INSTITUTO DE ESTUDIOS UNIVERSITARIOS

SEMINARIO DE TESIS II NOMBRE DEL PROYECTO: APLICACIN DE INHIBIDORES DE CORROSIN PARA MITIGAR LA CORROSIN EN DUCTOS DE PEMEX QUE TRANSPORTAN HIDROCARBUROS PROGRAMA DE MAESTRA: SEMINARIO DE TESIS II ALUMNO: TRINIDAD VELAZQUEZ GMEZ
PLANTEL: 59, VILLAHERMOSA GRUPO: I008 MATRCULA: 34729

VILLAHERMOSA, TABASCO A 18 DE FEBRERO DE 2011

APLICACIN DE INHIBIDORES DE CORROSIN PARA MITIGAR LA CORROSIN EN DUCTOS DE PEMEX QUE TRANSPORTAN HIDROCARBUROS 1. ANTECEDENTES HISTRICOS. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA Debido a las caractersticas del medio corrosivo (mar y tierra) en que se instalan los ductos (tubos fabricados en acero al carbono) que trasportan combustibles, as como a las caractersticas fisicoqumicas de los fluidos transportados; es necesario proteger los materiales de construccin de los ductos tanto por las superficies externas como por las internas. Con respecto a la parte interna, que es en la que nos enfocaremos en este tema de investigacin; la corrosin interna es generalmente provocada por los contaminantes presentes en los combustibles (hidrocarburos y gas combustible) tales como agua, cidos orgnicos, compuestos orgnicos pesados, bacterias sulfato reductoras (BSR) y sales inorgnicas. Las formas comunes de mitigar los daos corrosivos incluyen la limpieza mecnica y el uso de inhibidores de corrosin. El principal tipo de corrosin que se presenta en los ductos que transportan combustibles de PEMEX es la corrosin uniforme y localizada, observndose como productos de corrosin sulfuros y xidos de hierro. 2. JUSTIFICACIN Con el fin de controlar los problemas de corrosin interna que se presentan en los ductos, se plantea utilizar un inhibidor de corrosin que cuente con la caracterstica de funcionar adecuadamente en ambientes donde los principales productos de corrosin sean xidos de hierro y en ambientes donde se tenga la presencia de sulfuros. La mejor forma de mitigar este problema ser mediante la aplicacin de un inhibidor de corrosin orgnico del tipo amina que cumpla con criterios ambientales establecidos a nivel nacional y mundial. Los inhibidores de corrosin orgnicos son productos qumicos base Carbono con grupos que contienen Nitrgeno, sulfuros o Fsforo. Reducen la corrosin generando una pelcula que acta como barrera protectora sobre la superficie interna del metal. ste tipo de inhibidor de corrosin cuentan con la caracterstica de controlar de forma eficiente problemas de corrosin que se presentan
Pgina 2

en los ductos de PEMEX y son amigables con el ambiente. Adems, tcnica y econmicamente son viables para PEMEX. 3. OBJETIVOS Aplicar inhibidores de corrosin que permitan controlar los problemas de corrosin uniforme y localizada que se presentan en el interior de ductos que transportan combustibles de PEMEX. Maximizar la expectativa de vida de los ductos, as como brindar confiabilidad a las operaciones. 4. HIPTESIS Se plantea que con la aplicacin del inhibidor se pueda controlar la corrosin a bajas concentraciones, minimizando los problemas de corrosin uniforme y localizada que se presentan en ductos que transportan hidrocarburos y se demuestre que el inhibidor funcione en condiciones de flujo laminar y de alta turbulencia. La aplicacin de un inhibidor de corrosin mitiga la velocidad de corrosin en los ductos que transportan hidrocarburos, los cuales por naturaleza vienen acompaados de gases y metales pesados corrosivos. Para seleccionar y aplicar un inhibidor de corrosin es necesario conocer las caractersticas del medio corrosivo, as como los parmetros fsicos y qumicos del fluido transportado. 5. VARIABLES Las variables involucradas en un medio corrosivo para la aplicacin de un inhibidor de corrosin son: Variables fsicas: 1. Dimetro del ducto 2. Longitud del ducto 3. Presin del ducto 4. Temperatura del ducto
Pgina 3

Variables Qumicas: 1. Densidad y viscosidad de fluido transportado 2. Grados API 3. Potencial de hidrgeno (pH)

