuacin Ud. encontrar una descripcin de cada una de las etapas que componen
los diferentes ciclos termodinmicos de potencia, sus correspondientes diagramas P-v y
T-s y la relacin de variables que determinan su eficiencia.
1.4 CICLO DE OTTO
Los motores de encendido por chispa ya sean de 2 o 4 tiempos trabajan con este tipo de
ciclo. Los motores de cuatro tiempos se componen de un cilindro con un pistn o mbolo;
una vlvula de admisin que permite el paso de la mezcla gaseosa aire combustible; una
buja para encendido y una vlvula de escape por donde se expulsan los gases
producidos en la combustin y completan un ciclo termodinmico, en cuatro carreras del
mbolo, tal como se indica en la figura 92.
211

Figura 92: Componentes de un motor de explosin o encendido por chispa
Al comienzo de la primera carrera el mbolo se encuentra en la posicin denominada
punto muerto superior (PMS) donde el volumen en el interior del cilindro es el menor;
luego el mbolo se mueve y durante esa carrera se abre la vlvula de admisin y el
cilindro se llena con la mezcla aire combustible hasta que se alcanza una segunda
posicin fija conocida como punto muerto inferior (PMI) donde el volumen en el interior del
cilindro es el mximo. En este punto se cierra la vlvula de admisin y comienza la carrera
de compresin en la cual los gases aumentan su presin y temperatura; al llegar
nuevamente al PMS, la buja produce una chispa que inflama los gases lo que produce un
aumento instantneo de presin y temperatura. La presin que se genera empuja el
mbolo hacia fuera produciendo la carrera de expansin llamada de potencia debido a
que es la que genera el trabajo durante el ciclo. Al llegar el mbolo al PMI, se abre la
vlvula de escape, el movimiento del mbolo desaloja los gases producidos durante la
combustin y al llegar otra vez al PMS se cierra la vlvula de escape y se abre la vlvula
de admisin para dar inicio a un nuevo ciclo.
El ciclo de Otto es el ciclo termodinmico ideal mediante el cual se modela el
funcionamiento de las mquinas de encendido por chispa, consta de cuatro procesos
internamente reversibles los cuales se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 93:
1. Compresin adiabtica de 1 a 2
2. Adicin de calor a volumen constante de 2 a 3
3. Expansin adiabtica de 3 a 4
4. Liberacin de calor a volumen constante de 4 a 1
212

Figura 93: Diagramas de los procesos termodinmicos del ciclo de Otto
El rea sombreada en el diagrama Pv representa el trabajo producido durante el ciclo
mientras que el rea sombreada del diagrama Ts representa el calor intercambiado por
ciclo. Tambin se puede observar que los procesos 1-2 y 3-4 son reversibles y
adiabticos por lo tanto de entropa constante.
La eficiencia del ciclo se determina como en cualquier mquina trmica por las relaciones
establecidas en las ecuaciones 9-1, 9-2 o 9-3 tal como
c
f
Q
Q
=1 . En este caso Q
f

representa el calor cedido en el proceso a volumen constante de 4 a 1 y se calcula en
funcin de la diferencia de temperaturas y la capacidad calorfica molar a volumen
constante de la sustancia de trabajo, aire estndar, por lo tanto ) (
1 4
T T C n Q v
f
=
2
de
igual forma Q
c
representa el calor suministrado durante el proceso isocrico de 2 a 3 y se
calcula mediante ) (
2 3
T T C n Q v
c
= . Al remplazar estas ecuaciones en la de la eficiencia
se llega a una nueva expresin.
2 3
1 4
2 3
1 4
1
) (
) (
1
T T
T T
T T C n
T T C n
v
v
= Ecuacin 215
Si se considera que los procesos de 1 a 2 y de 3 a 4 son adiabticos se puede establecer
una relacin entre las temperaturas y los volmenes que simplifica el clculo de la
eficiencia.
Para la compresin adiabtica, proceso 1 a 2, se cumple que

2
En la definicin de eficiencia en funcin del calor cedido y calor suministrado, stos se toman en valor
absoluto.
213
) 1 (
2 2
) 1 (
1 1
. .

=

V T V T Ecuacin 216
Y para la expansin adiabtica, proceso 3 a 4,
) 1 (
3 3
) 1 (
4 4
. .

=

V T V T Ecuacin 217
Adems, considerando los procesos isocricos se tiene que
1 4 3 2
V V y V V = = .
Entonces al dividir la ecuacin 217 entre la 216 se obtiene
2
3
1
4
T
T
T
T
= Ecuacin 218
Si a la expresin anterior se le resta a cada lado una unidad se llega a
1 1
2
3
1
4
=
T
T
T
T
la cual es equivalente a
2
2 3
1
1 4
T
T T
T
T T
=
o tambin a
2
1
2 3
1 4
T
T
T T
T T
=

Por lo tanto si se remplaza esta ltima expresin en la ecuacin 215 se llega a una
expresin muy simplificada de la eficiencia en el ciclo de Otto.
2
1
1
T
T
= Ecuacin 219
Como el volumen del sistema durante el ciclo de Otto cambia nicamente entre dos
valores V
1
y V
2
o V
4
y V
1
entonces de la ecuacin 216 se obtiene la relacin entre estos
volmenes y las temperaturas de tal manera que al remplazar en 219 se llega a la
ecuacin que determina la eficiencia para este ciclo
) 1 (
1
2
1

|
|
.
|
\
|
=

V
V
Ecuacin 220
La relacin
2
1
V
V
se conoce como grado o relacin de compresin de la mezcla combustible
y se representa por r. De tal manera que si se considera este parmetro se llega a otra
forma de establecer la eficiencia del ciclo de Otto.
) 1 (
) (
1
1

=

r
Ecuacin 221
o tambin
) 1 (
1

= r Ecuacin 222

214
Ejemplo 48

Se desea determinar los valores mximos
de presin y temperatura que alcanzara el
aire en un ciclo ideal de Otto donde la
relacin de compresin es de 8; el aire
inicialmente se encuentra a 20 C y 110
kPa y durante el proceso isocrico recibe
15.600 kJ/kmol en forma de calor.
Determine tambin la eficiencia del ciclo y
el diagrama Ts.

Figura 94: Diagrama Pv para el ciclo de Otto
La mxima presin y la mayor temperatura se alcanzan en el estado 3, al culminar el
proceso isocrico de adicin de calor, las cuales se determinan en funcin de las
condiciones del estado 2 y stas a su vez mediante las condiciones iniciales.
Consideremos como sistema el aire con un comportamiento de gas ideal, del cual se
conocen presin y temperatura del estado 1, entonces utilizando las tablas de
propiedades termodinmicas o el software de propiedades de los gases se determinan las
otras propiedades como volumen especfico o volumen molar, energa interna, entalpa y
entropa.

Recuerde que dos propiedades definen el estado de un sistema gaseoso. El proceso
entre 1 y 2 es isentrpico, por lo tanto la entropa del estado 2 ser igual a la entropa del
estado 1. El volumen del estado 2, dada las condiciones del problema ser igual a 1/8 del
volumen inicial; con estos datos se pueden calcular las propiedades restantes. El proceso
entre 2 y 3 es isocrico, el volumen se mantiene constante y la energa interna aumenta
en virtud del calor adicionado.

Con los datos de energa interna y volumen es posible determinar la presin y la
temperatura del estado 3, con lo cual se da respuesta al primer interrogante.

La eficiencia se determina o bien en funcin de las temperaturas o en funcin de los
volmenes y teniendo en cuenta la relacin entre las capacidades calorficas molares a
presin y a volumen constante que para el aire vale 1,4; como ya se ha calculado, en el
ejemplo 26.


Para resolver este problema se utilizar el software PROGASES del Departamento de
Qumica Fsica y Termodinmica Aplicada de la Universidad de Crdoba de Espaa el
cual est disponible en Internet (ver bibliografa). El software permite determinar los
valores de las propiedades de diferentes gases para un estado determinado conociendo
el valor de dos de ellas.

Para el estado 1 P
1
= 110 kPa = 1,10 bar T
1
= 293 K
215

Con estos datos se obtienen los siguientes valores para el estado 1

Estado Presin

kPa
Temperatura

K
Volumen

m
3
/kmol
Energa interna

kJ/kmol
Entropa

kJ/kmolK
1 110 293 22,1463 6.084,4 196,64

Para el estado 2 kmol m
V
V / 7683 , 2
8
1463 , 22
8
3
1
2 = = =
Como el proceso entre 1 y 2 es isentrpico kmolK kJ S S / 64 , 196 1 2 = =
Por tanto

Estado Presin

kPa
Temperatura

K
Volumen

m
3
/kmol
Energa interna

kJ/kmol
Entropa

kJ/kmolK
2 1.977 658,32 2,7683 13.963 196,64

Para el estado 3 kmol m V V / 7683 , 2
3
2 3 = = (proceso isocrico)
kmol kJ Q U U / 29563 600 . 15 963 . 13 2 3 = + = + =
Por lo que

Estado Presin

kPa
Temperatura

K
Volumen

m
3
/kmol
Energa interna

kJ/kmol
Entropa

kJ/kmolK
3 3.882 1.292,42 2,7683 29.563 213,05

La eficiencia se calcula mediante cualquiera de las ecuaciones derivadas anteriormente.
56 , 0 8 1 1
) 4 , 1 1 ( ) 1 (
= = =

r
o tambin en funcin de las temperaturas = = =
32 . 658
293
1 1
2
1
T
T
0,56
Para realizar el diagrama Ts se deben conocer tambin la temperatura 4.

Cmo se podran determinar las propiedades del estado 4?

El proceso de 3 a 4 es isentrpico, entonces, teniendo en cuenta esta condicin y que el
volumen del estado 4 es igual al del estado 1, se determinan todas las otras propiedades
del punto 4

Estado Presin

kPa
Temperatura

K
Volumen

m
3
/kmol
Energa interna

kJ/kmol
Entropa

kJ/kmolK
4 238 632,9 22,1463 13.387,8 213,05

Con los valores anteriores de temperatura y entropa se construye el diagrama de
temperatura contra entropa (Ts) como se muestra en la figura 95.
216

Figura 95: Diagrama Ts para el ciclo de Otto

Se invita al estudiante a que explore otros resultados cambiando las condiciones iniciales
del problema y formulndose otros interrogantes.

1.5 CICLO DIESEL
Los motores de encendido por compresin utilizados para el movimiento de maquinaria
pesada, grandes vehculos o generacin de electricidad, funcionan mediante este ciclo el
cual consta de cuatro etapas internamente reversibles:
2. Adicin de calor a presin constante de 2 a 3
4. Liberacin de calor a volumen constante de 4 a 1.
La figura 96 muestra los diagramas Pv y Ts para el ciclo Diesel en ellos se observa el
trabajo desarrollado y el calor intercambiado durante el ciclo.
Para el estudio de este ciclo tambin es vlido suponer que la sustancia de trabajo es aire
estndar. La relacin de compresin es mayor que en la del ciclo de Otto por tanto se
alcanza mayores presiones y temperaturas, con lo cual se favorece la auto inflamacin del
combustible inyectado al aire justo despus de la etapa de compresin adiabtica.
La eficiencia se calcula a partir de la relacin entre el trabajo neto y el calor suministrado
tal como se muestra a continuacin.
) (
) (
1
) (
) (
1 1
2 3
1 4
2 3
1 4
T T
T T
T T C n
T T C n
Q
Q
p
v
c
f
= =

217

Figura 96: Diagramas Pv y Ts para el ciclo Diesel
Recuerde que
v
p
C
C
= y si ahora se factoriza T
1
y

T
2
se llega a la siguiente expresin:
(
(
(
(
=
) 1 (
) 1 (
1
1
2
3
2
1
4
1
T
T
T
T
T
T
Ecuacin 223
Dado que los procesos entre los estados 1 y 2 y entre 3 y 4 son reversibles y adiabticos
se cumplen tambin las ecuaciones 214 y 215; adems para el proceso isobrico entre 2
y 3 se cumple la relacin:
c
r
T
T
V
V
= =
2
3
2
3
Ecuacin 224
donde r
c
se conoce como relacin de combustin, corte o cierre.
Por otra parte como el proceso entre 4 y 1 es isocrico entonces
1 4
V V = , y si se divide la
ecuacin 217 entre 216 se obtiene.
c
r
V
V
V V
V V
V T
V T
T
T
= = = =

2
3
1
2 2
1
3 3
1
2 2
1
3 3
1
4
Ecuacin 225
De la ecuacin 216 se deduce que
218
=
|
|
.
|
\
|
= =
1
1
2
1
1
1
1
2
2
1
r
V
V
V
V
T
T
Ecuacin 226
Si se remplazan las relaciones 224, 225 y 226 en 223 se llega a la expresin que
finalmente permite calcular la eficiencia del ciclo Diesel.
( )
| | 1
1
1
1
=

c
c
r
r r

Ecuacin 227
donde = relacin entre las capacidades calorficas molares a presin y volumen
constantes, r

= relacin de compresin y r
c
= relacin de combustin.

Ejemplo 49

Determine el trabajo producido y la
eficiencia en un ciclo Diesel de aire estndar
que efecta las siguientes etapas:
1. Compresin isentrpica desde 100 kPa
y 290 K hasta 900 kPa
2. Adicin de 34.760 kJ/kmol de calor a
presin constante
3. Expansin adiabtica hasta alcanzar el
volumen inicial
4. Enfriamiento isocrico hasta llegar al
estado inicial.
Capacidades calorficas molares a las
temperaturas promedio de operacin:
kmolK
kJ
p C
aire
08 , 33 =
kmolK
kJ
v C
aire
64 , 23 =

Figura 97: Diagrama Pv ciclo Diesel

El trabajo en el ciclo es igual a la suma algebraica del trabajo en cada una de las etapas.
Entonces para cada proceso en particular se deben determinar las condiciones de
temperaturas que permitan calcular el trabajo. Para resolver este problema existen varias
alternativas: primero utilizar los valores promedio de las capacidades calorficas de aire,
supuestas constantes en el intervalo de temperaturas, otra forma sera el de utilizar las
tablas de propiedades termodinmicas del aire o bien utilizar el software para anlisis de
ciclos termodinmicos. En este ejemplo utilizaremos las capacidades calorficas y el
software PROGASES que ya se ha mencionado.

219

Condiciones iniciales kP P 100
1
= K T 290
1
=
Para calcular la temperatura del punto dos recuerde que la relacin entre presin y
temperatura se establece mediante la ecuacin:
K
kPa
kPa
K
P
P
T T 543
900
100
290
4 , 1
4 , 1 1
)
1
(
2
1
1 2
=
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=

Donde representa la relacin entre las capacidades calorficas que para el aire es de
1,4.

La temperatura del estado 3 se determina teniendo en cuenta que se trata de un proceso
isobrico y en este tipo de procesos el cambio de entalpa es igual al calor intercambiado
por tanto:
kJ T T p C n H Q 760 . 34 ) (
2 3
= = =

Al despejar la temperatura 3
K K
kmolK kJ mol
kJ
T
p C n
Q
T 594 . 1 543
) / 08 , 33 )( 1 (
760 . 34
2 3
= + = + =

Para determinar las condiciones del estado 4 se deben considerar simultneamente el
proceso adiabtico o isentrpico entre 3 y 4 y el proceso isocrico entre 4 y 1.
Para el proceso adiabtico
4 , 1
4 , 1 1
4
1
4
3
3 4
900
) 594 . 1 (

(
=
(
=
P
kPa
K
P
P
T T

de donde se
obtiene la ecuacin:
286 , 0
4
3 , 228 P T = .

Para el proceso isocrico hay una relacin directa entre presin y temperatura de tal
manera que
4 4
4
1
4
1 4
9 , 2
100
) 290 ( P T
kPa
P
K
P
P
T T =
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=
Al resolver las dos ecuaciones simultneas kPa P 452
4
= y K T 1310
4
=

Trabajo en el proceso adiabtico entre 1 y 2.
kJ K kmolK kJ mol T T v C n W 981 . 5 ) 290 543 )( / 64 , 23 )( 1 ( ) (
1 2 2 1
= = =

Trabajo en el proceso isobrico entre 2 y 3
kJ kmolK kJ mol T T nR W 734 . 8 ) 543 594 . 1 )( / 31 , 8 )( 1 ( ) (
2 3 3 2
= = =

Trabajo en el proceso adiabtico entre 3 y 4
kJ K kmolK kJ mol T T v C n W 714 . 6 ) 594 . 1 310 . 1 )( / 64 , 23 )( 1 ( ) (
3 4 4 3
= = =

220
Para el proceso isocrico entre 4 y 1 el trabajo es cero.

Con los datos encontrados se calcula el trabajo producido por el ciclo
kJ kJ W W W W W
ciclo
467 . 9 ) 714 . 6 734 . 8 981 . 5 (
1 4 4 3 3 2 2 1
= + + = + + + =
La eficiencia se calcula fcilmente de la relacin entre el trabajo producido y el calor
suministrado
27 , 0
/ 760 . 34
/ 467 . 9
= =
kmol kJ
kmol kJ
e

Al utilizar el software PROGASES se obtienen resultados algo diferentes debido a la
consideracin realizada para resolver el problema de que las capacidades calorficas son
constantes. El software realiza las integraciones correspondientes al presentase variacin
de las capacidades calorficas al cambiar la temperatura.

Los estados que aparecen en negrilla se toman como referencia para determinar
mediante el software las otras propiedades con los cuales se construye la siguiente tabla:

Estados Presin
kPa
Temperatura
K
Entalpa
kJ/kmol
Entropa
kJ/kmolK
Volumen
m
3
/kmol
1 100 290 8.433,3 197,133 24,1115
2 900 540,11 15.825.9 197,133 4,9896
3 900 1.589,22 50.682,9 232,364 14,6814
4 468 1353.45 42.594,3 232,364 24,1115

El software tambin proporciona el trabajo en cada una de las transformaciones

kmol kJ W / 6 , 267 . 5
2 1
= kmol kJ W / 7 , 722 . 8
3 2
=
kmol kJ W / 2 , 067 . 6
4 3
= 0
1 4
= W
kmol kJ W
ciclo
/ 3 , 522 . 9 =
27 , 0
/ 769 . 34
/ 3 , 522 . 9
= =
kmol kJ
kmol kJ

En este problema tiene oportunidad de repasar muchos de los conceptos estudiados en los captulos
anteriores. Si tiene dificultades consulte a su tutor.

1.6 CICLO DE BRAYTON
Los motores de las turbinas de gas utilizadas en plantas generadoras de corriente
elctrica o en la propulsin de aeronaves funcionan mediante el ciclo de Brayton, el cual
como en los ciclos estudiados anteriormente, tambin consta de cuatro etapas
internamente reversibles:
2. Adicin de calor a presin constante de 2 a 3
221
4. Liberacin de calor a presin constante de 4 a 1
La figura 98 muestra los diagramas Pv y Ts para el ciclo Brayton en ellos el rea inscrita
dentro de las trayectorias de cada proceso representa en el diagrama Pv el trabajo
desarrollado y en el diagrama Ts el calor intercambiado durante el ciclo.

Figura 98: Diagramas Pv y Ts para el ciclo de Brayton
En la prctica este ciclo se cumple cuando se considera como sistema el aire estndar
que llega a un compresor y en forma adiabtica se comprime, es decir se realiza trabajo
sobre l, luego pasa a un quemador donde se introduce el combustible y a presin
constante ocurre la reaccin de combustin con la cual se introduce calor al sistema, el
aire y los gases de combustin salen a gran presin y alta temperatura y pasan a travs
de una turbina, realizando un proceso de expansin adiabtica hasta que la presin se
iguala a la presin atmosfrica, generando en este proceso el trabajo til. El ciclo se
completa liberando calor a presin constante hasta alcanzar las condiciones del estado
inicial. Los gases en estos dispositivos salen a la atmsfera no se recirculan por lo que el
ciclo es abierto.
La figura 99 ilustra muestra los componentes de una maquina que trabaja mediante el
ciclo de Brayton:
222

Figura 99: Mquina que trabaja mediante el ciclo de Brayton
La eficiencia en un ciclo de Brayton, como en los ciclos anteriores, se determina en
funcin de las relaciones de presiones y la relacin de calores especficos bajo las
suposiciones de que el fluido de trabajo es aire estndar.
) (
) (
1
) (
) (
1 1
2 3
1 4
2 3
1 4
T T
T T
T T C n
T T C n
Q
Q
p
p
c
f
= = Ecuacin 228
si se factoriza T
1
y T
2
en 228 se llega a la siguiente expresin
(
(
(
(
=
) 1 (
) 1 (
1
2
3
2
1
4
1
T
T
T
T
T
T
Ecuacin 229
Dado que los procesos 1-2 y 3-4 son adiabticos se establecen las siguientes relaciones
entre la temperatura y la presin
)
1
(
1
2
1
2

|
|
.
|
\
|
=
P
P
T
T
Ecuacin 230
)
1
(
4
3
4
3

|
|
.
|
\
|
=
P
P
T
T
Ecuacin 231
Considerando que los procesos 2-3 y 4-1 son isobricos, P
2
= P
3
y P
4
= P
1
por lo tanto si
se remplazan convenientemente estos valores de presiones en 228 o en 229 se concluye
que para el ciclo de Brayton existe la siguiente entre las temperaturas
223
4
3
1
2
T
T
T
T
= o tambin
2
3
1
4
T
T
T
T
= Ecuacin 232
Al simplificar los parntesis en la expresin de la eficiencia y remplazar la relacin de
temperaturas segn la ecuacin 230 se obtiene
)
1
(
1
2
1
2 2
1
1
1
1
1 1
=
(
=
(
=
P
P
T
T T
T
Ecuacin 233
La relacin
1
2
P
P
se conoce como relacin de presiones y se representa por r
p
por lo que
finalmente la eficiencia del ciclo de Brayton se expresa como

/ ) 1 (
1
1

=
p
r
Ecuacin 234

Ejemplo 50

Determine el trabajo y el calor en
cada proceso, la relacin de
presiones y la eficiencia para un
ciclo de Brayton donde el aire entra
al compresor a 95 kPa y 300 K, sale
de l a una presin de 750 kPa y
entra a la turbina a 1.000 K.

Figura 100: Datos del ejemplo 50
Existen varias alternativas para resolver este problema, en este caso utilizaremos el
software para determinar las propiedades en cada estado y el trabajo y el calor
involucrados. Los estados se especifican teniendo en cuenta los datos del problema y las
condiciones de entropa constante en los procesos de 1 a 2 y de 3 a 4; as como tambin
de presin constante en los procesos de 2 a 3 y de 4 a 1.


Con los datos proporcionados por el software y las condiciones del problema se construye
la tabla siguiente. En ella los datos en negrilla se toman como referencia para calcular las
otras propiedades.
224

Estado Presin
kPa
Temperatura
K
Entalpa
kJ/kmol
Entropa
kJ/kmolK
Volumen
m
3
/kmol
1 95 300 8.725,5 198,55 26,2557
2 750 538 15.772,8 198,55 5,9680
3 750 1.000 30.399,7 218,048 11,0857
4 95 581 17.066,8 218,048 50,8585

Figura 101: Diagrama Pv para el ciclo de Brayton del ejemplo 50

Proceso Trabajo
kJ/kmol
Calor
kJ/kmol
1-2 Isentrpico -5.020,9 0
2-3 Isobrico 3.838,3 14.626,9
3-4 Isentrpico 9.774,3 0
4-1 Isobrico -2.337,3 -8.341,2

kmol kJ kmol kJ W
neto
/ 4 , 254 . 6 / ) 3 , 337 . 2 3 , 774 . 9 3 , 838 . 3 9 , 020 . 5 = + + =
Relacin de presiones = 895 , 7
95
750
P
P
1
2
= =
kPa
kPa

Eficiencia 45 , 0
89 , 7
1
1
1
1
4 , 1 / ) 1 4 , 1 ( / ) 1 (
= = =

p
r

Lo invitamos a que explore otras formas para solucionar este tipo de problemas, discuta con sus
compaeros la validez de ellas y a compartirlas con su tutor.

1.7 CICLO DE RANKINE
Hasta el momento se han estudiado los ciclos cuyas sustancias de trabajo son mezclas
gaseosas, ahora nuestra atencin se va a centrar en los ciclos donde la sustancia de
trabajo es un fluido que cambia de fase, como es el caso del ciclo de Rankine, empleado
para la produccin de energa en las centrales termoelctricas. En ellas el calor generado
en una caldera ya sea por la combustin de carbn, crudo de petrleo o gas se transfiere
225
al agua en estado de lquido comprimido, produciendo vapor sobrecalentado que se lleva
a una turbina donde la energa del vapor se convierte en energa mecnica de giro de un
eje, la cual a su vez puede mover un dnamo y generar electricidad. Una pequea parte
del vapor que pasa por la turbina se condensa durante la expansin, por lo tanto para que
el agua adquiera las condiciones iniciales y de esta forma completar el ciclo se debe
hacer pasar el vapor hmedo que sale de la turbina por un condensador y luego mediante
una bomba aumentar su presin.
Es necesario enfatizar que el fluido de trabajo en este ciclo es el agua la cual circula
durante el ciclo y cambia de fase al suministrrsele o retirrsele calor. La figura 102 ilustra
la interaccin entre los elementos que conforman el ciclo de Rankine.

Figura 102: Generacin de trabajo mediante el ciclo de Rankine
El ciclo ideal de Rankine consta de cuatro procesos internamente reversibles, los cuales
se indican el diagrama Pv de la figura 103:

Figura 103: Diagrama Pv del ciclo de Rankine
1. Compresin isentrpica en la bomba a b
226
2. Adicin de calor a presin constante en la caldera b e
3. Expansin isentrpica en la turbina e f
4. Liberacin de calor a presin constante en el condensador f a.
Estos procesos tambin se muestran en el diagrama Ts de la figura 103. En el primer
proceso, el agua en estado lquido saturado, punto a de los diagramas, adquiere en
forma isentrpica, una presin alta suficiente para introducirla a la caldera, trayectoria
ab. En el segundo proceso el agua aumenta de temperatura hasta alcanzar el estado de
lquido saturado a la presin de la caldera, tramo bc de los diagramas; luego ocurre el
cambio de fase de lquido a vapor en el interior de la caldera, proceso representado por el
tramo cd; posteriormente el vapor de agua manteniendo la misma presin aumenta su
temperatura hasta alcanzar el estado de vapor sobrecalentado, punto marcado como e;
durante todo este segundo proceso, trayectoria be, el agua se transforma gradualmente
de lquido comprimido hasta vapor sobrecalentado. En el tercer proceso, el vapor con
estas condiciones pasa por una turbina expandindose en forma isentrpica y
produciendo trabajo, como consecuencia, el vapor pierde energa y una parte de l se
condensa como se muestra en el tramo ef de los diagramas. Finalmente para llevar el
agua a sus condiciones iniciales es necesario condensar el vapor hacindolo circular a
travs de un condensador y retirando calor a presin constante, tramo fa.

Figura 104: Diagrama Ts para el ciclo de Rankine
El rea sombreada en el diagrama Pv representa el trabajo neto producido en el ciclo y el
rea sombreada del diagrama Ts representa el calor intercambiado durante el ciclo. El
rea bajo la curva bcde representa el calor suministrado en la caldera y el rea bajo la
lnea fa corresponde al calor liberado por el condensador. La diferencia entre estos dos
valores representa la transferencia de calor en el ciclo que de acuerdo con la primera ley
de la termodinmica es igual al trabajo neto producido por el ciclo.
La eficiencia en el ciclo de Rankine tambin se calcula, como en los casos anteriores, a
partir de la relacin de trabajo neto producido y calor suministrado como se establece en
la ecuacin 235.
c
f c
c
Q
Q Q
Q
W

= = Ecuacin 235
227
El calor por unidad de masa que se suministra al agua, mediante el proceso isobrico que
sigue la trayectoria bcde, es igual al cambio de entalpa entre el estado inicial y el estado
final
b e c
h h q = Ecuacin 236
En forma similar el proceso de retirar calor para que se produzca la condensacin tambin
es isobrico y por consiguiente el calor es igual al cambio de entalpa del agua durante la
trayectoria fa.
a f f
h h q = Ecuacin 237
Al remplazar estos valores en la ecuacin 235 se llega a la siguiente expresin:
) (
) ( ) (
b e
a f b e
h h
h h h h

= Ecuacin 238
El valor de la entalpa
e
h
se determina fcilmente conociendo las condiciones de presin
y temperatura en este estado y utilizando para ello las tablas de vapor o el software
pertinente al igual que el valor de ha que corresponde a la entalpa de lquido saturado a
la presin P
a
.

Para determinar el valor de la entalpa
f
h , primero se debe calcular el valor de la calidad
del vapor que sale de la turbina considerando que
f e
s s = por ser un proceso isentrpico.

Para determinar
b
h se debe considerar que el proceso entre a y b es isentrpico y por
tanto al integrar la ecuacin 212 para obtener el cambio de entalpa se tiene que:
) ( ) (
a b a b a b a b
P P v h h P P v h h + = = Ecuacin 239

Recuerde que v representa el volumen especfico del agua como lquido saturado que
prcticamente no cambia significativamente con la presin, ya que bajo estas condiciones
el agua se asume como un lquido incompresible.

Reflexione sobre los ciclos de potencia y elabore una tabla comparativa que
destaque las diferencias y semejanzas entre ellos y sus aplicaciones.

228
Ejemplo 51

En una planta termoelctrica que
trabaja mediante un ciclo ideal de
Rankine, el vapor llega a la turbina
a 3,5 MPa y 400 C y se condensa
a una presin de 100 kPa. Se
desea determinar la eficiencia de
este ciclo, qu solucin puede
ofrecer?

Como se ha insistido pueden presentarse diversas soluciones, por ejemplo calcular el
trabajo neto y relacionarlo con el calor suministrado; o bien calcular la eficiencia en
funcin de las entalpas. A su vez las entalpas pueden consultarse en tablas o utilizar el
software disponible. En este ejemplo se utilizar el software PROPAGUA que ya se ha
mencionado. En l los estados se especifican de la siguiente manera:

Estado 1 Presin 100 kPa equivalente a 1 bar y calidad del vapor o ttulo = 0
Estado 2 Presin 3,5 MPa o 35 bar y entropa igual a la del estado 1
Estado 3 Presin 3,5 MPa o 35 bar y temperatura 400 C
Estado 4 Presin 100 kPa o 1 bar y entropa del estado 3.


Con los datos proporcionados por el software se construye la siguiente tabla:

Estado Ttulo
x
Presin
bar
Temperatura
C
Entalpa
kJ/kg
Entropa
kJ/kg k
Volumen
dm
3
/kg
1 (a) 0 1,000 99,63 417,50 1,30270 1,0434
2 (b) L 35,000 99,87 421,04 1,30270 1,0418
3 (e) V 35,000 400,00 3.224,20 6,84430 84,4940
4 (f) 0,9149 1,000 99,63 2.483,24 6,84430 1.549,6434

Con los datos de entalpas se determina la eficiencia

26 , 0
) 04 , 421 20 , 224 . 3 (
) 50 , 417 24 , 483 . 2 ( ) 04 , 421 20 , 224 . 3 (
) (
) ( ) (
=

=
b e
a f b e
h h
h h h h

Este resultado significa que la termoelctrica convierte el 26% del calor suministrado en la
caldera en trabajo neto.

Los procesos reales se alejan en algn grado del comportamiento ideal, ya se conoce por
la segunda ley de la termodinmica, que la eficiencia de una maquina real es menor que
la eficiencia de una mquina ideal, para comparar este comportamiento se ha establecido
el concepto de eficiencia isentrpica, definida como la relacin entre el trabajo
suministrado por un dispositivo real y el trabajo realizado por uno ideal, en forma
229
reversible y adiabtica. La eficiencia isentrpica mide el grado en que un proceso real se
aparta del ideal.
1.8 SISTEMAS DE REFRIGERACIN

Para los ingenieros de alimentos reviste un gran significado el estudio de los sistemas de
refrigeracin, ya que en su desempeo profesional tendrn que manejar procesos donde
se requiera la generacin de fro para la conservacin y manejo de productos
perecederos. Un sistema de refrigeracin es un conjunto de dispositivos que permiten
retirar calor de una determinada regin y mantenerla a una temperatura menor que la de
sus alrededores, en palabras comunes producir fro. El calor retirado se lleva a una
regin de mayor temperatura lo cual se consigue utilizando una sustancia que cambie en
forma cclica, pasando por diferentes condiciones que le permitan expandirse o
evaporarse para retirar calor de una regin especfica y comprimirse o condensarse para
ceder calor a la regin de temperatura ms alta.

Existen varios sistemas de refrigeracin entre ellos se destacan en orden de importancia
los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor, los sistemas de refrigeracin de
gas donde el refrigerante permanece siempre en fase gaseosa, la refrigeracin por
absorcin y la refrigeracin termoelctrica. En general todo sistema de refrigeracin
puede actuar como una bomba trmica llevando calor a una regin de mayor temperatura
que aquella de donde procede.

Al estudiar el enunciado de Rudolf Clausius de la segunda ley de la termodinmica, en el
captulo anterior, se present la descripcin de un refrigerador por compresin de vapor y
de una bomba trmica y se establecieron los correspondientes coeficientes de operacin
para cada uno de ellos; antes de comenzar a estudiar los ciclos termodinmicos en los
cuales se fundamenta la refrigeracin, es necesario que repase nuevamente estos
conceptos para que no se le presente ninguna dificultad ms adelante.
1.9 CICLO INVERSO DE CARNOT

El ciclo inverso de Carnot, mencionado ya en el captulo 9, es el ciclo ideal estndar para
los refrigeradores o bombas de calor. Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles:
1. Compresin adiabtica o isentrpica de 1 a 2
2. Compresin isotrmica de 2 a 3
3. Expansin adiabtica o isentrpica de 3 a 4
4. Expansin isotrmica de 4 a 1
Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 106.
El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia terica ya que en la prctica es difcil
realizar tales procesos pero su coeficiente de operacin sirve como referencia para
comparar el rendimiento de otros ciclos.
230
En el diagrama Ts, los procesos adiabticos corresponden a lneas rectas de entropa
constante, limitadas por las lneas isotermas. El rea encerrada entre estas lneas
representa el calor intercambiado durante el ciclo.

Figura 106: Ciclo inverso de Carnot
1.10 CICLO IDEAL DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE
VAPOR
La refrigeracin por compresin de vapor se fundamenta en el principio de que toda
sustancia lquida requiere necesariamente que se le suministre calor para que pueda
evaporarse, si no se da esta condicin no se presenta el cambio de fase. Dentro de la
gran cantidad de sustancias lquidas hay algunas que pasan ms fcilmente a la fase de
vapor que otras. Por ejemplo si Ud. deja caer sobre una superficie plana, a temperatura
ambiente, unas cuantas gotas de agua, acetona o alcohol etlico, cul cree que se va a
evaporar ms rpidamente? A igual temperatura, la presin de vapor de la acetona es
mayor que la del alcohol etlico y la de ste, a su vez, es mayor que la del agua, por lo
tanto, la acetona se vaporiza primero. Esta caracterstica es muy importante considerar
cuando haya que elegir un buen refrigerante.
La capacidad de refrigeracin de una sustancia se puede comprobar mediante una
experiencia muy sencilla, se humedece un algodn con uno de los lquidos como los ya
mencionados, se coloca junto al bulbo de un termmetro y se registran las temperaturas,
es de esperarse que la temperatura ms baja se presente en aquel lquido que tenga el
menor punto de ebullicin y el ms alto calor de evaporacin. Otras caractersticas que
debe poseer un buen refrigerante son las de no ser txico, corrosivo o inflamable de ser
qumicamente estable y por su puesto de fcil acceso y econmico.
Histricamente y desde que comenz a finales del siglo XIX la refrigeracin mecnica, se
han empleado numerosas sustancias como refrigerantes tales como el ter etlico, el
dixido de azufre, hidrocarburos de bajo peso molecular, pero rpidamente fueron
sustituidos debido a su inflamabilidad o a su alto grado de corrosin. El amoniaco tambin
se utiliz ampliamente como refrigerante en los primeros refrigeradores domsticos pero
en la actualidad, pese que es una sustancia txica, todava se emplea en gran medida
para refrigeracin a nivel industrial. En los refrigeradores comerciales y cuartos fros se
231
utilizan todava algunos de los refrigerantes desarrollados a partir de la tercera dcada del
siglo XX, conocidos como clorofluoronarbonos (CFC), el principal de ellos es el
diclorodifluorometano, tambin conocido como fren 12 o simplemente refrigerante 12.
Los investigadores han desarrollado muchos compuestos de esta familia como los R-11,
R-14, R22, R134, R218 entre otros, para brindar los refrigerantes apropiados a las
condiciones particulares de refrigeracin. Estos compuestos si bien tienen excelentes
propiedades refrigerantes, tienen el inconveniente de que ocasionan el deterioro de la
capa de ozono y favorecen el efecto invernadero, por esta razn en muchos pases se
estn restringiendo sus aplicaciones. Los cientficos trabajan en la consecucin de otras
sustancias que no tengan este problema como los CFC no halogenados completamente y
entre los cuales se propone el uso del metilcloroformo.
El ciclo termodinmico de refrigeracin por compresin de vapor que realiza el
refrigerante consta de cuatro procesos:
1. Compresin adiabtica en el compresor (1 a 2).
2. Eliminacin de calor a presin constante en el condensador (2 a 3).
3. Estrangulamiento a entalpa constante mediante un tubo capilar o una
vlvula de expansin (3 a 4).
4. Absorcin de calor a presin constante en el evaporador (4 a 1).
Es importante comprender y analizar los cambios que se dan en el refrigerante en cada
uno de estos procesos para ello, este ciclo se representan en diagramas Ts y Ph como los
de la figura 107. Observe detenidamente estos diagramas. Ubique en ellos el punto 1,
observar que se encuentra sobre lneas que representan vapor saturado. Al aumentar la
presin en forma reversible y adiabtica la entropa se mantiene constante y hay un
aumento de temperatura; entonces por accin del compresor, el refrigerante cambia de
vapor saturado a vapor sobrecalentado (punto 2 del diagrama). En este estado el
refrigerante entra al condensador; en l se llevan a cabo dos procesos reversibles: el
primero corresponde a un enfriamiento a presin constante hasta que de vapor
sobrecalentado se transforma a vapor saturado (punto a) y el segundo corresponde a la
transformacin hasta lquido saturado (punto 3).

Figura 107: Diagramas Ts y Ph del ciclo de refrigeracin por compresin de vapor
232
El siguiente es un proceso especial ya que se trata de una expansin irreversible donde la
entalpa se mantiene constante, como consecuencia disminuyen tanto la presin como la
temperatura, se produce una vaporizacin parcial y aumentan el volumen especfico y la
entropa; el estado final de este proceso corresponde a una mezcla de lquido y vapor de
baja calidad (punto 4). Finalmente a presin y temperatura constantes ocurre el ltimo
proceso que corresponde al cambio de fase de lquido a vapor saturado para de esa
forma completar el ciclo termodinmico.
Es conveniente resaltar que en el proceso entre 4 y 1 el refrigerante al evaporarse retira
calor del medio circundante y en el proceso entre 2 y 3 al enfriarse y posteriormente
condensarse cede calor al exterior y en el proceso entre 1 y 2 se efecta trabajo sobre el
refrigerante. Estos intercambios de energa son importantes para determinar el
rendimiento o coeficiente de operacin.
Mediante este ciclo funcionan los refrigeradores domsticos, sistemas de aire
acondicionado, bombas de calor y muchos de los sistemas de refrigeracin industrial. En
la figura 108 se muestran los componentes de un refrigerador domstico. Los nmeros
corresponden a los estados por los que pasa sucesivamente el refrigerante en cada ciclo.
La parrilla posterior tiene un diseo que facilita la radiacin e intercambio de calor. En
refrigeradores pequeos el proceso de estrangulamiento o expansin isoentlpica donde
el lquido es forzado a pasar de una regin de alta presin a una regin de ms baja
presin se realiza mediante un simple tubo capilar, es ms econmico y no presenta
problemas de mantenimiento, en sistemas industriales se utilizan vlvulas de expansin.
El interior de la nevera y el congelador se encuentran aislados del medio exterior
mediante aislantes trmico como poliuretano y lana de vidrio, de tal manera que la
absorcin de calor del interior provoca la disminucin de la temperatura.
El compresor es accionado por un motor elctrico el cual se encuentra conectado a un
sistema de termostato que permite ponerse en marcha cuando la temperatura alcanza un
valor superior al lmite deseado o apagarse si la temperatura baja de un determinado
valor. En promedio las temperaturas que se manejan son de 5 C en el espacio de
refrigeracin y -10 C en el congelador.
La eficiencia para los ciclos de refrigeracin se expresa como coeficiente de operacin y
constituye la relacin entre el calor retirado del espacio refrigerado Q
F
y el trabajo
suministrado por el compresor W.
1 2
4 1
h h
h h
W
Q
COP
f
= = Ecuacin 240

233

Figura 108: Componentes de un refrigerador

Ejemplo 52

Al compresor de un refrigerador entra, a
razn de 0,06 kg/s, diclorodifluorometano,
conocido como refrigerante 12, en estado de
vapor saturado a 120 kPa y sale a 780 kPa.
Determine la temperatura a la entrada y
salida del compresor, temperatura a la salida
del condensador, cantidad de calor por
segundo retirado del congelador, la potencia
de entrada del compresor y el coeficiente de
operacin.

