FLOTACION

Fundamentos de flotacin de minerales
Flotacin
La flotacin es un proceso heterogneo, es decir, involucra ms de una fase: slido (mineral), lquido (agua) y gaseosa (burbujas). Para entender el proceso, es necesario estudiar las propiedades fisicoqumicas de las superficies de los minerales, la relacin entre las fases slida, lquida y gaseosa, y sus interfases. Fases:
Mineral (fase slida)
Agua (fase lquida) Burbujas de Aire (fase gaseosa)
Flotacin
Fase Gaseosa: Constituida generalmente por aire (en algunos casos por otro gas), que se introduce y dispersa en la forma de pequeas burbujas. Fase Lquida: Est constituida por agua con reactivos. El agua es polar, siendo sta la causa de la hidratacin superficial de algunos minerales en soluciones acuosas. Contiene generalmente iones (Cl-, Na+, K+, Ca++, SO4=, etc.), impurezas y contaminantes naturales. La dureza del agua, i.e. la contaminacin natural causada por sales de calcio, magnesio y sodio, puede cambiar completamente la respuesta de la flotacin en algunos casos, ya sea por consumo excesivo de reactivos o formacin de sales insolubles.
Flotacin
Naturaleza polar del agua: formacin de dipolos.
+
H
El oxgeno es un muy buen captador de electrones en la molcula (electronegatividad alta), por lo tanto atrae los electrones del hidrgeno exponiendo as sus protones (+). Esto genera un dipolo: una molcula con un extremo negativo y el otro positivo.
Flotacin
Fase Slida: Est constituida por partculas de mineral finamente molidas. Las propiedades superficiales de los minerales dependen de su composicin y estructura. En esta fase juegan un rol importante los siguientes factores: Carcter de la superficie creada en la ruptura del slido (tipo de superficie, fuerzas residuales de enlaces). Imperfecciones en la red cristalina natural (vacancias, reemplazos de iones, etc.). Contaminaciones provenientes de los slidos, lquidos y gases (oxidacin de la superficie, etc.). La presencia de elementos traza, que pueden concentrarse en la superficie de los granos y tener una influencia mucho mayor que su concentracin en el mineral.
Flotacin
En relacin con su afinidad con el agua, los minerales pueden presentar propiedades hidrofbicas (sin afinidad) e hidroflicas (con afinidad), que determinan su flotabilidad natural. Esto est directamente relacionado con su polaridad. Se tiene as: Minerales Apolares: Son hidrofbicos (no reaccionan con los dipolos del agua), ejemplo: azufre nativo, grafito, molibdenita y otros sulfuros. En estos minerales su estructura es simtrica, no intercambian electrones dentro de sus molculas, no se disocian en iones, son en general qumicamente inactivos y con enlaces covalentes. Minerales Polares: Son hidroflicos (los slidos tienen la capacidad de hidratarse), ejemplo: xidos. En estos minerales su estructura es asimtrica, intercambian electrones en la formacin de enlaces (enlace inico) y tienen extraordinaria actividad qumica en general.
Flotacin
Separacin selectiva de minerales (flotacin)
Al coexistir las tres fases, las partculas hidrofbicas preferirn adherirse a la fase gaseosa (burbujas), evitando as el contacto con el agua, mientras que las dems permanecern en la fase lquida. Las burbujas con partculas adheridas y una densidad conjunta menor que la del lquido, ascendern hasta llegar a a la espuma.
Espuma
Concentrado
Hidrofbica
Pulpa
Hidroflica
Relave
Flotacin
El agregado burbuja partculas debe lograr mantenerse tras dejar la superficie de la pulpa e ingresar a la fase espuma. El conjunto de agregados burbuja partculas, en la superficie, debe adquirir la forma de una espuma estable para posibilitar su remocin.
Espuma
Flotacin
Interfases
Los fenmenos que ocurren en flotacin son interacciones fisicoqumicas especficas entre elementos y compuestos de las distintas fases. Esto ocurre a travs de las tres interfases posibles: Gas Lquido, Slido Lquido y Slido - Gas.
Termodinmica de Interfases En cualquier interfase se genera una fuerza de tensin caracterstica en el plano de la interfase. Esta fuerza de tensin se denomina Tensin Interfasial o Tensin Superficial y puede ser considerada igual a la energa libre de superficie.
Flotacin
Tensin Superficial () La tensin superficial es definida termodinmicamente como el trabajo reversible (W) que debe realizarse en orden a incrementar el rea de la interfase en 1 cm2. La tensin superficial entonces es numricamente igual a la energa libre de Gibbs por unidad de rea y se puede expresar como sigue:
dW = dA T , P ,n
unidades: (dinas/cm), (ergs/cm2)
En otras palabras, la tensin superficial es el costo energtico asociado a incrementar en una unidad el rea de interfase.
Flotacin
Tensin Superficial, : Ilustracin del concepto
Pelcula lquida
Alambre mvil
dx
Alambre fijo
dA
Flotacin
Para aumentar el rea de la pelcula de lquido en dA, debe realizarse una cantidad proporcional de trabajo. La energa de Gibbs de la pelcula aumenta en dA. El aumento en la energa de Gibbs implica que al movimiento del alambre mvil se opone una fuerza F. Si el alambre se mueve una distancia dx, el trabajo realizado es F dx. Estos dos aumentos de energa son iguales, por lo que:
F dx
= dA
Si L es la longitud de la parte mvil, el aumento en rea, como la pelcula tiene dos lados, es 2 (L dx). Por lo tanto la tensin superficial del lquido puede expresarse como:
F 2L
La tensin superficial acta como una fuerza que se opone al aumento en rea del lquido. Las unidades son: N/m, dinas/cm, Joules/m2
Flotacin
Las molculas de agua, en el seno del lquido, interactan entre s en todas direcciones. Esto no es vlido para aquellas que estn en la interfase burbuja agua, en donde el desbalance genera la energa superficial cuya magnitud se mide en la tensin superficial.
Gas
Un anlisis del equilibrio de presiones en ambos lados de la interfase lquido gas, permite determinar que la presin interna en una burbuja (PB) es:
Lquido
= densidad del lquido
PB
= PA + g h + 2
h = altura a la interfase r = radio de la burbuja PA= presin atmosfrica
Flotacin
Superficie de slidos
Cuando se trata de la superficie de slidos, es ms apropiado hablar de energa libre superficial. En los slidos cristalinos se produce una polarizacin y deformacin de los iones de la superficie debido a la asimetra de la configuracin espacial anin catin en las cercanas de dicha superficie, esto permite la ocurrencia de fenmenos como la adsorcin, el mojado y la nucleacin.
Flotacin
Adsorcin Se denomina adsorcin al fenmeno de acumulacin de materia en una superficie (interfase), lo que produce, en la interfase, una concentracin diferente a la de dicha materia lejos de la interfase. Cuando la concentracin es mayor en la interfase se dice que la adsorcin es positiva (ej. espumantes y colectores), en el caso contrario se habla de adsorcin negativa (ej. sales).
Flotacin
La adsorcin en una interfase es descrita por la ecuacin de adsorcin de Gibbs como:
1 d i = R T d Ln Ci
i = Adsorcin relativa del componente i (densidad de adsorcin). Ci = Concentracin del componente i T = Temperatura absoluta R = Constante de los gases
Si disminuye la tensin superficial la adsorcin aumenta (adsorcin positiva).
Flotacin
Los dos casos de adsorcin de mayor inters en flotacin son aquellos en la interfase gas lquido (aire agua) y en la interfase slido lquido (mineral agua). Tambin ocurren en la fase gas slido (oxidacin superficial de minerales). Interfase Gas Lquido, G-L Los compuestos que se adsorben selectivamente en la interfase G-L reducen la tensin superficial y reciben el nombre de tensoactivos. Los tensoactivos utilizados en flotacin son conocidos como espumantes por su efecto en la estabilizacin de la fase espuma. Estos tienen adems un efecto en la generacin de burbujas de tamao pequeo.
Parte Apolar Parte Polar
Gas Tensoactivo Lquido
Flotacin
Interfase Slido Lquido, S-L Otros reactivos que se usan en flotacin, llamados colectores, son compuestos que se adsorben en la superficie de los minerales produciendo la hidrofobizacin artificial y selectiva de los minerales de inters. Esto favorece la coleccin de partculas de inters en flotacin.
slido
Parte Apolar lquido Colector Parte Polar
Flotacin
Contacto entre fases (S L G) y mojabilidad del slido
En la flotacin de una partcula slida utilizando una burbuja de aire como medio de transporte, la unin entre estos dos elementos se efecta a travs del contacto trifsico (Slido Lquido - Gas).
S G L L
Flotacin
LG
Gas Lquido
SG
Slido
SL
Las energas interfasiales de las tres fases en equilibrio se pueden relacionar por la ecuacin de Young, con el ngulo de contacto :
SG
SL + LG cos
Flotacin
ngulo de Contacto
Es de suma importancia porque relaciona en forma cuantitativa las propiedades hidrofbicas de un mineral con su flotabilidad. Si el slido es hidrofbico, ya sea en forma natural o por la adsorcin de un colector en su superficie, la pelcula de lquido retrocede hasta una posicin en la que las tres tensiones superficiales se encuentren en equilibrio. El ngulo que se genera entre las tensiones interfasiales LG y SL, se llama ngulo de contacto.
Flotacin
El cambio de energa libre por unidad de rea correspondiente al proceso de unin partcula-burbuja (desplazamiento del agua por la burbuja de aire) se expresa por la ecuacin de Dupre:
= G f Gi
= SG ( SL + LG )
Al sustituir la ecuacin de Young en esta ecuacin, es posible expresar la energa libre en trminos del ngulo de contacto, :
LG (cos 1)
A mayor ngulo de contacto, mayor es la variacin de energa libre y, por lo tanto, el proceso de adhesin partcula burbuja es ms espontneo.
Flotacin
Cuando no hay contacto entre las tres fases, es cero y, por el contrario, cuando es mxima la afinidad, es 180.
= 0 afinidad nula (hidroflico)
Lquido Gas
Lquido
Slido
Gas
= 180 mxima afinidad (hidrofbico)
Slido
Flotacin
Reactivos
La mayora de los minerales son naturalmente hidroflicos. Para lograr separarlos por flotacin, la superficie de algunos debe ser selectivamente transformada en hidrofbica. Esto se logra regulando la qumica de la solucin y agregando reactivos que se adsorban selectivamente en dicha superficie entregndole caractersticas hidrfobas. Estos reactivos se denominan colectores. Pocos minerales son hidrofbicos por naturaleza, tales como la molibdenita, y es posible su flotacin sin el uso de colectores, aunque es prctica comn ayudarse con colectores suplementarios.
Flotacin
Colectores
Compuestos orgnicos cuya funcin es tornar hidrofbicas las superficies de los minerales. Los ms comunes son inicos siendo compuestos heteropolares solubles en agua. Su grupo polar es la parte activa que se adsorbe (fsica o qumicamente) en la superficie de un mineral. La parte apolar se orienta hacia la fase lquida, sin interactuar con sta.
Colector colector lquido
mineral
Flotacin
Clasificacin de los Colectores
Colectores
Los colectores inicos son los ms comunes, en diversas subcategoras. Existen tambin colectores no polares (no ionizados).
No-Inico
Inico
Aninico
Catinico
Oxhdrico
Sulfdrico
Carboxlico O C O O
Sulfatos
O
Sulfonatos
O
Xantatos S
Ditiofosfatos
O
S P S
S O
S O
C S O
(Glembotskii)
Flotacin
Colectores Inicos Contienen un grupo funcional polar hidroflico unido a una cadena de hidrocarburos. Si al disociarse un colector en agua, su parte principal es un anin o un catin, se distingue dos grupos de colectores: Colectores Aninicos y Colectores Catinicos.
Colectores Aninicos (constituyen la mayora)
Estos colectores se disocian de modo que sus radicales junto con el grupo polar constituyen un anin (-), dejando en la solucin un catin que puede ser sodio (Na+), potasio (K+), calcio (Ca+) o el mismo hidrgeno.
Flotacin
H H C H No Polar
H C H Polar O C
Na
Anin
Catin
Estructura del etil xantato de sodio
Flotacin
Colectores Catinicos
Aminas y sales cuaternarias de amonio. Derivados del amonaco, con hidrgenos reemplazados por radicales. Segn el nmero de reemplazos se tiene aminas I, II y III. Las cuaternarias (IV). se obtienen al actuar cloruros sobre aminas terciarias. Los radicales con el nitrgeno forman el catin (+) mientras el anin es un hidroxilo.
R N+ R
R OH R
Flotacin de talco, micas, sericita, caolinita, carbonatos y, en menor grado, zirconio, cuarzo, silicatos, aluminosilicatos, varios xidos, etc..
catin
anin
Amina cuaternaria
Flotacin
Colectores No Inicos No poseen grupos polares. Hidrocarburos saturados o no saturados, fuel oil, kerosn. Tornan al mineral repelente al agua al cubrir su superficie con una fina pelcula. Fuertemente hidrfobos, se utilizan en flotacin de minerales pronunciadamente hidrofbicos, tales como carbn, grafito, azufre y en especial, molibdenita.
H H C H
H C H H
Cn H(2n + 2)
Diesel : n = 15 19 C
Flotacin
Adsorcin del Colector En la interfase mineral - solucin, los iones colectores pueden adsorberse en la superficie del mineral en forma individual a bajas concentraciones, o en hemimicelas a altas concentraciones del colector. Las micelas son agregados de iones colectores de tamao coloidal que se forman por uniones de van der Waal entre las cadenas de hidrocarbones del colector. Se forman debido a que las cadenas de hidrocarbones son no inicas y existe incompatibilidad entre las molculas polares del agua y las cadenas de hidrocarbones no polares.
Flotacin
Cuando se alcanza una cierta concentracin de reactivo, se produce la asociacin de las cadenas de hidrocarbones del colector. Esta concentracin se denomina concentracin micelar crtica, CMC. En estas condiciones las micelas, por hidrofobicidad, salen de la pulpa. Cuando este fenmeno ocurre en la superficie del mineral, estos agregados se llaman hemimicelas y los iones colectores son adsorbidos bajo estas condiciones. Se evita esto con la presencia de sales inorgnicas o molculas orgnicas neutras tales como alcoholes de cadena larga.
Flotacin
Los colectores de una misma familia se distinguen entre si, entre otras cosas, por el nmero de carbones de la cadena apolar (radical). Esta caracterstica se relaciona con la capacidad colectora expresada en el ngulo de contacto, como se ilustra para los xantatos:
Radical
N de carbones
ngulo de contacto
Metil Etil Propil Butil Amil Hexil Reptil Octil Cetil
1 2 3 4 5 6 7 8 16
50 60 68 74 80 87 90 94 96
Flotacin
Tipos de Adsorcin (colectores):
Fsica Adsorcin de iones de signo contrario (contraiones) por atraccin electrosttica sin producir cambio qumico. Este tipo de adsorcin se produce en la flotacin de xidos y silicatos. Qumica/Electroqumica Los compuestos adsorbidos pierden su individualidad qumica y forman nuevos compuestos superficiales. Se distinguen por el intercambio de iones y formacin de compuestos insolubles. Flotacin de sulfuros.
Flotacin
Aspectos generales de la adsorcin fsica de colectores en sulfuros

