Potenciales de electrodo

POTENCIALES DE ELECTRODO
Elena Sofa Crdenas Alcser Pontificia Universidad Catlica del Ecuador, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Escuela de Ciencias Qumica, Quito Ecuador E-mail: aneleaifos@hotmail.com Telfono: 0984059935 Informe realizado en la Pontificia Universidad Catlica del Ecuador, Quito (Ecuador), 7 de febrero del 2013. RESUMEN Se determin el valor del potencial estndar de reduccin del electrodo de plata-cloruro de plata utilizando el electrodo de hidrgeno, basando los clculos en la ecuacin de Nerts. Se obtuvo como resultado que el potencial estndar experimental de reduccin del electrodo fue de -0.2986 V, muy lejano del valor terico (0.222 V). Esta desviacin fue proporcionada por diferentes factores como el equipo utilizado, el flujo de H obtenido, la presin y la temperatura a la cual se realiz el experimento. Por otro lado, se encontr el valor del potencial de reduccin del plomo, zinc y cobre, utilizando el valor como electrodo estndar el de Ag-AgCl. Se obtuvo como resultado que el potencial estndar de reduccin del Pb fue entre -0.55 y -0.49 V, el del Zn fue de -1.06 y -0.93 V y finalmente el del Cu se obtuvo un valor de -0.36 y -0.42 V; valores completamente alejados de los tabulados, posiblemente por el error acarreado desde la medicin del potencial del electrodo de Ag-AgCl, adems de las condiciones en las que se trabaj. Se concluye que las condiciones en las cuales se realiza el experimento influyen completamente en los resultados, adems de la calidad de los electrodos, el flujo de hidrgeno generado y de los equipos utilizados. Palabras Claves: Electrodo estndar de Hidrgeno, flujo ecuacin de Nerts. ABSTRACT The standard reduction potential of the silver electrode-silver chloride value was determined using hydrogen electrode, basing the calculations on Nerts equation. The result was that the experimental standard reduction potential of the electrode was -0.2986 V, far from the theoretical value (0222 V). This deviation was provided by different factors such as the equipment used, the obtained flow H, the pressure and temperature at which the experiment was performed. On the other hand, found the value of the reduction potential of lead, zinc and copper, using the value as the standard electrode Ag-AgCl. The result was that the standard reduction potential of Pb was between -0.55 and -0.49 V, Zn was -1.06 and -0.93 V and Cu are finally obtained a value of 0.36 and -0.42 V; completely away from the values tabulated, possibly by the error resulted from the measurement of the electrode potential of Ag-AgCl, besides the conditions in which they worked. It was concluded that the conditions under which the experiment is performed completely influence the results, besides the quality of the electrodes, the flow of hydrogen generated and the equipment used. Keywords: Standard hydrogen electrode, flow equation Nerts.

1.- INTRODUCCIN El potencial de electrodo, o potencial de reduccin de un electrodo de un elemento, es la diferencia existente entre el potencial que tiene una celda, formada por un electrodo de un metal y un electrodo estndar, cuando la actividad de los iones que participan en el proceso es de 1 M, a condiciones normales (1 atm y 25C).

Normalmente, el potencial de electrodo se representa como E0 y se presenta tabulada en voltios (V), aunque experimentalmente es ms comn realizar su medicin en milivoltios (mV). Para medir el potencial de reduccin de un metal se han desarrollado unos electrodos especiales
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conocidos como electrodos estndares, patrn, de los cuales el ms utilizado es el electrodo de hidrgeno, que a cualquier temperatura, tiene el valor cero voltios como potencial. Est constituido por una lmina de platinoplatinado, sobre la cual se hace burbujear hidrgeno gaseoso a una atmsfera de presin, sumergido en una solucin cida que en equilibrio presenta la siguiente reaccin: 2H +2e
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encontrar el valor del potencial estndar del electrodo de Ag-AgCl, es de suma importancia calcular el valor de la molalidad de las soluciones de HCl ya que las actividades de las soluciones estn proporcionadas en funcin de la molalidad.
Tabla 1. Molalidad de las soluciones de HCl. N Sol. 1 2 3 4 5 6 Conc. (M) 1.00000 0.10000 0.05000 0.02500 0.01250 0.00625 Factor de correccin 1.04 1.00 1.10 1.00 0.97 1.01 Conc. Real (M) 1.04000 0.10000 0.05500 0.02500 0.01213 0.00632 Conc. (m)

