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Revista:
Journal of the American Chemical Society JACS Ttulo: Engineering of Highly Luminescent Lanthanide Tags Suitable for Protein Labeling and Time- Resolved Luminescence Imaging
INTRODUCCIN
-deben ser solubles en medios acuosos o en disolventes adecuados para desempear su papel en Sondas bioespecficas
- unidades con grandes cromforos -el complejo debe poseer una zona activada para activar el injerto de los complejos en la zona marcada
INTRODUCCIN
Dos posibles estrategias para obtener complejos estables 1. Encapsulamiento de cualquier catin lantnido en una cavidad definida de un macro-ciclo de un criptando. 2. La incorporacin en el diseo de ligando (como macro-cclo o estructuras tipo podales) con numerosas terminaciones anionicas (como funciones carboxilatos o derivados fosforados) para la estabilizacin del complejo por interacciones electrostticas.
SNTESIS
O
O
i,ii,iii, iv)
Br N NH2 N N Br
vi)
MeO
O OMe
v)
HO
O OH NH 2 *H 2 O
OMe
OMe O
NH3 , Cl
O Br OMe
O O OEt
OMe
EtO
O N
Br
N N N
vii)
N N
N N
viii)
OH O
O O O O OH2 O O O O N N N
O O
N
O
HO
O
O N OH
NaO
OH
OH2
N Ln N
N N N
ix)
N Ln N N O O N N O O
x)
SNTESIS
i. Reaccin de Sandmeyer
NaNO2, -20C NaOH
Br2
NH2
N2
HCl
Br
amina 1 aromtica
sal de diazonio
Br
Sn
SNTESIS
iii. Reaccin de acoplamiento de Still con catalizador de Pd
[Pd(PH3)4] tolueno 110C
N N Sn
Br N Br
N N
NBS;AIBN, hv benceno
Br N
Br
SNTESIS
v. Esterificacin del c. Glutmico hidratado
O HO O OH NH 2 *H 2O
TMSCl,CH3OH t.a
O MeO O OMe NH 3 , Cl
+ -
vi. N-alquilacin
OMe O Br MeO O OMe NH 3 , Cl
+ -
O Br N N Br
O Br OMe
CH3CN, K2CO3
N N N
N N
80C
SNTESIS
vii. Carboxilacin bajo atmosfera de CO
tetraester
SNTESIS
viii. Hidrlisis bsica del tetraester y posterior acidificacin
OMe O EtO N N O N
O O OMe N N OEt O HO N O
OH
O O OH N N N OH
Ligando LH4
SNTESIS
ix. Sntesis del complejo de lantnido
O O NaO OH HO O O N N N N O O OH N
NaOH diluido
OH2 O O N N O O
SNTESIS
x. Ester de la N-hidroxisuccinimida
O O O O OH2 O O N N N N O O
N O
N Ln
La alta estabilidad de un complejo de lantnido es un requisito para su uso en medios biolgicos.(kcond) aplicacin en ensayos de bioanlisis Inmunohistoqumica hibridacin in situ
CARACTERIZACIN
Espectro de absorcin del ligando libre LH4 como el de los complejos [LnL(H2O)]Na Ln= Eu, Tb o Gd, muestran bandas de intensidades de absorcin debido a transiciones -* del ligando cromforo. Los estudios espectroscpicos determinaron que el metal coordina con 1.1 molcula de agua en solucin a temperatura ambiente.
CARACTERIZACIN
El agua contribuye a aumentar el tiempo de luminiscencia de los dos complejos La luminiscencia de los complejos metlicos de Eu y Tb es un proceso eficiente (0.24 y 0.49) La eficiencia del complejo activado con NBS se demuestra mediante el etiquetado de la protena BSA
CARACTERIZACIN
El espectro muestra 19 peaks
sobre 40 ppm como resultado de la contribucin paramagntica del Eu
CARACTERIZACIN
Los complejos de Eu3+ y Tb3+ muestran una fuerte luminiscencia en solucin acuosa.
CONCLUSIN
Los ligandos LH4 son fciles de sintetizar y tienen una alta afinidad hacia los cationes lantnidos Son estables en solucin acuosa a pH neutro y presentan elevada luminiscencia a pesar de tener una molcula de agua incluida en la primera esfera de coordinacin del complejos.
Las excelentes propiedades fotofisicas demuestran la efectividad del uso de bpy-carboxilato cromforo como un bloque de construccin para el diseo de ligandos capaces de formar complejos de lantnidos estables y muy luminosos