La adsorcin fsica ocurre por interacciones electrostticas entre las molculas de colector y la superficie del mineral. Es necesario entonces hacer una revisin de los fenmenos que determinan la carga superficial en el mineral: Doble capa elctrica Potencial superficial Potencial zeta
Flotacin
Doble capa elctrica
En una partcula mineral en contacto con un lquido, se desarrolla una carga elctrica superficial que es compensada por una distribucin equivalente de carga en la fase acuosa (capa Stern). Entre esta capa y el seno del lquido se forma una capa difusa de contraiones. Ambas capas en conjunto forman la denominada doble capa elctrica, que influye directamente en la adsorcin de los reactivos sobre la superficie de los minerales.
Flotacin
Aquellos iones que son quimioadsorbidos sobre la superficie del mineral establecen la carga superficial y son llamados iones determinantes del potencial. Estos pueden ser iones del mineral, iones hidrgeno (H+) o hidroxilo (OH-), iones colectores que forman sales insolubles con iones en la superficie del mineral, o iones que forman iones complejos con los iones de la superficie del mineral. La carga superficial en un mineral es determinada por la densidad de adsorcin de los iones determinantes del potencial en la superficie del mineral. La carga superficial S (para una sal de valencia 1) est dada por:
= F (M + A )
F corresponde a la constante de Faraday. M+ y A- son las densidades de adsorcin del catin y del anin determinantes del potencial, respectivamente.
Flotacin
Para muchos minerales los iones determinantes del potencial son los iones H+ y OH-. En estos casos, el pH al cual la carga superficial es cero, se denomina Punto Cero de Carga, PCC.
Potencial Superficial, E
Aunque la carga superficial no se puede medir, es posible determinar la diferencia de potencial entre la superficie y la solucin, lo que se denomina potencial superficial o potencial electroqumico, E. Las propiedades hidroflicas de la superficie de los minerales tienen una relacin directa con el potencial de la doble capa elctrica, que, en este caso, forma un fuerte campo elctrico que atrae molculas y iones de alta constante dielctrica (agua). Un campo elctrico dbil atrae molculas de baja constante dielctrica (molculas orgnicas) que fomentarn las propiedades hidrfobas de la superficie.
Flotacin
El potencial superficial se puede expresar como:
a RT Ln 0 a nF
[volt]
Donde F es la constante de Faraday, R es la constante de los gases, T es la temperatura absoluta, n es la valencia del in determinante del potencial, a es la actividad del in determinante del potencial en solucin y a0 es la actividad del in determinante del potencial al PCC. Por ejemplo: el PCC del cuarzo es pH 1,8 y por lo tanto la actividad del in hidrgeno a este pH es 10-1,8. Para pH 7, el valor del potencial superficial ser entonces:
= 1,98 (cal / K mol ) 298 ( K ) 10 7 Ln 1,8 1(equiv / mol ) 23.060 (cal / volt equiv) 10 = 0,31 volt
Flotacin
Doble capa
Potencial Electrocintico o Potencial Zeta,
Mineral
Cuando existe un movimiento relativo entre el slido y el lquido, los iones que forman la capa Stern quedan firmemente asociados con la superficie del slido, mientras que los iones de la capa difusa quedan o se mueven con el lquido. Esto genera un plano de corte entre ambas capas, generando un potencial elctrico entre las dos superficies, denominado potencial electrocintico o potencial zeta, .
+ + + + + + + +
+ + + +
+ + +
Potencial superficial + Potencial zeta 0 Distancia desde la superficie
Potencial
Flotacin
El potencial zeta, , puede ser determinado mediante electrophoresis segn:
=
D V E = = = =
4 V DE
[milivolts]
Constante dielctrica del lquido. Viscosidad del lquido (0,01 a 20C) Velocidad de movimiento del slido micrones/segundo. Intensidad del campo elctrico volt/cm.
Electrophoresis
Volt
V L E=Volt/L
Flotacin
El pH al cual el potencial superficial es cero se denomina Punto Cero de Carga (PCC).

Potencial
Potencial Superficial, E
PCC
0
Aquel al cual el potencial zeta es igual a cero, se denomina punto isoelctrico (IEP). En los xidos y silicatos estos puntos son iguales.
Potencial Zeta,
_ ?
0 2 4 6 pH 8 10 12 14
Flotacin
Aspectos generales de la adsorcin qumica/electroqumica de colectores en sulfuros
En flotacin de sulfuros la adsorcin de colectores sulfhdricos es fundamental. El oxgeno juega un papel importante en ella.
Teora Qumica
En un medio acuoso alcalino los sulfuros tienen una reaccin previa con el oxgeno formndose especies oxidadas superficiales, las cuales reaccionan posteriormente con los iones colectores para formar sales metlicas de menor solubilidad que las especies oxidadas.
1 Reaccin de los sulfuros con el oxgeno presente => Sulfuro 2 Formacin de especies oxidadas superficiales 3 Reaccin de los iones colectores formando sales metlicas
Agua pH alcalino
Flotacin
Mecanismo de adsorcin qumica: 1. Oxidacin superficial promovida por presencia de oxgeno. 2. Formacin de sales metlicas (por intercambio inico) en la superficie del mineral.
M-OH-
M-X + OH-
M-SO4Evidencia: Liberacin de SO42Altos valores de pH inhiben la flotacin
M-X + SO42-
Flotacin
Sales Metlicas:
Son producto de la reaccin qumica entre los iones colectores y los iones metlicos superficiales. La solubilidad de stas depende del in metlico y del colector, se puede encontrar sales de baja y alta solubilidad.
Flotacin
Solubilidad baja => son de difcil remocin de la superficie de minerales sulfurados de ese elemento. Ejm. los xantatos de plomo son de muy baja solubilidad comparado con los xantatos de cinc, por lo tanto la superficie de los minerales de plomo, en presencia de xantatos, es ms hidrfoba que las de los cinc. Solubilidad Alta => son de fcil remocin de la superficie de minerales sulfurados de ese elemento. Los xantatos de cinc son de fcil remocin de la superficie ya que son muy solubles. Para un mismo tipo de colector y in metlico, la solubilidad de la sal disminuye con el largo de la cadena. Ejemplo: Etil xantato de Plomo (2 carbones):
Producto de Solubilidad 2,1 x 10-17

Amil xantato de Plomo (5 carbones):
Flotacin
Para un mismo tipo de colector y largo de la cadena hidrocarbonada, distintos iones metlicos originan sales de distinta solubilidad. Etil xantato de Plomo (2 carbones):

Etil xantato de Cinc (2 carbones):
Flotacin
Teora Electroqumica (semiconductores)
En la superficie del mineral se produce la oxidacin de ciertos colectores sulfhdricos, los cuales son luego adsorbidos. La reaccin de oxidacin, o reaccin andica, debe ser acompaada por una reaccin de reduccin (catdica) en la cual se aceptan los electrones liberados. El ms comn aceptor de electrones es el oxgeno a travs de la reaccin de hidrlisis del agua:
O2 + H2O + 2e- 2OH-
Flotacin
Mecanismo de adsorcin electroqumica:
Andica +
MS + X- MS(X) + e-
Potencial (V) Catdica O2 + H2O + 2e- 2OH-
Evidencia: Potencial decrece cuando xantato es adsorbido. Bajos potenciales previenen adsorcin. Concentracin de oxgeno (OD) y pH afectan la adsorcin.
Flotacin
Tanto el pH como el oxgeno disuelto (OD) afectan el potencial en la pulpa. Aumentos en pH tienden a reducir el potencial, mientras que aumentos en el oxgeno disuelto lo aumentan.
Andica +
MS + X- MS(X) + e-
Potencial (V) Catdica pH OD
O2 + H2O + 2e- 2OH-
Flotacin
Efecto de la aireacin (oxgeno disuelto) en el potencial de pulpa: Potencial de pulpa vs. tiempo en una celda de flotacin de laboratorio. Aireacin detenida a los 4.5 minutos.
0 -50 Potential (mV) -100 -150 -200 -250 -300 -350 -400 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 Time (min)
Flotacin
Acero en molienda consume oxigeno (al oxidarse), por lo tanto el potencial electroqumico es reducido. Esto afecta el accionar de colectores en la etapa de flotacin.
Andica + Fe0 Fe2+ + 2e-
Potencial (V) Catdica OD O2 + H2O + 2e- 2OH-
Si se encuentra que recuperacin y ley aumentan a lo largo de un banco de celdas, es una indicacin de que puede haber un problema de aireacin. Es una buena idea incluir una etapa de aireacin entre molienda y flotacin.
Flotacin
Dmeros:
Si el potencial de la pulpa es alto se pueden formar dmeros (dixantgenos) en la superficie de algunos minerales.
Reaccin Andica de oxidacin de xantato => El xantato se oxida a dixantgeno (pierde electrones). Reaccin Catdica de reduccin de oxgeno => El oxgeno se reduce (capta electrones).
Dixantgenos se forman en pirita y en menor medida en calcopirita. En otros minerales como galena, se favorece la adsorcin de xantato.
Flotacin
Precaucin con el potencial:
Si el potencial de la pulpa se aumenta demasiado, por ejemplo aumentando el oxgeno disuelto, se corre el riesgo de que la oxidacin superficial de los minerales haga que stos sean hidroflicos y por lo tanto no flotables. Rec. a b c
(a) Zona de bajo potencial no favorece adsorcin de colector. (b) Zona de potencial intermedio (rango de flotacin). (c) Zona de oxidacin de minerales, desfavorece flotacin.
Potencial
Flotacin
Cul es la teora correcta?