6. MARCO DE REFERENCIA Se realizar un anlisis de las medidas de corrosin analizando las propiedades fisicoqumicas del medio corrosivo y mediante la instalacin de un cupn gravimtrico verificar de manera general el tipo de corrosin obtenida en el sistema; adems la posible caracterizacin de los productos de corrosin formados en pelculas sobre el cupn. 6.1 MARCO HISTRICO. El estudio de los mecanismos de la corrosin mediante la medicin de las velocidades de corrosin aplicando tcnicas gravimtricas es aplicado en gran medida en la industria petrolera a nivel mundial. En Mxico, sta aplicacin ha permitiendo desarrollar una gran variedad de estudios sobre la aplicacin de inhibidores de corrosin en ductos que presentan diversos fenmenos de corrosin. Las lneas de transporte de hidrocarburos mantienen condiciones de flujo complejas, las cuales ocasionan corrosin interna y por lo tanto son difciles de simular a nivel de laboratorio ya que generalmente la corrosin en la industria es sensible a la velocidad y tipo de fluido transportado. 6.2 MARCO TERICO. La importancia prctica de la corrosin no slo reside en la perdida de una cantidad considerable de metales. Es frecuente que con perdidas relativamente pequeas de metal se produzcan daos cuantiosos como: contaminaciones, prdidas de vidas humanas, suspensiones de produccin, etc. Es decir que la cantidad de material afectado no guarda relacin con los daos industriales y ambientales que puede producir la corrosin. Dependiendo del material y ambiente especficos, la velocidad de corrosin puede ser:
Pgina 4

 Lineal. Decrece con el tiempo. Se incrementa con el tiempo.

6.2.1 MONITOREO DE LA CORROSIN MEDIANTE CUPONES GRAVIMTRIVOS. Los cupones son piezas simples de metal elaborados a partir del material del sistema que va a ser evaluado, y que presenta por tanto las mismas caractersticas de corrosividad. Estos permiten evaluar la corrosin uniforme y localizada del sistema. Preliminarmente se realiza un registro de las propiedades de los cupones, para que luego del ensayo sean analizados y permitan evaluar la tasa de corrosin debido a la prdida de peso. Requerimientos generales para pruebas de cupones. Hay un nmero de requerimientos para una buena prctica que aplican a las pruebas con cupones: Los historiales qumicos y del proceso del material en el cupn deben ser conocidos. El cupn debe estar positivamente identificado, usualmente por nmeros codificados grabados en el mismo. Los datos que deben ser registrados son la informacin detallada en el cupn (composicin qumica y propiedades mecnicas, e historia del proceso), dimensiones del cupn, peso inicial del mismo, condicin inicial de la superficie y tiempo de exposicin.
Pgina 5

Ventajas. Las ventajas de los cupones de prdida de espesor son: La tcnica es aplicable a todos los ambientes (gases, lquidos y flujos con partculas slidas). Puede realizarse inspeccin visual e identificar el tipo de corrosin. Los depsitos de incrustacin pueden ser observados y analizados. La prdida de peso puede ser fcilmente determinada y la velocidad de corrosin puede ser fcilmente calculada. La corrosin localizada puede ser identificada y medida. La eficiencia de los inhibidores puede ser fcilmente determinada.

6.3 MARCO METODOLGICO 6.3.1 Testigos gravimtricos. Para determinar la velocidad de corrosin en un ducto, se colocan testigos gravimtricos a ciertas distancias en puntos crticos para obtener un resultado aceptable. La velocidad de corrosin uniforme mxima, medida en los testigos gravimtricos colocados en puntos crticos, deber ser de 0,05 mm/ao (2.0 mpa). El uso del cupn gravimtrico es el ms comn para la determinacin de la velocidad de corrosin, esta prueba es muy prctica y muy sencilla de realizar. Consiste en pesar una muestra del material a evaluar con un rea previamente calculada y luego exponerla bajo estudio en un ambiente agresivo (electrolito), por un periodo de tiempo especfico y continuo. Hay que aclarar que el tiempo es relativo pero entre mayor tiempo se someta la muestra al contacto con el electrolito, el resultado a obtener ser mucho ms confiable. Como resultado del ataque corrosivo, el cupn pierde una fraccin del material metlico mediante un proceso de disolucin o a travs de la formacin de productos de oxidacin que pueden eliminarse de la superficie mediante la limpieza cuidadosa de la pieza despus de la prueba con bastante cuidado con un material muy suave para no retirar metal de inters produciendo que la medida sea errnea.
Pgina 6

