La teora del cuerpo negro y la discontinuidad cuntica 1894-1912

Alianza Universidad

'homas S. Kuhn

La teora del cuerpo negro y la discontinuidad cuntica 1894-1912

Versin espaola de Miguel Paredes Larrucea

Alianza Editorial

NDICE

Prefacio Parte Una: La teora planckiana del cuerpo negro, 1894-1906: La fase clsica 1. La ruta de Planck al problema del cuerpo negro 2. La herencia estadstica de Planck: Boltzmann sobre la irreversibilidad 3. Planck y el teorema de H electromagntico, 1897-1899 4. La ley de distribucin de Planck y sus derivaciones, 1900-1901. 5. Los fundamentos de la teora de la radiacin de Planck, 19011906 Parte Dos: El surgimiento de la discontinuidad cuntica, 1905-1912 ... 6. El desmantelamiento de la teora del cuerpo negro de Planck: Ehrenfest, Rayleigh y Jeans 7. Una nueva ruta a la teora del cuerpo negro: Einstein, 1902-1909. 8. Conversos a la discontinuidad, 1906-1910 9. La teora del cuerpo negro y el estado del cuanto, 1911-1912 ... Parte Tres: Eplogo 10. La nueva teora de la radiacin de Planck Notas Bibliografa ndice analtico 9

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PREFACIO

Este libro es el resultado de un proyecto que yo no tena intencin de emprender. El relato de su gnesis quiz sugiera, pues, su propsito y d a la vez algunas claves acerca de la naturaleza de la investigacin histrica. Un cambio en las circunstancias personales me permiti iniciar, a principios de 1972, un estudio detenido de la historia de la teora cuntica, tema del que me haba ocupado durante mucho tiempo, pero del cual posea un conocimiento en su mayor parte superficial. En aquellos momentos resolv dar por sentado el primer estadio evolutivo de los conceptos cunticos, toda vez que haba sido muy estudiado por eruditos harto competentes '. En lugar de comenzar por el principio, como ocurre en el presente libro, mi plan era preparar una monografa sobre el desarrollo de las condiciones cunticas, tema capital en la evolucin de la as llamada vieja teora cuntica y que poda proporcionar una panormica estratgica del despliegue de la teora en su conjunto. El surgimiento de la mecnica de matrices, de la mecnica ondulatoria y del spin electrnico en 1925 y 1926 no poda uno comprenderlo, pensaba yo, sin el teln de fondo que proporcionaba esa panormica. En lneas generales conoca la estructura de los procesos que deseaba explorar y saba tambin con qu episodios cumbre finalizara mi historia: los inventos, durante 1922 y 1923, del modelo vectorial del tomo de Land y del modelo de Bohr de la tabla peridica. Sin embargo, me faltaba un detalle imprescindible para iniciar una investigacin centrada. No saba cundo haban empezado los fsicos 11

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a buscar por primera vez las condiciones cunticas, cundo se preguntaron por vez primera cul era la naturaleza de las restricciones impuestas por el cuanto sobre el movimiento de sistemas ms generales que el oscilador armnico unidimensional de Planck. El problema, me constaba, haba sido muy estudiado en la primera Conferencia Solvay a finales de 1911, pero ignoraba cundo o cmo haba surgido en origen, y, por tanto, no poda decir en qu momento deba comenzar la historia que me propona relatar. Ni las actas impresas de la Conferencia, ni la abundante bibliografa secundaria sobre la primera dcada de la evolucin de los conceptos cunticos proporcionaban ninguna pista. Tras muchas semanas de buscar infructuosamente la solucin, decid ensayar un enfoque menos directo: abrirme paso cronolgicamente a travs de los escritos pertinentes de Planck, que se hallaban fcilmente accesibles en la compilacin de sus obras cientficas. Planck quiz no fuese, claro estaba, el primero en concebir la necesidad de unas condiciones cunticas generalizadas, pero su primera mencin de esa necesidad localizara el problema en el tiempo y, muy probablemente, a travs del contexto y las citas concomitantes, tambin en el espacio. Como siempre ocurre al principio de cualquier gran proyecto de investigacin, el tiempo disponible pareca sobrado, por lo cual no inici mis pesquisas con la lectura de los famosos escritos cunticos de Planck de 1900 y 1901 que haba ledo ya muchas veces y crea entender, sino con sus anteriores trabajos sobre la teora del cuerpo negro, cuyo primer producto haba sido publicado en 1895. Aquel programa de lectura me report un resultado extraordinario. Habiendo asimilado la teora clsica del cuerpo negro de Planck, no poda leer ya sus primeros escritos cunticos como yo y otros los habamos ledo normalmente hasta entonces'^. Ahora vea que no eran un comienzo desde cero ni un intento de proporcionar una teora completamente nueva. No, lo que trataban era de llenar una laguna detectada anteriormente en la derivacin de la antigua teora de Planck, y en absoluto exigan descartar esta ltima. En particular, los argumentos que se contenan en los primeros escritos cunticos de Planck no parecan imponer tal y como yo los lea ahora ninguna restriccin sobre la energa de los resonadores hipotticos que su autor introdujera para equilibrar la distribucin de energa en el campo de radiacin del cuerpo negro. Los resonadores planckianos, saqu en conclusin, absorban y emitan continuamente, a una tasa que vena gobernada precisamente por las ecuaciones de Maxwell. Su teora segua siendo clsica.

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Poco despus descubr que ese mismo punto de vista clsico tambin estaba expuesto, pero mucho ms claramente, en la primera edicin de las famosas Lecciones sobre la teora de la radiacin trmica de Planck, dictadas en el invierno de 1905-06 y publicadas a finales de la primavera siguiente. A mediados de 1906 no era posible encontrar todava en la obra de Planck ni restricciones sobre la energa clsicamente permisible ni discontinuidades en los procesos de emisin o absorcin. Pero sas son precisamente las principales novedades conceptuales que se ha dado en asociar con el cuanto, e invariablemente se las ha atribuido a Planck y localizado, dentro de su obra, hacia finales de 1900. Fue despus de estudiar el tratamiento extenso de la teora de Planck en sus Lecciones de 1906 cuando supe que ahora estaba leyendo correctamente sus primeros escritos cunticos y que stos no postulaban ni implicaban la discontinuidad cuntica. En ese momento, a principios del verano de 1972, suspend temporalmente el intento de localizar el comienzo de la bsqueda de las condiciones cunticas y en su lugar comenc a trabajar en un artculo que incorporara mi nueva lectura de Planck. Poco a poco, y contra mi voluntad, el artculo se convirti en un libro, en parte porque pensaba que entender las primeras teoras planckianas del cuerpo negro exiga cierta familiarizacin con aspectos hasta entonces inexplorados del tratamiento estadstico de Boltzmann de la irreversibilidad, y en parte porque me di cuenta de que si la discontinuidad no haba venido de Planck, como antes se pensaba, era obligado explicar cmo haba entrado en la fsica. Tras numerosas revisiones result este libro. El manuscrito, en su forma final, est dividido en tres partes, la ltima un breve eplogo. La Parte Uno es la historia que en origen intent narrar en un artculo, solo que mucho ms extensa, sobre todo al principio, con el fin de proporcionar el material de fondo que conviene a un libro. El captulo 1 comienza con un esquema del problema del cuerpo negro, describe el desarrollo de la investigacin de Planck antes de abordar ese problema y explora cmo su anterior inters por los fundamentos de la termodinmica motiv y conform su enfoque de la radiacin trmica. Finaliza el captulo con un esbozo de la primera etapa de la investigacin de Planck sobre el cuerpo negro, que culmin en 1896 con la presentacin de ecuaciones diferenciales para un resonador con amortiguamiento por radiacin. El captulo 2 es una digresin, larga pero esencial, acerca de la evolucin del tratamiento estadstico de Boltzmann de la irreversibilidad, que demostr ser de importancia crtica para el rumbo que

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sigui la investigacin de Planck desde principios de 1898. El captulo 3, que describe la evolucin de la teora del cuerpo negro de Planck desde 1896 hasta 1899, presenta la primera de dos etapas distintas en su asimilacin del enfoque estadstico de Boltzmann. La segunda emerge en el captulo 4, que contempla la direccin que tom la investigacin de Planck en 1900 y 1901, aos en los que invent su famosa ley de distribucin del cuerpo negro y luego proporcion las dos primeras derivaciones de aqulla. El captulo 5, en el que termina la Parte Uno, estudia cmo Planck y sus primeros lectores entendieron su teora revisada durante los aos entre 1900 y 1906. Los cuatro captulos siguientes, que componen la Parte Dos, estudian el surgimiento y asimilacin del concepto de una fsica discontinua. Los captulos 6 y 7 versan principalmente sobre la labor de Ehrenfest y Einstein, los dos fsicos que primero advirtieron que la ley del cuerpo negro de Planck era imposible derivarla sin restringir la energa del resonador a mltiplos enteros de ^v, o sin algn otro paso no clsico equivalente. Sus demostraciones, publicadas ambas en 1906, tuvieron escaso impacto visible, pero la siguiente, presentada por Lorentz en 1908, es la presunta causa de un rpido cambio de actitud al menos entre los fsicos germanos hacia el cuanto. El captulo 8 se ocupa de las circunstancias que llevaron a Lorentz a abrazar la versin discontinua de la teora del cuerpo negro de Planck y describe cmo otros reconocidos expertos en el tema de la radiacin sealemos a Wien, Planck mismo, y probablemente James Jeans siguieron el ejemplo de Lorentz en 1909 y 1910. A finales de este ltimo ao, la mayora de los tericos que haban estudiado en profundidad el problema del cuerpo negro estaban convencidos de que ste exiga introducir la discontinuidad. Una vez establecida esa conviccin, el problema del cuerpo negro perdi su lugar central en la evolucin de los conceptos cunticos, porque no daba ninguna pista acerca del origen y naturaleza de la discontinuidad. Para seguir progresando haba que investigar otras reas propuestas para la aplicacin del cuanto; hasta principios de 1911 se propusieron muchas, pero slo una que comenzara a tomarse en serio. La situacin queda descrita en el captulo 9, que esboza la evolucin de otras aplicaciones cunticas propuestas, a lo largo de una panormica del estado del cuanto en 1911 y 1912. Sugiere, entre otras cosas, que en 1911 la lnea de vanguardia de la investigacin cuntica pas muy repentinamente del problema del cuerpo negro al tema, antes ignorado, de los calores especficos a bajas temperaturas. Subproducto de esa transferencia fue que lo cuan-

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tico gan un auditorio mucho mayor, amn de fama internacional. Otra de las consecuencias contesta la pregunta que dio lugar a mi reluctante estudio de la bibliografa sobre el cuerpo negro. El problema del calor especfico, porque desplaz el foco de la discontinuidad de los resonadores de Planck a los tomos y molculas con masa, es la fuente primaria de la bsqueda de condiciones cunticas. La cuestin de cmo aplicar el cuanto a problemas mecnicos multidimensionales no se plante pblicamente hasta 1911, pero entonces lo fue repetidamente y en muy diversas formas. Con esta panormica del estado del cuanto concluye la Parte Dos, y el breve eplogo que constituye la Parte Tres cierra el volumen. El tema de esta ltima parte es la as llamada segunda teora de la radiacin del cuerpo negro, elaborada por Planck en 1911-12 y formulada definitivamente en la segunda edicin de sus Lecciones, que difiere decisivamente de la primera. La segunda teora, interpretada normalmente como regresin a la teora clsica y signo del conservadurismo del autor, resulta ser la primera en la que Planck hall lugar para una discontinuidad de cualquier especie. Teniendo en cuenta que localizaba la discontinuidad en lo que ms tarde llam la estructura fsica del espacio fsico, era tambin un fragmento muy serio de fsica; influy en una serie de coetneos, entre ellos Niels Bohr, y durante un tiempo fue firme candidato en el campo cada vez ms amplio de la competencia entre formulaciones no clsicas de la interaccin entre radiacin y materia. La segunda teora, por remitir a los temas de la Parte Uno e iluminar el estado del cuanto a principios de la segunda dcada de este siglo, constituye buen colofn para este libro. El problema del cuerpo negro no hara avanzar ya, durante algunos aos, a la teora fsica. Aunque es cierto que mi dedicacin plena al problema del cuerpo negro no comenz hasta la primavera de 1972, la evolucin de la teora cuntica vena interesndome desde diez aos antes. Ese inters naci de mi asociacin, en los aos 1961-64, con Sources for History of Quantum Physics, un proyecto de archivo que, a travs de entrevistas con los protagonistas y copias de los manuscritos originales, pretenda conservar testimonios en los que ms tarde basar futuros estudios de la evolucin del tema ^. El objetivo primario de esa empresa eran los fsicos an vivos, de manera que muy pocos de los testimonios que se lograron preservar ataen directamente a los aos sobre los que versa este libro. No obstante, el proyecto pretenda tambin localizar manuscritos pertinentes, conservados ya en depsito en las bibliotecas europeas. Prcticamente todos los manuscritos reseados ms adelante fueron localizados en el transcurso

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de esa investigacin bibliotecaria; en su ausencia, muchos de ellos me seran sin duda desconocidos. Una labor no menos importante, aunque mucho menos tangible, me proporcion gran parte de la visin de conjunto de la evolucin de la teora cuntica que fij las lneas de inters y gui la seleccin de materiales para este libro. Es cierto que un historiador no puede proceder retrgradamente y arrancar del proyecto final de la evolucin a investigar; pero difcilmente podra poner manos a la obra sin un esquema preliminar del terreno. En mi caso me cupo la gran suerte de que era un proyecto cooperativo, al cual hicieron importantes contribuciones mis dos principales ayudantes, John L. Heilbron y Paul L. Forman, as como algunos de los fsicos con los que el proyecto nos puso en contacto. Las notas recogen las deudas que an puedo detallar, pero ni de lejos reflejan la magnitud de las mismas. Deudas ms recientes se han ido acumulando en la larga andadura de la preparacin del libro. Hans Kangro y Martin Klein proporcionaron los borradores previos de los que mi labor arranca y diverge: precisamente porque divergimos en puntos claves de la interpretacin, les estoy especialmente agradecido por su generosidad al escuchar y criticar mis opiniones en una fase temprana de su gestacin. Ms tarde, cuando el manuscrito tom ya cuerpo, me hicieron importantes sugerencias sobre la totalidad o sobre partes de l una serie de colegas de la historia de la ciencia. John Heilbron, Russell McCormmach, Noel Swerdlow, John Stachel y Spencer Weart se manifestaron acerca de una u otra versin del manuscrito. Jed Buchwald, Stephen Brush, Paul Forman y Daniel Siegel criticaron los borradores de uno o ms captulos. Por su gua al atravesar o circunvalar problemas de fsica terica a veces abstrusos estoy en deuda con John Bahcall, Freeman Dyson, Edward Frieman y John Hopfield. Por ltimo, tres de mis alumnos o antiguos alumnos Robert Bernstein, Bruce Wheaton y Norton Wise estudiaron con atencin el manuscrito, en la labor de comprobar notas, citas, traducciones y citas bibliogrficas. Sus contribuciones crticas sobrepasaron con mucho la importante rutina que se les asign, y Robert Bernstein tom sobre sus hombros la responsabilidad del ndice. Todas estas personas me ayudaron a clarificar el texto y evitar errores por comisin u omisin. No obstante, la obligada clusula de descargo procede en este caso mucho ms de lo que es usual: de los problemas que subsistan en el texto, el nico responsable soy yo. Quienquiera que se dedique a un trabajo de esta especie se convierte en una pesadilla para los bibliotecarios. Ante todo debo reco-

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nocer la paciencia y buen humor con que soportaron mis depredaciones el personal de la Biblioteca de Matemticas y Ciencia Natural del Institute for Advanced Study y el de la Biblioteca de Matemticas-Fsica de la Universidad de Princeton. Buena parte del material manuscrito de donde bebi mi relato est depositado en microfilme en la biblioteca de la American Philosophical Society, y agradezco a Murphy Smith y su equipo el haberme proporcionado copias fcilmente manejables. Otra ayuda esencial en el tetna de los manuscritos fue la del doctor Tilo Brandis y su equipo, de la Staatsbibliothek Preussischer Kulturbesitz, la del doctor A. Opitz, del Deutsches Museum, y la de E. van Laar, del Algemeen Rijksarchief en La Haya. Por su permiso para reproducir materiales que los conservadores de estas colecciones me proporcionaron, vaya Hii agradecimiento a: Frau Gerda Foppl, por parte de los herederos de Wien; Professor T. H. Von Laue; Dr. Otto Nathan, por el legado de Einstein; Frau Dr. Nelly Planck; y Fru Pia de Hevesey. El doctor van Laar, del Algemeen Rijksarchief, y Mrs. M. Fournier, del Museum Boorhaave, tambin me otorgaron su autorizacin en representacin de sus instituciones respectivas. Deuda especial guardo para con Helen Dukas, quien tanto ha hecho por reunir y conservar el archivo Einstein en el Institute for Advanced Study. No slo me fue gua generosa en la rica coleccin que preside, sino que, expuesta por proximidad a mis repetidas importunaciones, fue ayuda constante en cuestiones de ortografa e idioma alemanes. Ayuda de la misma ndole la recib de cuando en cuando de mis colegas Albert Hirschman y Alichael Mahoney, as como de visitantes alemanes al Institute for Advanced Study. Y en un momento de gran necesidad, Victor Lange descifr algunas frases clave escritas en taquigrafa de Gabelsberg y dispersas por los cuadernos de investigacin de Ehrenfest que cor^entamos en el captulo 6. El trabajo para este volumen fue iniciado durante un permiso de un semestre de la Universidad de Princeton, fiianciado en parte por la universidad y en parte por la National Science Foundation, con la Beca S-1265 '*. La eficacia de mi labor se ha beneficiado tambin mucho, entonces y desde entonces, de mi vnculo con el Institute for Advanced Study, primero como visitante y ms recientemente como miembro de dedicacin parcial. Dentro de esta ltima modalidad, mi labor estuvo financiada en parte, durante dos aos, por el National Endowment for the Humanities, con la Beca H-5426, y durante otros tres por la National Science Foundation, con las Becas GS 42905x y SOC 74-13309. Con todas estas instituciones, y con el paciente personal de secretariado de la School of Social Science

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del Institute for Advanced Study, estoy muy en deuda. En cuanto a los detalles para la publicacin y para la forma final del libro recib ayuda muy valiosa del equipo de Oxford University Press, en especial de Leona Capeless, quien me proporcion la crtica editorial, firme y perceptiva, pero flexible y comprensiva, que hasta entonces no crea yo que pudiera existir. El manuscrito se ha beneficiado mucho de su intervencin, tanto en lo relativo al detalle como al tono. La deuda ms extensa y menos tangible la contraje con los miembros de mi familia. Con paciencia y, por lo general, buen humor soportaron las dislocaciones hogareas y escolares originadas por mi dedicacin al proyecto de archivo que, en su origen, me puso en contacto con la historia de la fsica cuntica. Desde que finaliz el proyecto, han tolerado las preocupaciones y desatenciones que, al menos en mi caso, parecen ser el fenmeno concomitante usual del trabajo acadmico. A ratos deben de haberse preguntado si la llama era digna de la vela, pero en cualquier caso se han mostrado cooperadores. Por eso y por mucho ms les doy mis gracias. Princeton, N. J. Septiembre 1977. T.S.K.

