UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERA
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL
Curso: Fisicoqumica I
Ing. Alex Pilco
MODELOS DE GAS IDEAL Y DE
ESTADOS CORRESPONDIENTES
Ing. Alex Pilco
CUNDO SE DEBE MODELAR CON LA
ECUACIN DE ESTADO DE GAS IDEAL?
El comportamiento de muchos
gases a presiones bajas y temperaturas
moderadas se puede modelar bastante
bien por la ecuacin de estado de gas
ideal
T Pu
nRT PV =
Ing. Alex Pilco
EXPRESIONES EQUIVALENTES DE LA
ECUACIN DE ESTADO DE GAS IDEAL
nRT PV =
P RT u =
/ P RT M u =
e
P R T u =
PM RT =
Ing. Alex Pilco
LA CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES
R EN VARIOS CONJUNTOS DE UNIDADES

=
R lbmol Btu
R lbmol ft atm
R lbmol lb ft
K kmol m kPa
K kmol kJ
K kmol m bar
R
f
. / 986 . 1
. / . 730 . 0
. / . 1545
. / . 314 . 8
. / 314 . 8
. / . 08314 . 0
3
3
3
Ing. Alex Pilco
LAS CONSTANTES ESPECFICAS DEL GAS R
e
EN kPa.m
3
/kg.K PARA SUSTANCIAS COMUNES
Sustancia R
e
Aire 0.287
Ar 0.208
N
2
0.297
He 2.077
CO
2
0.189
H
2
4.124
Ing. Alex Pilco
Ejemplo: Determnese el volumen especfico del nitrgeno
gaseoso, en m
3
/kg, a 27C y presiones de 1, 10, 50 y 100
bar, basndose en (a) el modelo de gas ideal, y (b) las tablas
de vapor sobrecalentado. Comntese los resultados.
Solucin:
Datos. Nitrgeno gaseoso a 27C y 1, 10, 50 y 100 bar.
Incgnitas. Volumen especfico en m
3
/kg a partir del modelo
de gas ideal y de las tablas de vapor sobrecalentado.
Modelo. Gas ideal.
Anlisis.
kg m
kg
kmol
x
bar
K
x
K kmol
m bar
PM
RT
/ 8905 . 0
01 . 28
1
1
300
.
. 08314 . 0
3
3
= = = u
Ing. Alex Pilco
. . . Continuacin
Anlisis. De la Tabla A.20, libro Termodinmica de Wark,
propiedades del nitrgeno: tabla del vapor sobrecalentado
0.00895 0.0089 100
0.0178 0.0178 50
0.0889 0.0890 10
0.8902 0.8905 1
bar P,
ideal
u
tabla
u
Nitrgeno a 300 K
Comentario. La validez del modelo de gas ideal depende de
la sustancia, de la temperatura y de la presin.
Ing. Alex Pilco
SUPERFICIE Y LAS PROYECCIONES Y
PARA EL COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL
T Pu PT
u P
Ing. Alex Pilco
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
Mide la desviacin de un gas real con respecto al
comportamiento de gas ideal, definido como
RT
P
T R
P
Z
e
u u
=
ideal
real
Z
u
u
=
Ing. Alex Pilco
VALOR DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
1 : = Z ideal gas un Para
1 : = Z real gas un Para
Ing. Alex Pilco
REPRESENTACIN GRFICA
DE Z PARA EL N
2
EN FUNCIN
DE LA PRESIN A DIFERENTES
TEMPERATURAS
Ing. Alex Pilco
CMO SE CALCULA EL FACTOR DE
COMPRESIBILIDAD Z ?
Ing. Alex Pilco
PRINCIPIO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES
El principio postula que el factor de compresibilidad Z es
aproximadamente el mismo para todos los gases cuando
stos tienen la misma presin y temperatura reducidas.
c
r
P
P
P reducida resin P =
c
r
T
T
T reducida a Temperatur =
NOTA: Para definir un estado reducido de una sustancia se emplean
la presin y la temperatura crticas.
Ing. Alex Pilco
CORRELACIN DE DATOS EXPERIMENTALES EN UN DIAGRAMA
GENERALIZADO DE Z
Ing. Alex Pilco
DIAGRAMA GENERALIZADO DE Z , P
r
1
Ing. Alex Pilco
DIAGRAMA GENERALIZADO DE Z , P
r
10
Ing. Alex Pilco
DIAGRAMA GENERALIZADO DE Z , 10 P
r
40
Ing. Alex Pilco
PRINCIPIO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES Y
LOS DIAGRAMAS Z
La validez de ste principio debe basarse en la evidencia
experimental.
Cuando se representan las isotermas reducidas T
r
en un
diagrama Z - P
r
, la desviacin media de los datos
experimentales de una gran cantidad de gases resulta algo
inferior al 5%.
La principal virtud del diagrama de compresibilidad generalizado
es que slo es necesario conocer las presiones y las
temperaturas crticas para predecir el volumen especfico de un
gas real.
