Facultad de Estudios Superiores

Zaragoza
Carrera de Mdico Cirujano Bioqumica M.C. Ignacio Valds Vega Acadmico asignatura A definitivo

Octava semana Bioqumica

Caractersticas Generales de los Carbohidratos
A) B) C) D) E) F)

Concepto. Funciones Generales. Clasificacin. Componentes bsicos. Digestin Transporte

CARBOHIDRATOS
Derivados: Aldehdicos (-C -OH) Cetnicos (-CO-)
Polialcoholes o alcoholes polihidroxlicos. Formula general Cn (H2O)n

Carbohidratos

Cclica

Lineal

Silla

Ismeros principales

Carbohidratos Isomera D Y L

Isomerismo D y L

Isomera piranosa y furanos

CARBOHIDRATOS
Son constituyentes principales de alimentos y los tejidos animales

1g
Aporte

4 kcal
Energtico

FUNCIONES

Transferencia de energa entre clulas, (glucosa) Reconocimiento celular y proteico, Reserva energtica; bajo la forma de glucogeno,

Responsables de la forma y resistencia de los organismos vegetales en forma de celulosa

FUNCIONES

Contribuyen a la formacin de sustancias, (cidos condroitn sulfrico e hialurnico) parte del cemento intracelular de los tejidos

Precursores de lpidos

Precursores de factores vitamnicos como el cido ascrbico y el inositol de determinados organismos.

Necesidades diarias de Carbohidratos

Los carbohidratos deben aportar el 55 60 % de las caloras de la dieta. Cantidad mnima recomendada 100 gr/da Evita una combustin inadecuada de protenas y Lpidos (que produce NH4 y cuerpos cetnicos en plasma y prdida proteca. La cantidad mxima de CHOs que se puede ingerir slo est limitado por su valor Kcal. y nuestras necesidades energticas.

Principales carbohidratos de una dieta:

Categora Subgrupo Componentes Alimento

Azcares

Monosacridos Disacridos

Glucosa, galactosa fructosa Sacarosa, lactosa

Miel, Fruta Azcar de mesa, Leche

Oligosacrido s

Malto-oligosacridos Otros oligosacridos

Maltodextrinas Rafinosa, estaquiosa fructo-oligosacridos

Soja, Alcachofa, Cebolla

Almidn Polisacridos Sin almidn polisacridos

Amilasa, amilopectina Celulosa, hemicelulosas pectinas, hidrocoloides

Arroz, Pan, Patata, Pasta Todas las verduras y frutas

Clasificacin y nomenclatura
1.

Monosacaridos:
pueden simples. ser

azucares hidrolizados a

que otros

no ms

2.

Oligosacaridos: Polisacridos:

polmeros de varios monosacridos ( usualmente de 2 a 10). formados por una gran numero de monosacridos que forman una molcula polimrica de elevado peso molecular.

3.

Nomenclatura
La caracterstica comn en la nomenclatura de los carbohidratos es la terminacin osa , por lo tanto tenemos : Sacarosa Celulosa Rafinosa Pero tambin hay excepciones como: Glucgeno Almidn Acido hialuronico Y otros nombres que escapan a esta regla.

Monosacridos
Los monosacridos o azucares simples pueden dividirse en aldosas o cetosas, segn el grupo aldehdico o cetnico. Tambin pueden clasificarse de acuerdo a sus tomos de carbono en :
1. 2. 3. 4. 5. 6.

Triosas.- 3 tomos Tetrosas.-4 tomos Pentosas.-5 tomos Hexosas.-6 tomos Heptosas.-7 tomos Octosas.- 8 tomos

de de de de de de

carbono carbono carbono carbono carbono carbono

Los monosacridos naturales no tienen mas de siete carbonos. . Formas D y L. Esta calcificacin no se refiere a su actividad ptica sino a la posicin del oxidrilo(OH) unido al penltimo carbono; si el compuesto se dirige a la derecha es de la serie D y si se dirige a la izquierda es de la serie L.

Los seres vivos utilizamos ampliamente los hidratos de carbono de la serie D, mientras que los del grupo L son utilizados en menor cantidad.

Formas D y L de los monosacridos.

Aldosas
Son monosacridos con mnimo 2 y mximo de 7 carbonos , con funcin aldehdo en el primer carbono y funciones alcohol en los restantes.