Parte Una
LA T E O R A PLANCKIANA

DEL CUERPO NEGRO, 1894-1906: LA FASE CLASICA

Captulo 1 LA RUTA DE PLANCK AL PROBLEMA DEL CUERPO NEGRO

Entre finales de 1894 y el trmino de 1900, la labor del fsico alemn Max Planck (1858-1947) estableci vnculos novedosos entre tres de las lneas de investigacin cientfica del siglo xix. Inesperado producto de su interaccin fue la teora cuntica, que en las tres dcadas siguientes transform las teoras fsicas clsicas de las que haba surgido. La Parte Uno de este libro describe la concepcin y gestacin de esa nueva teora en los aos anteriores a 1906, perodo durante el cual Planck trabaj en solitario; la Parte Dos estudia el nacimiento y primeros pasos de la teora desde 1906 hasta 1912, cuando otros la reformularon con xito bastante para garantizar su supervivencia; la Parte Tres, un eplogo, vuelve brevemente sobre Planck para examinar su inicial respuesta constructiva a esa reformulacin claramente revolucionaria. Este primer captulo describe el problema que Planck abord a mediados de los aos ochenta, estudia los factores que le llevaron a hacerlo y examina el primer estadio de la investigacin subsiguiente. El problema del cuerpo negro El tema de investigacin que condujo a Planck al cuanto es el as llamado problema del cuerpo negro, generalmente conocido a la sazn por el problema de la radiacin negra ^. Si una cavidad de paredes perfectamente absorbentes (es decir, negras) se mantiene a
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una temperatura fija T, su interior se llenar de energa radiante de todas las longitudes de onda. Si la radiacin est en equilibrio, tanto dentro de la cavidad cuanto con las paredes, entonces la tasa con que la energa es radiada a travs de cualquier superficie o rea unidad es independiente de la posicin y orientacin de esa superficie. En estas circunstancias, el flujo de energa que incide sobre una superficie infinitesimal a desde un cono infinitesimal de ngulo slido dl cabe escribirlo KcosB dldcr, donde K es la intensidad de la radiacin y 9 es el ngulo entre la normal a dff y el eje del cono df2. Dado que al flujo total contribuye la radiacin de muy diversas longitudes de onda, la intensidad admite una especificacin ms precisa mediante una funcin de distribucin K\ tal, que K viene dada por fT K^^dX y K\d\ es la intensidad debida a radiacin de longitud de onda entre X y X + dX. El determinar y explicar la forma de K\ son las componentes principales del problema del cuerpo negro, que tiene su origen en el trabajo de Gustav Kirchhoff (1824-87). Kirchhoff enunci durante el invierno de 1859-60 el siguiente teorema^. Sea da un elemento de la superficie interior de la pared de una cavidad cualquiera, no necesariamente negra, y sea a^^iT) la fraccin de energa incidente de longitud de onda entre X y k + X que es absorbida por ese elemento cuando la cavidad se mantiene a la temperatura T La tasa a la que dtr absorbe energa comprendida en ese intervalo es entonces KaxKj^dx:^, donde el factor 7t proviene de integrar sobre dl. Anlogamente, sea Tze)T)da la tasa con que d^ radia, al interior de la cavidad, energa de ese mismo intervalo. Para que haya equilibrio, es obvio que la emisin y absorcin totales deben ser iguales, es decir /o<2 K^dX o'e^jdX. Estudiando una cavidad con materiales diferentes en cada pared, Kirchhoff consigui demostrar que la igualdad entre energa emitida y absorbida vale tambin para cada intervalo infinitesimal de longitudes de onda por separado, es decir que a^K^ = e^- Demostr adems que como K\ es constante en toda la cavidad, el cociente entre ej^y z^ha de ser igual para todos los materiales, por muy diversamente que stos emitan y absorban. Los anteriores resultados constituyen la ley de radiacin de Kirchhoff:

donde la distribucin de intensidades K^ es una funcin universal que depende slo de la temperatura y de la longitud de onda, pero no de la forma ni tamao de la cavidad, ni del material de sus pa-

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redes. En una cavidad de paredes negras, Z\ = 1 en todas partes, y e\ = Kx-As pues, la radiacin emitida por un cuerpo negro es idntica, en su distribucin de intensidades, a la radiacin de equilibrio contenida en una cavidad de cualquier material para el cual a\^0 a cualquier longitud de onda. La cavidad puede incluso tener paredes perfectamente reflectoras (ax= 0), con tal de que en algn lugar contenga una mota de polvo que, por absorcin y reemisin, permita que una distribucin inicialmente arbitraria de energa tienda al equilibrio. Hacia finales de 1894 Planck se propuso explicar esa notable uniformidad y, algunos aos ms tarde, intent derivar la forma de la funcin universal K\(T). Para entonces, sin embargo, se haban descubierto otras dos regularidades sorprendentes de la radiacin negra, las cuales, sobre todo la segunda, proporcionaron un trasfondo esencial a su investigacin. Cuando Kirchhoff escribi sobre la radiacin de cavidad poco despus de mediados del siglo xix, lo nico que supuso era que la energa radiante se propagaba por ondas, como la luz; poco ms poda uno dar por supuesto. Treinta aos ms tarde, sobre todo despus de que Heinrich Hertz (1857-94) demostrara la existencia de ondas elctricas en 1888, se empez a suponer, cada vez con ms fuerza, que tanto la radiacin visible como la trmica eran electromagnticas y que sus propiedades venan gobernadas por las ecuaciones de Maxwell. El austraco Ludwig Boltzmann (1844-1906) fue el primero en aplicar las consecuencias de esas ecuaciones a la radiacin del cuerpo negro, concretamente en 1884. Despus, en 1893, un ao antes de que Planck iniciara su trabajo sobre la radiacin negra, Wilhelm Wien (1864-1928), Dozent recientemente licenciado por la universidad de Berln, extendi de manera decisiva los resultados de Boltzmann. El objetivo inicial de Boltzmann era demostrar que la existencia de la presin de la radiacin poda eliminar un conflicto aparente entre el segundo principio de la termodinmica y el comportamiento del radimetro, recin inventado'. Su empeo le condujo a una potente formulacin de la termodinmica de la radiacin. En el equilibrio, el flujo neto de energa a travs de la superficie de cualquier volumen en el interior de una cavidad tiene que ser cero, condicin que, segn demostrara Boltzmann, slo poda satisfacerse si la densidad u de energa radiante se relaciona con su intensidad K mediante la ecuacin u = ATZK/C, siendo c la velocidad de propagacin. (La ecuacin se aplica tambin a las funciones de distribucin para la densidad e intensidad de energa; por tanto, U\, al igual que K\, tiene que ser una funcin universal de la longitud de onda y de la temperatura, y una funcin de la temperatura solamente.) Con an-

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terioridad se haba demostrado adems que una onda plana que incide perpendicularmente sobre una superficie reflectora o perfectamente conductora ejerce una presin p igual a su densidad de energa'*, de manera que para radiacin istropa es p = / 3 . Estas relaciones, tomadas conjuntamente, permiten aplicar directamente la termodinmica a la radiacin negra. Supongamos que la radiacin est confinada en un cilindro de volumen V, cerrado por un mbolo reflector. Si la presin de la radiacin realiza un trabajo, aumentando el volumen del cilindro en SV, habr que aadir un calor SQ para mantener la temperatura constante. Por el primer principio de la termodinmica.

La expansin 8V modifica tambin la entropa de la radiacin S en una cantidad S5 = ^Q/T, donde T se mide desde el cero absoluto. Por el segundo principio de la termodinmica, 55 tiene que ser una diferencial exacta, de manera que ff'S/dV dT = d^S/dT dV. Como u es funcin de T solamente, segn la ley de Kirchhoff, clculos directos dan las ecuaciones d/dT = 4/T y
u = CTT*,

donde o" es una constante universal. Esa relacin entre la densidad de energa de la radiacin negra y la temperatura de la cavidad haba sido propuesta en 1879 por Josef Stefan (1835-93) como extrapolacin verosmil a partir de experimentos preliminares ^. En la bibliografa sobre la teora del cuerpo negro se la conoce generalmente por el nombre de ley de Stefan-Boltzmann. Esta ley no es aqu de mucha importancia, pero s las tcnicas empleadas para obtenerla. Wien las utiliz, menos de una dcada despus de vez la luz, para derivar una propiedad fundamental de las funciones de distribucin x y K.\^. Al igual que Boltzmann, estudi la radiacin en un cilindro cerrado por un mbolo; pero tanto el cilindro como el mbolo eran perfectamente reflectores, de manera que cualquier distribucin inicial de energa se conservara a menos que se moviera el mbolo. Sin embargo, de aumentar adiabticamente el volumen de la cavidad, surgiran dos efectos que, juntos, alteraran la distribucin. Primero, la energa en cada intervalo de longitudes de onda disminuira a medida que la correspondiente radiacin realizara trabajo para mover el mbolo. Segundo, la longitud

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de onda de cualquier radiacin reflejada en el mbolo en movimiento aumentara por el efecto Doppler, que desplazara as la correspondiente energa de un intervalo de longitudes de onda a otro. Apelando al segundo principio de la termodinmica, Wien demostr que si la radiacin est inicialmente en equilibrio, con la cavidad a una temperatura determinada, permanece en equilibrio mientras el mbolo se mueve y la temperatura sube o baja. (Introduciendo un filtro de radiacin convenientemente elegido logr demostrar que una desviacin del equilibrio permitira la conversin directa de calor en trabajo.) Mediante un anlisis cuantitativo de la redistribucin de energa debida al efecto Doppler, Wien mostr luego cmo calcular la distribucin final de energa a partir de la inicial, para un determinado cambio intermedio en el volumen de la cavidad. En el caso de una distribucin de equilibrio, el recurso a la ley de Stefan-Boltzmann le permiti tambin especificar la temperatura correspondiente a los estados inicial y final. Conocida la funcin de distribucin x a una temperatura cualquiera, Wien poda calcular su forma para cualquier otra. El resultado de Wien se denomina la ley del desplazamiento porque muestra cmo la curva de x ^^ desplaza a medida que cambia la temperatura de la cavidad. En notacin moderna toma una forma muy sencilla: u, = ^K,^X-mXT), (la)

donde <t> es una funcin arbitraria de una sola variable. Cuando, despus del trabajo de Planck, la frecuencia vino a reemplazar a la longitud de onda como variable independiente standard, la ley del desplazamiento adopt otra forma ms conocida, u, = - K, = v-^{vlT), c (Ib)

donde p y Kp son, respectivamente, la densidad y la intensidad de energa en el intervalo de frecuencias v a v + dv. Con < # > sin especificar, la ley de distribucin segua siendo desconocida, pero el resultado de Wien proporcion una pista importante para averiguarla. Aquello que haba que especificar se haba convertido en una funcin de una sola variable, no de dos. Parece ser que los fsicos que estaban en condiciones de seguir el argumento de Wien y de aceptar sus premisas juzgaron convincente el resultado. La ley del desplazamiento se convirti rpida-

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mente en herramienta de uso comn durante la primera dcada del siglo. Pero es dudoso que tuviera ese rango en el momento de ser enunciada en 1893. No todo el mundo entenda bien los argumentos basados en el segundo principio de la termodinmica; las ecuaciones de Maxwell empezaban a ser conocidas y usadas con generalidad; la radiacin de los cuerpos calientes era principalmente coto de los fsicos experimentales, y sus resultados eran an preliminares en muchos aspectos. Pospongamos para ms adelante, en este mismo captulo, el estudio del rango que tenan la termodinmica y la teora electromagntica en 1890-99, y examinemos ahora brevemente el estado de los experimentos que ataan a la ley de distribucin ^. Observaciones interesantes datan del descubrimiento, debido a William Herschel, del espectro infrarrojo solar a principios del siglo XIX, y entre ellas figuraban las mediciones hechas por J. H. J. Mller en 1858, John Tyndall en 1865 y A. P. P. Crova en 1880Pero estos experimentos, como todos los realizados antes de mediados de los aos ochenta, slo examinaban los espectros de unas cuantas fuentes (el sol, llamas de gas, filamentos incandescentes), todas ellas muy calientes y con temperaturas muy mal conocidas. Las mediciones consiguientes proporcionaban escasa informacin en la regin infrarroja, y en cualquier caso eran de dudoso inters para las propiedades de la radiacin en equilibrio, porque las fuentes de radiacin no eran necesariamente negras. Los primeros experimentos que empezaron a suministrar la clase de informacin que era necesaria para fijar K^ fueron los anunciados en 1886 por el astrnomo norteamericano S. P. Langley (1834-1906). Su objetivo consista en determinar el efecto que sobre la radiacin solar tena su absorcin y reemisin por la superficie relativamente fra de un planeta. El radiador de Langley era cobre recubierto de negro de humo, e investig el espectro continuo que produca a una serie de temperaturas controladas e inferiores a 1.000 C. A esas temperaturas el espectro de emisin detectable est confinado al infrarrojo. Langley, con el fin de explorarlo, mejor el par termoelctrico, invent el bolmetro y calibr hbilmente un prisma de sal gema para longitudes de onda infrarrojas de hasta unas 5/i. La figura 1 reproduce uno de los conjuntos de curvas que obtuvo *. Cualitativamente se ajustan muy bien a todas las mediciones subsiguientes, y exhiben mximos de intensidad, dependientes de la temperatura, a partir de los cuales cada curva decrece asintticamente a cero para longitudes de onda tanto crecientes como decrecientes. Pero su importancia es principalmente de orden cualitativo: slo las tres curvas de temperaturas ms altas tienen mximos en la regin donde Langley logr establecer longitudes de onda fiables. Sus experimentos, publicados

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-Si

FrijStnjodic SpectruTrv

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apenas ocho aos antes de que Planck abordara el problema del cuerpo negro, no son ms que los prolegmenos del trabajo en el que se basaran la deduccin y evaluacin de leyes cuantitativas del cuerpo negro. Con todo, fue un paso importante, porque anim tanto a investigadores experimentales como tericos (entre ellos sin duda a Wien) a tratar de determinar la funcin universal de Kirchhoff. El ruso W. A. Michelson (1860-1927) combin en 1887 la ley de StefanBoltzmann con una hiptesis estadstica especulativa acerca del mecanismo de emisin y deriv la frmula de radiacin '
K^ = 6A-87'3'2e-''M''r,

donde a y b son constantes a fijar. Demostr que esta ecuacin reproduce todas las caractersticas cualitativas de las curvas experimentales de Langley. Pero cuantitativamente no era demasiado satisfactoria, como no tard en sealar H. F. Weber (1843-1912), de ks Technische Hochschule de Zurich, quien a la sazn se hallaba dedicado a medir el espectro de emisin de bujas de filamento de carbono ^''. Tras criticar la base terica de la derivacin de Michelson (incluida su utilizacin de la ley de Stefan-Boltzmann), Weber propuso una frmula alternativa basada en sus propios experimentos y en otros. Su candidato para la fundacin de Kirchhoff exiga tres constantes a fijar y tena la siguiente forma

Cuando Wien public, cinco aos ms tarde, la ley del desplazamiento, su nica referencia a los experimentos fue a travs de la ley de Weber. Wien seal que la ley de Weber, al igual que la suya, requera que la longitud de onda>,m a la que la funcin de intensidad alcanzaba un mximo viniese gobernada por la ecuacin XmT = constante. Como las dos leyes eran en otros aspectos claramente incompatibles, la alusin de Wien a la frmula de Weber pone de relieve la limitadsima autoridad que tenan en 1893 los experimentos sobre la radiacin negra. Tres aos despus la situacin haba cambiado notablemente. Tras la publicacin del trabajo de Langley hubo una serie de jvenes fsicos experimentales que intentaron mejorar la sensibilidad de las mediciones bolomtricas y aumentar el mbito y precisin de las determinaciones de la longitud de onda en el infrarrojo. Uno de ellos era Friedrich Paschen (1865-1947), por entonces ayudante en la Technische Hochschule de Hannover y en los comienzos de lo que

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sera una distinguida carrera en la espectroscopia. Una vez mejorados sus instrumentos, Paschen los aplic a la bsqueda de la funcin de Kirchhoff, y con xito sorprendente. En 1895 anunci que la longitud X,m es, con gran aproximacin, inversamente proporcional a la temperatura absoluta, proporcionando as una prueba directa de la ley del desplazamiento. Una extensin de sus mediciones le permiti proponer, al ao siguiente, una forma nueva y especialmente sencilla de la funcin de distribucin K^ = 6A-''e-'"*^. Los valores de Paschen para las constantes eran por fuerza provisionales, pero y pareca estar en el intervalo entre 5 y 6, con un valor medio de 5,66 ''. La frmula de radiacin de Paschen fue publicada por primera vez, con su permiso, en un artculo de Wien, quien haba sabido de ella por carta y haba visto de inmediato su relacin con una derivacin altamente especulativa de su propia cosecha, que anteriormente se haba abstenido de publicar. Un gas calentado, sealaba Wien, puede servir de fuente de radiacin negra. En semejante gas, el nmero de partculas que tienen velocidades comprendidas entre y y z ^ + df es proporcional por la ley de distribucin de Maxwell a v^ exp( v^/a^), donde a'' es proporcional a la temperatura r del gas. Si adems se acepta el supuesto, nada natural, de que tanto la longitud de onda como la intensidad de la radiacin de una molcula dada son funciones solamente de la velocidad de la molcula, entonces la distribucin de la radiacin del gas tiene que tomar la forma K^ F(\) exp[ f{X)/T]. Tanto F como / son funciones desconocidas, derivables de las tambin desconocidas relaciones entre longitud de onda y velocidad, por una parte, y entre intensidad y velocidad por otra. Con el fin de especificarlas un poco ms, Wien seal que su frmula slo se ajustara a la ley de StefanBoltzmann y a la del desplazamiento si F = bX~^ Y f = ^^A- El resultado es la famosa ley de distribucin de Wien,
-a/hT

(2)

frmula que slo difiere de la de Paschen en que especifica la constante y. Wien seal que a menos que y = 5, la ley de Paschen es irreconciliable con la ley de Stefan-Boltzmann, de suyo una consecuencia poco problemtica de la termodinmica '^. La ley de distribucin de Wien, como producto que era de la teora, tuvo naturalmente escasa autoridad hasta que Planck volvi

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a deducirla en 1899 por un camino muy distinto. La hiptesis de que la longitud de onda y la intensidad son funciones solamente de la velocidad de traslacin de las molculas emisoras era, como mucho, una hiptesis ad hoc. Con todo, era improbable que la ley fuese lisa y llanamente falsa. Se plegaba a la exigencia de la ley del desplazamiento, que a su vez poda derivarse sin recurrir a hiptesis ad hoc. Y algo que seguramente fuese ms importante: recordaba mucho a la ley que Paschen haba aducido sobre la base de los mejores experimentos de la poca. Una reduccin de y en menos del 15 por ciento hara que ambas coincidiesen. Futuros experimentos quiz trajeran esa reduccin. No tard en ser as. En enero de 1899 Paschen encamin sus investigaciones a comprobar la versin de Wien y no tard en anunciar que el valor de y descenda de 6,4 a 5,2 al variar el emisor desde el platino, muy reflector, al carbono, altamente absorbente. Otto Lummer (1860-1925) y Ernst Pringsheim (1859-1917) dieron en febrero del mismo ao una confirmacin ms completa de la versin de Wien, utilizando por vez primera una cavidad negra experimental dentro de la cual la radiacin poda alcanzar el equilibrio antes de medir su intensidad. Otros expertos en la tcnica de infrarrojos, entre ellos Ferdinand Kurlbaum (1857-1927) y Heinrich Rubens (1865-1922), aportaron tambin datos confirmatorios, mientras que Planck ya en 1899 proporcion una derivacin magistral a partir de primeros principios ^^ Fuese cual fuese el status de su derivacin, la ley de Wien haba triunfado. Aunque el triunfo, claro est, fue muy breve. La aplicacin, a principios de 1900, de nuevas tcnicas de infrarrojos de longitud de onda larga a las cavidades experimentales recin inventadas puso al descubierto la limitacin de la ley, con efectos decisivos sobre la evolucin subsiguiente de la fsica. Pero ese es otro captulo, que consideraremos ms adelante en el momento oportuno. Cuando Planck inici su investigacin sobre el cuerpo negro, o cuando en 1899 alcanz su primera conclusin, aparentemente satisfactoria, nada haca prever ese resultado.

Planck y la termodinmica El anterior esbozo del problema del cuerpo negro, pese a su brevedad, revela los tres campos que interacconaran en lo sucesivodentro del trabajo de Planck. Dos de ellos son obvios: la termodinmica y la teora electromagntica. El tercero, la mecnica estadstica, es la fuente de la distribucin de Maxwell a la que tanto Michelson como Wien recurrieron para derivar sus leyes de distri-

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bucin. Antes de 1900 haba hecho Planck contribuciones importantes a los tres campos, pero stos ocupaban lugares muy diversos en su pensamiento. La termodinmica haba sido su primer amor, y su hacer en este terreno era bien conocido antes de dedicarse por primera vez, a los treinta y seis aos, al electromagnetismo. En un principio, el papel de ste fue para l instrumental: las ecuaciones de Maxwell proporcionaban herramientas conceptuales con las cuales resolver problemas termodinmicos, sobre todo el problema de la radiacin negra. Las tcnicas estadsticas entraron an ms tarde en la investigacin de Planck, y contra no poca resistencia. Aunque su aparicin marca el primer paso en su senda hacia la inmortalidad, su utilizacin fue en aquel entonces la admisin de un fracaso. En el resto del captulo veremos la formacin termodinmica de Planck, sus esperanzas de cara a la teora electromagntica y sus primeros intentos de aplicar dicha teora a la radiacin de una cavidad. A lo largo del camino veremos tambin, sus razones para resistirse a la estadstica. La termodinmica, como teora cuantitativa abstracta del papel del calor en los procesos fsicos macroscpicos, era relativamente novedosa cuando Planck estableci contacto con ella en los aos setenta. Sus races histricas se remontan a las teoras de los gases y de la mquina de vapor del primer tercio del siglo xix, pero su formulacin requera una serie de innovaciones experimentales y conceptuales que se arraciman a mediados de siglo '". Durante la dcada de los cuarenta se vio que muchos efectos trmicos, qumicos, elctricos y mecnicos eran interconvertibles sin prdida ni ganancia cuantitativa. La generalizacin que recoga todos esos resultados no tard en conocerse con el nombre de principio de conservacin de la energa, que, por el mbito de sus aplicaciones concretas, sobrepasaba a todos los principios fsicos anteriores. Es ms, una vez asimilado conceptualmente, pareca tan rayano en lo inevitable, que a veces se le atribua un status apriorstico. Y el teorema de que cualquier causa tiene que ser cuantitativamente equivalente a su efecto, so pena de que el universo se degrade, haba desempeado cierto papel en varios de sus enunciados iniciales '^. La conservacin de la energa es el primer principio de la termodinmica; el segundo sigui muy pronto, aunque ni mucho menos de manera directa. El joven ingeniero francs Sadi Carnot (1796-1832) haba derivado en 1824 un trascendental conjunto de teoremas acerca de las mquinas trmicas, basndose en el supuesto de que el calor es un fluido calrico especial que realiza trabajo al pasar de un depsito de temperatura ms alta a otro de temperatura ms baja. La teora de Carnot, virtualmente desconocida durante ms de

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una dcada despus de su publicacin, fue resucitada, ampliada y aplicada con xito a problemas nuevos y significativos en los aos cuarenta, justo en el momento en que el principio de conservacin de la energa ganaba notoriedad. Una y otro eran incompatibles, porque la teora de Carnot, en su formulacin original, exiga que el calor se conservara. El conflicto qued resuelto en 1850-51, cuando Rudolph Clausius (1822-88) y William Thomson (1824-1907) idearon independientemente un nuevo mtodo para derivar los teoremas de Carnot. Para ello necesitaron un nuevo principio fsico, conocido luego generalmente como la imposibilidad del movimiento perpetuo de segunda especie. Clausius lo enunci en la siguiente forma: el calor no puede pasar por s solo de un cuerpo ms fro a otro ms caliente, permaneciendo inmutable el resto del universo. La formulacin de Thomson era equivalente: es imposible construir una mquina que levante un peso con slo enfriar un depsito de calor. Esos fueron los primeros enunciados del segundo principio de la termodinmica '*. Dado que stos proporcionan una base observacional al segundo principio, uno de los dos, u otro equivalente, suele aparecer todava al comienzo de los libros de termodinmica. Pero en tanto que enunciados acerca de lo que no puede ocurrir en la naturaleza no es ni mucho menos transparente su contenido fsico positivo, por lo cual se les sustituye rpidamente por alguna formulacin ms clara que pueda aplicarse directamente a diversas situaciones fsicas. Clausius elabor sistemticamente por primera vez esa clase de formulacin en una serie de artculos que aparecieron entre 1854 y 1865. Todos menos el ltimo quedaron recogidos, con un comentario adicional, en la primera edicin de su Teora mecnica del calor, publicada en 1864 cuando Planck era todava un joven escolar en Kiel. El libro, editado en ingls en 1867 y en francs en 1868, fue la primera monografa sobre termodinmica, y muchos fsicos estudiaron all esa disciplina ". La segunda edicin fue adems el primer libro de texto en este campo. Clausius indicaba en el nuevo prefacio que la teora mecnica del calor, en su actual estado evolutivo, constituye ya un tema de estudio extenso e independiente. Por tanto, prosegua, haba reelaborado el contenido de sus artculos con el fin de que la nueva edicin del libro formara un todo coherente y progresivo y cobrara la forma de un libro de texto '^. Esta versin de la termodinmica de Clausius se public en 1876, y Planck fue uno de los primeros en darle el uso pretendido '^. La influencia formativa sobre su carrera fue grande. A principios de 1879 present en la Universidad de Munich una tesis doctoral sobre el trabajo de Clausius, pero recomendando una reformulacin fundamental de su enfoque. Como

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era de esperar, la subsiguiente investigacin de Planck fue la primera en verse afectada por esa recomendacin. Antes de examinar la reformulacin planckiana de la termodinmica vamos a echar una mirada al camino en el que top con la versin de Clausius ^. Planck naci en Kiel en 1858 y se educ principalmente en Munich, donde su padre tom posesin de la ctedra de Derecho Civil de la Universidad en 1867. En el programa de estudios del Gymnasium haba muy poca ciencia de ningn tipo, no obstante lo cual adquiri algunos retazos de fsica con un profesor de matemticas muy admirado, que le dejaron honda impresin. Aos despus subrayara enrgicamente el impacto como un mandamiento sagrado de la conservacin de la energa. Era, escribi, la primera ley, de entre las que aprendi, que posea validez absoluta, independiente del hombre^'*. Sea o no producto de su imaginacin, este recuerdo de un inters precoz por leyes de la mxima profundidad y generalidad posible indica qu es lo que en concreto le atrajo hacia la termodinmica. Desde el otoo de 1874, y durante tres aos, Planck estudi fsica en la Universidad de Munich, donde top con la teora mecnica del calor, aunque probablemente no con el segundo principio desarrollado^^. Despus pas un ao en Berln, donde asisti a las clases de Helmholtz y Kirchhoff. Ambos escribe en su Autobiografa cientfica le atrajeron poderosamente como personas; por otro lado, el contacto con ellos y con el crculo de Berln ampliaron no poco [ s u ] horizonte cientfico. Pero luego prosigue: Debo reconocer que extraje poco de las lecciones... De manera que el ansia de proseguir mi educacin cientfica slo poda satisfacerla leyendo obras que me interesaban, y sas tenan naturalmente que ver con el principio de la energa. De este modo fui a parar a los trabajos de Rudolph Clausius, cuya claridad de expresin y de pensamiento me causaron poderosa impresin. Con creciente entusiasmo me abr paso hasta lo ms profundo de ellos. Lo que en especial admiraba era la exacta formulacin de los dos principios de la termodinmica y el novedoso trazado [erstmahge Durchfhrung] de una separacin ntida entre ambos. Anteriormente, como consecuencia de la teora material del calor, la opinin al uso era que la transmisin de calor desde una temperatura ms alta hasta otra ms baja vena a ser como la cada de un peso desde una altura mayor a otra menor, y esta opinin errnea no era fcil de desplazar ^3. El encuentro con Clausius determin la eleccin de Planck en cuanto al tema de su tesis doctoral, y las ideas que all elabor contribuyet Este signo (*), aadido a algunas notas, indica que en ellas se contienen adiciones sustantivas al texto o matizaciones del mismo, es decir que no son simples citas o comentarios bibliogrficos.

