5 ) ESTRUCTURA

MOLECULAR
5.1) ENLACES MOLECULARES
Sistemas = sistemas de tomos

Cmo se ensamblan o unen los tomos?

interacciones elctricas

Enlaces
+ -
5.1) ENLACES MOLECULARES
i) ENLACES INICOS

Caracterizados por interacciones
elctricas de iones atmicos.

Molcula de Cloruro de sodio
NaCl= Na + Cl
+ -
5.1) ENLACES MOLECULARES
Enlace medianamente intenso
NaCl Na+ Cl( orden de eV)
+ -
ii) ENLACES COVALENTES

Caracterizados por fuerzas elctricas ms
intensas debido al acople {apareamiento} de
electrones

Comparticin de electrones

Caso ms tpico es el H
2


H
2
= H H
Son energticamente ms intensos que el
enlace ion ion

Cl
2
, O
2
, H
2
O ,CH
4
iii) ENLACES DE VAN DER WALLS
Caracterizados por interacciones elctricas
dbiles entre dipolos
H
2
0, HCl : Molculas polares
permanentes, por ejemplo,
Son enlaces energticos dbiles respecto
de los ION-ION

Las fuerzas de Van der Walls pueden ser:

p-p (permanente-permanente)
p-p (permanente-inducido)
p-p (inducido-inducido)
iv) ENLACE DE H

Caracterizado por compartir protones

Presentes en macro-molculas {molculas
orgnicas}

Son de intensidad energtica baja ( 0.1 eV)

v) ENLACE METALICO

Presente en slidos metlicos

Las fuerzas de enlace entre los ncleos
positivos y el gas de electrones.
5.2) ENERGAS Y ESPECTROS
MOLECULARES
Caracterizaremos energticamente a los sistemas
moleculares. Esta caracterizacin se efectuar
considerando bsicamente energas rotacionales y
vibracionales,
Molcula
CM
Energa elctrica : e-e , e-p
Energa de traslacin: CM
Energa cintica de rotacin \
Energa de vibracin \
5.2) ENERGAS Y ESPECTROS
MOLECULARES
ESTADO MOLECULAR CARACTERIZADO
POR ENERGIA, E
mol
mol
E E =
elect
E + ...
kT
kR vib
E E + + +
Compleja ,
problema de
muchos cuerpos
No da mucha
informacin
estructural de
la molcula
i) Estados energticos
rotacionales
Caso: Molcula diatmica
m
1
m
2
r
z
x
y
3 grados de libertad
rotacional
X: Rot Y-Z
Y: Rot Y
Z: Rot X-Y
2
,
2 2
1 2
1 2
( 1)
, 0,1
R
1
,
2
( 1) , :
, 2
e
,...
2
K R
kR
m m
E Iw I r
m m
L Iw
L J J J numerocuant
J
icorota
emplaz
cion
J
and
I
a
E
o
l
J

+
= = =
+
=
+
=
=
=
m
1
z
m
2
CM

z
0
r
r

Las transiciones posibles rotacionales se muestran en
el siguiente diagrama donde la regla de seleccin esta
dada por AJ = +/- 1,
EKRi J
3
2
3
6
KR
E
I
=
2
2
3
KR
E
I
=
2
1 KR
E
I
=
0
0
KR
E =

2
1
0
Las transiciones de los estados rotacionales se ajusta a la regla
de seleccin j= +/- 1 la cual considera la conservacin del L
del sistema molcula fotn.

La transiciones rotacionales conducen a espectros de emisin
-absorcin fotnica en la franja de microondas hasta IR lejano.

- Teora fsica modelo experimentos:
{ }
1
(2 )
ij j i
h
E E E f Ei kE k
I

t
A = = = =
Caso: CO
r
C O
M1
mc
M2
mo
mc y mo= ok
u:uma
u: 1,6 *10
(-27)
r:0,113 nm
ii) Energa vibracional
Modelo
1 2
1 2
mm
m m
=
+
m1
m2
k k
Sistema k {sistema m-k: MAS}
2 1
2
1
2
: #
1
( )
2
; 0,1, 2 ..
2
, .
vib oscmascuantico
vib
k
w
T
E E h v
v cuan
h k
E v
tico vibracional v
t
u
t
t

u
= =

= = +
`
= +
)
=
Regla de seleccin: Av=+/-1
Evib v
3
2
1
0
0
2
k
E

1 0
3 E E =
2 0
5 E E =
3 0
7 E E =
E
12
= E
12
: Absorcin
E
32
= E
32
: Emisin
1 2
12 12
E E E E = A =
3 4
43 43
E E E E = A =
E IR
A T
s
ordinarias: E
v
= E
v,v=0
(AE>>k
B
T)

0
:
( )
2
: ( informaciondiversa)
ij
E
E E h
h
k
E eV E aE a
Enlaces k

u u u

= =
= A = =
1860 /
480 /
CO
HCl
k N m
k N m

iii) Espectros moleculares

, ,
2
, ,
( ( 1) 1
( )
2 2
rot vib
rot vi
mol kr vib
mol j b
j
E E E
E E
J J k
E v
I
u
u

= +
=
+
= + +
Asumiendo grados de libertad independientes,
Diagramas de nivel de energa:

( )
2
1 , 1, 0,1, 2, ;
I
1; : inicial
E h J J J
J
v
v
A + + A +
A +
2
; 1, 1, 2, ;
1; : inicial
E h J J J
I
J
v
v
A A
A +
Especto del HCl: doblete; concordancia con el
modelo


I

8.00 8.20 8.40 8.60 8.80 9.00 9.20 x 10
13
Hz
Frecuencia

I
5.3) ENLACES EN SLIDOS
Tipos de Enlaces:

Enlace Inico (NaCl)

E covalente (diamante)

E Metlico (metales): Inico-covalente

i) Slidos Inicos: NaCl
Interaccin Coulombiana

Na
+
tiene 6 iones Cl
-
vecinos mas cercanos

Cl
-
tiene 6 iones Na
+
vecinos mas cercanos


2
,
: ; 6 6 / : :
e p elect
Na E Na Cl atra k e r r N ct a iv Cl a
+ + +

,
2
: 1 : 2
12 /( 2 )
2 : ;
p elect
e
Na E Na Na repulsi r Na Na r
k e r
vo
+ + + + +

2
, , ,
: cte de Madelung
(estructura del cristal)

/ ,
1, 7476
p elect atractiva
a
s
N
re e
Cl
E k e r
o
o o
o o



,
2 2
1
pot total
n m
e e
total
m
A B
E
r r
A k e k e B
U
r r
n
o o
+

La energa potencial total se puede modelar de

esta forma,
U
T
r

U
0
0 0
( ), : mnimo (separacin de equilibrio, )
total
GraficaU r U r r
2
0
0
1
1
e
e
U k
r m
o
| |

|
\ .
0
: U solido iones aislados
U
0
Energa cohesiva Inica del slido

0,
7,84 /
Nacl
U eV Na Cl
+

E
NaCl Na Cl
+
+
1
1
, 7,84
E
NaCl Na Cl E
+ +
+
2
2
, 5,14 3, 61
E
Na Cl Na Cl E
+
+ + +
Energa cohesiva Atmica:
5,14 Na Na eV
+
+
3,61 Cl eV Cl

+
E=?
7,84 5,14 3,61 6,31 E + + +
: 6,31
E
Na Cl NaCl E

+
E=6,31
Propiedades Generales:

Duros y estables

Pobres conductores de I y Q

Transparentes en la zona visible

Absorbentes en zonas IR medio y lejano

Solubles en lquidos polares: H
2
O