La combinacin mas sencilla de aldehdo y alcohol es el compuesto de dos carbonos denominado glicoaldehido (C2H4O2), esta es la nica diosa que puede existir.

Aldotriosas: formadas por 3 C, el 1 llevan

el aldehdo; en el 3 llevan el OH terminal y el C intermedio llevan un grupo OH el cual se dirige hacia la derecha (D-glicerosa) . Si el OH se dirige hacia la izquierda (L-glicerosa)

Aldotetrosa: formadas por 4 C, en el 1

tienen el grupo OH, en el 4OH terminal , en el 3 lleva la funcin OH hacia la derecha ; en el 2 C el grupo OH se dirige hacia la derecha en la D-eritrosa o hacia la izquierda en la D-treosa.

Aldopentosas:

estn formados por una cadena de 5 C; el 1 con funcin de OH, el 5 con grupo OH terminal y el 4 (penltimo) , el grupo OH dirigido hacia la derecha .El acomodo en los carbonos 2 y 3 da origen a los compuestos D-lixosa, Dxilosa, D-ribosa.

Aldohexosas: con 6C en su esqueleto, sobre los

carbonos 1,5 y 6, tiene el acomodo de radicales caractersticos (aldehdo y serie D), en los carbonos 2,3 y 4; la direccin que toma el grupo OH da origen al un grupo de ocho aldohexosas. Entre ellas se encuentran los monosacridos mas importantes : Dgalactosa y D-glucosa, y otros menos importantes como D-manosa.

Cetosas
Son monosacridos con funcin cetona en el 2 C y funcin alcohol en los grupos restantes. Se identifican por su nmero de C ; las series D y L siguen el mismo patrn que las aldosas. Para diferenciarlas se aade ul ; ejemplo, la fructosa es una hexulosa.

La cetosa ms sencilla es la dihidroxiacetona en cuanto a direccin, y funcin cetona sobre el 2 C. Cetotetrosas. De la serie D D-eritrulosa. solo existe la

Cetopentosas y cetohexosas: En los C 1 y ultimo tienen los grupos OH terminal , en el 2 C la funcin cetona y en los restantes la posicion del OH que dan origen a las diversas cetonas.

Estructura ciclica de los monosacaridos.

Los monosacridos al formar el anillo siguen las siguientes reglas: El anillo esta formado por carbonos y oxigeno. Las triosas y las tetrosas son de forma lineal El numero de tomos que forma un anillo es de cuatro carbonos y un oxigeno para formar un anillo de furano. cinco carbonos y un oxigeno para formar pirano (piranosas). El anillo se cierra a partir del carbono con la funcin aldehdo en las aldosas o el carbono con la funcin cetona en las cetonas.

Formas alfa y beta

Las aldosas en forma oxiciclica aaden un grupo OH al primer carbono, el cual se puede dirigir hacia la derecha o hacia abajo en estas condiciones el monosacrido tiene la forma , cuando el OH se dirige hacia la izquierda o arriba se denomina .

Los compuestos y se denominan anomeros; su diferencia estriba en la posicin del OH en el 1er C por lo que este recibe la denominacin de C anomrico.

Formas alfa y beta de las aldosas.

Actividad ptica y estereoisomeria

Todos los carbohidratos poseen tomos de carbono asimtrico o quiral. El carbono asimtrico o quiral es aquel que esta unido a cuatro tomos o grupos diferentes. La presencia del carbono asimtrico proporciona a los monosacridos actividad ptica. La actividad ptica consiste en la desviacin del plano de luz polarizada cunado esta atraviesa una solucin del carbohidrato.

La estereoisomeria es la rama de la qumica que estudia compuestos que adoptan configuraciones especiales diferentes denominados estereoisomeros.

Hay dos estereoisomeros para una aldotriosa ( D y L) que son una imagen al espejo y se denominan enantiomeros.

Hay cuatro estereoisomeros para las aldotetrosas

Estereoisomeros que son una imagen de espejo y se denominan enantiomeros.

Acidos uronicos
La oxidacin del grupo alcohol primario terminal genera los cidos uronicos , conservndose intacto el radical aldehdo. El Mas importante es el acido D-glucuronico, derivado de la glucosa.