Ambas teoras (qumica y electroqumica) concuerdan con la evidencia encontrada. La adsorcin entonces puede ser producto de una accin tanto qumica como electroqumica. Se tienen entonces sales metlicas adsorbidas qumicamente, acompaadas de colectores adsorbidos fsicamente despus de una reaccin electroqumica.
Flotacin
Espumantes
Son reactivos orgnicos de carcter heteropolar. Anlogos a los colectores inicos en su estructura, su diferencia radica en el carcter del grupo polar que en los colectores es activo para reaccionar con la superficie de los minerales, mientras que en los espumantes es un grupo con gran afinidad con el agua (OH-). Permiten la formacin de una espuma estable y burbujas de tamao apropiado (pequeo) para llevar los minerales al concentrado.
espumante
espumante Lquido Gas
Flotacin
ESPUMANTE FRMULA
cidos, aminas y alcoholes son los espumantes ms usados.
Metil isobutil carbinol MIBC (alcohol aliftico )
CH 3
CH CH 3
CH 2
CH OH
CH 3
Terpinol (aceite de pino) CH 3
OH C
CH 3 CH 3
De estos tres, se prefiere a los alcoholes que al no tener propiedades colectoras facilitan una flotacin selectiva.
(alcohol aromtico ) OH
Cresol (cido creslico )
CH 3
CH 3
(alcohol aromtico )
ter glicol polipropinel (ter poligliclico )
CH 3
(O
C3H6)n
OH
Flotacin
MIBC (metil isobutil carbinol): espumante ms utilizado en la industria. Su bajo peso molecular hace que sea muy voltil, i.e., tiende a evaporarse.
Dowfroth-250 (ter poligliclico): su mayor peso molecular lo hace menos voltil que el MIBC. Genera una espuma muy estable debido a que favorece el arrastre de agua.
Flotacin
Colector y Espumante: Contacto Mineral - Burbuja
Tras el contacto mineral burbuja, las molculas de espumante en la burbuja pueden penetrar la capa de colector sobre el mineral para formar una capa mixta, establecindose una adsorcin ms fuerte (teora de Leja y Schulman). Si se agrega un exceso de colector, las partculas son aparentemente incapaces de penetrar la interfase LG y la flotacin se inhibe. Si se agrega exceso de espumante, LG puede disminuir demasiado, reduciendo la variacin de energa libre, lo que desfavorece la adhesin partcula burbuja.
Lquido
colector
espumante Gas
mineral
Flotacin
Mineralizacin de la Burbuja
En la pulpa, para que exista la unin entre burbujas y partculas (mineralizacin de la burbuja) deben concurrir 3 mecanismos: colisin, adhesin y estabilizacin.
Pre-impacto
Colisin
Adhesin
Estabilizacin
S Gas Ga
S Gas
Gas S
Controlados por mecnica de fluidos
Controlado por fenmenos superficiales
Agregado estable y de menor densidad que el lquido
Flotacin
Colisin o Impacto
Est controlada por fenmenos hidrodinmicos y variables tales como: radio de la burbuja (R), radio de la partcula (r), forma de la partcula, densidad del lquido (L), densidad del slido (S), viscosidad ( ). Existen diversos fenmenos relacionados con la colisin, estos son:
Sedimentacin: caen las partculas y se encuentran con las burbujas que

van ascendiendo.
Intercepcin: las partculas pasan a distancias menores que el radio de la

burbuja, (r/R).
Inercia: las partculas siguen las lneas de flujo. Arrastre Hidrodinmico: turbulencia.
Flotacin
Probabilidad de Colisin, PC Depende del rgimen de flujos. Para el caso turbulento (de alta agitacin), la literatura entrega una expresin para Pc dependiante de los tamaos de partcula y burbuja:
Potenciales candidatas a impactar
d
dP
PC
dP = 3 d B
dB
En la figura, las partculas potenciales candidatas a impactar son aquellas que estn a una distancia d menor o igual a db
Flotacin
Adhesin
La termodinmica seala la tendencia, pero la adhesin depende adems fuertemente de las condiciones cinticas que participan en el proceso. La adhesin partcula - burbuja ocurre en etapas:
Acercamiento entre partcula y burbuja, hasta

aproximarse a la pelcula de agua que rodea al slido.
Adelgazamiento de la pelcula de agua hasta

permitir la adhesin.
Gas
Establecimiento de un contacto en equilibrio.
Flotacin
Cuando la separacin entre partcula y burbuja es grande, las fuerzas hidrodinmicas son predominantes. Al acercarse, las fuerzas moleculares en la pelcula de agua que rodea a la partcula, adquieren importancia. Estas son:
Fuerzas de Van der Waals de atraccin. Fuerzas elctricas provenientes de la interaccin (deformacin) de
las capas hidratadas alrededor de las partculas.
Hidratacin de algunos grupos hidroflicos sobre las superficies

de las partculas.
Flotacin
Se define Tiempo de Induccin (ti) como el tiempo mnimo necesario para adelgazar la pelcula de agua que est entre la partcula y la burbuja de aire, hasta permitir la adhesin entre ambas. Este tiempo est relacionado con la temperatura por la ecuacin de Arrhenius: K = constante de Boltzman to = tiempo de induccin particular (constante, depende del proceso). T = temperatura absoluta. W = energa de activacin (constante, depende del mineral).
ti
= t0 e
W KT
El tiempo (tc) que debe estar en contacto la burbuja con la partcula para que se produzca la adhesin debe ser mayor que el tiempo de induccin (tc > ti).
Flotacin
Probabilidad de Adhesin, PA Depende del rgimen de flujos, de la velocidad de ascenso de las burbujas (Vb) y del tiempo de induccin ti. Para el caso turbulento (de alta agitacin):
V b
PA
3 Vb ti = sen 2 arctan exp + d d P B

2
dB
dP
tC
Flotacin
Estabilizacin
Da cuenta de que la unin partcula burbuja sea estable. Considera tanto el que el agregado no se rompa como el que pueda ser levantado (flotado) a superficie. Esto tambin puede ser visto como la probabilidad de que la partcula, una vez adherida, no se desprenda.
Levante
Para que exista ascenso de una burbuja cargada con partculas, se debe cumplir que la densidad conjunta del agregado burbuja partculas sea menor que la del lquido en que se encuentran. Para el caso general de una burbuja en contacto con NP partculas, el tamao mnimo de la burbuja, para que el conjunto burbuja - partculas pueda ascender es:
dB
N P V S 1 dP / 6 L
1/ 3
1/ 3
Flotacin
Para el caso particular de una burbuja en contacto con una partcula (NP = 1) esfrica (V = /6), el tamao mnimo de la burbuja, para que el conjunto burbuja - partcula pueda ascender es:
dB
S dP 1 L
1/ 3
dB
+
dP
Flotacin
Probabilidad de Estabilizacin, PE La probabilidad de que la partcula se desprenda de la burbuja depende de la relacin entre el tamao de la partcula y el tamao mximo de las partculas presentes en la pulpa (dP,max), y por lo tanto, la probabilidad de estabilizacin es:
PE
dP = 1 d P , max
1, 5
Flotacin
Probabilidad y Tasa de Flotacin Conforme a lo sealado, la probabilidad que una partcula sea colectada por una burbuja de aire y que sta llegue a la superficie, corresponde a la probabilidad de flotacin, PF, que est dada por:
PF
PC PA PE
PF representa la probabilidad de recuperar el mineral de inters. Se relaciona, al menos tericamente, con la tasa de flotacin, K (constante cintica de flotacin o velocidad de flotacin), en la prctica se han encontrado factores fciles de medir que permiten modelar la constante cintica.
Flotacin
La velocidad a la cual los slidos dejan la pulpa es proporcional a la probabilidad de flotacin y a la frecuencia de colisiones (fc).
PF f c = PC PA PE f c
fc es a su vez proporcional al nmero de partculas por unidad de volumen (c) y al rea superficial de burbujas por unidad de volumen (S), entonces:
= k e PC PA PE c S
ke = constante de proporcionalidad
Flotacin
Cintica de Flotacin, K
La cintica de flotacin puede ser representada, anlogamente a la cintica qumica, por la ecuacin diferencial ordinaria:
d CP dt
n m = K CP CB
CP y CB son las concentraciones de partculas y burbujas respectivamente. t es el tiempo de flotacin. n y m son los respectivos rdenes de la ecuacin diferencial.
Si el suministro de aire es constante, los cambios en la concentracin de burbujas son despreciables. Una simplificacin generalmente adoptada es considerar una cintica de primer orden. Incorporando estos aspectos se obtiene que:
d CP dt
= K CP
Flotacin
CP = C0 Determinando condiciones de borde:
en t = 0
CP = C(t) en t = t
Se obtiene:
C (t ) Ln C = K t 0
C (t ) = C0 e K t
Flotacin de minerales
Flotacin
La concentracin de minerales, en el procesamiento de minerales metlicos,
permite disminuir de manera importante la cantidad de material (ganga) que pasa a la(s) etapa(s) de extraccin de elementos de inters (metalurgia extractiva), permitiendo un aumento de la eficiencia operacional y una disminucin de los costos asociados. Con la concentracin de minerales se obtiene el primer producto comercializable (con valor de mercado) en la lnea productiva.
La concentracin por flotacin se efecta aprovechando las diferencias en las

propiedades fisicoqumicas de las especies mineralgicas que se desee separar. Lo caracterstico de esta operacin es que las especies mineralgicas mantienen su identidad.
Flotacin
Si la mena contiene cantidades significativas de ms de un mineral valioso, la finalidad

de la concentracin de minerales es, por lo general, separarlos, pudindose obtener ms de un concentrado. Si hay minerales indeseables que puedan interferir con los procesos subsecuentes de refinacin, que generen problemas de contaminacin o que afecten la calidad del producto, es necesario extraerlos en la etapa de separacin.
En la siguiente Tabla se aprecia los niveles de consumos principales y costos de la flotacin de minerales de cobre sulfurado en Chile. Los valores no corresponden a una faena en particular, sino que al promedio de ocho faenas importantes en trminos de capacidad de tratamiento.
Flotacin
INDICADOR Consumos en Flotacin: Energa global [kWh/t] Reactivos Flotacin Colectiva: Colectores [g/t] Espumante [g/t] Cal [g/t] Reactivos Flotacin Moly: NaSH [kg/t] Diesel [g/t]