El diagrama de compresibilidad generalizado no debe
emplearse en lugar de datos experimentales precisos, es
decir, su importancia radica en proporcionar estimaciones del
comportamiento en ausencia de medidas precisas.
T Pu
T Pu
Ing. Alex Pilco
CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS
DIAGRAMAS Z
En el lmite de P
r
tendiendo a cero, el valor de Z tiende a
uno para todos lo valores de la temperatura reducida.
Cuando P
r
s 0.05 se puede utilizar el modelo de gas ideal
con un error inferior al 5%.
Para T
r
> 2.5, el valor de Z es mayor que la unidad para
todas las presiones. En estas circunstancias, el volumen
real es siempre mayor que el volumen de gas ideal a la
misma presin y temperatura.
Ing. Alex Pilco
CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS
DIAGRAMAS Z
. . . Continuacin
Para T
r
s 2.5, las isotermas reducidas presentan un mnimo
a presiones reducidas relativamente bajas. En esta zona el
volumen real es menor que el volumen del gas ideal y es
importante la desviacin del comportamiento de gas ideal.
Cuando P
r
>10, la desviacin del comportamiento de gas
ideal puede alcanzar varios cientos por ciento.
NOTA: Experimentalmente se encuentra que la correlacin de los gases
de hidrgeno, helio y nen en un diagrama de compresibilidad generalizado
no es muy buena.
Ing. Alex Pilco
DIAGRAMA GENERALIZADO DE Z : HIDRGENO,
HELIO Y NEN
El uso del diagrama de compresibilidad generalizado para
los gases de hidrgeno, helio y nen, conduce a redefinir
la presin y la temperatura reducidas del modo siguiente:
C P
P
P
c
r
+
=
C T
T
T
c
r
+
=
Cuando P est en atmsferas (o bar) y T en kelvin (T >50 K), el valor
de C en ambas ecuaciones es 8
Ing. Alex Pilco
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD A PARTIR DE DATOS
O
T u P u
Se ha encontrado que para hacer correlaciones es mejor
utilizar un volumen seudocrtico en la definicin de volumen
reducido, que utilizar el volumen crtico verdadero.
Si se define un volumen seudocrtico
entonces el volumen seudoreducido es igual a
,
/
c c c
RT MP u =
,
,
c
r
c c
M P
RT
u u
u
u
=
Slo se necesita conocer P
c
y T
c
. En los tres diagramas
generalizados de compresibilidad se muestran tambin
las lneas de constante.
,
r
u
,
r
u
Ing. Alex Pilco
METODOLOGA PARA DETERMINAR Z
Z
r
P
r
T
c r
P P P / =
Ing. Alex Pilco
Ejemplo: Determnese el volumen especfico del vapor
sobrecalentado de agua en m
3
/kg, a 200 bar y 520C,
utilizando (a) la ecuacin de estado de gas ideal, (b) el
principio de los estados correspondientes, y (c) el valor
experimental de la tabla de vapor sobrecalentado.
Solucin:
Datos. Vapor de agua a 200 bar y 520C.
Incgnitas. Volumen especfico en m
3
/kg (a) ecuacin de
estado de gas ideal, (b) diagrama de Z, y (c) tabla de vapor
sobrecalentado.
Modelo. Sustancia simple compresible.
Anlisis.
Nota: El estado elegido es tpico de las condiciones de entrada a la turbina en
plantas de potencia de vapor grandes.
Ing. Alex Pilco
. . . Continuacin
(a) Basndose en la ecuacin de estado de gas ideal
kg m
kg
kmol
x
bar
K
x
K kmol
m bar
PM
RT
/ 0183 . 0
18 200
793
.
. 08314 . 0
3
3
= = = u
(b) Basndose en el principio de los estados correspondientes
23 . 1
3 . 647
793
= = =
K
K
T
T
T
c
r
905 . 0
9 . 220
200
= = =
bar
bar
P
P
P
c
r
De la fig. A.27 del libro de Wark
83 . 0 ~ Z
kg m kg m PM ZRT / 0152 . 0 / ) 0183 . 0 ( 83 . 0 /
3 3
= = = u
(c) De la Tabla A.14 del libro de Wark,
kg m / 01551 . 0
3
= u
Ing. Alex Pilco
. . . Continuacin
Comentario. Clculo del errror relativo porcentual del
volumen especfico cuando se compara con el valor de la
Tabla A.14 (valor experimental) del libro de Wark
100 x ERP
tabla
tabla estimado
u
u u
=
(a) Haciendo uso de la ecuacin de estado de gas ideal
% 20 100
01551 . 0
01551 . 0 0183 . 0
~