Capacidades reductoras .En medio alcalino,

los monosacridos mantienen funcionales grupos aldehidicos o cetonicos por lo que presentan un carcter fuertemente reductor.

Azucares derivados

Esteres fosforicos. Por su carcter de polialcoholes los monosacridos pueden formar esteres con los cidos.

La mayor importancia son los esteres fosforicos en virtud de la formacin de estos fosfatos es un prerregistro para amuchas reacciones fisiologiocas .

Aminoazucares
La sustitucin de un grupo OH por un grupo amino -NH2 origina los aminoazcares .
Estos compuestos no se encuentran libres , si no incorporados a molculas como glucolipidos , en estado libre las hexosaminas son toxicas para los hepatocitos. Son incorporados al organismo como molculas de glucolipidos, glucoproteinas y glucosaminoglucanos.

Desoxiazucares .Se denomina as a los monosacridos

en los que un OH es reemplazado por un -H. El mas importante es la 2desoxi-D-ribosa, componente del cido desoxirribonucleico, algunos se encuentran en las paredes de las bacterias .

DISACARIDOS

Los disacaridos fisiolgcamente importantes son: MALTOSA, SACAROSA, Y LACTOSA. De importancia secundaria son: TREHALOSA, CELOBIOSA e ISOMALTOSA.

Los disacridos scarosa, lactosa y trehalosa existen libres en la naturaleza, la trehalosa se encuentra e la hemolinfa de algunos insectos, la maltosa, celobiosa e isomaltosa son productos de hidrlisis parcial de almidones, celulosas y dextranas, respectivamente.

PROPIEDADES QUIMICAS Y FISICAS DE LOS DISACARIDOS

Sonsolubles en agua y se pueden cristalizar.

Cuando queda uno de los carbonos anomricos de uno de los monosacrios, el disacrido es reductor.

La sacarosa y la trehalosa no son reductoras ni muestran el fenmeno de mutarotacin.

HIDRLISIS
La hidrlisis, catalizada por iones H+ , libera los monosacridos constitutivos. En el caso de la scarosa, la glucosa y la fructosa es ms levgira que la sacarosa original y que la glucosa formada; la mezcla de cantidades iguales de glucosa y fructosa levgira y recibe el nombre de azucar invertida (la enzima que hidroliza la sacarosa se denomina sacarasa o invertasa). La hidrlisis de los disacridos se realiza por enzimas especficas llamadas genricamnte disacaridadsas.

PROPIEDADES BIOLOGICAS

Tienen sabor dulce, especialmente la sacarosa. La maltosa se forma en e tubo digestivo durante la digestin, por hidrlisis del almidn y del glucgeno. Es rpidamente hidrolizada por la enzima maltasa en dos glucosas.

La lactosa es el principal carbohidrato de la leche.

La sacarosa es el azcar comn extrada de la caa de azucar o de la azcar de la remolacha.

DISACARIDOS
En tubo digestivo se hidroliza en glucosa y fructosa que son absorbidos a travs de hgado, fructosa y galactosa se transforman en glucosa. La frmula de los azcares disacridos, maltosa, lactosa y sacarosa, es C12H22O11. Al tratarlos con c. y enzimas, los disacridos combinan con una molcula de agua y se dividen en dos monosacridos, dos molculas de hexosa.

DISACARIDOS

La maltosa, por ejemplo, se divide en dos molculas de glucosa

la lactosa se divide en una molcula de glucosa y otra de galactosa

la sacarosa se divide en una molcula de glucosa y otra de fructosa.

Slo los monosacridos son absorbidos por el intestino, los disacridos NO.

TRISACARIDOS
Resultan de la condensacin de tres molculas de monosacridos: 1. La rafinosa se encuentra en el azcar de la remolacha, incompletamente refinada. 2. La melezitosa se encuentra en la savia de algunas conferas.

MAS OLIGOSACARIDOS

El tetrasacrido estaquiosa (digalacosil sacarosa) se encuentra en los vegetales.

Los oligosacridos ms importantes son los que forman parte de los determinantes antignicos de lso grupos sanguneos. Otros se presentan en clulas y permiten su reconocimiento.

Algunos tienen carcter antibitico.

POLISACARIDOS
Son macromolculas formadas por uno o varios tipos de unidades de monosacridos unas 10 en el glucgeno, 25 en el almidn y de 100 a 200 en la celulosa. La mayora de los carbohidratos naturales e encuentra como polisacridos. La D-glucosa es el que ms frcuentemente forma la unidad mosacridsa de un polisacrido.