1.08098 0.10036 0.05511 0.02502 0.01214 0.00632

H2

Existen ms electrodos estndares, como el de platacloruro de plata, el cual, est formado por un hilo de plata donde se deposita cloruro de plata, normalmente el hilo de Ag se encuentra sumergido en una solucin de cloruro de sodio. As que, utilizando un electrodo de Ag-AgCl y un electrodo de H se tiene como objetivo encontrar el valor del potencial estndar del electrodo de AgAgCl utilizando diferentes soluciones de HCl. Por otro lado con el valor del electrodo de plata-cloruro de plata se van a encontrar el valor del potencial estndar de reduccin del plomo, zinc y cobre. 2.- PARTE EXPERIMENTAL 2.1.- Materiales y Reactivos 2.1.1.- Materiales Electrodo de hidrgeno, electrodo de plata-cloruro de plata, papel filtro, vasos de precipitacin de 100 mL, probeta de 25 mL, multmetro con cables de conexin, balones aforados de 50 y 100 mL, pipetas graduadas de diferentes volmenes. 2.1.2.- Reactivos Lmina de cobre, lmina de plomo, lmina, nitrato de zinc 0,1 M, nitrato de cobre 0.1 M, nitrato de plomo 0,1 M, cido clorhdrico 1 N, nitrato de potasio 1 M. 2.2.- Procedimiento Revisar anexos 1. 3.- RESULTADOS 3.1.- Determinacin del potencial del electrodo de Ag-AgCl Para lograr construir la grfica que permita
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Como se puede observar en la Tabla 1, las soluciones preparadas presentan una concentracin ligeramente desviada de la concentracin requerida, por lo cual se lleva un error adjunto. Prosiguiendo el experimento, se prendi el equipo generador de H, el cual trabajo a una presin de 0,2 psi, equivalente a 0.013605 atm. Se realiz una celda con cada una de las soluciones de HCl, utilizando como ctodo el electrodo de AgAgCl y como nodo el electrodo de H, y se midi los valores del potencial de la celda, como se muestra en la siguiente tabla.
Tabla 2. Potencial medido de cada celda N Sol. 1 2 3 4 5 6 Potencial 1 (V) 0.177 0.200 0.062 0.038 0.019 0.022 Potencial 2 (V) 0.177 0.200 0.064 0.037 0.019 0.020 Potencial medio (V) 0.1770 0.2000 0.0630 0.0375 0.0190 0.0210

Es lgico pensar que a medida que aumenta la concentracin de la solucin de HCl, aumente de la misma manera el potencial de la celda, pero, como se demuestra en la Tabla 2, durante el experimento el potencial de las celdas subieron y bajaron sin importar la concentracin de la solucin de HCl
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debido a que el flujo de H producido no era constante, especialmente en las soluciones ms concentradas, la produccin de H fue casi nula dando de esta manera gigantescos errores. Finalmente, para calcular el valor del potencial estndar del electrodo de Ag-AgCl, se arm una grfica utilizando los valores tabulados a continuacin.
Tabla 3. Valores

0.3 0.25 0.2 0.15 0.1

y = 0.4105x - 0.1446 R = 0.7631

FEM (V)

0.05 0 -0.05 -0.1 -0.15 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

y de HCl

0,23518327 0,13816005 -0,02911239 -0,09448292 -0,14954705 -0,18051946

Raz de la Conc. De HCl (M) 1,0198039 0,31622777 0,23452079 0,15811388 0,11011358 0,07945124

-0.2 -0.25

Raiz cuadrada de concentracin de HCl (M) vs.

Figura 1. Grfica

En la grfica a continuacin, los valores de la raz cuadrada de la concentracin de HCl se colocaron en el eje X y por otro lado los valores de la FEM se colocaron en el eje Y (reportados en la Tabla 3).

Al estar trabajando con un criterio analtico, el valor de R mximo aceptable debe de ser igual a 0,99 por lo cual se pueden despreciar un mximo de dos puntos de la grfica para obtener un R mayor, por esta razn se depreciaron los valores proporcionados tanto por la celda armada con la solucin e HCl 1 M y 0,05 M, ya que fueron los puntos que presentaron mayor desviacin, estos valores se encuentran resaltados en la Tabla 3. Tomando solamente los valores correspondientes presenta la siguiente grfica corregida.

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0.2 0.15 0.1 0.05 0 0 0.1 0.2 0.3 0.4

En la siguiente tabla se presentan los valores experimentales obtenidos

Tabla 5. Potencial estndar de metales Metal Conc. Solucin (M) 0.01 0.1 0.01 Pb Zn Raiz cuadrada de concentracin de HCl (M) vs. 0.1 0.01 0.1 Conc. Solucin (m) E celda (V) Eo exp. (V)

FEM (V)

-0.05 -0.1 -0.15 -0.2 -0.25 -0.3 -0.35

y = 1.3679x - 0.2986 R = 0.9959

Cu

0,01001 0.123 0,10018 0.155 0,01003 0.260 0,10033 0.290 0,01001 0.700 0,10018 0.800

-0,36242 -0,42402 -0,49944 -0,55904 -0,93942 -1,06902

Figura 2. Grfica corregida

Como muestra la Figura 2, la grfica corregida, la cual presenta un R de 0,9959, es aceptable y por lo cual permite obtener el valor del potencial estndar experimental del electrodo de Ag-AgCl. A continuacin, se presenta una tabla que compara el valor terico y experimental del electrodo.
Tabla 4. Comparacin del valor del potencial estndar experimental y terico del electrodo de Ag-AgCl Eo exp. (V) -0.2986 Eo teo. (V) 0.2220 E% 234.5