VALOR PROMEDIO 3 20 35 1.790 4,8 220
RANGO
2,9 - 7 10 100 15 100 250 2.500 4,5 5,0 50 250
Costos unitarios: Flotacin Colectiva [US$/t] Planta de Moly [US$/kg Mo]
0,5 0,8
n.d. n.d.
Flotacin
Etapas de flotacin
Como se plante en la introduccin, las leyes de los productos y la recuperacin metalrgica son parmetros que se trata de maximizar, pero en la prctica se debe optar por valores que maximicen el "ptimo econmico" del proceso. Lo anterior se debe a que estos parmetros se relacionan de manera inversa, como se ve en la figura.
Ri [%]
LCi [%]
Este aspecto conduce a especializar diferentes etapas del proceso, destinadas a maximizar cada factor por separado y en conjunto alcanzar un ptimo global tcnico econmico de recuperacin y ley de concentrado.
Flotacin
El mineral proveniente de la conminucin es alimentado a una primera etapa de
flotacin rougher o primaria. Celdas con agitacin mecnica, maximizacin de la recuperacin (relave libre de especies de inters).
El concentrado obtenido de la
etapa anterior, requiere de una etapa previa de remolienda de concentrados, antes de seguir a una segunda etapa de flotacin de limpieza o cleaner. Uso de celdas columnares, maximizacin de las leyes de concentrado. Puede usarse ms de una de estas etapas: 1 limpieza, 2 limpieza, etc. De la ltima limpieza se genera el concentrado final.
Alimentacin desde molienda Rougher Relave
Remolienda
Limpieza Scavenger
Concentrado
Flotacin
Alimentacin desde molienda Rougher Relave
El relave de la limpieza suele ser

retratado en una flotacin scavenger o de barrido. Uso de celdas con agitacin mecnica, maximizacin de la recuperacin. El concentrado de esta etapa retorna a la flotacin de limpieza, con o sin remolienda.
Remolienda
Limpieza Scavenger
Concentrado
Como el incremento en ley que se alcanza con la flotacin columnar va acompaado de una prdida significativa en recuperacin, los relaves de la columna deben ser retratados en celdas mecnicas, en la etapa denominada scavenger cleaner (barrido limpieza).
Flotacin
Cuando se tiene ms de una especie mineralgica de inters, ya sea que se
pretenda obtener diferentes productos comercializables o separar especies contaminantes, es adems necesario introducir ms de un circuito, como el descrito, con la finalidad de realizar una eficiente separacin selectiva.
Es habitual en estos casos y por razones obvias de eficiencias tcnicoeconmicas, el proceder primero a separar la o las especies ms abundantes que normalmente constituyen el relave. Con este fin se procede primero a separar un concentrado colectivo (en el que se encuentran las especies de inters) del relave. Se habla en este caso de un circuito o planta de flotacin colectiva, la que est constituida por las diferentes etapas ya mencionadas.
Flotacin
Tras sacar al relave (T) del circuito, el concentrado colectivo (CC) debe ser procesado en una o ms plantas de flotacin selectiva, constituidas tambin por diversas etapas,
donde esta vez tanto el concentrado como el relave final de cada una corresponde a un producto (Ci) y no a un material sin valor.
Flotacin Colectiva CC
Flotacin Selectiva C1
C2
Flotacin
Ejemplos en que se requiere ms de una planta de flotacin, son la concentracin de minerales sulfurados de cobre y molibdeno y la concentracin de minerales poli metlicos.
Reactivos
Mineral de molienda
FLOTACIN COLECTIVA Cu - Mo
Relave
Concentrado colectivo
FLOTACIN SELECTIVA de Mo
Concentrado de Cu
Colector + NaHS
Concentrado de Mo
Flotacin
Equipos de flotacin
Una mquina de flotacin es esencialmente un reactor que recibe el nombre de celda de flotacin. Ah se produce: el contacto burbuja partcula, la adhesin entre ellas y la separacin selectiva de especies. Cualquier celda de flotacin debe ser capaz de:
Mantener una adecuada suspensin y dispersin de la pulpa. Posibilitar la incorporacin de gas (aire). Disponer de una zona sin turbulencia, para formacin y remocin de la espuma. Ser adecuada a las necesidades de recuperacin y/o calidad (ley) del concentrado. Permitir la variacin de algunos parmetros operacionales (flujo de aire, nivel, etc.).
Flotacin
Las celdas de flotacin se clasifican en dos grandes familias: Celdas mecnicas y Celdas neumticas. Se presenta a continuacin las principales caractersticas y ejemplos de ambos tipos de celdas.
Celdas mecnicas o convencionales

Son las ms comunes y las ms usadas en la industria. Se caracterizan por tener un impulsor
o agitador mecnico (rotor o impeler).

Alrededor del eje del rotor se tiene un tubo concntrico hueco que sirve de conducto para el
ingreso del gas al interior de la pulpa, lo que

ocurre en el espacio entre el rotor y un estator o difusor, donde es dispersado en pequeas burbujas (1 - 3 mm). Volumen: 0,5 a 300 m3
Flotacin
En la zona prxima al arreglo rotor estator existe una gran agitacin de la pulpa, para favorecer el contacto partcula burbuja. A partir de un nivel medio de la celda se tiene una zona menos turbulenta, donde el agregado burbuja-mineral hidrfobo asciende con menor probabilidad de romperse. A medida que las burbujas se mueven al nivel del labio de la celda, son arrastradas fuera por el empuje de las burbujas que vienen atrs. Segn el tipo de aireacin se tiene:
Celdas auto aireadas, que utilizan el vaco creado por el movimiento del rotor
para inducir o succionar el aire desde la atmsfera hacia abajo, por el tubo concntrico alrededor del eje del rotor.
Celdas con aire forzado, que reciben el aire desde un soplador.
Flotacin
Las celdas de flotacin son operadas usualmente en serie, con la pulpa fluyendo continuamente de una celda a la siguiente a travs de traspasos. Al final de cada grupo de celdas se tiene una compuerta que se utiliza para controlar el nivel de la pulpa. El tamao y nmero de celdas se ajusta a las caractersticas de la alimentacin (flujo, flotabilidad de las partculas), de manera de compatibilizar los requerimientos de recuperacin y calidad del concentrado. La pulpa que se descarga desde la ltima celda es la cola o relave.
En general, un banco de celdas con pocas unidades (menor a 4), aumenta la probabilidad de cortocircuitos, afectando negativamente la recuperacin.
Flotacin
No existe una forma o geometra estndar para las celdas convencionales. Estas pueden ser cuadradas, rectangulares o circulares, con fondo plano o curvo. El diseo del rotor puede variar en forma, tamao y nmero de "dedos" del rotor y estator, el espacio entre estos, etc. Todas estas diferencias inciden en cierto grado en la suspensin y homogenizacin de los slidos, as como en el consumo de energa.
Flotacin
La generacin y caractersticas de las burbujas es una consecuencia de la cantidad de aire que ingresa a la celda, del diseo del arreglo rotor-estator y de la dosificacin del reactivo espumante.
Flotacin
En las celdas mecnicas, la eficiencia de separacin se ve perjudicada al realizarse
funciones en cierto modo incompatibles. Tienen que producir turbulencia para mantener las partculas en suspensin y favorecer el contacto partcula burbuja, mientras que tienen que, simultneamente, presentar una regin en calma para que se
produzca una separacin de las burbujas cargadas.
Es inevitable arrastrar ganga al concentrado. Esto se debe a los siguientes

mecanismos (no selectivos):
Grado de liberacin del mineral de inters La turbulencia de la pulpa en la interfase pulpa espuma hace
que entren partculas indeseables en la fase espuma.
Arrastre a la espuma de partculas finas por el flujo de

burbujas ascendentes.
Arrastre a la espuma de partculas muy finas por la fraccin de

agua de alimentacin que se reporta al concentrado.
Flotacin
Celdas columnares
de columna son los equipos neumticos ms usados en flotacin, en especial en etapas de limpieza de concentrados, debido a las mejores leyes que es capaz de producir, aunque con menores recuperaciones. Tpicamente tienen una altura de 9 a 15 m (la gran mayora del orden de 13 m) y estn compuestas de secciones cuadradas o rectangulares, con lados comnmente de 1 m. Siendo normal el combinarlas en una misma estructura de 4 -16 unidades (secciones de 1 m2). Las celdas
Flotacin
La pulpa se alimenta por debajo de la interfase pulpa - espuma, descendiendo y encontrndose en contra-corriente con las burbujas. Las partculas flotables se adhieren a las burbujas en la zona de coleccin, siendo transferidas a la zona de limpieza (espuma), donde el agua de lavado limpia la espuma de partculas de ganga arrastradas mecnicamente. El agua de lavado se agrega sobre o dentro de la espuma, normalmente con un arreglo de tubos perforados.
Agua de lavado
El aire ingresa a la columna a travs de
Concentrado Alimentacin
en una o ms corridas. El diseo de los burbujeadores es tal que permite que sean reemplazados sin detener la operacin.
Aire Relave
Zona de Coleccin
burbujeadores (inyectores o spargers) instalados horizontalmente
Zona de Limpieza
Flotacin
Los diseos actuales (de fbrica) han incorporado mezcladores externos donde se junta aire y agua, formando micro burbujas, antes de entrar a los burbujeadores, y/o la posibilidad de variar la seccin transversal por donde ingresa el aire. No obstante, en muchas operaciones se opta por la construccin de sus propios burbujeadores.
Flotacin
Otras celdas neumticas
Aparte de la celdas columna, que son actualmente las ms comunes en las plantas industriales, existe una serie de otras alternativas de tipo neumtico. Las siguientes son un ejemplo de ellas:
Celda G Cell (Giratory cell, Imhof)

