SOAL HALOGEN KIMIA ANORGANIK DASAR COTTON DAN WILKINSON

PERTANYAAN A 1. Dimana dan dalam bentuk kimia apa halogen terdapat dialam? Flour terdapat secara meluas, misalnya sebagai fluorspar, CaF2, kryolit, Na3AlF6, dan fluorapatit, 3 Ca3(PO4)2 Ca(F,Cl)2. Ia lebih melimpah daripada klor. Klor terdapat sebagai NaCl, KCl, MgCl2 dan sebagainya dalam air laut, danau bergaram dan sebagai deposit yang berasal dari penguapan prasejarah danau bergaram. Brom terdapat sebagai bromida, dalam jumlah yang jauh lebih kecil bersama klorida. Terdapat dalam senyawa logam bromide. Senyawa ini ditemukan di air laut, endapan garam dan air mineral. Bromin paling banyak ditemukan di laut mati dengan kadar 4500 5000 ppm Iod terdapat sebagai ioda dalam air laut dan sebagai iodat dalam garam chili (guano) berbagai bentuk kehidupan laut mengkonsentrasikan iod. Produksi I2 menyangkut baik mengoksidasi I- atau mereduksi iodat menjadi I- diikuti oleh oksidasi. MnO2 dalam larutan asam biasanya digunakan sebagai pengoksidasi. Astatine. Jumlah astatine dikerak bumi sangat sedikit, kurang dari 30 gram. 2. Bagaimanakah halogen bebas dibuat dari halida ioniknya ? Jawaban: halogen bebas dibuat dengan cara elektrolisis dari halida ioniknya, reaksi yang akan terjadi adalah reaksi oksidasi halida tersebut (bermuatan -1) menjadi halogen bebas (bermuatan 0). Flour, melalui elektrolisis lelehan campuran KF dan HF Katode : K+ + e- K Anode : F F2(g) + e-

Klor, melalui elektrolisis air laut dengan menggunakan anoda air raksa dimana natrium dilarutkan. Katode : Na+ + e- Na Anode : Cl Cl2 (g) + e-

 Bromin, dengan cara elektrolisis air laut dan korin 2Br- (aq) + Cl2 (g) 2Cl- (aq) + Br2 g) Iodin, dengan cara elektrolisis natrium iodat dan klorin 2I- + Cl2 I2 (g) + 2Cl- (aq)

3. Mengapa larutan I2 dalam alkohol dan keton adalah coklat, sedangkan dalam pelarut nonpolar berwarna merah lembayung seperti uapnya? I2 segera larut dalam pelarut nonpolar seperti CS2 dan CCl4. Larutannya akan berwarna merah lembayung seperti uapnya. Dalam pelarut-pelarut polar seperti alkohol dan keton, terbentuk larutan coklat atau coklat kemerahjambuan. Warna-warna ini menunjukan adanya pembentukan kompleks lemah I2 . . . . S, yang dikenal sebagai kompleks penyerahan muatan. Energi ikatan adalah hasil dari penyerahan sebagian dari muatan dalam arti I2-S+. 4. Daftarlah cara-cara utama pembuatan klorida anhidrat ! Jawaban: Interaksi langsung unsur-unsur dengan klorida. H2 + Cl2 2HCl Bagi logam, reaksi dengan Cl2 bisa lebih cepat jika sebagai medium reaksi digunakan tetrahidrofuran dan suhu yang tinggi. Dehidrasi dari klorida terhidrat. CrCl3. 6 H2O + 6 SOCl2 CrCl3 + 12 HCl + 6 H2O Dehidrasi klorida dapat dilaksanakan oleh thionil klorida dan pada umumnya halida dapat dikelola dengan 2,2-dimetoksipropana Klorida dioksidasi dengan menggunakan senyawaan halogen lain. Sc2O3 +CCl4 ScCl3 , T = 600 0C Menukarkan klorida dengan halogen lain. phCCl3 + DbF3 pHCr3 +SbCl3

