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HIDROQUÍMICA Y CONTAMINACIÓN
Óscar Pintos Rodríguez 
1
TEMA 1: CARACTERIZACIÓN HIDROGEOQUÍMICA.ORIGEN DE LOS CONSTITUYENTES PRESENTES ENEL AGUA SUBTERRÁNEA
INTRODUCCIÓN
 El progresivo interés por la calidad del agua, se ha traducido en un conocimiento más profundo de las fuentes y mecanismos de incorporación de sus diversos constituyentes.La composición del agua representa una situación dinámica condicionada por múltiplesfactores interdependientes que evolucionan en el espacio y en el tiempo. La presencia delos diferentes constituyentes de un agua (evidenciada por los análisis químicos), es elresultado de una especie evolutiva de fenómenos e interacciones físicas, químicas y bioquímicas del agua con el medio por el que circula.
EL AGUA COMO COMUESTO QUÍMICO PURO
 La molécula de agua está compuesta por dos átomos de hidrógeno y uno de oxígeno(H
2
O). Tiene enlaces covalentes (elementos que comparten electrones de su última capa para formar estructura de gas noble), es asimétrica y presenta una fuerte polaridad. Su propiedad más relevante, es la asociación estructurada mediante puentes de hidrógeno.Se caracteriza por ser un líquido entre 0 y 100 ºC, a presión atmosférica, calor específico, calor de vaporización y de congelación muy elevados; tiene la tensiónsuperficial más alta conocida, y moja con facilidad la mayoría de las sustancias sólidasnaturales; presenta una anomalía dilatométrica, ya que a 4 ºC tiene un máximo dedensidad (1 kg/l), siendo algo menos densa a 0ºC y notablemente menos densa enestado sólido, al contrario que otras sustancias. Estos valores, mucho más elevados de loque cabría esperar en un compuesto de peso molecular tan bajo, se deben a la necesidadde romper los puentes de hidrógeno. Los enlaces entre el oxígeno y el hidrógenoformando un ángulo de 105º determinan su carácter bipolar y explican sus anómalos puntos de congelación y ebullición, su tensión superficial y su constante dieléctrica.Este carácter bipolar, junto con la elevada constante dieléctrica, explican su poder comodisolvente y su capacidad de humedecer las superficies.El agua pura, es muy débilmente iónica (H
2
O ↔ H
+
+ OH
-
). Su conductividadeléctrica es muy baja, pero crece enormemente cuando contiene pequeñas cantidades deimpurezas, pudiendo llegar a ser un buen conductor eléctrico. A cualquier temperatura,se cumple que [H
+
] * [OH
-
] = K, siendo K una constante función de T y P (10
-14
a 25 ºCy 1 atm). Si el agua pura, se da el equilibrio [H
+
] = [OH
-
]. Para no trabajar con cifras pequeñas de [H
+
], trabajamos con el pH = -log [H
+
]; para el agua pura, a 25 ºC el pH esneutro (7); a mayor temperatura, hay mayor disociación, y por tanto el pH es más ácido(<7).
La fórmula del agua. Isótopos
 Realmente, la fórmula H
2
O es una simplificación, ya que existen diferentes tipos demoléculas de agua, según la presencia en ella de los diversos isótopos de oxígeno y delhidrógeno:
•
 
Isótopos del hidrógeno:
-
 
 H 
 
1
(protio):
Constituye la mayor parte del hidrógeno natural (99.84 %).
 
-
 
 H 
2
(deuterio):
Forma el agua pesada; es estable; pequeñas cantidades.
 
 
HIDROQUÍMICA Y CONTAMINACIÓN
Óscar Pintos Rodríguez 
2-
 
 H 
3
(tritio):
Pequeñas cantidades, producidas en la atmósfera por radiacionescósmicas; inestable; radiactivo; se mide en unidades de tritio (UT). En losaños 50-60, se produjo una gran cantidad de tritio antrópico debido a las pruebas nucleares; dado que su período de semidesintegración es 12.7 años,si en una muestra de agua subterránea no encontramos valores de tritio, podemos afirmar que es anterior a 40-50 años. Buen marcador de aguas enzonas donde existen centrales nucleares.
 
•
 
Isótopos del oxígeno:
-
 
O
 
16 
:
Constituye la mayoría del oxígeno natural (99.76 %).
 
-
 
O
17 
:
Pequeñas cantidades.
 