Figura 109: Diagrama Ph con datos del
ejemplo 52
Las propiedades termodinmicas del refrigerante influyen
en el coeficiente de operacin del refrigerador debido ya
que ste depende de los valores de la entalpa del
refrigerante en cada estado del ciclo.
234
Para solucionar este tipo de problemas se deben conocer las propiedades
termodinmicas del refrigerante, esto se consigue a partir de las tablas en manuales
de refrigeracin o mediante software. Utilizaremos en este caso tablas que aparecen
en el apndice de este mdulo las cuales se construyeron a partir del software
desarrollado por el National Institute of Standards and Technology NIST.

Como se conoce que el estado 1 corresponde a vapor saturado, se determinan a
partir de la presin y calidad igual a 1, la temperatura de saturacin, la entalpa y la
entropa del vapor saturado. Dado que el proceso entre 1 y 2 es isentrpico se toma
como referencia el valor de la entropa del estado 1 y a la presin del estado 2 que es
conocida se determinan la temperatura y la entalpa. Como el proceso entre 2 y 3 se
realiza a presin constante, con esta presin se determina la entalpa de lquido
saturado y la temperatura de saturacin. El valor de entalpa del estado 3 es el mismo
del estado 4 ya que el proceso entre 3 y 4 es isoentlpico. Con el valor de las
entalpas se realizan los clculos correspondientes para dar respuesta al problema.


Estado Ttulo
x
Presin
kPa
Temperatura
C
Entalpa
kJ/kg
Entropa
kJ/kg k
1 1 120 -25,66 176,5 0,7146
2 V 780 44,93 209,6 0,7146
3 0 780 31,85 66,3 0,2453
4 0.3278 120 -25,66 66,3 0,2693

Temperatura a la entrada del compresor -25,7 C
Temperatura a la salida del compresor 44,9 C
Temperatura a la salida del condensador 31,9 C
Calor retirado del congelador:
s kJ kg kJ s kg h h m Q
F
/ 61 , 6 ) / )( 3 , 66 5 , 176 )( / 06 , 0 ( ) (
4 1
= = =

Potencia del compresor
kW s kg h h m W 99 , 1 ) 5 , 176 6 , 209 )( / 06 , 0 ( ) (
1 2
.
= = =
32 , 3
) 5 , 176 6 , 209 (
) 3 , 66 5 , 176 (
1 2
4 1
=
=
h h
h h
COP

Dos refrigerantes tienen presiones de vapor similares a iguales
temperatura pero el refrigerante A, tiene un valor de h
fg
mayor que el
del refrigerante B. Cul considera Ud. que presente un mayor
coeficiente de operacin? Justifique su respuesta.

235

1.11 CICLO IDEAL DE REFRIGERACIN DE GAS

Este ciclo se utiliza en la licuefaccin de gases, sistemas de refrigeracin de aviones y en
procesos criognicos. El ciclo funciona como un ciclo de Brayton inverso, un gas como el
aire entra a presin atmosfrica a un gran compresor donde mediante un proceso
isentrpico su presin y temperatura aumentan considerablemente, luego mediante un
intercambiador de calor se retira calor de tal forma que el aire fro se pasa a una turbina
donde se expande en forma isentrpica produciendo trabajo y reduciendo su presin
hasta alcanzar el valor de la presin inicial con lo cual la temperatura se reduce
apreciablemente y, finalmente, el aire muy fro retira calor del medio a enfriar o refrigerar
y de esta forma completar el ciclo. En la figura 110 se muestran los componentes de un
sistema de refrigeracin como el de un avin.

Figura 110: Componentes de un sistema de refrigeracin de gas

El ciclo ideal de refrigeracin de gas consta de los siguientes 4 procesos reversibles los
cuales se indican en la figura 110:

1. Compresin isentrpica de 1 a 2
2. Enfriamiento a presin constante de 2 a 3
3. Expansin isentrpica de 3 a 4
4. Absorcin de calor a presin constante de 4 a 1.

236

Figura 111: Diagrama Ts del ciclo de refrigeracin de gas

1.12 REFRIGERACIN POR ABSORCIN

Este sistema de refrigeracin es muy similar al de compresin de vapor ya que se
fundamenta en el mismo principio de retirar de calor de una determinada regin por
evaporacin y realizar la transferencia de calor al medio exterior por condensacin. La
diferencia radica en el empleo de un refrigerante que fcilmente se absorbe en otro fluido
que sirve como medio de transporte, tambin se diferencia en la forma como circula el
fluido; mientras que en el de compresin se utiliza la energa suministrada por un
compresor, en el de absorcin se utiliza un sistema complejo que incluye el absorbedor, la
bomba para circular la solucin lquida, el generador de vapor, el rectificador e
intercambiadores de calor.

En todo sistema de refrigeracin por absorcin la energa principal se suministra en forma
de calor procedente de diferentes fuentes como llama directa, energa solar, vapor que
circula por el interior de un serpentn, entre otras, dependiendo de las necesidades y
disponibilidad que haya de ellas, y tiene como propsito separar por calentamiento el
refrigerante en forma de vapor del lquido de transporte. La energa suministrada al fluido
por la bomba es muy pequea comparada con la energa en forma de calor, tanto que en
algunos casos, se considera despreciable o en otros diseos simplemente no se utiliza
ninguna bomba.

En la mayora de estos sistemas de refrigeracin el refrigerante ms utilizado es el
amoniaco y el medio absorbente es el agua. En la figura 112 se ilustran los principales
componentes de un sistema de refrigeracin por absorcin, es interesante notar que los
componentes de la parte izquierda son equivalentes a los de la refrigeracin por
compresin de vapor, la diferencia entre estos dos sistemas radica en los componentes
de la derecha.

Analicemos los cambios que ocurren en el sistema de refrigeracin por absorcin
comenzando en el punto 1 indicado en la figura 112. All, el NH
3
en estado gaseoso
procedente del evaporador pasa al absorbedor donde se pone en contacto en
237
contracorriente con una solucin acuosa de amoniaco muy diluida. El amoniaco tiene gran
afinidad con el agua por lo que rpidamente reacciona pasando sus molculas de la fase
gaseosa a la fase lquida y producindose de esta forma una solucin concentrada; como
esta reaccin es exotrmica es necesario utilizar un medio de enfriamiento como un
intercambiador de calor o un serpentn por donde circule un fluido fro para garantizar que
la temperatura en el absorbedor se mantenga en valores bajos y de este modo facilitar la
disolucin del amoniaco ya que la solubilidad de este compuesto disminuye con la
temperatura.

Figura 112: Componentes de un sistema de refrigeracin

En el punto 2 la solucin concentrada que sale del absorbedor entra a la bomba donde la
energa que se suministra en forma de trabajo crea una diferencia de presin que permite
la circulacin del fluido. Entre 3 y 4 la solucin concentrada se precalienta al pasar a
travs de un intercambiador de calor. En el punto 4 la solucin concentrada de amoniaco
llega al generador; all, mediante una fuente de calentamiento externa, se suministra la
cantidad de calor necesaria para evaporar parte de esta solucin y de esta forma generar
vapor compuesto de agua y amoniaco que sale por el punto 5 de donde pasa al
rectificador.

El rectificador es un dispositivo diseado para separar el amoniaco puro en forma de
vapor de la solucin acuosa diluida la cual regresa al generador como se muestra en el
punto 6. Entre 7 y 8 la solucin diluida caliente sede calor a la solucin concentrada en el
intercambiador y pasa al absorbedor.

El vapor de amoniaco puro que entra al condensador, cede calor al medio exterior, y se
condensa. Entre 10 y 11 el amoniaco lquido pasa a travs de la vlvula de expansin
donde disminuye la temperatura y una parte del amoniaco se vaporiza. Finalmente la
mezcla lquido vapor de amoniaco pasa por el evaporador donde al evaporarse el
amoniaco lquido, retira calor del medio circundante, produciendo el efecto de
refrigeracin deseado. El amoniaco en estado gaseoso entra de nuevo al absorbedor
para completar el ciclo.
238

Otros sistemas de refrigeracin utilizados principalmente en acondicionamiento de aire,
utilizan agua como refrigerante y una solucin concentrada de bromuro de litio cloruro de
litio como medio de transporte.


En la industria de alimentos se presentan con gran frecuencia operaciones que se
caracterizan por requerir de un descenso apropiado y controlado de la temperatura
utilizando diferentes mtodos y dispositivos. Entre ellas se destacan la congelacin y la
refrigeracin. La congelacin es una operacin utilizada para la conservacin de muy
variados alimentos tanto naturales como procesados, consiste en disminuir y mantener la
temperatura por debajo del punto de congelacin para que el agua y los dems
componentes permanezcan en fase slida. La congelacin como mtodo industrial de
conservacin de alimentos comenz a utilizarse a finales del siglo XIX con la aparicin de
los refrigeradores mecnicos.

En general los alimentos congelados conservan las caractersticas nutricionales y
organolpticas de los productos frescos, esta es una gran ventaja frente a otros mtodos
donde el alimento sufre alteraciones. Sin embargo como el agua al solidificarse aumenta
de volumen, los cristales de hielo que se forma pueden romper la estructura celular y
ocasionar deterioro de la calidad del producto. Para disminuir este efecto el
congelamiento debe realizarse muy rpidamente ya que el tamao de los cristales
depende de la velocidad de enfriamiento. Un enfriamiento lento da lugar a la formacin de
cristales grandes y de formas regulares, al contrario un enfriamiento rpido, genera
cristales de menor tamao. La forma en la cual se realiza la congelacin depende de las
caractersticas particulares del alimento. Algunos se sumergen en baos frigorficos de
soluciones salinas a temperaturas inferiores a -25 C, en otros casos se ponen en
contacto con placas por el interior de las cuales circula y se evapora un refrigerante.

La operacin conocida como refrigeracin consiste en reducir la temperatura de un
determinado espacio y mantenerla en valores bajos, se utiliza para el almacenamiento y
conservacin de alimentos y otros productos perecederos, con este propsito se
establece para cada producto la cadena de fro ms conveniente. Generalmente
comienza con los cuartos fros para almacenamiento de los productos en la fbrica o
bodega, los camiones o furgones especialmente diseados para refrigerar los productos
durante su transporte, los congeladores y estantes refrigerados en almacenes y
expendios de los productos al pblico, esta cadena termina con la refrigeracin que se da
en los hogares antes de consumir los alimentos.

El ingeniero de alimentos en su desempeo profesional tendr que enfrentarse a
problemas relacionados con el diseo de procesos y de equipos para el manejo de bajas
temperaturas por ello, en los planes de estudio de la Ingeniera de Alimentos existen los
cursos relacionados con la refrigeracin y el manejo de bajas temperaturas aplicadas a la
industria de alimentos donde se amplan estos conocimientos y se aplican a las
situaciones particulares de la industria.

239



1. Explique las caractersticas de todo ciclo termodinmico Qu significado tiene el
rea encerrada por las lneas correspondientes a las trayectorias de un ciclo
termodinmico en un diagrama Ts?

2. Qu semejanzas y diferencias encuentra entre el ciclo de Otto y el ciclo Diesel?

3. Entre dos rangos de presiones iguales cul de los ciclos anteriores tiene una
mayor eficiencia?

4. Establezca una relacin de correspondencia entre cada una de las etapas del ciclo
de Brayton y los componentes necesarios para el funcionamiento de una turbina.

5. En qu procesos difieren los ciclos de potencia de gas y los ciclos de potencia de
vapor?

6. Describa cada uno de los cambios que ocurren en la sustancia de trabajo durante
la etapa de expansin isobrica de un ciclo de Rankine

7. Si en un ciclo ideal de Rankine se mantienen constantes las condiciones a la
entrada de la turbina y se reduce la presin en el condensador que efecto tiene
sobre la eficiencia del ciclo?

8. Explique la funcin que cumple el capilar o la vlvula en un sistema de
refrigeracin por compresin de vapor.

9. Qu caractersticas termodinmicas debe poseer una sustancia para que pueda
ser utilizada como refrigerante?

10. Cules son las principales aplicaciones de los sistemas de refrigeracin de gas?

240
AUTOEVALUACIN No 10

1) En los ciclos ideales de potencia la
sustancia de trabajo es

a) el combustible gaseoso
b) el aire
c) los gases de combustin
d) la mezcla carburante

2) El funcionamiento de un motor a gasolina
se estudia mediante el ciclo de

a) Otto
b) Diesel
c) Brayton
d) Rankine

3) El ciclo de Brayton se utiliza para modelar el
funcionamiento de

a) una caldera
b) una central termoelctrica
c) un motor de 4 tiempos
d) una turbina

4) Si en un ciclo de Otto la relacin de
compresin aumenta se puede deducir
que

a) la eficiencia disminuye
b) la energa disminuye
c) aumenta el trabajo producido en el ciclo
d) aumenta la cantidad de calor
suministrado

5) En un ciclo Diesel el calor requerido se
suministra en el proceso de

a) expansin isotrmica
b) expansin isobrica
c) compresin isotrmica
d) isocrico

6) El fluido de trabajo cambia de fase en el
ciclo de

a) Carnot
b) Diesel
c) Brayton
d) Rankine

7) Mediante el ciclo inverso de Carnot se
estudia el comportamiento ideal de

a) motores y bombas trmicas
b) bombas y compresores
c) refrigeradores y bombas trmicas
d) condensadores y evaporadores

8) En un ciclo de refrigeracin, se requiere del
proceso de estrangulamiento debido a que
en l se produce

a) aumento de la presin
b) aumento de la capacidad calorfica
c) descenso de la temperatura
d) descenso de la entalpa

9) El COP de una bomba de calor ideal que
extrae calor a -13 C y lo cede a 27 C, es

a) 0.15
b) 0,48
c) 2,1
d) 6,5

10) Si se quisiera aprovechar directamente la
energa solar con fines de refrigeracin el
sistema ms apropiado sera

a) refrigeracin por absorcin
b) refrigeracin de gas
c) ciclo inverso de Carnot
d) compresin de vapor

241


tutora.

1) En un ciclo ideal de Otto de aire estndar se dan las siguientes condiciones:

a) Temperatura inicial 298,0 K
b) Presin inicial 120,0 kPa
c) Temperatura despus de la compresin adiabtica 700,0 K
d) Calor suministrado 24.600 kJ/kmol

Calcule la relacin de compresin, la relacin de presiones mxima a mnima y la
eficiencia del ciclo.

2) Un ciclo ideal de Diesel opera con una relacin de compresin de 9.0 y las condiciones
iniciales son 27 1C y 92 kPa. El volumen inicial del cilindro es de 7,72 x 10
-3
m
3
. Si al aire
se le suministran 4.3 kJ en forma de calor durante el proceso de expansin isobrica
determine la presin y temperatura al final de cada proceso y la eficiencia del ciclo.

3) Un ciclo de Brayton simple que usa aire como fluido de trabajo tiene una relacin de
presiones de 12. Si el aire entra al compresor 300 K y 80 kPa, y a la turbina a 1.250 K
cul ser la temperatura a la salida del compresor y a la salida de la turbina?.
Determine el trabajo del compresor, el trabajo producido por la turbina y el calor
transferido durante los procesos isobricos.

4) Calcular la potencia de una planta de vapor que trabaja con un ciclo ideal de Rankine
simple entre 3,5 MPa y 60 kPa. La temperatura del vapor a la entrada de la turbina es de
420 1C y el vapor circula a travs del ciclo a razn de 25 kg/s.

5) Una nevera utiliza refrigerante 12 como sustancia de trabajo y funciona mediante un ciclo
ideal de refrigeracin por compresin de vapor entre 0.1 y 0.65 MPa. El flujo msico del
refrigerante es de 0,056 kg/s. Calcular la potencia calorfica retirada del espacio
refrigerado, la potencia calorfica cedida al ambiente y la potencia suministrada por el
compresor.

242
CAPTULO 2 ANLISIS ENERGTICOS EN VOLMENES DE CONTROL

OBJETIVOS

Establecer los conceptos de flujo permanente y flujo uniforme

Determinar el trabajo de flujo y la energa total de un fluido

Establecer la ecuacin de continuidad como aplicacin del principio de
conservacin de la masa a un volumen de control.

Aplicar la primera ley de la termodinmica para el anlisis de cambios de energa
en volmenes de control.

Estudiar las restricciones y aplicaciones que se presentan en los procesos de flujo
estable y de flujo uniforme.

2.1 INTRODUCCIN

La mayora de las situaciones y problemas analizados en las unidades precedentes tienen
como referencia sistemas cerrados donde no hay intercambio de masa; sin embargo en
muchas operaciones y procesos industriales se presentan flujos continuos de materia y
energa a travs de dispositivos tales como compresores, bombas, turbinas, difusores,
toberas, intercambiadores de calor, evaporadores, secadores, calderas, marmitas,
autoclaves o simples tramos de tuberas. Entonces el anlisis energtico de los procesos
que se realizan en los sistemas abiertos, o tambin conocidos como volmenes de
control, reviste de gran importancia y su conocimiento y aplicacin es importante en la
formacin de todo ingeniero cuyo desempeo profesional se relacione con el manejo de
tales operaciones y procesos.

En este captulo Ud. tendr oportunidad de acceder a nuevos conocimientos, relacionados
con procesos termodinmicos de flujo de materia y energa, que le van a servir como base
conceptual indispensable para continuar con su proceso formativo y tener xito en otros
cursos ms avanzados como mecnica de fluidos y operaciones unitarias donde
necesitar aplicar estos conocimientos para dar solucin a problemas particulares de
ingeniera.

Conceptos previos: masa de control, volumen de control, superficie de
control, energa cintica, energa potencial, energa interna, entalpa,
entropa, calor trabajo, leyes de la termodinmica.
243
2.2 CONSIDERACIONES GENERALES

Recuerde que anteriormente se estableci el concepto de volumen de control como el de
un sistema abierto, entonces, en un volumen de control se presenta un flujo de materia
desde y hacia los alrededores, as como tambin pueden darse intercambios de energa a
travs de la superficie de control, representada en la figura 113 por la lnea segmentada.

Figura 113: Volumen de control y superficie de control

Tambin debe recordar que el establecimiento de un volumen de control, como el de
cualquier sistema, es completamente arbitrario y solo est sujeto a las necesidades de
estudio que se requiera.

Las paredes o superficie de control de este tipo de sistemas pueden ser reales o
imaginarias, fijas o mviles y coincidir o no con las paredes reales del recipiente o equipo
estudiado, nuevamente dependiendo del inters de estudio.

De acuerdo con las condiciones bajo las cuales que se da el intercambio de materia y
energa en un volumen de control se pueden presentar un gran nmero de situaciones,
sin embargo para facilitar su estudio y establecer los modelos matemticos
correspondientes se han definido dos tipos de procesos con respecto al flujo: los de flujo
estable y los de flujo uniforme.

Un proceso de flujo estable, tambin conocido como flujo estable o flujo en estado
estacionario se caracteriza porque sus propiedades, en una posicin dentro del volumen
de control o en la superficie de control, no cambian con el tiempo. El funcionamiento de un
compresor o de una bomba, un tiempo despus del arranque y justo antes de detenerse,
se estudian bajo este modelo de proceso de flujo permanente. Una vez que estos equipos
empiezan a funcionar, propiedades como presin, temperatura, entalpa en un
determinado punto de la lnea de flujo permanecen constantes al transcurrir el tiempo. El
244
flujo que no cumple con la condicin de permanente se denomina transitorio o
simplemente no permanente.

Por otra parte, en un proceso de flujo uniforme las propiedades en todo punto o regin
del volumen de control, en un instante determinado, son iguales. El llenado de un tanque
vaco que se encuentra conectado mediante una vlvula a una lnea de gas o el
funcionamiento de una marmita a presin que deja escapar peridicamente vapor para
mantener regulada la presin son ejemplos de procesos de flujo uniforme.

Antes de comenzar el estudio del intercambio de energa en estos procesos es necesario
establecer otros conceptos como el de caudal msico, caudal volumtrico trabajo de flujo
y energa total de un fluido que fluye.

El caudal msico o tambin denominado flujo msico se define como la cantidad de
materia que pasa por una seccin transversal de una superficie de control por unidad de
tiempo. Generalmente se representa por
.
m , que se lee como eme punto,
matemticamente se representa por la ecuacin 241.

dt
dm
m =
.
Ecuacin 241

As, el flujo msico representa la variacin de masa con respecto al tiempo a travs de
una seccin de la superficie de control, normal a la direccin de flujo.

El caudal volumtrico o flujo volumtrico se define, en forma similar, como volumen
que pasa a travs de una superficie de control por unidad de tiempo, se representa por
.
V , y la expresin matemtica est dada por la ecuacin 240.

dt
dV
V =
.
Ecuacin 242

Cuando un fluido fluye por el interior de una tubera algunas propiedades como la
velocidad no son completamente uniformes en toda la seccin transversal, ya que justo
junto a las paredes de la tubera, la velocidad del fluido es cero y sta crece hasta
alcanzar un mximo valor en el punto central, tal como se indica en la figura 114. Este
comportamiento se debe a las fuerzas de cohesin entre las molculas, propiedad
conocida como viscosidad del fluido.

Siempre recuerde que permanente significa que no hay cambio con
el tiempo y uniforme que no hay cambio en una regin determinada
con la posicin.
245

Figura 114: Vectores de velocidad en la direccin del flujo de un fluido.

Sin embargo, para facilitar los clculos, generalmente se trabaja con un valor promedio de
velocidad como si sta fuera uniforme. Teniendo en cuenta esta consideracin, si se
conoce la velocidad promedio del fluido en la direccin del flujo y el rea de la seccin
normal al flujo, en un punto particular de la tubera, el caudal volumtrico queda
establecido por el producto de estos dos factores, y si adems se conoce la densidad del
fluido, entonces el caudal msico que circula por la tubera se obtiene por el producto de
la densidad del fluido, la velocidad promedio en la direccin del flujo y el rea
perpendicular a la direccin del flujo, como se indica en las siguientes ecuaciones:

A V V

=
.
Ecuacin 243
A V m

=
.
Ecuacin 244
Donde =
.
m caudal o flujo msico
=
V velocidad promedio en la direccin del flujo

=
.
V caudal o flujo volumtrico
= A rea de la seccin transversal normal a la direccin del flujo
= densidad del fluido.

Continuando con la construccin conceptual propuesta estableceremos que el trabajo de
flujo es la energa requerida para conseguir que un fluido fluya a travs de un ducto o
tubera hacia o desde un volumen de control. En la figura 114 se esquematizan estas dos
situaciones. En el lado izquierdo un mbolo imaginario empuja al fluido y lo impulsa hacia
el volumen de control suministrndole la energa necesaria para que pueda entrar; a la
derecha el fluido empuja a otro mbolo tambin imaginario, generando trabajo en esta
accin. Cmo calcular este trabajo? Para ello, recuerde que el trabajo es equivalente al
producto de fuerza por desplazamiento.

x F W . = Ecuacin 245

Y la fuerza es igual al producto de presin por el rea normal a la direccin de la fuerza de
tal manera que si se considera que la energa que lleva el fluido al entrar al volumen de
control es la que le suministra un mbolo imaginario que empuja con una fuerza F al
fluido, esta fuerza sera igual a la presin del fluido por el rea transversal, de tal manera
que para el punto de entrada:

1 1
A P F = Ecuacin 246

246

Figura 115: Trabajo de flujo

Si la ecuacin 246 se remplaza en la ecuacin 245 se llega a que el trabajo de flujo a la
entrada del volumen de control es

1 1 1 1 1
V P x A P W = = Ecuacin 247

En forma similar el trabajo de flujo a la salida ser igual a:

2 2 2
V P W = Ecuacin 248

La energa por unidad de masa requerida para que el fluido fluya hacia o desde el sistema
se halla dividiendo las ecuaciones anteriores entre la masa, entonces en forma general,
Pv w = . Ecuacin 249

Finalmente, como ya se ha estudiado, la energa total de un sistema cerrado
corresponde a la suma de la energa cintica, la energa potencial y la energa interna. En
el caso de un volumen de control, la energa total del fluido en un determinado punto,
adems de los trminos anteriores se debe contemplar el trabajo de flujo, en
consecuencia la ecuacin 82 se transforma en:

PV U Ep Ec E
Total
+ + + = Ecuacin 250

Ahora bien, la suma de la energa interna ms el producto de presin por volumen es
igual a la entalpa, por consiguiente, la energa total del fluido en un determinado punto
del sistema, se puede expresar de la siguiente manera:
H Ep Ec E
Total
+ + = Ecuacin 251

Recuerde que por convenio las letras minsculas
representan cantidades por unidad de masa.

247
O si se prefiere por unidad de masa:

h e e e p c
Total
+ + = Ecuacin 252

Al expresar la energa total en funcin de la energa cintica, la energa potencial y la
entalpa ya no hay por que preocuparse por el trabajo o energa de flujo, sta se
encuentra involucrada en el valor de la entalpa.

Si la energa cintica se remplaza en funcin de la velocidad y la energa potencial en
funcin de la posicin con respecto al campo gravitacional terrestre, la ecuacin de la
energa total por unidad de masa en un punto determinado del sistema se reduce a:

h gz
V
e
Total
+ + =

2
2
.
Ecuacin 253

2.3 CONSERVACIN DE LA MASA EN PROCESOS DE FLUJO
ESTABLE

En un volumen de control con flujo estable, la masa se mantiene constante con el tiempo,
de tal manera que la cantidad de materia que entra al sistema en un intervalo de tiempo
dado, debe ser igual a la cantidad de materia que sale del sistema. El volumen de control
puede tener una o varias secciones de entrada y as mismo una o varias secciones de
salida. Para este caso general, el principio de conservacin de la masa se expresa
mediante la siguiente ecuacin:

=
. .
j i
m m Ecuacin 254

Donde el subndice i representa cualquiera de las corrientes de entrada y el subndice j
representa cualquiera de las corrientes de salida.

Si en la ecuacin anterior los flujos msicos se remplazan por sus equivalencias en
funcin de densidad, velocidad y rea se llega a la siguiente ecuacin general

=
j j j i i i
A V A V Ecuacin 255

Si el volumen de control posee solo una entrada y una salida, como en muchos de los
dispositivos utilizados industrialmente, la ecuacin anterior se expresa en forma ms
sencilla como:
2
2
2 1
1
1
A V A V

= Ecuacin 256

Donde el subndice 1 significa el punto a la entrada del sistema y el subndice 2 el punto
de salida.

248
La ecuacin 256 se conoce generalmente como la ecuacin de continuidad y permite
calcular la velocidad para un determinado dimetro de la tubera o el dimetro de una
tubera para alcanzar una determinada velocidad si se conoce el flujo msico.

2.4 CONSERVACIN DE LA ENERGA EN PROCESOS DE FLUJO
ESTABLE

En un proceso de flujo estable la energa total del volumen de control se mantiene
constante, por lo tanto, para un determinado tiempo la energa que llega al sistema debe
ser igual a la energa que sale de l, ya que en un proceso de esta naturaleza las
propiedades tanto intensivas como extensivas no cambian con el tiempo.

Al aplicar la primera ley de la termodinmica o ley de conservacin de la energa a un
proceso de flujo estable se establece una igualdad entre la cantidad de energa que cruza
la superficie de control y el cambio de energa que se produce cuando se intercambia
materia por medio de mltiples entradas y salidas, situacin que se representa en la
siguiente forma:

= -

La energa total por unidad de tiempo que cruza la superficie de control en forma de calor
o trabajo, teniendo en cuenta la convencin establecida para los signos, esta energa se
determina mediante la diferencia entre calor y trabajo (
. .
W Q ). Como el volumen de un
volumen de control en un proceso de flujo estable es constante no se presenta trabajo
debido a expansin o compresin, pero se pueden presentar otras formas de trabajo
como el trabajo elctrico o el trabajo de eje. La energa total del fluido en un determinado
punto se determina en funcin del flujo msico y la energa total por unidad de masa del
fluido en ese punto, como se indica en la siguiente ecuacin:

Observe que entre la velocidad promedio del fluido y el rea de la
seccin transversal existe una relacin inversamente proporcional, es
decir si se reduce el rea aumenta la velocidad y al contrario si se
aumenta el rea la velocidad disminuye. Esta relacin la puede
comprobar fcilmente al reducir o aumentar la abertura de una
boquilla de una manguera conectada a una lnea de agua.

Energa total que atraviesa
la superficie de control en
forma de calor o trabajo
por unidad de tiempo
Energa total que
acompaa a la
materia cuando sale
del VC por unidad
de tiempo
Energa total que
acompaa a la
materia cuando entra
al VC por unidad de
tiempo
249
Total Total
e m E
.
= Ecuacin 257

Con esta consideracin la primera ley de la termodinmica para un proceso de flujo
estable se representa mediante la ecuacin siguiente:

=
i i j j
e m e m W Q
. .
. .
Ecuacin 258

Si se remplaza la energa total por unidad de masa en funcin de velocidad, altura y
entalpa se llega la ecuacin general 259 muy til en el anlisis del intercambio
energtico. Los subndices j representan corrientes de salida y los subndices i
representan corrientes de entrada

(
(
(
+ +
(
(
(
+ + =

i i
i
i j j
j
j
h gz
V
m h gz
V
m W Q
2 2
2 2
. .
. .
Ecuacin 259

Si el volumen de control pose una sola entrada y una sola salida y teniendo en cuenta que
el flujo msico es constante, como sucede en dispositivos como bombas, compresores,
turbinas, toberas, o intercambiadores de calor, la ecuacin anterior se simplifica
considerablemente

|
|
|
.
|
\
|
+ +
|
|
|
.
|
\
|
+ + =

1 1
2
1
2 2
2
2
2 2
. .
. .
h gz
V
m h gz
V
m W Q

|
|
|
.
|
\
|
+ +
=

) ( ) (
2
1 2 1 2
2
1
2
2
.
. .
h h z z g
V V
m W Q Ecuacin 260

Si se divide entre el flujo msico en ambos lados de la ecuacin se llega a:

) ( ) (
2
1 2 1 2
2
1
2
2
h h z z g
V V
w q + +
=

Ecuacin 261

Donde q representa el calor transferido por unidad de masa y w el trabajo efectuado
tambin por unidad de masa.

Observe que la ecuacin anterior indica que la energa intercambiada en forma de calor o
trabajo es igual a la suma de los cambios de energa cintica, energa potencial y entalpa
por unidad de masa. Todo el anlisis anterior se resume en la sencilla ecuacin:

h e e w q
p c
+ + = Ecuacin 262
250

La ecuacin 262 se aplica en la solucin de muchos problemas de ingeniera y se
simplifica an ms realizando algunas consideraciones particulares de un proceso, por
ejemplo en algunos equipos como intercambiadores de calor, bombas o compresores los
cambios de la velocidad del fluido a la entrada y salida son insignificantes, al igual que la
diferencias de alturas con respecto a la superficie terrestre, en estos casos e
c
y e
p
son
cero y por tanto la ecuacin 262 se reduce a la siguiente:

h w q = Ecuacin 263

La ecuacin anterior guarda semejanza con la ecuacin de la primera ley de la
termodinmica aplicada a sistemas cerrados donde la energa cintica y la energa
potencial son cero, ecuacin 89, la cual al integrarla y expresarla por unidad de masa se
obtiene:

u w q = Ecuacin 264

Observe que la nica diferencia radica en los trminos de entalpa y energa interna.

2.5 APLICACIONES EN INGENIERA DE LOS SISTEMAS ABIERTOS
CON PROCESOS DE FLUJO ESTABLE

Una de las caractersticas de mayor inters de la termodinmica es su gran aplicabilidad
en el diseo de muchos equipos, instrumentos y dispositivos donde se intercambia
energa.

A continuacin se analizarn diferentes casos de procesos termodinmicos con aplicacin
prctica y se desarrollarn ejemplos que ilustran los clculos pertinentes. Se empezar
por describir las condiciones termodinmicas de operacin, bajo el rgimen de flujo
estable, de los equipos utilizados con ms frecuencia en la industria qumica,
farmacutica y de alimentos, como es el caso de intercambiadores de calor, bombas y
compresores, vlvulas de estrangulamiento, toberas y difusores dispositivos de mezcla y
flujo de fluidos.
2.5.1 Intercambiadores de calor

Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor
entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. Esta operacin se realiza a nivel
industrial con el objeto de adecuar las propiedades termodinmicas de uno de los fluidos
a las exigencias del proceso en particular.

Estos equipos son muy utilizados industrialmente y los hay de diferentes clases, tamaos
y diseos dependiendo de cada necesidad, pero la forma ms simple y generalizada de
un intercambiador de calor es el arreglo formado por dos tubos concntricos de diferente
dimetro, de tal manera que uno de los fluidos circula por el tubo interior y por el espacio
anular entre las dos tuberas, el otro, como se indica en la figura 116. En ella la lnea
251
segmentada exterior representa el volumen de control referido a todo el intercambiador
mientras que la lnea segmentada interior representa volumen de control referido a uno de
los fluidos. Observe que en el primer caso no hay transferencia de calor, en el segundo
uno de los fluidos cede calor al otro. La eleccin del volumen de control apropiado
depende de las variables que se conozcan y de las incgnitas que se requieran
determinar.

Figura 116: Intercambiador de calor

Otros ejemplos de equipos donde se presenta transferencia de calor son los
evaporadores, condensadores, calderas, serpentines, radiadores. Los cambios de
velocidad y de altura en estos equipos generalmente son insignificantes por lo que no se
presentarn cambios apreciables de energa cintica y de energa potencial y tampoco se
realiza trabajo. Por lo tanto, si el volumen de control corresponde a uno de los fluidos, la
ecuacin 260, resultado de la aplicacin de la primera ley de la termodinmica bajo estas
condiciones, se expresa como:

h q = Ecuacin 265

Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos
es igual al cambio de su entalpa especfica.

Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las
prdidas de energa hacia el exterior, si se elije el volumen de control para todo el
intercambiador justo por debajo del aislamiento, entonces el calor ser igual a cero lo cual
significa que el cambio global de entalpa debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de
las entalpas de las corrientes que entran al intercambiador sern iguales a la suma de las
entalpas de la corrientes que salen de l. Por lo tanto se establece que:
2 2 1 1
. . . .
h m h m h m h m
B A B A
+ = + Ecuacin 266

Al factorizar se llega a que
252
) ( ) (
1 2 2 1
. .
h h m h h m
B A
= Ecuacin 267

Esta ecuacin permite determinar la relacin de flujos msicos si se conocen las entalpas
o determinar entalpas de entrada o salida si son conocidos los flujos msicos y algunos
valores de temperatura.

Ejemplo 53

Por el tubo interior de un intercambiador
de calor experimental entra agua a razn
de 10 kg/minuto a 100 kPa y 12 C y sale
a 30 C. Por el tubo exterior en
contracorriente entra agua caliente a 300
kPa y 70C. Si las cadas de presin son
despreciables, determine el flujo msico
de agua caliente y el calor retirado por
minuto si el agua caliente sale a 20 C.


Se puede considerar que el sistema es de flujo estable, no hay cambio de energa cintica
y energa potencial, tampoco hay trabajo ni transferencia de calor del intercambiador a los
alrededores por lo tanto es vlido utilizar la ecuacin 265. Las entalpas se determinan de
las tablas o directamente del software PROPAGUA que ya se ha utilizado. Otra alternativa
de solucin a este problema es la de considerar que el calor especfico del agua lquida
no cambia con la presin y a partir de este dato y las temperaturas se calculan los
cambios de entalpa.


Datos de entalpas del agua lquida a las diferentes presiones y temperaturas obtenidas
del software PROPAGUA.

TEMPERATURA
C
PRESIN
kPa
ENTALPA
kJ/kg
12 100 50,49
30 100 125,8
70 300 293,2
20 300 84,10

La ecuacin 265 aplicada a este caso particular se convierte en

) ( ) (
1 2 2 1
. .
af af af ac ac ac
h h m h h m =
min / 60 , 3
) 10 , 84 2 , 293 (
) 49 , 50 8 , 125 min)( / 10 (
) (
) (
2 1
1 2
.
.
kg
kg
h h
h h m
m
ac ac
af af af
ac
=

=
min / 76 , 752 / ) 10 , 84 2 , 293 min)( / 60 , 3 ( ) (
2 1
.
.
kJ kg kJ kg h h m Q
ac ac ac
= = =

253
Cmo vara la temperatura de salida del agua caliente, en el intercambiador de problema
anterior, si se aumenta el flujo msico de este fluido?
Le invitamos a que resuelva el problema utilizando el calor especfico de agua lquida.
Qu concluye?
2.5.2 Bombas, compresores, turbinas y ventiladores

Estos equipos de amplio uso en la industria tienen en comn que su proceso
termodinmico involucra trabajo de eje ya sea que se realice trabajo sobre el sistema
elegido como en el caso de bombas, compresores o ventiladores o bien que el sistema
realice trabajo como en las turbinas.

En estos casos el cambio de energa potencial generalmente es muy pequeo y con
frecuencia se omite en los clculos. Bajo estas condiciones, e
p
= 0.

Las velocidades involucradas en bombas, compresores o ventiladores son generalmente
muy bajas y no producen un cambio significativo en la energa cintica, con excepcin de
las turbinas donde se manejan velocidades mucho ms altas, sin embargo en estos casos
el cambio de entalpa es mucho mayor y de ordinario tambin se desprecia este trmino.
Por lo tanto e
c
= 0.

Los procesos en estos dispositivos generalmente son tan rpidos que no dan lugar a que
se presente una transferencia de calor apreciable a menos que se haga en forma
intencionada como en el caso de un compresor con sistema de refrigeracin incluido; si
ste no es el caso, de ordinario se desprecia la transferencia de calor. Por tanto 0
.
= Q .
Teniendo en cuenta las anteriores restricciones, la ecuacin 260 se reduce a:

h w = Ecuacin 268

Ejemplo 54

Una turbina de una planta termoelctrica se
alimenta con 6 kg/s de vapor de agua, a una
presin de 25 bares, una temperatura de 420
C y un una velocidad de 110 m/s, si luego de
la expansin, el vapor sale con una calidad
del 90% a una presin de 0,75 bares y con
una velocidad de 170 m/s, determine la
potencia que suministra la turbina si se
conoce que la transferencia de calor a los
alrededores es de 20 kJ/kg,.

Recuerde que el signo indica la direccin en la cual se efecta el trabajo. Si la
entalpa del sistema disminuye el trabajo ser positivo, lo cual implica, que el
sistema realiza trabajo; por el contrario si se presenta un aumento de entalpa, el
trabajo ser negativo, lo que significa que se realiza un trabajo sobre el sistema.
254
Para determinar la potencia que suministra la turbina se elige como volumen de control el
espacio en el interior de la turbina y se considera que el proceso es de flujo estable en tal
caso tiene aplicacin la ecuacin 260, de ella se despeja el trabajo por unidad de masa.
El cambio de energa potencial es despreciable. El cambio de energa cintica se
determina fcilmente ya que se conocen los valores velocidad de salida y de entrada del
fluido al volumen de control. El vapor entra a la turbina como vapor sobrecalentado ya que
a 25 bares la temperatura de saturacin es de 224 C y el vapor se encuentra a 420 C,
entonces la entalpa se determina de las tablas de vapor sobrecalentado o utilizando el
software de propiedades del agua. La entalpa del vapor a la salida se determina teniendo
en cuenta la presin de 0,75 bares la calidad del vapor.

Determinacin del cambio de entalpa durante el proceso. Las entalpas halladas usando
el software PROPAGUA se presentan en la siguiente tabla

ESTADO PRESIN
kPa
TEMPERATURA
C
ENTALPA
kJ/kg
Vapor 25 420 3.285
x = 0,90 0,75 92 2.435

kg kJ kg kj h h h / 850 / ) 285 . 3 435 . 2 ( ) (
1 2
= = =
Determinacin del cambio de energa cintica
kg kJ
J kJ kg kg s m V V
e
c
/ 4 , 8
2
) 1000 / )( / )( / )( 110 170 (
2
2 2 2 2 2
1
2
2
=
=

Despejando el trabajo de la ecuacin 260 se tiene:
) ( h e e q w
p c
+ + =
( ) kg kJ kg kJ kg kJ kg kJ w / 6 , 821 ) / 850 ( / 4 , 8 / 20 = + =

Observe que el calor es negativo porque sale del sistema.

Finalmente la potencia que genera la turbina se calcula multiplicando el flujo msico por el
trabajo realizado por unidad de masa.
kW kg kJ s kg w m Potencia 930 . 4 ) / 6 , 821 )( / 6 (
.
= = =

Ejemplo 55
Desde el fondo de un depsito de agua donde
la temperatura es de 15 C y la presin de 150
kPa, se desea extraer agua utilizando para ello
una bomba, y llevarla a razn de 100
kg/minuto, hacia un tanque que se encuentra a
una altura de 8 metros por encima de la base
del depsito, mediante una tubera de 2,67 cm

255
de dimetro interior; la presin en el punto de
descarga es de 350 kPa. Si se consideran
despreciables la prdida de energa debida a
la friccin en el interior de la tubera y la
transferencia de calor con el medio exterior,
cul debe ser la potencia de la bomba?