La pulpa de alimentacin, previo paso por aireadores, entra a la celda de manera tangencial en ms de un punto. El concentrado se recoge en la parte central superior del equipo, en tanto que las colas salen por su parte central inferior.
Flotacin
Celda Jameson (Xstrata)
La alimentacin a esta celda es a travs de tubos verticales (downcomer), en donde se mezcla con aire y se produce el contacto partcula burbuja. La entrada a presin de la pulpa de alimentacin provoca un vaco que permite la entrada de aire sin requerir de un compresor.
Cuando la pulpa emerge al interior de la celda por el fondo del downcomer, los agregados burbuja partculas hidrofbicas pasan a la zona de espuma y se retiran como concentrado.
Flotacin
Circuitos de flotacin
Dependiendo de la especie de la que se trate y del tipo de mquinas de flotacin involucradas, se tendr diversas configuraciones de circuitos posibles, los que involucrarn bancos de celdas mecnicas en serie, varios de ellos en paralelo (para dar la capacidad de tratamiento requerida), columnas de flotacin e incluso etapas intermedias de remolienda de concentrados. Aunque las combinaciones son muchas, 2 son los circuitos ms tpicos o al menos los que mejor los ejemplifican.
En los siguientes diagramas, una etapa de flotacin est referida a mltiples equipos. En las etapas constituidas por celdas mecnicas, normalmente se trata de uno o ms bancos en paralelo, de N celdas cada uno. En el caso de las etapas con celdas columna, se refiere a varias columnas en paralelo.
Flotacin
El primer caso corresponde a los circuitos utilizados antes de la introduccin a escala industrial de la flotacin en columnas, los que podan tener un nmero variable de etapas de limpieza, siempre en una configuracin en contra-corriente:
Flotacin
Por su mejor capacidad de limpieza, la introduccin de la flotacin en columnas permiti reemplazar varias etapas de limpieza, por una sola etapa en columna. Al incremento en ley que se alcanza con la columna le acompaa una menor recuperacin, por lo que los relaves deben ser retratados en bancos de celdas mecnicas, en una etapa de barrido de limpieza. Esto da origen al circuito ms usado actualmente:
Flotacin
Cintica de flotacin
Las diferentes partculas, caracterizadas segn su especie, tamao y liberacin, son recuperadas o no en el concentrado, como resultado de las condiciones de operacin en la flotacin (tipo y dosis de reactivos, pH, Cp, tipo de celda, agitacin, flujo de aire, granulometra, etc.). Las partculas son recuperadas con diferentes velocidades, fundamentalmente relacionadas con sus probabilidades de flotacin. Esta velocidad de flotacin se expresa por medio de la cintica de flotacin. A continuacin se analiza la cintica de flotacin en celdas agitadas mecnicamente para los casos de: flotacin batch, flotacin en una celda en continuo y flotacin en continuo en un banco de N celdas en serie.
Flotacin
Cintica de flotacin batch
Si se considera la ecuacin de la cintica de primer orden, presentada en el captulo de fundamentos:
C (t ) = C0 e
Kt
Se deduce que para un tiempo t se tendra que C = 0, lo que significara que todas las partculas que contienen la especie de inters deberan flotar, lo que nunca se alcanza. Por ms que se flote, permanecer siempre en la celda una cierta cantidad C de finos. Para corregir este aspecto, la ecuacin anterior se reescribe como:
C (t ) C C 0 C
= e K t
Flotacin
Considerando que la recuperacin (R) a un cierto tiempo t, corresponde a la razn entre los finos recuperados durante dicho tiempo y los finos iniciales en la celda:
R(t ) =
C 0 C (t ) C0
Anlogamente, existir una recuperacin a tiempo infinito, R, dada por:
C0 C C0
Flotacin
Por lo tanto, reemplazando ambas expresiones en la ecuacin cintica original, se obtiene la ecuacin cintica de la flotacin batch:
R(t ) = R (1 e
Kt
Donde K se conoce como la constante cintica de flotacin de la especie o elemento de inters (min-1) y R es la recuperacin a tiempo infinito (mxima recuperacin obtenible de la especie o elemento de inters, para las condiciones de flotacin dadas). Lgicamente, con las mismas bases as establecidas, se puede plantear una ecuacin equivalente para cada especie presente en el mineral, y en consecuencia existirn parmetros cinticos para cada una de ellas. Aunque existen varios otros modelos cinticos, ste es el ms usado y normalmente sirve de base para los dems.
Flotacin
Para establecer los parmetros cinticos K y R, de un cierto mineral, se utliliza un procedimiento de laboratorio batch en el cual se colecta concentrados parciales a diferentes tiempos (t1, t2, t3), los que son pesados y caracterizados por ley del elemento de inters. Con los resultados obtenidos se calcula la recuperacin para cada tiempo (r1, r2, r3) y la recuperacin acumulada en el tiempo (R(t)). Reactivos Alimentacin Concentrado t1 r1 aire t2 r2 t3 r3 t4 r4 Tiempo, t
R(t ) = ri
i =1
Flotacin
Con estos datos se puede construir el grfico de recuperacin (acumulada) en el tiempo
Recuperacin acumulada, R
R4 = r1 + r2 + r3 + r4
R1 = r1
i=4
T1 = t1
T4 = ti
Tiempo acumulado, T
Flotacin
Al graficar los valores experimentales en coordenadas semi-logartmicas, cono se muestra en la figura, se obtiene una recta de pendiente -K.
1 0 1 2 3 4 5
k = 0.88 min-1
1-R
0,1
0,01
Tiempo (min)
Ambos parmetros (K y R) pueden ser determinados simultneamente utilizando planillas de clculo, lo que adems permite la minimizacin de las diferencias de los valores experimentales con los de la ecuacin, de manera que los valores finales representan mejor a los reales.
Flotacin
Fracciones rpida y lenta
1
(1 R)
Rpido
0.1
En vez de considerar slo un mineral que flota con una constante cintica K, se pueden considerar dos fracciones: rpida y lenta. Se tiene entonces una fraccin rpida r con una constante cintica kr y una fraccin lenta l con una constante cintica kl.
15 20 25
Lento
0.01 0 5 10
Tiempo (min)
El modelo se transforma en:
R = r ( 1 exp( k r t )) + l ( 1 exp( kl t ))
r + l = 1 ( R )
Flotacin
Modelo de Klimpel
Si se extiende el modelo anterior (fracciones rpida y lenta) a fracciones infinitesimales, cada una con su constante cintica, se puede escribir la recuperacin acumulada global del siguiente modo:
donde K corresponde a la constante cintica de la fraccin que flota ms rpido. Este es el modelo ms usado ya que normalmente ajusta mejor los datos cinticos en la parte final de la curva (valor permanente).
Flotacin
Cintica de la flotacin en continuo en una celda
En este caso se tiene flujos continuos de alimentacin (GSA), concentrados (GSC) y relaves (GST), fluyendo hacia o desde un volumen efectivo de pulpa V y con leyes de una especie o elemento de inters dado (LA, LC y LT, respectivamente); como se ilustra en la figura.
En el interior de la celda, en el equilibrio, existe una cantidad en peso constante de mineral denominada holdup (H), caracterizada por una ley LH.
Flotacin
Por definicin, el flujo de la especie o elemento de inters, corresponder a la cantidad de dicha especie presente en la celda, multiplicada por la velocidad a la que sta flota, vale decir:
GSC LC
= H LH K
Si se define el tiempo medio de residencia, , como el tiempo medio que pasan las partculas de mineral en la celda, se tendr que:
H GST
V QTT
V es el volumen de pulpa en la celda. QTT es el flujo volumtrico de pulpa en el relave.
Por diseo, una celda agitada mecnicamente, es prcticamente un mezclador perfecto, por lo que LT LH.
Flotacin
GSC LC R = GSA LA
Por definicin:
Reemplazando las ecuaciones anteriores y ordenando, se obtiene:
H LT K (1 + K ) GST LT
GST K (1 + K ) GST
R =
K (1 + K )
K [min-1] y [min].
Flotacin
Cintica de la flotacin en continuo en un banco de N celdas en serie
En la prctica no se utiliza slo una celda operando en continuo, sino un banco de N celdas en serie, como el que se ilustra en la figura. Se requiere entonces establecer su recuperacin global, .
Flotacin
Si se considera los flujos parciales de finos por celda y se utiliza el concepto de recuperacin de una celda en continuo (R), se obtiene:
Celda #
Alimentacin
GSA LA GSA LA (1 R) . . .
Concentrado
GSA LA R GSA LA (1 R) R . . .
Relave
GSA LA (1 R) GSA LA (1 R)2 . . GSA LA (1 R)N
1 2 . . N
Por definicin, la recuperacin global del banco, , corresponde a la razn entre el flujo de finos presente en el concentrado global del banco y el flujo de finos de alimentacin:
Finos en Concentrado Finos en Alimentacin Finos en Relave = Finos en Alimentacin Finos en Alimentacin
Flotacin
Dado que la alimentacin global del banco corresponde a la alimentacin a la primera celda y que el relave global del banco corresponde al relave de la Nesima celda, se tiene:
GSA LA GSA LA (1 R ) N GSA LA
Como no es posible, ni siquiera con infinitas celdas, alcanzar un 100% de recuperacin ( = 1), tambin se incorpora aqu el concepto de R, por lo que, finalmente, reemplazando la recuperacin de una celda R, se tiene:
= R 1 (1 + K ) N
Flotacin
Principios de dimensionamiento (celdas agitadas mecnicamente)
A partir de un estudio de la cintica batch, en condiciones de flotacin ya definidas, y una vez determinados los parmetros cinticos de flotacin correspondientes ( y K), es posible dimensionar la flotacin, estableciendo el tamao y nmero de celdas ms convenientes, para tratar un flujo de mineral dado y alcanzar una recuperacin objetivo (ptimo tcnico-econmico). Se considera que al realizar el proceso en continuo a nivel industrial bajo las mismas condiciones definidas, dichos parmetros no se modifican significativamente y pueden usarse para el dimensionamiento. Definida la recuperacin () que se quiere alcanzar se determina, para cada posible tamao de celda, el nmero de ellas requerido por banco, utilizando la ecuacin de la recuperacin de un banco de N celdas en serie:
R log (1 + K )
log (1 -
Flotacin
Para los diferentes tipos de celdas disponibles, se considera sus volmenes tiles y con ellos y el flujo volumtrico de pulpa que se requiere tratar, QT , se determina los tiempos de residencia correspondientes, segn:
min ] V util [ m ] 60 [ h [ min ] = 3 m QT [ ] h

3
El nmero necesario de bancos en paralelo es consecuencia de la relacin entre el flujo total del mineral a tratar y la capacidad de las celdas consideradas. En general se buscar utilizar ms de 4 celdas por banco para evitar prdidas de recuperacin por cortocircuito.
Flotacin
Principios de dimensionamiento (columnas)
En el caso de las columnas, no existe un test a escala de laboratorio que permita escalar resultados a nivel industrial, tal y como para las celdas convencionales. Esto lleva a realizar pruebas a escala piloto, en las que se utiliza el equivalente a una seccin longitudinal de una columna industrial, i.e., una columna de altura equivalente a las industriales pero de pequea seccin circular (tpicamente 2" de dimetro).
En estas columnas pilotos se ensaya, variando el tonelaje de alimentacin y bajo condiciones de flotacin pre-establecidas (aireacin y reactivos), hasta alcanzar la ley de concentrado requerida.
Flotacin
Una vez que se ha alcanzado la ley de concentrado deseada, se determina dos factores de escalamiento:
Capacidad de Levante (CL): corresponde a la capacidad de transporte de

mineral al concentrado, por unidad de rea, en [toneladas de concentrado / h / m2].
rea Unitaria (AU): corresponde a la capacidad de tratamiento de mineral

alimentado, por unidad de rea, en [toneladas de alimentacin / h / m2]. Ambos parmetros son escalables y permiten determinar el rea requerida a nivel industrial. Al obtener reas diferentes, se escoge la mayor.
Flotacin
Variables y perturbaciones en la flotacin
En la flotacin inciden mltiples variables y perturbaciones, lo que hace muy complejo el control y manejo de su operacin. Una perturbacin es toda aquella caracterstica del mineral o del proceso que influye significativamente en l, pero que no puede ser modificada ni controlada. Estas perturbaciones pueden ser medidas, en cuyo caso al menos se conoce su variacin en el tiempo, o no medidas, en cuyo caso ni siquiera se sabe cuando o como varan. Perturbaciones ms comunes e influyentes
Medidas No Medidas
Ley de alimentacin Mineraloga de la alimentacin Flujo de alimentacin Composicin del agua Granulometra de la alimentacin Modificacin de superficies
Flotacin
Las variables operacionales pueden ser modificadas, dentro de ciertos rangos, ya sea manual o automticamente. Segn si son variables sobre las que se acta para modificar el proceso o si son variables de salida que se miden para conocer el estado del proceso o sus productos, se clasifican en variables manipuladas o controladas. En el segundo caso, se incluye tambin parmetros del proceso, que son determinados por clculo a partir de otras variables. Variables ms comunes e influyentes
Manipuladas Controladas Apertura de vlvulas Leyes de concentrados Flujos de reactivos Leyes de relaves Flujo de aire Recuperaciones Velocidad de agitacin Cargas circulantes Flujo de agua en el cajn de Niveles de pulpa y espuma alimentacin % de slidos de alimentacin pH
Flotacin
Granulometra en la flotacin
Aunque puede ser considerada una variable desde la perspectiva global de la planta, como su modificacin radica en las etapas de molienda, para efectos de la flotacin pasa a ser una perturbacin (importante) del proceso. Bulatovic te al.
Recuperacin de Cu [%]
Chuquicamata El Salvador Las Trtolas
Tamao [m]
Recuperacin de Cu por tamaos
Flotacin
Bulatovic et al.
Ley de Cu en concentrado [%]
Las Trtolas Escondida
Tamao [m]
Efecto de la remolienda de concentrados primarios en la ley de Cu del concentrado final.
Flotacin
Variables relativas a la dispersin de aire en flotacin

Dispersin vs. distribucin de aire: Dispersin de aire Generacin de burbujas a partir de una corriente de aire. Distribucin de aire Distribucin espacial de burbujas en la celda de flotacin. Nota: el trmino Distribucin se usa tambin para referirse a los tamaos de burbujas (como en distribucin granulomtrica)
Flotacin
Variables relativas a la dispersin de aire en flotacin

La dispersin de aire en la celda de flotacin afecta el desempeo de la operacin. Tanto la ley como la recuperacin pueden verse afectadas si hay una dispersin pobre de aire. Por ejemplo: no es lo mismo inyectar una burbuja de 10 cm3 (22 cm2) que 10 burbujas de 1 cm3 (48 cm2).
Flotacin
Velocidad superficial de gas

El flujo de aire (Qg) inyectado a las celdas de flotacin es la variable obvia, no obstante, no siempre se mide o controla. Para poder comparar los flujos de aire entre celdas de distinto tamao, es necesario normalizar dichos flujos por el rea (seccin transversal) de la celda, definindose as la velocidad superficial de gas (Jg).
Flotacin
Velocidad superficial de gas

Celda
Acelda
Jg =
Qg Acelda
cm / s
Aire
Flotacin
Distribucin de tamaos de burbuja

Al inyectar aire en una celda se generan burbujas de distintos tamaos. Esos tamaos se pueden agrupar en distintas clases y as definir la distribucin de tamaos de burbuja
Flotacin
Distribucin de tamaos de burbuja
50
Number frequency, %_
40 30 20 10 0
5 mm
0.1
1.0
10.0
db, mm
Flotacin
Distintos tipos de distribucin de tamaos de burbuja
Celda Mecnica
Columna con Jetting Sparger
Flotacin
Distintos tipos de distribucin de tamaos de burbuja

50 Mechanical Cell Jetting Sparger
Number frequency, %_
40 30 20 10 0 0.1
1.0
10.0
db, mm
Flotacin
Tamaos caractersticos
Las distribuciones de tamaos de burbujas se pueden representar por dimetros caractersticos, los ms usuales son:
d 10
n i =1
di
n
n
d 32 =
2 d i =1 i n
3 d i =1 i
Flotacin
Comparacin de distribuciones a partir de dimetros caractersticos