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ron a conformar su enfoque del problema del cuerpo negro quince aos ms tarde. Para ver de qu iba el asunto, vamos a examinar la labor de Clausius y cmo difera del enfoque planckiano de la termodinmica. Sealamos antes que Clausius haba modificado en 1850 los fundamentos de la teora de Carnot para reconciliarla con la conservacin de la energa. Sin embargo, la manera en que despus sigui edificando sobre esos fundamentos modificados era muy parecida a la de aqul. Concretamente, los sistemas termodinmicos primarios que manejaba Clausius estaban siempre en interaccin trmica y mecnica con el medio, como el cilindro y el mbolo ideales imaginados por Carnot. Por aadidura, todas las formulaciones de Clausius del segundo principio eran enunciados acerca del comportamiento de tales sistemas al recorrer un ciclo cerrado. En 1854 dio al segundo principio la forma siguiente

f . 0.

,3,

donde el signo de igualdad se aplica slo si el ciclo es reversible, dQ es la cantidad de calor absorbida del entorno por el sistema y T la temperatura absoluta a la que se absorbe el calor ^ . Clausius fue enseguida ms lejos. Sus trabajos posteriores se ocupan del valor de J d Q / T a lo largo de caminos abiertos. En 1865 introdujo el smbolo 5 y el nombre de entropa para designar el valor de esta integral:

S,=S,+ p^ ^ ,

(4)

donde el camino de la configuracin O a la configuracin 1 tiene que ser reversible^. Aplicando el segundo principio la ecuacin (3) a esa definicin, demostr que la entropa tiene que ser una funcin univaluada de la configuracin o estado del sistema. A partir de esa propiedad, y junto con el primer principio en su forma termodinmica clsica, demostr por ltimo cmo pasar directamente a muchas de las relaciones en derivadas parciales, hoy da archiconocidas, que gobiernan a las variables macroscpicas caractersticas de los sistemas fsicos. Mas para l, la ecuacin (3), u otra muy parecida y equivalente, sigui representando el segundo principio ^^. Planck, quien abord el tema a finales de los aos setenta, tom como punto de partida a Clausius y no a Carnot: la ecuacin (4), que define la entropa como funcin univaluada de las variables de estado

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de un sistema especificado. La pregunta de Planck era: cmo vara la entropa con el tiempo, a medida que el sistema correspondiente evoluciona por su cuenta, aislado trmica y mecnicamente del entorno? Las primeras pginas de su tesis presentaban la solucin en la forma S' - 8 ^0, (5)

donde S' es la entropa en un momento posterior y 5 en otro anterior. Esta ecuacin fue la versin de Planck del segundo principio. Aunque Planck reconoca su equivalencia matemtica con la forma de Clausius la ecuacin (3), insisti en que conceptualmente era ms clara, ms general y ms bsica^'*. As como el primer principio gobernaba el comportamiento de la energa a lo largo del tiempo, el segundo gobernaba el de la entropa. Y ms importante an: al captar el paralelismo entre las dos leyes absolutas de las que se derivaba la termodinmica, la nueva formulacin pona tambin de relieve la diferencia decisiva que exista entre ellas. La energa total de un sistema aislado tiene que permanecer constante en el tiempo; su entropa slo puede aumentar o, en el caso lmite ideal, permanecer constante. La ecuacin (5) prohiba no slo el paso espontneo de calor de una temperatura inferior a otra superior, sino cualquier proceso que disminuyera la entropa de un sistema aislado. Desde este ngulo, el segundo principio se convirti enseguida para Planck en El principio del aumento de entropa ^*. Su funcin, subrayada por Planck en el prrafo inicial de su tesis doctoral, era la de determinar la direccin en que evolucionan los procesos naturales de manera que la regresin del mundo a un estado anteriormente ocupado sea imposible ^^. La reformulacin de Planck del segundo principio tiene presunta trascendencia para el desarrollo subsiguiente de la termodinmica, pero su importancia aqu es ms restringida. El principio, en su nueva forma, se prestaba especialmente bien al estudio del equilibrio y de la aproximacin de un sistema cerrado al mismo. El propio Planck lo seal al final de un trabajo publicado tres aos despus de la aparicin de su tesis. El ttulo era Evaporacin, fusin y sublimacin, y el texto principal expona varios teoremas termodinmicos importantes. La seccin final comenzaba as:
Los teoremas anteriormente enumerados son todos ellos consecuencias estrictas de una sola proposicin: que el equilibrio estable corresponde al mximo de entropa. Esa proposicin se sigue a su vez de otra ms general, que dice

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que en cualquier proceso natural la suma de las entropas de todos los cuerpos participantes aumenta. Aplicada a los fenmenos trmicos, esta ley es la expresin ms general del segundo principio de la teora mecnica del calor, como he demostrado con detalle [en otro lugar] 3". Ahora bien, la radiacin negra es un caso de equilibrio trmico, y el pasaje anterior deja entrever cmo Planck abordara ms tarde el asunto. Si se inyecta una distribucin inicial arbitraria de energa en una cavidad aislada, la distribucin tender al equilibrio a medida que la energa es absorbida y reemitida por cualquier mota de material negro que contenga la cavidad. La aproximacin al equilibrio trmico es irreversible y la entropa tiene, por tanto, que aumentar hasta llegar al equilibrio. Si uno tuviera una frmula para la entropa de la radiacin como funcin de las variables del campo, entonces la funcin de distribucin del cuerpo negro sera aquella que maximizase la entropa total de la radiacin en la cavidad. Ese es el enfoque que Planck comenzara a explorar a finales de 1894, llegando a una primera conclusin en 1899. La formulacin de Clausius del segundo principio no ofreca ningn punto de ataque tan claro. Sin embargo, no es probable que Planck tuviese en la mente el problema del cuerpo negro cuando defendi su tesis en 1879. Sus investigaciones publicadas en los quince aos siguientes discurrieron por cauces muy parecidos a los iniciales. Muchos de sus artculos, as como un librito sobre la conservacin de la energa ^^, estaban pensados para extender y clarificar los fundamentos de la termodinmica, un campo no muy bien entendido an, sobre todo entre un grupo notable de antimecanicistas conocidos por el nombre de energetistas. Aceptaban stos el primer principio de la termodinmica como la ley fundamental de la ciencia y aspiraban a reducir materia y fuerza a meras manifestaciones de la energa. Descartando la distincin entre procesos reversibles e irreversibles, crean poder derivar una versin totalmente general del segundo principio a partir del primero ^^. Planck se refera a ellos al escribir ms tarde sobre las dificultades de abolir la idea de que la transmisin de calor desde una temperatura ms alta hasta otra ms baja vena a ser como la cada de un peso desde una altura mayor a otra menor ^^. Otros de los primeros artculos publicados por Planck versaban sobre aplicaciones de la termodinmica, inicialmente a problemas fsicos como la saturacin, el cambio de fase y el equilibrio. Luego, entre 1887 y 1894, prest cada vez ms atencin a un nuevo campo lleno de inters, la qumica fsica, recin inaugurada por los artculos de investigacin de Arrhenius y van't Hoff. Planck deplorara despus, evidente-

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mente con toda justicia, la escasa atencin que se haba prestado a los aspectos siquiera ms bsicos de su teora termodinmica ^. Con todo, esa teora, o sus aplicaciones (lo ms probable es que lo segundo), eran lo bastante importantes y famosas como para justificar su nombramiento en 1885 para ocupar una ctedra especial de fsica matemtica en Kiel, y ms tarde, en 1889, en la Universidad de Berln, como sucesor de Kirchhoff '^. El traslado a Berln coloc a Planck, huelga decirlo, no slo en el centro de la fsica germana sino, ms claramente an, en lo que poco despus sera el centro mundial de investigacin terica y experimental sobre la radiacin negra. Wien, Lummer, Pringsheim, Rubens y Kurlbaum trabajaban todos ellos all, en la Universidad, en la Technische Hochschule o en la Physikalisch-Technische Reichsanstalt, en la localidad vecina de Charlottenburg. En semejante escenario no es maravilla que Planck dejara la qumica fsica y se dedicara a la teora de la radiacin. A mediados de los aos noventa era poco menos que imposible que un fsico ignorara que Kirchhoff, Boltzmann y Wien haban establecido firmemente la aplicabilidad del argumento termodinmico a la radiacin. Lo que Planck haba comenzado a hacer al aplicar la termodinmica a la qumica poda esperar conseguirlo tambin con la teora de la radiacin. En realidad, y eso lo demostraremos en las pginas que siguen, el programa en el que se embarc en 1894 tena una meta mucho ms ambiciosa, pero acaso jams lo hubiera seguido si la investigacin sobre el problema del cuerpo negro no hubiese ofrecido subproductos de ndole ms familiar. Planck y la teora cintica de los gases El objetivo primario de Planck al abordar el problema del cuerpo negro era reconciliar el segundo principio con la mecnica. Hacia mediados de los aos noventa eran notorios (y, en Inglaterra, muy debatidos) los problemas que entraaba la relacin entre ambos. Planck, sin embargo, se haba percatado mucho antes de las dificultades y haba sugerido en 1881 la direccin de la que esperaba emergiera la solucin. Su idea parece, vista retrospectivamente, harto inverosmil, pero fue la que trece aos ms tarde motiv su vuelta a la radiacin negra. El primer paso para reconstruir el hilo de sus ideas requiere una digresin sobre las primeras etapas evolutivas de la teora cintica de los gases. La creencia de que el calor era el movimiento de partculas materiales haba presidido la ciencia del siglo xvii y no haba sido per-

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dida de vista desde entonces, ni siquiera durante los treinta aos, aproximadamente entre 1790 y 1820, en que la mayora de los fsicos suscribieron la teora del calrico. Pero transformar la idea del modo de movimiento en una teora cuantitativa de mayor alcance requera elaborar un modelo de agregados materiales al que las matemticas pudieran aplicarse fcilmente. Los modelos de gases demostraron finalmente tener la sencillez requerida, pero no antes de morir el siglo xviii. Anteriormente se pensaba que los gases eran una especie qumica con entidad propia (cuyo nico miembro, antes del siglo XVIII, era el aire). Sus partculas, de las que normalmente se pensaba que llenaban el espacio, slo podan rotar o vibrar in situ^^. As pues, los modelos de gases encerraban para los futuros partidarios de la teora cintica todas las complejidades que caracterizaban an a los lquidos y slidos. La situacin slo cambi cuando la nueva qumica de Lavoisier convenci a los cientficos de que los gases no eran ms que un estado fsico concreto de sustancias que tambin podan existir en forma slida y lquida. Cuando se supo que el vapor, por ejemplo, era un gas como cualquier otro, estimaciones fciles de imaginar demostraron que sus molculas no podan ocupar sino una fraccin minscula del volumen llenado por el gas. En cuanto al espacio vaco, se pens primero que estaba lleno de fluido calrico, idea que explicaba limpiamente las propiedades uniformes de los gases. Sin embargo, despus de 1820, y a medida que remiti la creencia en el calrico, empezaron a concebirse modelos de gases en los cuales las molculas viajaban cierta distancia en lnea recta entre dos choques sucesivos ^'. Tras descubrirse, a mediados de siglo, la interconvertibilidad de calor y trabajo, los modelos de esta especie revelaron ser harto convincentes y comenzaron a proliferar. El primero que despert gran inters se contena en un par de artculos publicados por Clausius en 1857 y 1858 ^*. Clausius llevaba trabajando en ellos durante algn tiempo y haba demorado su publicacin para que la micromecnica especulativa que en ellos apareca no menoscabara, por asociacin, la recepcin y comprensin de su trabajo puramente termodinmico; como resultado de esa demora, los artculos son muy ricos en hallazgos e ideas. El primer artculo empezaba por demostrar que si la presin del gas se debe al impacto mecnico de las molculas contra las paredes del recipiente, entonces jpV = jnmif, donde p es la presin, V el volumen y el nmero de molculas del gas, cada una de ellas con masa m y velocidad v. Comparando este resultado con la ley de Boyle-Charles, Clausius sealaba que la temperatura absoluta ha de ser proporcional a la energa cintica de traslacin de una molcula.

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Este resultado haba sido derivado ya varias veces con anterioridad, pero los artculos de Clausius lo llevaban enseguida ms lejos. En el primero se contiene, por ejemplo, la primera distincin impresa ^' entre el movimiento de traslacin de las molculas, por un lado, y sir movimiento rotatorio y vibratorio, por otro. Sugiere tambin que el cociente entre la energa cintica total y la energa de traslacin tiene que ser fijo para un gas dado, y establece la relacin entre ese cociente y la razn de los calores especficos a presin constante y volumen constante. El segundo artculo introduce los conceptos de recorrido libre medio y esfera de accin molecular y los utiliza para explicar la lenta tasa de difusin gaseosa observada. La elaboracin sistemtica de la teora cintica de los gases data de estos artculos, el segundo de los cuales se public el ao que naci Planck. Los artculos de Clausius captaron enseguida el inters de James Clerk Maxwell (1831-79), cuya piimerB contiJbucJn a h teora cintica se public en 1860 '*. El artculo anipaba y mejoraba los resultados de Clasius en varios aspectos significativos, el ms importante de los cuales era la aplicacin de conceptos estadsticos a la distribucin de velocidades moleculares en un gas. Clausius saba que esas velocidades eran muy variables, tanto de una molcula a otra como, dentro de una misma molcula, entre dos momentos distintos; pero a efectos de clculo haba utilizado una velocidad fija v. Maxwell, adaptando un argumento muy usual de la teora de errores^', propuso que la fraccin de molculas con velocidades entre V y V + v tiene que venir dada por *^t,2e-<''"'>d;, (6)

a^Vn

donde a es una constante que se demuestra fcilmente que vale 2/3 del valor medio de v. La base del argumento por el que Maxwell lleg en principio a esa ley de distribucin era debatible; en 1867 present una derivacin muy mejorada ^ y desde entonces ha habido muchas ms. Dos de ellas, ambas debidas a Boltzmann, ejercieron importante influjo sobre la evolucin de la teora del cuerpo negro de Planck y constituirn, por tanto, temas centrales en el captulo siguiente. La ley de distribucin le abri desde el principio nuevos caminos a Maxwell. La utiliz, por ejemplo, pata demostrar que una mezcla de gases slo poda estar en equilibrio si las molculas de cada uno de ellos tienen la misma energa media de traslacin. Puesto que dos gases en equilibrio tienen tambin la misma temperatura.

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caba dar mayor precisin a los resultados que Clausius obtuviera de comparar la teora cintica con las leyes de los gases: la temperatura absoluta es proporcional a la energa media de traslacin por molcula, donde la constante de proporcionalidad es independiente del gas; volmenes iguales de dos gases a las mismas temperatura y presin han de contener, por tanto, el mismo nmero de molculas. En otro lugar del artculo de 1860 Maxwell mejora el clculo de Clausius para el recorrido libre medio y aplica el resultado a la teora de la viscosidad, magnitud que, para su sorpresa, era independiente de la presin. Finalmente, despus de estudiar otros problemas relativos a la difusin y conduccin del calor, Maxwell estudi el problema general del equilibrio entre molculas complejas y lleg a la conclusin de que las energas medias de traslacin y de rotacin por molcula tienen que ser iguales. Este hallazgo, junto con su resultado para mezclas de gases, auguraba el teorema de equiparticin, resultado general que l y Boltzmann deduciran ms tarde. Casi todo el abanico de problemas que durante una generacin ocuparan a los expertos en la teora cintica estaban ya en 1860 sobre el tapete. Dos aspectos conexos de esa constelacin de problemas merecen especial encarecimiento, porque ambos tienen que ver con la manera en que las consideraciones estadsticas entraron en la investigacin del problema del cuerpo negro y porque ambos cambiaron rpidamente poco despus. En primer lugar, hasta pasado el ao 1900 el tema de investigacin de los hombres que aplicaron la estadstica y la mecnica molecular al estudio del calor era la teora de los gases, no la mecnica estadstica. Desde el Tratado de la teora cintica de los gases (1876) de Watson, pasando por las Lecciones sobre la teora de los gases (1896, 1898) de Boltzmann, hasta la Teora dinmica de los gases (1904) de Jeans, era la expresin teora de los gases la que normalmente se elega para describir su trabajo'*'. En segundo lugar, como el objetivo de esa teora era explicar el comportamiento observable de los gases (calores especficos, viscosidad, conductividad trmica, etc.), muy pocos de sus defensores estaban realmente interesados en la termodinmica. De cuando en cuando, en algn comentario de la teora de los gases, quiz se sealara que cuando es vlida la distribucin de Maxwell, dQ/T es una diferencial exacta ^. Hubo tambin, como veremos en breve, algunos estudios aislados de la base estadstica del segundo principio. Pero slo Boltzmann intent elaborar una teora estadstica de la entropa, y'ese aspecto de su labor fue totalmente ignorado por los dems tericos de los gases hasta que Planck lo resucit a finales de 1900. En resumen, el conjunto de temas que hoy abarca la expresin mecnica estadstica o

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termodinmica estadstica apenas exista durante el siglo xix. Aparecen por vez primera en 1902, en un famoso libro de J. Willard Gibbs (1839-1903) y en un artculo casi olvidado de Albert Einstein (1879-1955) ^^\ Con la rpida asimilacin de esas obras, la fsica estadstica se convirti en un campo diferente, con el cual no contaba Planck en la poca en que fragu su actitud hacia la relacin entre la mecnica y el segundo principio. Aunque Planck probablemente no sigui de cerca la evolucin tcnica de la teora de los gases, s conoca al menos sus lneas maestras. Clausius, a quien admiraba, continu siendo importante contribuyente a ese campo. Despus de la muerte de ste en 1888, Planck ayud a preparar para la prensa su Teora cintica de los gases ^^. Poco despus se encarg l slo de editar postumamente las Lecciones sobre la teora del calor de Kirchhoff'*^, tarea que le brind un contacto lo bastante estrecho con la teora de los gases para provocar una confrontacin significativa con Boltzmann. Tal confrontacin, junto con otros elementos de juicio que examinaremos ms adelante, sugiere que hasta los ltimos aos del siglo el conocimiento que tena Planck de los trabajos de Boltzmann sobre la teora era fragmentario, aunque sin duda saba de su existencia y probablemente conoca las lneas principales. Planck no tena gran inters por la teora de los gases, pero tampocoje repugnaba. Su actitud difera notablemente de la de los energetistas y otros antimecanicistas de la poca. Planck era ante todo un adepto convencido, pero no dogmtico, a la mecnica o a la cosmovisin mecanicista. Segn l, sta no posea an ni la generalidad ni la base emprica virtualmente irrefutable que caracterizaban a la termodinmica. Pero como escribi en 1887 su evolucin haba venido marcada por una larga serie de xitos sonados y, por tanto, era probable que continuara sealando la direccin en que debe moverse la investigacin... Uno debera utilizar todos los medios a su alcance, prosigue, para extraer las consecuencias ltimas de la visin mecnica en todas las reas de la fsica, la qumica, etc. '*^. Una carta que examinaremos ms adelante sugiere que Planck inici su investigacin sobre el cuerpo negro en respuesta a esa directriz. La actitud de Planck hacia la articulacin atmica o molecular de la mecnica era ms equvoca. En su mayor parte est, sin embargo, bien representada por los comentarios que hace al principio de su Habilitationsschrift, la segunda tesis que, en 1880, le permiti ejercer en Munich. Para estudiar equilibrios entre materiales istropos comenzaba diciendo Planck uno necesita conocer las fuerzas que actan en el interior de los cuerpos. Esas fuerzas dependen, segn Planck, no slo de la posicin relativa de las partculas ms peque-

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as del cuerpo, sino tambin de su temperatura. El valor especial de la termodinmica, subrayaba luego, es que proporciona un modo de investigar la dependencia, respecto de la temperatura, de estas fuerzas entre Jas partculas, sin que sea necesario introdtrcir supuestos especiales acerca de la constitucin molecular del cuerpo *'. Al igual que en muchos pasajes de su obra posterior, Planck parece dar aqu simplemente por sentada la existencia de tomos y molculas'". Insista, sin embargo, en que el fsico hiciera un uso mnimo de hiptesis especiales sobre su estructura y sobre las fuerzas entre ellos. Ese punto de vista, aplicado a la investigacin de la teora de los gases, sugiere no tanto que dicha investigacin sea bsicamente equivocada como que es un error de estrategia. Una de las manifestaciones de Planck al respecto, leda ante las Secciones de Fsica y Qumica de la anual Naturforschersversammlung en 1891, pero rara vez publicada, explcita esa idea:
Quienquiera que haya estudiado las obras de Maxwell y Boltzmann los dos cientficos que han ahondado ms en el anlisis del movimiento molecular difcilmente escapar a la impresin de que la notable intuicin fsica y habilidad matemtica desplegada en la conquista de estos problemas est precariamente recompensada por la fertilidad de los resultados obtenidos. Una curiosa situacin ha venido recientemente a reforzar ese juicio. La honda analoga entre el comportamiento de la materia en soluciones diluidas y en gases perfectos no fue descubierta por la teora cintica. Al contrario, la teora cintica, aun despus de ese hallazgo, ha tenido que superar grandes dificultades para explicar este comportamiento, de manera que, al menos en el futuro prximo, no cabe esperar que contribuya a ulteriores progresos en este problema 5lt.

