Seleccion de Espumantes

METODOLOGIA DE EVALUACION Y SELECCIN DE ESPUMANTES
Por: Levi Guzman Rivera Ing de Aplicaciones y Jefe de Desarrollo de Productos Qumicos Moly-Cop Adesur S.A. RESUMEN.En la prctica, los espumantes para flotacin de mienrales se seleccionan siguiendo lineamientos generales y evaluaciones a nivel laboratorio y/o pruebas en planta de planta. Los trminos enrgico, selectivo, cintico, etc qu normalmente se usan para caracterizar los espumantes tienen mas un sustento intuitivo y/o de experiencia en lugar de un sustento cientfico. Moly-Cop Adesur S.A. seleccionado diferentes metodologas desarrolladas por Klimpel, RR y Isherwood S. (1991) modificacin de la estructura de los espumantes y ltimamente por Laskowski J,S (2003), ndice de espumacin dinmica DFI y Concentracin critica de coalescencia CCC, los cuales proveen de la informacin necesaria para clasificar los espumantes. INTRODUCCIN.El proceso de flotacin de minerales requiere normalmente una gran variedad de agentes de flotacin. Aunque se cree que los reactivos ms importantes son los colectores, los cuales usan para dar a los minerales valiosos las caractersticas hidrofobicas, el proceso de flotacin no puede aislarse de la generacin de la espuma como medio de transporte. La generacin de la espuma requiere de uso de reactivos denominados espumantes, los cuales se utilizan para facilitar la dispersin del aire en pequeas burbujas y para lograr una espuma estable como medio de transporte. La dificultad de dar una clasificacin cientfica y comprensiva de los espumantes de flotacin ha sido analizada por Wrobel desde hace 50 aos. Esta situacin despus de 50 aos no es diferente y los trminos enrgico y selectivo todava se utilizan para describir las propiedades de los espumantes. Los reactivos espumantes que son comercializados, normalmente vienen con informacin relacionada con sus propiedades fsicas y qumicas como la que se detalla en la tabla 1
MOLY-COP ADESUR S.A. A member of the SCAW Metals Group Planta Lima: Calle Santa Rosa 110, Santa Anita. Lima, Per Telfono: (51-1) 362 73 25 / Fax. (51-1) 362 73 19 Planta Arequipa: Jacinto Ibez 131, Parque Industrial. Arequipa, Per Telfono: (51-54) 24 18 24 / Fax: (51-54) 23 28 55
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TABLA No 1 CARACTERISTICA COMERCIALES DE ESPUMANTES Propiedad DF200 DF250 Peso Molecular 200 250 Viscosidad 7 12 Densidad 0.970 0.980 Punto de congelacin C < 50 < 50 Punto de Inflamacin F 250 285
DF1012 400 27 0.988 < 50 325
La informacin proporcionada en la tabla 1 es importante para el manipuleo de estos productos pero no dice a nada sobre sus propiedades de flotacin. Por consiguiente, algunos fabricantes proporcionan alguna informacin tcnica adicional sobre su aplicacin referiendose a los productos como selectivos o enrgicos y o cinticos. METODOLOGIAS SELECCIONADAS.a.- Efecto de la estructura del espumante sobre el tamao de partcula.El trabajo desarrollado por Klimpel R,R y Isherwood S. (1991) con respecto al efecto de la modificacion de la estructura de los espumantes sobre la flotabilidad del tamao de partcula esta resumido en la figura No 1
Figura No 1 .- Influencia de la estructura del espumante sobre el tamao de partcula.MOLY-COP ADESUR S.A. A member of the SCAW Metals Group Planta Lima: Calle Santa Rosa 110, Santa Anita. Lima, Per Telfono: (51-1) 362 73 25 / Fax. (51-1) 362 73 19 Planta Arequipa: Jacinto Ibez 131, Parque Industrial. Arequipa, Per Telfono: (51-54) 24 18 24 / Fax: (51-54) 23 28 55
Esta figura muestra cmo cada una de las estructuras de los espumantes esta directamente relacionado a un rango de tamao de partcula donde su accin ser mas eficaz. De acuerdo a la figura No 1, hay tres implicancias principales; la primera implicancia es que se nota claramente que ningn espumante puede flotar el rango completo de tamaos de partculas que se encuentran en un sistema de flotacin de minerales; La segunda implicancia es por necesidad obvia, de realizar una mezcla de espumantes; combinando sus propiedades y flotabilidad en diferentes tamaos de partculas, para este efecto, esta figura podra usarse como una gua de mezclado. La tercera implicancia es quizs la mas importante, ya que postula que haciendo al espumante mas hidrofbico, es posible flotar las partculas ms gruesas que normalmente son difciles de flotar. Este ltimo concepto viene siendo aplicado por Moly-Cop Adesur S.A. para el diseo y aplicacin de los espumantes MCFROTH que vienen utilizando en la minera peruana, lo cual puede ser apreciado en la figura No 2
CAPACIDAD DE LEVANTE POR TAMAOS