Como producto de la prueba se obtiene un peso final menor que el inicial y esta diferencia puede expresarse en trminos de masa perdida por unidad de rea expuesta y por unidad de tiempo o bien, utilizando la densidad del metal, en unidades de longitud de ataque por unidad de tiempo. Para obtener la velocidad de corrosin por prdida de peso se realizan los siguientes pasos: Corte de la muestra y clculo del rea de exposicin. Limpieza del Cupn (mecnica y/o qumica) Pesar el cupn (w1) Introducir el cupn en el sistema y someterlo a un electrolito por un tiempo determinado. Sacar el cupn despus de un tiempo de exposicin al medio corrosivo. Limpieza del cupn (mecnica y/o qumica) Pesar el cupn (w2) Aplicar la ecuacin siguiente para la obtencin de la velocidad de corrosin.

La velocidad de corrosin se calcula con la siguiente ecuacin: mpa= 22300 * W(w1-w2) DAT Dnde. mpa= milsimas de pulgadas por ao W= w1 w2 (gramos). W1= peso inicial de la muestra (gramos), W2= peso final de la muestra (gramos). D= densidad del metal (gramos/cm3) A= rea expuesta (pulg2) T= tiempo de exposicin (das) sta frmula es aplicable cuando se realiza la siguiente suposicin: la corrosin generada en toda la superficie del cupn es uniforme.
Pgina 7

Con esta tcnica se puede obtener informacin cuantitativa y nos permite obtener una identificacin del tipo de corrosin que se est presentando (localizada o uniforme) para as seleccionar el tipo de inhibidor de corrosin a aplicar en el medio corrosivo 6.3.4 Mtodo de Resistencia Elctrica. ste mtodo de Resistencia Elctrica consiste en colocar una probeta en el interior del ducto, la cual nos permite guardar mediante una unidad de transferencia de datos conocida como Mate II, hasta 2,000 lecturas tomando cada una en periodos cortos de tiempo que van desde horas hasta das. El mtodo incluye reporte grafico y el valor de la velocidad de corrosin en mpa, los datos no pueden ser manipulados y la informacin puede ser importada del software original para editarse en Windows.

Pgina 8

7. CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES. TIEMPO ESTIMADO. AO 2010-2011 ACTIVIDADES Reunin on line Chat Messenger Presentacin del Anteproyecto Captulo I Marco de referencia Captulo II Investigacin de campo Captulo III Recoleccin e interpretacin de los resultados obtenidos. Captulo IV Anlisis e interpretacin de los datos. Conclusiones y recomendaciones. Entrega de borrador de la tesis para revisin.
Ago.
23-27 25

Sept.
6-10 20-24 8-22

Oct.
1115 13

Nov.
8-12 29-3 10-1

Dic.
13-17 15

Ene.
17-21 19

Feb.

Mar.

Abr.

May.

Jun.

Jul.

Ago.

. . . . . . . . . . . . .

Pgina 9

8. FUENTES BIBLIOGRAFIA: [1] EUTECTIC, C. La Corrosin: el desgaste siempre presente. Mxico: Nmero 20, 1981. [2] NACE International. Preparacin, instalacin, anlisis e interpretacin de cupones de corrosin en operaciones de campo. Houston. 2005. [3] MetAs, S.A. de C.V. Metrlogos Asociados, Ing. Silvia Medrano Guerrero. Junio2002. [4] Corrosion por CO2. www.waterquality-corrosion-CO2.htm, 2007-11-12. [5]http://www.nesc.wvu.edu/pdf/dw/publications/ontap/2009_tb/spanish/corrosion_DWF SOM144.pdf [6] www.conacyt.gob.mx/.../DesarrollodeInhibidoresCorrosionII-OleoductosExpres.doc

Pgina 10

9. CONTENIDOS TENTATIVOS NDICE Introduccin. Nombre del Tema. Planteamiento del problema. Justificacin. Hiptesis. Objetivo General. Objetivos Especficos. Captulo I. Marco Terico. Generalidades de la corrosin Qu es la corrosin? Clasificacin de la corrosin. Caractersticas de la corrosin. Factores del medio corrosivo. Captulo II. Seleccin del inhibidor de corrosin Eficiencia de inhibidores de corrosin Captulo III Tcnicas de evaluacin de la corrosin Evaluacin de velocidad de corrosin mediante la instalacin de cupones gravimtricos. Captulo IV. Conclusin. Propuestas. Anexos. Fuentes de consulta.