La Tabla 5 expone los valores experimentales obtenidos del potencial estndar de los metales utilizados, como se observa todos los valores son negativos. Necesariamente se deben comparar estos valores con los tabulados para obtener de esta manera una visin ms acertada de los resultados.
Tabla 6. Potencial estndar de metales experimentales y tericos Metal Conc. Solucin (M) 0.01 0.1 0.01 0.1 0.01 0.1 Eo (V) exp. Eo teo. (V) 0,34 0,34 -0,13 -0,13 -0,76 -0,76 E%

Cu Pb Zn

-0,36242 -0,42402 -0,49944 -0,55904 -0,93942 -1,06902

206,59 224,71 284,18 330,03 23,60 40,66

La Tabla 4 demuestra que el valor experimental del potencial estndar del electrodo es muy lejano al valor terico debido a la calidad del electrodo utilizado, adems del flujo intermitente de H durante la experimentacin y la calidad de las soluciones de HCl preparadas para la medicin. 3.2.- Determinacin del potencial del electrodo de varios electrodos Para determinar el valor del potencial estndar de los diferentes electrodos se armaron distintas celdas, en las cuales cada metal, Pb, Zn y Cu, se sumergieron en dos soluciones de diferentes concentraciones de su respectiva sal, y teniendo como electrodo de referencia el electrodo de AgAgCl.
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Claramente se observa en la Tabla 6 que los errores porcentuales obtenidos son sumamente altos, estos pueden haber sido proporcionados por el electrodo de Ag-AgCl que se encontraba en mal estados, adems de ya presentar problemas en el ejercicio anterior. Tambin, la sensibilidad del multmetro utilizado es muy baja por lo cual se pierden gran cantidad de decimales y pequeos cambios que se podran haber registrado. 4.- CONCLUSIONES
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Como se demuestran en los resultados expuestos, no se lograron exitosamente los objetivos de la prctica debido a diferentes factores como la falla en el equipo generador de hidrogeno, tambin los electrodos utilizados. Adems hay que tomar en cuenta que el experimento no fue realizado a temperatura, presin y concentracin completamente estndares. Por otra parte, se comprob que se puede encontrar el potencial estndar de diferentes metales usando como electrodo referencial el de Ag-AgCl. 6.- REFERENCIAS [1]. Maldonado A., Rincn J., (2009), Celdas Electroqumicas, http://es.scribd.com/doc/52963047/CELDASELECTROQUIMICAS#download, 7 de febrero del 2013.

[2]. Harris D., Anlisis qumico cuantitativo, 3ra. Edicin, Editorial Revert S.A., Barcelona, 2007. [3]. Zendeja I., (2010), Celdas Electroqumicas, http://es.scribd.com/doc/43829594/Investigacio n-Celdas-Electroquimicas#, 7 de febrero del 2013.

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7.- ANEXOS Anexos 1.- Procedimientos 7.1.- Determinacin del potencial de electrodo de plata-cloruro de plata

Preparar las soluciones de HCl de concentracin 1, 0.1, 0.05, 0.025, 0.0125 y 0.00625 N, partiendo del reactivo concentrado

Prender el equipo generador de H

Medir la fuerza electromotriz de cada celda creada con las soluciones con los electrodos de H y Ag-AgCl

Registrar el nodo y ctodo de la celda

7.2.- Determinacin del potencial de electrodo de varios electrodos Electrodo de Ag-AgCl sumergido en solucin de HCl 1,0 N Electrodo de metal sumergida en una solucin del metal 0,1 M

Armar una celda

Repetir el
procedimiento

Cambiar la concentracin de la solucin del metal a 0,01 M

Anexos 2.- Clculos 7.3.- Calculo de la molalidad de la soluciones

1.04 mol X X= 1.08 m

962.08 kg de solvente 1000 kg de solvente

Los clculos se repiten con cada una de las concentraciones de HCl

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7.4.- Potencial medido medio Se repite el clculo para cada potencial medido

7.5.-

El clculo se repetir para cada celda armada. 7.6.- Potencial estndar experimental de los metales

Este clculo es modelo para las dems celdas armadas para cada metal. 7.7.- Error porcentual
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Anexos 3.- Cuestionario 7.6.- Qu efecto tiene el flujo, la presin y la temperatura de las determinaciones de potenciales de electrodo de hidrgeno y de potenciales de celda? Por un lado, la presin y la temperatura a la cual se estn realizando las determinaciones influyen en la exactitud de los resultados obtenidos, ya que si se realiza el experimento a 25 C y a 1 atm de presin, se obtendr como resultado valores muy prximos e iguales a los tabulados. El flujo de hidrogeno es muy importante durante la medicin ya que si este no es constante se obtendrn valores variables haciendo que el error aumente y la precisin disminuya, provocando que el experimento sea de mala calidad o fallido. 7.7.- Qu otros electrodos pueden ser usados como electrodos estndares? Electrodo de Calomelanos: Est formado por mercurio cubierto por una capa de cloruro insoluble. Electrodo de zinc: Constituido por un bloque de Zn de alta pureza. Electrodo de cobre/sulfato de cobre: Formado por una barra cilndrica de cobre sumergida en una solucin de sulfato de cobre saturada.

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