Mekanisme larutan padat yang lebih kompleks

Bagaimana jika dua kation yang dipertukarkan berbeda muatan?

Substitusi dengan kation bervalensi lebih tinggi

Lowongan kation

Anion interstisial

Substitusi dengan kation bervalensi lebih rendah

Lowongan anion

Kation interstisial

Pembentukan lowongan kation (1)

NaCl CaCl2

Na+ digantikan oleh Ca2+ Rasio 2:1

Na1-2xCaxVxCl
x : nilai intermediat (jumlah ion yang dipertukarkan) V : situs kation kosong

Situs kation dan anion kosong pada NaCl

Pembentukan lowongan kation (2)

MgAl2O4 (spinel) Al2O3

Mg2+ digantikan oleh Al3+ Rasio 3:2

Mg1-3xAl2+2xO4

Diagram fasa bagian sistem MgAl2O4-Al2O3 yang menunjukkan larutan padat dari fasa spinel

Pembentukan lowongan kation (3)

3 ( Fe12+3 x , Fe2 + )O Wstite, x Stoikiometri keseluruhan Fe1-xO : 0 < x 0,1

Lowongan kation terdistribusi di seluruh situs oktahedral Membentuk ketidaksempurnaan (defect) kristal yang kompleks

Pembentukan anion sisipan

CaF2 YF3

Ca2+ digantikan oleh Y3+ Rasio 3:2

(Ca1-xYx) F2+x
Ion-ion F- sisipan menempati situs-situs yang luas di struktur fluorite yang berada di sekitar delapan ion F- lain di sudut kubus

Pembentukan lowongan anion

ZnO2 (zirconia) Cao (batu kapur)

Zn4+ digantikan oleh Ca2+ Rasio 1:2

(Zr1-xCax)O2-x 0,1 x 0,2

Penggantian Zr4+ oleh Ca2+ menghasilkan lowongan pada anion oksida

Pembentukan kation sisipan

SiO2 LiAlO2

Si4+ digantikan oleh Al3+

Lix(Si1-xAlx)O2 0 < x 0,5 Jika x = 0,5 : LiAlSiO4 (eucryptite) Jika x = 0,33 : LiAlSi2O6 (spodumene)
Ion Li+ akan menempati ruang-ruang sisipan di kerangka silika

Diagram fasa bagian dari sistem SiO2-LiAlO2

Penggambaran situs kosong dan kation/anion sisipan

Substitusi ganda
Netral
Penggantian Mg2+ oleh Fe2+, Si4+ oleh Ge4+ (olivine)

Tidak netral
CaAl2Si2O8 + NaAlSi3O8 (feldspar plagioklas)

(Mg2-xFex)(Si1-yGey)O4

(Ca1-xNax)(Al2-xSi2+x)O8

AgBr + NaCl

Penggantian Si4+ oleh Al3+, N3- oleh O2- (sialon) (Si3-xAlx)(N4-xOx)

(Ag1-xNax)(Br1-yCly)

X-ray powder Diffraction

Dua cara difraksi bubuk yang dilakukan untuk larutan padatan:
Qualitative fingerprint method

Analisis Komposisi

Qualitative fingerprint method So,,difraksi bubuk dapat digunakan untuk mendeteksi keberadaan alumina ketika dipanaskan pada 15000C bukan pada 16000C.

Analisis Komposisi
Diketahui melalui pengukuran d-spacing yang akurat. Metode lihat lag chapter5.

Vegards law

Pengukuran Densitas
Mekanisme formasi larutan padat dapat diduga dengan kombinasi Pengukuran densitas Pengukuran volume unit sel.

Contoh untuk mengukur densitas:

Larutan padatan ZrO2 dan CaO dengan komposisi ~ 10 25% CaO. maka mekanisme pengukurannya: Jumlah ion oksida dibuat konstan, ion Ca2+ dibuat menjadi (Zr1-x-Ca2x)O2. Jumlah kation dibuat konstan, ion O2- dibuat menjadi (Zr1-x-Cax)O2-x.

Metode lain untuk pengukuran densitas: Gas displacement pycnometry Beberapa teknik simpel yang lain