Figura 119: Datos ejemplo 2-3
Se define como volumen de control el espacio que ocupa el fluido en el interior de las
tuberas y la bomba. Cuando la bomba se encuentra en funcionamiento el proceso se
modela como un proceso de flujo estable, ya que las propiedades en cada punto son
constantes con el tiempo. Para determinar la potencia de la bomba, se requiere conocer el
cambio de energa cintica, el cambio de energa potencial y el cambio de entalpa ya que
las prdidas de calor son despreciables. Para calcular el cambio de energa cintica se
debe calcular previamente la velocidad en el punto de descarga y considerar que la
velocidad en el fondo del depsito es muy pequea de tal manera que se asume como
cero. El cambio de entalpa se determina de las tablas de propiedades del agua o del
software de propiedades del agua ya que se conocen las condiciones iniciales de presin
y temperatura si se supone un proceso isentrpico, entonces con el valor de la entropa y
el de la presin se obtiene la entalpa en el punto de descarga.


Con las consideraciones realizadas, la primera ley de la termodinmica para este proceso
se reduce a: ) ( h e e w
p c
+ + =
Para calcular la velocidad en el punto de descarga primero es necesario calcular el rea
de la seccin transversal en ese punto:
2 4
2
2
2
2
2
10 6 , 5
000 . 10
1
2
67 , 2
m x
cm
m cm
R A

=
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
= =
s m
m x m kg
s kg
A
m
V / 98 , 2
) 10 6 , 5 )( / 000 . 1 (
) 60 min/ 1 min)( / 100 (
2 4 3
2 2
2
.
= = =

Cambio de energa cintica
kg J s m
s m V V
e
c
/ 44 , 4 ) / 44 , 4 (
2
0 ) / 98 , 2 (
2
2 2
2 2
1
2
2
= =
=

Cambio de energa potencial
kg J m s m z z g e
p
/ 4 , 78 ) 0 8 )( / 8 , 9 ( ) (
2
1 2
= = =

256
Para determinar el cambio de entalpa se utiliza el software PROPAGUA de donde se
obtienen los siguientes datos:

Estado Presin
kPa
Temperatura
C
Entalpa
kJ/kg
Entropa
kJ/kg k
1 150 15 63,06 0,22429
2 350 15 63,27 0,22429

Cambio de entalpa:
kg J kg kJ kg kJ h h h / 210 / 21 , 0 / ) 06 , 63 27 , 63 (
1 2
= = = =

Trabajo por unidad de masa
kg J kg J w / 8 , 292 / ) 210 4 , 78 44 , 4 ( = + + =
El signo negativo indica que la bomba realiza trabajo sobre el sistema

Potencia de la bomba
W kg J s kg w m W 488 ) / 84 , 82 )( 60 / 100 (
.
.
= = =

2.5.3 Dispositivos de estrangulamiento

En general a cualquier medio que ocasione un descenso considerable en la presin de un
fluido que se pasa a travs de l, se le conoce como dispositivo de estrangulamiento,
puede ser una vlvula, un capilar o un tabique poroso. Cuando se somete a un fluido a
cruzar a travs de una seccin de rea reducida para as disminuir su presin, ocurren
cambios que tienen muchas aplicaciones prcticas, principalmente en la refrigeracin,
debido a que de ordinario un descenso en la presin implica una disminucin de la
temperatura. Si el flujo se mantiene constante con el tiempo, el proceso ser de flujo
estable. En este caso son despreciables los cambios de energa cintica y de energa
potencial ya que las velocidades de entrada y de salida al volumen de control definido, no
cambian en forma significativa, igual sucede con la diferencia en altura de estos puntos.
Tampoco se presenta trabajo y como el proceso es rpido o intencionalmente se asla el
sistema, la transferencia de calor es despreciable. Situacin ilustrada en la figura 120,
donde la lnea segmentada representa el volumen de control elegido. Para tal proceso la
ecuacin 260 se reduce a:

1 2 1 2
0 ) ( 0 h h h h h = = = Ecuacin 269

Lo cual significa que las entalpas de entrada y salida al volumen de control son iguales,
por eso y bajo esta consideracin a un proceso de estrangulamiento se le conoce como
proceso isentlpico.

A la variacin de la presin de un gas con respecto a la temperatura, a entalpa constante,
se le denomina coeficiente Joule Thomson, el cual se representa con la letra , y define
mediante la siguiente expresin matemtica:
257

H
P
T
|
.
|
\
|
= Ecuacin 270

El coeficiente Joule Thomson de un gas puede ser positivo o negativo, dependiendo de
los valores de presin y temperatura. Generalmente a presin y temperatura bajas, es
positivo, lo cual significa que si disminuye la presin, la temperatura tambin disminuye. A
presin y temperatura elevadas este coeficiente tiene signo negativo, lo cual implicara
que en un proceso de estrangulamiento bajo estas condiciones la temperatura
aumentara.

Figura 120: Proceso de estrangulamiento

Ejemplo 56

A la vlvula de estrangulamiento de un
sistema de refrigeracin, llega refrigerante 12,
en estado de lquido saturado, a una presin
de 850 kPa. Luego de pasar por la vlvula la
presin se reduce hasta 150 kPa. Determine
la temperatura y la calidad del refrigerante a
salida de la vlvula.

Como ya se estudi, el proceso de estrangulamiento implica que la entalpa a la entrada
de la vlvula sea igual a la entalpa a la salida; por lo tanto, con la presin de entrada se
calcula el valor de la entalpa de lquido saturado, con este valor y las entalpas de lquido
saturado y de vapor saturado a la salida, las cuales a su vez, se determinan con el valor
de la presin a la salida, se calcula la calidad del vapor. La temperatura corresponde a la
temperatura de saturacin a esa presin, ya que el refrigerante se encuentra como una
mezcla de lquido y vapor.


El valor de la entalpa para lquido saturado del R-12 a 850 kPa, segn las
correspondientes tablas de propiedades termodinmicas, es 69,6 kJ/kg.
258

A 150 kPa h
f
= 17,5 kJ/kg y h
g
= 179,1 kJ/kg

Por lo tanto 32 , 0
5 , 17 1 , 179
5 , 17 6 , 69
=
=
f g
f
h h
h h
x

La temperatura de salida es de -20 C que es la correspondiente a la temperatura de
saturacin segn las tablas.

2.5.4 Toberas y difusores

Las toberas son dispositivos que permiten aumentar en forma considerable la velocidad
del fluido al reducir gradualmente la presin; los difusores al contrario, experimentan un
aumento de la presin al disminuir la velocidad. El diseo de toberas y difusores depende
de la velocidad del fluido, para flujos subsnicos, es decir, con menor velocidad que la del
sonido, las toberas se disean en forma convergente, de tal manera el rea de la seccin
transversal se reduce gradualmente en la direccin del flujo, mientras que los difusores se
disean en forma divergente, el rea de la seccin transversal aumenta en la direccin del
flujo.

Un comportamiento contrario se presenta cuando el flujo es supersnico. La figura 122
ilustra este comportamiento. Las toberas se utilizan principalmente en los motores de
propulsin a chorro para aumentar la velocidad de salida de los gases de combustin y
proporcionar por tanto un mayor empuje.

Las toberas, conocidas como tambin boquillas, se utilizan para inyectar un fluido a un
determinado proceso, por ejemplo un combustible a un motor, tambin se utilizan para
proporcionar una mayor velocidad de descarga en mangueras ya sea con fines
domsticos, industriales o para sofocar incendios.

Las toberas tambin son utilizadas en sistemas de aire comprimido para producir chorros
de alta velocidad que se requieren para accionar finos instrumentos odontolgicos o
simples pistolas para pintar.

Figura 122: Formas generales de toberas y difusores segn tipo de flujo

259
En estos dispositivos generalmente no se presentan cambios en la energa potencial, no
hay trabajo y no es significativa la transferencia de calor, por lo tanto la ecuacin 260,
para estos casos se expresa como:

h e
c
= Ecuacin 271

Remplazando los valores de las propiedades a la entrada y salida del volumen de control
se obtiene:
) (
1 2 1 2
h h e e
c c
=

ordenando las propiedades para cada punto

1 1 2 2
h e h e
c c
+ = + Ecuacin 272

De donde se concluye que la energa de un fluido por unidad de masa es constante como
corresponde a un proceso de flujo estable. A continuacin encontrar un problema de
ejemplo que ilustra esta situacin.

2.5.5 Cmaras de mezcla

Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que
adquieran una determinada temperatura, al dispositivo que permite realizar esta
operacin, se le conoce como cmara de mezcla el cual, no necesariamente es un
recipiente especial, por ejemplo una simple T de una tubera puede servir como medio
para mezclar dos fluidos, como sucede en la regadera de un bao. La figura 124
representa una cmara de mezcla.

Figura 123: Cmara de mezcla

En estos casos son despreciables los cambios de energa potencial, energa cintica, no
se realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior, en consecuencia,
de la aplicacin de las leyes de conservacin de la masa se establece que:

. . .
3 2 1
m m m = + Ecuacin 273

y de la ley de conservacin de energa se establece otra relacin

3 3 2 2 1 1
. . .
h m h m h m = + Ecuacin 274

260

Ejemplo 57
Por una tobera circula 2,0 kg/s de vapor
de agua, el cual entra a 350 C y 1.700
kPa, y sale a con una velocidad de 270
m/s a 1.300 kPa. Si el rea de la seccin
transversal a la entrada es de 0,0186 m
2

y se consideran despreciables las
prdidas de calor, con qu velocidad
entra el vapor? Con qu temperatura
sale? Cul ser el rea de la seccin
transversal a la salida?

Al conocer el flujo msico y el rea de la seccin transversal, solo se requiere determinar
la densidad del fluido para hallar la velocidad de entrada.
Por otra parte la entalpa inicial se halla de las tablas de propiedades de vapor
sobrecalentado con los datos de presin y temperatura. De la ecuacin 270 se despeja el
valor de la entalpa a la salida y con este dato y la correspondiente presin se encuentra
la temperatura.
El rea se halla determinando primero la densidad del fluido al salir y se utilizan los datos
del el flujo msico y la velocidad de salida del vapor.

De las tablas de propiedades del vapor sobrecalentado o del software correspondiente se
obtiene el valor del volumen especfico el cual es igual al recproco de la densidad:
PRESIN
kPa
TEMPERATURA
C
VOLUMEN
ESPECFICO
m
3
/kg
DENSIDAD
kg/m
3
ENTALPA
kJ/kg
1.700 350 0,16396 6,0990 3.144,7
s m
m m kg
s kg
A
m
V / 63 , 17
) 0186 , 0 )( / 099 , 6 (
/ 2
2 3
1 1
1
.
= = =

De la ecuacin 272
1
2 1
1 2 1 2
)
2 2
( ) ( h
V V
h e e h
c c
+ = + =

kg kJ kg kJ
s m
kg kJ
s m h / 4 , 108 . 3 / 7 , 144 . 3 )
/ 000 . 1
) /
)( / )(
2
270
2
63 , 17
(
2 2
2
2 2
2
= + =
Para este valor de entalpa y 1.300 kPa las propiedades del vapor son:
PRESIN
kPa
TEMPERATURA
C
VOLUMEN
ESPECFICO
m
3
/kg
DENSIDAD
kg/m
3
ENTALPA
kJ/kg
1.300 329,4 0,20822 4,8026 3.108,4

rea de la seccin transversal de salida
2
3
2 2
2
001542 , 0 / 63 , 17
) / 270 )( / 8026 , 4 (
/ 2
.
m s m
s m m kg
s kg
V
m
A = = = =

261

Ejemplo 58
En un proceso se requiere un suministro de 2,5
kg/s de agua a una temperatura de 40 C. Para
suplir esta necesidad, se aprovecha el agua
procedente de un condensador la cual sale a 60
C y se conduce mediante una tubera conectada
a una unin en T donde se mezcla con agua
procedente de un tanque de almacenamiento a 15
C. Si se consideran despreciables las prdidas
de calor y la mezcla se efecta a 140 kPa,
determine el caudal de agua fra y de agua
caliente que se requiere para el proceso.

El problema plantea dos incgnitas, los flujos msicos de las dos corrientes. En
consecuencia se deben formular dos ecuaciones que relacionen a estas variables. Las
ecuaciones 271 y 272 permiten calcular la relacin en la cual se deben mezclar dos
corrientes de un fluido a diferentes temperaturas para obtener una corriente a una
temperatura intermedia que corresponde al caso de inters. Las entalpas se hallan con la
presin y temperaturas de las tablas de propiedades del agua lquida o del software
disponible.


Datos obtenidos del software PROPAGUA

ESTADO PRESIN
kPa
TEMPERATURA
C
ENTALPA
kJ/kg
Entrada 1 140 60 251.20
Entrada 2 140 15 63,06
Salida 140 40 167,60

s kg m m / 5 , 2
. .
2 1
= +
3 3 2 2 1 1
. . .
h m h m h m = +
) / 60 , 167 )( / 5 , 2 ( ) / 06 , 63 ( ) / 20 , 251 (
. .
2 1
kg kJ s kg kg kJ m kg kJ m = +

Resolviendo este sistema de ecuaciones:
s kg m / 11 , 1
.
1
= s kg m / 39 , 1
.
2
=

2.5.6 Flujo en tuberas

El transporte de fluidos a travs de tuberas o ductos constituye un gran campo de estudio
y aplicacin de la ingeniera. Cuando un fluido se encuentra fluyendo de tal manera que
sus propiedades son constantes con el tiempo, el proceso se considera como de flujo
estable. El volumen de control se elige seleccionando un determinado tramo de tubera,
262
de tal manera que las fronteras coincidan con las paredes interiores de la tubera que se
quiere estudiar.

En algunos casos la conduccin del fluido puede requerir de tuberas de diferente
dimetro, con lo cual se producen cambios apreciables en la velocidad; tambin puede
necesitarse que el fluido llegue hasta alturas apreciables por lo cual son necesarios de
considerar los cambios en la energa potencial. Durante la conduccin los tubos pueden
estar aislados o permitir el intercambio de calor entre el fluido y el medio exterior.

Adems un sistema de flujo de fluidos puede incluir una bomba o un compresor que
realizan trabajo sobre el fluido o incluso pueden presentase otras formas de trabajo tales
como trabajo elctrico o trabajo de eje. Si se consideran todas estas circunstancias en
principio no se puede despreciar ninguno de los trminos de la ecuacin 260.

Para el caso particular de flujo de fluidos incompresibles

P v u h + = y T c u
p

Sustituyendo en la ecuacin 260 se obtiene la siguiente ecuacin general aplicable a
fluidos incompresibles:

P v T c e e w q
p p c
+ + + = Ecuacin 275

Si el sistema que se estudia es adiabtico, isotrmico e incompresible y adems no se
incluye una bomba, los trminos de calor, trabajo y el cambio de temperatura son cero, de
tal manera que
p v e e
p c
+ + = 0 Ecuacin 276
o tambin
) (
2
) (
1 2
2
1
2
2
1 2
z z g
V V
P P v +
+

Ecuacin 277

Esta ltima educacin se conoce como ecuacin de Bernoulli la cual se estudia con
mayor detenimiento en la mecnica de fluidos.

Ejemplo 59

Un sistema de calefaccin sencillo,
utiliza aire que circula por un ducto a
razn 1,5 m
3
/s, el cual se calienta al
pasar por una resistencia elctrica de
9,0 kW. Si la transferencia de calor del
aire al medio exterior a travs del ducto
es de 160 J/s y el aire, antes de pasar
por la resistencia, se encuentra a 14 C
y 75 kPa determine la temperatura con
la cual sale el aire.

263

El volumen de control se establece para el tramo del ducto alrededor de la seccin de
calentamiento. El proceso se considera de flujo estable donde no hay cambios de energa
cintica ni de energa potencial, en consecuencia el intercambio de energa debido a la
interaccin de calor y trabajo es igual al cambio de entalpa. Con este dato se puede
calcular la entalpa a la salida y con este dato y la presin determinar el valor de la
temperatura. La entalpa a la entrada se determina mediante los correspondientes valores
de la presin y la temperatura.

Otra alternativa de solucin del problema es determinar la capacidad calorfica del aire y
calcular el cambio de temperatura a partir del cambio de entalpa.


El volumen molar del gas a las condiciones de entrada es igual a 31,8161 m
3
/kmol y la
entalpa molar es de 8.345,6 kJ/kmol (Datos obtenidos del software PROGASES).
s kmol
kmol m
s m
n molar Flujo / 0471 , 0
/ 8161 , 31
/ 5 , 1
3
3
.
= = =

kmol kJ
s kmol
s kJ s kJ
n
W Q
H / 7 , 187
/ 0471 , 0
) / 0 , 9 ( / 160 , 0
.
. .
=

=
=
kmol kJ kmol kJ H H H / 3 . 533 . 8 / ) 6 , 345 . 8 7 , 187 ( 1 2 = + = + =

Para este valor de la entalpa y la presin de 75 kPa corresponde una temperatura de
293.4 k equivalente a 20.4 C. (Dato obtenido de PROGASES)

Segunda alternativa: capacidad calorfica molar del aire a las condiciones de entrada
29,08 kJ/kmol K
K
kmolK kJ
kmol kJ
C
H
T
p
45 , 6
/ 08 , 29
/ 7 , 187
= =
=
K T T T 45 , 293 45 , 6 287
1 2
= + = + =

2.6 PROCESOS DE FLUJO TRANSITORIO

En un proceso de flujo transitorio al contrario del proceso de flujo estable se presentan
cambios en las propiedades del sistema con el tiempo. Para analizar estos procesos
piense en un tanque de almacenamiento de combustible lquido conectado a tuberas de
alimentacin y descarga mediante sus respectivas vlvulas, como se ilustra en la figura
127.

264

Figura 127: Ejemplo de flujo transitorio

Suponga que al comenzar el da est lleno hasta la mitad de su capacidad, luego se retira
una determinada cantidad y el nivel del lquido baja, enseguida se carga y en
consecuencia el nivel sube, esta situacin se puede repetir varia veces. Por lo tanto las
propiedades del volumen de control elegido, en este caso el lquido que permanece en el
tanque en un determinado tiempo, representado en la grfica por la lnea segmentada,
cambian cuando se llena o se descarga. Este es un ejemplo de flujo transitorio o no
estable.

El intercambio de materia y energa del volumen de control con el medio exterior o
alrededores se evala teniendo como referencia un determinado intervalo de tiempo.
Observe la diferencia con el proceso de flujo estable donde se consideraba que masa y
energa fluan desde o hacia el volumen de control indefinidamente en el tiempo.
2.6.1 Conservacin de masa en procesos de flujo transitorio

Como en un proceso de flujo transitorio, la masa del volumen de control cambia al
transcurrir el tiempo, entonces para un intervalo dado, se puede presentar disminucin o
bien aumento de la masa del sistema, dependiendo de la cantidad de materia que entre o
salga del mismo en ese tiempo.

En consecuencia la ley de conservacin de la materia para un volumen de control donde
se lleva a cabo un proceso de flujo transitorio para un intervalo de tiempo t, se puede
establecer en una forma sencilla e ilustrativa, con las palabras que aparecen en los
siguientes recuadros.

= -

El cambio de masa en el volumen de control durante un intervalo de tiempo determinado
es igual a la diferencia entre la masa que llega al sistema y la masa que lo abandona en
ese tiempo.

Cambio de
masa del VC
durante t
Cantidad de masa
que entra al V C
durante t
Cantidad de masa
que sale del VC
durante t
265
Matemticamente la ley de conservacin de la materia, en este caso y para un
determinado intervalo de tiempo (t) se expresa en la siguiente forma:

=
j i VC
m m m Ecuacin 278
o tambin

=
j i VC
m m m m ) (
1 2
Ecuacin 279

Donde los subndices representan

i = corrientes de entrada
j = corrientes de salida
1 = estado inicial del volumen de control
2 = estado final del volumen de control

Se presentan casos especiales de flujo transitorio cuando no hay corrientes de salida
(m
j
= 0), como en el llenado de tanques y cilindros rgidos mediante una lnea de
suministro a presin alta. O tambin cuando no han corrientes de entrada (m
i
= 0), como
el proceso que se da cuando se abre la vlvula de un cilindro que contiene un gas a alta
presin y el gas se expande libremente. Cuando no hay corrientes de entrada ni de salida
el sistema es cerrado y su masa es constante. Finalmente si, m
VC
= 0, la masa de las
corrientes que entran al sistema deben ser igual a la masa de las corrientes que salen de
l.
2.6.2 Conservacin de energa en procesos de flujo transitorio

La energa total en un volumen de control durante un proceso de flujo transitorio cambia
con el tiempo debido a la energa que cruza sus fronteras, en forma de calor o de
cualquier tipo de trabajo, y la energa que acompaa a la masa que entra o sale del
sistema. Para este tipo de procesos y considerando un intervalo de tiempo t, la primera
ley de la termodinmica o ley de conservacin de la energa, se puede expresar tambin
mediante el siguiente recuadro.

= +

Para un proceso transitorio en un intervalo de tiempo dado el cambio de la energa total
del sistema es igual al cambio de energa del sistema debido a las interacciones de calor
y trabajo ms la diferencia entre la energa que entra y la que sale del sistema
acompaando a la masa. Matemticamente se expresa mediante la siguiente ecuacin:

Cantidad de
energa que
entra con la
masa al V C
durante t
-

Cantidad de
energa que
sale con la
masa del V C
durante t
Cambio de
energa en
el V C
durante t
Calor y trabajo
intercambiado
por el V C
durante t
266
( )

+ =
j i VC
W Q E ) ( Ecuacin 280

Donde
i
representa la energa total que lleva una corriente que entra al volumen de
control y
j
la energa total transportada por una corriente de salida durante un intervalo
de tiempo. Si la ecuacin 278 se divide entre t y se toma el lmite cuando t 0, se
llega a la ecuacin 279, la cual determina la variacin de la energa total en el volumen de
control con respecto al tiempo.

j i
VC
W Q
dt
dE

+ =
. . . .
Ecuacin 281

Determinar la variacin de la energa total del sistema entre dos estados es relativamente
fcil ya que es suficiente con que se conozcan dos propiedades intensivas en cada
estado, tambin resulta fcil determinar la cantidad de calor o trabajo que cruza la frontera
del volumen de control pero determinar la energa que acompaa a la masa que fluye
hacia o desde el sistema, no es tarea fcil ya que requiere de un conocimiento preciso de
la forma como entra o como sale a travs de una seccin transversal y como cambian sus
propiedades con el tiempo; para facilitar estos clculos es preciso considerar masas
diferenciales m suficientemente pequeas de tal manera que sus propiedades sean
uniformes y sumar las correspondientes energas asociadas a estos elementos de masas.
Si representa la energa total de un fluido por unidad de masa, la energa total que
transporta un fluido de masa m es sencillamente m.

Entonces la energa total que lleva una corriente al entrar o salir del sistema se obtiene al
realizar la integracin correspondiente desde una masa m = 0 hasta una masa m
=
m
m
0
Ecuacin 282

Ahora bien, como la variacin de la masa se relaciona con la variacin en el tiempo se
puede expresar el diferencial de masa en funcin de un diferencial de tiempo
dt m m
.
= Ecuacin 283

Remplazando se obtiene
=
2
1
.
t
t
dt m Ecuacin 284

O en forma diferencial
.
m
dt
d
=
Ecuacin 285

Finalmente si se considera que
Recuerde que un punto sobre el smbolo de una cantidad
representa el valor de esa cantidad por unidad de tiempo.
267
gz V pv u e e h
p c
+ + + = + + =

2
2
1
Ecuacin 286

Entonces, la energa total que llevan las corrientes de entrada se determina mediante
+ + + =

m
i i
i
i i i i
m gz V v p u
0
2
) ( Ecuacin 287

En forma similar, la energa total que llevan las corrientes de salida se determina
mediante
+ + + =

m
j j
j
j j j
j
m gz V v p u E
0
2
) ( Ecuacin 288

Si se realiza convenientemente el cambio de variable las ecuaciones anteriores se
transforman en
+ + + =

2
1
) (
2
.
t
t
i
i
i i i i i
dt gz V v p u m Ecuacin 289
+ + + =

2
1
) (
2
.
t
t
j
j
j j j j j
dt gz V v p u m Ecuacin 290

Para poder realizar la integracin de las ecuaciones anteriores, en ambos casos, es
necesario conocer la forma como cambian las propiedades de la masa en las entradas y
salidas, generalmente estas integraciones son difciles de realizar, por lo cual se acude a
modelos ms sencillos como el proceso de flujo uniforme el cual se estudiar a
continuacin.
2.7 PROCESO DE FLUJO UNIFORME

Un proceso de flujo uniforme se caracteriza por que las propiedades del volumen de
control, en un instante determinado, son iguales en todas partes, aunque cambian con el
tiempo, lo hacen en forma uniforme. Las propiedades de las corrientes de entrada o salida
pueden ser diferentes entre s, pero sus correspondientes valores deben ser constantes
con respecto a la seccin transversal de una entrada o salida.

Si se presentan cambios, los valores se promedian y se los considera constantes durante
el proceso. Bajo estas condiciones las ecuaciones 285 a 288 se realizan sin mayores
dificultades y la ecuacin 278 aplicada a este tipo de procesos se expresa en la siguiente
forma:

( )

+ =
j j i i VC
m m W Q E ) ( Ecuacin 291
o tambin como

+ + + + + =

) ( ) (
2 2
j
j
j j i
i
i i VC
gz V h m gz V h m W Q E Ecuacin 292

Se presentan otras considerables simplificaciones cuando se consideran situaciones
donde no hay corrientes de salida o corrientes de entrada o cuando los cambios de
268
energa cintica o potencial son despreciables. Algunas de estas situaciones se analizan
en las siguientes aplicaciones.
2.7.1 Llenado de recipientes rgidos

Un problema comn que se presenta en plantas industriales el cual se puede manejar
bajo el modelo de proceso de flujo uniforme, es el del llenado o carga de un tanque o
cilindro con un fluido que proviene de una lnea de alimentacin presurizada. Por ejemplo
el llenado de cilindros con gas propano, dixido de carbono, oxgeno o nitrgeno, figura
128. El recipiente rgido puede estar inicialmente vaco o contener una determinada masa
antes de comenzar el proceso.

Figura 128: Volumen de control elegido para llenado de un recipiente

Generalmente en estos casos se presenta una sola corriente de entrada y no hay
corrientes de salida, tampoco se realiza trabajo y la transferencia de calor de ordinario se
considera despreciable. Si la velocidad del fluido en la lnea de flujo es baja y no hay
elevacin apreciable, las energas cintica y potencial en la lnea de entrada y en el
volumen de control son despreciables. Bajo estas consideraciones la ecuacin 290 se
transforma en:
i i VC
h m E = Ecuacin 293

Pero a su vez ) (
1 1 2 2
u m u m U E
VC VC
= = ya que en el volumen de control elegido la
energa cintica y la energa potencial son despreciables, por lo tanto
i i
h m u m u m = ) (
1 1 2 2
Ecuacin 294

Donde los subndices 2 y 1 representan en estado final y el estado inicial del volumen de
control y el subndice i a la corriente de entrada.

Si inicialmente el recipiente se encuentra vaco, entonces m
1
= 0, por tanto
i i
h m u m =
2 2
Ecuacin 295

269
y teniendo en cuenta que necesariamente m
2
= m
i
, ya que la masa que la masa del
volumen de control en el estado 2, es igual a la masa que entra, se concluye que la
ecuacin de la primera ley de la termodinmica para este caso especial se reduce a:
i
h u =
2
Ecuacin 296

Es decir la energa interna final del volumen de control es igual a la entalpa del fluido en
la corriente de entrada. Esta relacin permite resolver muchos problemas de orden
prctico, como se ilustra en el siguiente ejemplo.

Ejemplo 60

Calcular la temperatura y la masa
en el interior de un tanque de
0,15 m
3
que inicialmente se
encuentra vaco y se llena con
dixido de carbono a 900 kPa y
350 K.

El problema se puede resolver con el modelo de flujo uniforme, donde no hay trabajo, ni
intercambio de calor; las energas, cintica y potencial no son significativas; solo hay una
entrada de masa y no hay corrientes de salida. Para tal caso la entalpa del fluido a las
condiciones de la corriente de entrada es igual a la energa interna del fluido al llenarse
hasta alcanzar la presin de la corriente de entrada.

Recuerde que con dos propiedades intensivas se establece el estado de un sistema,
entonces con los valores de presin y temperatura se determina la entalpa, la cual ser
igual a la energa interna del fluido contenido en el tanque al final del proceso. Con este
valor de la energa interna y la presin se determinan las propiedades del estado final. El
software PROGASES permite calcular estas propiedades. Finalmente la masa del fluido
se calcula conociendo el volumen molar a las condiciones del estado final.


ESTADO PRESIN

kPa
TEMPERATURA

K
ENERGA
INTERNA
kJ/kmol
ENTALPA

kJ/kmol
VOLUMEN
MOLAR
m
3
/kmol
Corriente
de entrada

9,0

350

8.947,3

11.407,3

3,2333
Estado
final

9,0

440

11.407,3

15.068,8

4,0683

La temperatura final es de 440 K

270
Masa de CO
2
= kg
kmol
kg
m
kmol
m 62 , 1 )
1
44
)(
0683 , 4
1
)( 15 , 0 (
3
3
=

2.7.2 Descarga de recipientes rgidos

Cuando se abre la vlvula de un cilindro que contiene un gas o vapor a presin elevada,
el fluido sale del recipiente, generando una disminucin en su presin, este proceso
puede ser considerado de estado uniforme si la descarga se realiza lentamente de tal
manera que las propiedades en toda la extensin del volumen de control seleccionado,
figura 130, sean iguales en un instante determinado.

Figura 130: Volumen de control elegido para descarga de un recipiente

Entre el proceso de descarga y el proceso de llenado existe una diferencia notoria y es la
de que las propiedades de la corriente de salida cambian con el tiempo, debido a la
disminucin continua de masa del volumen de control. El llenado se realiza manteniendo
constantes las propiedades de la corriente de entrada. Esta condicin implica que los
balances de masa y de energa para el proceso de descarga se deben establecer para
elementos diferenciales de masa que cruzan la superficie de control y luego realizar las
integraciones correspondientes en un determinado intervalo.

En consecuencia, si se considera que m
j
corresponde al diferencial de masa que cruza
la superficie de control y dm es la variacin de la masa del volumen de control, la ley de
conservacin de la materia, para este proceso, establece que m
j
= -dm.

Por otra parte, al aplicar la primera ley de la termodinmica, considerando, que no hay
trabajo, ni transferencia de calor y que las energas cinticas y potenciales en el volumen
de control y en la corriente de salida son despreciables, la ecuacin 290, en trminos
diferenciales, se reduce a la siguiente expresin:
mj h dU
j VC
= Ecuacin 297

ya que en cada instante las propiedades del fluido que en la corriente de salida son las
mismas que las del interior del volumen de control, la ecuacin 295 se transforma en:
hdm mu d = ) ( Ecuacin 298
271

Al diferenciar el trmino de la izquierda se obtiene hdm udm mdu = + , pero pv u h + = ,
entonces pvdm udm udm mdu + = + ; de donde se obtiene la siguiente relacin
pv
du
m
dm
= Ecuacin 299

Por otro lado, si se considera la definicin de volumen especfico
vdm mdv dV mv V + = =

y que el volumen de control es constante, resulta que 0 = + vdm mdv equivalente a la
siguiente relacin:
v
dv
m
dm
= Ecuacin 300

Finalmente combinando las ecuaciones 297 y 298 se llega a que
v
dv
pv
du
= , igual a
0 = + pdv du Ecuacin 301

Esta relacin de propiedades intensivas implica que el proceso que se realiza debe ser de
entropa constante. Esta afirmacin se demuestra si se aplica la primera ley a la masa
total del fluido, considerndola como si se tratara de un sistema cerrado, entonces la
ecuacin en trminos diferenciales y por unidad de masa establece que du w q = ,
ecuacin 89; si se remplaza los trminos de calor y trabajo en funcin de las propiedades
intensivas relacionadas, se tiene que du pdv Tds = , la cual se puede escribir como
Tds pdv du = + Ecuacin 302

La ecuacin 302 relaciona las propiedades intensivas del fluido en un instante
determinado; si se compara con la ecuacin 301, se deduce que 0 = ds , es decir entropa
constante.

Ejemplo 61

Un tanque de 0,60 m
3
, diseado para
contener, aire comprimido de se
encuentra a una presin manomtrica de
350 kPa y 305 K. Si se abre la vlvula y
se permite que el gas salga hasta que la
presin en el interior se reduzca a 90
kPa. Determine la temperatura final del
proceso si se considera despreciable la
transferencia de calor y la masa de aire
permanece en el tanque. La presin
atmosfrica es de 80 kPa.

Figura 131: Tanque ejemplo 61
272
Para el anlisis energtico se elige como volumen de control el aire en el interior del
tanque. La presin en el interior del volumen de control disminuye de 500 a 90 kPa como
consecuencia de flujo de materia hacia el exterior. Si este proceso se realiza de tal
manera que las propiedades del fluido en cualquier instante son las mismas, entonces el
proceso es de descarga bajo estado uniforme.

En estas condiciones y dado que no hay transferencia de calor el proceso ser adiabtico
e internamente reversible, por lo tanto la entropa debe mantenerse constante durante
este proceso. Esta condicin permite calcular la temperatura final, para lo cual es
necesario considerar al aire como gas ideal, lo cual se justifica, dado que el rango de
presiones que se manejan no son grandes. Para determinar la masa que queda en el
tanque, se debe calcular el volumen especfico del estado inicial y el volumen especfico
al final del proceso.


Un proceso adiabtico de expansin o compresin de un gas ideal cumple con la relacin
dada por la ecuacin 132,

1 1 2 2
V P V P = , y por supuesto con la ecuacin de estado
nRT PV = , la cual se puede escribir como
2 2 2
nRT V P =
, o tambin
1 1 1
nRT V P =
, segn el
estado al que se refiera; combinando apropiadamente estas ecuaciones se obtiene la
relacin

1
1
1 2
1
2
T P T P

= , de donde

K
kPa
kPa
K
P
P
T T 234
170
430
) 305 (
4 , 1
4 , 1 1
1
2
1
1 2
=
|
|
.
|
\
|
= |
.
|
\
|
=

Volumen especfico del estado inicial

kg m
kPa kmol kg
K kmolK kJ
MP
RT
v / 2500 , 0
) 350 )( / 96 , 28 (
) 305 )( / 31 , 8 (
3
1
1
1
= = =
Recuerde que M representa el peso molecular del aire.

Volumen especfico del estado final

Acurdese tambin que la presin absoluta es igual a la suma de la presin atmosfrica
ms la presin manomtrica, entonces:
kg m
kPa
kPa
kg m
P
P
v v / 4850 , 0
170
430
) / 2500 , 0 (
3
4 , 1
1
3
1
2
1
1 2
=
|
|
.
|
\
|
= |
.
|
\
|
=

Masa que permanece en el tanque kg
kg m
m
v
V
m 24 , 1
/ 4850 , 0
6 , 0
3
3
2
2
2
= = =
273
Masa inicial kg
kg m
m
v
V
m 40 , 2
/ 25 , 0
6 , 0
3
3
1
1
1
= = =
Masa que sale kg kg m m m
j
0 , 1 ) 24 , 1 4 , 2 (
2 1
= = =


Los recipientes como marmitas, ollas o autoclaves diseados para mantener en su interior
una mezcla de agua y vapor una presin mayor que la atmosfrica, son de gran inters
para los tecnlogos o ingenieros de alimentos ya que en esa forma, los procesos de
coccin, pasteurizacin o esterilizacin de alimentos son ms rpidos.

La presin se controla para que mantenga un valor aproximadamente constante mediante
un dispositivo que peridicamente deja escapar el vapor producido cuando se suministra
calor a la mezcla lquido vapor presente. Los cambios termodinmicos que ocurren en
tales recipientes se pueden modelar como procesos de flujo uniforme.

En tales casos, cuando los equipos se encuentran en operacin bajo rgimen estacionario
o de flujo estable, no hay corrientes de entrada y solo una corriente de salida, tampoco
hay trabajo, la energa cintica y potencial se consideran despreciables. En consecuencia
la ecuacin de primera ley se expresa en la siguiente forma:

j j VC
h m Q U = Ecuacin 303
O bien
j j
h m Q u m u m =
1 1 2 2
Ecuacin 304

Adems,
2 1
m m m
j
= , debido a que la masa de la corriente de salida es igual a la
diferencia entre la masa existente en el volumen de control al iniciar el proceso y la masa
restante al finalizar el mismo.

Ejemplo 62

Un recipiente a presin de 70 L, durante su
operacin, permite mantener una presin
manomtrica constante de 80 kPa. Si el
recipiente inicialmente contiene 10 kg de
agua y adems, una vez que se alcance la
presin de operacin se le suministran 5
kW en forma de calor, durante 20 minutos.
Determine la temperatura en el interior del
recipiente y la cantidad de agua que queda
en el recipiente. La presin atmosfrica es
de 90 kPa.

274
Se elige como volumen de control el espacio limitado por las paredes interiores del
recipiente. El proceso se considera de flujo uniforme porque las propiedades en el interior
del volumen de control en un instante determinado son las mismas y la corriente de salida
tiene propiedades constantes durante el intervalo de operacin. Como durante todo el
proceso que interesa hay equilibrio lquido vapor, la temperatura debe corresponder a la
de saturacin a 170 kPa. Presin y temperatura se mantienen constantes en todo el
proceso y por lo tanto las dems propiedades como entalpa, energa interna y entropa
tambin se mantienen constantes. A estas condiciones tambin se obtienen los valores de
los volmenes especficos de lquido saturado y vapor saturado, con ellos se halla la
calidad inicial ya que se conoce el volumen especfico inicial.

La calidad es la variable que cambia en este proceso. Los valores de las propiedades se
hallan mediante el empleo de las tablas o datos proporcionados por software. Entonces
con estos valores y aplicando las leyes de conservacin de materia y energa se
determina la masa de agua que permanece en el recipiente.


ESTADO PRESIN

kPa
TEMPERATURA

C
ENERGA
INTERNA*
kJ/kg
ENTALPA

kJ/kg
VOLUMEN
ESPECFICO
dm
3
/kg
Vapor x =1 170 115,2 2.523,7 2.699,0 1.030,9
Lquido x = 0 170 115,2 483,0 483,2 1,0563
* Calculada mediante Pv h u =
Volumen especfico kg dm
kg
dm
m
V
v / 00 , 7
0 , 10
0 , 70
3
3
1
1
= = =

Calidad inicial 0058 , 0
0563 , 1 9 , 030 . 1
0563 , 1 00 , 7
1
1
=
=
f g
f
v v
v v
x

Energa interna inicial
kg kJ u u x u u
f g f
/ 8 , 494 ) 0 , 483 7 , 523 . 2 ( 0058 , 0 0 , 483 ) (
1 1
= + = + =

Entalpa de la corriente de salida corresponde a la de vapor saturado.
En la ecuacin de balance energtico aparecen dos incgnitas, la masa y la energa
interna del estado al final del proceso. Estas variables tambin estn relacionadas con la
calidad para ese estado, el problema se puede desarrollar analticamente o por
aproximaciones iterativas que cumplan con la condicin dada por la ecuacin
j
h m m Q u m u m ) (
2 1 1 1 2 2
= para lo cual se remplaza la masa por su equivalente
relacin ente el volumen y el volumen especfico
j
h
v
V
m Q u m u
v
V
) ( ) (
2
1 1 1 2
2
=
) (
2 2 f g f
u u x u u + =
) (
2 2 f g f
v v x v v + =
275

Se puede suponer una calidad final y con ella calcular la energa interna y el volumen
especfico y reemplazar en la primera ecuacin hasta que se cumpla con esta condicin.

En esta tarea, es til una hoja de clculo. Los valores obtenido con este herramienta se
presentan en la siguiente tabla:

x
2
u
2
v
2
m
2

0,0083 499,93 9,6040 7,2886

La masa de agua que permanece en el tanque es de 7,3 kg.

Cmo se afectaran la temperatura y la calidad si la presin
atmosfrica en el ejemplo anterior fuera de 100 kPa?

276



1. Establezca las diferencias entre flujo permanente o estable y flujo transitorio

2. Con un ejemplo explique el concepto de trabajo de flujo

3. Plantee una ecuacin general que muestre el principio de conservacin de energa
en un volumen de control.

4. Explique la razn por la cual los procesos de estrangulamiento se utilizan en
refrigeracin.

5. Explique si se presentan o no cambios en la densidad de un fluido gaseoso
cuando pasa por un compresor que trabaja en un proceso de flujo estable.