Pgina 11

2. DESARROLLO DE VARIABLES. 2.1 MTODOS DE CAMPO PARA OBTENER RESULTADOS DE CORROSIN. Para seleccionar un buen inhibidor de corrosin, necesitamos monitorear y obtener valores de las caractersticas fsicas y qumicas del medio corrosivo. Una vez que se estableci que la solucin idnea al problema de la corrosin es el empleo de un inhibidor de corrosin el cual fue seleccionado tomando en cuenta las caractersticas del medio corrosivo y las condiciones de operacin del sistema, se recomienda aplicar algunas pruebas de campo en las que se verifican las condiciones de operacin y se obtienen datos y parmetros para establecer la eficiencia del inhibidor. Existen mtodos de campo para obtener resultados de la corrosin, los ms utilizados son los siguientes: 2.1.1 Cupones o testigos gravimtricos. ste mtodo es el ms difundido en la industria petrolera y consiste en pequeas placas de metal (acero al carbono) que se colocan en el interior de la tubera por periodos de 20 a 30 das, los testigos se limpian y se pesan, la prdida de peso al final de la prueba se utiliza para cuantificar la corrosin expresada en mpa. 2.1.2 Mtodos electroqumicos. Otro mtodo de evaluacin de campo que se aplica es el mtodo de Resistencia Elctrica (RE), el cual se basa en el principio de que la resistencia elctrica aumenta mientras el rea transversal de un conductor metlico disminuye (se corroe). El elemento principal de este sistema es una sonda diseada para funcionar como un sensor in-situ que mide la prdida de metal, esta se acopla directamente a un colector de datos que posteriormente son procesados en una computadora que despliega una grafica de la tendencia de la corrosin y su valor en mpa. Para obtener resultados del monitoreo de la velocidad de corrosin, en ste trabajo se utilizaran los mtodos de campo mediante tcnicas gravimtricas y el mtodo de Resistencia Elctrica ya que son los tcnicas ms confiables debido a su aplicacin directa en campo.
Pgina 12

2.2 VARIABLES INDEPENDIENTES En base a los mtodos antes mencionados, las variables independientes para seleccionar y monitorear la velocidad de corrosin son: NMERO 1 2 3 4 5 6 7 VARIABLE Dimetro del ducto () Longitud del ducto Presin total de operacin del ducto Temperatura del fluido en el ducto Tiempo de exposicin del cupn gravimtrico y /o Probeta de Resistencia Elctrica Densidad del metal rea expuesta UNIDAD DE MEDIDA Pulgada Metro Libra/Pulgada2 C (Grados Celsius) Da Gramos/Cm3 Pulgada2

2.3 VARIABLES DEPENDIENTES Las variables dependientes a determinar para valorar si el inhibidor seleccionado y aplicado en campo es eficiente son las siguientes: NMERO 1 2 3 VARIABLE Potencial de Hidrgeno Desgaste del metal Velocidad de corrosin UNIDAD DE MEDIDA Cantidad de iones Hidronios Milsimas de pulgadas Milsimas de pulgadas por ao (mpa)

2.4 INSTRUMENTOS Los instrumentos de medicin que se utilizaran en los dos mtodos de campo son los siguientes: Cupones o testigos gravimtricos (Tcnica gravimtrica) 1. pH Metro porttil. 2. Calibrador pie de rey o Vernier. 3. Balanza analtica electrnica. Mtodos electroqumicos (Resistencia Elctrica) 1. Probeta de Resistencia Elctrica tipo tubo. 2. Unidad de Transferencia de datos Mate II de Medicin instantnea.
Pgina 13

2.5 MUESTRAS Se obtendr slo una muestra de 1 litro del fluido transportado en el ducto para determinar la alcalinidad o la acidez, la cual se analiza inmediatamente en campo con un pH metro porttil. El valor del pH se necesita para predecir si en el fluido existe la presencia de slidos y gases cidos sulfurados. 2.6 FORMATOS Y GRFICAS PARA REGISTRAR Y REPORTAR DESGASTE DE METAL Y VELOCIDAD DE CORROSIN MEDIANTE PROBETAS CORROSIMTRICAS. Si queremos obtener resultados confiables a travs del tiempo debemos utilizar probetas de Resistencia Elctrica tipo tubo. Con ste mecanismo y mediante la herramienta de Mejora Continua de Regresin Lineal utilizando como base la Ecuacin de la Recta, se logran obtener valores de desgaste de metal con respecto al tiempo de manera sencilla y visual, los cuales se interpretan estadsticamente para obtener resultados de velocidad de corrosin de manera generalizada en un tramo considerable de tubera de transporte de Hidrocarburo. En la siguiente tabla se muestran ejemplos de valores y obtenidos por el mtodo Electroqumico utilizando una Probeta de Resistencia Elctrica.