3.5 3.0 2.5 d32, mm 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 0.0 0.5 1.0
Sparger 1 Sparger 2 Sparger 3 Mechanical Cells
1.5 2.0 d10, mm
2.5
3.0
3.5
Flotacin
Efecto de la concentracin de espumante en la distribucin de tamaos de burbuja y dimetro caracterstico d32
Dowfroth 250; Jg = 0,5 cm/s Finch et al. 2008
Flotacin
Efecto del espumante en la prevencin de coalescencia.
Coalescencia de burbujas en agua sin espumante. Imgenes cada 1 ms.
Burbujas rebotando, sin coalescencia, en agua con espumante (DF 250). Imgenes cada 2 ms.
Kracht, 2008
Flotacin
Concentracin Crtica de Coalescencia (CCC)
Concentracin de espumante a la cual la reduccin de tamao de burbuja se hace asinttica a un valor mnimo producto de la reduccin de coalescencia en el sistema. Por sobre esta concentracin las burbujas pueden reducir un poco ms su tamao debido a ruptura.
Grau et al. 2005
Flotacin
Los factores fsicos que afectan la dispersin del gas en la celda de flotacin son, principalmente, la velocidad del impeler, el tipo de impeler y el flujo de gas.
(a)
(b)
Distribucin de tamaos de burbuja para (a) flujo bajo de aire (17 l/s) y (b) flujo alto de aire (57 l/s). Impeler Outokumpu, 225 rpm.
Variacin del tamao medio de burbuja (d10) con el flujo de aire
Gorain et al. 1995
Flotacin
Efecto de la velocidad de agitacin en la distribucin de tamao de burbujas.
Distribucin de tamaos de burbuja para distintas velocidades de agitacin (rango 1200-1600 rpm) en celda Outokumpu de laboratorio.
Kracht et al. 2005
Flotacin
Contenido de aire
El contenido de aire (g) (tambin conocido como holdup de gas) es la fraccin volumtrica de la celda que est ocupada por aire y se expresa en %. El contenido de aire se afecta por el tamao y velocidad de las burbujas en la celda de flotacin: mientras ms pequeas son las burbujas, ms lento suben. Esto aumenta su tiempo de residencia en la pulpa y por lo tanto el gas holdup sube.
Flotacin
Contenido de aire
Volumen total Burbujas
Volumen de aire g = 100 Volumen total
Flotacin
Efecto de la concentracin de espumante en el contenido de gas y relacin con el tamao de burbuja.
Espumante: MIBC. Prueba realizada en columna de laboratorio con un inyector de aire poroso. Azgomi et al. 2007
Flotacin
Flujo areal superficial de gas

El flujo areal superficial de gas (Sb) se define como la superficie total de burbujas que atraviesan el rea transversal de la celda en un instante de tiempo. Sus unidades son 1/s. El flujo areal superficial de gas se puede calcular a partir de la velocidad superficial y el tamao d32.
Sb =
6Jg d 32
Flotacin
Importancia del flujo areal superficial de gas

El flujo areal superficial de gas (Sb) ha sido asociado, por varios autores, a la cintica de flotacin del siguiente modo:
k = P Sb
donde P es la flotabilidad de la especie de inters.
Flotacin
Relacin entre el flujo areal superficial de gas (Sb) y la constante cintica de flotacin
Gorain et al. 1997
Flotacin
Rangos tpicos para las variables relativas al gas

RANGO Variable Celdas mecnicas Sb [s-1] Jg [cm/s] d32 [mm] 50 120 0,9 2,5 0,7 1,8 7 - 22 Celdas columnares 20 60 0,8 1,9 1,4 3,0 10 - 30
g [%]
Flotacin
Medicin de Jg
Se puede estimar dividiendo el flujo de aire alimentado a la celda por la seccin transversal de la misma. La seccin transversal no siempre se conoce ya que en celdas agitadas suele ser variable. Se puede medir (Jg) usando un mtodo similar al de la probeta invertida.
Flotacin
Medicin de Jg
H0
HL
Gomez y Finch, 2007
Flotacin
Curvas de Jg
100
PRESSURE, cm H2O
75 Valve open Valve closed 50 Slope dP/dt 25
Tube full of air
Patm + b H L dP J g= p [Patm + p (H L-H 0 ) ] dt

120 140
(cm/s)
0 0 20 40 60 80 100
TIME, s
50
PRESSURE, cm H2O
40 30 20 10 0 0 50 100 150 200 Steady state pressure
Jg =
TIME, s
2P
gas
Atubo
(cm/s)
Gomez 2005
Flotacin
Medicin de g
Se puede medir con muestreadores cilndricos operados manualmente (diferencias de volumen causadas por el gas). Se puede estimar tambin a partir de mediciones de presin, si se sabe la densidad de pulpa (sin aire). Se puede medir usando diferencias en conductividad entre pulpa con y sin aire.
Flotacin
Medicin de g por conductividad
En la celda abierta se mide la conductividad de la pulpa con aire (Kd), mientras que en la celda sifn, se mide la conductividad de la pulpa sin aire (Kc).
Gomez y Finch, 2007
Flotacin
Medicin de g por conductividad

Usando las ecuaciones de Maxwell se puede llegar a una expresin que relaciona las conductividades medidas con el contenido de gas.
Kd 1 Kc g = 100 Kd 1 + 0,5 Kc
(%)
Flotacin
Medicin de distribucin de tamaos de burbuja

Tamaos caractersticos se pueden estimar a partir de ecuaciones empricas. Ej: drift flux, Nesset et al., etc. Se pueden medir a partir de muestreo y anlisis de burbujas. UCT (University of Cape Town) bubble sizing system. MBSA (McGill Bubble Size Analyzer)
Flotacin
Estimacin de tamao caracterstico d32 mediante ecuaciones empricas (Nesset et al., 2006)
d 32 = d 0 + C J g
d0: tamao que se tiene cuando Jg tiende a cero (0,5-0,6 mm). C, n: coeficientes que dependen del sistema (mquina y qumica).
Requiere medir (alguna vez) la distribucin de tamaos de burbuja y el ajuste de coeficientes
Flotacin
Medicin de la distribucin de tamaos de burbuja: UCT (University of Cape Town)

Burbujas son succionadas con capilar de dimetro interno conocido. Dos sensores pticos ubicados en el capilar miden el largo y velocidad del cilindro de aire generado a partir de cada burbuja.
Grau, et al., 2004
Flotacin
Medicin de distribucin de tamaos de burbuja (MBSA)

Se basa en el muestreo (desde la celda) y visualizacin de burbujas. La distribucin se determina a partir de anlisis de imgenes. Los valores medidos corresponden a la cmara de visualizacin y deben ser corregidos por presin al punto de muestreo.
Gomez y Finch, 2007
Flotacin
Medicin de la distribucin de tamaos de burbuja por anlisis de imagen: McGill University

cmara visualizador luz
muestreador
Flotacin
Recuperacin en la espuma
Una celda de flotacin puede ser considerada como dos sub-sistemas: pulpa (o zona de coleccin) y espuma. Ambos sub-sistemas tienen asociada una recuperacin (Rp, Rf), sin embargo usualmente no se hace distincin y se reporta slo una recuperacin global (recuperacin de celda, Rc).
Flotacin
Recuperacin global en la celda (Rc)

Rp Rf Espuma (Rf) Pulpa (Rp) Rp 1 F Rp (1 Rf)
F = R p R f + (1 R p )
1 - Rp
Rc =
Rp R f R p R f + (1 R p )
Flotacin
Recuperacin global y cintica

Una celda se puede modelar como un tanque perfectamente agitado, luego la recuperacin se podra escribir:
kc Rc = 1 + kc
Pero el modelo de tanque perfectamente agitado se aplica a la zona de coleccin (pulpa):
Rp =
kp 1+ k p
Flotacin
Clculo de kc:
Reemplazando esta ltima expresin para Rp en :
Rc =
Se obtiene:
Rp R f R p R f + (1 R p )
(k p )(1 + k p ) 1 R f kc = 1 + kc
Rc =
(k p )(1 + k p ) 1 R f + 1 (k p )(1 + k p ) 1
kc = k p R f
kc = P Sb R f
Flotacin
Recuperacin global
La recuperacin global de la celda se puede escribir en funcin de kp y Rf:
Rc =
kpRf 1+ k p R f
Cmo es afectada la recuperacin cuando cambia el nivel (profundidad de espuma)?
Flotacin
Recuperacin global vs. nivel (profundidad de espuma)

Incrementos en la profundidad de espuma producen una disminucin en la recuperacin Rf. Esto disminuye la recuperacin global y produce un concentrado ms rico (recordar curva ley-recuperacin)
Cuando se aumenta la profundidad de espuma, se disminuye el nivel de pulpa, por lo tanto el tiempo de residencia () disminuye, lo que contribuye a la disminucin de Rc.
Rc =
kpRf
1+ k p R f
Flotacin
Uso del nivel como variable operacional

El nivel (profundidad de espuma) puede ser usado para compensar cambios en la ley de alimentacin.
La, Np, Lc, Ne-Np
La Lc
Np Lc Ne-Np
Tiempo
Flotacin
Flotacin verdadera y flotacin por arrastre

Flotacin verdadera: Partculas hidrofbicas se adhieren a las burbujas y suben a la fase espuma/concentrado. Selectiva (selectividad dada por la qumica del sistema). Flotacin por arrastre: Partculas no adheridas a burbujas son arrastradas a la fase espuma/concentrado. No selectiva (reduce la ley del concentrado)
Flotacin
Arrastre hidrulico/mecnico
Producido por turbulencia cerca de la interfase pulpa espuma (rougher). Agua asociada a las burbujas (film) es arrastrada hasta la espuma. Agua arrastrada con las burbujas cuando stas se comienzan a juntar en la superficie de la pulpa antes de entrar a la fase espuma.
Flotacin
Arrastre de ganga al concentrado
Arrastre de ganga produce disminucin en la ley de calcopirita en el concentrado
Trahar, IJMP (8), 289-327. 1981
Flotacin
Arrastre y recuperacin de agua
El arrastre de ganga (hidroflica) est directamente relacionado a la recuperacin de agua
Zheng et al., Minerals Engineering (19), 1191-1203. 2006
Flotacin
Arrastre y recuperacin de agua

RECOVERY - 5m QUARTZ, %
40 30 20 10
frother % mg/L solids
Modelo:
Ri ( A) = ENTi Rw
5 6 2.5
16 27 16
slope ~ 0.7
Ri es la recuperacin por arrastre, ENTi es la pendiente de la curva y Rw es la recuperacin de agua
10 20
30
40 50
60
WATER RECOVERY, %
Trahar, IJMP (8), 289-327. 1981
Flotacin
Control del arrastre

Etapa de limpieza. Agua de lavado. Profundidad de espuma. Geometra de celda. Cp de pulpa. Tiempo de residencia. Flujo de aire. Otros.
Flotacin
Control del arrastre: Etapa de limpieza

Recuperacin total de agua:
1 - RwR RwR
1 (RwR RwR RwL)
Rougher
RwR RwL Rw = 1 (RwR RwR RwL )

Si la recuperacin de agua es igual a 10% en ambas etapas, entonces la recuperacin total de agua en el circuito es 1,1%
Limpieza
RwR (1- RwL) RwR RwL
Flotacin
Control del arrastre: Etapa de limpieza

1/RwR RwL/RwR(1- RwL) + RwL - 1 1/RwR RwL/RwR(1- RwL)
Rougher
1 - RwR 1 - RwL (1- RwL)
Recuperacin total de agua:

Si la recuperacin de agua es igual a 10% en todas las etapas, entonces la recuperacin total de agua en el circuito es 0,12%
1- RwL
Limpieza 1
RwL
Limpieza 2
RwL2 RwL (1- RwL)
Flotacin
Control del arrastre: Agua de lavado

Rw Rw 0
Agua en la espuma proviene de la pulpa
Agua en la espuma proviene del agua de lavado
Sin agua de lavado
Con agua de lavado
Flotacin
Control del arrastre: Profundidad de espuma
Aumentos en la profundidad de espuma reducen la flotacin por arrastre
Zheng et al., Minerals Engineering (19), 1191-1203. 2006
Flotacin
Modelo de recuperacin de agua
El agua que sale en el concentrado es proporcional al rea de burbujas que llegan a la espuma por unidad de tiempo y al espesor del film de agua que cubre dichas burbujas (). Si el flujo de agua alimentado es Ql y el rea transversal de la celda es A, entonces la recuperacin de agua se puede escribir:
Rw
6 J g A db Ql
Flotacin
Control del arrastre: Geometra de celda