6. Plantee una ecuacin para el balance energtico en un evaporador.

7. Cmo cambia la temperatura y la densidad en una tobera?

8. Qu sucede cuando un lquido saturado se somete a un proceso de
estrangulamiento?

9. Por qu razn aumenta la temperatura de un fluido que se llena a un tanque
vaco mediante conexin a una lnea de alimentacin a presin alta?

10. Un operario abandon por un tiempo su trabajo dejando por descuido abierta la
vlvula de un tanque de aire comprimido, cuando regres encontr que el tanque
estaba recubierto de hielo. Explique por qu pudo haber ocurrido tal fenmeno?

277
AUTOEVALUACIN No 11

Preguntas de seleccin mltiple. En un tiempo no mayor de 12 minutos seleccione la opcin correcta
para cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este
captulo. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) Si en cualquier punto de un volumen de
control las propiedades de un fluido en un
instante determinado son iguales, se dice
que el flujo es

a) estable
b) uniforme
c) permanente
d) estacionario

2) El caudal volumtrico de un fluido a travs
de una tubera depende de

a) densidad y rea de la tubera
b) densidad y velocidad
c) velocidad y dimetro de la tubera
d) velocidad y cada de presin

3) En un punto de un volumen de control la
suma de la energa interna del fluido ms
el trabajo de flujo es igual, para ese punto,
a la

a) energa cintica
b) energa potencial
c) energa total
d) entalpa

4) Si el dimetro de una tubera se reduce
a la mitad la velocidad

a) aumenta cuatro veces
b) aumenta dos veces
c) disminuye dos veces
d) disminuye cuatro veces

5) En un intercambiador de calor donde no se
presentan prdidas de energa hacia el
exterior, el cambio de entalpa de uno de
los fluidos, es igual al

a) trabajo de flujo
b) cambio de temperatura
c) cambio de energa interna
d) calor transferido
6) La primera ley para un proceso de flujo
permanente donde solo se encuentra un
dispositivo como una bomba o un
compresor se expresa mediante la
ecuacin

a) w = h
b) q = h
c) q w = h
d) q w = u + pv

7) El coeficiente Joule Thomson de un
gas es una medida de la variacin de
la temperatura con respecto a la
presin durante un proceso

a) isentrpico
b) isoentlpico
c) isocrico
d) adiabtico

8) Cuando un fluido pasa a travs de una
tobera, experimenta un aumento de

a) entalpa
b) presin
c) energa cintica
d) energa interna

9) Al llenar un recipiente con un fluido
procedente de una lnea de carga se
presenta igualdad entre la energa interna
del fluido y la

a) entalpa en la lnea de carga
b) entalpa en el interior del recipiente
c) energa cintica al entrada
d) entropa antes de entrar al recipiente

10) Cuando se abre la vlvula de un cilindro
que contiene un gas se presenta

a) aumento de entalpa
b) aumento de energa
c) disminucin de temperatura
d) disminucin del volumen especfico
278


tutora.

1. Para obtener agua caliente a 85 C que se requiere en un proceso de escaldado,
se mezclan en una cmara, vapor saturado 180 kPa y agua lquida a 180 kPa y 15
C. Si el agua fra se suministra a razn de 1,5 kg/s determine el caudal msico del
vapor.

2. Para suplir las necesidades de agua de una planta procesadora de alimentos se
bombea agua desde un pozo a 15 metros bajo la superficie, hasta la parte ms
alta de la edificacin situada a 20 m sobre el suelo mediante una bomba de 1,5
kW, Si se descarta cualquier prdida de energa por friccin o por transferencia de
calor determine, el mximo flujo de agua que puede mantenerse mediante este
sistema de bombeo.

3. Un calentador elctrico tiene una resistencia de 15,0 kW. Si el agua entra de
manera permanente a 14 C y 110 kPa, determine el flujo msico para que el agua
salga continuamente a 65 C.

4. Una turbina adiabtica se alimenta mediante 7,0 kg/s de vapor sobrecalentado a
400 C y 10 MPa. El vapor sale a 75 kPa y con una calidad del 90%. Si se
desprecian los cambios de energa cintica y de energa potencial, determine la
potencia de la turbina.

5. Un cilindro de paredes metlicas inicialmente vaco y tiene una capacidad de 0,20
m
3
, se carga con oxgeno proveniente de una lnea de llenado a 200 kPa y 10 C
hasta que la presin en el cilindro llega 200 kPa. Determine la temperatura y la
masa en el interior del cilindro despus del proceso.

279
CAPTULO 3 APLICACIONES EN LA INGENIERA DE ALIMENTOS

OBJETIVOS

Identificar procesos termodinmicos que ocurren en algunas operaciones de la
Ingeniera de Alimentos como transferencia de calor, evaporacin,
acondicionamiento de aire y secado.

Aplicar los conceptos de termodinmica en la solucin de problemas relacionados
con los intercambios de materia y energa que se presentan en operaciones de la
Ingeniera de Alimentos.

3.1 INTRODUCCIN

En los ltimos aos la industria de alimentos ha experimentado un avance acelerado en
busca de dar respuesta a las necesidades de alimentos de fcil preparacin que en forma
creciente demanda el ritmo de vida de la sociedad actual. As aparecen nuevos productos
con caractersticas fisicoqumicas y organolpticas particulares que tienen gran
aceptacin en el mercado, solo a manera de ejemplo se puede citar la amplia gama de
productos dietticos, bajos en caloras.

La produccin de alimentos procesados requiere de muchas transformaciones fsicas,
qumicas y microbiolgicas y para facilitar su estudio, se han agrupado en procesos y
operaciones unitarias de la Ingeniera de Alimentos, trminos tomados por analoga de la
Ingeniera Qumica. Sin importar el tipo de alimento que se quiera procesar, se estudian
en forma general los cambios que ocurren y las condiciones bajo las cuales ocurren. Ud.
tendr oportunidad de profundizar en estos estudios en cursos superiores como los de
transferencia de momentum, calor y masa.

En este captulo se pretende aplicar los conceptos de termodinmica ya estudiados, a la
solucin de problemas relacionados con los cambios energticos que ocurren en
operaciones como calefaccin, evaporacin, refrigeracin, sistemas de acondicionamiento
de aire y atmsferas controladas que con frecuencia se presentan en el procesamiento y
conservacin de alimentos.

Conceptos previos: entalpa, entropa, gases ideales, gases
reales, mezcla de gases, presin total y presiones parciales,
ley de Dalton, procesos termodinmicos, aplicacin de las
leyes de la termodinmica tanto para masas de control como
para volmenes de control.

280
3.2 CALEFACCIN

Durante el procesamiento de alimentos la calefaccin se encuentra asociada a los
procesos de coccin, escaldado, pasteurizacin, horneado, fredo o a las operaciones de
evaporacin, secado, deshidratacin, destilacin o simplemente intercambio de calor. Son
varios los medios de calefaccin que se utilizan, entre los cuales se encuentra el fuego
directo, la corriente elctrica, el vapor de agua o la radiacin electromagntica, los
principios termodinmicos involucrados en cada caso ya han sido estudiados en las
unidades anteriores. Recuerde que para analizar cualquier problema desde el punto de
vista termodinmico, primero es necesario definir el tipo de sistema, por ejemplo si se
trata de un sistema cerrado o de un sistema abierto, establecer las condiciones o
propiedades en cada estado y aplicar las leyes de la termodinmica para predecir el valor
de propiedades desconocidas o determinar la energa o la potencia involucrada en cada
caso.

En los siguientes ejemplos se aplicarn los conocimientos construidos durante el proceso
de aprendizaje de las anteriores unidades para solucionar casos prcticos que con
frecuencia se presentan durante las etapas de diseo de procesos o de la especificacin
de las caractersticas los equipos para el procesamiento de alimentos.

Ejemplo 63

Un ingeniero desea estimar la cantidad
necesaria de gas natural que se
necesita para producir 2,0 kg/s de
vapor a 400 kPa y 400 k, si el agua
entra a un generador de vapor a esa
presin y a 15 C, adems se conoce
que el 70% del calor procedente del
combustible se utiliza en elevar la
temperatura del agua y producir vapor.
Cmo podra ayudar al ingeniero en
este trabajo?


En primer lugar el sistema es ms conveniente definir un sistema abierto o volumen de
control de flujo permanente, considerando que la caldera se encuentra en operacin.

Para calcular el combustible que necesita la caldera a las condiciones indicadas se
requiere determinar primero la cantidad de calor que se requiere suministrar para elevar la
temperatura del agua lquida, transformarla en vapor a la temperatura de saturacin y
sobrecalentar el vapor. Con este dato y el del calor de combustin del metano principal
constituyente del gas natural se estima la cantidad de combustible necesaria. Si se quiere
un trabajo de mayor precisin se debe determinar la composicin exacta del combustible
y establecer el poder calorfico del combustible.

El calor transferido al agua se calcula conociendo las entapas del agua lquida y del

281
vapor sobrecalentado y aplicando la primera ley de la termodinmica, expresada como un
sencillo balance de energa.


Si el flujo es permanente s kg m m
j i
/ 2 = =

Para un proceso de flujo permanente la primera ley establece que
h e e w q
p c
+ + =
dado que en este proceso no se realiza trabajo y son despreciables los cambios de
energa cintica y de energa potencial entonces
kg kJ kg kj h h h q
i j
/ 3 , 470 / ) 30 , 63 60 , 533 ( = = = =

Los valores del las entalpas a la presin del sistema y para cada temperatura se
determinan de tablas o de software.

El calor de combustin del metano reportado por la literatura es de 890 kJ/mol
Entonces s kJ kg kJ s kg q m Q / 6 , 940 ) / 3 , 470 )( / 2 ( = = =

Ahora, como solo el 70% del calor generado se aprovecha en el proceso de
transformacin del agua lquida en vapor, la cantidad de calor que debe producir el
combustible debe ser proporcionalmente mayor, luego
s kJ
s kJ
Q
e combustibl
/ 7 , 343 . 1
70
) 100 )( / 6 , 940 (
= =

Masa combustible s g
mol
g
mol kJ
s kJ
H
Q
CH C
e combustibl
/ 2 , 24 )
1
16
(
/ 890
/ 7 , 343 . 1
4
= =
=

3.3 EVAPORACIN

La evaporacin es una operacin muy frecuente en la industria de alimentos, por ejemplo,
cuando se requiere preparar jarabes, jugos concentrados, jaleas, o derivados lcteos
como leche condensada, arequipes o dulces. En esta operacin se utilizan equipos
denominados evaporadores que generalmente trabajan a presin reducida con el objeto
de que la evaporacin se realice a menor temperatura y evitar que se altere el alimento.

El medio de calefaccin utilizado es el vapor procedente de una caldera que circula por el
interior de tubos, serpentines o camisas de tal manera que la pared exterior de los tubos
se encuentra en contacto directo con el lquido que se quiere evaporar.

En estos casos no hay trabajo, ni cambios apreciables en las energas cinticas y
potenciales de los fluidos, razn por la cual la transferencia de calor que se presenta es
igual al cambio de entalpa.

282
Como sistema se puede elegir la mezcla lquido vapor en el interior del evaporador que
recibe calor y continuamente se evapora o tambin el vapor que llega al interior del
serpentn o de los tubos cede calor y se condensa.

Ejemplo 64

Se desea concentrar un jugo de frutas
de tal manera que el contenido de
slidos pase del 20 al 60%. Con este
fin se emplea un evaporador de tubos
de simple efecto. El vapor suministrado
entra como vapor saturado a 120 kPa,
se condensa y sale como lquido
saturado. El evaporador trabaja a una
presin absoluta de 65 kPa. El jugo
entra a una temperatura de 15 C y
sale a la temperatura de saturacin en
la cmara de evaporacin. Determinar
la cantidad mnima de vapor por hora
que debe utilizarse si el evaporador se
carga con 1.000 kg/h del jugo a
concentrar. Se conoce que el calor
especfico promedio del jugo es de 3,5
kJ/kg.C

Figura 134: Evaporador; datos del ejemplo 64
Se considera como sistema la mezcla de lquido y vapor a las condiciones de saturacin
en el interior del evaporador, como se conoce el flujo msico de entrada y las
concentraciones de entrada y salida, fcilmente se hallan las corrientes de salida
correspondientes al vapor retirado y al lquido concentrado. Con estos datos y las
temperaturas de entrada y salida se determinan las entalpas de cada una de las
corrientes y con ellas se puede determinar la cantidad de calor requerido por hora en este
proceso.

Por otra parte tambin se puede considerar como volumen de control el vapor en el
interior de los tubos, como se conocen los estados de entrada y salida, y suponiendo que
no se presentan prdidas de calor, entonces el calor requerido debe ser proporcionado
por el vapor al condensarse a las condiciones de presin y temperatura de saturacin. A
estas condiciones se consulta el valor de h
fg
y se determina la cantidad de vapor
necesario. En este caso ser la cantidad mnima ya que no se consideran prdidas de
calor durante este proceso.


h kg h kg h kg evaporada agua
h kg
kg
o concentrad Jugo
h kg h kg slidos
/ 7 , 666 / 3 , 333 ) / 000 . 1 (
/ 3 , 333
6 , 0
200
/ 200 ) 2 , 0 )( / 000 . 1 (
= =
= =
= =

283

A 65 kPa la temperatura de saturacin es de 88 C, h
g
= 2657 kJ/kg y h
fg
= 2.288 kJ/kg

Dado que el lquido concentrado sale a la temperatura de ebullicin en el interior del
evaporador, el calor requerido se calcula del balance de energa.

Entonces si m
1
= masa de jugo que entra al evaporador
m
2
= masa de jugo que sale del evaporador
m
3
= masa de agua evaporada
h
1
= entalpa de m
1

h
2
= entalpa de m
2

h
3
= entalpa de m
3

1 1 2 2 3
h m h m h m Q
fg

+ =
Se sabe que a presin constante T c h
p
= , si se toma como referencia la temperatura
de 0 C para la cual h
0
= 0, entonces T c h
p
= , por lo tanto
1 1 2 2 3
T c m T c m h m Q
p p fg

+ =
h kJ C C kg kJ h kg
C C kg kJ h kg kg kJ h kg Q
/ 576 . 575 . 1 ) 15 )( / 5 , 3 )( / 000 . 1 (
) 88 )( / 5 , 3 )( / 3 , 333 ( ) / 288 . 2 )( / 7 , 666 (
=
+ =

El vapor que se suministra al evaporador se encuentra saturado a 120 kPa por tanto para
esta presin la temperatura de saturacin es de 104,8 C, y el valor de h
fg
es 2.244 kJ/kg,
entonces el vapor requerido es
h kg
kg kJ
h kJ
h
Q
m
kPa fg
vapor
/ 702
/ 244 . 2
/ 576 . 575 . 1
120
= = =

3.4 EMPLEO DE BAJAS TEMPERATURAS

Ya se ha mencionado la importancia del manejo apropiado de bajas temperaturas para la
conservacin del los alimentos debido a la inhibicin del crecimiento de microorganismos
y de la actividad enzimtica causantes del deterioro de muchos alimentos. Anteriormente,
Usted tuvo la oportunidad de familiarizarse con los principios de la refrigeracin y los
ciclos termodinmicos que permiten retirar calor en forma permanente de un determinado
recinto a baja temperatura y transportarlo a otro lugar donde la temperatura es mayor.

Otra aplicacin del empleo de las bajas temperaturas en la industria de alimentos se
encuentra en el proceso de enfriamiento de muchas sustancias alimenticias y de
naturaleza biolgica, a temperaturas por debajo de las de su punto de congelamiento y la
posterior reduccin de la presin a valores menores que la del punto triple del agua,
proceso conocido como liofilizacin, donde slo el agua cristalizada en el alimento se
separa por sublimacin de tal manera que el producto liofilizado conserva los aromas,
sabores, poder nutricional y en forma latente la actividad microbiolgica.

284
Cuando a un producto liofilizado se le restituye el agua recupera muchas de sus
propiedades organolpticas. Para liofilizar un determinado producto se requiere como
primera medida adecuarlo para que tenga las condiciones que faciliten la deshidratacin
tales como un tamao apropiado de partcula y por consiguiente la suficiente rea
superficial para la transferencia del agua desde la fase slida hasta la fase gaseosa.
Tambin se necesitan las mquinas que produzcan el congelamiento del producto y la
correspondiente reduccin de la presin.

Los cambios que se presentan en las propiedades termodinmicas del agua durante el
proceso de liofilizacin se analizan mediante los conceptos estudiados sobre el equilibrio
entre fases los cuales se ampliarn a sistemas de varios componentes en el curso de
fisicoqumica.

En el ejemplo 65 se plantea un problema donde se necesita determinar la potencia de una
mquina frigorfica para suplir una determinada necesidad, si bien el modelo que se
maneja corresponde a una mquina ideal, brinda el fundamento conceptual necesario que
permite al ingeniero abordar un problema bajo las restricciones de una situacin en
particular.

Ejemplo 65

En el proceso de preparacin de
una emulsin crnica se necesita
suficiente cantidad de hielo para
evitar que el calor generado por
esfuerzo mecnico eleve la
temperatura. Para suplir esta
necesidad se requiere de una
mquina que produzca 60 kg/h de
hielo. El agua entra a la mquina a
una temperatura ambiente de 20 C
y sale como hielo a -10 C. La
mquina trabajo mediante un ciclo
ideal por compresin de vapor y
utiliza Fren 12 el cual entra al
compresor como vapor saturado a
200 kPa y sale del condensador
como lquido saturado a 800 kPa.
Determine la potencia del
compresor.

Figura 135: Mquina para produccin de hielo y
diagrama Ts del ciclo de refrigeracin
Se trata de calcular la potencia de un refrigerador ideal que debe retirar el calor necesario
para enfriar el agua de 20 a 0 C, congelar el agua a 0 C y enfriar el hielo hasta alcanzar
la temperatura de -5 C, durante este proceso se supone que la presin se mantiene
constante y es igual a la presin atmosfrica.

285

Bajo estas condiciones el calor especfico del agua lquida es de 4,18 kJ/kg.C y el del
hielo 2,09 kJ/kg.C. El calor de fusin del hielo es de 333,5 kJ/kg. Estos datos son de
conocimiento general, se encuentra en cualquier manual de propiedades fsicas de
sustancias puras y Ud. como futuro ingeniero debe familiarizarse con ellos.

Con estos datos se calcula en primer lugar la cantidad de calor que la mquina debe
retirar del congelador. Considerando que el proceso de compresin del refrigerante, se
puede modelar como un proceso que se realiza a entropa constante, se determinan las
entalpas correspondientes a cada estado del ciclo de refrigeracin por compresin de
vapor correspondiente a una mquina frigorfica ideal cuyo diagrama Ts se muestra en la
figura 135. Con los correspondientes cambios de entalpa se determinan el flujo msico
del refrigerante y la potencia del compresor.


Dado que el agua debe transformarse de agua lquida 20 C hasta hielo a -10 C el calor
que se debe retirar corresponde al calor sensible para llevar el agua hasta 0 C ms el
calor latente durante la congelacin a 0 C y ms el calor latente correspondiente al
enfriamiento del hielo hasta -10 C. Entonces:

) 0 (
i agua p agua
t C c m agua del sensible Calor =

s kJ
s
h
C C kg kJ h kg / 39 , 1 )
600 . 3
1
)( 20 )( . / 18 , 4 )( / 60 ( = =
s kJ
s
h
kg kJ h kg h m latente Calor
fus agua
/ 56 , 5 )
600 . 3
1
)( / 5 , 333 )( / 60 ( ) ( = = =

) 0 ( C t c m hielo del sensible Calor
f hielo p hielo
=

s kJ
s
h
C C kg kJ h kg / 35 , 0 )
600 . 3
1
)( 10 )( . / 09 , 2 )( / 60 ( = =
s kJ s kJ agua del retirado Calor / 30 , 7 / ) 35 , 0 56 , 5 39 , 1 ( = =
s kJ kg kJ Q
F
/ 30 , 7 ) / 30 , 7 ( = =

F
Q
representa el calor que la mquina debe extraer del congelador para producir la
cantidad de hielo requerida. Recuerde que los signos indican la direccin de transferencia
del calor dependiendo de la eleccin que se haga del sistema.

Determinacin de entalpas para Fren 12 o tambin conocido como refrigerante 12 o
simplemente R-12. Utilizando las tablas de propiedades termodinmicas o el software
apropiado se determinan los siguientes valores:

ESTADO CALIDAD PRESIN

kPa
TEMPERATURA

C
ENTALPA

kJ/kg
ENTROPA

kJ/kgK
1 x = 1 200 -12,43 182,6 0,7052

286
2 Vapor s c 800 41,67 207,1 0,7052
3 x = 0 800 32,82 67,3 0,2484
4 x = 0,27 200 -12,43 67,3 0,2636

Considerando como sistema el refrigerante, del balance energtico en el congelador se
determina el flujo msico del refrigerante.

s kg
kg kJ
s kJ
h h
Q
m h h m Q
F
ref te refrigeran
F
/ 0633 , 0
/ ) 3 , 67 6 , 182 (
/ 30 , 7
) (
4 1
4 1
.
=
= =

El balance energtico en el compresor, determina la potencia requerida
s kJ kg kJ s kg h h m W
ref
/ 55 , 1 ) / )( 6 , 182 1 , 207 )( / 0633 , 0 ( ) (
1 2
= = =

3.5 ACONDICIONAMIENTO DE AIRE

El acondicionamiento del aire surge de la necesidad de proporcionar un entorno cmodo y
agradable para el trabajo, un ambiente apropiado para el almacenamiento de algunos
materiales y para permitir el funcionamiento adecuado de equipos electrnicos.

En la industria de alimentos con frecuencia se deben crear atmsferas especiales, por
ejemplo, que permitan la maduracin controlada de algunas variedades de frutas o el
almacenamiento en grandes bodegas de productos alimenticios que requieran de una
determinada humedad y temperatura. Por ello es necesario detenerse a estudiar los
aspectos termodinmicos relacionados con los cambios en las condiciones del aire
atmosfrico, tales como presin, temperatura y humedad.

En las siguientes secciones se estudiarn las relaciones entre estas variables, cmo
determinar la humedad del aire atmosfrico y utilizar esta informacin para dar solucin a
problemas relacionados con la adecuacin del aire atmosfrico a las condiciones que se
requieran.
3.5.1 Aire y vapor de agua

El aire de la atmsfera contiene pequeas cantidades de vapor de agua que le imprimen
caractersticas especiales tan importantes que han permitido el desarrollo de la vida en
este planeta. Tanto el aire como el vapor de agua a las condiciones climticas ordinarias
de presin y temperatura se pueden manejar como gases ideales, sin cometer un error
apreciable.

Como recordar del estudio de la unidad 4 y de los estudios de qumica, para una mezcla
de gases ideales se cumple la Ley de Dalton o de las presiones parciales. Tal ley
establece que la presin total de la mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones
parciales de cada uno de los gases que componen la mezcla. Se entiende como presin
parcial, la presin que ejercera cada uno de los gases si se encontrara solo en el mismo

287
recipiente donde se encuentra dicha mezcla y a la misma temperatura. Matemticamente
esta ley se expresa mediante la ecuacin 305.
= + + + =
i c B A
p p p p P ... Ecuacin 305

Donde P = presin total
p
A
= presin parcial del gas A
p
A
= presin parcial del gas B
p
A
= presin parcial del gas C
p
i
= presin parcial de cualquier gas i

Tambin es pertinente recordar que la fraccin molar de un componente cualquiera en
una mezcla gaseosa es igual a la relacin entre la presin parcial de ese componente y la
presin total de la mezcla. Entonces

P
p
y
n
n
i
i
i
= = Ecuacin 306

Donde y
i
= fraccin molar del gas i
p
i
= presin parcial del gas i
P = presin total
n
i
= nmero de moles del gas i
n

= nmero de moles de la mezcla gaseosa

La relacin entre la cantidad de vapor de agua y la cantidad de aire seco se conoce como
humedad absoluta, la cual puede expresarse como de masa de agua/masa de aire seco
y en este caso recibe el nombre de humedad especfica o tambin en moles de
agua/moles de aire seco y en este otro caso se denomina humedad molar.

Esta relacin cambia de un sitio a otro del planeta o incluso en un mismo sitio,
dependiendo de las condiciones climticas, durante un determinado intervalo de tiempo.
Muchos fenmenos biolgicos y microbiolgicos dependen de la humedad, una humedad
excesiva puede deteriorar muy rpidamente un alimento al favorecer el crecimiento
microbiano y la actividad enzimtica, en cambio una escasa humedad traera como
consecuencia la resequedad, endurecimiento o resquebrajamiento que cambian las
propiedades organolpticas de algunos alimentos.

Por ello es importante establecer las condiciones ms apropiadas de humedad y
temperatura para el correcto almacenamiento de muchos productos alimenticios. La
humedad especfica generalmente se representa mediante la letra y su expresin
matemtica es la siguiente:
as
O H
m
m
2
= Ecuacin 307
Donde = humedad especfica

O H
m
2
= masa de agua en el aire (kg)

as
m
= masa de aire seco

288

Tanto la masa de agua en el aire como la masa de aire seco se determinan mediante la
ecuacin de estado y la masa molecular respectiva.

3.5.2 Humedad relativa

Cuando un gas o mezcla gaseosa cualquiera se encuentra en contacto con la superficie
de un lquido se produce un paso espontneo de materia de la fase lquida a la fase
gaseosa hasta que la presin parcial del vapor en la mezcla gaseosa sea igual a la
presin de vapor del lquido a la temperatura a la cual se encuentra dicha mezcla. En este
punto se dice que el gas se encuentra saturado. En la figura 136 se ilustra esta situacin:
a una determinada temperatura, una mezcla de los gases A y B se encuentra en contacto
con el lquido A.

Inicialmente el nmero de moles de A en fase gaseosa es muy reducido de tal manera
que la presin parcial de A es menor que la correspondiente presin de vapor a esa
temperatura, por lo tanto, se produce la evaporacin espontnea del lquido A y este
proceso contina hasta que el numero de moles de A es suficiente para que la presin
parcial se iguale a la presin de vapor. Bajo estas condiciones se establece un equilibrio
dinmico entre la velocidad de evaporacin y la velocidad de condensacin. Cuando el
nmero de moles de A en fase gaseosa es tan alto que la presin parcial de A es mayor
que la presin de vapor se produce la condensacin espontnea del vapor hasta que
nuevamente se alcanza el equilibrio.

Figura 136: Mezcla de dos gases en contacto con la superficie de un lquido

Este comportamiento es completamente general y se aplica a cualquier mezcla de gases
en contacto con cualquier lquido. Para el caso del aire a una determinada temperatura,
ste tambin tiene un lmite en su capacidad de contener vapor de agua, a tal estado se le
conoce como aire saturado; se presenta cuando la presin parcial del vapor de agua en el
aire es igual a la presin de vapor del agua a esa temperatura, cualquier cantidad de agua
adicional que contenga se condensar hasta alcanzar el equilibrio entre el agua lquida y
el vapor de agua en el aire.

289

Con mucha frecuencia la humedad del aire se expresa como la relacin entre la cantidad
de agua presente en el aire y la cantidad mxima de agua que el aire puede contener a
una determinada temperatura. Esta relacin se conoce como humedad relativa, la cual
generalmente, se representa por la letra griega . Entonces, dado que la cantidad de agua
presente en el aire es proporcional a su presin parcial, la humedad relativa se define
como:
o
O H
O H
p
p
2
2
= Ecuacin 308
Donde = humedad relativa

O H
p
2
= presin parcial del agua en el aire

o
O H
p
2
= presin de vapor del agua

La humedad relativa tambin se acostumbra a expresar como porcentaje, de tal manera
que el porcentaje de humedad relativa (%) es igual a 100. As el aire tendr una
humedad relativa del 100% cuando se encuentra saturado y de cero cuando se encuentra
seco.

En el ejemplo 66 se ilustra la relacin existente entre la humedad especfica, la humedad
molar y la humedad relativa.

Ejemplo 66

Si a 80 kPa y 10 C el aire de una bodega para el almacenamiento de productos vegetales
tiene una humedad relativa del 75% cul ser la humedad especfica y la humedad
molar?

Con los datos del porcentaje de humedad relativa y la presin de vapor del agua a 10 C,
se calcula la presin parcial del agua en el aire. Utilizando la ecuacin de estado se
despeja el nmero de moles presente en el aire y con la masa molecular se establece la
masa del agua.

Como se conocen la presin total y la presin parcial del agua, aplicando la ley de Dalton
se determina la presin parcial del aire y en forma similar se expresa el nmero de moles
y correspondiente masa de aire seco.

La humedad molar se establece dividiendo el nmero de moles de agua presentes en el
aire entre el nmero de moles de aire seco.

Recuerde que a una determinada temperatura la presin
de vapor del agua es igual a su presin de saturacin a
esa temperatura.

290
La humedad especfica se establece mediante la relacin entre la masa de agua presente
en el aire y la masa se aire seco.


En las tablas o en el software de propiedades termodinmicas del agua se encuentra que
la presin de vapor del agua o presin de saturacin a 10 C es de 1,23 kPa, entonces:

Presin parcial, moles y masa del agua en el aire
kPa kPa p p
O H O H
92 , 0 ) 23 , 1 ( 75 , 0 ) (
2 2
= = =
o

RT
V p
n
O H
O H
) (
2
2
=
RT
VM p
M n m
O H O H
O H O H O H
2 2
2 2 2
) (
= =

Presin parcial, moles y masa del aire seco
kPa kPa p P p
O H as
08 , 79 ) 92 , 0 80 (
2
= = =
RT
V p
n
as
as
) (
=
RT
VM p
M n m
as as
as as as
) (
= =

Humedad molar
o aire de moles
agua de moles
kPa
kPa
p
p
n
n
as
O H
as
O H
sec
0116 , 0
08 , 79
92 , 0
2 2
= = = =

Humedad especfica
o aire de kg
agua de kg
mol kg kPa
mol kg kPa
M p
M p
m
m
as as
O H O H
as
O H
sec
0072 , 0
) / 97 , 28 )( 08 , 79 (
) / 0 , 18 )( 92 , 0 (
2
2 2
= = = =

Del ejemplo anterior se puede deducir la relacin existente entre la humedad especfica y
la humedad relativa:
) (
) 622 , 0 )( (
) / 97 , 28 )( (
) / 015 , 18 )( (
2
2
2
2 2 2
2
O H
O H
O H
O H
as as
O H O H
as
O H
p P
p
kmol kg p P
kmol kg p
M p
M p
m
m
= = =

Al despejar la presin parcial del agua se obtiene
622 , 0
2
+
=
P
p
O H
y como
o
O H
O H
p
p
2
2
= entonces

) 622 , 0 (
2
+
=
o
O H
p
P
Ecuacin 309
o tambin

291
) (
) ( 622 , 0
2
2
o
o
O H
O H
p P
p
= Ecuacin 310

3.5.3 Punto de roco

Usted seguramente ha observado que cuando se levanta en las maanas y corre las
cortinas, encuentra que los vidrios de las ventanas estn empaados, cubiertos de finas
gotitas de agua.

Este fenmeno se debe a que en las madrugadas la temperatura del exterior es muy baja
provocando que la presin de vapor del agua disminuya por debajo de la presin parcial
del agua en el aire de la habitacin con lo cual se dan las condiciones termodinmicas
para que se produzca la condensacin del agua presente en el aire. La temperatura a la
cual se produce la condensacin de una mezcla de aire y vapor de agua que se enfra a
presin constante se denomina punto de roco.

Para una determinada presin de vapor de agua existe una correspondiente temperatura
de saturacin, esta temperatura corresponde al punto de roco. Entonces, si se conoce la
presin del vapor de agua, en las tablas de propiedades termodinmicas del agua o en el
software que presenta esta informacin, fcilmente se determina el punto de roco.

Ejemplo 67

A 25 C la humedad relativa del aire en una bodega es del 70%, hasta que temperatura se
puede enfriar el aire sin que se presente condensacin.

Para que no se presente condensacin se requiere que la presin parcial del agua en el
aire sea inferior a la presin de vapor del agua a una determinada temperatura.

Al descender la temperatura la presin de vapor del agua disminuye y llegar a un punto
donde se iguala a la presin parcial del agua en el aire, en ese punto comienza la
condensacin, es decir se alcanz el punto de roco de la mezcla aire vapor de agua.

Entonces para solucionar el problema planteado basta con encontrar el punto de roco o
temperatura de saturacin del agua a una presin de vapor igual a la presin parcial del
agua en el aire a 25 C.


Consultando los datos de las propiedades termodinmicas del agua se encuentra que a
25 C la presin de vapor del agua es de 3,17 kPa. Entonces:

Presin parcial del agua en el aire kPa kPa p p
O H O H
22 , 2 ) 17 , 3 ( 70 , 0 ) (
2 2
= = =
o

292
Para una presin de vapor del agua de 2,22 kPa la temperatura de saturacin es de 19
C. Si se quiere evitar que condense el agua, la temperatura debe mantenerse por encima
de este valor.

3.5.4 Temperatura de saturacin adiabtica

Cuando una corriente de aire circula en contacto con la superficie de agua lquida en un
conducto de paredes adiabticas, tal como el que se muestra en la figura 137, el agua
pasa de la fase lquida hacia la fase gaseosa ocasionando que la humedad del aire
aumente.

Si la extensin de la superficie de contacto entre las fases es suficiente, el aire saldr del
conducto como aire hmedo saturado. Cmo cree que cambie la temperatura en este
proceso? Para responder a esta pregunta debe considerar el intercambio de energa que
se presenta durante la evaporacin del agua, como el dispositivo en el cual se realiza este
proceso es adiabtico, parte del calor que requiere el agua para evaporarse procede del
aire, en consecuencia la temperatura va a descender hasta que se alcance la saturacin.
Esta temperatura se conoce como temperatura de saturacin adiabtica.

Figura 137: Proceso de saturacin adiabtica del aire con vapor de agua

La temperatura de saturacin del agua se utiliza para determinar la humedad relativa del
aire. Para establecer esta relacin es necesario considerar un proceso de flujo
permanente del aire que fluye y del agua la cual se suministra con la misma rapidez con la
cual se evapora a la temperatura de saturacin del aire. Bajo estas condiciones un
balance de materia en el proceso de flujo permanente con dos entradas y una salida,
como el ilustrado en la figura 137, permite determinar la cantidad de agua evaporada para
alcanzar la saturacin en un determinado intervalo de tiempo.

+ =
O H a a
m m m
2 1 2
Ecuacin 311
Una forma aproximada y sencilla de encontrar experimentalmente el
punto de roco del aire atmosfrico y con este valor calcular la humedad
relativa, consiste en colocar un termmetro en un vaso con una mezcla
de hielo y agua, agitar y registrar la temperatura cuando comiencen a
formarse gotas de agua sobre la superficie externa del vaso.

293
donde =
2
a
m flujo msico del aire saturado a la salida
=
1
a
m flujo msico del aire a la entrada
=
O H
m
2
flujo msico del agua evaporada

Dado que el flujo de aire seco permanece constante a la entrada y salida del proceso de
saturacin, tambin se puede establecer un balance solo para el agua, de la siguiente
forma:

+ =
O H O H O H
m m m
2 1 2 2 2 ) ( ) (
Ecuacin 312
donde
2 2
) ( O H
m = flujo msico del agua que acompaa al aire a la salida

1 2
) ( O H
m = flujo msico del agua que acompaa al aire a la entrada

O H
m
2
= flujo msico del agua evaporada

La masa de agua en el aire se puede expresar en funcin del producto de la masa de aire
seco y la humedad especfica como se deduce de la ecuacin 307.

Realizando las correspondientes substituciones la ecuacin 312 se transforma en

+ =
O H as as
m m m
2
1 2

y por lo tanto la masa evaporada es igual a
) (
1 2
2
=

as O H
m m Ecuacin 313

donde
as
m = flujo msico del aire seco

2
= humedad especfica a la salida
1
= humedad especfica a la entrada
O H
m
2
= flujo msico del agua evaporada

En el proceso de saturacin adiabtica los cambios de energa cintica y de energa
potencial son despreciables, no hay transferencia de calor ni tampoco se realiza trabajo;
por lo tanto la aplicacin de la primera ley de la termodinmica en este tipo de procesos y
para el volumen de control mostrado en la figura 137, se reduce a:

=
entrada salida
H H

La suma de las entalpas de las corrientes que entran debe ser igual a la suma de las
entalpas de salida. Aplicando este principio se obtiene la siguiente ecuacin:

O H O H O H O H as s a O H O H as s a
h m h m h m h m h m
2 2 1 2 1 2 1 2 2 2 2 2
) ( ) ( ) ( ) (
) ( ) (

+ + = + Ecuacin 314

donde
2
as
h = entalpa del aire seco a la temperatura de salida T
2

1
as
h = entalpa del aire seco a la temperatura de entrada T
1

294

2 2
) ( O H
m = flujo msico de agua que acompaa al aire seco a la salida

as
m = flujo msico del aire seco

1 2
) ( O H
m = flujo msico de agua que acompaa al aire seco a la entrada

2 2 ) ( O H
h = entalpa de vapor saturado a la temperatura de salida T
2

1 2 ) ( O H
h = entalpa vapor saturado a la temperatura de salida T
1

O H
h
2
= entalpa de lquido saturado a la temperatura T
2

Si en la ecuacin 314 el flujo msico del agua en funcin del flujo de aire seco y las
correspondientes humedades especficas se llega a

O H as O H as as as O H as as as
h m h m h m h m h m
2 1 2 1 2 2 2
) ( ) ( ) (
1 2 ) ( 1 ) ( 2
+ + = +

Ecuacin 315

al cancelar el flujo msico del aire seco la ecuacin 315 se reduce a

O H O H as O H as
h h h h h
2 1 2 1 2 2 2
) (
1 2 ) ( 1 ) ( 2
+ + = + Ecuacin 316
de aqu se despeja la humedad especfica del aire a la entrada

O H O H
O H O H as as
h h
h h h h
2 1 2
2 2 2 1 2
) (
) ( 2
1
) ( ) (
+
=

Ecuacin 317

El cambio de entalpa para aire seco se puede expresar en funcin del calor especfico y
el cambio de temperatura. Entonces:

O H O H
O H O H p
h h
h h T T c
2 1 2
2 2 2
) (
) ( 2 1 2
1
) ( ) (
+
=

Ecuacin 318

La humedad especfica del aire a la entrada al proceso de saturacin,
1
, queda
perfectamente definida ya que todos los trminos del lado derecho de la ecuacin 318 se
pueden determinar ya que se conocen las temperaturas T
2
y T
1
.

La humedad especfica del aire a la salida,
2
, se determina con la temperatura de salida
y la humedad relativa del aire saturado que corresponde al 100%.

Del anlisis realizado se deduce que la humedad del aire a una determinada temperatura
se puede establecer si se hace pasar por un dispositivo de saturacin adiabtica y se
determina la temperatura con la cual sale.

En resumen, podemos decir que si se conoce la temperatura de saturacin de
una mezcla de aire y vapor de agua, entonces se podr determinar la
humedad especfica y la humedad relativa de dicha mezcla a una
determinada temperatura.

295

Ejemplo 68

Se desea determinar la humedad especfica y la humedad relativa de una mezcla del aire
atmosfrico que encuentra a 22 C y 83,0 kPa si la temperatura de saturacin adiabtica
es de 12,5 C.

Para determinar la humedad especfica es necesario consultar el calor especfico del aire,
las entalpas del agua como lquido saturado y como vapor saturado a la temperatura de
saturacin adiabtica, en este caso 12,5 C, y la entalpa del agua como vapor saturado a
la temperatura de 22 C.

Tambin se debe calcular en primer lugar la humedad especfica del aire saturado a partir
de los datos de la presin total y la presin de vapor del agua a la temperatura de 12,5 C.


Consultando los datos de las propiedades termodinmicas del agua se encuentra que:
C O H
g
h
5 , 12 ) (
2
= 2.524 kJ/kg
C O H
l
h
5 , 12 ) (
2
= 52,50 kJ/kg
) 5 , 12 ( 2 C
O H
p
o
= 1,4 kPa
C O H
g
h
22 ) (
2
= 2.541 kJ/kg
) 22 ( 2 C
O H
p
o
= 2,6 kPa
aire p
c = 1,003 kJ/kg K

Humedad especfica para aire saturado a la temperatura de 12,5 C
o aire de kg
agua de kg
kPa
kPa
p P
p
O H
O H
sec
011 , 0
) )) 4 , 1 )( 0 , 1 ( 0 , 83 ((
) 4 , 1 )( 0 , 1 ( 622 , 0
) (
) ( 622 , 0
2
2
2
=
=
o
o

Humedad especfica del aire atmosfrico
O H O H
O H O H p
h h
h h T T c
2 1 2
2 2 2
) (
) ( 2 1 2
1
) ( ) (
+
=

kg kJ
kg kJ K K kg kJ
/ ) 5 , 52 541 . 2 (
/ ) 5 , 52 524 . 2 ( 011 , 0 ) 295 5 , 285 )( . / 003 , 1 (
1
+
=

o aire de kg
agua de kg
sec
0071 , 0
1
=

Humedad relativa del aire atmosfrico:
36 , 0
) 622 , 0 0071 , 0 ( 6 , 2
) 0 , 83 ( 0071 , 0
) 622 , 0 (
1
1
1
2
=
+
=
+
=
kPa
p
P
O H

o

3.5.5 Temperatura de bulbo hmedo

296
Otra forma de encontrar la humedad del aire consiste leer directamente en termmetros
corrientes las denominadas temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo. La
temperatura de bulbo seco es aquella que se mide directamente en el seno del aire,
mientras que la temperatura de bulbo hmedo es la temperatura que registra un
termmetro al cual se le ha recubierto el bulbo con una gasa embebida en agua, luego de
alcanzar el equilibrio cuando circula una corriente de aire.