POLISACARIDOS

Tambin existen poliscridos con manosa, fructosa, galactosa, xilosa y arabinosa.

Pueden participar azcares aminados como glucosamina, galactosamina, cido glucurnico, N-acetilneuramnico.

Los polisacridos que son polmeros de un solo monosacrido se llaman homopolisacridos.

POLISACARIDOS
Los que tienen ms de una clase de monosacridos se llaman heteropolisacridos. El PM de la celulosa es de 200-400 000; el de los almidones es de 10 000 a un milln y el PM del glucgeno varia de 1 a 4 millones .

Los polisacridos pueden formar cadenas lineales o ramificadas.

POLISACARIDOS (HOMOPOLISACARIDOS)
Se agrega la terminaicn ano al monosacrido que constituye el polmero.

En general se denominan Glicanos, si son de glucosa Galactanos de galactosa Arabanos, de arabinosa Xilanos, de xilosa etc.

HOMOPOLISACRIDOS
Ejemplos:

Almidn. Es un polisacrido de reserva de los vegetales.

En estado natural es una mezcla de dos compuestos la amilosa (20%) y la amilopectina (80%). La amilosa coniste en una cadena lineal de unidades de glucosa (200 a 300) unidades por enlace a alfa 1- glucosdicos. Estos tienden a doblar la cadena formando uan hlice que ocntien 6 residuos de glucosa por giro.

HOMOPOLISACARIDOS

Celulosa. Una de las sustancia orgnicas ms importantes en la naturaleza. Esta incluido ms del 50% del carbono total de la bisfera.

La hidrlisis parcial de celulosa da lugar a disacrido celobiosa,lo que indica que es un polisacrido de D-glucosa con uniones 1-4, no ramificado. Es una fuente importante de volumen en la dieta, que previne el estreimiento.

HOMOPOLISACRIDOS

Quitina. Forma el exoesqueleto de insectos y crustceos. Es de N-acetil-D-glucosamina con uniones 1-4.

Al igual que la celulosa forma cadenas lineales y es insoluble en agua.

Pectinas. Se utilizan como medicamentos astringentes en casos de diarreas no infecciosas.

Son polmeros de Ac. Galacturnico.

HETEROPOLISACRIDOS
Resultan de la polimerizacin de dos o ms monosacridos elementales que contienen generalmente una hexosamina, que puede contener o no grupos sulfato, y una molcula de cido urnico, lo cual le confiere un carcter cido que les hace comportarse como polianiones.

HETEROPOLISACARIDOS
GLUCOSAMINOGLUCANOS . Son polmeros no ramificados de uniddes una aminoazcar acetilado: N-acetilglucosamina o N-acetilgalactosamina, y un cido urnico. D-glucurnico o L-idurnico.

CLASIFICACION DE LOS GLUCOSAMINOGLUCANOS

ESTRUCTURALES Ac. Hialurnico (no sulfurados) Condroitina(no sulfurados) Condroitina-4-sulfato (sulfurados) Condroitina-6-sulfato (sulfurados) Dermatan sulfato (sulfurados) Queratan sulfato (sulfurados)

CLASIFICACION DE LOS GLUCOSAMINOGLUCANOS

De secrecin:

Heparina y derivados (sulfurados) Mucoitin sulfatos (sulfurados)

GLUCAMINOGLUCANOS
Los glucaminoglucanos estructurales forman parte de la sutancia fundamental del tejido conjuntivo Se presentan unidos a protenas, constituyentdo asi el gran grupo de los proteoglicanos,

GLUCAMINOGLUCANOS

ACIDO HIALURONICO. Se encuentra en zonas hialinas del cartilago. Formado por un residuo de Ac. Glucurnico y no de N-acetilglucosamina. CONDROITINA. Sus derivados sulfatados son componentes de cartilagos, huesos, crnea, piel , arterias y otros tejidos conectivos.