Tres aos despus de estos comentarios, Boltzmann iniciaba su crtica de las Lecciones de Kirchhoff, atribuyendo a su publicador, Planck, la opinin de que cualquier empeo dedicado a la teora de los gases era una prdida de tiempo y de talento^. La parfrasis parece justa (y comprensible el resentimiento mostrado en su expresin); pero tambin est el reverso de la moneda. En la medida en que el escepticismo de Planck hacia la teora de los gases emanaba de consideraciones estratgicas, no hubiese hecho falta ms que una necesidad o un logro demostrado para que cambiara de opinin. El caso es que el propio trabajo de Planck iba a desvelar una tal necesidad y que entonces cambi de opinin. Pero en ese lance su claudicacin fue mayor que lo que sugiere cualquiera de sus usuales comentarios sobre el status de la mecnica molecular. Planck tena motivos de otra ndole para desconfiar de la teora cintica, lo cual reforz sin duda las expresiones de escepticismo como las que hemos sealado. Mas, quiz porque se basaban exclusivamente en su propia

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y nada tpica actitud hacia el segundo principio, slo los expres pblicamente en una ocasin durante los aos anteriores al inicio del programa de investigacin sobre el cuerpo negro que dichos motivos promovieron. La ocasin vino, sin embargo, muy pronto, slo dos aos despus de que leyera la tesis. Tanto biogrfica como lgicamente, las reservas de Planck hacia la teora de los gases estn muy relacionadas con su especial actitud hacia el segundo principio. Como ya sealamos anteriormente, Planck haba dado, en el captulo de conclusiones de su trabajo de 1882 Evaporacin, fusin y sublimacin, un nuevo enunciado de su formulacin de dicho principio. Tras hacer hincapi en la especial congruencia de esa formulacin para los problemas del equilibrio, prosigue as:
Para concluir, quisiera llamar explcitamente la atencin sobre un hecho ya conocido. Desarrollado consistentemente, el segundo principio de la teora mecnica del calor es incompatible con el supuesto de los tomos finitos *. [Acerca de la nota correspondiente, vase ms adelante.] Cabe, por tanto, prever que la ulterior evolucin de la teora conducir a una batalla entre ambas hiptesis, en la cual una de las dos sucumbir. Cualquier intento de predecir en estos momentos el resultado del conflicto sera prematuro. No obstante, diversos signos actuales parcenme indicar que la teora atmica, pese a su gran xito, tendr que ser abandonada en ltimo trmino en favor del supuesto de la materia continua '3.

Quince aos ms tarde Planck esboz prcticamente la misma postura en una importante carta que examinaremos en breve. No es la mecnica, sino su formulacin atomista la que choca con el segundo principio; las consiguientes dificultades cabe supuestamente eliminarlas desarrollando la cosmovisin mecnica para un continuo. Planck quiz no estuviera todava pensando en el ter al escribir este pasaje, pero fue eso en lo que se convertira su medio continuo. El asterisco que aparece en la cita anterior remite a otra de la seccin penltima de la Teora del calor de Maxwell. El libro fue publicado originalmente en 1871 en una serie de Libros de texto cientficos adaptados al uso de artesanos y estudiantes de las escuelas pblicas y de ciencias y apareci en traduccin alemana en 1877 y 1878. La referencia de Planck remite a una seccin de dos pginas titulada Limitaciones del Segundo Principio de la Termodinmica, el primer lugar donde se seal la naturaleza estadstica del segundo principio. Este principio, deca Maxwell,
... es sin duda cierto en la medida en que slo podemos manejar los cuerpos a travs de su masa, careciendo de capacidad para percibir o manipular las distintas molculas de que estn compuestos. Pero si imaginamos un ser cuyas facultades estn tan avezadas que pueda seguir el curso de cada molcula, ese

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ser, cuyos atributos son an tan esencialmente finitos como los nuestros, sera capaz de hacer lo que hoy por hoy nos resulta imposible. Porque hemos visto que las molculas en un recipiente Ueno de aire a temperatura uniforme se mueven con velocidades que en absoluto son uniformes, aunque la velocidad media de un gran nmero de ellas, seleccionadas arbitrariamente, es casi exactamente uniforme. Supongamos ahora que el recipiente est dividido en dos porciones, A y B, mediante una divisin en la que hay un pequeo orificio, y que un ser, que puede distinguir cada molcula por separado, abre y cierra la compuerta, permitiendo que slo las molculas ms rpidas pasen de A y B y slo las ms lentas de B a A. De esta manera, y sin gasto de trabajo, aumentar la temperatura de B y disminuir la de A, en contradiccin con el segundo principio de la termodinmica '*.

El ser especial que es capaz de hacer que el calor fluya de un cuerpo ms fro a otro ms caliente es, huelga decirlo, el que desde entonces se conoce por el diablillo de Maxwell ^'. En Inglaterra se acept enseguida la visin de Maxwell del segundo principio. Thomson la elabor algo ms en 1874; poco despus P. G. Tait (1831-1901) la incluy en la segunda edicin de su utilizadsimo Esquema de la termodinmica '^; y Maxwell la aire an ms en una larga recensin del libro de Tait, publicada en Nature a principios de 1878. La verdad del segundo principio, escribi Maxwell, es, por tanto, una verdad estadstica, no matemtica, porque depende del hecho de que los cuerpos que manejamos consisten en millones de molculas... De ah que el segundo principio de la termodinmica se viole continuamente y en no pequea medida en cualquier grupo pequeo de molculas pertenecientes a un cuerpo real '^. A partir de entonces, el problema del segundo principio desapareci de la teora de los gases inglesa durante casi veinte aos. Las actitudes continentales eran mucho ms variadas. En un extremo estaban los energetistas, que rechazaban el atomismo, la mecnica y la independencia del segundo principio. En el otro estaban Clausius y Boltzmann, quienes admitan que el segundo principio era slo macroscpico, pero dirase que insatisfechos con esa conclusin seguan mostrando gran inters por los sistemas mecnicos que exhiban analogas no estadsticas con dicho principio '*. Ninguna de las dos posturas satisfaca a Planck, quien crea en la mecnica y pensaba que el segundo principio era tan absoluto como el primero. Ms tarde, recordando los aos anteriores al cambio de siglo, escribi: En aquella poca pensaba que el principio del aumento de la entropa era vlido sin excepcin, como el principio de conservacin de la energa, mientras que para [Maxwell y] Boltzmann este principio era slo una ley de probabilidades y, por tanto, estaba sujeta a ex-

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cepciones''. Mientras Planck mantuvo esa idea, no podra haber aceptado el enfoque estadstico. Pero por qu la mantena, o al menos por qu durante tanto tiempo? Aparte de Planck, no se conoce a nadie que en los aos ochenta concibiera todava el status del segundo principio como l lo conceba. Tampoco haba razones claras para hacerlo, porque hasta 1896 nadie sugiri siquiera que las excepciones a las que estaba sujeto el principio podran ser observables o tener consecuencias fsicas ^^. Clausius rechaz con las siguientes palabras la afirmacin de Tait de que Maxwell haba refutado su versin del segundo principio:
El exceso de energa cintica que en un momento dado puede pasar de un cuerpo ms fro a otro ms caliente en virtud de una desviacin accidental del comportamiento medio [de las molculas] es una magnitud del mismo orden que la masa de una sola molcula comparada con las masas directamente accesibles a nuestros sentidos. Sin embargo, las magnitudes de ese orden son despreciables a efectos de las consideraciones que ataen al segundo principio 61.

Por qu no adopt Planck una postura similar? No es posible que su memoria autobiogrfica no captara del todo la esencia de su objecin al enfoque probabilstico? Respuesta concluyente no la hay, pero una verosmil est directamente relacionada con la reformulacin del segundo principio que Planck elabor en su tesis doctoral y en publicaciones subsiguientes; todos los sistemas fsicos aislados se mueven irreversiblemente de estados de entropa menor a estados de entropa mayor. En la tesis propiamente dicha no aparece an del todo explcita una generalizacin tan fuerte. Planck introduce all el trmino naturales para designar procesos a los que se aplica el signo de desigualdad de la ecuacin (5); si es el signo de igualdad el que vale, los procesos se denominan neutros. La terminologa sugiere que los procesos neutros son una idealizacin, pero en su tesis Planck no llega a decirlo *^. Sin embargo, tres aos despus la implicacin terminolgica tena ya un carcter explcito y central:
Hay en la naturaleza una funcin (para la cual podemos retener la designacin de Clausius de entropa) que aumenta perpetuamente, en el sentido de que la suma de las entropas de todos los cuerpos que participan en cualquier proceso es mayor al final que al principio. Hay que pensar, pues, que la entropa viene determinada completamente por el estado de un cuerpo (es decir, la totalidad de las posiciones y velocidades de todas sus partes)... Aquellos procesos para los cuales la entropa es igual en el estado inicial que en el final, los procesos directamente reversibles, por ejemplo, constituyen un caso lmite. Pero esta clase de procesos no se dan realmente, sino que hay que considerarlos una idealizacin *3.

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Este pasaje convierte la irreversibilidad en el ncleo del segundo principio, y la frase en cursiva sugiere que la irreversibilidad de que se habla es microscpica. Nadie, aparte de Planck, haba adoptado esa posicin. Los energetistas no crean en los tomos ni reconocan la distincin entre cambio reversible e irreversible. Clausius, que en esto pensaba distinto, haba elaborado, sin embargo, la termodinmica a base de procesos reversibles, introduciendo los irreversibles como caso especial. En ambas versiones de la Teora mecnica del calor, el segundo principio aparece por primera vez en el captulo tercero en la forma dQ/T = O, que en adelante es aplicada a diversos problemas fsicos. No es sino hasta el captulo dcimo cuando Clausius se ocupa de Procesos que no son reversibles y da un Complemento de la expresin matemtica del segundo principio al escribir dQ/T < O **. A esas alturas slo restan tres captulos del libro. As, pues, para Planck una explicacin mecnica del segundo principio tena que ser una explicacin de la irreversibilidad, preferiblemente microscpica, cosa que el enfoque estadstico, segn l, no haba logrado dar. En cuanto a Maxwell, su tratamiento era sugerente, pero ni siquiera haba tocado el problema general. Thomson y Boltzmann haban ido ms lejos, afirmando que el estado final de un proceso irreversible es ms probable que su estado inicial*^. Boltzmann haba dado incluso razones para suponer que la entropa de un estado es proporcional al logaritmo de su probabilidad. No est claro cmo ni cundo oy Planck por primera vez de este enfoque (puede que ni siquiera conociera los escritos de Thomson), pero lo cierto es que se mostr completamente insatisfecho con l cuando lo conoci. As se desprende claramente de una larga carta que escribi en la primavera de 1897, cuando su investigacin del cuerpo negro estaba ya en marcha. La carta requiere una breve introduccin. Ernst Zermelo (18711923), joven ayudante de Planck en Berln, elabor en 1895 lo que desde entonces se conoce como la paradoja de la recurrencia. Aplicando un teorema matemtico publicado por Poincar cinco aos antes, Zermelo afirm que el segundo principio no admite ninguna demostracin mecnica, porque cualquier sistema mecnico abandonado a su suerte tiene que volver en ltimo trmino a una configuracin arbitrariamente prxima a aquella de la que parti. Por tanto, escriba Zermelo, en semejante sistema son imposibles los procesos irreversibles, porque (aparte de estados iniciales singulares) ninguna funcin continua univaluada de las variables de estado, como es la entropa, puede aumentar continuamente; si hay un incremento finito, tiene que haber un decremento correspondiente al recurrir el estado inicial **.

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La rplica de Boitzmann sealaba que el segundo principio no era simplemente mecnica, sino tambin estadstico;-y la polmica prosigui hasta finales de 1896. A principios del ao siguiente Planck hizo un comentario al respecto en una carta a su amigo Leo Graetz (18561941). El problema de reconciliar el segundo principio con la mecnica, dice Planck all, es el ms importante de los que ocupan a la fsica terica en este momento. Y prosigue as:
En la cuestin principal estoy con Zermelo, porque pienso que es completamente intil [intentar] derivar la velocidad de procesos irreversibles viscosidad o conduccin del calor en gases, por ejemplo de una manera realmente rigurosa a partir de la actual teora de los gases. Habida cuenta de que el propio Boitzmann admite que incluso la direccin en la que actan la viscosidad y la conduccin del calor slo puede derivarse de consideraciones probabilsticas, cmo puede ser que la magnitud de estos efectos tenga en todas las condiciones un valor enteramente determinado? Si nada se conoce de antemano, el clculo de probabilidades puede servir para determinar el estado ms probable. Pero dado ua estado [inidl] improbable, no puede setvit paca calculac el siguiente [estado]. Este viene determinado, no por la probabilidad, sino por la mecnica. El mantener que en la naturaleza el cambio siempre procede de [estados de] probabilidad ms baja a probabilidad ms alta carecera totalmente de fundamento.

La cuestin no es si el segundo principio admite o no excepciones, sino otra ms fundamental: la probabilidad por s sola puede determinar la direccin en que evoluciona un sistema? La respuesta negativa de Planck parece haber sido la razn fundamental para rechazar versiones estadsticas del segundo principio. Poco despus de rebatir la proposicin de que la naturaleza procede hacia estados ms probables, la carta de Planck vuelve sobre el problema de la irreversibilidad:
Sin embargo, Zermelo va ms lejos [que yo], y pienso que incorrectamente. Cree que el segundo principio, considerado como una ley natural, es incompatible con cualquier visin mecnica de la naturaleza. Pero el problema se torna esencialmente diferente si uno considera materia continua en lugar de masas puntuales discretas como las molculas de la teora de los gases. Creo y espero que se pueda encontrar una significacin estrictamente mecnica del segundo principio por este camino, pero el problema es evidentemente harto difcil y requiere su tiempo.

La esperanza de Planck es la que ya expresara en 1881, pero la relacin con sus investigaciones haba cambiado entretanto. Su empeo por extraer la irreversibilidad de la mecnica del continuo haba co-

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menzado, efectivamente, dos aos antes. Otro pasaje de la carta sugiere el espritu de la empresa: Slo veo un modo de llegar a una conclusin definitiva sobre la cuestin. Hay que abrazar de antemano una de las dos posiciones [mecnica o estadstica] y ver hasta dnde puede avanzar uno ad lucem o ad ahsurdum. La tarea ser sin duda ms fcil y prometedora si uno supone que el segundo principio es estrictamente vlido (cosa que ciertamente no cabe demostrar a partir de la teora cintica de los gases en su forma actual), en lugar de recurrir a hiptesis .. sobre el estado inicial [improbable] del mundo, con el solo fin de salvar la teora de los gases. . Eso es renunciar a hallazgos ms profundos s'. Cuando Planck escribi las lneas anteriores haban comenzado a aparecer ya los primeros informes de su investigacin sobre el cuerpo negro. Su contenido nos ocupar en breve, pero el primer anuncio pblico de su objetivo pertenece al presente contexto. El pasaje que sigue es la seccin inicial de un escrito que Planck ley ante la Academia Prusiana de Ciencias a principios de febrero de 1897. Es la introduccin de la primera entrega de una serie, Sobre los procesos de raciacin irreversibles, que le ocupara hasta el verano de 1899. El principio de conservacin de la energa exige que todos los sucesos naturales sean en ltimo trmino analizables en lo que se denominan efectos conservadores, como son, por ejemplo, los que tienen lugar en el movimiento de un sistema de puntos materiales mutuamente atractivos o repulsivos, o tambin en medios completamente elsticos, u ondas electromagnticas en aislantes. Por otro lado, las fuerzas no conservadoras como el rozamiento, los choques inelsticos, la resistencia galvnica no son de naturaleza elemental porque no satisfacen independientemente el principio de la energa. Por consiguiente, en un sistema fsico completo han de reducirse a los primeros [es decir, a efectos conservadores, todos ellos evidentemente reversibles]. Por otro lado, el principio del aumento de la entropa ensea que todos los cambios en la naturaleza proceden en una direccin. Cuando, pongamos por caso, un sistema est aislado de su entorno, tarde o temprano ha de aparecer un equilibrio o estado estacionario, del cual el sistema no se desva bajo ninguna circunstancia mientras las condiciones externas permanezcan iguales. De esta oposicin surge la tarea fundamental de la fsica terica, la reduccin del cambio unidireccional a efectos conservadores**. Esa tarea fundamental es la que haba llevado a Planck al problema del cuerpo negro. Tras un prrafo intermedio en el que esboza el fracaso de anteriores intentos de resolverlo, Planck da a su auditorio una idea de en qu cifra sus esperanzas: Creo que debo reconocer como un proceso unidireccional compuesto por efectos enteramente conservadores la influencia de un resonador vibrante sin

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rozamiento o sin resistencia sobre la onda que lo excita... Cualquier resonador de esa especie es excitado al absorber energa de la vibracin que incide sobre l y se amortigua al radiar energa. Sin embargo, la energa radiada no es en general de la misma clase que la absorbida, de manera que las vibraciones de) resonador alteran el carcter de las ondas electromagnticas propagadas en su vecindad. Puede demostrarse que estas alteraciones son unidireccionales en varios respectos y que tienen una tendencia equilibradora [ausgleichende] *9.

En ausencia de uno o ms resonadores, sealaba Planck, no se producira tal equilibramiento. Las ondas elctricas vendran gobernadas por las ecuaciones de Maxwell solamente, y stas, al igual que las ecuaciones de la mecnica, son invariantes al invertir el sentido del tiempo. Pero un resonador, dice Planck, alterara el campo, absorbiendo, por ejemplo, energa de una onda plana incidente y reemitindola en la forma de una onda esfrica. Adems, debido a que su amplitud no vara sino lentamente con la del campo, un resonador eliminar gradualmente las fluctuaciones en la intensidad de la radiacin que incide sobre l. Por ltimo, dado que el resonador tiene un intervalo de respuesta finito debido al amortiguamiento por radiacin, nteraccionar a travs del campo con resonadores de frecuencias vecinas, y esa interaccin modificar la distribucin del color o longitud de onda de la radiacin, al igual que los choques entre molculas alteran la distribucin de las velocidades moleculares. Planck sealaba que el anlisis de la ltima de estas tendencias equilibradoras debera brindar importantes conclusiones acerca de la distribucin de energa radiante en el estado estacionario , es decir acerca de la forma de la funcin universal de Kirchhoff. Planck sobre el continuo y el electromagnetismo Las pginas anteriores han seguido paso a paso la andadura de Planck hasta el problema del cuerpo negro. Pero resta una pregunta evidente. Por qu supona Planck que el recurrir al continuo permitira una explicacin mecnica o cuasi-mecnica de la irreversibilidad y, por tanto, la reduccin de los procesos unidireccionales a efectos conservadores? La cuestin hay que estudiarla a su vez por partida doble, una vez en relacin con los aos inmediatamente posteriores a la finalizacin de la tesis de Planck, cuando evidentemente slo era consciente de que el diablillo de Maxwell poda trastornar el segundo principio, y luego otra para los aos noventa, cuando se centr en la irreversibilidad y concentr su atencin en el campo electromagntico. Para ninguno de los dos perodos es posible dar una respuesta completa, en parte por falta de informacin relevante

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acerca de Planck, y en parte porque las actitudes de finales del xix hacia la mecnica, el continuo y el campo electromagntico estn muy poco estudiadas ^^ Lo que s podemos es aislar algunas consideraciones que hacen al caso y cuyo examen proporcionar tambin informacin que necesitaremos en otro lugar acerca del estado de la teora electromagntica en la poca en que Planck estaba realizando su labor sobre el cuerpo negro. Es probable que cuando Planck anunci en 1882 su creencia, reconocidamente prematura, de que la teora atmica, pese a su gran xito, tendra que dar paso en ltimo trmino a la hiptesis de la materia continua, estuviera pensando en lo siguiente: En un continuo, que Planck quiz imaginara atestado de trocitos masivos, el movimiento en regiones vecinas est estrictamente correlacionado. Cuando el orificio vigilado por el diablillo de Maxwell est abierto, las regiones a ambos lados de l son vecinas y se mueven conjuntamente. A travs del orificio se puede transmitir a pesar de todo energa, pero slo de las regiones de movimiento ms violento a las de movimiento menos violento. Planck, que era buen msico y a menudo utilizaba analogas acsticas en su trabajo, puede que pensara desde el principio en la respuesta resonante de una cuerda tensa, acoplada mediante un muelle u otro medio continuo a una fuente impulsora ^ . Tal sugerencia, aunque no pasa de ser especulativa, viene apoyada indirectamente por las ideas de Helmholtz sobre el status de la mecnica del continuo. Planck asisti en 1877 a la conferencia que dio Helmholtz sobre el tema, y sus apuntes de clase hacen referencia a una distincin importante, que aqu nos interesa y que muchos aos ms tarde an se analizaba en la versin publicada de sus lecciones. Helmholtz comenzaba all por recordar a los lectores su anterior tratamiento de la mecnica de partculas. En aquel entonces ramos conscientes, deca Helmholtz, de que esa representacin era slo una de las abstracciones simplificadoras de la observacin cuyas consecuencias pueden representar con idnea integridad y brevedad los hechos en ciertas reas de la experiencia. Los fenmenos elsticos, prosegua Helmholtz, no puede elaborarlos con plena generalidad una teora que entraa una representacin corpuscular de la materia. Y terminaba diciendo que para tratar la elasticidad utilizaremos, por el contrario, la concepcin lmite opuesta de la constitucin de la materia, a saber, aquella en la que la materia llena continuamente el espacio ocupado ^^. Ni aqu ni en ningn otro lugar de su comentario aparece indicacin alguna de que una de las representaciones se ajusta a la realidad mientras que la otra no es ms que una idealizacin conveniente. Las dos son ms bien abstracciones polares, tiles en diferentes mbitos de la experiencia. Otros casos, su-

