4) FISICA

ATMICA
4.0) INTRODUCCION
Aplicacin de la mecnica cuntica a tomos multielectrnicos
Modelo : Versin cuntica del tomo del H
H
cuntico
X
Z
: z e
-
s
H
cuntico
H
B-B

3 aspectos que la teora de Bohr- De Broglie no puede responder:
:# de lneas
: intensidades
: multipletes
B-B :n
r
n
, E
n
n?

#
s
cunticos spin
4.1) Modelos Atmicos
1. M. Atomistas { ~V aC} ultimo estadio
2. M. Newton { XVII XVIII} Partcula
3. M. J.J Thomson {~1897}Budn de Pasas
4. M. E. Rutherford { 1911} Modelo Planetario
5. M. Niels Bohr {1913}
espectros cunticos: L=nh
6. M. LV Broglie { 1923}
e-= e-(onda de materia)
7. M. Cuntico Relativista { 1929}
M. Dirac A. Sommerfeld
e
-
s
relativistas,

rbitas elpticas
4.2) Reformulacin del tomo de H de
N Bohr
n

l

m
l

m
s



n: # cuntico principal
e-
i) FALLAS DEL MODELO DE BOHR
No puede explicar las lneas espectrales de los
espectros de emisin-absorcin en cuanto a:

# de lneas
Densidad de las lneas
Multipletes
Interacciones atmicas

? Los mismos tomos siendo tan diferentes tenan
comportamientos tan similares
ii) NMEROS CUNTICOS
j) NUMERO CUNTICO PRINCIPAL O ENERGTICO , n
k) n Energa, cuantizar
kk)
kkk) n: 1,2,3,
jj) NUMERO CUNTICO ORBITAL , l
1
2 2
13.6
n
E
E
n n
= =
k) l vinculado al L
El L (o l )es un NO OBSERVABLE
kk) ; l = 0,1,., (n-1)
kkk) l cuantizacin del espacio
( 1) L l l = +
jjj) NUMERO CUNTICO MAGNTICO ORBITAL ,m
l
k) la componente z del L si es observable , L
z
L
z
( o ) representan la cuantizacin del R
3
kk)
, ,..., 0...
z l l
L m m l l = =
l
m
l
m
Z

z
v
e

i
kkk) Orientacin del L
( 1) ( 1)
l l z
m m L
Cos
L
l l l l
u = = =
+ +
L
L
z
kv) La medicin de L
z
se efecta mediante el
z
, debido a que
todo L tiene asociado un
{ } { }
2
2
:
( ) ( )
2
2 2 2
2 2
l
z
z
e e
L L
m
L m
L rx p mrvu
e e r
IA u r u
r
T
v
erv ermv e
u u L
m m
m

t
t

t
. .
. .

= =

= = =
`
)

= =

=
=
`
=
` `

) )

v) Magnetn de Bohr
24 2
{ }
2 2
9, 27*1
2
0
( )
?
B
z l l
B
e
magnetn de Bohr
e e
m
m
m
m m
Am

=
= =
`
)

=
jv) NUMERO CUNTICO MAGNTICO SPIN ,m
S
k) Origen
l) Experimento de Stern- Gerlach
En 1921, en donde se estudi la desviacin de radiacin de tomos de
Ag por campo magntico desuniforme.
Z
1
2
3
1. Colimador
2. B desuniforme
3. Pantalla
Resultados :
Terico Experimental
Ag


B
. cos
...
pm
pm pm m
E B B
f E E i
x
B B
x
Z
z y
B
u
.
= =
c
= V = +
c
c c
= + + |
c c
c
c
En Fsica Clsica el es continuo
En Fsica Cuntica ,
2 1
l
z l
L l m
L m l

= +
Los L (L
z
) no permiten, inclusive cunticamente, explicar el
resultado experimental.
habr otro L ?
ll) S Goudsmit y G Uhlembeck
En 1924, introducen el spin para satisfacer o justificar el espectro
de emisin del gas de Na.
580 nm
580 nm
580,9 nm
Na
W. Pauli manifiesta que esta diferencia de
s

se debera atribuir a un efecto de giro, SPIN ,
intrnseco del e-
lll) En 1927, Phipps y Taylor reproducen el experimento de Stern-
Gerlach usando el tomo de H.
Resultado
Experimental
.


