RESIDUOS HMEDOS: Los mtodos experimentales usados en la determinacin de los diagramas de fase de los sistemas ternarios que contienen

fases slidas y lquidas son en general anlogos a los descritos en los sistemas binarios. El mtodo consiste, brevemente en lo siguiente: se prepara mezclas de distinta proporcin de los componentes slidos secos con agua y se separa la fase lquida de los cristales hmedos y se pesan y analizan ambos cuidadosamente. Para averiguar la naturaleza de las fases slidas en equilibrio con las diversas soluciones presentes en los residuos, se usa un esquema grfico conocido como mtodo de los residuos hmedos de Schreinemakers, basado en el hecho de que cualquier residuo hmedo compuesto de una fase slida dada y una solucin saturada debe quedar sobre una lnea que une la composicin de la fase slida y la de la solucin saturada.

Supongamos que el sistema consta de una solucin en equilibrio con un slido y que el punto de estado est en a. No conocemos la localizacin de a, pero sabemos que se encuentra en la lnea de unin que conecta la composicin del slido y la composicin de lquido. Se procede como sigue: se saca un punto del lquido saturado y se analiza para A y B. Esto fija el punto s en la lnea de equilibrio. Despus de sacar parte de la solucin saturada, el punto de estado del sistema restante debe quedar en el punto r. As, el resto, esto es, lo slidos junto con el lquido que sobrenada, llamado residuo hmedo, se analiza para los dos componentes. Este anlisis determina el punto r. Se traza una lnea de unin a travs de s y r. El procedimiento se repite en un sistema que contiene una relacin de dos de los componentes ligeramente diferentes. El anlisis de la solucin establece el punto s y r. Estas dos lneas de unin deben intersecarse en la composicin del solido presente. En este sistema se intersecaran en el punto D. Este punto de interseccin establece la composicin de la fase slida D, que se encuentra en equilibrio con el lquido.

SALES DOBLES: En muchos sistemas formados por dos sales y agua se forman a una temperatura dada, compuestos entre las sales y el agua, o sea, hidratos, o compuestos entre las dos sales slidas. Dos sales B y C, en vez de formar hidratos pueden reaccionar entre s formando una sal doble de formula general BnCm. cuando as sucede la composicin de esta quedara sobre la lnea BC, y la curva de saturacin de la nueva fase solida aparecer en el triangulo de fases. El punto D indica la composicin de la sal doble, y la lnea FG las composiciones de las saturadas de las soluciones con este compuesto. F y G son los dos puntos invariantes isotrmicos. La primera de estas soluciones es saturada en B y D y la segunda en D y C. La estabilidad de la sal doble en presencia de agua depende de dnde cae la composicin de la sal a lo largo de BC. Si el punto D queda entre I y J, es posible preparar soluciones estables de la sal doble aadindole agua como lo indica la lnea D-H2O, entonces se dice que la sal es de saturacin congruente. Por otro lado, si la composicin de dicha sal queda, bien sea a la izquierda de I o a la derecha de J, es imposible prepara una solucin saturada de sal en agua aadindole esta a D. Una lnea trazada que queda entre B e I y va hasta el vrtice H2O no tocara la curva FG, y no nos da una mezcla bien sea dentro de las reas BDF o BEF. Anlogamente para D entre J y C una lnea hasta el punto del agua no tocar FG y se formara bien sea una mezcla de D, C y una solucin saturada G, o una mezcla de C y una solucin saturada. En cualquier caso la sal doble lleva a cabo una descomposicin total o parcial. Las sales que se comportan de esta manera se dice que son de saturacin incongruente.

Referencias bibliogrficas Fisicoqumica, Maron y Prutton

Fisicoqumica, Castellan