15,00 % Recuperacion en Peso 13,00 11,00 9,00 7,00 5,00 10 35 60 85 110 135 160 185 210
MIBC H508 H225 DF200
235
Tamao de Particula (micrones)
Figura No 2.- Efecto del tipo de espumante sobre el tamao de particula
En la figura 2 anterior, se puede apreciar claramente el efecto sobre el tamao de partcula, por ejemplo los espumantes MIBC y DF200 diseados para partculas/finas medias, muestran una mejor recuperacin para partculas inferiores a 100 micrones, mientras que el espumante H-225 muestra un comportamiento intermedio y el H508 diseado para partculas gruesas muestra mejor recuperacin para partculas superiores a 150 micrones.
Por ultimo si tomamos en consideracin que el peso molecular de los espumantes es una propiedad qumica y estructural de los espumantes y analizamos el cuadro propuesto por Laskoswki, (figura No 3) podemos verificar que esta clasificacin por el efecto del espumante sobre el tamao de partcula tiene una relacin directa con el peso molecular del espumante. Por ejemplo en la figura No 3 podemos observar que los reactivos mas selectivos tienen un peso molecular mas bajo (MIBC, Hexanol) y se encuentran ubicados en la zona inferior izquierda de la figura No 3, mientras que los espumantes mas enrgicos (DF400, DF1012) muestran un peso molecular mas alto.
12
SELECTIVE
11 10
Glycero l(PO) n
Calculated HLB
T402
9 8 7 6 5 4 0 100 200 300 400 500 600

MIBC Hexanol MIBC-2PO Hexanol-2PO a-Terpineol
CH (C 3 3 H O) 6 n OH
PO
DF400 DF1012 DF1263 T411
R WE
FU
700
800
900
1000
Molecular Weight
Figura No 3.- Clasificacin de espumantes por el peso Molecular b.- Cintica de Flotacin.De igual manera debido a que es muy difcil el saber porque un cambio a nivel industrial de algn parmetro es positivo en ciertos casos y negativo en otros. La mejor manera que se ha encontrado para demostrar la influencia de los diferentes parmetros es utilizar el concepto de los perfiles de la tiempo-recuperacin, denominada cintica de flotacin, los cuales se pueden ajustar con dos parmetros simples; es decir, una constante de primer orden (K) y un parmetro de la equilibrio-recuperacin (R), denotados por la ecuacin No 1.
1 Ri = R 1 - ( ) [ - exp( - Kt ) ] 1 Kt
Donde: Ri = T= R= K= Recuperacin acumulada Tiempo Recuperacin de equilibrio Constante de primer orden
(1)
Figura No 4.- perfiles de cintica de 2 tipos de espumantes para un mismo Mineral La figura No 4 demuestra un ejemplo tpico de variacin de parmetros de flotacin, lo cual conduce a una modificacin de los perfiles tiempo-recuperacin, dando dos valores diferentes de R y de K, sobre los cuales los lmites de confianza pueden ser establecidos. En los programas de evaluacin del escalamiento laboratorio-planta, fue encontrado que al cambiar un cierto parmetro conduce casi siempre a una modificacin de los perfiles de las curvas tiempo-recuperacin. La figura 5 muestra diferentes perfiles de tiempo-recuperacin para 4 diferentes tipos de espumante, se puede notar claramente las diferencias entre un espumante del tipo alcohol (MIBC)que poseen una mayor cintica de flotacin comparado con uno tipo poliglicol DF200), sin embargo logran una recuperacin de equilibrio similar diferencindose
bsicamente por la cintica de flotacin inicial ya que ambos reactivos estn diseados para la flotacin de un mismo rango de tamaos de partculas.
CINETICA FLOTACION - klimpel