5. Melalui reaksi apakah akan diperoleh (berikan reaksi berimbangnya): a. CrCl3 dari [Cr(H2O)6]Cl3 b. PBr3 dari P merah c. FeCl2 dari Fe d. FeCl3 dari Fe e. CuI dari larutan CuSO4 a. Pembuatan CrCl3 dari [Cr(H2O)6]Cl3 Melalui reaksi dehidrasi dari halida terhidrat [Cr(H2O)6]Cl3 + 6 SOCl2 b. Pembuatan PBr3 dari P merah P4(s) + Fe + Cl2 2Fe + 3Cl2 6 Br2(l) FeCl2 FeCl3 2 CuI + I2 + 2 K2SO4 3 GdCl3 + 3 H2O + 6NH3 4 PBr3(l) c. Pembuatan FeCl2 dari Fe d. Pembuatan FeCl3 dari Fe e. Pembuatan CuI dari larutan CuSO4 2 CuSO4 + 4 KI f. Gd2O3 + 6 NH4Cl (s) 6. Pembuatan GdCl3 dari Gd2O3 CrCl3 + 12 HCl + 6 SO2

Mengapa tidak mungkin membuat iodida dari unsur-unsur dengan tingkat oksidasi tinggi, padahal pembuatan bromida atau klorida yang sesuai dikenal ? Jawaban: Karena unsur-unsur dengan tingkat oksidasi tinggi biasanya bereaksi dengan cepat dalam air, sedangkan iodida sendiri memiiki sifat sukar atau tidak larut dengan air sehingga sangat susah untuk unsur-unsur dengan tingkat oksidasi tinggi dapat menghasilakn iodida, beda halnya dengan Bromida dan klorida karena keduanya larut dengan air.

7. Apakah harapan anda mengenai kecenderungan sifat-sifat flourida CrF2, CrF3, CrF4, CrF5, dan CrF6? Kromium bereaksi langsung dengan fluorin, F2, pada suhu 400C, dan 200-300 atmosfer untuk membentuk kromium (VI) fluorida, CRF6.

Cr (s) + 3F2 (g) CRF6 (s) 2Cr (s) + 5F2 (g) 2CrF5 (s) 2Cr (s) + 3F2 (g) 2CrF3 (s)

[kuning] [merah] [hijau]

Di bawah kondisi ringan, kromium (V) bereaksi dengan fluorida, membentuk CRF5

Selain membentuk kromium heksafluorida, CrF6, kromium trifluorida, CrF3 dan kromium pentafluorida, CrF5, reaksi kromium dengan fluorida juga dapat membentuk kromium difluorida, CrF2, dan kromium tetrafluorida, CrF4 8. Unsur-unsur manakah yang memberikan (a)flourida, (b)klorida yang benar-benar tidak larut dalam air atau HNO3 encer ? Jawaban: (a)Flourida, karena flourida memiliki derajat disosiasi yang rendah dari ikatan F F, sedangkan klorida dapat melarut sedang dalam air dengan nilai kelarutan 0,091/mol pada air 25OC. a. Fluorida b. Klorida : SbCl3 Unsurnya adalah Sb 9. Sebagai ligan, halida dapat berlaku sebagai gugus jembatan. Daftarlah berbagai cara! Ligan merupakan basa Lewis yang memiliki pasangan elektron bebas. Ligan jembatan adalah ligan yang atom donornya mengikat dua atau lebih atom pusat. Nama ligan yang membentuk jembatan antara dua atom pusat diberi awalan - ditambahkan pada nama ligan bila membentuk jembatan. Mekanisme transfer elektron dengan ligan jembatan digunakan bersama antara dua logam disebut dengan mekanisme koordinasi dalam. Contoh mekanisme koordinasi dalam bila [CoCl(NH3)5]2+ direduksi dengan [Cr(OH2)6]2+, suatu kompleks senyawa antara, [(NH3)5Co-Cl-Cr(OH2)5]4+, terbentuk dengan atom khlor membentuk jembatan antara kobal dan khromium. Sebagai akibat transfer elektron antara khromium ke kobalmelalui khlor, terbentuk [Co(NH3)5Cl]+, dengan kobal direduksi dari trivalen menjadi divalen, dan [Cr(OH2)6]3+, dengan khromium dioksidasi dari divalen menjadi trivalen. Reaksi seperti ini adalah jenis reaksi redoks melalui mekanisme koordinasi dalam. Anion selain halogen yang cocok untuk pembentukan jembatan semacam ini adalah SCN-, N3-, CN-,dsb. : CoF3, AsF5, AgF2, SbF3, HgF2, ZnF2,