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giere Helmholtz, puede que exijan un compromiso entre ambas, por ejemplo la teora de la dispersin ptica, problema ntimamente relacionado con el que Planck propuso en relacin con los resonadores ^*. Planck, que crea en la mecnica pero rehua los modelos, habra congeniado con esta actitud. La distincin a la que se refieren sus notas sobre las lecciones de Helmholtz pretenda articularla y reforzarla. La mecnica corpuscular, sealaba Helmholtz, reconoce dos clases de movimiento. Una es el movimiento ordenado, del que todas las partculas participan juntas (su ejemplo es el movimiento de un enjambre de mosquitos). La otra es el movimiento desordenado, los movimientos independientes que las partculas (o mosquitos) realizan dentro del espacio que ocupa su agregado. Para Helmholtz, el rasgo distintivo de la mecnica del continuo era la prohibicin del movimiento desordenado " . Pero con l desapareca la funcin para la cual Maxwell concibiera su diablillo. Reflexiones de esta especie pululaban sin duda todava en la mente de Planck cuando en 1894 abord la radiacin negra, pero el contexto haba cambiado entretanto. El problema era ahora demostrar que la irreversibilidad poda caracterizar a un sistema gobernado por fuerzas conservadoras. Para elaborar una solucin abandon adems las ecuaciones de la mecnica y se fij en las que gobiernan el campo electromagntico. A esas alturas, este segundo paso no supona una gran zancada para Planck. Haba elegido el problema del cuerpo negro porque su principal especialidad, la termodinmica, era all de incuestionable importancia. Como resultado de ello, tuvo que arrancar de las ecuaciones del campo, que haban tenido un carcter central en los argumentos termodinmicos que le ocupaban. Pero en 1895, y luego otra vez en 1897, insisti en que su mtodo de demostrar la irreversibilidad poda aplicarse igual de bien a las vibraciones mecnicas de resonadores acsticos en un medio continuo de aire '^. Es muy posible que Planck pensara que la formulacin electromagntica era ms fundamental: los resonadores acsticos no pueden funcionar en el vaco''''; para el aire, a diferencia del ter electromagntico, haba una representacin corpuscular satisfactoria. Pero durante los primeros aos de su investigacin sobre el cuerpo negro la teora electromagntica era para Planck una clase especial de mecnica del continuo, de manera que sus anteriores esperanzas en torno al continuo valan ntegras para aqulla. Hasta 1897 no desaparecieron de sus escritos las referencias a una prueba acstica equivalente de la irreversibilidad, y slo a finales de 1900 comenzaron sus artculos a sugerir que la transicin de las ecuaciones de Newton a

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las de Maxwell podra involucrar a los fundamentos mismos. Este cambio de perspectiva fue importante tanto para Planck como para otros, pero no desempe ningn papel visible en el pensamiento de aqul hasta principios del siglo xx. La ntima asociacin entre electromagnetismo y mecnica, aunque no era el nico punto de vista en curso, estaba muy difundida a mediados de los aos noventa. La propia obra de Maxwell constitua un precedente claro. En su Tratado de electricidad y magnetismo, publicado en 1873, la ruta hacia las ecuaciones que gobiernan el campo comenzaba con una serie de lagrangianas en las que las posiciones de los circuitos y los valores de las corrientes en ellos servan de coordenadas generalizadas. Aunque la estructura del medio en que se movan corrientes y circuitos permaneca sin especificar, Maxwell segua creyendo que era posible retroceder desde estas ecuaciones mecnicas, que gobiernan las variables macroscpicas, a los movimientos ocultos de masas invisibles. Al mismo tiempo, pensaba que las variables y las ecuaciones que las gobernaban eran mecnicas, y recurri continuamente a analogas de esa ndole al elaborar las ecuaciones y clarificar sus efectos ^^. Actitudes muy parecidas hacia la base mecnica del electromagnetismo cabe encontrarlas en los escritos pertinentes de Helmholtz, Boltzmann y Hertz. Incluso H. A. Lorentz (1853-1928), quien pronto se dara a conocer por sus intentos precursores de derivar la mecnica a partir del electromagnetismo, trat el campo como un sistema dinmico en la primera versin de su teora de los electrones, publicada en 1892''. Ese mismo continuo conceptual, a modo de puente entre teoras mecnicas y electromagnticas, es rasgo frecuente en los artculos tcnicos de investigacin durante los aos ochenta y noventa; la teora de la dispersin ptica proporciona a este respecto un ejemplo especialmente claro e idneo. La teora de la dispersin estuvo principalmente basada, hasta finales de los ochenta, en las leyes de la mecnica; despus cada vez ms en las leyes de la teora electromagntica. Pero muchas de las ecuaciones aparecan en ambas modalidades, y los adeptos de una podan tomar libremente los resultados obtenidos por la otra; apenas haba conciencia de una divisin conceptual entre las dos ^. Las anteriores observaciones sobre la mecnica del continuo, sometidas a ulterior investigacin, han de proporcionar el contexto en el cual contemplar las referencias, al principio chocantes, que Planck hizo a ese tema. Y puede que adems expliquen su antigua creencia de que la mecnica del continuo derrotara al diablillo de Maxwell. En cambio, no dan ninguna pista acerca de su conviccin de que la irreversibildad poda derivarse del estudio de efectos puramente

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conservadores. Cmo es que Planck, quien reconoca que las ecuaciones que gobernaban el campo en una cavidad reflectora vaca eran reversibles en el tiempo, pudo haber supuesto que la insercin de un resonador poda generar efectos unidireccionales? Parte de la respuesta ya la hemos dado. Es posible que su intuicin le dijera que los efectos equillbmdoces del cesonadoc pot ejemplo, k convulsin de una onda plana, que viaja en una sola direccin, a una onda esfrica, que se desplaza en todas las direcciones no podan invertirse. Pero en 1896 tena Planck otra razn ms concreta para abrigar fe en su programa de investigacin: tiene que ver con el estado de la teora electromagntica en los aos noventa, y su examen nos llevar rpidamente a los primeros escritos de Planck sobre el cuerpo negro y a su primersima contribucin significativa a la teora del campo electromagntico. Antes de la aparicin de la teora de los electrones de Lorentz durante los aos noventa, ninguna de las principales formulaciones de la teora de Maxwell describa la interaccin entre las magnitudes del campo (desplazamientos del ter) y la materia *'. Maxwell y muchos de sus principales sucesores, entre ellos Hertz, negaban la existencia de cargas elctricas aisladas y, por consiguiente, de partculas materiales cargadas sobre las que pudiera actuar directamente el campo. La corrierite elctrica figuraba naturalmente en las ecuaciones del campo, pero normalmente en calidad de una magnitud adicional, otra clase de polarizacin del ter, y no como carga en movimiento. Las tres magnitudes del campo elctrica, magntica y corriente existan y satisfacan las ecuaciones de Maxwell, tanto en el espacio libre como en el interior de los cuerpos, y sus valores en medios diferentes venan relacionados entre s por constantes de proporcionalidad y condiciones de contorno adecuadas. Aunque Planck conceba as el electromagnetismo, su resonador vibrante sin resistencia no poda haber sido el vibrador mecnico portador de carga en que, como electrn ligado, se convertira ms tarde. Era, por el contrario, una corriente oscilante diminuta y, por tanto, una magnitud del campo, Las tcnicas idneas para su estudio eran una versin microscpica de aquellas que Hertz aplicara a los circuitos sintonizados y dipolos con los que, algunos aos antes, haba generado y detectado ondas electromagnticas. Estas diferencias son trascendentales. Si Planck hubiese analizado los circuitos sintonizados de Hertz con las ecuaciones del campo del siglo XX, en las cuales figuran cargas aisladas y la corriente viene representada como carga en movimiento, habra reconocido inmediatamente que las ecuaciones que ataen al problema del resonador son plenamente reversibles en el tiempo, igual que las del campo en

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el espacio libre. Pero lo cierto es que Planck sigui a Hertz a la hora de representar un resonador fsico por medio de condiciones de contorno sobre una superficie exterior a l. En tales circunstancias, la reversibilidad era una caracterstica a investigar, porque no saltaba a la vista. Los dos primeros escritos de Planck sobre el cuerpo negro pusieron los cimientos para su exploracin, y lo que emergi del segundo de ellos fue la primera expresin teortica de lo que hoy se denomina amortiguamiento por radiacin. Al introducir en la ecuacin diferencial del resonador un pequeo trmino que representaba ese amortiguamiento, la ecuacin dejaba de ser reversible en el tiempo, precisamente la clase de efecto en que se cifraban las esperanzas de Planck de cara al continuo. Claro est que en su tratamiento aparecan aproximaciones, y su eliminacin habra restaurado la reversibilidad, no en su ecuacin del resonador, que hoy sigue en uso, sino en las ecuaciones para el resonador ms el campo. Planck, sin embargo, no lo sabra hasta pasados algunos aos, y para entonces era intrascendente. Haca mucho que haba abandonado la esperanza de que los procesos irreversibles pudiesen ser generados por efectos conservadores solamente. El estudio detallado de los dos escritos en los que Planck estableci las propiedades de sus resonadores amortiguados exige una larga excursin por la teora electromagntica de finales de siglo, lo cual desbordara el objetivo central de este libro. Bstenos con un breve esquema que d cuerpo a lo antedicho y prepare simultneamente el terreno a lo que veremos despus. Ambos escritos comienzan subrayando la novedad conceptual de la situacin que Planck se propone explorar. El rasgo esencial es, para l, la nocin de amortiguamiento conservador ^. Los resonadores han de carecer de resistencia si son elctricos, de rozamiento si son acsticos. Es decir, slo pueden perder energa por radiacin, de manera que la energa total es retenida en una forma directamente mecnica. Planck admite que en los procesos radiativos reales existe tambin un amortiguamiento consumidor, que convierte energa vibratoria en calor por rozamiento o resistencia elctrica. Pero estos efectos consumidores cabe minimizarlos en la prctica, y es preciso eliminarlos de la teora para lograr la reduccin del cambio unidireccional a efectos conservadores '*^. El primer escrito de Planck, presentado a la Academia Prusiana en la primavera de 1895, estudia el caso de un resonador en equilibrio con un campo incidente. Modelando explcitamente el tratamiento segn un trabajo que Hertz publicara seis aos antes ^, Planck obtuvo primero una solucin de las ecuaciones de Maxwell para el espacio libre, en la forma de un tren de ondas esfricas que

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se expande con velocidad c y longitud de onda X. desde el origen de coordenadas, donde est situado el resonador. Suponiendo que el oscilador es slo capaz de describir oscilaciones lineales, Planck restringi su atencin a ondas expansivas simtricas respecto a su eje. El campo as especificado es el emitido por el resonador (para ser ms exactos, el resonador se define como la corriente oscilante localizada que permite que el campo especificado satisfaga las ecuaciones del campo en el origen), y queda totalmente determinado por dos constantes, una que fija la amplitud y otra la fase. En el siguiente escrito y en lo sucesivo, Planck lo llamara el campo secundario. Planck introdujo luego una radiacin primaria de la que el resonador poda recibir energa. Por razones de sencillez, estaba restringida a un tren de ondas planas, polarizadas paralelamente al eje del resonador y con longitud de onda igual a la de la radiacin secundaria; por tanto, su naturaleza vena tambin especificada por un par de constantes que fijaban la amplitud y la fase. Sumando los dos campos, Planck logr calcular el flujo de energa neto a travs de una pequea superficie esfrica alrededor del origen. Para el equilibrio se exiga que ese flujo fuese igual a cero: el resonador emite entonces tanta energa como la que absorbe. Suponiendo que la resonancia era mxima, de manera que las dos constantes de fase fuesen iguales, Planck consigui finalmente calcular el cociente entre los factores de amplitud de la radiacin secundaria y primaria para el equilibrio. Dicho cociente result depender slo de la longitud de onda, no de la estructura concreta del resonador. La estructura, demostr Planck, slo afectara el campo muy cerca del origen, mientras que l haba integrado sobre una superficie ms exterior. Este era precisamente el tipo de resultado que Planck haba buscado. Tras sealar, hacia el final del artculo, que sus mtodos valan igualmente para vibraciones acsticas en el aire, prosegua as:
Pero no son problemas acsticos ni estrictamente elctricos los que han motivado la investigacin precedente. Fue impulsada ms bien por la cuestin de los procesos de radiacin estacionarios en el seno de un medio mecnico en reposo, a temperatura constante y rodeados por cuerpos a la misma temperatura.

Refirindose al clculo del cociente entre emisin y absorcin, contina luego:

La ley de Kirchhoff para la proporcionalidad de las capacidades de emisin y absorcin es consecuencia inconfundible de este comportamiento. Para calcular amplitudes de vibracin no es preciso contemplar la estructura detallada de la partcula emisora; basta con que las dimensiones del centro de vibracin sean pequeas comparadas con la longitud de onda ^5.

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Este resultado es la primera contribucin de Planck a la teora del cuerpo negro, pero su contenido es exiguo y est limitado por numerosas hiptesis especiales, en particular las restricciones al equilibrio y a un campo primario cuya frecuencia es precisamente la del resonador. Al cabo de un ao Planck present a la Academia un segundo trabajo que prescinda de la primera restriccin y relajaba la segunda. Los campos primario y secundario eran tratados all de forma muy parecida a como lo haban sido anteriormente, salvo que ahora se permita que sus amplitudes variasen. Por otro lado, se dejaba que el flujo neto de energa a travs de la pequea esfera de prueba se desviara ligeramente de cero, de suerte que la energa acumulada en la esfera pudiera cambiar lentamente. Al carecer de informacin sobre la estructura del resonador, Planck supuso llanamente que su clculo no se vera afectado al extrapolar al interior de la esfera el campo del dipolo fuera de ella. La energa U del dipolo que crea ese campo se saba que era

U = IKP + W ^

(7)

donde / es el momento dipolar, y K y L son constantes que dependen del resonador. Dado que cualquier flujo neto a travs de la esfera tiene que aparecer dentro de ella como un cambio de la energa dipolar, Planck logr finalmente combinar su anterior clculo del flujo con la ecuacin (7) y obtener una ecuacin diferencial para el propio resonador. Result ser Kf+Lf-^J=E, {8a)

donde E es el campo elctrico en la direccin del eje del resonador, debido a la radiacin primaria. Planck se apresur a sealar que un resonador gobernado por la ecuacin (8a) tiene un perodo natural TO y una constante a de amortiguamiento logartmico dados por IL 27T IK (9)

La condicin de que la energa del resonador responda lentamente a variaciones en el campo externo, reescrita en funcin de los ante riores parmetros, se convierte en c < 5 C L Para un resonador que

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satisface esta condicin Planck demostr adems que su primera ecuacin del resonador es equivalente a Kf + ^ ^ / + Lf = E, (8b)

forma que en lo sucesivo utilizara de modo intercambiable con la ecuacin (8a). Ambas exhiban la caracterstica que probablemente ms le interesaba. El trmino de amortiguamiento por radiacin el tercero por la izquierda en (8a), el segundo por la izquierda en (8b) cambia de signo bajo inversin temporal, mientras que los dems trminos permanecen iguales. De este resultado emanaba probablemente la confianza que tena Planck en que se hallaba en buen camino hacia una prueba de la irreversibilidad. Sin embargo, Planck no toc ese tema, suponemos que porque an no tena esa prueba. Sus resonadores eran entidades imaginarias, de estructura no especificada. El recurrir a ellos en la teora del cuerpo negro vena slo legitimado por la ley de Kirchhoff, que estableca que el campo del cuerpo negro no dependa del material de la cavidad. El problema del cuerpo negro versaba, tanto terica como experimentalmente, sobre campos, no resonadores, y era, por tanto, a campos a los que Planck tena que extender ahora su trabajo. La serie de artculos Sobre los procesos de radiacin irreversibles, cuyos prrafos iniciales hemos reproducido antes, emprendieron esa tarea; su estudio constituye el tema del captulo 3. Antes de pasar al trabajo de Planck sobre cambios irreversibles en el campo electromagntico, es esencial tomar un largo desvo. A lo largo de la mayor parte de 1897 Planck continu creyendo que poda probar la irreversibilidad directamente, sin la ayuda de hiptesis estadsticas ni otras hiptesis especiales. Esa prueba haba sido su objetivo inicial cuando abord el problema del cuerpo negro. Pero en la primavera de 1898 se haba percatado ya de que la empresa era imposible, y los conceptos empleados en sus trabajos subsiguientes empezaron a parecerse cada vez ms a los que elaborara Boltzmann para la teora de los gases. Algunos aspectos de esta semejanza puede que fueran producto de un descubrimiento independiente, pero explicarlos todos ellos por ese camino es imposible. As pues, es imprescindible comprender algunos aspectos concretos del pensamiento de Boltzmann para poder estudiar la evolucin de Planck despus de 1897, sobre todo porque parte de lo que Planck hall en Boltzmann se ha perdido de vista durante la posterior evolucin de la mecnica estadstica.

Captulo 2 LA HERENCIA ESTADSTICA DE PLANCK: BOLTZMANN SOBRE LA IRREVERSIBILIDAD

La radiacin electromagntica en una cavidad perfectamente absorbente no es el nico sistema fsico que se mueve irreversiblenaente hacia el equilibrio. Por ejemplo, si la distribucin de velocidades de las molculas de un gas es inicialmente diferente de la de Maxwell, los choques intermoleculares producirn con el tiempo esa distribucin, y de ah en adelante la mantendrn. Al menos as debera ser si la distribucin de Maxwell fuese, como quera su autor, la nica que permanece estable mientras las molculas continan chocando dentro del gas. El inters como el que tena Planck por el segundo principio de la termodinmica no era, pues, el nico motivo para estudiar la irreversibilidad. La manera natural de demostrar la unicidad de la distribucin de Maxwell consiste en probar que una distribucin inicial arbitraria de velocidades moleculares tiene que evolucionar con el tiempo hacia la forma de Maxwell y estabilizarse en ella. El problema electromagntico de Planck, aunque inicialmente no fue uno de sus motivos, haba tenido una contrapartida exacta en la teora de los gases '. Sin embargo, hasta finales del siglo xix slo Boltzmann dedic cierta atencin a una teora cintica de la irreversibilidad. Su primera formulacin apareci en 1872^, muy al principio de su carrera, y a lo largo de su vida profesional volvi repetidas veces sobre el tema, en parte para generalizar y ampliar su primer resultado, y en parte para defenderlo contra crticas a menudo convincentes. Tales crticas, y la consiguiente respuesta de Boltzmann, constituyen el 58

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origen de tres conjuntos interrelacionados de ideas que reemergeran en la investigacin de Planck a medida que se aproxim a la versin de la teora del cuerpo negro que en ltimo trmino transform la fsica ^. El primer conjunto se arracima alrededor del as llamado teorema de H de Boltzmann, una aparente demostracin, basada en la mecnica, de que un gas tiene que evolucionar hacia el equilibrio a partir de un estado inicial arbitrario. Esa demostracin y la interpretacin inicial que le diera Boltzmann son los temas de las dos secciones que siguen. La tercera est dedicada a un segundo conjunto de ideas, derivado de otro tratamiento muy distinto de la irreversibilidad, ste de carcter probabilstico o combinatorio, que Boltzmann elabor en 1877 para defender el teorema de H contra una paradoja, pero que no dej de modificar su idea de qu era lo que el teorema probaba. Ni siquiera con esas alteraciones se libr el teorema de dificultades, y la brega que sostuvo Boltzmann con ellas dio como resultado un tercer cmulo conceptual centrado en la nocin de desorden molecular, que examinaremos en las secciones cuarta y quinta. En el captulo 3 estudiaremos cmo Planck recurri simultneamente al primero y tercero de estos conjuntos de ideas. Su primera utilizacin del segundo es tema central del captulo 4. El teorema de H de Boltzmann La prueba de la irreversibilidad de Boltzmann, el teorema de H, apareci en varias versiones; Planck probablemente topara inicialmente con la forma algo simplificada que Boltzmann elabor para el captulo primero de sus Lecciones sobre la teora de los gases, cuyo primer volumen se public en 1896"*. Ms importante para nuestros propsitos que la prueba en s es el comentario anexo, que incluye la nica presentacin elaborada que hizo Boltzmann de una nocin que acababa de concebir, la de desorden molecular. Desgraciadamente, el comentario resulta incomprensible sin un conocimiento previo de la estructura de la demostracin de Boltzmann y de los debates que antes haba provocado. Tras una breve introduccin, Una analoga mecnica para el comportamiento de los gases, Boltzmann comienza el primer captulo de la Teora de los gases pidiendo a sus lectores que piensen en un recipiente lleno de un gas que consiste en molculas esfricas idnticas y perfectamente elsticas. Luego introduce una funcin / de la velocidad y del tiempo, de suerte que f{u,v,w,t)uAvLW (abreviada generalmente en lo sucesivo / dw) es el nmero de molculas por unidad de volumen que en el momento t tienen compo-

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nentes de la velocidad comprendidas entre los lmites u y u + du, V y V + df, y w y w + dw ^. Dicha funcin, /(, v, w, t), especifica la distribucin de velocidades de las molculas en el recipiente en cada instante. Por razones de sencillez, Boltzmann introduce luego dos supuestos adicionales que despus muestra cmo eliminar: las molculas no estn expuestas a ninguna fuerza exterior, y las paredes del recipiente son perfectamente lisas y elsticas. Sobre estos supuestos escribe:
... el gas est expuesto a las mismas condiciones en todos los puntos del recipiente, De ah se sigue que si al comienzo de un cierto intervalo temporal el nmero de molculas por unidad de volumen que tienen componentes de velocidad comprendidas entre los [anteriores] lmites es, por trmino medio, el mismo en cualquier lugar del gas..., lo mismo ser cierto en cualquier instante futuro *.