-
 
O
18
:
Es el más abundantes después del O
16
, aunque su concentración es muy pequeña. Se usa en Paleoclimatología para conocer el origen del agua.Cuando se evapora el agua, el O
16
se evapora más fácilmente que el O
18
(más pesado), por lo que las aguas irán cambiando su composición según la altura y lacontinentalidad (en Lisboa, es más pesada que en Madrid). Estad diferencias isotópicas,causadas por las pequeñísimas diferencias de tensión de vapor, movilidad iónica, … sonde gran interés en Hidrogeoquímica. Dichas variaciones, se miden según desviacionescon respecto a un patrón llamado SMOW (standard mean ocean water), y en lo últimosaños, con el V-SMOW (Vienna-SMOW):
[ ] [ ][ ][ ][ ]
100011000
⋅    −=⋅−=
SMOW muestraSMOW SMOW muestra
δ 
 
así, los valores positivos indicarán un enriquecimiento, comparado con el SMOW, y viceversa.
EL AGUA EN LA NATURALEZA
 La gran capacidad de disolución del agua y su elevada reactividad, hacen que el aguanatural contenga gran cantidad de sustancias disueltas, que entran a formar parte de lacomposición de muchas sustancias y atacan a muchas otras directamente (hidrólisis) o através de las sustancias que lleva disueltas (oxidación, …).La forma más común de presentarse las sustancias disueltas en el agua subterránea,es la iónica; normalmente, se trata de iones simples: cationes como Na
+
, Ca
2+
, Fe
2+
yaniones como Cl
-
, SO
42-
; Menos frecuentemente, existen iones complejos, como elhierro u otros metales pesados.Parte de las sustancias disueltas, están en forma molecular, con el dióxido decarbono o el carbonato cálcico; normalmente están en equilibrio con especies iónicas.Otras sustancias están parcialmente disociadas, en equilibrio con la forma molecular y la forma totalmente disociada.Entre las sustancias disueltas poco ionizadas o en estado coloidal, son importanteslos ácidos y aniones derivados de la sílice.
PROPIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS
 
Temperatura
 Es el potencial calorífico referido a un cierto origen. Sus unidades, son ºC (gradosCelsius) o ºF (grados Fahrenheit en países anglosajones).En las zonas más superficiales de los acuíferos, la temperatura del agua depende delas variaciones de la temperatura ambiente y del régimen de flujo geotérmico (aumenta1 grado cada 33 metros). Por debajo de la zona en la que se notan las variacionesanuales, el factor predominante es el flujo geotérmico.
 
HIDROQUÍMICA Y CONTAMINACIÓN
Óscar Pintos Rodríguez 
3Según la temperatura, las aguas pueden ser 
hipotermas
(frías, si la temperatura esmenor que la temperatura ambiente media anual),
orotermas
(normales, si Tm<T<Tm+ 4 ºC) o
hipotermas
(termales, si T>Tm).La distribución espacial de la temperatura de un acuífero depende de laconductividad e hidráulica, permeabilidad, configuración del nivel freático, …Al aumentar la temperatura, aumenta la solubilidad de la sales, la actividadmicrobiana y la conductividad, y disminuye la solubilidad de gases, el pH, la densidad yla viscosidad.
Conductividad eléctrica
 El agua se hace conductora como consecuencia de su contenido iónico. Laconductividad es la capacidad de un agua para conducir la corriente eléctrica. Se mideen µS/cm o µmhos/cm (inversa del ohm). Aumenta un 2% por cada grado deTemperatura.
AGUAS CONDUCTIVIDAD (µS/cm)
Destilada 0.045De lluvia 2 – 40Dulce 100 – 2000Salmueras 100000Marina (a 18 ºC) 45000La expresión que relaciona la conductividad con el total de sólidos disueltos, es:C·f = TSD,
 siendo f el factor de proporcionalidad (0.54 – 0.96)
 La expresión que relaciona la conductividad con el residuo seco, es:C = A·Rs,
 siendo A = 1.9 a 25 ºC; A = 1.57 a 18 ºC 
 La expresión que relaciona la conductividad con el contenido iónico, es:C = (85 a 90) M,
 siendo M la semisuma de aniones y/o cationes
 
Densidad
 Es la masa de un litro de agua. Se mide en g/cm
3
, en grados Beaumé (ºBe), o engrados Twadell (ºTw).
 ρ 
145145º
−=
 Be
,
 siendoρ la densidad en gr/cm
3
a 15.5 ºC 
 ρ 
1145º
−=
Tw
,
 siendoρ la densidad en gr/cm
3
a 15.5 ºC 
AGUAS DENSIDAD (g/cm
3
)
Dulce 1Salmueras concentradas 1.025Marina 1.2
Color
 Es la capacidad de absorber ciertas radiaciones del espectro visible. Se mide conrelación a un estándar arbritario de Cl
3
Co + Cl
6
PtK 
2
(ppm de Pt-Co o ppm de Pt). Elvalor normal en aguas subterráneas, es 5 ppm de Pt.
AGUAS COLOR 
Pura (gran espesor) AzuladoCon Fe Rojizo
of 00

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