10 9 8
% Rec Peso
7 6 5 4 3 2 1 0 0 2 4 6 8 T (min) 10 12 14 16
MIBC
H508
H225
DF200
Figura No 5.- Perfiles de cintica para diferentes tipos de espumante c.- Indice Dinmico de Espumacin y Concentracin (DFI) Critica de Coalescencia (CCC).En un reciente trabajo desarrollado por J.S. Laskwoski , se presenta una metodologa para realizar una clasificacin de los espumantes, basado en dos conceptos denominados DFI (Indice Dinmico de espumacin ) y el CCC (concentracin critica de coalescencia). Tabla No 2 Chemical formula CH3CHCH2CH(OH)CH C6H13OH CH3(PO)3OH CH3(PO)4OH CH3(PO)6.3OH
Common Name MIBC HEX DF-200 DF-250 DF-1012
Purity Technical Reagent Technical Technical Technical
Molecular Weight g/mol 102.2 102.2 206.29 264.37 397.95
HLB 6.1 6.0 8.0 7.8 7.5
El DFI de los espumantes detallados en la tabla No 2, fueron determinados por J.S Laskoswki siguiendo la metodologa empleada por Malysa y sus colegas (Malysa, et al); este FDI requiere la medicin de tiempos de retencin (rt), fsicamente, el tiempo de retencin, es el promedio de vida de una burbuja en el sistema (solucin + espuma).
rt =
DV DQ
(2)
el ndice dinmico de espumacin (DFI) queda definido por la siguiente ecuacin
rt DFI = C C 0
(3)
El DFI puede ser grficamente determinado de la pendiente de la parte inicial del tiempo de retencin (rt) vs la concentracin, tal como se menciona en las publicaciones de Laskowski. Tabla No 3 Frother DFI s.L/mol 34,000 33,000 290,000 94,000 170,000 5,700 35,000 196,000 208,000 267,000 CCC mmol/ L 0.11 0.079 0.013 0.031 0.016 0.52 0.17 0.089 0.033 0.015 DFI x CCC S 3.74 2.61 3.77 2.91 2.72 2.96 5.95 18.44 6.86 4.0
MIBC HEX DEMPH DEH MPDEH (PO)1 (PO)2 DF-200 DF-250 DF-1012
De igual forma en el trabajo de Laskowski se muestra la determinacin grafica del CCC para los diferentes espumantes evaluados, tal como se ve en la figura No 6. En esta grafica se puede apreciar claramente que el espumante MIBC requiere de una mayor concentracin para lograr una mayor CCC, mientras que el espumante del tipo poliglicol DF1012 requiere de menos concentracin.
2.5 DF200 DF250 DF1012 MIBC CCC for DF200 1.5 CCC for MIBC 1
S u r D m te (m ) a te ia e r m
0.5 CCC for DF1012 0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 CCC for DF250
Concentration (mmol/L)
Figura No 6.- Determinacin del CCC para diferentes espumntes Por ultimo basado en las determinaciones del DFI y del CCC del trabajo de Laskwoski, se resume una grafica donde se realiza una clasificacin de los espumantes, con una base mas cintifica que experimental, sin embargo la clasificacin se puede considerar similar al trabajo realizado por Klimpel, ya que obtienen un agrupamiento similar.
300000
DEMPH DF1012
D I (s /m l) F .L o
200000
DF250 MPDEX
DF200
100000 DEH
HEX MIBC 0 0
(PO)1 (PO)2
0.2
0.4 CCC (mmol/L)
0.6
Figura No 7.- Grafico DFI-CCC para clasificacin de los espumantes