En otro lugar Boltzmann menciona otra condicin exigida tambin por el argumento que se propone exponer. Su deduccin requiere suponer que el volumen dto es infinitesimal, pero que sin embargo contiene un nmero muy grande de molculas'. Por motivos de sencillez, Boltzmann considera que sus molculas son esferas perfectamente elsticas de dimetro tr, y luego estudia la colisin entre dos de ellas, una contenida inicialmente en la celda de velocidad dcj,la otra en dwi.Con el fin de especificar ms an el choque, postula que la recta que une los centros de las dos molculas en el instante de la colisin est situada en un cono infinitesimal de ngulo slido dX y de direccin axial dada. A todas las colisiones entre molculas que parten de dw y dwi y cuya lnea de centros est contenida en dX las llamaremos, en aras de la brevedad, escribe Boltzmann, "colisiones de la clase especificada" *. El siguiente problema de Boltzmann consiste en calcular el nmero dv de tales colisiones que ocurren en la unidad de volumen durante el intervalo de tiempo dt. Con ese fin elabora una tcnica, hoy usual, que cre Clausius para investigar el recorrido libre medio de las molculas de un gas. Imaginemos una esfera mvil de radio a (dos veces el radio de una molcula), que se mueve con velocidad g, igual a la velocidad relativa de dos molculas contenidas en dwydwi, respectivamente. Cualquier colisin de la clase especificada es equivalente a un encuentro entre la esfera y un punto fijo, con tal de que ese punto fijo yazga sobre el elemento de superficie interceptado por el cono dX sobre la esfera. A medida que la esfera se mueve durante el tiempo dt, ese elemento de superficie barre un cilindro de volumen o-^ dX g eos 6 dt, donde 0 es el ngulo entre la direccin del movimiento de la esfera y el eje del cono (1^/2 < 0 <iz/2).

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Si la esfera representa a una molcula incalmente en dw,la densidad de puntos con los que puede efectuar una colisin de la clase especificada es /idw, y el nmero total de esas colisiones durante dt ser /i dwic? dA g eos fl di (/i es aqu una abreviatura de f{u\, v\, w\, t); abreviaturas anlogas aparecern en lo sucesivo sin previo comentarla. Dado que adems las molculas en dw tienen una densidad /dw y que cualquiera de ellas puede efectuar una colisin de la clase especificada, el nmero total de tales colisiones que ocurren en un volumen unidad durante t viene dado por ' dv = / doj/i wyo^ dXgcosdt. (1)

Un fsico que estudiara hoy el mismo problema describira esa ecuacin diciendo que da el nmero medio de colisiones. Pero Boltzmann, aunque seguramente conoca la diferencia, no distingue explcitamente entre el nmero medio y el nmero real de colisiones, hecho que muy pronto cobrar importancia. Habiendo analizado la tasa con que tienen lugar las colisiones, Boltzmann recurre a las leyes de la mecnica para determinar las celdas de velocidad, dw y dtj^i, en las que las molculas que inicialmente estaban en dw y dwi se encontrarn despus de una colisin. Estas nuevas celdas tienen, segn demuestra, dos propiedades importantes. Primero, doJ dw'i = dwdwi. Segundo, una colisin entre molculas que inicialmente se hallaban en las nuevas celdas dw', dw'i devolver a esas molculas a las celdas originales dw,dwi.Boltzmann contrasta estas colisiones, que denomina colisiones de la clase inversa '", con aquellas que se originaron en dw.dwi.Estas ltimas, sus colisiones de la clase especificada, evacan molculas de dwy dwi, reduciendo as los valores de / y /i. Las colisiones inversas, por otro lado, devuelven molculas a dw y dwp aumentando as los correspondientes valores de la funcin de distribucin. Ambas clases de colisiones ocurren en el gas en todo momento, y las tasas con que las molculas entran en dwy dwiy salen de all pueden calcularse fcilmente con la ecuacin (1). Combinando resultados previamente obtenidos, Boltzmann llega a una frmula de la tasa con que vara la propia funcin de distribucin. Resulta ser ' ' ^ = J|(/7i-j5^>'S'cos9da,idA.
(2)

La frmula anterior es un caso especial de la as llamada ecuacin de Boltzmann, acaso su contribucin ms importante a la ciencia (su centenario se celebr con un congreso especial en Viena en 1972).

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Pero lo cierto es que entr en la fsica, no por derecho propio, sino sencillamente como paso intermedio hacia el teorema de H, y Boltzmann apenas se detuvo en su argumento antes de aplicarlo: inmediatamente despus de presentar la ecuacin (2) en la cuarta seccin numerada del primer captulo de la Teora de los gases, procede a aplicarla en una nueva seccin titulada Prueba de que la distribucin de velocidades de Maxwell es la nica posible '^. Su argumento es matemticamente complejo pero conceptualmente directo, de manera que aqu bastar con dar el resultado. Boltzmann define primero una funcin H{t) mediante la ecuacin ^^*

^()= J/log/dco.
Demuestra luego que

(3)

^ = - i J j | [ l o g ( / 7 ) -log(/A)][/7 -ff,]o^g eos e da> da>i dA.(4) En el integrando de la ecuacin, las dos expresiones entre corchetes son, o ambas positivas, o ambas negativas, o ambas nulas, de manera que dH/d < 0. Adems, el signo de igualdad se da slo si /'/'i = //i, condicin de la que es fcil demostrar que se sigue la distribucin de Maxwell Los resultados anteriores constituyen el teorema de H de Boltzmann. La funcin H, definida por la ecuacin (3) para una distribucin inicial arbitraria, slo puede disminuir hasta un mnimo con el tiempo. Cuando alcanza ese valor mnimo, la distribucin se convierte en la de Maxwell, que de ah en adelante se mantiene. Hemos demostrado, dijo Boltzmann, que la magnitud que hemos llamado H slo puede decrecer, de manera que la distribucin de velocidades tiene necesariamente que acercarse ms y ms a la de Maxwell ". Tras una seccin intermedia, El significado matemtico de la magnitud H (que examinaremos en una parte posterior de este captulo), Boltzmann pone el teorema de H a trabajar. Primero demuestra, con tcnicas a la sazn ya usuales, que cuando dH/t == O y es vlida la distribucin de Maxwell, entonces las leyes de Boyle, de Charles y de Avogrado se siguen todas ellas si se iguala la temperatura a la energa media de traslacin de una molcula. Igualando luego el contenido calorfico Q a la energa cintica total, Boltzmann deriva una expresin para el calor especfico de un gas. Finalmente, vuelve a la funcin H, calculada ahora para la totalidad de un gas en un recipiente, y no para un volumen unidad, y demuestra, a travs

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de un argumento prolijo pero que aqu no interesa, un teorema trascendental sobre aqulla. Cuando H ha alcanzado su valor mnimo o de equilibrio Hmm, slo puede diferir de la entropa del gas, cambiada de signo, en una constante aditiva arbitraria. En resumen, Boltzmann demuestra que An = - ^ = -A<S, (5)

donde la variacin A est tomada a lo largo de un camino reversible y el gas se mantiene en equilibrio. Al menos para procesos reversibles, Boltzmann ha derivado el segundo principio combinando premisas mecnicas y estadsticas ''. La primera interpretacin del teorema de H El anterior esquema del teorema de H y de sus consecuencias inmediatas est modelado segn la exposicin que dio Boltzmann en el primer captulo de la Teora de los gases, porque es de presumir que Planck, quien no cita ninguna otra fuente donde aparece el teorema, lo encontrara all '**. Con todo, las partes de la Teora de los gases que hemos seleccionado aqu para su estudio difieren slo en detalles matemticos de las correspondientes porciones en la presentacin original que hiciera Boltzmann del teorema en 1872. El paralelismo no se extiende, sin embargo, a los prrafos de la Teora de los gases en los que Boltzmann comenta los supuestos exigidos por su derivacin y describe el significado de los resultados. En el momento de escribir estos pasajes interpretativos, sus ideas sobre los temas que plantean se hallaban en un estado de flujo: nacidas en los debates del congreso anual de la British Association en 1894, probablemente fueron formadas tambin por una polmica breve pero aguda con Planck, al final mismo de ese ao. El resultado es que el estudio que hace Boltzmann del teorema de H en el volumen 1 de la Teora de los gases incluye elementos que eran muy nuevos, as como otros que desapareceran muy pronto de sus escritos. Uno de estos elementos, el concepto de desorden molecular, exhibe ambas caractersticas. El nico enunciado extenso que dio Boltzmann de l es el de la Teora de los gases, y parece ser que abandon dicha nocin muy poco despus de su publicacin en 1896. Pese a una vida tan efmera (para una subsiguiente reencarnacin vase el final de este captulo), el desorden molecular desempe un papel importante en la evolucin de la fsica; Planck lo hall en

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la Teora de los gases y en 1898 aplic al problema del cuerpo negro un equivalente electromagntico: su concepto de radiacin natural. Ambos son, por los criterios actuales, nociones harto extraas, y ambas sobreviven o sucumben juntas. Para comprender la posicin de Planck hay que entender, por tanto, la de Boltzmann. Teniendo en cuenta que esta ltima fue efmera y que no est expresada de manera completa, lo mejor para rescatarla es emprender una excursin por ciertos aspectos del pensamiento de Boltzmann de los que el propio Planck no era consciente sino en parte. A lo largo del camino encontraremos otras contribuciones de Boltzmann, igualmente vitales para Planck. Fijmonos primero en un conflicto o tensin evidente que hay en el texto de la Teora de los gases y que el concepto de desorden molecular estaba destinado a eliminar. Cuando Boltzmann public originalmente el teorema de H en 1872, hablaba de l en unos trminos que, tomados literalmente, significan que los valores de / y f en un momento cualquiera t estn estrictamente determinados por sus valores en un momento anterior h. Por ejemplo, poco despus de derivar la ecuacin de Boltzmann, dice que la ecuacin (2) demuestra que: Si la funcin de distribucin [/(, v, w, /)] est en cualquier momento determinada por la frmula [para la distribucin de Maxwell], entonces df/dt = O, es decir la distribucin ya no cambia con el tiempo. Ms adelante, despus de elaborar el teorema de H, escribe en un tono parecido: Puede, pues, demostrarse que para el movimiento atmico de sistemas de un nmero arbitrariamente grande de puntos materiales siempre existe una cierta magnitud [la funcin H ] que no puede aumentar debido al movimiento atmico ". Para enunciados semejantes el modelo es a todas luces una mecnica no estadstica, una mecnica en la que los valores de las coordenadas de un sistema vienen determinados, en cualquier momento, por ecuaciones de movimiento dadas y condiciones iniciales especificadas. Ahora bien, el modelo no es del todo apropiado, cosa que cualquier estudiante de fsica reconoce hoy de inmediato, pero que se les pas totalmente inadvertida a Boltzmann y a sus coetneos durante todo el siglo xix. La estadstica entra en la derivacin de Boltzmann al principio, en el clculo del nmero de colisiones, ecuacin (1), y el carcter estadstico de este parmetro pasa luego a las derivaciones de la ecuacin de Boltzmann y del teorema de H. Dados los valores de / y H en /o, las ecuaciones (2) y (4) permiten slo calcular los valores ms probables de dichas funciones en un momento posterior. H, por ejemplo, puede aumentar con el tiempo; de hecho, muy rara vez aumenta.

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Puede ser que Boltzmann pensara en 1872 que sus resultados eran de esa especie determinista que su fraseologa descriptiva sugiere. La Teora del calor de Maxwell, con su anlisis del diablillo clasificador, acababa de aparecer. Boltzmann haba buscado durante los aos sesenta una prueba estrictamente mecnica del segundo principio, y quiz no se hubiese percatado an de la magnitud del cambio introducido al recurrir l a las tcnicas estadsticas de Maxwell '^*. Pero es claro que s cay en la cuenta durante la dcada siguiente a su primera elaboracin del teorema de H. Durante el ao 1877, por ejemplo, en su primer estudio de la paradoja de Loschmidt, que veremos ms adelante, Boltzmann identific un conjunto de condiciones iniciales a partir de las cuales H aumentara necesariamente durante un tiempo. Ese caso es, segn escribi entonces,
... extraordinariamente improbable, y para fines prcticos cabe considerarlo imposible. Anlogamente, mezclar una botella de hidrgeno y nitrgeno de tal manera que al cabo de un mes se haya depositado hidrgeno qumicamente puro en la mitad inferior, nitrgeno en la superior, cabe considerarlo imposible, pese a que desde el punto de vista de la teora de probabilidades ese resultado es slo extremadamente improbable, no imposible 1'.

Los pasajes de esta especie, en los que Boltzmann parece entender la fsica estadstica igual que Maxwell y sus discpulos ingleses, son muy raros en sus escritos anteriores a 1894. Pero haberlos los hay, incluso en el volumen 1 de la Teora de los gases; por ejemplo: El hecho de que ahora H aumente no contradice las leyes de la probabilidad, porque stas implican slo la improbabilidad, no la imposibilidad, de un aumento de H^*'. En ese volumen (a diferencia del 2) se yuxtaponen repetidas veces tales enunciados con pasajes incompatibles que retienen todas las implicaciones no estadsticas del trabajo original de Boltzmann de 1872. Dos de ellos ya han sido citados: si al comienzo de un cierto intervalo temporal [el valor de la funcin de distribucin] es, por trmino medio, el mismo en cualquier lugar del gas..., lo mismo ser cierto en cualquier instante futuro; y la magnitud que hemos llamados H slo puede disminuir. Otros aparecen en el estudio que haremos ms adelante sobre el desorden molecular. La yuxtaposicin es lo que crea ese conflicto o tensin que, como antes dijimos, es inherente al texto de Boltzmann. Uno se pregunta por qu est ah, por qu Boltzmann no haba sido capaz, veinticuatro aos despus de formular el teorema de H, de abandonar una fraseologa determinista al describir sus resultados. La cuestin es importante, porque pronto veremos que era ms que fraseologa lo que all haba encerrado.

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La respuesta ms convincente, en apoyo de la cual irn apareciendo ms adelante otras pruebas, reside en la estructura de la derivacin de Boltzmann. Para llevarla a cabo, hace que la funcin de distribucin / dependa explcitamente del tiempo, halla una ecuacin diferencial para su dependencia temporal y toma su forma en h como condicin inicial que la solucin apropiada de la ecuacin debe satisfacer. Este tratamiento es precisamente el que conviene a una funcin de las coordenadas de un sistema en la mecnica clsica no estadstica, pero no sirve para el problema de Boltzmann. La forma de \{u, V, tu, to) describe la distribucin teal de velocidades moleculares en /o, y podra parecer que, dada una ecuacin para df/dt, proporciona una condicin inicial capaz de funcionar como las condiciones iniciales de la mecnica clsica. Pero lo cierto es que / es una distribucin de grano poco fino; una misma forma de / en h es compatible con un nmero infinito de disposiciones de las molculas dentro de cada celda dco. Cada una de estas disposiciones se corresponde con una condicin inicial diferente para un sistema mecnico completamente especificado, y cada una desemboca en una trayectoria distinta del sistema con el tiempo. As pues, la forma real atribuida a / en /o no determina la forma de / en instantes posteriores, excepto aquellos tan prximos a to que no hayan dado lugar a que ocurran demasiadas colisiones intermoleculares. Al igual que su frmula para el nmero de colisiones, ecuacin (1), las ecuaciones de Boltzmann para la tasa temporal de cambio de / y H determinan tan slo valores medios o ms probables. Hay muchas otras tasas de cambio que son compatibles tanto con la distribucin inicial dada como con la mecnica. Boltzmann acab por reconocer muchos de los problemas que nacen de ese error de percepcin inicial: algunos de ellos en 1877, otros en 1894 y despus. Esta progresiva toma de conciencia una de cuyas etapas engendr la nocin de desorden molecular la seguiremos paso a paso ms adelante. Boltzmann, sin embargo, nunca revis su prueba del teorema de H pata eliminar la dependencia explcita de / respecto a / o para permitir que una forma inicial dada de / generara una familia de curvas /. Los conceptos y el vocabulario que habran exigido dichas revisiones no estaban an elaborados. Y ese debi de ser el motivo, creo yo, de que aun cuando l pensase de otro modo, su fraseologa sigui a menudo sugiriendo que / y H eran funciones temporales univaluadas y de buen comportamiento, funciones cuyos valores en el instante / venan determinados por sus valores iniciales en to. No es maravilla que las premisas esencialmente estadsticas de la derivacin de Boltzmann parezcan esfumarse de los resultados sin dejar ni rastro.

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La manera de contemplar Boltzmann la dependencia temporal de / y H tuvo otra consecuencia importante. Al no dejar espacio para fluctuaciones, oscureca inevitablemente la existencia de condiciones fsicas en las cuales los teoremas que haba obtenido fallaran. Con excepciones aisladas, algunas de las cuales aparecern ms adelante, tanto la ecuacin de Boltzmann como el teorema de H aparecen en sus escritos como resultados puramente matemticos cuya validez es independiente de la situacin fsica. Sin embargo, veremos en breve que ambos fallan cuando la densidad del gas es suficientemente alta para que el recorrido libre medio molecular sea del mismo orden de magnitud que la distancia media entre molculas. Y tambin se echa de ver, con slo contemplar el nmero de colisiones, que tambin fallan cuando la densidad del gas se hace demasiado baja. Para una unidad dada de tiempo y una densidad del gas convenientemente elegida, la tasa de colisiones ser alta, y las tasas real y media de colisiones casi coincidirn. Sin embargo, para densidades mucho ms bajas la tasa de colisiones ser pequea y su valor en intervalos de tiempo sucesivos fluctuar generosamente, dando lugar a variaciones correspondientes en las derivadas de / y H respecto al tiempo. La ecuacin de Boltzmann o el teorema de H slo constituye una aproximacin probable al comportamiento real en condiciones fsicas convenientemente elegidas y para perodos de tiempo adecuadamente limitados. Boltzmann, sin embargo, permaneci insensible a la necesidad de especificar esas condiciones fsicas, y es probable que un ejemplo de esa insensibilidad fuese significativo para Planck.

La paradoja de Loschmidt y la definicin combinatoria de la entropa La primera etapa de la transicin de Boltzmann hacia una comprensin ms plenamente probabilstica del teorema de H comenz a principios de 1876, cuando el fsico austraco Josef Loschmidt (1821-95) present a la Academia de Ciencias de Viena un trabajo que rebata la conclusin de Maxwell de que la temperatura de una columna de gas en equilibrio tiene que ser, de acuerdo con la teora cintica, independiente de la altura ^^ Hacia el final del trabajo Loschmidt enunciaba casi de pasada un teorema que pretenda demostrar la imposibilidad de derivar el segundo principio a partir de la mecnica. Segn l, si el orden o la entropa es una funcin especificable de las posiciones y velocidades de las partculas de un sistema, y si esa funcin aumenta a lo largo de un movimiento particular del sistema, entonces al invertir la direccin del tiempo en

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las ecuaciones del movimiento quedar especificada una trayectoria a lo largo de la cual la entropa tiene que disminuir. Por cada movimiento mecnicamente posible que conduce al equilibrio hay otro, igual de posible, que conduce en direccin contraria y que, por tanto, es incompatible con el segundo principio. Este enunciado expone lo que desde entonces se ha denominado la paradoja de la reversibilidad. Aunque el desafo de Loschmidt no iba dirigido contra Boltzmann en particular, ste se hizo enseguida eco del mismo. Su primera rplica, un trabajo presentado a la Academia a principios de 1877, sugiere que haba meditado a fondo sobre el problema durante el ao anterior. Gran parte de su contenido, sin exceptuar el pasaje que acabamos de citar sobre la mezcla de hidrgeno-nitrgeno, era nuevo, en especial la direccin que Boltzmann crea haba que seguir para salvar el teorema de H de las dificultades planteadas por la reversibilidad:
El teorema de Loschmidt slo nos ensea a reconocer estados iniciales que, al cabo de un tiempo determinado ti, conducen a un estado altamente no uniforme. Sin embargo, no prueba que no haya infinitamente ms condiciones iniciales que, al cabo del mismo intervalo ti, conduciran a una [distribucin] uniforme. Al contrario, del propio teorema se sigue que como hay infinitamente ms estados uniformes que no uniformes, el nmero de estados que conducen a una distribucin uniforme al cabo de un intervalo temporal ti tiene que ser mucho mayor que el nmero de los que conducen a una distribucin no uniforme. Pero estos ltimos son precisamente los que, segn Loschmidt, hay que elegir como condiciones iniciales para que ocurra un estado no uniforme al cabo del tiempo i22.