Si el aire no se encuentra saturado el agua que rodea al bulbo del termmetro, se evapora
ocasionando un descenso en la temperatura de tal manera que entre ms seco se
encuentre el aire ms bajo ser el valor de la temperatura de bulbo hmedo. Si el aire se
encuentra saturado no se presentar evaporacin y en consecuencia la temperatura de
bulbo hmedo ser igual a la temperatura de bulbo seco.

A las condiciones atmosfricas las temperaturas de saturacin adiabtica y bulbo hmedo
prcticamente son las mismas. Con esta consideracin la humedad especfica y la
humedad relativa del aire se pueden calcular fcilmente mediante las ecuaciones 307,
308 y 316, asociando T
2
a la temperatura de bulbo hmedo y T
1
a la temperatura de bulbo
seco. En la figura 138 se muestra en forma esquemtica dos termmetros acondicionados
para medir las temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo.

Este mtodo es el ms utilizado para la determinacin de la humedad del aire debido a su
gran simplicidad y constituye el fundamento del funcionamiento de muchos higrmetros,
sin embargo dado los adelantos de la electrnica, en la actualidad existen instrumentos
provistos con sensores fabricados con materiales que cambian sus propiedades elctricas
al estar en contacto con atmsferas con mayor o menor humedad, de tal manera que este
cambio produce una seal elctrica que permite leer y registran directamente la humedad
del aire.

Cada vez ms se utilizan estos instrumentos y la tendencia que se presenta indica que
hacia el futuro los higrmetros de bulbo seco y bulbo hmedo sern remplazados por
dispositivos electrnicos y digitales para la medida de la humedad del aire.

297
Figura 138: Disposicin de termmetros para determinar temperaturas de bulbo seco y de
bulbo hmedo

3.5.6 Carta psicromtrica

La carta psicromtrica es un diagrama donde se encuentran representadas las
propiedades como humedad especfica, humedad relativa, entalpa, volumen especfico,
presin de vapor, temperatura de bulbo seco y temperatura de bulbo hmedo, para un
estado determinado de la mezcla de aire y vapor de agua a presin constante, que
generalmente es de 1 atmsfera o 101,325 kPa. En el eje vertical y hacia el lado derecho
se representan las humedades especficas () y en el eje horizontal las temperaturas de
bulbo seco (T
bs
).

Las unidades dependen del sistema que se utilice, por lo general se presentan cartas
psicromtricas para el SI y para el sistema ingls. Para cada humedad especfica del aire
atmosfrico existe una temperatura de saturacin, es decir una temperatura donde la
humedad relativa es del 100%. Cada pareja de valores de temperatura de saturacin y
humedad especfica determinan un punto en la carta psicromtrica. El conjunto de estos
puntos corresponde a la lnea de saturacin o lnea de humedad relativa del 100%, como
se observa en la figura 139, en la cual se han representado en forma esquemtica sus
principales lneas.

En ella, por ejemplo, Usted puede apreciar que al seguir la lnea de saturacin, a mayor
temperatura la humedad especfica del aire es mayor, en otras palabras, la grfica
muestra de forma visual y cuantitativamente que al aumentar la temperatura aumenta la
capacidad del aire para retener agua.

Las lneas de humedad relativa constante ( = constante) tienen aproximadamente la
misma forma que la lnea de saturacin y se encuentran por debajo de sta, en la medida
que disminuyen su valor.

Otras lneas que aparecen en la carta psicromtrica son las de volumen especfico
constante, temperatura de bulbo hmedo constante y entalpa constante. La entalpa y el
volumen especfico tienen sus correspondientes escalas, mientras que la temperatura de
bulbo hmedo se lee en el eje horizontal para la coordenada de la interseccin con la
lnea de saturacin ya que en este punto la temperatura de bulbo seco y la de bulbo
hmedo son iguales.

298

Figura 139: Representacin esquemtica de la carta psicromtrica

Cualquier punto en la carta psicromtrica representa un estado particular de la mezcla
aire y vapor de agua. Para establecer este punto son suficientes dos propiedades
intensivas, por ejemplo, la humedad especfica y la temperatura, ya sea de bulbo hmedo
o de bulbo seco; la humedad relativa y temperatura de bulbo hmedo o de bulbo seco; la
humedad especfica y la humedad relativa, o la temperatura de bulbo hmedo y la
temperatura de bulbo seco. Cualquiera de estas parejas de datos determinan el estado
del aire hmedo y por consiguiente quedan definidas sus otras propiedades.

Una lnea horizontal en la carta psicromtrica representa estados de humedad especfica
constante a diferentes temperaturas y a presin constante. Una lnea vertical representa
estados donde la temperatura de bulbo seco es constante a diferentes humedades. Por
ejemplo el cambio del estado A hacia el estado B, ilustrado en la figura 140, indica un
calentamiento del aire, manteniendo una humedad especfica constante; observe que en
este proceso la humedad relativa del aire disminuye.

Al contrario si el proceso se da de B hacia A, se produce un enfriamiento a humedad
especfica constante con un aumento de la humedad relativa y si el enfriamiento contina
bajo estas condiciones se llegar a una temperatura donde la humedad relativa alcanza el
valor del 100%, es decir, el aire se satura y se produce la condensacin; tal temperatura,
como ya conoce, corresponde al punto de roco.

Por los puntos A y B pasan las correspondientes lneas de temperatura de bulbo hmedo
constante cuyos valores se leen sobre el eje horizontal para la interseccin de estas
lneas con la lnea de saturacin. Observe como la diferencia (T
bsB
-T
bhB
) es mayor que la
diferencia entre (T
bsA
T
bhA
) qu significado tiene este comportamiento? Cuando se

299
alcanza el punto de roco, qu relacin hay entre la temperatura de bulbo seco, la
temperatura de bulbo hmedo y la temperatura de saturacin? Discuta estos interrogantes
con sus compaeros o con su tutor.

Figura 140: Procesos de calentamiento o enfriamiento a humedad constante

Una lnea vertical en la carta psicromtrica representa estados de temperatura constante
del aire para diferentes contenidos de humedad bajo una presin tambin constante. El
cambio de estado de A hacia B, ilustrado en la figura 141, indica que el aire gana
humedad y este proceso contina hasta que el aire se satura, es decir, la lnea vertical
alcanza a la lnea de saturacin.

En este proceso la humedad relativa aumenta. El proceso contrario implica que el aire a
temperatura constante pierde humedad. La diferencia entre los valores de las humedades
especficas de los puntos A y B corresponde al agua ganada o perdida por unidad de
masa de aire seco.

La diferencia entre estos valores permite calcular fcilmente la cantidad de agua retirada
de un material que ha sido sometido a un secado o a una deshidratacin si se conoce la
humedad especfica inicial del aire utilizado en este proceso y su correspondiente flujo
msico; tambin permite calcular la cantidad de agua que se requiere suministrar al aire
para que alcance una determinad humedad relativa para que cumpla con las condiciones
apropiadas para crear un ambiente propicio para el almacenamiento de algunos productos
alimenticios.

300

Figura 141: Procesos de humidificacin o deshumidificacin

En la figura 141 se representan otros procesos donde simultneamente varan la
temperatura y la humedad del aire, por ejemplo el proceso de A hacia B, representa un
calentamiento con humidificacin, mientras que el proceso en la direccin opuesta, es
decir, de B hacia A, implica un enfriamiento con disminucin de la humedad especfica del
aire.

Es interesante que observe como cambian las temperaturas de bulbo hmedo y la
humedad relativa en estos procesos.

En el proceso de C hacia D se presenta un aumento de la temperatura con disminucin
de la humedad especfica, el proceso inverso desde D hacia C corresponde al
enfriamiento con humidificacin.

Muchos de estos procesos se presentan en el acondicionamiento de aire y en las
operaciones de secado. Con los datos de humedad especfica y temperatura para un
estado determinado se pueden calcular la cantidad de agua y de aire seco presentes en
un volumen definido de aire a una presin dada.

301

Figura 142: Procesos con cambio de temperatura y humedad

La carta psicromtrica constituye una herramienta muy valiosa para todo ingeniero ya que
ahorra muchos clculos como los realizados en el ejemplo 68; por mucho tiempo sta fue
la fuente de datos para las diferentes aplicaciones tcnicas, sin embargo, actualmente a
travs de Internet se encuentran programas que proporcionan en forma inmediata los
valores de las propiedades psicromtricas en forma rpida y precisa si se conocen dos
variables y la presin atmosfrica o la elevacin sobre el nivel del mar. En la figura 142 se
muestra una interfase de uno de estos programas.
3

Figura 143: Interfase de usuario de un software para psicrometra.

3
MILLN, Jos A. Psicrometra. En: http://www.sc.ehu.es/nmwmigaj/CartaPsy.htm.

302

El programa funciona en forma intuitiva y muy sencilla, en la tabla del lado izquierdo
aparecen los datos que se deben introducir. Se debe elegir en primer lugar el sistema de
unidades con el cual se quiere trabajar, luego se establecen la temperatura del aire y la
altitud sobre el nivel del mar, enseguida se selecciona o bien la temperatura de bulbo
hmedo, la humedad relativa o el punto de roco y finalmente se da clic en el botn
Calcular e inmediatamente se actualizan los valores de las propiedades como la presin
atmosfrica, la presin de saturacin, la presin parcial del vapor de agua, la entalpa y el
volumen especfico.

La ventaja del software sobre la carta psicromtrica salta a la vista. En primer lugar los
datos que se necesitan se obtienen en forma simultnea e instantnea lo que implica un
apreciable ahorro de tiempo, por otro lado, para cada presin se requiere de una carta
diferente y este factor constituye una gran limitante. El software en cambio proporciona los
datos para cualquier presin.

En los ejemplos siguientes se utilizaran los datos de las propiedades psicromtricas para
resolver algunos problemas prcticos.

Ejemplo 69
El reporte meteorolgico de una ciudad situada a 1.600 m sobre el nivel del mar indica
una temperatura de 25 C y una humedad relativa del 85%. Calcular la cantidad de agua
presente en 50 m
3
del aire atmosfrico.

La altura sobre el nivel del mar determina la presin atmosfrica, con los valores de la
temperatura y la humedad relativa se determina la presin parcial del agua en el aire.
Con este dato y suponiendo un comportamiento de gas ideal se halla la masa de agua
mediante la ecuacin de estado.

A 1.600 m sobre el nivel del mar la presin es de 83,5 kPa. A esta presin, a 25 C y para
una humedad relativa del 85%, la presin parcial del agua es de 2,69 kPa. Dato obtenido
del software Carta psicromtrica.
RT
VM p
M n m
O H O H
O H O H O H
2 2
2 2 2
) (
= =
kg
K k kmol kJ
kmol kg m kPa
m
O H
978 , 0
) 298 )( . / 31 , 8 (
) / 18 )( 50 )( 69 , 2 (
3
2
= =

Ejemplo 70
Se desea disear un dispositivo de acondicionamiento de aire que trabaje a una altura de
2.600 m sobre el nivel del mar y maneje un flujo msico de 30 m
3
/min de aire atmosfrico
a 12 C y 35% de humedad relativa y lo acondicione mediante un calentamiento inicial
hasta que alcance una temperatura de a 20 C y luego mediante una adicin de vapor de
agua hasta elevar la humedad relativa al 55% y la temperatura a 25 C. Determinar la
potencia calorfica que requiere para el calentamiento y la cantidad de vapor de agua que
se debe proporcionar.

303
El acondicionador de aire debe tener una seccin de calentamiento y una seccin de
humidificacin, el aire fluye a travs de ellas. Se define como volumen de control la regin
del dispositivo de acondicionamiento que se indica en la figura 144. La circulacin del aire
y el suministro de vapor se modelan mediante un proceso de flujo permanente de dos
entradas y una salida.

A las condiciones iniciales se determina el valor de las presiones parciales del vapor de
agua y del aire seco, con los cuales se hallan las masas correspondientes utilizando la
ecuacin de los gases ideales.

Aplicando la primera ley de la termodinmica se determina la cantidad de calor requerida
en el proceso de calentamiento del aire a humedad constante. Ya que en este proceso no
hay trabajo ni tampoco cambios apreciables de energa cintica y de energa potencial,
entonces el calor transferido ser igual a la diferencia entre la entalpa de salida y la
entalpa de entrada al proceso. Como este proceso se realiza a humedad especfica
constante, entonces el punto de roco del aire en este proceso no cambia y este criterio se
utiliza para evaluar la entalpa del aire luego de la etapa de calentamiento.

La segunda pregunta se responde aplicando la ley de conservacin de la materia. La
diferencia entre la cantidad de agua que contiene el aire al final del proceso de
humidificacin y la que presenta al inicio corresponde al agua que se debe suministrar.

Figura 144: Datos ejemplo 70 y diagrama psicromtrico

304

Propiedades del aire para las condiciones de entrada
Altitud SNM 2.600 m Presin atmosfrica 73,9 kPa
Temperatura 12 C Presin de saturacin 1,4 kPa
Humedad relativa 35 % Presin parcial H
2
O 0,49 kPa
Punto de roco -2,62 C Entalpa especfica 22,56 kJ/kg
as

Humedad especfica 0,0042 Volumen especfico 1,1141 m
3
/kg
Entalpa especfica a 20 C luego del calentamiento 30,68 kJ/kg
as

Propiedades del aire para las condiciones de salida
Humedad especfica a 25 C y 55% de humedad relativa 0,0150
Datos obtenidos del programa Carta psicromtrica

Primera etapa: calentamiento a humedad especfica constante
kPa kPa kPa p P p
O H as
41 , 73 49 , 0 9 , 73
2
= = =
min kg
K K kmol m kPa
kmol kg min m kPa
RT
M V p
m
as as
as
/ 93 , 126
) 285 )( . / . 314 , 8 (
) / 97 , 28 )( / 30 )( 41 . 73 (
3
3
= = =

Teniendo en cuenta que la humedad especfica del aire en la primera etapa es constante,
la primera ley se reduce a
| | min kJ kJ/kg min kg h h m Q
C C as
/ 7 , 218 ) 22,56)( - (30,68 ) / 93 , 26 ( ) (
12 20
= = =

kW
s
min
min
kJ
Q 64 , 3 )
60
1
)( 7 , 218 ( = =

Balance de materia en la segunda etapa del proceso
) ( ) (
3 ) ( 2 2

= +
as v O H as
m m m

La masa de vapor suministrada se despeja de la anterior ecuacin
min kg kg kJ min kg m m
as v O H
/ 29 , 0 / ) 0042 , 0 0150 , 0 )( / 93 , 26 ( ) (
2 3 ) (
2
= = =

El acondicionamiento de aire se hace ms necesario cuando las condiciones ambientales
de una regin son de gran humedad y alta temperatura ya que bajo esas condiciones el
cuerpo humano no puede liberar con facilidad el calor generado lo que ocasiona una seria
sensacin de incomodidad, tambin bajo estas condiciones el crecimiento de
microorganismos y la actividad enzimtica se ven favorecidos.

En el ejemplo siguiente se requiere determinar la cantidad de agua y de calor retirada por
una unidad de acondicionamiento de aire para entre a una cava de almacenamiento de
vinos.

305
Ejemplo 71

El aire de la atmsfera de una regin que se encuentra a 1.000 m sobre el nivel del mar,
est a 28 C y tiene 80% de humedad relativa; debe acondicionarse para que entre a una
cava como aire saturado a 10 C, para lo cual se utiliza un dispositivo que maneja un flujo
msico de aire de 15 m
3
/min, donde primero se enfra hasta alcanzar la temperatura de
roco y luego mediante enfriamiento posterior se condensa el agua, manteniendo las
condiciones de saturacin, hasta alcanzar la temperatura final. Cul es la humedad
especfica final? Qu cantidad de agua por minuto se debe retirar? Qu cantidad de
calor por minuto se debe retirar en todo el proceso?

En regiones con gran humedad y temperaturas altas se utilizan unidades de
acondicionamiento de aire provistas de mecanismos para enfriar, y retirar el agua que se
condensa. En primer lugar se especifica un volumen de control como el indicado en la
figura 145 y se considera un proceso de flujo permanente con una entrada y dos salidas.

La humedad especfica del aire al enfriarse permanece constante y su humedad relativa
aumenta hasta alcanzar el 100%. En este punto, un posterior enfriamiento produce la
condensacin y este fenmeno contina hasta alcanzar la temperatura final. El agua que
se condensa se supone que se retira a la temperatura final del aire.

Figura 145: Datos ejemplo 71 y diagrama psicromtrico


Propiedades del aire para la condiciones de entrada
Humedad relativa 80 % Presin parcial H
2
O 3,03 kPa
Punto de roco 24,2 C Entalpa especfica 83,56 kJ/kg
as
Humedad especfica 0,0217 Volumen especfico 0.9965 m
3
/kg
Propiedades para condiciones de salida 10 C y h. relativa 100%
Humedad especfica en kg de agua/kg de aire seco 0,0086
Entalpa especfica en kJ/kg de aire seco 31,82

306
Clculo de masa de aire seco
kPa kPa kPa p P p
O H as
67 , 86 03 , 3 7 , 89
2
= = =
min kg
K K kmol m kPa
kmol kg min m kPa
RT
M V p
m
as as
as
/ 20 , 15
) 298 )( . / . 314 , 8 (
) / 97 , 28 )( / 15 )( 67 , 86 (
3
3
= = =

Clculo del flujo msico de agua condensada

+ =
) ( 3 1
2
) ( ) (
l O H as as
m m m
) / )( 0086 , 0 0217 , 0 min)( / 20 , 15 ( ) (
3 1 ) (
2
as kg agua kg kg m m
as l O H
= =

min / 199 , 0
) ( 2
kg m
l O H
=

Clculo de la transferencia de calor
) 10 ( 28 10 2
) (
C l O H C C as
h h h m Q

+ =
Del software propagua: kg kJ h
C l O H
/ 42
) 10 ( 2
=

| | ) / 42 )( / 199 , 0 ( ) 83,56)( - (31,82 ) / 20 , 15 ( kg kJ min kg kJ/kg min kg Q + =

min
kJ
Q 778 =

3.6 SECADO

El secado es una operacin muy comn en la industria de alimentos, consistente en
reducir el contenido de agua de un alimento mediante evaporacin la cual se puede
realizar en forma natural exponiendo el producto a la accin de los rayos solares o
artificialmente llevando el producto a un equipo donde se pone en contacto con una
corriente de aire caliente y seco, en este caso esta operacin tambin se conoce como
deshidratacin.

El secado es de gran utilidad en los procesos de conservacin de alimentos debido a que
al disminuir el contenido de agua por debajo del 10% cesa la accin microbiana. Desde
tiempos inmemoriales se ha utilizado el secado de carnes, pescados, cereales, frutas
entre otros alimentos como medio para su conservacin.

En esta seccin no se pretende estudiar los mecanismos del secado que implican
transferencia de calor y de materia sino que Usted relacione los conceptos de
termodinmica ya estudiados con los cambios energticos involucrados en las
operaciones de secado y aprecie la utilidad que tienen en la solucin de algunos
problemas prcticos.

Existen una gran variedad de secadores dependiendo de las caractersticas del material a
secar y el medio de calefaccin utilizado. Un caso general de secado se presenta cuando
en un dispositivo circulan en contracorriente el producto a secar y aire seco. Al contacto
del material slido y el aire se produce la transferencia de agua desde la superficie y el

307
interior del slido hacia la fase gaseosa; en consecuencia, el producto sale con menor
contenido de agua y el aire gana humedad.

La fuerza impulsora de este proceso depende fundamentalmente de la temperatura y la
humedad del aire. La temperatura est restringida por la naturaleza particular del producto
a secar y debe controlarse cuidadosamente el valor de esta variable, puesto que a
temperaturas bajas, la velocidad de secado es muy lenta y si la temperatura es alta,
surgen problemas con algunos productos que se oscurecen, pierden materiales voltiles o
se desnaturalizan algunos de sus nutrientes.

El aire debe suministrarse con una humedad relativa baja, si se alcanza la saturacin no
ser posible continuar con el secado.

Si el secado se realiza colocando en contacto el aire con la superficie del slido recubierta
de humedad sin que se presente transferencia de calor con el medio exterior, es decir en
forma adiabtica, la temperatura del aire disminuye y su humedad relativa aumenta, en
este proceso la vaporizacin del agua se realiza a expensas de la disminucin de la
entalpa del aire, por lo tanto la temperatura de bulbo hmedo durante este proceso se
mantiene constante.

Para mezclas de aire y vapor de agua, la lnea de enfriamiento adiabtico a presin
atmosfrica, coincide con la lnea de temperatura de bulbo hmedo constante en la carta
psicromtrica. Esta situacin es casual y no se presenta en otras mezclas gaseosas. Este
comportamiento se utiliza con mucha frecuencia para predecir las condiciones de salida
del aire luego de un proceso de secado bajo estas condiciones.

Cuando se quiere disear un secador, generalmente se conocen la cantidad de material
que se quiere secar, su humedad inicial y su humedad final, tambin son conocidas las
condiciones de temperatura y humedad del aire que se utilizar y se desea el saber la
temperatura y humedad de salida y el flujo de aire necesario en este proceso.

En los siguientes ejemplos se plantean problemas donde se deben determinar las
propiedades de entrada y salida del aire y aplicando la ley de conservacin de la materia
determinar el agua retirada y la cantidad de aire necesario para el proceso.

Ejemplo 72

A un secador entra una corriente de aire a presin de una atmsfera, temperatura de
bulbo seco de 80 C y temperatura de bulbo hmedo de 35 C. El secador retira 0,020 kg
de agua/kg de aire seco. Si el proceso de evaporacin es adiabtico, determine la
temperatura de salida del aire, su humedad relativa y su punto de roco.

Si la presin es de una atmsfera, la altitud sobre el nivel del mar es 0. Por lo tanto se
puede determinar la humedad especfica del aire a la entrada utilizando la carta
psicromtrica a esta presin o definiendo en el software la altitud sobre el nivel del mar, la
temperatura y la temperatura de bulbo hmeda.

308

La humedad de salida del aire se calcula mediante un sencillo balance de materia,
determinando la humedad especfica del aire a la entrada y adicionando el valor del agua
evaporada.

Por otra parte si el proceso de evaporacin durante el secado es adiabtico significa que
el calor requerido lo proporciona el aire, de tal manera que en la medida que el aire se
humedece disminuye su temperatura con lo cual se mantiene constante la temperatura de
bulbo hmedo. Esta circunstancia permite determinar las condiciones de salida del aire
puesto que se conocen dos propiedades intensivas la humedad especfica y la
temperatura de bulbo hmedo.

Propiedades de aire para la condiciones de entrada
Altitud SNM 0 m Presin atmosfrica 101,325 kPa
Temp bulbo hmedo 35 C Presin parcial H
2
O 2,74 kPa
as
Humedad relativa 5,78 % Humedad especfica 0,0173

Balance de materia para el agua
) ( ) (
2 1
2

= +
as O H as
m m m

Tomando como referencia 1,0 kg de aire seco
+ =
O H
m
2
1 2

as kg agua kg as kg agua kg / 0323 , 0 ) / )( 015 , 0 0173 , 0 (
2
= + =

La temperatura de bulbo hmedo se mantiene constante en 35 C dada la condicin de
evaporacin adiabtica. Entonces con este valor de humedad especfica y el valor de la
temperatura de bulbo hmedo se determinan las condiciones de salida del aire las cuales
se presentan en la siguiente tabla.

Propiedades del aire para la condiciones de salida
Altitud SNM 0 m Presin atmosfrica 101,325 kPa
Temperatura 44,7 C Presin de saturacin 9,45 kPa
Temp bulbo hmedo 35 C Presin parcial H
2
O 5,0 kPa
as
Humedad relativa 5,78 % Humedad especfica 0,0323

Ejemplo 73

Se desea disear un secador que retire 50 kg de agua por hora. El aire ingresa a la
cmara de secado a una temperatura de 70 C, una presin de 75,0 kPa y con una

309
humedad relativa del 5%. El aire sale del secador a la temperatura de 32 C y con una
humedad relativa del 70%. Qu cantidad de aire por hora se debe suministrar?


Si se conocen las condiciones de entrada y salida del aire se pueden determinar las
respectivas humedades especficas y con ellas calcular la cantidad de agua retirada por
kg de aire seco, con lo cual se calculara la cantidad de aire seco necesaria para retirar
los 50 kg de agua por hora. Finalmente el flujo de aire se determinara mediante la
ecuacin de estado y la presin parcial del aire seco.


La altitud sobre el nivel del mar para una presin de 75,0 kPa es de 2.490 m con este dato
se determinan la propiedades del aire mediante el programa Carta psicromtrica

Temperatura 80 C Presin de saturacin 31.20 kPa
Humedad relativa 5,0 % Presin parcial H
2
O 1,56 kPa
as
Temp bulbo hmedo 26,8 C Humedad especfica 0,0132

Humedad relativa 70,0 % Presin parcial H
2
O 3,33 kPa
as
Temp bulbo hmedo 27,0 C Humedad especfica 0,0298

Aplicacin de la ley de la conservacin de la materia para determinar el flujo msico del
aire seco.
) ( ) (
2 1
2

= +
as O H as
m m m

h as kg
as kg agua kg
h agua kg m
m
O H
as
/ 185 . 3
/ ) 0132 , 0 0289 , 0 (
/ 50
1 2
2
=

Determinacin de la presin parcial del aire seco
kPa kPa kPa p P p
O H as
44 , 73 56 , 1 0 , 75
2
= = =
Clculo del flujo volumtrico
h m
kmol kg kPa
K K kmol m kPa h as kg
M p
RT m
V
as as
as
/ 269 . 4
) / 97 , 28 )( 44 , 73 (
) 343 )( . / . 314 , 8 )( / 185 . 3 (
3
3
= = =

310

Consulte las condiciones meteorolgicas de su regin y responda las
siguientes preguntas.

A qu temperatura promedio comenzar a condensar el agua del aire
atmosfrico de su regin?

Cul es valor de la humedad especfica y de la humedad molar en un da
soleado y en un da fro?

Qu masa de agua se encontrar presente en el aire de una habitacin en
un da de lluvia?

Qu cantidad de agua por kg de aire seco ser capaz de retirar el aire
atmosfrico, en un secador, durante un da soleado hasta que el aire se
sature?

311



1. Se desea proporcionar agua caliente para un proceso a razn de 20 L/min. Ud.
como futuro ingeniero qu criterios tendra en cuenta para recomendar una
determinada fuente de calefaccin para atender a esta necesidad?

2. Analice y explique los cambios energticos que tienen lugar en un proceso de
liofilizacin.

3. Consulte y explique en que consisten los sistemas de evaporacin de triple efecto.

4. Cmo se podran alcanzar temperaturas tan bajas como para licuar el aire?

5. Puede la temperatura de saturacin adiabtica ser mayor que la temperatura de
una mezcla de aire y vapor de agua? Justifique su respuesta

6. Qu relacin existe entre la humedad relativa del aire atmosfrico y la diferencia
entre las temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo?

7. Explique cmo podra calcularse el agua retirada durante un proceso de secado,
si se conocen las temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo tanto a la
entrada como a la salida de un secador de tnel y el flujo msico del aire utilizado?

8. Cmo se representan en una carta psicromtrica procesos de calentamiento con
humidificacin?

9. Qu intercambios de materia y energa se presentan durante el secado de un
material?

10. Cul temperatura de bulbo hmedo ser mayor, la del aire con una humedad
relativa de 50% o la del aire con humedad relativa del 90% a igual temperatura y
presin? Justifique su respuesta.

312
AUTOEVALUACIN No 12

cada pregunta. Compare con la informacin de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva repasar los conceptos
involucrados en cada una de las preguntas que no respondi acertadamente.
1) Una de las propiedades de la leche,
necesarias para determinar el calor
requerido durante la pasterizacin, es su

a) entropa
b) volumen especfico
c) calor latente
d) calor especfico

2) La temperatura en el interior de un
autoclave, lleno con vapor saturado, se
determina si se conoce

a) la presin
b) la velocidad del vapor
c) el flujo msico del vapor
d) el calor de vaporizacin

3) El funcionamiento de un compresor se
modela mediante un ciclo donde la etapa de
compresin es un proceso adiabtico
reversible, por tanto la propiedad que se
mantiene constante en este proceso es

a) entalpa
b) entropa
c) temperatura
d) presin

4) La expansin de un gas al atravesar
un orificio o conducto capilar, implica
una disminucin de

a) volumen especfico
b) entalpa
c) temperatura
d) entropa

5) En la elaboracin industrial del bocadillo se
utilizan marmitas abiertas con camisa de
vapor, la energa necesaria para la
evaporacin, en estos casos procede
directamente de la
a) condensacin del vapor
b) combustin de un combustible
c) expansin del vapor
d) entalpa de la solucin
6) La relacin entre la presin parcial del vapor
de agua en el aire atmosfrico y la presin
de vapor del agua a una determinada
temperatura se denomina

a) humedad especfica
b) humedad relativa
c) fraccin molar
d) presin de saturacin

7) Si la temperatura del aire permanece
constante y su temperatura de bulbo
hmedo disminuye, significa que

a) la humedad del aire aumenta
b) la entalpa del aire aumenta
c) la presin de saturacin disminuye
d) la presin parcial de H
2
O disminuye

8) Si la humedad especfica del aire es
constante, al enfriarse, aumenta

a) el punto de roco
b) la presin de vapor del agua
c) la humedad relativa
d) el volumen especfico

9) El aire atmosfrico se satura ms fcilmente
cuando

a) se calienta y humidifica
b) se enfra y se humidifica
c) solo se enfra
d) solo se humidifica

10) La temperatura de bulbo hmedo de una
mezcla aire-vapor de agua, permanece
constante, durante un proceso de

a) expansin adiabtica
b) calentamiento con humidificacin
c) enfriamiento a humedad constante
d) enfriamiento adiabtico e isobrico

313

tutora.

1. Cuando a un flujo permanente de aire seco se suministra una potencia calorfica de
30 kW, a presin constante, el gas se calienta desde 20 C hasta 110 C. Si el c
p

promedio en este rango de temperaturas puede tomarse como 1,0045 kJ/(kg.K) cul
ser el caudal msico del gas.

2. A una marmita para escaldado de vegetales, llega vapor saturado seco a 150 C y
sale con una calidad del 60%. Determinar la cantidad de de vapor que sera
necesario utilizar en el proceso de elevar la temperatura de 250 kg de agua desde 15
hasta 70 C si la presin se mantiene constante en 1 atmsfera.

3. La lectura de los manmetros en una lnea de vapor, se encuentra relacionada con la
temperatura y el estado de saturacin del vapor. Calcular la presin que debe
registrar el manmetro de un autoclave, en un sitio donde la presin atmosfrica es
de 75,0 kPa, para que la temperatura en el interior sea de 130 C? Si en ese sitio la
presin que se lee en el manmetro es de 200,0 kPa, cul ser la temperatura?

4. Se desea conocer la cantidad de agua y el calor retirado por kg de aire seco en una
unidad de acondicionamiento de aire si se conoce que el aire entra a una temperatura
de 32 C, presin de 101,3 kPa y humedad relativa del 80%; el aire sale a una
temperatura de 15 C, presin de 95,0 kPa y 40% de humedad relativa.

5. Se desea concentrar por evaporacin 100,0 kg/h de un jugo que contiene un 5% de
slidos hasta aumentar la concentracin al 30% para lo cual se insufla, en el lquido,
aire en contracorriente a 50 C, 1,0 atmsferas y 5,0 % de humedad relativa; si el aire
se enfra adiabticamente y sale saturado qu flujo msico de aire se necesita?

Figura 146: Evaporacin por contacto directo con aire

314

INFORMACIN DE
RETORNO
Informacin de retorno Mdulo de Termodinmica UNAD

315
INFORMACIN DE RETORNO AUTOEVALUACIN No 1

Respuestas a preguntas de seleccin mltiple

1. b 2. d 3. c 4. c 5. a
6. c 7. b 8. c 9. a 10. b


1. a) La presin del gas es igual a la suma de la presin atmosfrica ms la presin
ejercida por la fuerza externa. A su vez esta presin es igual a la fuerza sobre el
rea transversal.
kPa
Pa
kPa
m
cm
cm
N
kPa P P P
ext atm
7 , 107 )
000 . 1
1
)(
1
000 . 10
(
30
20
101
2
2
2
= + = + =
b) Se utiliza la ecuacin de estado para determinar la temperatura

K
K mol
J
mol g
g
m Pa
nR
V P
T 4 , 518
)
.
( 31 , 8 )
/ 28
7 , 0
(
001 , 0 . 700 . 107
3
1 1
1
= = =

c) K K T T 7 , 414 ) 4 , 518 ( 8 , 0 8 , 0
1 2
= = =

L m
Pa
K K mol J
V 8 , 0 0008 , 0
700 . 107
) 7 , 414 )( . / 31 , 8 ( 025 , 0
3
2
= = =
cm
cm
cm
A
V
h 7 , 26
30
800
2
3
= = =

2. L m
Pa
K K mol J mol
V 66 066 , 0
000 . 75
) 298 )( . / 31 , 8 ( 2
3
1
= = =
kPa kPa P 45 ) 75 )( 40 , 0 1 (
2
= =

L
kPa
L kPa
V 110
45
) 66 )( 75 (
2
= =


316

Diagrama PV para el proceso isotrmico

3. La secuencia de procesos conforman un proceso cclico. Para trazar la trayectoria
se deben determinar las condiciones de presin y volumen iniciales y en cada uno
de los estados intermedios.

K T atm P moles n 273 1 2
1 1
= = =
L
mol
L
moles V 8 , 44 )
1
4 , 22
)( 2 (
1
= =
K K T T atm P P 546 ) 273 ( 2 2 1
1 2 1 2
= = = = =
L L V V 6 , 89 ) 8 , 44 ( 2 2
1 2
= = =
L L V V T T 4 , 134 ) 8 , 44 ( 3 3
1 3 2 3
= = = =
atm
L
L atm
V
V P
P 67 , 0
4 , 134
) 6 , 89 )( 1 (
3
2 2
3
= = =
1 4 3 4
T T V V = =
atm
K
K atm
T
T P
P 33 , 0
546
) 273 )( 67 , 0 (
3
4 3
4
= = =


317

Diagrama PV para el proceso cclico

4. moles kmol
K K kmol kJ
m kPa
RT
PV
n 4 , 10 0104 , 0
) 288 )( . / 31 , 8 (
) 1 , 0 )( 250 (
3
= = = =

g
mol
g
moles m
CH
4 , 166 )
1
16
)( 4 , 10 (
4
= =
Ya que las paredes del tanque son rgidas el proceso que ocurre es isocrico, por tanto
kPa
K
K kPa
T
T P
P V V 263
288
) 303 )( 250 (
1
2 1
2 1 2
= = = =

Diagrama PV - Proceso isocrico Diagrama PT - Proceso isocrico

5. Para calcular la presin parcial de cada gas es necesario determinar el nmero de
moles y la fraccin molar de cada uno de ellos.

moles
g
mol
g n
N
250 )
28
1
)( 000 . 7 (
2
= =

318
moles
g
mol
g n
CO
100 )
44
1
)( 400 . 4 (
2
= =
29 , 0
350
100
71 , 0
350
250
2 2
= = = =
moles
moles
x
moles
moles
x
CO N

kPa kPa P x P
N N
213 ) 300 ( 71 , 0
2 2
= = =

kPa kPa P x P
CO CO
87 ) 300 ( 29 , 0
2 2
= = =

Asumiendo que las paredes del sistema son rgidas y que la temperatura se mantiene
constante la presin ser directamente proporcional al nmero de moles. Entonces se
calcula el nmero de moles de nitrgeno adicionales y con ese dato se determina el
nuevo nmero de moles totales y la presin final.

moles n moles
g
mol
g n
totales N
4 , 421 4 , 71 350 4 , 71 )
28
1
)( 000 . 2 (
2
= + = = =

kPa
moles
moles kPa
P 2 , 361
350
) 4 , 421 )( 300 (
= =

INFORMACIN DE RETORNO No 2


1. b 2. c 3. c 4. b 5. b
6. d 7. c 8. b 9. a 10. c


1.
40 160 4 160 5 9
) 32 )( 9 / 5 (

= = =
= = =
T T T T
T T T si T T
F C F C

R T
K T
R
K
67 , 419 67 , 459 40
15 , 233 15 , 273 40
= + =
= + =

2.
C P C P
C
P
T T T T
T
T

4 100 4 4
0 100
100 500
= = =

100 4

+ =
C P
T T

319
F P
F
P
T T
T
T

) 9 / 20 (
9
20
32 212
100 500
= =
640 20 900 9

=
F P
T T
) 32 )( 9 / 20 ( 100

=
F P
T T
9
260 20
+
=
F
P
T
T
3. En primer lugar se debe calcular el rea de transferencia y remplazar los valores
en la ecuacin para la tasa de transferencia de calor por conduccin.
2
15 ) 5 )( 3 ( m m m A = =
W
m
K
m
K m
W
x
T
A k Q
t
1050 )
15 , 0
15
)( 15 )(
.
( 7 , 0
. 2
= =
=
4. La forma de transmisin de calor es la de conduccin por lo tanto se despeja el
cambio de temperatura de la ecuacin 23, correspondiente a la tasa de
transferencia de calor para la conduccin.

2 2 2
071 , 0 )
2
3 , 0
( m
m
R A = = =
C K
m K m W
m W
A k
x Q
T
t
062 , 0 062 , 0
) 071 , 0 ))( . /( 204 (
) 0015 , 0 )( 600 (
2
.
= = =
=
Dado que la temperatura de la superficie exterior debe ser mayor que la de la
superficie interior
erior exterior
T T T
int
= luego T
superficie exterior
= 102,062 C

5. Si el objeto se puede considerar como un cilindro, debe irradiar calor desde todas
las caras, entonces se debe calcular el rea correspondiente a la superficie total.
2 2 2
565 , 0 ) 40 , 0 )( 20 , 0 ( 2 )
2
20 , 0
( 2 ) 2 ( ) ( 2 m m m
m
L R R A = + = + =
] ) 300 ( ) 600 )[( 565 , 0 )( . /( 10 67 , 5 ( 8 , 0 ) (
4 4 2 4 2 8 4 4 .
K K m K m W x T T A Q
alr s
= =

W Q 114 . 3
.
=



1. b 2. c 3. d 4. a 5. b
6. c 7. b 8. c 9. d 10. d


) . /( 204
) 0015 , 0 )( 600 (
.
K A m W
m W
A k
x Q
T
t
=
=

320
1. J
s
s
C
V VIt W 000 . 165 )
min
60
min)( 5 )( 5 )( 110 ( = = =
2. m N
cm
m cm
N r F . 127 , 0 )
100
1
)(
2
54 , 2
)( 10 ( . = = =
)
60
min 1
(
min) 1 (
) . 127 , 0 )( 000 . 3 ( 2
2
2
.
s
m N giros
t
n
W n W

= = =
W W 40
.
=

3. moles
g
mol
g n
CO
10 )
28
1
)( 280 ( = = ) ln( ) ln(
2
1
1
2
P
P
nRT
V
V
nRT W = =

J
kPa
kPa
K
K mol
J
moles W 498 . 53 )
550
110
ln( ) 400 )(
.
31 , 8 )( 10 ( = =

4.
1 2 1 2
) ( V
P
W
V V V P W + = =

L m
Pa
K
K mol
J
mol
V 50 050 , 0
000 . 200
) 273 330 )(
.
31 , 8 )( 2 (
3
1
= =
+
=

L L
m
L
kPa
kJ
V 500 50 )
1000
)(
200
90
(
3
2
= + =

5. kW W
s
m s m kg
t
mgy
W 35 , 2 352 . 2
10
) 12 )( / 8 , 9 )( 200 (
2
.
= = = =

INFORMACIN DE RETORNO 4


1. c 2. b 3. b 4. a 5. c
6. d 7. a 8. c 9. b 10. c



321
1. 0 , 1 000 . 2 400 40 , 0
3
= = = = x kPa P L m V
La masa y el volumen del sistema permanecen constantes ya que se trata de un
sistema cerrado de paredes rgidas. Por lo tanto el volumen especfico debe
mantenerse tambin constante. El volumen especfico se determina mediante las
tablas de vapor saturado o software de propiedades termodinmicas del agua
como PROPAGUA o WASP for windows.

kg m v / 0996 , 0
3
= a la presin de 2.000 kPa
A la presin de 1.500 kPa 001154 , 0 , 1318 , 0 = =
f g
v v entonces
7535 , 0
001154 , 0 1318 , 0
001154 , 0 0996 , 0
=
= x
kg
kg m
m
v
V
m
inicial vapor
016 , 4
/ 0996 , 0
40 , 0
3
3
= = =
kg kg m
final vapor
026 , 3 016 , 4 ) 7535 , 0 ( = =
kg kg kg m
condensado vapor
99 , 0 026 , 3 016 , 4 = =

2. A 150 kPa la temperatura de saturacin es de 111,37 C, luego a 300 C el vapor
se encuentra como vapor sobrecalentado y el volumen especfico a las
condiciones estas condiciones es de 1,7570 m
3
/kg, encontrado por medio del
software PROPAGUA.

a. Este volumen especfico permanece constante, por lo tanto para determinar la
temperatura y presin a las cuales se debe presentar el cambio de fase se
busca en las tablas o con ayuda del software las condiciones de saturacin
para las cuales el volumen especfico de vapor saturado sea de 1,7570 estas
condiciones son: presin de 96,15 kPa y temperatura de 98,5 C.

b. A 80 C la presin de saturacin es de 47,4 kPa

c. A las condiciones finales los volmenes especficos del vapor y del lquido son
respectivamente 3,4087 y 0,001029 m
3
/kg. Con estos datos se calcula la
calidad del vapor

5037 , 0
001029 , 0 4087 , 3
001029 , 0 7570 , 1
=
= x . Lo cual significa que a 80 C hay

aproximadamente la misma cantidad de vapor que de lquido.
kg
kg m
m
m
inicial vapor
102 , 0
/ 7570 , 1
180 , 0
3
3
= =
kg kg m
final vapor
0514 , 0 102 , 0 ) 5037 , 0 ( = =
kg kg kg m
lquido
0506 , 0 0514 , 0 102 , 0 = =

322

3. Utilizando la ecuacin de gas ideal se calcula el volumen molar

kmol m
kPa
K K kmol m kPa
P
RT
V / 6651 , 0
000 . 5
400 ). . / . ( 314 , 8
3
3
= = =

Para calcular el volumen utilizando la ecuacin de estado se recurre al mtodo de
ensayo y error donde se busca el volumen molar para el cual la presin se
aproxime a 5.000 kPa. Como los clculos son repetitivos se recomienda utilizar
una hoja electrnica de clculo. Se comienza con el volumen molar encontrado por
la ecuacin de gas ideal y se disminuye o aumenta convenientemente hasta
alcanzar la condicin indicada.

kPa
kmol m
kmol m kPa
kmol m
K k kmol m kPa
V
a
b V
RT
P 517 . 4
)) / ( 6651 , 0 (
) / . ( 366
) / )( 0428 , 0 6651 , 0 (
400 ). . / . ( 314 , 8
2 3
2 6
3
3
2
=
=

Volumen molar
m
3
/kmol
Presin
kPa
0,6651 4.517
0,5900 5.026
0,5910 5.018
0,5930 5.003
0,5932 5.002
0,5935 4.999,8
0,5934 5.000,5

En consecuencia el volumen molar del CO
2
a 5 MPa y 400 K es de 0,5935 m
3
/kmol
Por otra parte kmol
kg
kmol
kg n 1136 , 0 )
0 , 44
1
( 5 = = y con los datos anteriores se
calculan lo volmenes.
3
3
0756 , 0 ) ( 6651 , 0 ). 1136 , 0 ( m
kmol
m
kmol V
ideal gas
= =
3
3
0674 , 0 ) ( 5935 , 0 ). 1136 , 0 ( m
kmol
m
kmol V
real gas
= =
Entre los dos datos se presenta una desviacin de ms del 12% lo cual justifica la
utilizacin de las ecuaciones de gases reales. Sugerencia, calcule el volumen
molar utilizando las otras ecuaciones de estado para gases reales y obtenga sus
propias conclusiones.


323
4. kmol
kmol kg
kg
n 0356 , 1
/ 97 , 28
30
= =
K
K kmol m kPa kmol
m kPa
nR
PV
T 4 , 290
) . / . 314 , 8 )( 0356 , 1 (
) 5 )( 500 (
3
3
= = =
kmol m
kmol
m
V / 8281 , 4
0356 , 1
5
3
3
= =
)
) / 8281 , 4 (
/ . ( 136
000 . 20 (
) . / . ( 314 , 8
) / )( 0428 , 0 8281 , 4 (
) (
) (
2 3
2 6
3
3
2
kmol m
kmol m kPa
kPa
K kmol m kPa
kmol m
V
a
P
R
b V
T +
= +
=
K T 1 , 291 =
En este caso no se justifica utilizar la ecuacin de estado de van der Waals o
cualquier otra ecuacin de estado para gases reales ya que la desviacin es
menor del 1%.

5. A 363 K y 210 kPa tanto el oxgeno como el nitrgeno se pueden considerar como
gases ideales ya que la temperatura es muy superior a las temperaturas crticas y
la presin est muy por debajo de las presiones crticas. Por lo tanto el nmero de
moles totales se puede calcular utilizando la ecuacin de estado de gas ideal.

2 2 2 2
2 2
N O N O
n n P P si = =
moles kmol
k kmol m kPa
m kPa
RT
PV
n 478 , 3 003478 , 0
) . / . ( 314 , 8
) 050 , 0 )( 210 (
3
3
= = = =

478 , 3
2 2
= + =
N O
n n n
478 , 3 2
2 2
= +
N N
n n
moles n
N
159 , 1
3
478 , 3
2
= =
moles moles n
O
319 , 2 ) 159 , 1 ( 2
2
= =
g mol g moles m
O
20 , 74 ) / 0 , 32 )( 319 , 2 (
2
= =
g mol g moles m
N
45 , 32 ) / 0 , 28 )( 159 , 1 (
2
= =



1. d 2. b 3. a 4. b 5. c
6. a 7. c 8. b 9. c 10. b


324

1. ? = Q kJ W 50 = kJ U 40 =

kJ kJ kJ W U Q 10 50 40 = + = + =
El signo positivo indica que se transfiere calor al sistema.

2. kcal Q 200 . 1
1
= kcal Q 800
2
=

La primera ley establece que

kcal kcal Q Q Qciclo Wciclo 400 ) 800 200 . 1 (
2 1
= = + = =

kW
kcal
kJ
s uto
ciclos
ciclo
kcal
W 117 . 1 ) 187 , 4 )(
min
60 )(
min
40 )( 400 (
..
= =

3. ? = U kcal H 000 . 1 = kJ W 000 . 1 =

Si la presin permanece constante entonces H Q =

El cambio de emerga interna se calcula a partir de la primera ley

kcal
kJ
kcal
kJ kcal W H W Q U 761 )
187 , 4
1
)( 000 . 1 ( ) 000 . 1 ( = = = =
4. moles n 5 , 2 = ) ln(
1
2
V
V
nRT Q W cte T = = =
1 2
2V V =
kJ
moles
kmol
K
K kmol
kJ
moles W 475 , 5 2 ln )
000 . 1
1
)( 380 )(
.
314 , 8 )( 5 , 2 ( = =

5. Como el proceso que se realiza es isobrico, la primera ley establece que el calor
transferido es igual al cambio de entalpa. En las tablas de vapor o utilizando cualquier
software sobre propiedades termodinmicas del agua se determina el valor de la
entalpa inicial bajo la consideracin de que la calidad del vapor inicial es igual a 1. Al
ceder calor al medio ambiente, el vapor se condensa, hasta alcanzar un nuevo valor
de entalpa, el cual se determina mediante el calor transferido. Con este valor y con
las condiciones de saturacin se encuentra la calidad al final del proceso.
m
Q
h h h h m H Q + = = =
1 2 1 2
) ( kg kJ h h
g
/ 4 , 716 . 2
1
= =

325
kg kJ
kg
kJ
Kg kJ h / 4 , 716 . 1
0 , 2
) 000 . 2 (
) / 4 , 716 . 2 (
2
=
+ = kg kJ h
f
/ 4 , 535 =
54 , 0
4 , 535 4 , 716 . 2
4 , 535 4 , 716 . 1
=
= x



1. b 2. d 3. a 4. d 5. b
6. c 7. b 8. c 9. b 10. b


1. Si no hay intercambio de calor con el medio exterior se puede considerar que todo
el calor transferido por la leche caliente es igual al ganado por la leche fra. Por
otra parte, debido al contenido de grasa, el calor especfico de la leche entera es
diferente del calor especfico de la leche descremada; estos valores se obtienen
de la tabla de calores especficos para algunos alimentos.

descremada leche por cedido Calor Q
entera leche por ganado Calor Q
d l
e l
=
=
.
.

d l e l
Q Q
. .
=
) ( ) (
. . . . . . d l e d pl d l e l e e pl e l
t t c m t t c m =
e pl e l d pl d l
e l e pl e l d l d pl d l
e
c m c m
t c m t c m
t
. . . .
. . . . . .
+
+
=
C
C kg kcal kg C kg kcal kg
C C kg kcal kg C C kg kcal kg
t
e
7 , 53
) . / 74 , 0 ( 30 ) . / 95 , 0 ( 170
) 5 )( . / 74 , 0 ( 30 ) 60 )( . / 95 , 0 ( 170
=
+
+
=

2. Para calcular el calor necesario se debe primero calcular la cantidad de agua
evaporada.
kg kg m
slidos
5 , 87 ) 250 ( 35 , 0 = = kg kg kg m
inicial agua
5 , 162 5 , 87 250 = =
kg
kg
m
final agua
3 , 58
6 , 0
) 4 , 0 ( 5 , 87
= = kg kg kg m
evaporada agua
2 , 104 3 , 58 5 , 162 = =
A 75 kPa h
g
= 2663 y h
f
= 384 de tal manera que h
fg
=2.279 kJ/kg
Luego kJ kg kJ kg mh Q
fg
472 . 237 ) / 279 . 2 )( 2 , 104 ( = = =

3. kcal C C C kg kcal kg t t c m Q
aceite p aceite
240 . 2 ) 18 130 )( . / 40 , 0 )( 50 ( ) (
1 2
= = =

326
Utilizando el software propagua se encuentran los valores de la entalpa inicial y
de la entalpa final. Si se suponen despreciables las prdidas de calor, el cambio
de entalpa del vapor debe corresponder al calor necesario para elevar la
temperatura del aceite.
kg kJ h / 775 . 2
1
= kg kJ h / 1736
2
= kg kJ h / 1039 =
kg
kcal
kJ
kg kJ
kcal
h
Q
m
vapor
5 , 10 )
187 , 4
)(
/ 039 . 1
240 . 2
( = =
=
4. K T 293
1
= , kPa P 400
1
= , L V 30
2
= , moles
g
mol
g n 5 , 2 )
28
1
)( 70 ( = =
L m
kPa
K K kmol m kPa kmoles
P
nRT
V 2 , 15 0152 , 0
400
) 293 )( . / . 314 , 8 )( 0025 , 0 (
3
3
1
1
1
= = = =
Como el proceso es adiabtico

2 2 1 1
V P V P =
2
1 1
2
V
V P
P =
4 , 1
. / 9 , 4
. / 9 , 6
= = =
K mol cal
K mol cal
C
C
v
p

kPa
L
L kPa
P 4 , 154
) 30 (
) 2 , 15 )( 400 (
4 , 1
4 , 1
2
= =
K m
K kmol m kPa kmol
kPa m
nR
P V
T 223
) . / . 3 , 8 )( 0025 , 0 (
) 4 , 154 )( 030 , 0 (
3
3
3
2 2
2
= = = =
El trabajo en un proceso adiabtico se puede calcular ya sea en funcin de
las temperaturas, ecuacin 130 o en funcin de presin y volumen.
Ecuacin 133.
) 293 223 )( . / 9 , 4 ( 5 , 2 ) (
1 2 2 1
K K K mol cal moles T T C n W v = =
J
cal
J
cal cal W 590 . 3 )
1
187 , 4
( 5 , 857 5 , 857
2 1
= = =
o tambin
4 , 1 1
) 0152 , 0 ( 400 ) 030 , 0 ( 4 , 154
1
3 3
1 1 2 2
2 1
=
m kPa m kPa V P V P
W

kJ W 62 , 3
2 1
=
El signo positivo indica que el sistema realiza trabajo.

5. kmoles n 020 , 0 = kPa P 50
1
= K T 300
1
=
3
3
1
998 , 0
50
) 300 )( . / . 314 , 8 )( 020 , 0 (
m
kPa
K K mol m kPa kmol
V = =
3 3
2
597 , 1 ) 998 , 0 )( 60 , 1 ( m m V = = K
m
m
K
V
V
T T 480 )
998 , 0
597 , 1
( 300
3
3
1
2
1 2
= = =

327
kJ m kPa V V P W 9 , 29 ) 998 , 0 597 , 1 ( 50 ) (
3
1 2 2 1
= = =
kJ K K kmol kJ kmol T T C n U v 2 , 88 ) 300 480 )( . / 5 , 24 ( 02 , 0 ) (
1 2
= = =
kJ K K kmol kJ kmol T T C n H p 9 , 119 ) 300 480 )( . / 3 , 33 ( 02 , 0 ) (
1 2
= = =



1. b 2. d 3. c 4. a 5. b
6. d 7. c 8. b 9. b 10. a


1. a)
o
fNH
o
O fH
o
fNO
o
R
g g g
H H H H
) ( 3 ) ( 2 ) (
4 6 4 + = La entalpa molar del oxgeno por
tratarse de un elemento es igual a cero. Buscando los valores de los calores de
formacin en las tablas se obtiene:
kcal mol kcal mol kcal mol kcal H
o
R
8 , 214 ) / 04 , 11 ( 4 ) / 80 , 57 ( 6 ) / 60 , 21 ( 4 = + =
El signo negativo indica que la reaccin es exotrmica

b)
) / 91 , 193 ( ) / 23 , 98 ( 2 ) / 06 , 22 ( 2 ) / 90 , 330 ( mol kcal mol kcal mol kcal mol kcal H
o
R
+ =
kcal H
o
R
35 , 15 = . El signo positivo indica que la reaccin es endotrmica

c) kcal mol kcal mol kcal mol kcal H
o
R
58 , 15 ) / 32 , 68 ( ) / 90 , 151 ( ) / 80 , 235 ( = =
Reaccin exotrmica

d)
) / 5 , 226 ( 2 ) / 80 , 57 ( ) / 05 , 94 ( ) / 3 , 270 ( mol kcal mol kcal mol kcal mol kcal H
o
R
+ + =
85 , 30 =
o
R
H Reaccin endotrmica

2. a) Reaccin de combustin del etano C
2
H
6(g)
+ (7/2)O
2(g)
2CO
2(g)
+ 3H
2
O
(g)

o
H C C
o
O H f
o
CO f
o
H C f H H H H
6 2 2 2 6 2
3 2 + = mol kcal H
o
H C C / 82 , 372
6 2
=
) / 82 , 372 ( ) / 32 , 68 ( 3 ) / 05 , 94 ( 2
6 2
o
H C f + =
mol kcal H
o
H C f / 24 , 20
6 2
=
b) Reaccin de combustin del eteno C
2
H
4(g)
+ 3O
2(g)
2CO
2(g)
+ 2H
2
O
(g)

o
H C C
o
O H f
o
CO f
o
H C f H H H H
4 2 2 2 4 2
2 2 + = mol kcal H
o
H C C / 23 , 337
4 2
=

328
) / 23 , 337 ( ) / 32 , 68 ( 2 ) / 05 , 94 ( 2
4 2
o
H C f + =
mol kcal H
o
H C f / 49 , 12
6 2
=
c) Reaccin de combustin del cido oxlico H
2
C
2
O
4(g)
+ O
2(g)
2CO
2(g)
+ H
2
O
(g)

o
O C H C
o
O H f
o
CO f
o
O C H f H H H H
s 4 2 2 2 2 ) ( 4 2 2
2 + = mol kcal H
o
H C C / 82 , 58
4 2
=
) / 82 , 58 ( ) / 32 , 68 ( ) / 05 , 94 ( 2
) ( 4 2 2
o
O C H f
s
+ =
mol kcal H
o
O C H f
s
/ 6 , 197
) ( 4 2 2
=
d) Reaccin de combustin de la glucosa C
6
H
12
O
6(g)
+ 6O
2(g)
6CO
2(g)
+ 6H
2
O
(g)

o
O H C C
o
O H f
o
CO f
o
O H C f
s s
H H H H
) ( 6 12 6 2 2 ) ( 6 12 6
6 6 + = mol kcal H
o
O H C C
s
/ 673
) ( 6 12 6
=
) / 673 ( ) / 32 , 68 ( 6 ) / 05 , 94 ( 6
) ( 6 12 6
o
O H C f
s
+ =
mol kcal H
o
O C H f
s
/ 2 , 301
) ( 4 2 2
=

3. a) Reaccin CH
3
OH
(l)
+ O
2(g)
HCHO
(g)
+ H
2
O
(l)

o
HCHO C
o
OH CH C
o
R g l
H H H
) ( ) ( 3
=
98 , 38 ) / 67 , 134 ( ) / 65 , 173 ( = = mol kcal mol kcal H
o
R

b) Reaccin C
2
H
5
OH
(l)
+ O
2(g)
CH
3
COOH
(l)
+ H
2
O
(l)

o
COOH CH C
o
OH H C C
o
R l l
H H H
) ( 3 ) ( 5 2
=
o
R
/ 36 , 118 ) / 34 , 208 ( ) / 70 , 326 ( = =

c) Reaccin C
2
H
4(g)
+ H
2(g)
C
2
H
6(g)

o
H C C
o
H C
o
H C C
o
R g g g
H H H H
) ( 6 2 ) ( 2 ) ( 4 2
+ =
mol kcal mol kcal mol kcal mol kcal H
o
R
/ 73 , 32 ) / 82 , 372 ( ) / 32 , 68 ( ) / 23 . 337 ( = + =

d) Reaccin C
2
H
4(g)
+ H
2
O
(l)
C
2
H
5
OH
(l)

o
OH H C C
o
H C C
o
R l g
H H H
) ( 5 2 ) ( 4 2
=
o
R
/ 53 . 10 ) / 70 . 326 ( ) / 23 . 337 ( = =

4. El calor de combustin del metano es -212,80 kcal/mol entonces la masa de de
metano necesaria para producir 20.000 kcal/hora ser igual a:
g
mol
g
mol kcal
h kcal
m 504 . 1 )
16
(
/ 80 , 212
/ 000 . 20
= =

5. Los calores de combustin del propano, etano y butano que aparecen en las tablas
son respectivamente 530,60, 372,82 y 212,80 kcal/mol. Se calcula el nmero de
moles y se determina las moles de cada gas, el calor producido ser igual a la suma
del calor aportado por cada gas.

329

moles
K K mo L atm
L atm
n 9 , 40
) 298 )( . / . ( 082 , 0
) 000 . 1 )( 1 (
= =

moles moles n
prop
2 , 10 ) 9 , 40 ( 25 , 0 = =
kcal mol kcal moles Q
prop
5 , 428 . 5 ) / 60 , 530 )( 2 , 10 ( = =

moles moles n
et
1 , 6 ) 9 , 40 ( 15 , 0 = =
et
5 , 288 . 2 ) / 82 , 372 )( 1 , 6 ( = =

moles moles n
met
6 , 24 ) 9 , 40 ( 60 , 0 = =
met
1 , 525 . 5 ) / 80 , 212 )( 6 , 24 ( = =

kcal kcal Q 1 , 242 . 13 ) 1 , 525 . 5 5 , 288 . 2 5 , 428 . 5 ( = + + =



1. b 2. c 3. a 4. d 5. c
6. c 7. b 8. b 9. d 10. a


1. kmol
kmol kg
kg
n
O H
10
) / ( 18
180
2
= = kmol
kmol kg
kg
n
KOH
2
) / ( 56
112
= =

Relacin de disolucin kmol
kmol
kmol
n
n
KOH
O H
5
2
10
2
= =
Para esta relacin el calor de disolucin es -11.600 kcal/kmol Figura 8-4
Luego kcal kmol kmol kcal Q 200 . 23 ) 2 )( / 600 . 11 ( = = . El signo negativo significa
calor liberado o producido.

2. kmol
kmol kg
kg
n
O H
39 , 1
) / ( 18
0 , 25
2
= = kmol
kmol kg
kg
n
HCl
247 , 0
) / ( 45 , 36
) 36 , 0 )( 0 , 25 (
= =


330
Relacin de disolucin kmol
kmol
kmol
n
n
KOH
O H
63 , 5
247 , 0
39 , 1
2
= =
Para esta relacin el calor de disolucin es -15.200 kcal/kmol Figura 8-4
Luego kcal kmol kmol kcal Q 754 . 3 ) 247 . 0 )( / 200 . 15 ( = = .

3. El calor de reaccin a volumen constaste representa el cambio en la energa interna,
mientras que a presin constante es igual al cambio de entalpa. Entonces el problema
se reduce a encontrar el cambio de entalpa en funcin del cambio de energa interna
y el cambio en el nmero de moles.

Ecuacin qumica H
2(g)
+ (1/2)O
2(g)
H
2
O
(l)

) (RT n U H + =
kmol kcal
kmol
mol
mol
g
g
kcal
U / 450 . 67 )
1
000 . 1
)(
1
0 , 2
)(
0 , 2
45 , 67
( =
=
kmol kcal K
K kmol
kcal
kmol kcal H / 338 . 68 ) 298 )(
.
987 , 1 ))( 5 , 0 1 ( 0 ( ) / 450 . 67 ( = + + =

4. Si la reaccin se realizara a condiciones normales de presin y temperatura, el calor
liberado debe corresponder al producido durante la reaccin. Ahora bien, como los
productos de combustin salen a temperaturas ms altas, parte del calor generado en
la reaccin se emplea en el calentamiento de los gases de combustin, el cambio de
fase del agua y calentamiento del exceso de aire (oxgeno y nitrgeno). Entonces el
calor liberado en este proceso corresponde al calor generado por la reaccin menos el
calor utilizado en aumentar la entalpa de los productos de combustin y el exceso de
aire de 25 C hasta 900 C.

Reaccin de combustin a condiciones normales

CH
4(g)
+ 2O
2(g)
CO
2(g)
+ 2H
2
O
(l)

Reaccin balanceada considerando el exceso de aire utilizado y salida de gases a
900 C.

CH
4(g)
+ 4,8(O
2(g)
+3,76N
2(g)
) CO
2(g)
+ 2H
2
O
(g)
+ 2,8O
2(g)
+ 18,0N
2(g)

Datos: entalpas en kJ/kmol

Sustancias
o
f H
o
C H
o
H298
o
H900
Metano -74.873 -890.303 10.029 41.388
Oxgeno 0 ---- 8.659 27.921
Gas carbnico -393.522 ---- 9.359 37.421
Agua lquida -285.830 ---- ----- -----
Agua gaseosa -241.826 ---- 9.904 31.960
Nitrgeno 0 ---- 8.664 26.907

331

Cambios de entalpa de los productos de combustin y aire en exceso

Sustancias Coeficientes
(kmoles)
o
H (kJ)
Metano ----
Oxgeno 2,8 53.934
Gas carbnico 1 28.062
Agua lquida (evaporacin) 2 88.008
Agua gaseosa 2 44.112
Nitrgeno 18 328.374
Cambio global de entalpa 542.490

Calor liberado durante la combustin de un kmol de metano 890.303 kJ
Calor utilizado para el cambio global de entalpa 542.490 kJ
Calor liberado a medio exterior 347.813 kJ

5. Para calcular la temperatura de llama adiabtica se sigue la secuencia ilustrada en el
ejemplo 37. Los datos iniciales son los mismos del problema anterior.

Segn primera ley para este sistema
metano
o
f
P
o o
T
o
f
P
H H H H n = +
) ( 298

Sustancias
Calores de
formacin
Coeficientes
(kmol)
o
f
P
H n

o
H298
o
P
H n
298

Gas carbnico -393.522

1,0 -393.522 9.359 9.359
Agua -241.826

2,0 -483.652 9.904 19.808
Oxgeno -

2,8 - 8.659 24.245
Nitrgeno -

18,0 - 8.664 155.952
Sumatorias 24 -877.174 209.364
Calor de formacin del metano -74.873

Sumatoria entalpas de productos 1.011.665 kJ
Entalpa molar si los gases fueran solo nitrgeno 42.507 kJ
Temperatura inicial para ensayo y error 1.360 K

Productos de
combustin
o
H1360
o
P
H n
1360
o
H1320
o
P
H n
1320
o
H1315
o
P
H n
1315
Gas carbnico

63.039 63.039 60735 60.735,0 60448 60.448,0
Agua 51.576 103.152 49782 99.564,0 49559 99.118,0
Oxgeno 44.198 123.754 42755 119.714,0 42575 119.210,0
Nitrgeno 42260 760.680 40889 736.002,0 40718 732.924,0
Sumatorias
1.050.625 1.016.015,0 1.011.700,0
Diferencias con respecto a
entalpas de los productos 38.960 4.349,8 34,8

332

Como la diferencia entre las entalpas calculadas de los productos y la sumatoria de
las entalpas a 1.315 K se acerca a cero, se toma sta como la temperatura mxima
que alcanzara el sistema bajo las condiciones propuestas.



1. b 2. d 3. c 4. a 5. c
6. b 7. d 8. a 9. c 10. b


1. Primero se calcula la eficiencia de la mquina trmica ideal y con este valor se
determina el trabajo realizado y el calor perdido.
6 , 0
900
360
1
T
T
1
c
f
= = =
kJ kJ Q W
c
000 . 3 ) 000 . 5 ( 6 , 0 = = =
kJ kJ kJ W Q Q
c f
000 . 2 000 . 3 000 . 5 = = =

2. La temperatura de congelacin del agua es 0 C y se asume que la temperatura
ambiente es de 25 C entre estas dos temperaturas se determina el coeficiente de
operacin del refrigerador ideal. Con este valor se calcula la cantidad de calor
retirada por unidad de tiempo. Por otro lado se determina la cantidad de calor que
se debe retirar para transformar 5,0 kg de agua a 25 C en hielo a 0 C. Este
proceso ocurre a presin constante.
92 , 10
) 273 298 (
273
=
=
K
K
T T
T
COP
f c
f

s kJ s kJ W COP Q
s f
/ 84 , 21 ) / 0 , 2 ( 92 , 10 ) ( = = =
latente sencible
Q Q Q + =
cal C C g cal g t mc Q
p sencible
000 . 125 ) 25 )( / 0 , 1 ( 000 . 5 = = =
cal g cal g h m Q
fusin latente
500 . 398 ) / 7 , 79 ( 000 . 5 ) ( = = =
cal cal cal Q 500 . 523 500 . 398 000 . 125 = =

s
kcal
kJ
cal
kcal
s kJ
cal
Q
Q
t
f
100 )
1
187 , 4
)(
000 . 1
1
(
/ 84 , 21
500 . 523
.
= = =


333
3. kW
s
h
h
kJ
h kJ
COP
Q
W
BC
c
s
10 )
600 . 3
1
)( ( 000 . 36
5 , 2
/ 000 . 90
= = = =

4. Primero se recomienda calcular las condiciones de P, V y T

Proceso 1-2 Compresin isotrmica
K T Pa k P 290 , 80
1 1
= =
L m
kPa
K
K kmol
m kPa
kmol x
V 53 , 7 00753 , 0
80
) 290 )(
.
.
31 , 8 )( 10 5 , 2 (
3
3
4
1
= = =

L
kPa
kPa
L
P
P
V V K T T kPa P 02 , 6 )
100
80
)( 53 , 7 ( ) ( 290 , 100
2
1
1 2 1 2 2
= = = = = =

Proceso 2-3 Compresin adiabtica

2 2 3 3
V P V P = y
)
1
(
3
2
2 3

|
|
.
|
\
|
=
P
P
T T
K C T 1200 273 927
3
= + =
kPa kPa
T
T
P P 413 . 14
1200
290
) 100 (
)
4 , 1 1
4 , 1
(
)
1
(
3
2
2 3
= |
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=

L
kPa
kPa
L
P
P
V V 173 , 0
413 . 14
100
) 02 , 6 (
4 , 1
1
1
3
2
2 3
=
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=

Proceso 3-4 Expansin isotrmica
|
|
.
|
\
|
=
4
3
3 4
P
P
V V y K T 1200
4
=
Proceso 4-1 Expansin adiabtica
)
1
(
4
1
1 4
|
|
.
|
\
|
=
T
T
P P
kPa kPa P 530 . 11
1200
290
80
)
4 , 1 1
4 , 1
(
4
= |
.
|
\
|
=

L
kPa
kPa
L
P
P
V V 216 , 0 )
530 . 11
413 . 14
)( 173 , 0 (
4
3
3 4
= =
|
|
.
|
\
|
=
Clculo del trabajo en cada proceso
kJ
L
L
K
K kmol
m kPa
kmol x
V
V
nRT W 135 , 0
53 , 7
02 , 6
ln ) 290 )(
.
.
31 , 8 )( 10 5 , 2 ( ln
3
4
1
2
1 2 1
=
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=


334
kJ
L kPa L kPa
V P V P
W 6 , 728 . 4
4 , 1 1
) 02 , 6 )( 100 ( ) 173 , 0 )( 413 . 14 (
1
2 2 3 3
3 2
=

kJ
L
L
K
K kmol
m kPa
kmol x
V
V
nRT W 728 , 1
108 , 0
216 , 0
ln ) 200 . 1 )(
.
.
31 , 8 )( 10 5 , 2 ( ln
3
4
3
4
3 4 3
=
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
=

kJ
L kPa L kPa
V P V P
W 2 , 720 . 4
4 , 1 1
) 216 , 0 )( 530 . 11 ( ) 53 , 7 )( 80 (
1
4 4 1 1
1 4
=

Observe que tericamente el trabajo en los procesos adiabticos debe ser igual y
de signo contrario.

5. ) ln(
1
2
V
V
nR S = y para un proceso isotrmico
2
1
1
2
P
P
V
V
= , entonces
K kJ
P
P
K kmol
kJ
kmol x
P
P
nR S / 0144 , 0 )
5 , 0
ln( )
.
31 , 8 )( 10 5 , 2 ( ) ln(
1
1 3
2
1
= = =

K J S / 4 , 14 =

6. El cambio de entropa corresponde a la suma del cambio de entropa del hielo al
fundirse y el cambio de entropa del agua al enfriarse. En primer lugar se debe calcular
la temperatura final de equilibrio, lo cual se logra considerando que el sistema es
adiabtico y por tanto el calor cedido por el agua debe ser igual al calor ganado por el
hielo.

) (
agua equilibrio p agua agua
T T c m Q =
fusin hielo hielo
h m Q =
agua hielo
Q Q =
) (
agua equilibrio p agua fusin hielo
T T c m h m =
p agua
fusin hielo
agua equilibrio
c m
h m
T T

=
C
C g cal g
g cal g
C T
equilibrio
18 , 22
) . / 0 , 1 )( 250 (
) / 7 , 79 )( 150 (
70 = =
En este caso la temperatura de equilibrio es mayor de 0 C lo que significa que
todo el hielo se funde y el agua procedente del hielo, m
agua-h
, aumenta su
temperatura hasta llegar al equilibrio lo que implica tambin un aumento de
entropa. Por tanto
agua h agua hielo fusin
S S S S + + =
_

K
cal
K
g cal g
T
h m
S
fusin
fusin fundido hielo
hielo fusin
73 , 49
273
) / 7 , 79 )( 150 (
= =
=
K
cal
K
K
K g cal g
T
T
c m S
h agua
equilibrio
p h agua h agua
72 , 11 )
273
18 , 295
ln( ) . / 0 , 1 )( 150 ( ) ln(
_
_ _
= = =

335
K
cal
K
K
K g cal g
T
T
c m S
agua
equilibrio
p agua agua
43 , 37 )
343
18 , 295
ln( ) . / 0 , 1 )( 250 ( ) ln( = = =

K
cal
K
cal
K
cal
K
cal
S 02 , 24 43 , 37 72 , 11 73 , 49 = + =

7. Cambio de entropa en una mezcla de gases
i i mezcla
x x nR S ln =

75 , 0
20
15
2
= =
moles
moles
x
N
15 , 0
20
3
2
= =
moles
moles
x
O
10 , 0
20
2
2
= =
moles
moles
x
CO

K cal
K mol
cal
mol S / 0 , 29 ) 10 , 0 ln 10 , 0 15 , 0 ln 15 , 0 75 , 0 ln 75 , 0 )(
.
987 , 1 )( 20 ( = + + =

8. Para un proceso isotrmico
1
2
ln
V
V
nR S = y
1
2
ln
V
V
nRT W = S T W =
kJ K kJ K W 440 . 1 ) / 6 , 3 )( 400 ( = =
3
3
1
108 , 1
600
) 400 (
.
.
31 , 8 )( 2 , 0 (
m
kPa
K
K kmol
m kPa
kmol
V = =
3
)
. / 31 , 8 )( 2 , 0 (
/ 6 . 3
(
3
) (
1 2
666 , 9 ) 108 , 1 ( m m V V
k kmol kJ kmol
K kJ
nR
S
e e = = =

9. Problemas de este tipo se resuelven utilizando las tablas de propiedades
termodinmicas del agua o programas de computador que ofrecen la misma
informacin. En este caso se utiliza el software propagua de la ya mencionada
universidad de Crdoba Espaa.

El estado inicial corresponde a lquido saturado y el estado final a vapor saturado para
los cuales se tienen los siguientes valores a 73 kPa.

kg kJ h
f
/ 48 , 381 = K kg kJ s
f
. / 20486 , 1 =

kg kJ h
g
/ 84 , 2661 = K kg kJ s
f
. / 46719 , 7 =
kJ kg kJ kg h h m Q
f g
009 . 57 ) / )( 48 , 381 84 , 661 . 2 )( 25 ( ) ( = = =
K kJ K kg kJ kg s s m S
f g
/ 4 , 156 ) . / )( 20486 , 1 46719 , 7 )( 25 ( ) ( = = =

10. A 150 C y 120 kPa el agua se encuentra como vapor sobrecalentado. El proceso de
condensacin se realiza a volumen constante. Para las condiciones iniciales se
encuentran los siguientes valores
kg kJ h / 8 , 774 . 2 = K kg kJ s . / 5267 , 7 = kg m v / 6107 , 1
3
=

336
El estado final, a la temperatura de 80 C corresponde a equilibrio lquido vapor donde
la presin de saturacin es de 47,4 kPa y los datos para lquido saturado y vapor
saturado son los siguientes
kg kJ h
g
/ 72 , 643 . 2 = K kg kJ s
g
. / 61317 , 7 = kg m v
g
/ 4087 , 3
3
=
kg kJ h
f
/ 9 , 334 = K kg kJ s
f
. / 66155 , 3 = kg m v
f
/ 0010292 , 0
3
=

Como el volumen y la masa permanecen constantes entonces el volumen especfico
tambin se mantiene constante con lo cual se calcula la calidad del vapor:
472 , 0
0010292 , 0 4087 , 3
0010292 , 0 6107 , 1
=
=
f g
f
v v
v v
x

Clculo de las propiedades en el estado final
kg kJ xh h h
fg f
/ 420 . 1 ) 9 , 334 72 , 643 . 2 ( 472 , 0 9 , 334 = + = + =
K kg kJ xs s s
fg f
. / 5355 , 5 ) 66155 , 3 6317 , 7 ( 472 , 0 66155 , 3 = + = + =

Calor retirado kJ kg kJ Kg h m Q 6 , 709 . 2 ) / )( 420 . 1 80 , 774 . 2 )( 0 , 2 ( = = =
% de vapor condensado % 8 , 52 100 * ) 472 , 0 1 ( = =
Cambio de entropa K kJ K kg kJ kg s m S / 9824 , 3 ) . / )( 5355 , 5 5267 , 7 )( 0 , 2 ( = = =



1. b 2. a 3. d 4. c 5. b
6. d 7. c 8. c 9. d 10. a


Para la solucin de los problemas propuestos se utilizar el software PROGASES ya
mencionado. En todas las tablas los datos en negrillas son utilizados como referencia
para hallas las otras propiedades.

1. Para responder a las preguntas planteadas se deben conocer las propiedades
termodinmicas del gas para cada estado. Estas se determinar de las condiciones
iniciales y de los procesos sucesivos los resultados se muestran en la tabla siguiente:

Estado Presin
kPa
Temperatura
K
Energa interna
kJ/kmol
Entropa
kJ/kmol K
Volumen
m
3
/kmol
1 120,0 298,0 6.189,4 196,412 20,6472
2 2.559 700,0 14.911,7 196,412 2,2739
3 6.086 1.664,4 39.511,7 218,139 2,2739
4 326,0 810,5 17.483,6 218,139 20,6472

337
kmol kJ Q U U / 2 , 836 . 41 600 . 24 2 , 236 . 17 2 3 = + = + =

Relacin de compresin 9
2739 , 2
6472 , 20
= =
Relacin de presiones 7 , 50
120
086 . 6
= =
Eficiencia del ciclo 58 , 0 9 1 1
) 4 , 1 1 ( ) 1 (
= = =

r

2. Para determinar las propiedades de cada estado, las cuales se resumen en la tabla
siguiente, es necesario primero calcular el nmero de moles y el calor suministrado
por mol de aire:
kmol x
kmol m
m x
V
V
n
4
3
3 3
1
1
10 85 , 2
/ 1118 , 27
10 72 , 7

= = =
kJ
kmol x
kJ
q 087 . 15
10 85 , 2
3 , 4
4
= =

(en este valor aumenta la entalpa del estado 2)
kmol m
V
V / 0124 , 3
9
1118 , 27
9
3
1
2 = = =

Eficiencia del ciclo
( )
| |
54 , 0
) 1 66 , 1 ( 4 , 1
) 1 66 , 1 )( 9 (
1
1
1
1
4 , 1 ) 4 , 1 1 (
1
=
c
c
r
r r

3. Se determinan las propiedades de cada estado a partir de las coediciones iniciales
kPa kPa P P 960 ) 80 ( 12 12
1 2
= = =

Temperatura a la salida del compresor 603,6 K
Temperatura a la salida de la turbina 663,0 K

Intercambio de energa en cada uno de los procesos:

Estado Presin
kPa
Temperatura
K
Entalpa
kJ/kmol
Entropa
kJ/kmol K
Volumen
m
3
/kmol
1 92 300 8.725,5 198,817 27,1118
2 1.938 702 20.797,5 198,817 3,0124
3 1.938 1163 35.884,5 215,248 4,9909
4 199 647 19.093,7 215,248 27,1118
Estado Presin
kPa
Temperatura
K
Entalpa
kJ/kmol
Entropa
kJ/kmol K
Volumen
m
3
/kmol
1 80 300 8.722,5 199,979 31,1786
2 960 603,6 17.752,9 199,979 5,2279
3 960 1250 38.845,5 223,542 10,8259
4 80 663,0 19.582,1 223,542 68,9076

338

Trabajo en el compresor: -6.447,6 kJ/kmol
Trabajo realizado por la turbina 14.245

4. La potencia de la planta termoelctrica se determina calculando el trabajo neto
producido. Las propiedades termodinmicas del agua se hallan utilizando el software
PROPAGUA.

Estado Ttulo
x
Presin
bar
Temperatura
C
Entalpa
kJ/kg
Entropa
kJ/kg k
Volumen
dm
3
/kg
1 0 0,60 85,95 359,90 1,1455 1,0333
2 L 35 86,17 363,54 1,1455 1,0317
3 V 35 420 3.270,0 6,9113 87,48
4 0,90 0,60 85,95 2.430,45 6,9113 2.466,0

| | | | kg kJ h h h h Q W
ciclo ciclo
/ ) 90 , 359 45 . 430 . 2 )( 54 , 363 0 , 270 . 3 ( ) ( ) (
1 4 2 3
= = =
kg kJ W
ciclo
/ 9 , 835 =
kW kg kJ s kg Potencia 898 . 20 ) / 9 , 835 )( / 25 ( = =

5. A partir de los datos que aparecen en las tablas se determinan las propiedades para el
refrigerante 12 en cada estado.

Estado Ttulo
x
Presin
kPa
Temperatura
C
Entalpa
kJ/kg
Entropa
kJ/kg k
1 1 100 -30,0 174,5 0,7183
2 V 650 38,76 207,4 0,7183
3 0 650 25,0 59,6 0,2233
4 0,3071 100 -30,0 59,6 0,2478

Calor retirado del espacio refrigerado = kg kJ / 9 , 114 ) 6 , 59 5 , 174 ( =
Calor cedido al ambiente = kg kJ / 8 . 147 ) 4 , 207 6 , 59 ( =
Trabajo del compresor = kg kJ / 9 , 32 ) 5 , 174 4 , 207 ( =
Potencia calorfica espacio refrigerado = kW kg kJ s kg 43 , 6 / ) 9 , 114 )( / 056 , 0 ( =
Potencia calorfica cedida al ambiente = kW kg kJ s kg 28 , 8 / ) 8 , 147 )( / 056 , 0 ( =
Potencia del compresor = kW kg kJ s kg 84 , 1 / ) 9 , 32 )( / 056 , 0 ( =
Recuerde que el signo solo significa el sentido de la transferencia de calor de acuerdo con el
convenio existente.

Proceso Tipo de proceso

Trabajo
kJ/kmol
Calor
kJ/kmol
1 a 2 Compresin isentrpica -6.447,6 0
2 a 3 Expansin isobrica 5.374,1 21.098,6
3 a 4 Expansin isentrpica 14.245,0 0
4 a 1 Compresin isobrica -3..018,3 -10.856,6

339


1. b 2. c 3. d 4. b 5. d
6. a 7. b 8. c 9. a 10. c


1. Propiedades del agua:

ESTADO PRESIN
kPa
TEMPERATURA
C
ENTALPA
kJ/kg
Entrada 1 Vapor saturado 180 117 2.701,5
Entrada 2 Agua lquida 180 15 63,10
Salida 180 85 355,99
s kg m / 5 , 1
.
2
=
3 3 2 2 1 1
. . .
h m h m h m = +
) / 99 , 355 )( / 5 , 1 ( ) / 10 , 63 )( / 5 , 1 ( ) / 5 , 701 . 2 (
. .
1 1
kg kJ s kg m kg kJ s kg kg kJ m + = +
Despejando se obtiene
s kg
kg kJ kg kJ
kg kJ s kg kg kJ s kg
m / 187 , 0
) / 99 , 355 ( ) / 5 , 701 . 2 (
) / 10 , 63 )( / 5 , 1 ( ) / 99 , 355 )( / 5 , 1 (
.
1
=
=

2. Dado que no hay mas informacin, es vlido considerar despreciables la transferencia
de calor, el cambio en la energa cintica, temperatura y presin entre los puntos de
carga y descarga del fluido. En consecuencia el trabajo proporcionado por la bomba
ser igual al cambio en la energa potencial ) (
1 2
z z g e w
p
= = o tambin
) (
1 2
.
.
z z g m W =
s kg
m s m
kJ J s kJ
z z g
W
m / 37 , 4
)) 15 ( 20 )( / 8 , 9 (
) / 000 . 1 )( / 5 , 1 (
) (
2
1 2
=

=

3. En este caso el calor suministrado por unidad de tiempo es igual al cambio de entalpa
de la corriente de agua. ) (
1 2
h h m Q =

.
Entalpas del agua lquida

ESTADO PRESIN
kPa
TEMPERATURA
C
ENTALPA
kJ/kg
Entrada 110 14 58,87
Salida 110 65 272,08


340
s kg
kg kJ
s kJ
h h
Q
m / 070 , 0
/ ) 87 , 58 08 , 272 (
) / 0 , 15 (
) (
1 2
=

El problema tambin se resuelve calculando el cambio de entalpa en funcin del calor
especfico del agua lquida y el cambio de temperatura.

4. En este caso no se consideran los cambios de energa cintica ni de energa
potencial, y como adems, la turbina es adiabtica no hay transferencia de calor por
tanto
) (
1 2
h h m W =

Propiedades del agua

ESTADO PRESIN
kPa
TEMPERATURA
C
ENTALPA
kJ/kg
Entrada Vapor sobrecalentado 10.000 400 3.100
Salida Vapor hmedo x = 0,90 75 167,8 2.559

Entonces s kJ kg kJ s kg h h m W / 787 . 3 / ) 100 . 3 559 . 2 )( / 0 , 7 ( ) (
1 2
= = =

5. En este caso la ecuacin de balance de energa establece que la entalpa del fluido en
la lnea de llenado es igual a la energa interna en el recipiente.

Propiedades del oxgeno

ESTADO PRESIN

kPa
TEMPERATURA

K
ENERGA
INTERNA
kJ/kmol
ENTALPA

kJ/kmol
VOLUMEN
MOLAR
m
3
/kmol
Corriente de entrada 200 283 5.866,3 8.219,2 11,7647
Estado final 200 393 8.219,2 11.489,8 16,3529
Datos obtenidos del software PROGASES

La temperatura final es de 393 K

Masa de CO
2
= kg
kmol
kg
m
kmol
m 39 , 0 )
1
32
)(
3529 , 16
1
)( 20 , 0 (
3
3
=



1. d 2. a 3. b 4. c 5. a
6. b 7. d 8. c 9. b 10. d


341


1. Al aplicar la primera ley de la termodinmica se establece que
K K kg kJ
kW
T T c
Q
m T T c m h m Q
p
p
) 293 383 )( / 0045 , 1 (
30
) (
) (
1 2
1 2
= = =

s kg m / 332 , 0 =

2. El calor requerido para elevar la temperatura del agua proviene de la condensacin
del vapor y se puede calcular mediante el cambio de entalpa entre el estado de vapor
hmedo con una calidad de 60% y vapor seco a 150 C y la correspondiente presin
de saturacin. Utilizando el software propagua para estas condiciones se obtiene:

kg kJ x C h / 745 . 2 ) 0 , 1 , 150 (
1
= = kg kJ x C h / 900 . 1 ) 6 , 0 , 150 (
2
= =
kg kJ kg kJ h q / 845 / ) 745 . 2 900 . 1 ( = = =
El calor necesario para calentar el agua se calcula en funcin del cambio de
temperatura

kJ C C kg kJ kJ T T mcp Q 571 . 57 ) 15 70 )( . / 187 , 4 )( 250 ( ) (
1 2
= = =

Masa de vapor necesario kg
kg kJ
kJ
m 13 , 68
/ 845
571 . 57
= =

3. La presin absoluta es igual a la presin atmosfrica ms la presin manomtrica. La
presin absoluta se calcula considerando que en el interior del autoclave el agua se
encuentra en condiciones de saturacin. Por lo tanto a 130 C corresponde una
presin de saturacin de 270,1 kPa.

kPa kPa P
m
1 , 195 ) 0 , 75 1 , 270 ( = =

Para determinar la temperatura a la presin manomtrica de 225,0 kPa, primero se
calcula la presin absoluta y con ese valor se determina la temperatura de saturacin.

kPa kPa P
ab
0 , 300 ) 0 , 75 0 , 225 ( = + =
Segn las propiedades termodinmicas de agua la temperatura de saturacin a 300,0
kPa corresponde 133,5 C


342
4. La cantidad de agua condensada por kg de aire seco se calcula por la diferencia entre
la humedad inicial y la humedad final y el calor retirado por el cambio de entalpa. Las
condiciones iniciales y finales permiten conocer las propiedades del aire

PROPIEDADES CONDICIONES
INICIALES
CONDICIONES
FINALES
TEMPERATURA (C) 32 15
PRESIN (kPa) 101,3 95
Humedad relativa (%) 80 40
Humedad absoluta (kg
agua / kg de a. s.)

0,0243

0,0045
Entalpa del aire
(kJ / kg de a. s.)

94,30

26,47

as kg agia kg as kg agua kg m
O H
/ 0198 , 0 / ) 0243 , 0 0045 , 0 (
2
= =
as kg kJ as kg kJ q / 83 , 67 / ) 30 , 94 47 , 26 ( = =
Los signos indican que tanto el agua como el calor se retiran del aire.

5. Clculo de la masa de agua evaporada

Balance de masa para los slidos
h kg
h kg
m m h kg
j j
/ 7 , 16
30 , 0
/ 5
) 30 , 0 ( ) 05 , 0 )( / 0 , 100 ( = = =

h kg kg m m
j O H
/ 3 , 83 ) 7 , 16 0 , 100 ( ) 0 , 100 (
2
= = =

Si el aire se enfra adiabticamente hasta saturarse, significa que la temperatura de
bulbo hmedo se mantiene constante, cambiando la humedad y la temperatura de
bulbo seco hasta que sta se hace igual a la de bulbo hmedo. Con esta
consideracin se determinan las condiciones iniciales y finales del aire.

PROPIEDADES CONDICIONES
INICIALES
CONDICIONES
FINALES
TEMPERATURA (C) 50 20,8
PRESIN (kPa) 101,3 101,3
Humedad relativa (%) 5 100
TEMPERATURA DE
BULBO HMEDO (C)

20,8

20,8
Humedad absoluta (kg
agua / kg de a. s.)

0,0038

0,0155

Balance de agua en el aire

) / 0155 , 0 ( ) / 0038 , 0 (
2
as kg agua kg m m as kg agua kg m
as O H as

= +

343

h as kg
as kg agua kg
h agua kg
m
as
/ 120 . 7
/ ) 0038 , 0 0155 , 0 (
/ 3 , 83
=

h aire kg as kg agua kg m m m
as as aire
/ 230 . 7 ) / 0155 , 0 ( = + =

344

ANEXOS

Glosario Mdulo de Termodinmica UNAD

345

GLOSARIO

ALREDEDORES. Todo aquello que no pertenece al sistema termodinmico pero tiene relacin
con l.

ANLISIS DIMENSIONAL. Es el proceso que se ocupa de establecer que los diferentes trminos
en una ecuacin sean dimensionalmente consistentes. Las unidades empleadas deben corresponder a
un mismo sistema de medidas.
BARMETRO. Dispositivo utilizado para medir la presin atmosfrica. Consta de un tubo lleno
de mercurio el cual se invierte y se sumerge en un recipiente abierto a la atmsfera que tambin
contiene mercurio. La altura alcanzada por la columna de mercurio indica la presin atmosfrica del
lugar donde se mide.
BOMBA DE CALOR. Dispositivo que transfiere calor de un medio de baja temperatura a uno de
mayor temperatura para lo cual es necesario realizar una determinada cantidad de trabajo. El ciclo
termodinmico de una bomba de calor es similar al de un refrigerador.
BTU. Unidad trmica britnica. Unidad de energa equivalente a 1,055 kJ.
CALIDAD DE VAPOR. Se define como la proporcin de la masa de vapor respecto a la masa
total cuando existe en equilibrio un sistema de dos fases, una parte lquida y otra como vapor a una
determinada temperatura. La calidad se considera como una propiedad intensiva y tiene el smbolo
x.
CALOR (Q). Es la forma de energa que se transmite a travs del lmite de un sistema que est a
una temperatura a otro sistema (o al medio exterior) a una temperatura ms baja, por virtud de la
diferencia de temperatura entre los dos sistemas. Esto es, el calor se transmite del sistema a mayor
temperatura al del sistema de menor temperatura y la transmisin de calor ocurre solamente porque
hay una diferencia de temperatura entre los dos sistemas. Otro aspecto que se debe tener en cuenta
es que un cuerpo nunca contiene calor, el calor se identifica solamente cuando cruza el lmite, por lo
tanto el calor es un fenmeno transitorio. Cuando se ha logrado el equilibrio trmico, ya no se tiene
transmisin de calor por ms tiempo, debido a que no hay diferencia de temperatura. El calor puede
ser transmitido por conduccin, conveccin y radiacin.
Al igual que el Trabajo, la unidad de calor en el sistema SI es el Julio. El calor transmitido a un
sistema se considera positivo y el calor transmitido de un sistema se considera negativo. Esto es,
calor positivo representa energa transmitida a un sistema y el calor negativo representa energa
transmitida por el sistema.
CALORA. Unidad de calor equivalente al calor necesario para elevar la temperatura de un gramo
de agua de 14.5 a 15.5 C a una atmsfera de presin.

346
CALORMETRO. Instrumento para medir cantidades de calor y calores especficos. Consiste en
un vaso de paredes plateadas que est dentro de otro, tambin de paredes pulimentadas y brillantes,
pero aislado del primero por unos tacos de corcho. De esta forma se evita en lo posible el calor
radiado. El calormetro se cubre con una tapa de corcho que lleva dos agujeros: uno para el
termmetro y otro para el agitador.
CALOR DE COMBUSTIN. Calor desprendido en una reaccin de oxidacin completa de un
mol de sustancia orgnica.
CALOR DE CRISTALIZACIN. Calor intercambiado por un mol de sustancia cuando se
cristaliza.
CALOR DE DISOLUCIN. Calor absorbido o desprendido por un mol de sustancia al disolverse
en un lquido. El cambio de entalpa para diluir una solucin es igual al calor de disolucin a la
concentracin final menos el calor de disolucin a la concentracin inicial.
CALOR DE FORMACIN. Es el cambio de entalpa que tiene lugar al formarse un mol de una
sustancia a partir de sus componentes elementales.
CALOR DE HIDRATACIN. Calor transferido por las molculas de un compuesto al unirse con
molculas de agua.
CALOR DE IONIZACIN. Calor necesario para que un producto inico se disocie en sus
respectivos iones en un medio acuoso.
CALOR DE MEZCLA. El calor de mezcla se define como el cambio de entalpa que ocurre
cuando las sustancias puras se mezclan para formar una solucin a temperatura constante y presin
de una atmsfera.
CALOR DE REACCIN. Corresponde al cambio de entalpa de un determinado proceso qumico
que se realiza a presin y temperatura constantes. Cuando una reaccin qumica puede ser
considerada como la suma de dos o ms reacciones intermedias el cambio de entalpa para la
reaccin total es igual a la suma de los cambios de entalpas de las reacciones intermedias.
(Principio conocido como la Ley de Hess).
CALOR DE SOLVATACIN. Calor desprendido cuando las molculas de un soluto se asocian a
las molculas del solvente.
CALOR DE SUBLIMACIN. Cantidad de calor que se suministra a un gramo de sustancia para
que se sublime a una presin y temperatura determinadas.
CALOR DE VAPORIZACIN. Calor que debe suministrarse a la unidad de masa de una
sustancia para que se vaporice, manteniendo constantes la presin y la temperatura.


347
CALOR ESPECFICO. Calor que es necesario suministrar a un gramo de sustancia para aumentar
su temperatura en un grado. En general depende del tipo de proceso que se realice. Por esta razn se
definen el calor especfico a presin constante (c
p
) y calor especfico a volumen constante (c
v
). Los
calores especficos son propiedades intensivas.
CALOR ESPECFICO A PRESIN CONSTANTE. Se define como el cambio de entalpa por
unidad de masa de una sustancia con respecto a la temperatura a presin constante
P
p
T
h
c
|
.
|
\
|
=
CALOR ESPECFICO A VOLUMEN CONSTANTE. Se define como el cambio de energa
interna por unidad de masa con respecto a la temperatura a volumen constante
V
v
T
h
c |
.
|
\
|
=
CALOR ESTNDAR DE FORMACIN. Es el cambio de entalpa que ocurre en la reaccin de
formacin de un mol de un compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregacin ms
probable a una presin de 760 mm de Hg y temperatura 25 C.
CALOR LATENTE. Es el cambio de entalpa durante un cambio de fase a presin y temperatura
constantes. Se denomina de acuerdo al cambio de fase ocurrido. El calor latente es caracterstico de
cada sustancia.
CALOR LATENTE DE FUSIN. Es el cambio de entalpa por unidad de masa durante el paso
del estado slido al lquido.
CALOR LATENTE DE SUBLIMACIN. Es el cambio de entalpa por unidad de masa durante
el paso del estado slido a gaseoso.
CALOR LATENTE DE VAPORIZACIN. Es el cambio de entalpa por unidad de masa durante
el paso del estado lquido al vapor.
CAUDAL MSICO. Se define como la masa que circula por unidad de tiempo, tambin se conoce
como flujo msico o relacin msica.
CAUDAL VOLUMTRICO. Se refiere al volumen de fluido que pasa en una unidad de tiempo a
travs de un ducto o tubera, tambin se llama flujo volumtrico.
CICLO TERMODINMICO. Secuencia de procesos termodinmicos al final de los cuales el
sistema el estado final del sistema es igual al estado inicial.
COMBURENTE. Se dice de cualquier sustancia oxidante que puede hacer entrar en combustin un
cuerpo combustible. As los medios gaseosos que contienen un gas oxidante se llaman medios
comburentes (por ejemplo el aire).

348
COMBUSTIBLE. Sustancia que es capaz de reaccionar con un cuerpo oxidante con
desprendimiento de energa. Los combustibles generalmente estn constituidos por carbono,
carbono e hidrgeno o carbono, hidrgeno y oxgeno. Pueden ser slidos (carbn, lea), lquidos
(petrleo, gasolina, gas -oil, fuel oil, alcohol metlico) o gaseosos (metano, hidrgeno).
COMPRESIN ADIABTICA. Proceso en el cual se presenta una disminucin de volumen de
un gas por un aumento de presin sin que se presente transferencia de calor. Tambin se conoce
como compresin isentrpica.
COMPRESIN ISOBRICA. Proceso donde se disminuye el volumen de un gas manteniendo la
presin constante.
COMPRESIN ISOTRMICA. Proceso con disminucin de volumen por un aumento en la
presin manteniendo la temperatura constante.
CURVAS DE PRESIN DE VAPOR. Para una sustancia pura existe una relacin definida entre
la presin de saturacin y su correspondiente temperatura de saturacin. La representacin en un
diagrama de presin contra temperatura de sta relacin a condiciones de saturacin se conoce
como curva de presin de vapor.
DENSIDAD. Se define como la relacin entre la masa o cantidad de materia de una sustancia y el
volumen ocupado.
V
m
=

DIMENSIONES. Son nombres que se utilizan para caracterizar cantidades fsicas. Entre los
ejemplos comunes de dimensiones estn

9 la longitud (L)
9 el tiempo (t),
9 la fuerza (F)
9 la masa (m)
9 la carga elctrica (Qe)
9 la temperatura (T).
En ingeniera, cualquier ecuacin que se utilice para relacionar cantidades fsicas entre s
debe ser dimensionalmente homognea. La homogeneidad dimensional requiere que las
dimensiones de los trminos de un lado de la ecuacin sean iguales a las de los trminos
de otro lado. Dicha homogeneidad se conserva tambin en la ecuacin en el curso de
operaciones matemticas posteriores, por lo que es una estrategia muy poderosa para
verificar la consistencia interna de una ecuacin.
ECUACIN DE ESTADO. Es la relacin matemtica de las propiedades termodinmicas que
describen el estado de un sistema. Los trminos propiedades termodinmicas, variables
termodinmicas y grados de libertad son sinnimos.


349
ECUACIN DE ESTADO DEL GAS IDEAL. P RT v / = . Relaciona el volumen especfico de
un gas con la temperatura y la presin. Toda sustancia gaseosa que cumpla estrictamente esta
relacin se denomina gas ideal. Los gases reales se apartan en mayor o menor grado de este
comportamiento. Sin embargo, esta ecuacin es vlida para los gases reales cuando se encuentran a
bajas presiones, es decir, cercanas o menores a los valores de la presin atmosfrica y cuando las
temperaturas no son tan bajas que se encuentren prximas a las de condensacin del gas.

ENERGA. Se define como la capacidad que tiene un sistema para producir un trabajo. Se expresa
con las mismas unidades que ste. Esta propiedad representa toda la energa del sistema en un
estado dado. La energa puede manifestarse en una gran variedad de formas, tales como trabajo,
calor, energa cintica, energa potencial del sistema. Tambin se puede encontrar energa asociada
con el movimiento y posicin de las molculas, energa asociada con la estructura del tomo,
energa qumica como la que hay presente en una batera elctrica, energa elctrica en un
condensador cargado o energa en muchas otras formas.

ENERGA CINTICA. Es la energa que tienen los cuerpos cuando estn en movimiento.
2
v
2
1
m Ec =

ENERGA INTERNA. Se representa generalmente por el smbolo (U) y representa la energa
debida a la composicin, estructura y naturaleza de cada sistema. El smbolo (u) designa la energa
interna por unidad de masa.

ENERGA LIBRE DE GIBBS. Es una propiedad termodinmica que generalmente se representa
por la letra (G) y se define mediante las ecuaciones siguientes:

G = H TS
G = E + PV TS

Donde, H = entalpa, T = temperatura, S = entropa, E = energa, P = presin, y V representa el
volumen.

La energa libre de Gibbs G permite establecer un criterio de espontaneidad o de equilibrio en un
proceso a presin y temperatura constantes. As:

Para procesos irreversibles (o procesos espontneos) dG < 0
Para procesos reversibles (o procesos de equilibrio) dG = 0
Para proceso que no se pueden realizar por ir en contra de la segunda ley de la
termodinmica dG > 0

ENERGA LIBRE DE HELMHOLTZ. Propiedad termodinmica que generalmente se representa
por la letra (A) y se define mediante la ecuacin:

A = E - TS

donde: E = energa, T = temperatura, S = entropa


350
El cambio de la energa libre de Helmholtz experimentado por un sistema durante un proceso
isotrmico y reversible representa el trabajo mximo hecho sobre el sistema.

Para un proceso irreversible dA < dW. En el caso que no se realice trabajo, dW = 0, entonces la
ecuacin queda: dA < 0.

ENERGA POTENCIAL. Energa que posee una partcula en virtud de su posicin.
Ep= mgh

donde m = masa, g = gravedad, h = altura

ENERGA QUMICA. Todas las sustancias poseen una determinada cantidad de energa
intrnseca, es decir, energa inherente a la sustancia y que puede ser parcialmente liberada en forma
de calor cuando sta toma parte en una reaccin qumica. En ninguna accin qumica hay prdida o
ganancia de energa: la suma de las energas qumicas de las sustancias que reaccionan es igual a la
suma de las energas qumicas de los productos finales ms o menos la energa desprendida o
absorbida en forma de calor durante la reaccin.

ENTALPA. Propiedad que se representa por la letra H y se define mediante la siguiente ecuacin:

H = U + PV

La entalpa es una funcin termodinmica, por tanto la variacin de entalpa es independiente del
proceso, y se puede calcular teniendo en cuenta el estado final e inicial, su diferencial es exacta y
por consiguiente su integral cclica es cero. A partir de la primera ley de la termodinmica se
establece que el calor transferido durante un proceso a presin constante es igual al cambio de
entalpa. Como en el caso de otras propiedades, tambin se puede hablar de entalpa especfica (h),
es decir, entalpa por unidad de masa.

ENTALPA DE REACCIN. La mayor parte de las reacciones qumicas van acompaadas de
variaciones de entalpa, originadas por las diferencias entre las fuerzas de enlace qumico de
productos y reactivos. Los clculos de la variacin de entalpa de las reacciones son importantes no
solo para predecir los efectos calorficos, tal como en el caso de los combustibles, sino tambin,
junto con consideraciones probabilsticas, para prever la direccin en la cual las reacciones
qumicas tendrn lugar normalmente. A temperaturas normales, la mayor parte de las reacciones
que tienen un H grande y negativo (proceso exotrmico) se producen, en principio,
espontneamente, sin que pueda decirse en general nada sobre la velocidad de tales reacciones. Al
contrario la mayor parte de las reacciones que tienen un valor grande y positivo de H (procesos
endotrmicos) no pueden progresar a temperaturas normales.

ENTROPA. Propiedad que se representa por la letra (S) y constituye una medida del grado de
desorden de las partculas en un sistema termodinmico.

El aumento total de la entropa es una medida de la prdida de capacidad para efectuar trabajo. La

351
segunda ley de la termodinmica indica que el calor no puede ser convertido ntegramente en
trabajo; siempre habr una fraccin de calor cedida a los alrededores o a otro sistema, segn sea el
caso, este calor cedido determina el aumento de entropa. La entropa es una funcin de estado del
sistema cuya variacin se establece mediante la siguiente ecuacin

=
T
Q
S
rev

EQUILIBRIO QUMICO. Se produce cuando, en una determinada reaccin, las concentraciones
de los reactivos y las de los productos permanecen constantes con el tiempo. El equilibrio qumico
que se establece es dinmico, esto significa que las reacciones qumicas se efectan en los dos
sentidos y la velocidad de la reaccin directa y es igual a la velocidad de la reaccin inversa. Dicha
situacin depende de la presin, la temperatura y la concentracin.

En otras palabras la ecuacin D C B A + + representa una reaccin en la cual A y B reaccionan
para formar C y D, pero un tiempo despus stos interactan para regenerar los reactantes A y B. La
reaccin directa (hacia la derecha) empieza tan pronto se mezclan A y B. La reaccin inversa (entre
C y D) comienza lentamente a darse, pero luego gana velocidad a medida que aumenta su
concentracin. Con el tiempo, la velocidad de la reaccin directa disminuye y la de la reaccin
inversa aumenta, hasta que llega un momento en que ambas velocidades son iguales. Se dice
entonces que se ha establecido un equilibrio qumico, y las concentraciones de todas las especies
presentes en la reaccin se hacen constantes.

EQUILIBRIO TRMICO. Se presenta cuando el sistema se encuentra a igual temperatura en
todas sus fases.

EQUILIBRIO MECNICO. Se presenta cuando la sumatoria de fuerzas que actan sobre un
sistema es igual a cero. En sistemas donde se presentan materiales fluidos, la presin debe ser igual
en las diferentes fases o regiones para que exista equilibrio mecnico.

EQUILIBRIO TERMODINMICO. Un sistema esta en equilibrio termodinmico siempre y
cuando se encuentre en equilibrio trmico, equilibrio mecnico y equilibrio qumico.

ESTADO DE AGREGACIN. Estado fsico en el que se encuentra una determinada sustancia
(slido, lquido o gaseoso).

ESTADO DE REFERENCIA. Llamado tambin estado de agregacin ms probable o estado ms
estable, se define como las condiciones (temperatura de 25C y presin de una atmsfera) a las
cuales se considera que la entalpa de los elementos qumicos es cero o nula. La representacin del
Estado de Referencia se hace colocndole al smbolo de entalpa un superndice , eso es H.

ESTADO DE UN SISTEMA. Es la condicin del mismo, caracterizada a travs de los valores de
sus propiedades. Con frecuencia puede identificarse completamente el estado de un sistema a partir
del conocimiento de dos de sus propiedades. Los valores de todas las propiedades restantes pueden
determinarse a partir de las que se utilizaron para especificar el estado. Las propiedades estn
verdaderamente definidas slo cuando un sistema se encuentra en equilibrio.


352
EXERGA. Energa mxima disponible que puede convertirse completamente en trabajo til.
Tambin se define como la cantidad de energa utilizable que hay en un flujo energtico. De
acuerdo con la segunda ley de la termodinmica la exerga disminuye en la medida que se
utiliza la energa. La exerga tambin se conoce como disponibilidad.

EXPANSIN ADIABTICA. Proceso donde se presenta un aumento de volumen con
disminucin de la presin y la temperatura sin que haya transferencia de calor.

EXPANSIN ISOBRICA. Proceso con aumento de volumen manteniendo la presin constante.

EXPANSIN ISOTRMICA. Proceso donde el volumen aumenta por disminucin de presin a
temperatura constante.

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (Z). Es una medida de la desviacin del comportamiento
ideal de un gas, definido por la relacin entre el volumen del gas real y el volumen calculado
segn la ecuacin del gas ideal Z=Pv/RT

FOCO TRMICO. Sistema que tiene un gran contenido de energa trmica comparado, con el
sistema termodinmico objeto de estudio, y en consecuencia no altera su temperatura cuando se
presenta un intercambio de calor.

FUSIN. Paso de la fase slida a la fase lquida de una sustancia pura. Todo cuerpo puro y
cristalino, a la presin atmosfrica, funde a una temperatura fija y determinada llamada punto de
fusin. Durante la fusin la temperatura y la presin permanecen constantes, pero existe una
relacin entre ellas de tal manera que la temperatura de fusin depende de la presin. En la fusin se
producen cambios de volumen. Por regla general el volumen del lquido es mayor que el slido. Sin
embargo hay excepciones, como en el caso del agua, el bismuto y el hierro colado, los cuales
cuando funden disminuyen de volumen.

FLUJO MSICO. Se refiere a la masa por unidad de tiempo que fluye de un conducto o de un
orificio. Se representa generalmente por el smbolo
m .

FLUJO ESTABLE. El flujo estable se presenta en un sistema abierto donde las propiedades en
cada punto dentro del sistema son constantes con el tiempo. Pueden variar de un lugar a otro pero
en cada punto son constantes respecto al tiempo

Un sistema con flujo estable, cumple con las siguientes caractersticas:
9 Las propiedades de los fluidos que atraviesan la frontera son constantes en cada punto de
ella.
9 La velocidad de flujo en cada seccin donde la materia cruza la frontera es constante.
9 El flujo msico que entra al sistema es igual al que sale de l.
9 La masa total dentro del sistema permanece constante.
9 El volumen del sistema permanece constante.
9 La paredes del sistema son rgidas.
9 Todas las interacciones con el entorno ocurren a un ritmo constante.


353
GAS. Estado de la materia en el que las molculas estn muy separadas entre s y las fuerzas
intermoleculares no son capaces de conferir a la sustancia una forma y volumen permanentes. El
volumen, la densidad y la presin ejercida sobre las paredes del recipiente que contienen al gas,
dependen de las condiciones exteriores.

GAS IDEAL. Es aquel que cumple con la ecuacin de estado.

HUMEDAD ESPECFICA. Es la relacin entre la cantidad de vapor de agua que contiene una
mezcla de aire vapor de agua con respecto a la cantidad de aire seco presente en ella. Dado que el
vapor de agua y el aire en la mezcla ocupan el mismo volumen a una determinada temperatura la
humedad especfica de una mezcla de aire vapor de agua es igual a la relacin de las presiones
parciales de estos componentes.

HUMEDAD RELATIVA. Se define como la relacin entre la presin parcial del vapor y la
presin de saturacin a la misma temperatura.

HUMIDIFICACIN. Proceso mediante el cual se aumenta la cantidad de vapor de agua en una
mezcla aire vapor de agua.

INTERACCIN. Accin recproca que sufren simultneamente el sistema y sus alrededores.

INTERACCIN MECNICA. Es aquella que muestra el intercambio de trabajo entre el sistema
y sus alrededores.

INTERACCIN QUMICA. Se presenta cuando hay cambio en la composicin del sistema.

INTERACCIN TRMICA. Se presenta cuando hay intercambio de calor entre el sistema y sus
alrededores debido a diferencias de temperaturas.

JOULE. Unidad de energa que representa el trabajo realizado por una fuerza de 1 newton (N) para
desplazar a un cuerpo, en la misma direccin de la fuerza, una distancia de 1 metro (m). 1 J = (1
N).(1 m)

KELVIN. Unidad de temperatura en el SI. Se asigna como referencia el valor de 273,16 en la
escala Kelvin de temperatura al estado en el cual coexisten en equilibrio las fases slida, lquida y
gaseosa del agua.


354
LEY CERO. Establece que si dos sistemas se encuentran, cada uno de ellos, en equilibrio trmico
con un tercero, tambin estarn en equilibrio trmico entre s.

LEY DE BOYLE. Expresa la relacin entre el volumen de un gas (V) y la presin (P) a la que est
sometido si se mantiene constante el nmero de moles y la temperatura. P.V= K .Donde K es una
constante que depende de la masa del gas y de su temperatura, por lo tanto: P
2
V
2
= P
1
V
1
.

LEY DE CHARLES. Establece que el volumen (V) de una masa fija de un gas es directamente
proporcional a la temperatura absoluta cuando la presin es constante, V = KT. Luego V2/T2 =
V1/T1 .

LEY DE HESS. Indica que el calor total absorbido o desprendido en una reaccin qumica dada es
el mismo, tanto si la reaccin tiene lugar en una sola etapa, como si se verifica en varias etapas,
entonces, la variacin de energa o entalpa, en una reaccin qumica como en cualquier otro
proceso termodinmico, depende solamente de los estados inicial y final y no de la trayectoria o de
las etapas seguidas durante dicho proceso. Esta ley se aplica para el clculo de los cambios
energticos producidos en las reacciones que no se pueden realizar de un modo directo.

LNEA DE LQUIDO SATURADO. En un diagrama Pv, es la representacin grfica del valor del
volumen especfico del lquido saturado a diferentes presiones.

LNEA DE VAPOR SATURADO. En un diagrama Pv, es la representacin del volumen
especfico del vapor saturado seco a diferentes presiones.

LICUEFACCIN. Transformacin de una sustancia generalmente, en estado gaseoso al estado
lquido. En un gas, las fuerzas de dispersin son mucho mayores que las fuerzas de cohesin. Para
licuar un gas, es necesario que ambas fuerzas sean aproximadamente iguales. Esto se consigue
manejando dos factores: en primer lugar, enfriando el gas, ya que de este modo se disminuye la
energa cintica de las molculas y por lo tanto, las fuerzas de dispersin van a disminuir; luego se
debe aumentar la presin para aumentar las fuerzas de cohesin. No es posible licuar un gas por
solo compresin para que esto ocurra es necesario que el gas se encuentre por debajo de cierta
temperatura, caracterstica de cada gas, conocida como temperatura crtica.

LQUIDO. Estado de la materia en el cual las molculas tienen cierta movilidad mayor que en el
estado slido pero menor que en el gaseoso. El volumen de los lquidos cambia muy poco bajo
condiciones externas y su forma se adapta al recipiente que los contiene. Son susceptibles de
evaporarse o solidificarse si se les suministra o se les retira energa. Los lquidos al igual que los
gases se consideran como fluidos, debido a la movilidad de sus molculas. Las fuerzas
descompensadas de atraccin intermolecular, de las molculas que se encuentran en la superficie de
un lquido en contacto con un gas, originan los fenmenos de tensin superficial.

LQUIDO COMPRIMIDO. Estado en el cual una sustancia existe como lquido y la presin es
mayor que la presin de saturacin para una temperatura dada.

355

LQUIDO SATURADO. Estado en el cual una sustancia existe como lquido a la temperatura y
presin de saturacin.

LQUIDO SUBENFRIADO. Cuando una sustancia existe como lquido y la temperatura es ms
baja que la de saturacin. (La temperatura es menor que la temperatura de saturacin para la presin
dada).

MASA. Cantidad de materia de una sustancia. Se mide por lo general en kilogramos (Kg), gramos
(g) o libras (lb).

MASA DE CONTROL. Corresponde a un sistema donde no hay intercambio de materia con los
alrededores, es decir, un sistema cerrado.

MQUINA DE COMBUSTIN EXTERNA. Es aquella donde la generacin de calor requerido
se lleva a cabo en otro dispositivo diferente a aquel donde se produce el trabajo. Por ejemplo la
mquina de vapor

MQUINA DE COMBUSTIN INTERNA. Es aquella donde la generacin del calor se realiza
dentro del mismo dispositivo donde se produce la expansin de los gases que genera el trabajo. A
este tipo de mquinas pertenecen el motor a gasolina y el motor Diesel.

MQUINA FRIGORFICA. Dispositivo que utiliza una fuente de energa externa, generalmente
corriente elctrica, para retirar calor de una fuente fra y llevarlo a una fuente de mayor temperatura.
Las tcnicas ms utilizadas para efectuar la refrigeracin son la compresin de un vapor y la
absorcin.

MQUINA FRIGORFICA DE CARNOT. Es aquella que funciona mediante un ciclo inverso de
Carnot.

MQUINA TRMICA. Dispositivo que opera en un ciclo termodinmico y ejecuta una cierta
cantidad de trabajo con intercambio de calor de un cuerpo de temperatura alta a uno de temperatura
baja.

MATERIA. Se dice de todo aquello que posee masa. La materia est compuesta por innumerables
partculas denominadas tomos los cuales se unen entre si para formar molculas. Los tomos estn
compuestos por los protones y los neutrones los cuales se encuentran fuertemente unidos formando
el ncleo donde se concentra la mayor parte de la masa de la materia y por los electrones que
forman la periferia.

NEUTRALIZACIN. Reaccin qumica de un cido con una base donde se forma una sal y agua.
Estas reacciones son exotrmicas. El calor de neutralizacin depende de la naturaleza del cido y de
la base.

PARED ADIABTICA. Es aquella constituida por un material mal conductor de calor y por tanto
no permite el intercambio de calor entre el sistema y los alrededores.

PARED DIATRMICA. Es aquella construida con un material buen conductor del calor y que por
consiguiente permite el intercambio de calor entre el sistema y los alrededores.

356

PARED IMAGINARIA. Es aquella que se coloca entre el sistema y sus alrededores y que no est
compuesta por ningn elemento material.

PARED IMPERMEABLE. Es aquella que no permite el paso de materia entre el sistema y sus
alrededores.

PARED MVIL. Es aquella que permite variar el volumen del sistema.

PARED PERMEABLE. Es aquella que permite el intercambio de materia entre el sistema y sus
alrededores.

PARED REAL. Cualquier barrera material que separa al sistema termodinmico de sus
alrededores.

PARED RGIDA. No permite variar el volumen del sistema.

PESO ESPECFICO. Es la relacin de la masa (o peso) de un cuerpo y la masa (o peso) de un
volumen igual de la sustancia que se toma como patrn. Los slidos y lquidos se refieren al agua
como patrn, mientras que los gases se toman respecto al aire como patrn.

PRESIN (P). Se define como la fuerza normal por unidad de rea que acta sobre una superficie.
La unidad de presin en el SI es el pascal (Pa), que corresponde a 1 N/m
2
.

PRESIN ABSOLUTA. Presin real en un punto determinado de un sistema.

PRESIN ATMOSFRICA. Presin que ejerce el aire sobre la superficie de la tierra. La presin
atmosfrica disminuye cuando aumenta la altitud sobre el nivel de los ocanos y cambia
permanentemente dentro de pequeos lmites, debido a los diversos movimientos de la atmsfera.

PRESIN MANOMTRICA. Corresponde a la diferencia entre la presin absoluta y la presin
atmosfrica.

PRESIN DE SATURACIN. Presin a la cual se establece un equilibrio entre la fase lquida y
la fase gaseosa de una sustancia a una determinada temperatura. Por ejemplo, la presin de
saturacin para el agua es de 100 KPa a 99.6C.

PRESIN DE VAPOR. Presin que tiene el vapor en equilibrio con el lquido o el slido que lo
produce a una determinada temperatura. Un lquido hierve, o un slido se sublima, cuando la
presin de vapor iguala a la atmosfrica. Presin de vapor o presin de saturacin son trminos
equivalentes.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA. Corresponde a la ley de conservacin de la
energa, y son muchas las formas de enunciarla, la ms comn de ellas establece que la energa no
se crea, ni se destruye, solo se transforma.

PROCESO ADIABTICO. Se define como aquel proceso donde no ocurre transferencia de calor,
por lo tanto Q = 0.


357
PROCESO CUASIESTTICO. Es aquel en el que todos sus estados intermedios son estados de
equilibrio.

PROCESO IRREVERSIBLE. Es aquel donde el sistema no puede regresar a su estado inicial, ni
siquiera variando infinitesimalmente las condiciones externas o las propiedades termodinmicas.

PROCESO ISOBRICO. Proceso donde la presin permanece constante.

PROCESO ISOCRICO. Proceso donde el volumen se mantiene constante y por tanto no se
realiza trabajo.

PROCESO ISOTRMICO. Proceso donde la temperatura permanece constante.

PROCESO REVERSIBLE. El sistema regresa a su estado inicial variando infinitesimalmente las
condiciones externas o las propiedades termodinmicas.

PROPIEDADES TERMODINMICAS. Caractersticas relacionadas con la energa que posee el
sistema termodinmico en un determinado estado.

PROPIEDAD EXTENSIVA. Es aquella que depende de la masa del sistema o de que tan extenso
o grande sea el sistema. Si se considera un sistema arbitrariamente dividido en un grupo de
subsistemas, la propiedad extensiva es igual a la suma de los valores correspondientes a cada uno de
los subsistemas o partes. El volumen (V), la energa (E) y la entalpa (H) son ejemplos de
propiedades extensivas. Por lo general se utilizan letras maysculas para designar este tipo de
propiedades, con excepcin de la masa (m) o el nmero de moles (n).

PROPIEDAD INTENSIVA. Propiedades que son independientes de la masa del sistema. Si se
divide arbitrariamente un sistema de fase nica en equilibrio en varias partes, entonces el valor de
cualquier propiedad intensiva ser idntico en cada una de las partes. Entonces las propiedades
intensivas tienen el mismo valor para cualquier punto de un sistema en equilibrio. Entre las
propiedades intensivas estn: la temperatura, presin, densidad, velocidad y concentracin qumica.

PUNTO CRTICO. Es el punto en el cual el lquido saturado y el vapor saturado tienen
propiedades idnticas y por lo tanto no se pueden diferenciar. Se llaman temperatura crtica, presin
crtica y volumen crtico a los valores de temperatura, presin y volumen especfico en el punto
crtico.

PUNTO DE CONGELACIN. Temperatura a la cual se realiza el cambio de fase lquida a fase
slida a presin de una atmsfera.

PUNTO DE FUSIN. Temperatura a la cual coexisten en equilibrio las fases slidas y lquidas de
una sustancia pura a presin de una atmsfera.

PUNTO DE EBULLICIN. Temperatura a la cual coexisten las fases lquidas y de vapor de una
sustancia pura a presin de una atmsfera. Tambin se define como temperatura a la cual la presin
de vapor de un lquido es igual a la presin atmosfrica.


358

PUNTO TRIPLE. Estado en el cual pueden coexistir en equilibrio tres fases de una sustancia pura.

REACCIN DE COMBUSTIN. Reaccin de oxidacin completa o parcial de una sustancia
orgnica con liberacin de energa en forma de luz y de calor. Si sustancia contiene carbono,
hidrgeno u oxgeno, los productos de la combustin son dixido de carbono y agua. Para que la
combustin sea completa se necesita la presencia de suficiente oxgeno para que todo el carbono y
el hidrgeno del combustible se conviertan en CO
2
y H
2
O. Si la combustin es incompleta
aparecern otros productos, el ms importante es el monxido de carbono (CO).

REACCIN ENDOTRMICA. Reaccin qumica que absorbe calor de los alrededores y en
consecuencia produce una disminucin de temperatura en los mismos.

REACCIN EXOTRMICA. Reaccin qumica que produce un desprendimiento de calor hacia
los alrededores y en consecuencia un aumento de temperatura en ellos.

REFRIGERACIN. Accin de producir y mantener temperaturas inferiores a las del ambiente.
Los procesos para conseguirlos son: compresin, licuefaccin, expansin y evaporacin. El efecto
de refrigeracin se debe a la absorcin de calor en la evaporacin. Para alcanzar o mantener en un
lugar determinado una temperatura baja es necesario que el sistema refrigerante absorba calor a esa
temperatura y lo ceda a otra superior, generalmente la del ambiente. El paso de calor de una regin
a baja temperatura a otra de temperatura ms alta no se puede realizar sin el empleo de energa
externa. El trabajo necesario para efectuar una determinada accin refrigerante es proporcional al
salto de temperaturas e inversamente proporcional a la temperatura absoluta del sitio fro.

SISTEMA. Desde el punto de vista termodinmico es cualquier regin del universo que se quiera
estudiar. El sistema lo define el observador de acuerdo a lo que se requiera estudiar.

SISTEMA ABIERTO. Es aquel que permite que tanto masa como energa crucen las fronteras o
paredes del sistema. El hecho de intercambiar constantemente masa, permite tener un proceso de
flujo continuo.

SISTEMA ADIABTICO. Es aquel que se encuentra totalmente aislado y por tanto no permite
intercambio de calor.

SISTEMA CERRADO. Sistema en el cual no hay intercambio de materia con los alrededores
pero si se puede presentar transferencia de energa.

SISTEMA AISLADO. Sistema en el cual no se presenta transferencia ni de materia ni de energa.


359

SI. Sistema Internacional de Unidades. Sistema adoptado internacionalmente para expresar en
forma unificada las unidades de las propiedades fsicas.

PROPIEDAD UNIDAD SMBOLO
LONGITUD Metro m
MASA Kilogramo kg
TIEMPO Segundo S
CORRIENTE ELCTRICA Ampere A
TEMPERATURA Kelvin K
CANTIDAD DE SUSTANCIA Mol Mol
INTENSIDAD LUMINOSA Candela Cd

SLIDO. Estado de la materia que, a diferencia de los lquidos y los gases, presentan forma propia
y oponen resistencia a ser divididos. Ello es debido a la considerable cohesin que liga las
molculas, la cual les permite nicamente pequeas vibraciones alrededor de sus posiciones de
equilibrio.

SOLIDIFICACIN. Paso del estado lquido al estado slido. Es el proceso inverso de la fusin.
En un proceso de solidificacin se libera calor, pues al ser las molculas del lquido ms energticas
que las del slido, aquellas deben perder una cierta cantidad de energa cuando el cuerpo se
solidifica. Por regla general el paso del estado lquido al slido va acompaado por una disminucin
de volumen con excepcin del agua. La temperatura a la cual una sustancia pasa de la fase lquida a
la fase slida, a una determinada presin, se denomina punto de congelacin. El calor liberado por
la unidad de masa en estas condiciones es el calor de solidificacin.

SUBLIMACIN. Paso directo de un cuerpo de estado slido al estado gaseoso, sin pasar por el
estado lquido. La temperatura a la cual sublima una sustancia es funcin de la presin, y la
temperatura de sublimacin correspondiente a la presin normal se denomina punto de sublimacin.
Para que se presente la sublimacin de una sustancia pura la presin debe ser menor que la presin
del punto triple.

SUSTANCIA DE TRABAJO O FLUIDO DE TRABAJO. Sustancia utilizada para intercambiar
calor y la que realiza trabajo o se realiza trabajo sobre ella.

SUSTANCIA PURA. Es aquella formada por una sola clase de tomos o una sola clase de
molculas por lo tanto su composicin qumica es homognea e invariable. Puede existir en ms de
una fase, pero su composicin qumica es la misma en todas las fases, es el caso del agua lquida,
una mezcla de agua lquida y vapor , o una mezcla de hielo y agua lquida son sustancias puras y
para cada fase tienen la misma composicin qumica. Una mezcla de aire lquido y aire gaseoso, no
es una sustancia pura, puesto que la composicin de la fase lquida difiere de la fase de vapor.

TEMPERATURA (T). Propiedad termodinmica que determina el estado trmico de los cuerpos.
Cuando dos o ms sistemas se hallan en equilibrio trmico, se dice que tienen la misma
temperatura.


360
TEMPERATURA DE LLAMA ADIABTICA. Es la mxima temperatura alcanzada durante
una combustin realizada en condiciones adiabticas.

TEOREMA DE CARNOT. Establece que cualquier mquina real o terica que opere entre dos
focos trmicos de diferente temperatura, siempre tendr un rendimiento menor o a los sumo igual al
rendimiento de la mquina de Carnot respectiva.

TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA. La tercera ley establece que la entropa de
cualquier sustancia pura perfectamente cristalina a la temperatura del cero absoluto es CERO.

TERMODINMICA. Ciencia que trata de las transformaciones de la energa y de las relaciones
entre las propiedades fsicas de las sustancias afectadas por dichas transformaciones.

TERMODINMICA CLSICA. Estudio desde el punto de vista macroscpico de la materia que
no requiere ninguna hiptesis acerca de la estructura detallada a escala atmica. En consecuencia,
las leyes generales de la termodinmica clsica no cambian con los nuevos descubrimientos acerca
de la naturaleza de la materia.

TERMODINMICA ESTADSTICA. Se basa en el comportamiento estadstico de grandes
grupos de partculas individuales. Establece que los valores de las propiedades macroscpicas tales
como la presin, la temperatura o la densidad, entre otras, que se miden directamente o se calculan a
partir de otras mediciones, simplemente reflejan algn tipo de promedio estadstico de
comportamiento en un enorme nmero de partculas.

TERMOQUMICA. Parte de la termodinmica que trata de las cantidades de calor absorbidas o
desprendidas en las reacciones qumicas.

TRABAJO. Es el producto de una fuerza F por el desplazamiento dx en la misma direccin de la
fuerza. El trabajo en el SI se mide en Julios (J).

TRABAJO DE FLUJO. Es el trabajo que debe realizarse para que el fluido fluya hacia o desde el
sistema. El trabajo de flujo por unidad de masa est dado por el producto de la presin por el
volumen especfico (pv).

TRANSFERENCIA DE CALOR POR CONDUCCIN. Propagacin del calor a travs de un
medio slido. Este fenmeno se explica debido a que las molculas del extremo ms caliente tienen
mayor energa cintica y por tanto tienen mayor movilidad. Por movimientos de vibracin se
transmite la energa a las molculas vecinas, originando as el paso del calor a travs del cuerpo.

TRANSFERENCIA DE CALOR POR CONVECCIN. Es la propagacin del calor a travs de
un lquido o un gas de un lugar a otro por movimiento real de la sustancia, en virtud de los cambios
de densidad que se generan debido a las diferencias de temperatura en el fluido.
Si la sustancia caliente es obligada a moverse mediante un ventilador o bombas el proceso se llama
conveccin forzada. Si la sustancia se mueve a causa de diferencias de densidad se denomina
conveccin natural o libre.

TRANSFERENCIA DE CALOR POR RADIACIN. Es la propagacin del calor en forma de
radiacin electromagntica. No necesita de un medio material para ello. La radiacin depende de la
temperatura del cuerpo emisor.

361

TRAYECTORIA. Corresponde a la especificacin de la serie de estados secuenciales a travs de
los cuales pasa el sistema. Para nombrar la trayectoria hay que tener en cuenta la propiedad
termodinmica que permanece constante durante el proceso. De esta manera se tienen las siguientes
clases de trayectorias: isotrmica, isobrica e iscora.

TRAYECTORIA ISOTRMICA. Corresponde a los sucesivos valores de presin y volumen que
tiene un sistema cuando la temperatura permanece constante durante todo el proceso
termodinmico.

TRAYECTORIA ISOBRICA. Corresponde a los sucesivos valores de volumen y temperatura
que tiene un sistema cuando se realiza un proceso a presin constante.

TRAYECTORIA ISCORA. Corresponde a los sucesivos valores de presin y temperatura que
tiene un sistema cuando se realiza un proceso a volumen constante.

VAPORIZACIN. Paso del estado lquido al estado gaseoso. De ordinario este fenmeno se
produce en la superficie de los lquidos, cualquiera que sea la temperatura de los mismos. Si la
conversin en vapor se efecta en toda la masa lquida, a una temperatura invariable, el fenmeno
se denomina ebullicin.

VAPOR SATURADO. Estado en el cual una sustancia slo existe como vapor a la temperatura de
saturacin. En algunas ocasiones se enfatiza diciendo vapor saturado y seco, es decir con una
calidad del 100%.

VAPOR SOBRECALENTADO. Se dice del vapor que se encuentra a una temperatura superior a
la de saturacin La presin y temperatura del vapor sobrecalentado son propiedades independientes,
ya que la temperatura puede aumentar, mientras que la presin permanece constante. Realmente las
sustancias que se llaman gases son vapores altamente sobrecalentados.

VOLUMEN DE CONTROL. Es un volumen en el espacio en el cual se tiene inters, para un
estudio particular o para un anlisis. Se llama superficie de control a la que rodea al volumen de
control y es siempre una superficie cerrada. El tamao y la forma del volumen de control son
completamente arbitrarios y estn delimitados como mejor conviene para el anlisis que se vaya a
hacer. La superficie puede quedar fija o puede moverse o expandirse. Sin embargo, la superficie
debe definirse con relacin a un sistema coordenado. Masa, calor y trabajo pueden fluir a travs de
la superficie de control.

VOLUMEN ESPECFICO. Propiedad intensiva definida por la relacin entre el volumen y la
masa de un sistema, corresponde, por lo tanto al recproco de la densidad: v = V/m = 1/.

Tablas de Propiedades Termodinmicas Mdulo de Termodinmica UNAD

362
Tabla 1: Calores especficos para algunos productos alimenticios

Producto alimenticio % Agua Calor especfico
(Kcal/kg.C)
Caldos --- 0,74
Sopa de repollo --- 0,90
Sopa de arveja --- 0,98
Sopa de papa 88 0,94
Pescado frito 60 0,72
Pescado fresco 80 0,86
Pescado seco salado 16-20 0,41-0,44
Mantequilla 14-15,5 0,49-0,51
Margarina 9-15 0,42-0,50
Aceite vegetal --- 0,35-0,45
Crema, 45-65% grasa 57-73 0,73-0,78
Leche entera 87,5 0,73-0,78
Leche descremada 91 0,95-0,96
Alcachofas 90 0,93
Zanahorias frescas 86-90 0,91-0,94
Pepino cohombro 97 0,98
Lentejas 12 0,44
Championes frescos 90 0,94
Championes secos 30 0,56
Cebollas 80-90 0,86-0,93
Arvejas secas 14 0,44
Papas 75 0,84
Espinacas 85-90 0,90-0,94
Manzanas 75-85 0,89-0,96
Ciruelas frescas 75-78 0,84
Ciruelas secas 28-35 0,53-0,59
Tocino 50 0,48
Carne magra de res 72 0,82
Carne grasa de res 51 0,69
Carne cocida 57 0,73
Huesos --- 0,40-0,60
Carne de cordero 90 0,93
Carne grasa de cerdo 39 0,62
Carne magra de cerdo 57 0,73
Embutidos 72 0,82
Pan 44-48.5 0,65-0,68
Cuajada 60-70 0,78
Harina 12-13,5 0,43-0,45
Clara de huevo 87 0,92
Yema de huevo 48 0,67
Fuente: The fundamentals of Food Engineering by STANLEY E. CHARM.


363
Tabla 2: Calores de formacin y disolucin de algunos compuestos

Fuente: datos adaptados de Perry Biblioteca del Ingeniero Qumico
y Hougen, Watson, Ragatz Principios de los Proceso Qumicos

(Estado: s = slido cristalino, sln = solucin diluida, l = lquido, g = gas)

Compuesto Frmula Estado H
o
f

kcal/mol
Moles de
agua
H
o
s

kcal/mol
SALES DE SODIO
Acetato de sodio CH
3
COONa s -169,8 -4,32
Bromuro de sodio NaBr s -86,03 -0,15
Carbonato de sodio Na
2
CO
3
s -270,3 400 -5,6
Carbonato de sodio 10 H
2
O Na
2
CO
3
.10H
2
0 s -975,6 400 +16,5
Bicarbonato de sodio NaHCO
3
s -226,5 +4,0
Clorato de sodio NaClO
3
s -85,73 +4,95
Cloruro de sodio NaCl s -98,23 +0,93
Fluoruro de sodio NaF s -136,0 +0,06
Fosfato trisdico Na
3
PO
4
s -460 1.000 -13,9
Fosfato disdico Na
2
HPO
4
s -417,4 1000 -6,04
Nitrato de sodio NaNO
3
s -101,54 +5,11
Nitrito de sodio NaNO
2
s -86,6 +3,5
Oxalato de sodio Na
2
C
2
O
4
s -314,3 600 +3,8
Sulfato de sodio Na
2
S0
4
s --330,9 -0,56
Sulfato cido de sodio NaHSO
4
s -269,2 200 -1,4
Sulfito de sodio Na
2
SO
3
s -260,6 -3,2
Bisulfito de sodio NaHSO
3
sln -206,6
Sulfuro de sodio Na
2
S s -89,2 800 -15,16
Yoduro de sodio NaI s -68,84 -1,81
SALES DE POTASIO
Acetato de potasio CH
3
COOK s -173,2 -3,68
Carbonato de potasio K
2
CO
3
s -273,93 1.000 -7,63
Clorato de potasio KClO
3
s -93,50 +9,96
Cloruro de potasio KCl s -104,2 +4,16
Cromato de potasio K
2
CrO
4
s -330,49 +4,49
Nitrato de potasio KNO
3
s -117,76 +8,35
Sulfato de potasio K
2
SO
4
s -342,6 +5,68
Sulfito de potasio K
2
SO
3
s -266,9 -2,2
Tiosulfato de potasio K
2
S
2
O
3
sln -274
Yoduro de potasio KI s -78,88 500 4,93
SALES DE CALCIO
Carburo de calcio CaC
2
s -15,0
Carbonato de calcio CaCO
3
s -288,45
Cloruro de calcio CaCl
2
s -190,0 -19,82
Cloruro de calcio 6 H
2
O CaCl
2.
6H
2
O s -623,15 +3,43
Fosfato de calcio Ca
3
(PO
4
)
2
s -986,2
Nitrato de calcio Ca(NO
3
)
2
s -224,0 -4,51
Oxalato de calcio monohidrato CaC
2
O
4
.H
2
O s -399,1
Sulfato de calcio CaSO
4
s -342,42 -4,25


364
Calores de formacin y disolucin de algunos compuestos (Continuacin)

o
f

kcal/mol
Moles de
agua
H
o
s

kcal/mol
SALES DE AMONIO
Carbonato de amonio (NH
4
)
2
CO
3
sln -225,11
Bicarbonato de amonio (NH
4
)HCO
3
s -203,7 +6,78
Cloruro de amonio NH
4
Cl s -75,38 +3,62
Nitrato de amonio NH
4
N0
3
s -87,27 +6,16
Oxalato de amonio (NH
4
)
2
C
2
O
4
s -268,72 2100 +8,12
Sulfato de amonio (NH
4
)
2
SO
4
s -281,86 +1,48
Bisulfato de amonio (NH
4
)HSO
4
s -244,83 800 -0,76
SALES DE HIERRO
Carbonato de hierro (II) FeCO
3
s -178,7
Cloruro de hierro (II) FeCl
2
s -81,15 -19,5
Cloruro de hierro (III) FeCl
3
s -96,8 -31,1
Sulfato de hierro (II) FeSO
4
s -220,5 200 -15,5
Sulfato de hierro (II) Fe
2
(SO
4
)
3
sln -653,62
SALES DE COBRE
Acetato de cobre (II) Cu(CH
3
COO)
2
s -213,2 -2,7
Carbonato de cobre (II) CuCO
3
s 142,2
Cloruro de cobre (II) CuCl
2
s -52,3 en HCl
(sln)
-6,3
Nitrato de de cobre (II) Cu(NO
3
)
2
s -73,4 800 -10,4
Sulfato de cobre (II) CuSO
4
s -184,0 -17,51
SALES DE MAGNESIO
Carbonato de magnesio MgCO
3
s -266
Cloruro de magnesio MgCl
2
s -153,4 -37,06
Sulfato de de magnesio MgSO
4
s -305,5 -21,81
SALES DE MANGANESO
Carbonato de manganeso MnCO
3
s -213,9
Cloruro de manganeso MnCl
2
s -115,3 400 -16,7
Sulfato de manganeso MnSO
4
s -254,24 -14,96
SALES DE PLOMO
Acetato de plomo (II) Pb(CH
3
COO)
2
s -230,05 -2,1
Carbonato de plomo (II) PbCO
3
s -167,3
Cloruro de plomo (II) PbCl
2
s -85,85
Nitrato de de plomo (II) Pb(NO
3
)
2
s -107,35 +9,0
Sulfato de plomo (II) PbSO
4
s -219,5
SALES DE CINC
Acetato de cinc Zn(CH
3
COO)
2
s -258,1 -9,8
Carbonato de cinc ZnCO
3
s -194,2
Cloruro de cinc ZnCl
2
s -99,40 -17,08
Sulfato de cinc ZnSO
4
s -233,8 -19,45
Yoduro de cinc ZnI
2
s --49,98 -13,19

365
Calores de formacin y disolucin dealgunos compuestos (Cont.)
o
f

kcal/mol
Moles de
agua
H
o
s

kcal/mol
BASES
Amoniaco NH
3
l -16,06 -3,26
Amoniaco NH
3
g -11,04 -8,28
Hidrxido de amonio NH
4
OH 1.H
2
O -87,64
Hidrxido de sodio NaOH s -101,99 -10,25
Hidrxido de potasio KOH s -101,78 -13,22
Hidrxido de magnesio Mg(OH)
2
s -221,0
Hidrxido de calcio Ca(OH)
2
s -235,8 -3,88
Hidrxido de bario Ba(OH)
2
s -226,2 -12,38
Hidrxido de Aluminio Al(OH)
3
amorfo -304,2
Hidrxido de hierro (II) Fe(OH)
2
s -135,8
Hidrxido de hierro (III) Fe(OH)
3
s -197,0
Hidrxido de manganeso (II) Mn(OH)
2
s -163,4
Hidrxido de cinc Zn(OH)
2
s -153,5
CIDOS
cido clorhdrico HCl g -22,06 -17,96
cido fosfrico H
3
PO
4
s -306,2 400 -3,1
cido ntrico HNO
3
l -41,40 -7,97
cido sulfrico H
2
SO
4
l -193,91 -22,99
cido actico CH
3
COOH l -116,4 -0,34
cido oxlico nonohidrato H
2
C
2
O
4
.H
2
O c -340,9 +8,70
XIDOS
xido de sodio Na
2
O s -99,45
xido de potasio K
2
0 s -86,2
xido de magnesio MgO s -143,84
xido de calcio CaO s -151,9
xido de bario BaO s -133,4
xido de aluminio Al
2
O
3
s -399,09
xido de hierro (II) FeO s -64,3
xido de hierro (III) Fe
2
O
3
s -196,5
xido de manganeso (II) MnO

s -92,0
xido de manganeso (IV) MnO
2
s -232,1
xido de plomo (II) PbO s -52,07
xido de cinc ZnO s -83,17
Monxido de carbono CO g -26,42
Dixido de carbono CO
2
g -94,05
xido de nitrgeno (I) N
2
O g +19,49
xido de nitrgeno (II) NO

g +21,60
xido de nitrgeno (III) N
2
O
3
g +20,0
xido de nitrgeno (IV) NO
2
g +8,01
xido de nitrgeno (V) N
2
O
5
g +3,6
Tetrxido de dinitrgeno N
2
O
4
g +2,31
xido de fsforo (V) P
2
0
5
g -360,0
Dixido de azufre SO
2
g -70,96
Trixido de azufre S0
3
s -94,45
AGUA H
2
O l -68,32
H
2
O g -57,80


366
Tabla 3: Calores de combustin de algunos compuestos orgnicos

Fuente: datos adaptados de Perry Biblioteca del Ingeniero Qumico
y Hougen, Watson, Ragatz Principios de los Proceso Qumicos

(Estado: s = slido, l = lquido, g = gas)
Productos finales CO2(g), H2O(l)

o
C

Kcal/mol
ELEMENTOS
Hidrgeno H
2
g -68,32
Carbono C grafito -94,05
HIDROCARBUROS
Metano CH
4
g -212,8
Etano C
2
H
6
g -372,8
Eteno (etileno) C
2
H
4
g -337,2
Etino (acetileno) C
2
H
2
g -310,6
Propano C
3
H
8
g -530,6
Propeno (propileno) C
3
H
6
g -492,0
n-Butano C
4
H
10
g -688,0
2-metilpropano (isobutano) C
4
H
10
g -686,3
n_Pentano C
5
H
12
g -845,2
n-Hexano C
6
H
14
l -995,0
Ciclohexano C
6
H
12
l -936,9
Benceno C
6
H
6
l -789,1
Metilbenceno (tolueno) C
7
H
8
l -934,5
n-Octano C
8
H
18
l -1.307,5
Naftaleno C
10
H
8
s -1.231,6
n-Decano C
10
H
22
l -1.620,1
ALCOHOLES, TER Y FENOL
Metanol CH
3
0H g -182,6
Metanol CH
3
0H l -173,6
Etanol C
2
H
5
OH g -336,8
Etanol C
2
H
5
OH l -326,7
Etilenglicol HOC
2
H
4
OH l -284,5
Propanol C
3
H
7
OH l -483,6
2-propanol CH
3
CH(OH)CH
3
l -481,1
n-Butanol C
4
H
9
OH l -638,2
Glicerina CH
2
OH-CHOH-CH
2
OH l -396,3
n-Pentanol (alcohol amlico) C
5
H
11
OH l -786,7
ter etlico C
2
H
5
OC
2
H
5
l -952,6
Fenol C
6
H
5
OH l -731,5
Aldehdos, cetonas y steres
Metanal (formaldehdo) HCHO g -134,7
Etanal (acetaldehdo) CH
3
CHO g -285,0
Propanona (acetona) CH
3
COCH
3
g -435,3
Propanona (acetona) CH
3
COCH
3
l -427,8
Acetato de metilo CH
3
COOCH
3
g -397,5
Acetato de etilo CH
3
COOC
2
H
5
g -547,5
Acetato de etilo CH
3
COOC
2
H
5
l -538,8
Acetato de amilo CH
3
COOC
5
H
11
l -1.040

367

Calores de combustin de algunos compuestos orgnicos (Continuacin)

Compuesto Frmula Estado
H
o
C

kcal/mol
CIDOS
Metanoico (frmico) HCOOH g -75,7
Metanoico (frmico) HCOOH l -64,6
Etanoico (actico) CH
3
COOH g -219,8
Etanoico (actico) CH
3
COOH l 208,34
Lctico CH
3
CH(OH)COOH s -325,8
Ctrico C
6
H
8
O
7
s -474,3
Benzoico C
6
H
5
COOH s -771,5
Palmtico C
15
H
31
COOH s -2.379
Esterico C
17
H
35
COOH s -2.697
Oleico C
17
H
37
COOH l -2.668
Anhdrido actico CH
3
CO-O-OCCH
3
l -426,0
CARBOHIDRATOS
d-Glucosa C
6
H
12
O
6
s -673
l-Fructosa C
6
H
12
O
6
s -675
Lactosa C
12
H
22
O
11
s -1.350
Sacarosa C
12
H
22
O
11
s -1.349
Almidn -4.177
Celulosa -4.179
Acetato de celulosa

-4.495
COMPUESTOS NITROGENADOS
Productos finales N2(g) CO2(g), H2O(l)

Urea NH
2
CONH
2
s -151
Trimetilamina N(CH
3
)
3
l -578
1,3,5-Trinitrobenceno C
6
H
3
(NO
2
)
3
s -664
Nitrobenceno C
6
H
5
NO
2
l -739
Anilina C
6
H
5
NH
2
l -812
COMPUESTOS HALOGENADOS
Productos finales CO
2(g)
, HCl
(sln),
H
2
O
(l)

Cloruro de metilo CH
3
Cl g -182,1
Cloroformo CHCl
3
g -121,8
Cloroformo CHCl
3
l -114,3
Tetracloruro de carbono CCl
4
g -92,0
Tetracloruro de carbono CCl
4
l -84,2
Cloruro de etilo C
2
H
5
Cl g -339,7
Cloruro de etileno C
2
H
4
Cl
2
l -296,8
Acido cloroactico ClCH
2
COOH s -172,2
COMPUESTOS CON AZUFRE
Productos finales CO
2(g)
, SO
2(g),
H
2
O
(l)

Sulfuro de carbonilo SCO g -132,2
Sulfuro de carbono CS
2
g -263,5
Sulfuro de carbono CS
2
l -257,0
Sulfuro de dimetilo S(CH
3
)
2
g -457,1
Sulfuro de dimetilo S(CH
3
)
2
l -450,2
Metil mercaptano CH
3
SH g -298,7
Etil mercaptano C
2
H
5
SH l -448,0

368
Tabla 4: Propiedades termodinmicas del agua equilibrio lquido vapor

Fuente: datos generados del software PROPAGUA de Jos Agera Soriano
Presin
Absoluta
p
bar
Temperatura
de
saturacin
t
s
C
Entalpa
especfica
h
f
h
g
kJ/kg kJ/kg
Entropa
especfica
s
f
s
g
kJ/kg.K kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
f
v
g

dm
3
/kg dm
3
/kg


369
Propiedades termodinmicas del agua equilibrio lquido vapor (Continuacin)

Presin
Absoluta
P
bar
Temperatura
de
saturacin
ts C
Entalpa
especfica
h
f
h
g
kJ/kg kJ/kg
Entropa
especfica
s
f
s
g
kJ/kg.K kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
f
v
g

dm
3
/kg dm
3
/kg


370

Presin
Absoluta
P
bar
Temperatura
de
saturacin
ts C
Entalpa
especfica
h
f
h
g
kJ/kg kJ/kg
Entropa
especfica
s
f
s
g
kJ/kg.K kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
f
v
g

dm
3
/kg dm
3
/kg


371

Presin
Absoluta
P
bar
Temperatura
de
saturacin
ts C
Entalpa
especfica
h
f
h
g
kJ/kg kJ/kg
Entropa
especfica
s
f
s
g
kJ/kg.K kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
f
v
g

dm
3
/kg dm
3
/kg


372

Presin
Absoluta
P
bar
Temperatura
de
saturacin
ts C
Entalpa
especfica
h
f
h
g
kJ/kg kJ/kg
Entropa
especfica
s
f
s
g
kJ/kg.K kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
f
v
g

dm
3
/kg dm
3
/kg


373

Presin
Absoluta
P
bar
Temperatura
de
saturacin
ts C
Entalpa
especfica
h
f
h
g
kJ/kg kJ/kg
Entropa
especfica
s
f
s
g
kJ/kg.K kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
f
v
g

dm
3
/kg dm
3
/kg


374

Presin
Absoluta
P
bar
Temperatura
de
saturacin
ts C
Entalpa
especfica
h
f
h
g
kJ/kg kJ/kg
Entropa
especfica
s
f
s
g
kJ/kg.K kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
f
v
g

dm
3
/kg dm
3
/kg


375
Tabla 5: Propiedades termodinmicas del agua vapor sobrecalentado

Fuente: datos generados del software PROPAGUA de Jos Agera Soriano
Listado entre 0,02 y 190 bar y entre 0 y 800 C

Presin p = 0,02 bar Presin p = 0,24 bar
Tempe-
ratura
t
C
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
dm
3
/kg
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen especfico
v
dm
3
/kg


376
Propiedades termodinmicas del agua vapor sobrecalentado

(Continuacin..)

Tempe-
ratura
t
C
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
dm
3
/kg
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen especfico
v
dm
3
/kg


377


(Continuacin)

Tempe-
ratura
t
C
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
dm
3
/kg
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen especfico
v
dm
3
/kg


378

(Continuacin)

Tempe-
ratura
t
C
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
dm
3
/kg
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
dm
3
/kg


379

(Continuacin)

Tempe-
ratura
t
C
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
dm
3
/kg
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
dm
3
/kg


380

(Continuacin)

Presin p= 18,00 bar Presin p = 27,00 bar
Temperatura
t
C
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen especfico
v
dm
3
/kg
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
dm
3
/kg


381

(Continuacin)

Tempe-
ratura
t
C
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
dm
3
/kg
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
dm
3
/kg


382

(Continuacin)

Tempe-
ratura
t
C
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
dm
3
/kg
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
dm
3
/kg


383

(Continuacin)

Tempe-
ratura
t
C
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
dm
3
/kg
Entalpa
especfica
h
kJ/kg
Entropa
especfica
s
kJ/kg.K
Volumen
especfico
v
dm
3
/kg


384
temperatura (Unidades Inglesas)

Fuente: Ayuso Martnez, Luis Evaristo (1995). Termodinmica. Bogot: Unisur.

385
Tabla 7: Propiedades termodinmicas del vapor de agua saturado y seco. Tabla de presin
(Unidades inglesas)



386
Propiedades termodinmicas del vapor de agua saturado y seco. Tabla de presin
(Unidades inglesas) (Continuacin)



387
Tabla 8: Propiedades termodinmicas del agua lquida (Unidades inglesas)

Fuente: Ayuso Martnez, Luis Evaristo (1995). Termodinmica. Bogot: Unisur

388
Tabla 9: Propiedades termodinmicas del oxgeno saturado


Tabla 10: Propiedades termodinmicas del oxgeno sobrecalentado



389
Tabla 11: Propiedades termodinmicas del nitrgeno saturado


Tabla 12: Propiedades termodinmicas del nitrgeno sobrecalentado



390

Tabla 13: Propiedades termodinmicas del amoniaco. Mezclas lquido vapor entre las
temperaturas de -30 A 60 C

Fuente: Datos obtenidos del software Thermodynamic properties of refrigerants and refrigerants mixtures Versin 4.0
National Institute of Standard and Technology

T
C
P
kPa
Volumen (v)
m3 / kg
Densidad
kg/m3
Entropa
kJ/kg.K
Entalpa
kJ/kg
Cp
kJ/kg.K
Fase
-30.00 119.5 0.9635 1.038 5.778 1404.0 2.268 V
-30.00 119.5 0.1476E-02 677.5 0.1856 44.3 4.447 L
-25.00 151.5 0.7713 1.297 5.695 1411.1 2.321 V
-25.00 151.5 0.1490E-02 671.2 0.2763 66.6 4.474 L
-20.00 190.1 0.6235 1.604 5.615 1418.0 2.379 V
-20.00 190.1 0.1504E-02 664.9 0.3657 89.0 4.501 L
-15.00 236.2 0.5085 1.967 5.540 1424.6 2.442 V
-15.00 236.2 0.1519E-02 658.5 0.4538 111.7 4.528 L
-10.00 290.8 0.4182 2.391 5.467 1430.8 2.510 V
-10.00 290.8 0.1534E-02 652.0 0.5408 134.4 4.556 L
-5.00 354.8 0.3466 2.885 5.398 1436.7 2.582 V
-5.00 354.8 0.1550E-02 645.3 0.6266 157.3 4.586 L
0.00 429.4 0.2893 3.457 5.331 1442.2 2.660 V
0.00 429.4 0.1566E-02 638.6 0.7114 180.4 4.617 L
5.00 515.7 0.2431 4.114 5.267 1447.3 2.743 V
5.00 515.7 0.1583E-02 631.8 0.7951 203.6 4.649 L
10.00 615.0 0.2055 4.867 5.204 1452.0 2.831 V
10.00 615.0 0.1600E-02 624.8 0.8779 227.0 4.683 L
15.00 728.4 0.1747 5.725 5.144 1456.3 2.926 V
15.00 728.4 0.1619E-02 617.7 0.9598 250.5 4.720 L
20.00 857.3 0.1493 6.700 5.086 1460.1 3.027 V
20.00 857.3 0.1638E-02 610.4 1.041 274.3 4.758 L
25.00 1003 0.1281 7.804 5.029 1463.5 3.135 V
25.00 1003 0.1658E-02 603.0 1.121 298.2 4.799 L
30.00 1167 0.1105 9.050 4.974 1466.3 3.252 V
30.00 1167 0.1680E-02 595.4 1.200 322.4 4.843 L
35.00 1350 0.9567E-01 10.45 4.919 1468.5 3.378 V
35.00 1350 0.1702E-02 587.6 1.279 346.8 4.891 L
40.00 1555 0.8313E-01 12.03 4.866 1470.2 3.515 V
40.00 1555 0.1725E-02 579.6 1.357 371.4 4.943 L
45.00 1782 0.7247E-01 13.80 4.813 1471.2 3.666 V
45.00 1782 0.1750E-02 571.3 1.435 396.3 5.001 L
50.00 2033 0.6336E-01 15.78 4.761 1471.5 3.831 V
50.00 2033 0.1777E-02 562.9 1.512 421.5 5.066 L
55.00 2310 0.5554E-01 18.00 4.709 1471.0 4.015 V
55.00 2310 0.1804E-02 554.2 1.589 446.9 5.140 L
60.00 2614 0.4880E-01 20.49 4.658 1469.7 4.220 V
60.00 2614 0.1834E-02 545.2 1.665 472.8 5.225 L


391
Tabla 14: Propiedades termodinmicas del amoniaco. Mezclas lquido vapor entre las
presiones de 100 A 2.700 kPa

Fuente: Datos obtenidos del software Thermodynamic properties of refrigerants and refrigerants mixtures Versin 4.0
National Institute of Standard and Technology

P
kPa
T
C
Volumen (v)
m3 / kg
Densidad
kg/m3
Entropa
kJ/kg.K
Entalpa
kJ/kg
Cp
kJ/kg.K
Fase
100.0 -33.60 1.138 0.8787 5.840 1398.6 2.232 V
100.0 -33.60 0.1466E-02 682.0 0.1195 28.3 4.429 L
300.0 -9.23 0.4061 2.463 5.456 1431.7 2.521 V
300.0 -9.23 0.1536E-02 650.9 0.5541 137.9 4.561 L
500.0 4.14 0.2503 3.995 5.278 1446.4 2.728 V
500.0 4.14 0.1580E-02 633.0 0.7808 199.6 4.643 L
700.0 13.81 0.1815 5.510 5.159 1455.3 2.902 V
700.0 13.81 0.1614E-02 619.4 0.9403 244.9 4.711 L
900.0 21.53 0.1424 7.023 5.068 1461.2 3.059 V
900.0 21.53 0.1644E-02 608.2 1.065 281.6 4.770 L
1100. 28.03 0.1171 8.541 4.995 1465.2 3.205 V
1100. 28.03 0.1671E-02 598.4 1.169 312.9 4.825 L
1300. 33.68 0.9934E-01 10.07 4.934 1468.0 3.344 V
1300. 33.68 0.1696E-02 589.6 1.259 340.3 4.878 L
1500 38.71 0.8617E-01 11.60 4.880 1469.8 3.479 V
1500 38.71 0.1719E-02 581.6 1.337 365.0 4.929 L
1700 43.25 0.7600E-01 13.16 4.832 1470.9 3.612 V
1700 43.25 0.1741E-02 574.2 1.408 387.6 4.980 L
1900 47.41 0.6790E-01 14.73 4.788 1471.4 3.744 V
1900 47.41 0.1763E-02 567.3 1.472 408.4 5.031 L
2100 51.25 0.6129E-01 16.31 4.748 1471.4 3.875 V
2100 51.25 0.1783E-02 560.7 1.531 427.8 5.083 L
2300 54.83 0.5580E-01 17.92 4.711 1471.0 4.008 V
2300 54.83 0.1803E-02 554.5 1.586 446.1 5.137 L
2500 58.17 0.5115E-01 19.55 4.676 1470.3 4.142 V
2500 58.17 0.1823E-02 548.5 1.637 463.3 5.192 L
2700 61.33 0.4716E-01 21.20 4.644 1469.2 4.279 V
2700 61.33 0.1842E-02 542.8 1.685 479.7 5.250 L


392
Tabla 15: Propiedades termodinmicas del aire, estado de gas ideal
Presin p = 101,325 kPa Peso molecular M = 28,964 kg/kmol
Fuente: datos generados del software PROGASES de Jos Agera Soriano
Temperatura
absoluta

C
Capacidad
calorfica molar
a volumen
constante
kJ/kmol.K
Capacidad
calorfica molar
a presin
constante
kJ/kmol.K

Energa
interna
especfica

kJ/kmol
Entalpa
especfica

kJ/kmol
Entropa
absoluta

kJ/kmol


393
Propiedades termodinmicas del aire, estado de gas ideal (Continuacin.)
Presin p = 101,325 kPa Peso molecular M = 28,964 kg/kmol
Temperatura
absoluta

C
Capacidad
calorfica molar
a volumen
constante
kJ/kmol.K
Capacidad
calorfica molar
a presin
constante
kJ/kmol.K

Energa
interna
especfica

kJ/kmol
Entalpa
especfica

kJ/kmol
Entropa
absoluta

kJ/kmol


394
Tabla 16: Calores especficos de algunos gases a temperaturas de 300 K

GAS

FRMULA
Constante R de
gas ideal
(kJ/kg.K)
Calor especfico
a presin
constante c
p

(kJ/kg.K)
Calor especfico
a volumen
constante c
v
(kJ/kg.K)
Relacin
v
p
c
c
=
Aire 0,2870 1,005 0,7180 1,400
Argn Ar 0,2081 0,5203 0,3122 1,667
Butano C
4
H
10
0,1433 1,7164 1,5734 1,091
Dixido de
carbono

CO
2

0,1889

0,846

0,657

1,289
Monxido
de
carbono

CO

0,2968

1,040

0,744

1,400
Etano C
2
H
6
0,2765 1,7662 1,4897 1,186
Etileno C
2
H
4
0,2964 1,5482 1,2518 1,237
Helio He 2,0769 5,1926 3,1156 1,667
Hidrgeno H
2
4,1240 14,307 10,183 1,405
Metano CH
4
0,5182 2,2537 1,7354 1,299
Nen Ne 0,4119 1,0299 0,6179 1,667
Nitrgeno N
2
0,2968 1,039 0,743 1,400
Octano C
8
H
18
0,0729 1,7113 1,6385 1,044
Oxgeno O
2
0,2598 0,918 0,658 1,395
Propano C
3
H
8
0,1885 1,6794 1,4909 1,126
Vapor de
agua
H
2
O 0,4615 1,8723 1,4108 1,327
Fuente: Fundamentals of Calssical Thermodinamics Gordon J. Van Wylen y Richard E. Sonntag

395

Tabla 17: Capacidades calorficas molares a presin constante de algunos gases en
funcin de la temperatura
3 2
dT cT bT a C p + + + = , K en T K kmol kJ en C p ) . /(

GAS

FRMULA

a

b x 10
2

c x 10
5

d x 10
9
Rango de
temperatura
K
Aire 28,11 0,1967 0,4802 -1,966 273-1.800
Dixido de
azufre
SO
2
25,78 5,795 -3,812 8,612 273-1.800
Trixido de
azufre
SO
3
16,40 14,58 -11,20 32,42 273-1.300
Butano C
4
H
10
3,96 37,15 -18,34 35,00 273-1.500
Dixido de
carbono

CO
2

22,26

5,981

-3,501

7,469

273-1.800
Monxido de
carbono

CO

28,16

0,1675

0,5372

-2,222

273-1.800
Etano C
2
H
6
6,900 17,27 -6,406 7,285 273-1.500
Etileno C
2
H
4
3,95 15,64 -8,344 17,67 273-1.500
Hidrgeno H
2
29,11 -0,1916 0,4003 -0,8704 273-1.800
Metano CH
4
19,89 5,024 1,269 -11,01 273-1.500
Nitrgeno N
2
28,90 -0,1571 0,8081 -2,873 273-1.800
Oxido nitroso N
2
O 24,11 5,8632 -3,562 10,58 273-1.500
Oxgeno O
2
25,48 1,520 -0,7155 1,312 273-1.800
Propano C
3
H
8
-4,04 30,48 -15,72 31,74 273-1.500
Vapor de
agua
H
2
O 32,24 0,1923 1,055 -3,595 273-1.800
Fuente: Datos adaptados de los presentados en Termodinmica de Yunus A. engel y Michael A. Boles

Unad Bibliografa
396

BIBLIOGRAFA

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1

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS E INGENIERA

Q, donde el punto significa por unidad de

La calora de la tabla internacional de vapor corresponde por definicin a 4,1868 J

= + + + = + + + = J 445 0 J 1215 J 230 J 1000

PV es constante, con esta condicin y la

V velocidad promedio en la direccin del flujo

= x . Lo cual significa que a 80 C hay

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