Observacin: Jg se mantiene en un rango similar a pesar de las diferentes geometras.
Rw Jg
Rw
6 J g A db Ql
Jg A
Flotacin
Control del arrastre: Variacin del Cp de pulpa
Equivale a variar el flujo de agua en la alimentacin.
Rw
Rw
6 J g A db Ql
Ql
Flotacin
Control del arrastre: Tiempo de residencia
La recuperacin de mineral y agua aumentan con el tiempo de residencia. En las ltimas celdas de un banco rougher se produce una espuma pobre en mineral y rica en agua.
Flotacin
Control del arrastre: Flujo de aire

La recuperacin de agua (y el arrastre) aumentan con el flujo de aire. Reducciones en el flujo de aire afectaran la capacidad de la operacin. Se puede distribuir de una manera inteligente (rougher).
Rw 6 J g A d b Ql
Flotacin
Control del arrastre: Otros tipo de espumante
La dosis y tipo de espumante afectan la recuperacin de agua. El espesor del film de agua que rodea a la burbuja () vara con el tipo y concentracin de espumante.
Rw
6 J g A d b Ql
Flotacin
Esp. D250:
Jw (cm/s)
(nm)
MIBC: 0.18 0.25
<160 600
Finch et al., Minerals Engineering (19), 726-733. 2006
Flotacin
Finch et al., Minerals Engineering (19), 726-733. 2006
Tests de laboratorio
Se ha dicho a menudo que la flotacin es ms un arte que una ciencia y de hecho

mucho de su conocimiento es emprico. Como muchos otros procesos la flotacin es amigable a los mtodos experimentales sistemticos y entre ellos las pruebas de laboratorio. Tambin se realiza pruebas de flotacin en plantas en operacin con objetivos de optimizacin y de prueba de reactivos.
Para las pruebas de laboratorio, las muestras deben ser representativas, tanto en
composicin qumica como en composicin mineralgica y en grado de diseminacin. Los yacimientos son variables y una muestra no representa igualmente bien a todas sus partes; luego, la constante cintica determinada hoy puede no mantenerse en el tiempo.
Existen muchos tests para determinar flotabilidad y caracterizar la flotacin. Entre ellos destacan las mediciones de ngulo de contacto, la flotacin en tubo Hallimond, pruebas en celdas de flotacin batch y los test de ciclo cerrado.
Para medir ngulo de contacto, a una superficie limpia y suave de mineral en agua destilada con colector, se contacta una burbuja de aire sujeta al extremo de un tubo capilar. El ngulo de contacto se mide al adherirse la burbuja a la superficie del mineral.
Gas
Lquido
Slido
Estas mediciones dan una buena medida de la hidrofobicidad, pero no representan las condiciones en una celda. La superficie pulida dista de la superficie natural del mineral y el mtodo es esttico mientras que la flotacin es dinmica.
En el tubo Hallimond las partculas de mineral se mantienen sobre un soporte de vidrio sinterizado (frita) que contiene agua destilada y el colector en estudio. Las burbujas de aire se introducen a travs de la frita y las partculas hidrofbicas son levantada por las burbujas, las revientan en la superficie del agua. Las partculas flotadas caen entonces en el tubo de coleccin. Su peso est relacionado con la flotabilidad.
Tubo colector
Partculas
Frita de vidrio Aire
El test con tubo Hallimond no se considera representativo de la operacin de flotacin. Las partculas estn restringidas en su movimiento por lo que es ms fcil para las burbujas adherirse y partculas que probablemente no flotaran en condiciones industriales, pueden flotar en este test. Otras desventajas: en general se utiliza una qumica de flotacin incompleta (sin espumante), no se puede generar datos reales de ley recuperacin y las condiciones de flujo son irreales.
La mayor parte de las pruebas de laboratorio se desarrollan en celdas de flotacin batch, usualmente con muestras de entre 0,5 a 2 kg de mineral. Las celdas son agitadas mecnicamente, con velocidad variable y el aire se introduce normalmente va una tubera hueca que rodea al impeler. Algunas son del tipo auto aspirante, en que la accin del impeler aspira el aire de la atmsfera en un volumen controlado por una vlvula y por la velocidad del impeler. Otras operan con aire forzado (fuente externa a baja presin). El flujo debe ser controlado por ejemplo con un rotmetro.
Condiciones requeridas para las pruebas de laboratorio:
Agitacin intensa para mantener las partculas en suspensin. Tiempo de acondicionamiento de 1 5 min, con agitacin,
con reactivos en la pulpa y con/sin aire.
Patrn de remocin de espuma estandarizado, a intervalos

predefinidos, para garantizar reproducibilidad de los resultados.
El agua a emplear debe ser la que ser utilizada industrialmente. Se debe controlar el pH y medir la temperatura a la que se realizan las pruebas. El tiempo de flotacin (3 a 15 min), debe ser determinado en pruebas cinticas. Control del nivel de pulpa, agregando agua de reposicin a igual pH y concentracin
de espumante que la celda.
Pruebas cinticas
El tiempo de flotacin en pruebas batch puede variar desde 1 min a 1 h, pero generalmente est en el rango de 3 a 15 min. El tiempo de flotacin requerido se determina en pruebas donde se colecta concentrados en incrementos separados en funcin del tiempo, pesando y analizando cada incremento. Reactivos Alimentacin Concentrado t1 r1 aire t2 r2 t3 r3 t4 r4
La mayora de las operaciones industriales de flotacin incluyen al menos una etapa de limpieza, en la que el concentrado es retratado para incrementar su ley y los relaves de esta etapa son reciclados o retratados nuevamente en otra etapa, siendo reciclado su concentrado. Para estudiar el efecto de los reciclos se realizan pruebas de ciclos, cuyos objetivos principales son simular en el laboratorio, a partir de pruebas batch, la operacin en continuo de la planta. Usualmente se requiere al menos 6 ciclos para que se alcance el equilibrio. Al estar los reactivos en solucin, es esencial que los lquidos tambin se recirculen y que cualquier lquido que se emplee, sea obtenido por decantacin o de las etapas de filtrado.
La prueba de flotacin en ciclo cerrado es uno de los mejores procedimientos disponibles ya que es capaz de entregar mucha informacin con respecto a un circuito de flotacin en continuo y en muchos casos es un efectivo sustituto para una prueba en continuo a pequea escala (piloto). El test consiste en una serie de pruebas batch realizadas con un equipo de laboratorio, donde los productos generados en una prueba (ciclo n) son agregados a la prueba siguiente (ciclo n + 1).
El test se programa segn el circuito a representar. Usualmente incluyen una flotacin primaria, una o dos de limpieza y una de barrido. Para obtener informacin aceptable de una prueba en ciclo cerrado, es fundamental alcanzar el equilibrio, el que se detecta, si no hay anlisis en lnea, mediante el peso hmedo del queque filtrado de algn producto (concentrado final por ejemplo).
Alimentacin fresca
Primaria
Relave
Remolienda
Limpieza Barrido
Concentrado
Test de ciclo cerrado
Flotacin
Balances en la flotacin
GSA LiA GSTR GSCR LiCR GSC LiC GSAC LiAC LiTR
GST LiT
GSCS LiCS
GSTC LiTC
GSTS LiTS
Balances
Balances en la flotacin primaria:
GSA
= GSCR + GSTR
GSA LiA
= GSCR LiCR + GSTR LiTR

G SAC = GSCR + GSCS
= GSCR LiCR + GSCS LiCS
GSCR GSAC
GSAC LiAC
GSCS
Balances
Balances en la flotacin de barrido:
GSTC
= GSCS + GSTS
= GSCS LiCS + GSTS LiTS
G ST = GSTS + G STR
= G STS LiTS + G STR LiTR
GSTR GST GSTS
GSTC LiTC
G ST LiT
Balances
Balances en la flotacin de limpieza:
GSAC
= GSC + GSTC
GSAC LiAC
= GSC LiC + GSTC LiTC
Indicadores del proceso