La Figura No 7, muestra el diagrama DFI-CCC donde los espumantes denominados enrgicos (DF1012, DEMPH) se encuentran ubicados en la parte superior izquierda del grafico, mientras que los espumantes mas selectivos (MIBC, Hexanol, etc) se encuentran en la parte inferior derecha. Cabe anotar que un caso especial es el espumante DF200, el cual ha mostrado un efecto intermedio, lo cual no coincide con la realidad prctica; la verificacin de la informacin obtenida con el DF200 deber ser revisada para su correcta identificacin. CONCLUSIONES.Las metodologas presentadas en este trabajo para la seleccin de espumantes, mas que recomendar una de ellas, quiere incentivar al lector la profundizacin en la investigacin de las mismas, lo cual puede llevar a obtener una metodologa lo suficientemente confiable para la seleccin de espumantes. Por otro lado no hay duda que los trabajos desarrollados bsicamente por Klimpel y Laskoswki, tienen una gran semejanza en los resultados obtenidos, ya que en ambos metodologas los espumantes enrgicos son clasificados de manera similar y los selectivos de igual forma. Por aspectos prcticos, Moly-Cop Adesur ha seleccionado la metodologa desarrollada por Klimpel para la seleccin y diseo de espumantes para la flotacin de minerales, ya que ha permitido desarrollar la serie de espumantes MCFROTH que han demostrado su aplicacin a nivel industrial.
Bibliografa.Benavente H, Guzmn, L, (2004), reportes internos de evaluacin de espumantes, Moly-Cop Adesur S.A Cho, Y.S., Laskowski, J.S. (2002a). Effect of flotation frothers on bubble size and foam stability. Int. J. Min. Proc., vol 64, pp 69-80. Cho, Y.S., Laskowski, J.S. (2002b). Bubble coalescence and its effect on bubble size and foam stability. Canadian J. Chem. Eng., vol 80, pp 299-305. Czarnecki, J., Malysa, K., Pomianowski, A. (1982). Dynamic frothability index. J. Coll. Interf. Sci., Vol 86, pp. 570-572. Klimpel, R.R., Hansen, R.D. (1988). Frothers. Reagents in Mineral Technology (P. Somasundaran and B.M. Moudgil, eds.), Marcel Dekker, pp. 385-409. Klimpel, R.R., Isherwood, S. (1991). Some industrial implications of changing frother chemical structure. Int. J. Min. Proc., vol 33, pp 369-381. Laskowski, J.S. (1993). Frothers and flotation froth. Min. Proc. & Extractive Metal. Review, Vol 12, pp 61-89.
Laskowski, J.S. (1998). Frothers and frothing. Frothing in Flotation II (J.S. Laskowski and E.T. Woodburn, eds.), Gordon and Breach, pp. 1-50. Laskowski, J.S., T. Tlhone, T., Williams, P., Ding, K. (2003a). Fundamental properties of the polyoxyethylene alkyl ether flotation frothers. Int. J. Min.Proc., in press. Laskowski, J.S., Cho, Y.S., Ding, K. (2003b). Effect of frothers on bubble size and foam stability in potash ore flotation systems. Canadian J. Chem. Eng., in press. Leja, J., Schulman, J.H. (1954). Flotation theory: molecular interactions between frothers and collectors at solid-liquid-air interfaces. Trans. AIME, vol 199, pp 221-228. Malysa, K. (1998). Water contents and distribution in flotation froths. Frothing in Flotation II (J.S. Laskowski and E.T. Woodburn, eds.), Gordon and Breach, pp. 81-108. Malysa, K., Czubak-Pawlikowska, J., Pomianowski, A. (1978). Frothing properties of solutions and their influence on the floatability. Proc. 7th Int. Congress Surface Active Substances, Moscow, vol 3, pp 513-520.

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DF1012 400 27 0.988 < 50 325

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CAPACIDAD DE LEVANTE POR TAMAOS

MIBC H508 H225 DF200

Tamao de Particula (micrones)

Figura No 2.- Efecto del tipo de espumante sobre el tamao de particula

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9 8 7 6 5 4 0 100 200 300 400 500 600

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CINETICA FLOTACION - klimpel

Common Name MIBC HEX DF-200 DF-250 DF-1012

Purity Technical Reagent Technical Technical Technical

Molecular Weight g/mol 102.2 102.2 206.29 264.37 397.95

HLB 6.1 6.0 8.0 7.8 7.5

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el ndice dinmico de espumacin (DFI) queda definido por la siguiente ecuacin

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0.4 CCC (mmol/L)

Figura No 7.- Grafico DFI-CCC para clasificacin de los espumantes

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