PRINICIPALES MUCOPOLISACARIDOSIS
TIPO I-H SINDROME Hurler ENZIMA FALTANTE Alfa-Liduronidasa CARACTERISTICAS CLINICAS Retraso mental, deformidades esquelticas, opacidad en la crnea. Deformidades esquelticas, presencia de dermatan en la orina. Igual a tipo I-H

I-S

Scheie

Alfa-liduronidasa

IIsevera

Hunter

Lsulfoiduronato sulfatasa

GLUCAMINOGLUCANOS
DERMATAN SULFATO.(glicanos) Est relacionado con los anteriores excepto que contiene Ac.L-idurnico en lugar de D-gluconico. HEPARINA. Polisacrido ms corto que el queratn. No contiene ningn grupo sulfato en unin sulfamida. Es fabricada por basfilos y mastocitos.

PROTEOGLICANOS
Estn fijados por su extremo reductor a una protena. El polipeptido que sirve de soporte se denomina corazn del proteoglicano Hacia un extemo de polipptido, la longitud de las cadenas glicnica es ms baja, y se une por uniones no covalentes a una molcula de c. hialurnico muy alargada que sirve de nexo.

PEPTIDOGLUCANOS
Son macromolculas constituidas por cadena de polisacridos paralelas entre si y unidas por cadena peptdicas laterales. Proporcionan la pared bacteriana a un soporte que protege a la bacteria de choques osmticos. La penicilina acta como antibitico inhibiendo la sntesis de los proteoglicanos. Son responsables de la especificidad antignica bacteriana y su virulencia.

GLICOPROTEINAS
Es un grupo heterogneo de protenas que representas una distribucin universal. La mayora de las protenas secretadas por las clulas son glicoprotenas. Se llaman genricamente muscinas. son ricas en glcidos aisladas del mucus. Carecen de ac. Urnicos y steres de sulfato.

GLICOPROTEINAS
Se encuentran en todas la superficie externa de las membranas celulares.

Una glicoprotena superficial importante en eritrocitos humanos es la glucoforina A.

Digestin y Abasorin de Carbohidratos

La mayor parte de los carbohidratos de la dieta se encuentran como almidon procedente de cereales y la sacarosa. En menor proporcin: glucogeno, lactosa, glucosa, fructuosa y una elevada proporcin de celulosa (fibra no digerible). El 60% de las caloras totales deriva de Carbohidratos.

-Resto de carbohidratos complejos (celulosa, galactanos, mananos, almidon) -Mitad procede de azucares simples (glucosa, fructuosa, sacarosa y lactosa)

Digestin y Absorcin de Carbohidratos

Antes de que los carbohidratos puedan ser absorbidos por el epitelio intestinal.

Es necesario que sean hidrolizados hasta monosacridos (absorben directamente) La transformacin digestiva es catalizada por:
Enzimas Hidroliticas: Glucosidasas o Glucogenasas

Hidrlisis de los Disacaridos

Maltosa + H2O Maltasa (1-4)

2 D-Glucosa

Sacarasa Sacarosa + H2O (1-2) D-glucosa + D-fructosa

Hidrlisis de los Disacaridos

Lactosa + H2O Lactasa (1-4)

D-glucosa + D-galactosa

Digestin de Carbohidratos
La digestin de los carbohidratos comienza en la cavidad oral. Mediada por amilasas salivares o ptialina. Est hidrolisa enlaces 1-4 de los almidones, rompindolos en porciones ms pequeas, incluso en disacridos.

Digestin Salival
La SALIVA Tiene un contenido de mucinas (2g litro) Contiene una a-amilasa (ptialina) - Hidroliza la molcula del almidn y glucogno hasta maltosa * Acta poco tiempo sobre los alimentos

Digestin (estmago)
Los alimentos ingeridos, por lo general tardarn hasta 1 hora, antes de tener contacto con los cidos del estmago Los carbohidratos ya han sido hidrolisados en este momento por la ptialina. Cuando los alimentos se mezclan con el cido del estmago y ppsina (enzima), la digestin de las protenas se inicia La digestin de los carbohidratos se suspende temporalmente.

Digestin (estmago)
En el estomago el HCl realiza la hidrlisis de Disacridos

Su accin es poco importante debido al poco tiempo que permanecen los Disacridos en el Estmago

Digestin Pancretica e Intestinal

Digestin Pancretica e Intestinal

En el duodeno se vierte la secrecin pancretica que contiene amilasa (endohidrolasa) pancretica (amilopsina) que, al igual que la salival, hidroliza enlaces (1-4 y 1-6). Como resultado de esta accin el polisacarido se transforma en una mezcla de oligosacridos lineales (maltosa, isomaltosa, maltotriosa y dextrinas)

Borde de cepillo de las clulas de la mucosa Intestinal

a) - glucosidasa, exo(1-4 ) D- glucisidasa o glucoamilasa:
- hidroliza oligosacridos lineales, liberando molculas de glucosa

b) -dextrinasa, isomaltasa u oligo(1-6) glucosidasa:

- hidroliza los enlaces 1-6 y 1-4 de -dextrinas y de isomaltosa que completa la hidrlisis del almidn hasta molculas de glucosa

c) Sacarasa (- frutofuranosidasa), lactasa (Bgalactosodasa) y trealasa -1-1 glucisodasa

- cuyos productos de hidrlisis son glucosa, fructuosa y galactosa

Hidrlisis de Oligosacridos en la mucosa Intestinal Existen disacaridasas en Yeyuno e Ilen Ausentes en el coln.

Digestin de Carbohidratos
Existen muchos carbohidratos indigeribles en la dieta humana por carecer de enzimas capaces de hidrolizarlos. Celulosa Inulina

Agar
Heteropolisacridos vegetales Estos tienen inters diettico ya que facilitan en transito de las heces a travs del Intestino Grueso.

Digestin de Carbohidratos
Recientemente se ha vinculado el cancer de colon con hbitos dietticos de bajo consumo en fibra. La fibra diettica tambin esta vinculada con la prevencin de diverticulosis

La lactosa de la leche representa un carbohidrato no digerible para muchos adultos debido a la prdida de lactasa intestinal.

Mecanismos de Absorcin de Monosacridos

Difusin Pasiva a travs de Poros: las sustancias de bajo peso molecular como el agua y algunos electrlitos, se mueven por difusin a favor de un gradiente de concentracin.

Difusin Facilitada por Transportadores: los nutrimentos solubles en agua tienen que unirse a transportadores que les faciliten el cruce a travs de la membrana. Cuando una protena transporta una sola clase de molcula se llama uniporte.

Los acarreadores de Glucosa tipo uniporte GLUT constituyen una familia:

GLUT 1/ eritrocito
GLUT 2/ higado GLUT 3 / cerebro

GLUT 4 / msculo y adipocitos

GLUT 5 / intestino delgado

Mecanismos de Absorcin de Monosacridos

Transporte Activo:

Movimiento neto de una molcula en contra de un gradiente de concentracin, mediado por proteinas de transporte (bombas).
T.A.Primario: es el antiporte de Na y K por la ATPasa Na- K dependiente (bomba de Na). T.A.Secundario: un transportador de glucosa dependiente de sodio (SLGT 19 se enlaza tanto con la glucosa como con el sodio en sitios separados

Absorcin de Monosacridos
Endocitosis:

Conciste en la incorporacin de macromolculas, mediante

invaginacin, con formacin de vesculas que luego formaran un endosoma y posteriormente un lisosoma

Absorcin de Monosacridos
Los monosacridos pasan al duodeno (primera porcin del intestino delgado) donde acta otra vez la amilasa (esta vez pancretica), aunque no llega a romper todos los enlaces, lo que se consigue finalmente en el intestino delgado. De aqu, una vez convertidos en glucosa, pasan al torrente sanguneo y a las "despensas" del cuerpo, es decir, al hgado (glucgeno heptico)y a los msculos (glucgeno muscular)donde se almacena en forma de glucgeno para su uso futuro.

Sin embargo, las reservas de que dispone el organismo son limitadas y se agotan al cabo de ciertas horas.

Absorcin de Monosacridos
Esta es la razn por la que es fundamental que comamos regularmente durante el da. Si, por el contrario, comemos demasiados carbohidratos o stos tienen un alto ndice glicmico (rapidez con la que la glucosa de los carbohidratos entra en la sangre), las reservas se llenarn pronto y el resto de glucosa que quede flotando en la sangre deber convertirse en grasa para ser guardada en los diferentes tejidos adiposos. Conclusin, los carbohidratos nos engordan con ms facilidad de la que creemos. Los hidratos de carbono no digeribles, como la fibra, una vez en el colon, son parcialmente degradados por enzimas de la flora bacteriana hasta distintos compuestos que en parte pueden ser absorbidos.