= x ERP
(b) Haciendo uso del diagrama de Z
% 2 100
01551 . 0
01551 . 0 01527 . 0
~

= x ERP
Ing. Alex Pilco
A PARTIR DEL EJEMPLO ANTERIOR CUL SERA EL OTRO
MTODO ALTERNATIVO PARA DETERMINAR EL VOLUMEN
ESPECFICO UTILIZANDO EL DIAGRAMA GENERALIZADO DE Z ?
c
c
r
T R
P M u
u
,
Ing. Alex Pilco
Ejemplo: En un depsito rgido se introduce etano gaseoso
(C
2
H
6
) a una presin de 34.2 bar y un volumen especfico de
0.0208 m
3
/kg. Se calienta hasta que se alcanza una presin
de 46.4 bar. Estmese la variacin de temperatura en el
proceso, en kelvin, haciendo uso del diagrama generalizado
de Z.
Solucin:
Datos. Ver figura.
Incgnitas. La variacin de temperatura en kelvin.
Modelo. Sistema cerrado, proceso a volumen constante.
Metodologa. Utilizar una lnea de constante para
determinar el valor de en un diagrama de Z.
Anlisis. La variacin de temperatura se puede estimar
,
r
u
2 , r
T
1 2
T T T T T
inicial final
= = A
Ing. Alex Pilco
. . . Continuacin
Q
kg m
bar P
kg m
bar P
ETANO GAS
/ 0208 . 0
5 . 46
/ 0208 . 0
2 . 34
3
2
2
3
1
1
=
=
=
=
u
u

1 ,
1 ,
,
1 ,
1
r
r
r
T
P Estado
u

2 ,
2 ,
,
2 ,
2
r
r
r
T
P Estado
u
Ing. Alex Pilco

=
= = =
= = =
?
70 . 0
8 . 48
2 . 34
20 . 1
) 4 . 305 ( 08314 . 0
) 8 . 48 ( ) 07 . 30 ( 0208 . 0
1
1 ,
1
1 ,
,
1 ,
r
c
r
c
c
r
T
P
P
P
T R
P M
Estado
u
u

=
= = =
= = =
?
95 . 0
8 . 48
4 . 46
20 . 1
) 4 . 305 ( 08314 . 0
) 8 . 48 ( ) 07 . 30 ( 0208 . 0
2
2 ,
2
2 ,
,
2 ,
r
c
r
c
c
r
T
P
P
P
T R
P M
Estado
u
u
. . . Continuacin
Ing. Alex Pilco
REPRESENTACIN GRFICA EN UN DIAGRAMA
GENERALIZADO DE Z DEL PROCESO
Ing. Alex Pilco
. . . Continuacin
Como el volumen es fijo, el proceso sigue una lnea de
constante igual a 1.20 desde un valor de 0.70 hasta
0.95, como se muestra en la figura. Leyendo en la fig.
A.27 del libro de Wark, se encuentra que

=
=
=
=
=
=
K
T T T
T
P
Estado
r c
r
r
r
406
) 33 . 1 ( 4 . 305
33 . 1
95 . 0
20 . 1
2
2 , 2
2 ,
2 ,
,
2 ,
u
,
r
u
=
1 , r
P
=
2 , r
P

=
=
=
=
=
=
K
T T T
T
P
Estado
r c
r
r
r
327
) 07 . 1 ( 4 . 305
07 . 1
70 . 0
20 . 1
1
1 , 1
1 ,
1 ,
,
1 ,
u
Por tanto, la variacin de temperatura estimada es igual
C K T T T T T
inicial final
= = = = = A 79 79 327 406
1 2