Recuperacin metalrgica del elemento o especie i:
Ri [% ] =
G SC LiC 100 = GSA LiA
(LiA LiR ) LiC 100 (LiC LiR ) LiA
Valores normales en Cu: 85 93 % Valores normales en Mo (subproducto): 45 65 % Se comparan contra s mismas en estudios de tendencia Leyes de productos finales: LCu,C , LMo,C , LCu,R Valores normales: LCu,C : 30 55 % Cu (depende de la especie), LMo,C : 50 58 % Mo, LCu,R : 0,1 0,3 % Cu. Se comparan contra s mismas en tendencias
Indicadores de proceso
Carga circulante del circuito barrido - limpieza:
CC
GSCS GSCR
100
CC finos
GSCS LiCS GSCR LiCR
100
Se comparan contra s mismas en tendencias
Ajustes de balances
En un circuito de flotacin, al existir mltiples lneas de flujos, cada una caracterizada por tonelaje, porcentaje de slidos y diversas leyes de elementos, se puede configurar muchos balances. El equilibrio se debe satisfacer todas las ecuaciones de balance. Como los datos que adolecen de errores (muestreo, anlisis), si no se utiliza alguna forma de ajuste de balances con conciliacin de datos, se incurre en sobre simplificaciones y determinaciones inexactas de parmetros operacionales.
Ejemplo:
Se considera un circuito simple de flotacin primaria de mineral de cobre, del que es posible medir el flujo de alimentacin y donde se conoce, previo muestreo y anlisis qumico, las leyes de cobre y hierro:
Ajustes de balances
GSA = 100 t/h 1 % Cu 2 % Fe
GST 0,2 % Cu 1,2 % Fe GSC 8,5% Cu 10,0 % Fe
Ecuaciones de balance: 1. Global 2. Finos Cu 3. Finos Fe : : : 100 100 200 = GSC + GST = 8,5 GSC + 0,2 GST = 10,0 GSC + 1,2 GST
Ajustes de balances
Se tiene una situacin de 3 ecuaciones con 2 incgnitas, por lo que bastara con tomar 2 ecuaciones para resolver el sistema. El problema es que se pueden hacer 3 combinaciones diferentes de 2 ecuaciones cada una. Se puede ver qu efectos acarrea esta situacin, tanto en el valor de las incgnitas como en el valor de un importante parmetro metalrgico como es la recuperacin de cobre de la etapa. Esto se muestra en la siguiente tabla: Ecuaciones usadas (1) y (2) (1) y (3) (2) y (3) Valores calculados GSC [t/h] 9,6 9,1 9,8 GST [t/h] 90,4 90,9 85,4 RCu [%] 81,6 77,4 83,3
Cul es la Recuperacin correcta?
Ajustes de balances
Cualquier combinacin da una apreciacin subjetiva e incorrecta del rendimiento metalrgico de la etapa. Incluso el promedio entre todos los valores calculados tiene una incerteza considerable. Por otro lado, an no se sabe a cuales son los valores de los flujos de concentrado y relave.
El mejor camino es utilizar toda la informacin posible, aunque sea redundante, y mediante estrategias de minimizacin de errores, conciliar los datos, asegurando que cumplan las ecuaciones de balance. De esta manera, se obtienen datos que, siendo lo ms parecidos posibles a los originales, permiten cerrar todos los balances y entregan valores nicos a cada parmetro.
Ajustes de balances
Tcnicas de Ajuste con Minimizacin de Funcin Objetivo
Los mejores procedimientos para el ajuste de balance son aquellos basados en la minimizacin de una funcin objetivo () que consiste en una sumatoria de los cuadrados de las diferencias entre datos medidos y calculados, ponderados por algn factor de peso relativo (ki), a la que se agrega otra sumatoria, esta vez con las ecuaciones de balance del sistema, planteadas como una resta entre el lado izquierdo y derecho de cada igualdad (deberan dar cero si el balance cierra).
i ) k i ( yi y
i =1
i )} j j {Ec. Balance ( y
j =1
Ajustes de balances
La primera sumatoria busca garantizar el que se mantengan los N datos calculados (i) cercanos a los originales, mientras que la segunda sumatoria busca el cierre de las M ecuaciones de balance. Si consideramos el ejemplo anterior, los yi seran todos los flujos (GSA, GSC y GST) y todas las leyes de Cu y Fe en los tres flujos, vale decir, N = 9. Las tres (M = 3) ecuaciones de balance que existen en el ejemplo se incorporaran en la segunda sumatoria de la siguiente manera:
G G G SA SC ST
+
L G SA Cu , A G SC LCu ,C G ST LCu ,T
L G SA Fe , A G SC L Fe ,C G ST L Fe ,T
Ajustes de balances
Para resolver la minimizacin de la funcin objetivo, existen dos alternativas principales:
Con utilizacin de multiplicadores de Lagrange y derivadas parciales. Con utilizacin de mtodos numricos de bsqueda de soluciones.
En el primer caso se postula la ecuacin de Lagrange (siendo j los multiplicadores de Lagrange) como sigue:
k (y
i =1 i
i ) y
)} {Ec. Balance ( y
j =1 j i
Ajustes de balances
Para resolver la ecuacin se calculan las derivadas parciales con respecto a cada i y a cada j y se igualan a cero en bsqueda de la minimizacin de la funcin. Se tiene as un sistema de (N+M) ecuaciones y (N+M) incgnitas: los N valores por calcular (flujos y leyes) y los M multiplicadores de Lagrange (uno por cada ecuacin de balance).
i y
= 0 ,i
= 0 , j
La solucin de este sistema de ecuaciones entrega los valores ajustados requeridos. En el caso de emplear mtodos numricos para resolver la minimizacin, es posible utilizar los mltiples algoritmos disponibles en la literatura especializada e incluso los incorporados en las planillas de clculo ms usadas. Existen softwares especializados (JKSimFloat, Bilmat) que realizan conciliacin de datos. La eficacia de estos programas radica en la correcta eleccin del modelo de error (que definen los factores de peso relativos ki)
Flotacin de Minerales:
Separacin selectiva
Separacin selectiva
La separacin selectiva de especies de inters ms comn en minerales sulfurados de cobre corresponde a aquella que se realiza para separar calcopirita de molibdenita. Esta separacin se lleva a cabo en una etapa de flotacin selectiva a la cual entra como alimentacin el concentrado generado en la etapa de flotacin colectiva (Cu-Mo). En la flotacin selectiva se deprime la calcopirita para flotar slo la molibdenita. Esto porque su mayor flotabilidad (flotabilidad natural) y porque se encuentra en menor cantidad. En este caso tanto el concentrado como el relave de la planta de flotacin estn constituidos por especies de inters.
Flotacin
Depresin de calcopirita (flotacin selectiva Cu-Mo):
En flotacin selectiva se deprime el cobre (calcopirita) y se flota la molibdenita. Calcopirita no es muy sensible a la adicin de cianuro como depresante
comparado con la pirita.
Se deprime con la adicin de sulfuro de sodio o sulfhidrato de sodio (NaSH). La flotabilidad de la calcopirita se puede reducir al disminuir el potencial
electroqumico de la pulpa (se inhibe la adsorcin de colector).
Flotacin con nitrgeno para controlar el potencial. Flotabilidad natural de molibdenita se acenta agregando fuel oil.
Separacin selectiva
Existen especies mineralgicas que afectan negativamente las etapas de separacin selectivas. Dentro de stas destacan:
Arcillas (Montmorillonita, Chamosita, Caolinita, Ilita, etc.) Enargita Pirita Arsenopirita Minerales de Plomo Selenio Magnetita
Separacin selectiva
Pirita
La pirita (FeS2) se encuentra tpicamente acompaando a minerales sulfurados de cobre, plomo y cinc, al oro y a la plata y constituye una de las principales impurezas. La presencia de sulfuros de hierro convierte a la mena en acdica (disminuye el pH) con la produccin de sulfatos e hidrxidos de hierro, plomo y cinc, los cuales afectan la superficie de los minerales de plomo y cinc. Las sales disueltas tales como sulfato ferroso generan un consumo mayor de reactivos (xantato, cianuro). Por otra parte concentrados de oro con pirita retardan o inhiben la transformacin del oro metlico a solucin.
Flotacin
Depresin de pirita:
pH alcalino (9-12) deprime la pirita (regulado con cal por razones econmicas). pH alto previene la oxidacin del xantato a dixantgeno. A estos pH la superficie de la pirita estar cubierta de hidrxido frrico. La adicin de cianuro (NaCN) ayuda en la depresin de pirita. Formacin de un complejo Fe-CN insoluble por medio de un mecanismo
electroqumico.
Cianuro adems desplaza xantato ya adsorbido en pirita.
Separacin selectiva
Arcillas
La presencia de arcillas en los minerales afectan nocivamente las distintas etapas del procesamiento de minerales (conminucin, flotacin y separacin slido lquido). Dentro de las arcillas que se encuentran asociadas a los minerales de cobre destacan la Montmorillonita, la Chamosita, la Caolinita y la Ilita.
Presencia de arcillas en minerales de cobre
Bulatovic et al.
Separacin selectiva
La presencia de minerales arcillosos afecta la flotacin de minerales de Cu/Mo en diversas formas:
Reduce la selectividad y recuperacin, esta ltima debido a la formacin de

una capa de lamas arcillosas que recubre las partculas y a las burbujas de aire impidiendo la unin partcula - burbuja.
Aumenta el consumo de reactivos de flotacin por afinidad de estos con las

arcillas y el consumo de otros reactivos, para contrarrestar los efectos perjudiciales de los minerales arcillosos.
Generacin de espumas de mala calidad que afectan la recuperacin. El tipo de

espuma formada depende del tipo de arcilla; la montmorillonita y chamosita produce espuma fina, muy inestable que colapsa constantemente y desaparece rpidamente, an con dosis alta de espumante. La caolinita y la ilita producen en un comienzo una espuma seca sin la textura de burbujas. Luego de remover esta espuma inicial, las burbujas crecen y transportan gran cantidad de lama al concentrado. Arcillas de tipo hidrxido de fierro destruyen completamente la espuma.
Separacin selectiva
Espumas de buena y mala calidad:
Separacin selectiva
Produccin de gran cantidad de lamas que son transferidas al concentrado
afectando la ley (calidad) de ste. En presencia de minerales arcillosos se pueden buscar efectos compensatorios:
La densidad de pulpa o porcentaje de slido en la flotacin El uso de dispersantes El deslame antes de flotacin El tipo de espumante
Densidad de pulpa o porcentaje de slido en la flotacin
La disminucin del porcentaje de slido tiene un efecto positivo en la recuperacin de cobre, en especial en rocas porfricas y andesticas, y presencia de arcilla tipo ilita caolinita, montmorillonita, y chamosita.
Separacin selectiva
Uso de dispersantes
La adicin de dispersantes mejorara la flotacin de minerales con contenido de arcillas, dentro de estos encontramos:
9 Quebracho (cido tnico) 9 Daxad 19 (compuesto orgnico: sal de sodio de cido alkilnaftaleno sulfonico)| 9 SHQ (mezcla de Silicato de sodio Na2SiO3: Calgon glass: Quebracho a razn 40 : 40 : 20). 9 El sulfuro de sodio (Na2S*H2O) es de particular inters pues reduce el consumo de colector al adsorberse en la superficie de las arcillas y acta como dispersante. Su uso adems minimiza el efecto negativo del aumento de pH sobre la recuperacin.
Separacin selectiva
Deslame antes de la flotacin

La eliminacin de las arcillas antes de la flotacin mediante lavado y deslame del mineral producira un aumento en la recuperacin, particularmente para aquellos casos donde hay presencia de arcillas del tipo montmorillonita y chamosita.
Tipo de espumante
La seleccin del espumante juega un rol importante en la flotacin con presencia de minerales arcillosos. La recuperacin de cobre aumentara al utilizar la mezcla de espumantes MIBC/aceite de pino. La mejora ms significativa en la recuperacin se alcanzara utilizando espumantes que se comporten bien sobre un amplio rango de pH.
Separacin selectiva
Enargita
El arsnico es una de las impurezas frecuente de encontrar en concentrados de cobre en algunas plantas chilenas. Tpicamente el arsnico se presenta en los concentrados de cobre como enargita (Cu3AsS4), que contiene un 50% de Cu, 20% As y 30% S, tambin es posible encontrarlo, pero en menor cantidad, como tenantina (Cu, Ag, Fe, Zn)12 As4S13. Los concentrados de cobre que se producen y contienen enargita o tenantita pasan a la etapa de fundicin llevando altos contenidos de arsnico, el cual durante el tratamiento pirometalrgico se pierde en la etapa de limpieza de gases y purificacin electroltica ocasionando graves daos ambientales. Controlar la enargita es complicado, se sugiere el uso de colectores tipo ditiofosfatos y el control del potencial electroqumico en la celda de flotacin.
Separacin selectiva
Magnetita
La presencia de magnetita en los concentrados de cobre se considera indeseable pues en forma slida origina perturbaciones en el proceso de fundicin de concentrados, causando principalmente una reaccin con el CuS de la mata originando la flotacin de partculas de la misma. Su punto de carga cero (PCC) es a pH 6,5, por lo tanto si se est trabajando con reactivos del tipo xantato, se debe operar a pH por sobre este valor para evitar la adsorcin de colector sobre este xido (Fe3O4)

FLOTACION

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Fundamentos de flotacin de minerales

Mineral (fase slida)

Agua (fase lquida) Burbujas de Aire (fase gaseosa)

unidades: (dinas/cm), (ergs/cm2)

= densidad del lquido

h = altura a la interfase r = radio de la burbuja PA= presin atmosfrica

Si disminuye la tensin superficial la adsorcin aumenta (adsorcin positiva).

Gas Tensoactivo Lquido

Parte Apolar lquido Colector Parte Polar

Colector colector lquido

Parte Apolar Parte Polar

Colectores Aninicos (constituyen la mayora)

Estructura del etil xantato de sodio

Metil Etil Propil Butil Amil Hexil Reptil Octil Cetil

Aspectos generales de la adsorcin fsica de colectores en sulfuros

Potencial Electrocintico o Potencial Zeta,

Potencial superficial + Potencial zeta 0 Distancia desde la superficie

El pH al cual el potencial superficial es cero se denomina Punto Cero de Carga (PCC).

M-SO4Evidencia: Liberacin de SO42Altos valores de pH inhiben la flotacin

Producto de Solubilidad 2,1 x 10-17

Producto de Solubilidad 1,0 x 10-24

Producto de Solubilidad 2,1 x 10-17

Producto de Solubilidad 4,9 x 10-9

O2 + H2O + 2e- 2OH-

Potencial (V) Catdica O2 + H2O + 2e- 2OH-

Potencial (V) Catdica pH OD

O2 + H2O + 2e- 2OH-

Potencial (V) Catdica OD O2 + H2O + 2e- 2OH-

Cul es la teora correcta?

Parte Apolar Parte Polar

cidos, aminas y alcoholes son los espumantes ms usados.

Metil isobutil carbinol MIBC (alcohol aliftico )

Terpinol (aceite de pino) CH 3

Cresol (cido creslico )

ter glicol polipropinel (ter poligliclico )

Controlados por mecnica de fluidos

Controlado por fenmenos superficiales

Agregado estable y de menor densidad que el lquido

Sedimentacin: caen las partculas y se encuentran con las burbujas que

Intercepcin: las partculas pasan a distancias menores que el radio de la

Potenciales candidatas a impactar

Acercamiento entre partcula y burbuja, hasta

Adelgazamiento de la pelcula de agua hasta

Establecimiento de un contacto en equilibrio.

Hidratacin de algunos grupos hidroflicos sobre las superficies

3 Vb ti = sen 2 arctan exp + d d P B

CP = C0 Determinando condiciones de borde:

La concentracin por flotacin se efecta aprovechando las diferencias en las

Si la mena contiene cantidades significativas de ms de un mineral valioso, la finalidad

VALOR PROMEDIO 3 20 35 1.790 4,8 220

2,9 - 7 10 100 15 100 250 2.500 4,5 5,0 50 250

Costos unitarios: Flotacin Colectiva [US$/t] Planta de Moly [US$/kg Mo]

El relave de la limpieza suele ser

Celdas mecnicas o convencionales

o agitador mecnico (rotor o impeler).

ingreso del gas al interior de la pulpa, lo que

Celdas con aire forzado, que reciben el aire desde un soplador.

Es inevitable arrastrar ganga al concentrado. Esto se debe a los siguientes

Arrastre a la espuma de partculas finas por el flujo de

Arrastre a la espuma de partculas muy finas por la fraccin de

El aire ingresa a la columna a travs de

burbujeadores (inyectores o spargers) instalados horizontalmente

Celda G Cell (Giratory cell, Imhof)

Anlogamente, existir una recuperacin a tiempo infinito, R, dada por: