  Tipos de Enlace Molecular:

◦  Iónicos
◦  Covalente
◦  Covalente Polar
◦  Puente de Hidrógeno
 Momento Dipolar:
 
Muchas moléculas eléctricamente neutras, esto es,
sin carga neta, poseen una distribución de cargas
no homogénea. Esto se debe a que los átomos
que las forman tienen diferente
electronegatividad, de tal forma que cuando se
crea un enlace covalente, los dos electrones del
enlace son atraídos con distinta fuerza por los
átomos que los comparten. En resumen, el orbital
molecular pierde su simetría, y la probabilidad de
encontrar los electrones se hace mayor en las
proximidades del átomo más electronegativo.
La magnitud de ese dipolo viene definida
por lo que se conoce como “momento
dipolar”, y es el producto de la carga
fraccional presente sobre cada átomo
por la distancia que las separa. La unidad
de momento dipolar es el debye; 1 D =
3,34 x 10-30 Coulomb m.
Estos dipolos, aunque globalmente neutros, pueden interaccionar
exactamente igual que las moléculas con carga neta, aunque la
energía de esa interacción será comparativamente menor dado
que la carga presente también lo es.
  Interacciones entre Dipolos:
La fuerza de una interacción de tipo
electrostático viene dada por la ley de
Coulomb, y la energía necesaria para romper
un enlace iónico (energía necesaria para
separar dos grupos de distinta carga desde la
distancia r hasta el infinito), o la energía
necesaria para acercar dos grupos con igual
carga hasta la distancia r. Esta energía viene
dada por la expresión:
  Interacciones entre Dipolos:

La constante dieléctrica εdepende el medio, y es un parámetro que

indica el grado de apantallamiento que sufre el campo eléctrico en
el medio en el cual se encuentran las cargas. En el vacío vale 1, en
hidrocarburos aproximadamente 2, mientras que en el agua, y
debido a su elevado momento dipolar, la carga se apantalla
rápidamente; la constante dieléctrica tiene en este caso un valor de
78,5: por consiguiente las interacciones electrostáticas son mucho
menos intensas en medio acuoso que en un medio apolar.
 Interacciones entre Dipolos:
Por otra parte, la presencia de iones en disolución,
contribuye a que el apantallamiento del campo
eléctrico sea muy eficiente. De hecho, se puede
asumir que, en sistemas acuosos, las interacciones
iónicas dejan de tener importancia a distancias
superiores a 1 nm, más o menos. Distinta puede ser la
situación en medios hidrofóbicos libres de cargas, en
las que el efecto de las cargas eléctricas puede
alcanzar distancias superiores resultando en
interacciones electrostáticas significativas entre cargas
alejadas del orden de varios nm. Por otro lado, el
efecto de apantallamiento debido al agua depende del
número de moléculas de agua que se interpongan
entre las cargas a considerar.
  Interacciones entre Dipolos:

Una molécula con momento dipolar puede interaccionar con un ión, o bien
con otra molécula dipolar. En ambos casos hay una diferencia muy
importante con las interacciones iónicas: ahora la orientación de los
grupos que interactúan es muy importante, hasta tal punto que, en función
de la orientación relativa, puede haber atracción o repulsión entre los
grupos interactuantes.
  Interacciones entre Dipolos:
  Factoresque inciden en la Retención y la
Selectividad:
◦  Interacciones por fuerzas Iónicas
◦  Interacciones por fuerzas Polares
◦  Interacciones por fuerzas Dispersivas
◦  Interacciones por puentes de Hidrógeno
(fuerzas Polares “Fuertes”)
•  Interacciones por fuerzas Iónicas:
•  Resultan de la interacción entre cargas eléctricas
permanentes en las moléculas (principalmente
sales).
•  Esta propiedad es aprovechada en la cromatografía
de intercambio iónico (en especial para separación
de ácidos y bases orgánicos).
•  La retención de cationes se efectúa con fases
estacionarias que contienen aniones. (p.ej.: cadenas
de alquilsulfonato).
•  La retención de aniones se efectúa con fases
estacionarias que contiene cationes.
•  Interacciones por fuerzas Polares:
•  Resultan de la interacción entre dipolos
permanentes o inducidos y no por cargas eléctricas
permanentes en las moléculas.
•  Sustancias con dipolos permanentes: alcoholes,
aldehidos, cetonas, etc.
•  Sustancias polarizables (dipolos inducidos):
hidrocarburos aromáticos como benceno, tolueno,
etc.
•  Interacciones por fuerzas Polares:
•  Para retener selectivamente un soluto polar, la fase
estacionaria debe ser también polar, conteniendo
por ejemplo, grupos hidroxilo.
•  Si los solutos separados a ser separados son
fuertemente polares, puede utilizarse una sustancia
polarizable en la fase estacionaria, p.ej.: un
aromático. Para mantener interacciones polares
fuertes con la fase estacionaria, al contrario de con
la fase móvil, ésta debe ser relativamente no-polar o
de naturaleza dispersiva.
•  Interacciones por fuerzas Dispersivas:
•  Resultan por la fluctuación de las nubes electrónicas de
moléculas eléctricamente neutras, p.ej.: las fuerzas
existentes entre hidrocarburos y que determinan sus
diferentes puntos de ebullición.
•  Para retener solutos selectivamente basándose
solamente en fuerzas dispersivas, la fase estacionaria no
debe contener sustancias polares ni iónicas sino sólo
materiales hidrocarbonados (p.ej.: fases reversas C18),
esto para propiciar la dominancia de la selectividad
dispersiva en la fase estacionaria, siendo la fase móvil de
naturaleza polar y significativamente menos dispersiva
(de ahi el uso de mezclas metanol-agua y acetonitrilo-
agua en fases móviles en fase reversa).
Debe señalarse que muy rara vez se
encuentran estas interacciones actuando
sino como una combinación de las tres
(exceptuando el caso de la interacción
dispersiva). Las interacciones polares
siempre se encuentran en acompañadas
de interacciones iónicas y dispersivas.