Boltzmann no daba justificacin ninguna de la clusula esencial que aparece en cursiva, pero la frase que sigue inmediatamente despus del pasaje citado indica que saba dnde buscarla. Escribe: Uno podra incluso calcular la probabilidad de los diversos estados a partir de sus nmeros relativos, [procedimiento] que podra conducir a un mtodo interesante de calcular el equilibrio trmico. Ese clculo de la probabilidad de estados es el tema que abord Boltzmann en un importante artculo presentado al otoo siguiente ^^. Planck lo sigui muy de cerca al derivar su ley de distribucin a finales de 1900. Lo que de all tom no tiene, como veremos, ninguna otra fuente. Aunque introducido aqu por su contribucin a la evolucin del concepto de desorden molecular, el artculo en el que Boltzmann calcul por primera vez la probabilidad de estados es tambin importante por otra razn, y es preciso examinarlo con gran detalle. Tras una breve introduccin, cuyo propsito primordial es aportar pruebas de que su enfoque probabilstico es anterior al de Oskar

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Emil Meyer (1834-1909)^, Boltzmann comienza a elaborar para los lectores los conceptos y tcnicas necesarios para calcular el estado ms probable. Puesto que ambos eran a la sazn poco corrientes, el autor avanza despacio, reproduciendo sin duda hasta cierto punto el camino que l mismo haba andado. Cuando llega al teorema buscado, el lector ha pasado por tres conjuntos distintos de clculos, cada uno de ellos ligeramente ms complejo y al mismo tiempo ms fsico que el anterior. Aunque el lector actual no necesita una gua tan detallada, es claro que Planck s la requera. Lo cierto es que las tres derivaciones de Boltzmann, as como las relaciones entre ellas, son importantes para comprender el pensamiento de Planck. El primer modelo de Boltzmann es especialmente simple y explcitamente icticio. Imaginemos, dice Boltzmann, una coleccin de n molculas, restringida cada una de ellas a una energa de la siguiente lista finita: O, e, 2E, 3e, ..., p, donde pt es la energa total disponible. Si W\ es el nmero de molculas de la coleccin que tienen energa kz, entonces el conjunto de nmeros wo, wi, ..., Wp es suficiente para definir un estado [Zustandvertheilung] del gas^'. Como para Boltzmann las distintas molculas son distinguibles, un mismo estado puede alcanzarse de varios modos, a cada uno de los cuales Boltzmann llama una complexin distinta. Hay, por ejemplo, n maneras diferentes (complexiones) de alcanzar el estado en el que una molcula tiene energa pE y todas las dems cero. En un plano ms general, si una complexin viene especificada por un conjunto de n nmeros k cada uno de los cuales fija la energa {h^) del tomo -simo, una segunda complexin perteneciente al mismo estado puede alcanzarse por cualquier permutacin de dos molculas, i y /, que tengan energas diferentes. El nmero de tales permutaciones es, aplicando tcnicas combinatorias conocidas, n\ ~ (w,\)(w,\)--.{w,\)'

^^^

donde Z es la permutabilidad {no la probabilidad) ^*. Boltzmann imagina luego una gran urna llena de trocitos de papel bien mezclados; cada trocito lleva un nmero del O a p inclusive y cada nmero est contenido el mismo nmero de veces en la urna. El nmero de la primera papeleta extrada determina el nmero {k\) de elementos de energa a atribuir al primer tomo, el de la segunda determina la energa del segundo tomo, y as sucesivamente hasta haber extrado n papeletas y determinado una complexin. En ese momento se reintegran las papeletas a la urna y se vuelven a mezclar. Repitiendo la extraccin se determina una segunda complexin, y al

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cabo de numerosas extracciones cada posible complexin est representada aproximadamente el mismo nmero de veces. Finalmente, se descartan todas las complexiones excepto aquellas para las que la energa total de los n tomos sea precisamente pt. Dentro de este subconjunto, todas las complexiones compatibles con la condicin de la energa total ocurren ms o menos con la misma frecuencia. Pero si estas complexiones restantes las clasificamos en pilas que representen, no diferentes complexiones, sino diferentes estados, entonces los estados con nmeros altos de permutaciones contendrn ms complexiones que los de nmeros bajos. El estado ms probable ser aquel para el cual Z en la ecuacin (6) sea mayor. Cabe calcularlo maximizando Z con las dos restricciones siguientes:
p
k=0

k=0

Como es fijo, el problema equivale a minimizar el denominador de la ecuacin (6) o, en pro de una mayor sencillez de clculos, a minimizar su logaritmo. Boltzmann busca, por tanto, el mnimo de

M = f log[(w^)]],
fc=0

expresin que para valores grandes de Wk cabe reescribirla con ayuda de una aproximacin standard, hoy denominada frmula de Stirling. La magnitud a minimizar se convierte as en
p

fc = 0

donde M' difiere de M en una constante dependiente de que no influye en la localizacin del mnimo. Las tcnicas normales del clculo de variaciones llevan directamente a la conclusin de que, para p ^ n, Z ser mximo si las w^ vienen dadas por
Wfc = - e - ' ' * ' ^ (7)

donde \x es la energa media de una molcula. Esta frmula especifica la distribucin de energa ms probable, que es lo que buscaba

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Una vez establecidos los conceptos y tcnicas mediante un caso ficticio, Boltzmann retrocede un paso en direccin a un modelo fsicamente realizable, permitiendo que las molculas tomen valores continuos de energa ^^. Dado que su anlisis vuelve a exigir factoriales, comienza por dividir el continuo de energa en pequeos intervalos finitos, de O a e, de E a 2e, de 2e a 3, etc. Luego escribe las Wk, que de nuevo definen el estado del gas, en la forma Wh = ^f{kz), donde tf(kz) es el nmero de molculas con energas entre kz y {k -\- 1)E. A partir de ah la resolucin procede de manera muy parecida a la de antes. La funcin a minimizar, exceptuando de nuevo una constante que depende de , es

i' = e2/(ie)iog/(fc6).
o y la minimizacin est sometida a las restricciones n = 2 e/(). o y ET= pe = J^ ke^'fike), o

donde ET es la energa total del gas. Para valores suficientemente pequeos de E, estas sumas cabe aproximarlas mediante integrales, de suerte que el problema matemtico final es minimizar la integral
00

M' = jf(E) o sujeta a las restricciones

00

\og f{E)

dE,

n = f(E) o

dE,

Er=! o

Ef(E)

dE.

operaciones normales conducen directamente a la forma de / para la que M' es mnimo: el nmero de molculas con energa entre E y E + dE ha de venir dado por f(E)dE = Ce-"^dE. (8)

Es de presumir que este anlisis del caso continuo era necesario para preparar el camino al siguiente paso de Boltzmann. Sealemos, sin embargo, que como E = ks y Wk = ^f{kz), la ecuacin (8) se sigue

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directamente de la (7) cuando e es pequeo. En ese sentido la segunda derivacin de Boltzmann es redundante, y esta redundancia se revelar esencial para la interpretacin de los primeros escritos de Planck que haremos en el captulo 5. Boltzmann seala inmediatamente que la ecuacin (8) se corresponde con la distribucin de Maxwell en dos dimensiones, no tres. Para estudiar el caso tridimensional prosigue hay que pasar a la situacin fsica real, dividiendo no el continuo de energa, sino un espacio de velocidades tridimensionaP*. Si las componentes permisibles de la velocidad u, v, w estn especificadas en pequeos intervalos finitos, de azaia + l)e, de b^z(b -\- 1)^, y de en a (c -f \)r\, donde a, b y c son enteros entre oo y -f oo, entonces las Wk que especifican un estado se convierten en
W'obe = Bl,t]f(ae, bC, C-q),

y el correspondiente nmero de permutaciones es

nrfn.!
Boltzmann describe entonces un nuevo modo de numerar las papeletas en la urna, de manera que Z se convierte en la frecuencia relativa de ocurrencia de la correspondiente distribucin en el espacio de velocidades, para luego intentar, como antes, maximizar Z a base de minimizar el producto del denominador de la expresin de Z. Con ese fin escribe primero en forma de sumas el logaritmo de la expresin a minimizar y las restricciones pertinentes, descarta una constante que depende de los valores de , ? y i Q y finalmente sustituye las sumas por integrales. El problema se reduce as a maximizar la expresin Q = _
00

f(u, V, w) log/(M, V, w) du dv dw,

sujeta a las restricciones

+ 00

w=

/ ( , V, w) du dv dw,

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+ <*>

Ej. = \ \ I (u^ + v^ + w^)f(u, V, w) du dv dw.

00

En esta forma, seala Boltzmann, el problema del mximo ya ha sido resuelto. Las dos restricciones son simples expresiones de la conservacin de la materia y de la energa, y la magnitud O no es otra cosa que la funcin H cambiada de signo, funcin que l haba introducido cinco aos antes. En aquel entonces Boltzmann haba demostrado que H alcanza un mnimo cuando / corresponde a la distribucin de Maxwell, por lo cual no necesitaba repetir la demostracin'^'. La referencia a sta completa su prueba de que el caso del equilibrio trmico, que antes se haba demostrado corresponda a una H mnima, corresponde tambin al estado ms probable del gas. Es muy interesante observar que Boltzmann no se arroga, ni aqu ni en otros lugares del trabajo, nada ms que lo dicho. En particular, no afirma en ninguna parte haber cumplido la promesa que en principio le llev a la combinatoria. De los estados iniciales identificados por Loschmidt, aquellos a partir de los cuales H tiene que aumentar, no hay mencin ninguna, y mucho menos se dice que son harto improbables. Boltzmann quiz se haba percatado ya de que ningn teorema como se se sigue de la nocin de probabilidad que ha estado elaborando, cuestin que examinaremos en la seccin siguiente. Pero, inmediatamente despus del argumento que acabamos de describir, lo que Boltzmann s hace es dar el primer paso de una serie de ellos que, reformulados brevemente en el volumen 1 de la Teora de los gases, hacen que el logaritmo de la probabilidad sea proporcional a un funcin de entropa generalizada. Refirindose a la primera frmula del conjunto ms reciente, Boltzmann escribe:
Llamaremos a la magnitud 2 la medida de permutabilidad. Difiere del logaritmo de la permutabilidad en una constante aditiva solamente, y tiene una importancia especial para el material que sigue. Sealar tambin una ventaja de suprimir la constante: la medida total de permutabilidad de la unin de un par de cuerpos es entonces igual a la suma de sus medidas de permutabilidad individuales 30.

Por el material que sigue Boltzmann entiende el comentario con que finaliza el trabajo, tras generalizaciones muy extensas de los teoremas ya presentados. Boltzmann piensa evidentemente que el trabajo demuestra una tesis importante, pero la demostracin falla

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claramente en aspectos que nos remitirn a una de las principales crticas del enfoque probabilstico que Planck enunci en su carta a Graetz. La seccin final de Boltzmann lleva por ttulo La relacin de la entropa con la magnitud que he llamado probabilidad de una distribucin ^*, y comienza por demostrar que JQ/T = 2/3 + C para un gas monoatmico perfecto en equilibrio. Si se ignora la constante de integracin C, la entropa del gas tiene que ser entonces igual a dos tercios de la medida de permutabilidad l. Por el segundo principio, prosigue Boltzmann, se sabe que la entropa total de todos los cuerpos involucrados en un cambio de estado dado tiene que aumentar o, para procesos reversibles, permanecer constante, y lo mismo ha de ser, por tanto, cierto de la medida de permutabilidad para sistemas en equilibrio. Boltzmann extiende inmediatamente esa caracterstica de a las transiciones de un gas entre estados de no equilibrio, es decir entre estados que no obedecen la distribucin de Maxwell y para los cuales no se haban definido anteriormente la entropa ni la temperatura. A diferencia de la entropa de un gas, seala Boltzmann, la magnitud que he llamado medida de permutabilidad puede siempre calcularse; y naturalmente, su valor ser necesariamente mayor despus del cambio de estado que antes '^. Estos resultados son los que se agrupan en un prrafo especial en cursiva, hacia el final del trabajo de Boltzmann:
Considrese un sistema arbitrario de cuerpos que experimentan un cambio arbitrario entre estados, no necesariamente caracterizados por el equilibrio; la medida total de permutabilidad de todos los cuerpos aumentar entonces continuamente durante el cambio de estado, y a lo sumo permanecer constante si a lo largo de la transformacin todos los cuerpos se aproximan infinitamente al equilibrio trmico (un cambio de estado reversible) 33.

Sustituyamos medida de permutabilidad por entropa y el enunciado de Boltzmann se convierte en el que Planck presentara dos aos ms tarde en su tesis como la formulacin ms fundamental del segundo principio. Por lo mismo, es precisamente la clase de enunciado que Planck esperaba derivar de la teora electromagntica cuando abord el problema del cuerpo negro en 1894. En aquel entonces pensaba que el empeo de Boltzmann haba fracasado, y en esta ocasin, al menos, estaba claramente en lo cierto. Incluso en el caso en que los estados inicial y final son estados de equilibrio, Boltzmann ha tenido que recurrir al segundo principio para demostrar que la medida de permutabilidad tiene que aumentar. Para el caso de no equilibrio ni siquiera ha dado argumento alguno.

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La seccin final de Boltzmann no lo explcita en ninguna parte, pero hay un buen motivo para que pensara que su argumento era ms fuerte de lo que realmente era. El ttulo de la seccin se refera a la relacin de la entropa con... la probabilidad de una distribucin, y la medida de permutabilidad de un estado es, por definicin, proporcional al logaritmo de su probabilidad. Por tanto, la generalizacin final de Boltzmann sobre la medida de permutabilidad se transforma directamente en el enunciado de que todos los cambios naturales progresan de estados de menor a mayor probabilidad. Es casi seguro que en 1877, cuando escribi el pasaje anterior, tena esa formulacin en la mente: al comienzo del mismo trabajo haba escrito: a partir de l [un estado altamente improbable], el sistema se apresurar hacia estados cada vez ms probables, hasta que finalmente alcanza el ms probable de todos. En cualquier caso, la formulacin es la que introdujo al resumir su derivacin combinatoria en una de las primeras secciones de la Teora de los gases, bajo el ttulo Significado matemtico de la magnitud H^. Boltzmann abandon all por completo el trmino medida de permutabilidad y demostraba sencillamente que H es proporcional al logaritmo de la probabilidad W y que ambas son proporcionales a la entropa para estados de equilibrio. La generalizacin a estados de no equilibrio era introducida luego, con la afirmacin de que En la naturaleza, las transformaciones tienden siempre a avanzar de estados menos probables a estados ms probables. Afirmacin que, a su vez, le permiti extraer la conclusin de que En un aspecto hemos generalizado incluso el principio de entropa, al demostrar cmo hay que definir sta para un estado de no equilibrio del gas ''. Las conclusiones anteriores son, huelga decirlo, harto crebles, pero en la Teora de los gases siguen careciendo de prueba. Planck tuvo que tener esta laguna en la cabeza cuando, a principios de 1897, escribi a Graetz:
Si no se conoce nada de antemano, el clculo de probabilidades puede servir para determinar el estado ms probable. Pero dado un estado [inicial] improbable, no puede servir para calcular el siguiente [estado]. Este viene determinado, no por la probabilidad, sino por la mecnica. Mantener que los cambios de la naturaleza proceden siempre desde [estados de] menor a mayor probabilidad carecera totalmente de fundamento 36,

En asuntos de irreversibilidad y entropa, el peso de la demostracin gravitaba en 1897 todava sobre la mecnica y el teorema de H, no sobre el enfoque combinatorio. Y el teorema de H estaba amenazado por la reversibilidad de Loschmidt y por la paradoja de recurrencia de Zermelo.

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La conflacin de molecular y molar Inmediatamente despus de dar una definicin de la medida de permutabilidad, Boltzmann vuelve a echar una mirada al camino andado y analiza brevemente dos temas que sern importantes para comprender la obra de Planck. El primero es la idoneidad de las tcnicas utilizadas al numerar las papeletas extradas de la urna. El breve anlisis de Boltzmann pone de manifiesto otra base importante y en este caso sorprendente, para retener una fraseologa determinista en el teorema de H y, al mismo tiempo, el enfoque plenamente probabilista, es decir el enfoque con que textualmente estn asociados todos los pasajes probabilsticos antes mencionados. Boltzmann haba sealado previamente la importancia del mtodo utilizado para poblar la urna. Si se numeran papeletas para distribuir las molculas al azar en el espacio de velocidades, resulta la distribucin de Maxwell. Pero si distribuimos las molculas al azar entre el continuo de energa, obtenemos una distribucin muy distinta, que es incompatible con el equilibrio trmico. La justificacin que da Boltzmann del primero merece la pena citarla entera, porque las conclusiones a extraer de ella pueden ser debatibles.
La razn de por qu slo esa distribucin de las papeletas conduce al estado [final] correcto no se les escapar a quienes hayan estudiado con profundidad problemas de esta ndole. Es como sigue: considrense todas aquellas molculas cuyas coordenadas se contienen en un instante dado en el intervalo entre X y X -f dx, y e y + dy, z y z + dz

y cuyas componentes de la velocidad yacen en el intervalo entre u y u + du, V y V + dv, w y w + dio.

Permitamos ahora que todas estas molculas choquen con una molcula determinada en condiciones especificadas [gegebenen Verhaltnisse], de suerte que al cabo de un tiempo dado sus coordenadas estn en el intervalo comprendido entre los lmites X y X -(- dX, Y eY + dY, Z y Z + dZ

y las componentes de su velocidad, en el intervalo entre U y U + dU, 7 y V -f dV', W y W + dW.

Entonces se cumple siempre que dx dy dz d dv dw = dX dY dZ dU dV dW. Este teorema es vlido con carcter an ms general. Si en el tiempo cero las componentes de las coordenadas y de la velocidad de molculas elegidas arbitra-

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riamente (puntos materiales) yacen dentro de los [del primer par de] lmites, y sobre estas partculas actan fuerzas arbitrarias, y si, transcurrido uno y el mismo tiempo t, las componentes de las coordenadas y de la velocidad de todas estas molculas yacen dentro de los del [segundo par de] lmites, entonces se satisface siempre la [ltitna] ecuacin 37.

Boltzmann termina remitiendo a la Teora cintica de los gases (p. 12) de Watson para una versin completa y an ms general de este teorema, y seala que si la energa y los dos ngulos que determinan la direccin del movimiento reemplazan a las tres componentes de la velocidad en las ecuaciones del movimiento, entonces la ecuacin invariante de la cita anterior contiene la raz cuadrada de la energa, as como su diferencial. Estas consideraciones proporcionan, dice Boltzmann, la base para una prueba de que slo el ltimo de sus mtodos de distribuir las papeletas resultara en un estado final mximamente probable que se corresponde con la distribucin de Maxwell. La intuicin de Boltzmann es sensata, y la buena fsica viene precedida de intuicin sensata. El resultado de Watson, que su autor atribuyera a Boltzmann y Maxwell ^*, es un caso especial de una proposicin general conocida en este siglo como el teorema de Liouville. Versa ste sobre la trayectoria de un sistema mecnico aislado, descrito en un espacio fsico que, para los propsitos presentes, podemos pensar que tiene 6N dimensiones (es decir el espacio de fases que conviene a un gas compuesto de N molculas monoatmicas que interaccionan bajo fuerzas centrales). Si el punto que especifica la posicin de semejante sistema est contenido en un volumen dw 6N-dimensional en el tiempo h, entonces el teorema de Liouville afirma que en cualquier instante futuro se contendr en un volumen igual de grande del espacio fsico. El teorema, junto con alguna forma de hiptesis ergdica o similar, puede utilizarse para demostrar que volmenes iguales del espacio fsico (o del espacio de posiciones-velocidades) son equiprobables. Boltzmann, claro est, conoca el teorema y columbraba su inters. Sin embargo, en el pasaje que acabamos de citar lo reescribe como un teorema en el espacio de seis dimensiones, no en el de 6N Una molcula aislada, dice, se contendr en todo instante en una celda N-dimansional infinitesimal del mismo tamao. Si inicialmente hay N molculas en esa celda, andando el tiempo todas ellas se movern juntas en ella. Pero ese enunciado slo puede ser correcto si las distintas molculas se limitan a interacciones con centros de dispersin fijos y no ejercen fuerza alguna sobre otras molculas, idea sugerida realmente por la fra.se de Boltzmann choquen con una molcula de-

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terminada en condiciones especificadas. Ahora bien, en un gas todas las molculas pueden interaccionar; ninguna de ellas puede permanecer fija en una colisin. Por otro lado, el teorema de Liouville se aplica slo al punto que especifica la posicin del sistema entero en el espacio 6N-dimensional; molculas que al principio estaban en la misma celda iV-dimensional se dispersarn generosamente a medida que el gas evolucione con el tiempo. A menos que uno lo ample por caminos que el comentario de Boltzmann no indica, su argumento, con ser muy sugerente, no permite extraer conclusiones sobre la probabilidad relativa de las diferentes localizaciones posibles de las molculas en el espacio fsico. A un fsico de nuestros das, acostumbrado como est a saber que incluso las partculas vecinas de un gas se dispersan rpidamente, le saltan a la vista las dificultades fsicas que entraa el recurrir, como hace Boltzmann, a molculas que se mueven juntas. El propio Boltzmann seguramente habra reconocido cosa tan obvia si alguien se lo Kvibiese ad^^ettido. Peio nadie se lo ad'iti y, poi lo que yo s, no est corregido en ningn lugar de su obra posterior. Al contrario, slo hay otro pasaje donde Boltzmann toca la justificacin de su mtodo de numerar las papeletas, y all se plantea exactamente la misma dificultad. Al derivar el teorema de H en el volumen 1 de la Teora de los gases, considera, como ya vimos, dos molculas distintas contenidas inicialmente en elementos de volumen dwy dwi,y demuestra sin dificultad que el producto dwdoonise conserva despus de una colisin. Ms tarde, al comentar la numeracin de las papeletas, se refiere a esa demostracin diciendo: como hemos visto, si el punto de velocidad de una de las molculas que chocan est en un volumen infinitesimal antes de la colisin, entonces estar despus en un volumen de tamao exactamente igual, permaneciendo constantes las dems variables que caracterizan la colisin ^*. La frase final hace que el enunciado sea literalmente correcto, pero al mismo tiempo le priva de todo inters. Si la colisin es entre molculas, ambas deben verse afectadas; las dems variables que la caracterizan no pueden mantenerse constantes; y la celda que contiene a una molcula concreta tiene, por tanto, que cambiar generalmente de tamao. As pues, todava en 1896 Boltzmann atribuye a veces a celdas individuales del espacio de fases o de velocidades el comportamiento mecnico, pero no estadstico, que sabe no puede atribuirse a molculas individuales. Lo que sugieren estas digresiones sobre el comportamiento de las celdas es que el error de Boltzmann era, en parte, elemento esencial de su punto de vista. Quiero decir que ayud a preservar algo muy parecido a su primera interpretacin, enunciada en trminos deter-

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ministas, del teorema de H. Loschmidt le haba persuadido si es que haca falta persuasin de que dicho teorema no poda ser enteramente determinista, que haba algunas configuraciones iniciales a partir de las cuales H aumentara durante algn tiempo. Pero Boltzmann introdujo de inmediato una interpretacin casi equivalente, trasladando el foco de inters de las molculas individuales a las celdas que las rodean. Las celdas pasan por el espacio fsico de acuerdo con las leyes de Newton, casi de la misma manera en que los planetas y las estrellas se mueven por los cielos, o como la esfera de radio (T se mova entre centros de dispersin fijos en el tratamiento boltzmanniano del problema de las colisiones. Como enunciado de la posicin de Boltzmann, esta ltima frase es naturalmente demasiado explcita: sin duda la habra rechazado de inmediato. Pero la frase s capta algo de sus ideas sobre el tema, y lo captado cabe precisarlo ms si nos remitimos a una distincin introducida en nuestro anterior examen del teorema de H. Hasta 1896, fecha en que elabor por primera vez el concepto de desorden molecular, Boltzmann, al hablar de las coordenadas de las celdas, dijo ms de una vez cosas que literalmente slo se aplican a las coordenadas moleculares, y viceversa. Confunda, o conceba como una sola, dos nociones muy diferentes de estado, orden y probabilidad. Uno de los conjuntos de conceptos, al que en 1896 hubiese aplicado el trmino molar, se aplica a la funcin /, es decir a la distribucin de molculas entre las celdas, sin especificar nada sobre la posicin molecular dentro de las mismas. El otro conjunto, para el que Boltzmann proporcion simultneamente el trmino molecular, viene determinado por la posicin dentro de las celdas, es decir por la especificacin precisa, requerida por condiciones iniciales no estadsticas, de la posicin y velocidad de cada molcula. Si Boltzmann fue capaz de preservar durante tanto tiempo un modo predominantemente determinista de analizar su teorema de H, en incmodo equilibrio con su formulacin mayormente combinatoria y probabilstica, fue slo a base de un ir y venir subconsciente entre estas dos concepciones, en ltimo trmino independientes. Dos pasajes de los escritos de 1877 que acabamos de comentar aclararn lo que est en juego y al mismo tiempo proporcionarn algunos requisitos conceptuales para el estudio del desorden molecular. El primero es de la rplica inicial de Boltzmann a Loschmidt y fue citado al principio de la seccin anterior:
El teorema de Loschmidt slo nos ensea a reconocer estados iniciales que, al cabo de un tiempo determinado ti, conducen a un estado altamente no uniforme. Sin embargo, no prueba que no haya infinitamente ms condiciones ini-

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dales que, al cabo del mismo intervalo ti, conduciran a una [distribucin] uniforme. En la primera de estas dos oraciones, la expresin estados iniciales hay que leerla en el sentido molecular. La paradoja de Loschmidt consiste en seguir hacia atrs las trayectorias precisas de molculas que previamente se han movido de un estado ordenado a otro desordenado. Si leemos de esta manera trminos como estado y condiciones iniciales, tal como exige la paradoja de Loschmidt, entonces por cada estado que conduce de desorden a orden hay otro que lleva de orden a desorden. El teorema que la segunda oracin de la cita identifica con la resolucin de la paradoja es entonces sencillamente falso. Pero si en la segunda oracin leemos la expresin condiciones iniciales en el sentido molar, tal como Boltzmann la utiliza al calcular la probabilidad de estados, entonces el teorema es correcto, pero deja de ser una rplica a Loschmidt. Estado y condiciones iniciales, utilizados en ese sentido, dependen slo del nmero de molculas dentro de cada celda, y no de su disposicin. Hay entonces muchos ms estados desordenados que ordenados. Adems, para cualquier tamao dado de la celda, los dos sentidos son independientes. An despus de especificar una distribucin que sea altamente improbable en el sentido molar, cabe disponer las condiciones iniciales moleculares dentro de las celdas de tal suerte que el gas se mueva hacia un estado an menos probable. Las tcnicas combinatorias de Boltzmann no han resuelto la paradoja de Loschmidt. Un pasaje an ms revelador aparece en la introduccin al trabajo de 1877, en el que Boltzmann trabaj por primera vez con tcnicas combinatorias. Tras citar el pasaje que acabamos de comentar (y acotar su observacin final; Cabra incluso calcular la probabilidad de los diversos estados a partir de sus nmeros relativos), Boltzmann procede a parafrasear sus propias palabras y a indicar lo que pretende demostrar el artculo en cuestin.
El pasaje explcita, pues, que uno puede calcular el estado de equilibrio trmico investigando la probabilidad de los diversos estados posibles del sistema. El estado inicial ser en la mayora de los casos un estado altamente improbable; a partir de l, el sistema se apresurar hacia estados cada vez ms probables, hasta que finalmente alcance el ms probable de todos, es decir el equilibrio trmico'*'.