B
1 0 0 0 0
( )
0
l z z
n
Estado Base
l m
l
L

= = =

L+S J: orbital - spin

Este experimento permite introducir un spin del e-, asociado a un momento
magntico Intrnseco Angular, en acuerdo con el momento magntico
orbital,
l
s
L
S


=
=
H
lv) En 1929, P. Dirac (1919, A Sommerfeld) resolviendo la ecuacin de
Schroedinger relativista, determina la necesidad de introducir un cuarto numero
cuntico para describir adecuadamente al e
-
, esto es el spin, s
s relativista
s e-
kk) Momento angular del Spin ,S
( 1) S s s S +

sz
s= 1/2
S
S
z
kkk) La componente S
z
de S
1 1
: , , ,
2 2
1 1
,
2 2
s z s s
z
m S m m s s
S

= = +
= +
kv) El momento magntico de Spin
24
,
9, 27*10 ( )
2
s
s z z s B
e
S
m
e e e
S m magnetnde Bohr
m m m

=
= = = =
iii ) ESTADOS ELECTRNICOS
E
e-
=E
e
{n,l,m
l
,m
s
} = (n,l, m
l
,m
s
)
j) Unicidad
Cada e- ser descrito por un cuarteto de nmeros cunticos
nico, n, l, m
l
, m
s
.
jj) Capa o Nivel
Son electrones que comparten el mismo n
n = 1,2,3,
Capa : K, L, M, .
jjj) Subcapa o subnivel
Estados electrnicos conformados por e
s
de iguales n y l
l = 0 ,1,2, 3
Subcapa : s, p, d, f
jv) Orbital
Estado electrnico donde son iguales n , l y m
l

Estos estados se diferencian por el m
s
v) Funciones de onda (n,l, m
l
,m
s
)

j)
1s
1
1
3
1 0
1
, ( )
, ,
1
.
1 0
r
r
s
r a radio de Bohr
Esta posee simetra radial esto es depende solamente
e
r
r
ESTAD
de
n l
O ASAL
s
B

t

=
= =

`

)
+ =
Debido a que la solo depende de r, tendramos que reescribir la
densidad de probabilidad solo en esta variable,
| |
2
: densidad volumtrica de probabilidad
P(r) = 4t r
2
| (r)|
2
: densidad radial de probabilidad
{ }
2
2
2
2
r
Pr ( ) 4
P ( ) 4 ( ) :
obabilidad r r dr
P r r r densidad radial de probabilidad
t
t
=
= =
Un casquete esfrico de grosor dr determina un volumen
4t r
2
dr, la probabilidad para este volumen ser,

Grafico de P
r
y
r
r (a
o
)
z
x
y
P
r
1 2
=
1,s
1
1
2
2
r 1 1
2
2
3
1
2
2
3
1
P 4 ( )
1
4
1
: 4
s s
r
r
r
r
P r r
r e
r
el r esperado r r r e dr
r
t
t
t
t
t

= =


=
`

)



=
``


)
)
}
1
3
2
2
2
1 1
1 1
( ) 2
4 2
r
r
s
r
r e
r r

t


=
` `
) )
jj)
2s
n=2 l=0,1 s
Simtrica radialmente
1
er
estado excitado
OBS : l=0 simetra esfrica o radial
z
x
y
5r
1
Grafico de P
r
y
r
r (r
1
=a
0
)
P
r
5 I0
0
Ahora, usando esta , calculamos el valor
esperado de r,
1
1
2
2
r 2 2
2
2 2
1 1
2
2
2 2
1 1 0
P 4 ( )
1 1
4 2
4 2
1
: 4 2
?
32
s s
r
r
r
r
P r r
r
r e
r r
r
el r esperado r r r e dr
r r
r
t
t
t
t
t