DateTime 16/07/2010 14:13 17/07/2010 14:13 18/07/2010 14:13 19/07/2010 14:13

Excel Time 40375.59292 40376.41916 40377.72064 40378.52168

Metal Loss 0.3013 0.2993 0.3221 0.3221

Temp. 0 0 0 0

Check 79.6875 79.7119 79.6631 79.5654

Pgina 14

20/07/2010 14:13 21/07/2010 14:13 22/07/2010 14:13 23/07/2010 14:13 24/07/2010 14:13 25/07/2010 14:13 26/07/2010 14:13 27/07/2010 14:13 28/07/2010 14:13 29/07/2010 14:13 30/07/2010 14:13 31/07/2010 14:13 01/08/2010 14:13 02/08/2010 14:13 03/08/2010 14:13 04/08/2010 14:13 05/08/2010 14:13 06/08/2010 14:13 07/08/2010 14:13 08/08/2010 14:13 09/08/2010 14:13 10/08/2010 14:13 11/08/2010 14:13 12/08/2010 14:13 13/08/2010 14:13 14/08/2010 14:13 15/08/2010 14:13 16/08/2010 14:13

40379.45116 40380.55488 40381.46977 40382.64569 40383.67069 40384.68612 40385.53399 40386.44637 40387.58606 40388.42108 40389.40797 40390.61353 40391.56034 40392.6272 40393.55858 40394.47441 40395.62919 40396.41808 40397.7770 40398.75315 40399.47806 40400.73725 40401.61328 40402.42897 40403.52661 40404.77821 40404.77821 40404.77821

0.3117 0.3241 0.3055 0.2932 0.3096 0.3117 0.3283 0.3553 0.3571 0.3795 0.3999 0.4422 0.4602 0.4781 0.5414 0.5624 0.5972 0.6639 0.7275 0.7827 0.8317 0.8712 0.9013 0.9084 0.9421 0.9614 0.9734 0.9811

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

79.5898 79.6875 79.6875 79.6387 79.6387 79.6631 79.5410 79.5166 79.7607 79.5654 79.5654 79.5898 79.6143 79.8096 79.7119 79.6631 79.6631 79.5410 79.5898 79.5410 79.4678 79.7363 79.4922 79.5898 79.6631 79.7363 79.5361 79.7363

Tabla No. 1. Valores obtenidos utilizando una probeta de Resistencia Elctrica tipo tubo instalada en campo en un ducto perteneciente a la Terminal Martima Dos Bocas, Paraso, Tabasco en donde se capta proveniente de Plataformas Marinas el 75 % de la produccin de Hidrocarburos del Pas.

En la siguiente grfica se interpretan los datos de la tabla, la cual muestra un incremento en la prdida de metal interno debido a que el inhibidor de corrosin no acta de manera eficiente. Grfica de dispersin:

Pgina 15

Grfica No. 1. Desgaste interno del ducto colectados con Equipo de Medicin Instantnea exportados del Software original a Windows. La velocidad de corrosin en milsimas de pulgadas por ao (mpa) se obtiene al multiplicar el
m valor de la pendiente por 365 das:

Slope =

Velocidad de Corrosin ( xi ) 1 0.025919571 9.46064332 Pendiente 2

1 m

y (x
i

La ecuacin que se usa para la regresin lineal y obtener los resultados interpretando los datos anteriores es la siguiente:

1. CONCLUSIONES:

Donde: X = Tempo Y = Prdida de metal y

Pgina 16

2. CONCLUSIONES. Para obtener resultados aceptables, el inhibidor de corrosin seleccionado a aplicar deber considerar lo siguiente:

Permitir controlar simultneamente problemas de corrosin uniforme y localizada as como los problemas de corrosin que se presentan en ductos de PEMEX.

Cumplir con las propiedades y requisitos establecidos por PEMEX para inhibidores de corrosin.

Una caracterizacin gravimtrica a travs de tcnicas de vanguardia, as como la determinacin de la corrosin a travs del tiempo utilizando Probetas de Resistencia Elctrica para predecir y tomar acciones de mejora en la seleccin y aplicacin de un inhibidor de corrosin de alta eficiencia en las cantidades optimas para la proteccin e integridad de los ductos.

No generar contaminantes que afecten la calidad del hidrocarburo transportado.

Pgina 17