Unsurnya adalah Co, As, Ag, Sb, Hg, Zn

H. Taube menuliskan bahwa ia menemukan isyarat mekanisme transfer electron koordinasi dalam (inner-sphere electron transfer mechanism) dalam percobaan tabung reaksi. Ia mencampurkan Cr2+(aq) dan I2 dalam tabung reaksi untuk mengklarifikasi oksidasi Cr2+(aq) dan mengamati bahwa perubahan warna [Cr(H2O)6]3+ melalui warna hijau. Warna hijau disebabkan oleh [(H2O)5CrI]2+ yang tidak stabil dan berubah menjadi [Cr(H2O)6]3+ + I-. Ia mengasumsikan bahwa hal ini disebabkan oleh pembentukan ikatan Cr-I sebelum Cr(II) dioksidasi oleh I2. Selanjutnya, ia melakukan percobaan tabung reaksi lain menggunakan [(NH3)5CoCl]2+ sebagai oksidator dan menemukan bahwa Cr2+(aq) diubah menjadi [Cr(H2O)6]3+ melalui [(H2O)5CrCl]2+ yang bewarna hijau. Reaksi ini didapatkan mengikuti mekanisme transfer elektron koordinasi dalam dengan pembentukan jembatan Co-Cl-Cr antara Co3+ dan Cr2+ dan menyebabkan Taube menerima hadiah Nobel beberapa tahun kemudian. 10. Mengapa SiCl4 segera terhidrolisis tetapi CCl4 tidak ? Jawaban: Karena Si memiliki jari-jari yang lebih besar jika dibandingkan dengan C, sehingga mengakibatkan senyawa SiCl4 lebih reaktif karana lebih mudah dalam melepaskan elektron sehingga SiCl4 lebih mudah terhidrolisis jika dibandingan dengan CCl4. Jawab : Karena sifat kereaktifan, sifat yang sedikit umum dari halida molekuler adalah kemudahannya terhidrolisis : SiCl4 + 4H2O Si(OH)4 + 4H+ + 4ClDalam hal sifat kovalen maksimum tercapai, seperti CCl4, halidanya bisa cukup inert terhadap air. Keperluan akan adanya upaya untuk penyerangan juga dilukiskan oleh fakta bahwa CCl4 tidak terhidrolisis, sementara SiCl4 terhidrolisis pada 250C.

11. Bagaimanakah berimbangya)? a. ClO2

membuat

senyawa-senyawa

okso

berikut

(berikan

reaksi

ClO2 dibuat dengan oksidasi klorit natrium. Reaksi keseluruhan dapat ditulis; Klorat + Asam + reduktor Dioksida Klor + By-produk Reaksi natrium klorat dengan asam klorida dalam reaktor tunggal diyakini untuk melanjutkan melalui jalur berikut:

HClO3 + HCl HClO2 + HOCl HClO3 + HClO2 2ClO2 + Cl2 + 2H2O HOCl + HCl Cl2 + H2O Metode hipoklorit: 2NaClO2 + 2HCl + NaOCl 2ClO2 + 3NaCl + H2O atau natrium klorit - metode asam klorida: 5NaClO2 + 4HCl NaCl + 2H2O + ClO2 Klorin dioksida sangat murni juga dapat diproduksi dengan elektrolisis larutan klorit: 2NaClO2 + 2H2O 2ClO2 + 2NaOH + H2 Kemurnian tinggi klorin dioksida gas (7,7% di udara atau nitrogen) dapat dihasilkan oleh Gas: metode padat, yang bereaksi encer gas klor dengan klorit natrium padat. 2 NaClO2 + Cl2 2ClO2 + 2NaCl b. I2O5 Pentoksida Yodium mudah mengoksidasi karbon monoksida menjadi karbon dioksida pada suhu kamar: 5CO + I2O5 I2 + 5CO2 Reaksi ini dapat digunakan untuk menganalisis konsentrasi CO dalam sampel gas. I2O5 bentuk garam iodyl, [IO2+], dengan SO3, dan S2O6F2 tapi garam iodosyl, [IO +], dengan asam sulfat pekat. c. NaClO Cl2(g) + 2NaOH NaCl + NaClO + H2O d. NaClO2 Klorit natrium berasal langsung dari klorat natrium, NaClO3. Pertama, dioksida (hanya pada konsentrasi yang lebih besar dari 10% di atmosfer) klorin ledak, ClO2 diproduksi dengan mengurangi natrium klorat dalam larutan asam kuat dengan pereduksi yang sesuai (misalnya, natrium sulfit, sulfur dioksida, atau asam klorida). The klorin dioksida ini kemudian diserap ke dalam larutan alkali dan dikurangi dengan hidrogen peroksida (H2O2), menghasilkan natrium klorit. e. NaClO3 Industri, klorat natrium disintesis dari elektrolisis larutan natrium klorida panas di tangki elektroda campuran: NaCl + 3H2O NaClO3 + 3H2

Hal ini juga dapat disintesis dengan melewatkan gas klorin ke dalam larutan natrium hidroksida panas. Hal ini kemudian dimurnikan dengan kristalisasi. f. NaClO4 Perklorat natrium diproduksi oleh oksidasi anodik klorat natrium, bukan natrium klorida, pada elektroda platina. ClO3-+ H2O ClO4-+ H2(g) 12. Apakah rumus umum dan nama dari keempat jenis asam okso halogen dan anionnya ? dalam hal iod terdapat satu dengan stoikiometri unik. Apakah rumusnya ? Jawaban: Tabel rumus umum dan nama dari 4 jenis asam okso halogen beserta anionnya : Nama Asam Hipohalida Halit Halat Perhalat Rumus Umum HXO (Biloks, +1) HXO2 (Biloks, +3) HXO3 ( Biloks, +5) HXO4 (Biloks, +7) Anion XOXO2XO3XO4-

Dalam hal Iod terdapat satu dengan stoikiometri unik, rumusnya adalah : H5IO6 H+ + H4IO6H4IO6- = IO4- + 2 H2O H4IO6- = H+ + H3IO62-

13. Bila Cl2 bereaksi dengan basa, produknya beragam dengan suhu. Jelaskan! Klorin (Cl2), bromine (Br2) dan iodine (I2) dapat bereaksi dengan basa dan hasilnya tergantung pada temperatur saat reaksi berlangsung. Dengan basa kuat (MOH) pada suhu 15 0C (dingin) halogen ( X2 ) bereaksi membentuk halida (X- ) dan hipohalit (XO-). X2 + 2MOH MX + MXO + H2O misalnya : Cl2 + 2NaOH Cl2 + 2OH NaCl + NaClO + H2O Cl- + ClO- + H2O

 Dengan basa kuat (MOH) pada suhu panas halogen ( X2 ) bereaksi membentuk halida ( X) dan perhalit ( XO3-). 3X2 + 6MOH 5MX + MXO3 + 3H2O misalnya : 3Cl2 + 6KOH 3Cl2 + 6OH 5KCl + KClO3 + 3H2O 5Cl- + ClO3- + H2O