= =



=
` ` `
) )
)




=
` ``
)

)
)
=
}
El valor esperado ser el ms
probable?
jjj)
2p
1
2
2
3/ 2
1
1
1
3(2 )
r
r
p
r
e
r
r

=
n=2 l=0,1 p, Asimetra Radial
Estado excitado

2p
(r,u,|) =
2p
(r)
2p
(u,|)

La asimetra es producida por
2p
(u,|)




2
( , )
p x x y y z z
A p A p A p u | = + +
Donde la funciones p son
orientacionales.
z
x
y
P
r
r (a
0
) 5 12
0.2
Grafico de P
r
y
2py
(u,|)

Observar como la parte angular de

2p
,
2p
(u,| ), es altamente
direccional (asimtrica)
4.3) Descripcin Electrnica de los
elementos. Configuraciones.
i) Descripcin electrnica para el H

n cunticos : n, l , m
l
, m
s


n,l,ml,ms: posibles estados del e-

ii) Descripcin electrnica de tomos multielectrnicos

H He, Li, B

Usando los mismos estados de e
-
s
: n,l,ml,ms


k) Descripcin electrnica de los elementos
iii) Principio de exclusin de Pauli

1925
Describe el # mximo de e
-
s
por orbital : 2,
distinguindose por su m
s

iv) Estados Electrnicos posibles para un Elemento
n=4
1
100
2
2

`
)
1
21 1
2
8
+

`
)
1
31 1
2
18

`
)
1
422
2
32
+

`
)
n l m
l
m
s
1 0 0
2 0 0
1 -1
0
1
3 0 0
1 -1
0
1
2 -2
-1
0
1
2
4 0 0
1 -1
0
1
2 -2
-1
0
1
2
v) Regla de Hund
La ocupacin electrnica de orbitales de igual energa es tal que se efecta con
un nmero mximo de orbitales desapareados.
Esta forma de ocupacin de las orbitales se debe a que el sistema atmico
busca estados de menor energa.
E
1
E
2
E
1
E
2
H
He
Li
B
Be
C
N
1s
1
1s
2
1s
2
2s
1
=[He]2s
1
1s
2
2s
2
1s
2
2s
2
2p
1
1s
2
2s
2
2p
2
1s
2
2s
2
2p
3
kk) Configuraciones electrnicas
l ) Orden de llenado
Nivel de energa
Regla de Hund
Z
ll ) Tabla Perdica
Grupo
I Alcalinos
VIII Gases nobles
IV-V Tierras Raras
Lantnidos Super conductividad
Actnidos
* Tabla peridodica de nucleidos {Nucleos)?
A
Z
kkk) Energia
Las energas sern bsicamente las iniciales { E= (-13.6 )/n
2
} pero
afectadas de un Z efectivo,Z
ef
2
2
13.6
ef
E Z
n

=
Estos Z
ef
se debe a un apantallamiento electrnico del ncleo,
+Ze-
n=1 : (Z-1)=z
ef
n=2 : (Z-2)=z
ef
n=3 : (Z-10)=z
ef
:
4.4) Transiciones electrnicas y
espectros atmicos
i) Transiciones electrnicas

Ei
Ef
f i
E E E E

= = A
10 ( ) t ns tpico A ~
j) Absorcin estimulada
jj) Emisin espontnea

Ei
Ef
i f
E E E = *

10 ( ) t ns tpico A ~
Transcurrido dicho intervalo de tiempo
el electrn regresa al nivel i emitiendo
un fotn
jjj) Emisin estimulada

Ei
E*
f

E
f
* estado metaestable: el intervalo
de tiempo en este caso puede ser de
10
-4
10
-5
s.
jv) Regla de seleccin para las transiciones
La conservacin de L conduce a las siguientes reglas
l = +-1 y m
l
= 0, +-1
ii) Espectros atmicos
l=0
l=1
Z=11
Z=12