14. Sebutkan paling sedikit satu kation senyawaan antar halogen, satu yang netral dan satu yang anion. Dalam senyawaan yang terdiri atas tiga atau lebih atom, aturan manakah yang meramalkan mana yang akan merupakan atom pusat ? Jawaban: Kation Senyawaan antar halogen : ICl2+ Senyawa antarhalogen netral : BrF3 Anion Senyawaan antar halogen : ClF6I+ + F- IF I+ = Harga keelektronegatifan 2,5 F- = Harga Kelektronegatifan 4 Aturan yang meramalkan atom pusat : Unsur yang memiliki jari-jari yang lebih besar biasanya akan menjadi atom pusat di antara unsur yang memiliki jari-jari yang lebih kecil dalam suatu senyawa. Sehingga unsur dengan jari-jari kecil akan mengelilingi unsur dengan jari-jari besar.

15. I2 agak kurang larut dalam H2O. Ia segera melarut dalam KI. Mengapa? I2 termasuk zat padat yang sukar larut dalam air, di mana kelarutannya sebesar 0,0013 mol/ L pada suhu 25o C, tetapi sangat mudah larut dalam larutan KI karena membentuk ion I3- sebagai berikut : I2 + I- I3Oleh karena itu untuk melarutkan I2 digunakan KI sebagai pelarut. Larutan I2 ini tidak stabil sehingga perlu dilakukan proses pembakuan berulang kali. Ketidakstabilan larutan I2 disebabkan oleh (i) penguapan I2, (ii) reaksi I2 dengan karet, gabus, dan bahan organik lain yang mungkin masuk dalam larutan lewat debu dan asap, (iii) oksidasi oleh udara pada pH rendah. 17. Menggunakan sifat fisika dan kimia yang khas dari senyawaan CnF2n+X (X=F,I,COOH,MgBr) dibandingkan dengan sifat-sifat senyawaan analog CnF2n+X?

X Nama Rumus molekul

F Tetrafluoromethane

I Trifluoroiodomethan e CF3I

CH3COOH Trifluoroacetic acid (TFA) CF3COOH

Br Bromotrifluoromethan e CBrF3

CF4

Struktu r molekul

Molar mass Appear ance

88.0043 g/mol

195.91 g/mol

114.02 g/mol

148.91 g mol1

Colorless gas

Colorless

colorless liquid

Colorless gas

2.5485 g/cm3, -78.5 Density 3.72 g/l, gas (15 C) 2.3608 g/cm3, -32.5 C Melting point Boiling point -183.6 C, 90 K -110 C -15.4 C, 258 K 167.78 C C 1.489 g/cm3, 20 C 1.538 g/cm3 (58 C)

72.4 C, 346 K -127.8 C, 145 K -22.5 C

-57.75 C

Solubili ty in water 0.005%V at 20 C 0.0038%V at 25 C Slightly miscible 0.03 g/l (20 C)

- inert untuk asam dan hidroksida - bereaksi eksplosif dengan logam alkali - pembakaran CF4 menghasilkan gas Kimia beracun (karbonil fluorida dan karbon monoksida) dan dengan adanya air juga akan menghasilkan HF - TFA adalah asam Dengan adanya sinar matahari atau pada suhu di atas 100 C itu mengalami dekomposisi dengan berbahaya seperti HF, HI dan fluorida karbonil (COF2) karboksilat yang kuat karena pengaruh kelompok elektronegatif trifluorometil - TFA membentuk azeotrop dengan air (bp 105 C)

Sifat senyawa analog CnF2n+1X, pada asam karboksilat terfluorinasi memiliki tingkat keasaman yang lebih tinggi daripada asam nya sendiri, berikut data : Nama senyawa Ka CH3COOH 1,8 x 105 CF3COOH 5,9 x 10-1

16. Berikan sedikitnya dua cara pembuatan senyawaan organik flouro, menggunakan bahan awal yang berlainan ! Jawaban: a. Penggantian klor dengan menggunakan hidrogen fluorida 2 CCl4 + 3 HF CCl2F2 + CCl3F + 3HCl b. Penggantian Hidrogen oleh Fluor secara elektrolitik C8H18 C8H18