Obsrvese que Boltzmann ha invertido la terminologa utilizada en el pasaje que cita. All, los estados iniciales improbables conducan a violaciones del teorema de H; aqu, son puntos de partida de procesos que lo ejemplifican. El hecho de que el pasaje tenga, sin embargo,

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sentido se debe a que Boltzmann ha desplazado simultneamente la acepcin de estado, de lo molecular a lo molar. Pero este desplazamiento tiene otro efecto aparte del de salvar la frase; hace tambin que los resultados obtenidos en el trabajo sean irrelevantes para el teorema determinista que anuncian las palabras finales de Boltzmann. Pegas de esta especie no podan quedar ocultas indefinidamente. Vayamos ahora con el segundo comentario analtico en el trabajo combinatorio de Boltzmann'*^ Se ocupa del proceso por el que Boltzmann, en la segunda y tercera de sus derivaciones, pasa de sumas a integrales, y evocar una segunda distincin introducida antes al examinar el teorema de H. El empleo de la combinatoria, dice Boltzmann, exige comenzar por dividir el continuo de velocidades o de energa en celdas finitas de tamao E E, Kt'^- Estas celdas tienen que ser adems suficientemente grandes para que cada una contenga muchas molculas. En resumen, las cantidades wc Wabc tienen que ser muy grandes. Mientras las celdas conserven su tamao inicial, pueden descartarse las magnitudes pequeas y las constantes dependientes del tamao que no pueden afectar la forma del mnimo. De esta manera se llega a una suma cuyo valor hay que maximizar; por ejemplo sta:
+

= - 2 2 2 W(. b, cr]) log f{ae, b CY)).

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Segn Boltzmann, es slo al llegar a este punto cuando se pueden reducir an ms las magnitudes E , ?, IQ, y pasar a una integral. Por otro lado, aun entonces hay que recordar que los smbolos dE o u, v, w, aunque aparecen como diferenciales matemticas, representan celdas suficientemente grandes para contener muchas molculas. A primera vista puede que eso parezca extrao, escribe Boltzmann, porque el nmero [total] de molculas del gas, aunque es grande, sigue siendo finito, mientras que u, v, w son diferenciales matemticas. Pero mirando ms de cerca hay que conceder que el supuesto se explica por s mismo, porque todas las aplicaciones del clculo diferencial a la teora de los gases dependen de l ''^. La ltima oracin es naturalmente un non sequitur y sugiere que hay algo en el argumento que se le escapa a Boltzmann. La legitimidad del paso a una forma integral depende, no de un proceso matemtico de paso al lmite, sino de la validez de una hiptesis fsica, la cual no es ni mucho menos evidente. Para valores razonables de la densidad del gas y, por tanto, de n, tiene que ser posible elegir un tamao de las celdas lo bastante grande como para que cada una de ellas contenga muchas molculas, pero suficientemente pequeo

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para que la variacin de / sea exigua al pasar del centro de una celda al de la siguiente. Boltzmann ve en la primera de estas condiciones una condicin meramente matemtica, y a la segunda ni siquiera alude nunca, omisin que presumimos vino facilitada por sus ideas, poco estudiadas, acerca de la relacin entre lo continuo y lo discreto"*^. La subsiguiente insensibilidad de Pianck baca una diferencia importante entre su distribucin de energa en los resonadores y la distribucin de Boltzmann entre las molculas de un gas cabe atribuirla en parte a este aspecto del pensamiento de Boltzmann. Hasta despus de 1906 Planck no se percat del hecho o al menos de sus consecuencias de que en circunstancias fsicas bastante usuales su funcin de distribucin vara notablemente de una celda a otra. El desorden molecular Boltzmann separ en 1895 1896 los conceptos de molecular y molar; los orgenes de este acontecimiento se sitan en una compleja sucesin de encuentros que comienzan durante la segunda mitad de 1894. Aunque los trabajos de Boltzmann sobre la teora de los gases no eran demasiado conocidos en Alemania, eran seguidos de cerca en Inglaterra, donde unos cuantos sucesores de Maxwell trabajaban activamente en el tema. Un largo informe sobre el estado de la cuestin, presentado por G. H. Bryan (1864-1928) al congreso de la British Association for the Advancement of Science celebrado en Oxford en agosto de 1894, da pruebas sorprendentes de la difusin y nivel de inters que exista**. Boltzmann estuvo all presente y particip activamente en el dinmico intercambio que sigui. El debate, recapitulado y ampliado en una serie de cartas a Nature durante los doce meses siguientes, ejerci un impacto sustancial sobre la idea que tena Boltzmann de lo que l mismo haba hecho '*'. Pocos son los detalles del debate que necesitamos traer aqu a colacin, porque las partes interesantes versaban sobre cuestiones ya comentadas''*. E. P. Culverwell (1855-1931), quien dijo de s mismo que era relativamente ajeno a la teora de los gases, reinvent la paradoja de Loschmidt con el fin de preguntar cmo una cosa como el teorema de H poda derivarse de la mecnica solamente. Su carta finalizaba con el inquisidor ruego de que alguien me diga exactamente lo que prueba el teorema de H'*^. La respuesta principal se la dio enseguida S. H. Burbury (1831-1911), en una carta que expona una breve demostracin del teorema de H y destacaba el papel esencial que desempeaba en ella un supuesto especial. Si las coordenadas de la colisin las tomamos al azar, escriba Burbury, en-

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tonces es vlida la siguiente condicin, a saber: Para cualquier direccin dada de R [la velocidad relativa de las molculas que chocan] antes de la colisin, todas las direcciones despus de ella son igual de probables. Llammosla la Condicin A. Cuando volvi a escribir al mes siguiente, la Condicin era explcitamente la hiptesis de que todas las coordenadas moleculares son independientes o no correlacionadas. Esa hiptesis acaso no fuese, subrayaba Burbury, una base nica para una demostracin del teorema de H, pero desde luego era suficiente y tambin verosmil"*. Estas cartas y otras animaron a Boltzmann a explicar una vez ms sus ideas, y la explicacin fue de una ndole que hasta entonces le haba sido ajena. En una extensa carta a Nature, en febrero de 1895, analiz la forma de la curva H y por primera vez admiti que muy de cuando en cuando poda alcanzar picos ms altos que su valor mnimo establecido. Luego prosegua as:
Lo que demostr en mis trabajos es lo siguiente: es extremadamente probable que H se encuentre muy cerca de su valor mnimo; si es mayor, puede crecer o decrecer, pero la probabilidad de que decrezca es siempre mayor La propia teora de probabilidades muestra que la probabilidad de tales casos [en los que H aumenta] no es matemticamente nula, sino slo extremadamente

Por primera vez una Boltzmann un enunciado en apariencia plenamente probabilstico al estudio, no del teorema de H combinatorio, sino del mecnico. Este importante paso vino seguido cuatro meses despus por otro ms decisivo an. Aunque Boltzmann lo describi en una carta a Nature en la que comentaba una comunicacin de Burbury, ese segundo paso haba venido probablemente propiciado por un conjunto de sucesos que no tenan que ver con los debates que surgieron del congreso de la British Association y que evidentemente no estaban relacionados con ellos. Es irnico que dichos sucesos (equivalentes a una confrontacin) involucraran profundamente a Max Planck, cuya edicin postuma de las Lecciones sobre la teora del calor ^^ de Kirchhoff haba sido publicada a principios de 1894. De las dieciocho lecciones que constituyen el volumen, las seis ltimas versan sobre la teora de los gases, y su preparacin para la imprenta fue la primera vez que Planck abord pblicamente el tema de Boltzmann. Este respondi en mayo, en un congreso de la Academia de Munich, iniciando sus comentarios con palabras de alabanza para el libro y con la opinin de que sus propios mritos lo convertan en blanco idneo de un comentario crtico ^'. La crtica vino encabezada por una observacin que ofendi profundamente a Planck: Ni siquiera

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aquellos que como el editor del [volumen] ...en cuestin piensan que la teora de los gases es inmerecedora del acumen derrochado en ella desearan que quienes efectivamente escriben sobre el tema derrocharan menos. Pasando luego a asuntos de sustancia, Boltzmann se centr en la derivacin de Kirchhoff-Planck de la distribucin de Maxwell, haciendo hincapi en que entraaba un supuesto sin justificar y que en cualquier caso era poco convincente. La derivacin que aparece en las lecciones emplea una funcin de distribucin f{x, y, z, u, v, w) tal, que / dx y z u dv w es la probabilidad de encontrar una molcula con coordenadas de posicin entre x y x + x, etc., y con velocidad en el intervalo de u a u + du, etctera. Si se eligen dos intervalos de coordenadas de manera que cualquier par de molculas contenidas una en cada intervalo choquen, entonces la probabilidad de que efectivamente ocurra tal colisin viene dada por el producto f(xi, ..., w\) f{x2, ..., Wi), donde los subndices 1 y 2 se refieren a la primera y segunda molcula, respectivamente, y donde se supone que las molculas son independientes. Hasta aqu Boltzmann no tiene nada que objetar, pero en cambio rechaza tajantemente el paso que sigue. Para llegar a la distribucin de Maxwell por la ruta seguida en las lecciones es preciso calcular la probabilidad de colisiones inversas, probabilidad que se toma igual a /(x'i, ..., w'i) (x'i, ...w'i), donde las primas indican las coordenadas de las molculas despus del choque. La justificacin del empleo de la forma producto descansa otra vez en el supuesto de que las dos molculas son independientes, y es ese supuesto el que rechaza Boltzmann. Aunque es legtimo, seala, tratar como independientes las molculas que an no han chocado, no cabe hacer lo propio con un par especialmente seleccionado porque estn retrocediendo de una colisin reciente ^^. Planck dio la rplica en una reunin de la Academia, celebrada en noviembre ''. All se defendi primero contra lo que l consideraba una acusacin de irresponsabilidad editorial. Haba sido completamente fiel, insiste, a los textos manuscritos de Kirchhoff; si la responsabilidad editorial exige la preparacin de un libro nuevo, quin estara dispuesto a ver pasar una obra postuma por la imprenta.^ En cuanto a la crtica sustantiva de Boltzmann, prosigue Planck, l mismo haba notado la cuestin y sugiere ahora el siguiente remedio. Aunque en general uno no puede igualar la probabilidad de una colisin inversa al producto de las funciones de distribucin de dos molculas independientes, s puede hacerlo al buscar la forma de la distribucin de equilibrio, o de Maxwell. Equilibrio es, por definicin, el estado en el que la funcin de distribucin no es afectada por las colisiones. Aunque puede que las molculas concretas que retro-

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ceden de una colisin no sean independientes, la probabilidad de una colisin inversa cabe calcularla puesto que el estado del gas no ha variado por la misma frmula que se emplea para calcular la de la correspondiente colisin directa. La respuesta suscit inters en Boltzmann. En una reunin de la Academia en enero de 1895 la trat con gran respeto, insistiendo slo en que el argumento de Planck no bastara para probar que la distribucin de Maxwell era nica ^ . Mas no parara ah la cosa, porque Boltzmann no se haba percatado an ni de la fuerza plena de su crtica ni de la consecuencia que para ella tendra la respuesta de Planck. Al derivar su teorema de H, Boltzmann, al igual que Kirchhoff, haba utilizado el producto de funciones de distribucin para calcular los efectos tanto de las colisiones directas como inversas. Sin embargo, como su funcin haba representado una distribucin real y no una distribucin ms probable, la cuestin de la independencia estadstica quedaba al menos enmascarada. Ahora bien, en el marco ms probabilstico de sus cartas de 1895 a Nature escritas despus de su respuesta a Planck era tanto ms fcil que resaltase el problema de las colisiones inversas. Boltzmann haba aprendido de Burbury que la demostracin del teorema de H exiga recurrir a algn supuesto explcito, la Condicin A u otra equivalente, no derivable de las premisas sobre las que descansara previamente su teora. Teniendo esto en cuenta, su crtica a Kirchhoff cabe reformularla de la siguiente manera. Aunque las molculas que intervienen en una colisin directa pueden ser independientes y obedecer as la Condicin A, la correlacin de sus movimientos subsiguientes impide aplicar esa Condicin a las colisiones inversas ^^. Por consiguiente, si la crtica de Boltzmann a Kirchhoff hubiese sido absolutamente intachable, que no lo era, entonces se volvera igualmente contra su propia prueba del teorema de H. Adems, la defensa de Planck del argumento de Kirchhoff no valdra de nada en esa aplicacin, porque el teorema de Boltzmann, a diferencia del de Kirchhoff, se extenda al caso de no equilibrio. No obstante, el anlisis del argumento de Planck pudo muy bien haber proporcionado la clave para salvar el teorema de H. Al invocar el carcter estacionario de la distribucin de equilibrio con el fin de demostrar la independencia de las molculas que experimentan colisiones inversas, el argumento aisla un enigma. Si las colisiones introducen efectivamente correlaciones y, por tanto, orden, cmo es posible que la funcin de distribucin permanezca invariable? La cuestin, una vez formulada de esta manera, es directa. Imaginemos que dos molculas que salen de una colisin estn contenidas en elementos infinitesimales dcu' y doj'i del espacio de velocidades. Sus

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coordenadas estn entonces correlacionadas, pero no necesariamente las de las dems molculas en la misma celda. Por otro lado, si el nmero de esas otras molculas es grande, el efecto de la correlacin debida al primer par ser despreciable. La presencia de muchas molculas por celda y la ausencia de interrelaciones especiales entre ellas son, por tanto, necesarias para que la funcin de distribucin sea estacionaria y el argumento de Planck quede a salvo. Boltzmann asimil estas posibilidades por etapas, la primera de las cuales est recogida en una versin muy revisada de su rplica de enero a Planck, enviada a los Annalen antes de cerrar, a principios de mayo, el nmero en que apareci. Las revisiones son notables porque por primera vez aparece en ellas la expresin molecularmente desordenado, aunque la nocin a la que Boltzmann adjunta la frase es casi la Condicin A de Burbury, y no el concepto elaborado en la Teora de los gases. Para la demostracin [del teorema de H], escribe, es necesario suponer que el estado del gas es y permanece molecularmente desordenado, es decir que las molculas de una clase determinada [contenidas en una celda o par de celdas dado] no siempre, o ni siquiera preponderantemente, chocan de un cierto modo, sino que la frecuencia de cada clase de colisin puede calcularse a partir de las leyes de la probabilidad '^. En una carta enviada en julio a Nature, Boltzmann elabora an ms la cuestin, de un modo que aclara todava ms su relacin con el argumento de Planck y con la Condicin A:
Mr. Burbury seala efectivamente el punto ms dbil de la demostracin del teorema de H Si la condicin (A) se satisface en = O, no es una necesidad mecnica que se satisfaga en todos los instantes subsiguientes. Pero supongamos que el recorrido medio de una molcula es muy largo en comparacin con la distancia media de dos molculas vecinas; entonces la posicin espacial absoluta del lugar donde ocurre un impacto de una molcula dada estar muy lejos del lugar donde ocurra el siguiente impacto de la misma molcula. Por ese motivo, la distribucin de las molculas que circundan el lugar del segundo impacto ser independiente de las condiciones en la vecindad del lugar donde ocurri el primero y, por tanto, independiente del movimiento de la propia molcula La probabilidad de que una segunda molcula que se mueve con velocidad caiga dentro del espacio atravesado por la primera molcula puede entonces hallarse multiplicando el volumen de este espacio por la funcin /. Esa es la condicin (A). Slo con la condicin de que todas las molculas fuesen ordenadas intencionalmente de un modo particular sera posible que la frecuencia (nmero por unidad de volumen) de las molculas con una velocidad dada dependiese de que stas estuvieran o no a punto de encontrar otras molculas. La condicin (A) es sencillamente esta, que las leyes de la probabilidad son aplicables al clculo del nmero de colisiones 571.

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La Condicin A, tal como la formula aqu Boltzmann, estipula que las molculas estn situadas al azar tanto dentro de las celdas como entre ellas. La versin de Burbury se ocupaba slo de esto ltimo. Esta carta de Boltzmann y la versin revisada de su rplica a Planck son los lugares donde empieza a emerger la distincin entre orden molecular y molar. La posicin resultante es muy prxima a la de la fsica contempornea. Si Boltzmann hubiese podido parar ah, los pasajes sobre el desorden molecular en la Teora de los gases no habran sido escritos, y la historia subsiguiente, tanto de la teora cintica como del problema del cuerpo negro, habra sido, como poco, ligeramente distinta. Pero reconciliar la Condicin A con la derivacin de Boltzmann del teorema de H entraa una dificultad fundamental, y puede que aqul la descubriese al intentar yuxtaponer ambas para el primer captulo de sus lecciones ^*. Para que la funcin de distribucin / sea una funcin explcita del tiempo y para que el nmero de colisiones, ecuacin (1), pueda utilizarse en la derivacin de una frmula para 9//9, las leyes de la probabilidad empleadas al derivar el nmero de colisiones tienen que proporcionar un resultado exacto, no ya el ms probable. La dificultad es aquella a la que aludimos en la primera seccin de este captulo como probable motivo de que Boltzmann se demorara en abandonar una interpretacin del teorema de H expresada en trminos deterministas. Sin embargo, el contexto de la dificultad es ahora diferente, y por fin nos devuelve a los pasajes interpretativos que acompaan a la presentacin matemtica del teorema de H con que comenz este captulo. Constituyen aqullos el nico estudio extenso que hizo Boltzmann del desorden molecular, nocin que entra inmediatamente despus de la primera introduccin de una frmula, equivalente a la ecuacin (1), para el nmero de colisiones entre molculas contenidas en las celdas dw y dtoi. Detrs de esa frmula, dice Boltzmann enseguida, yace un supuesto especial, como ha demostrado claramente Burbury, en concreto''. Para sacar ese supuesto a la luz explica a continuacin lo que l entiende, no por desorden molecular, sino por desorden molar. Es el supuesto de que la funcin de distribucin sea independiente de la posicin dentro del recipiente, y ha sido introducido nicamente para simplificar la primera demostracin del teorema de H que se da en el libro. Como ms tarde demostrar, la misma demostracin puede realizarse para un gas que posea orden molar, un gas en el que la temperatura, la densidad y la distribucin de velocidades varan de un lugar a otro. Pero incluso presuponiendo desorden molar, prosigue Boltzmann en un pasaje que ms tarde citara Planck ^ ,

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...pares de molculas vecinas (o grupos de varias molculas contenidas en un espacio infinitesimal) pueden exhibir determinadas regularidades. De una distribucin que exhibe regularidades de esta especie diremos que est molecularmente ordenada. Una distribucin molecularmente ordenada (por considerar slo dos ejemplos de la infinidad de casos posible?) sera una distribucin en la que la velocidad de cada molcula estuviera dirigida hacia su vecina ms prxima, o en la cual cada molcula con velocidad menor que cierto valor lmite tuviese 10 molculas especialmente lentas en su inmediata vecindad...*'.

Est claro que estos ejemplos no definen el desorden molecular ni aclaran demasiado el concepto. Pero la definicin no se hace esperar. Si una de estas disposiciones moleculares especiales se diese en todo el gas, la condicin de desorden molar quedara satisfecha, pero no as la de desorden molecular. La teora de probabilidades no sera entonces aplicable, y la derivacin del nmero de colisiones se vera en peligro. Para salvarla, sugiere Boitzmann, hay que estipular la validez de la ecuacin (1), medida que, de pasada, proporciona la definicin que falta. La validez de [la ecuacin (1)] cabe... por tanto, considerarla, termina el prrafo Boitzmann, como una definicin del enunciado: la distribucin es molecularmente desordenada. Este artificio el de definir un concepto como la condicin exigida para la validez de una ecuacin previamente derivada es precisamente el que Planck utilizara dos aos ms tarde para definir un concepto propio y afn, la radiacin natural. En uno y otro caso, el efecto es el de garantizar que la distribucin ms probable se actualice. Tras definir el desorden molecular, Boitzmann pasa inmediatamente a indicar por qu hace falta el concepto:
Si en un gas la longitud del recorrido libre medio es grande comparada con la distancia entre molculas vecinas, entonces las molculas concretas que sean vecinas cambiarn rpidamente con el tiempo. En estas circunstancias, es muy probable que una distribucin molecularmente ordenada pero molarmente desordenada se torne bien pronto molecularmente desordenada tambin... Pero si, tras calcular de antemano la trayectoria de cada molcula, elegimos deliberadamente una distribucin inicial idnea, violando as deliberadamente las leyes de la probabilidad, entonces podemos producir regularidades duraderas [de no equilibrio] o construir una distribucin casi molecularmente desordenada que, al cabo de un tiempo, se convierta en molecularmente ordenada. Tambin Kirchhoff mete el supuesto de que el estado es molecularmente desordenado dentro ya de la definicin del concepto de probabilidad ^ .

Puesto que las distribuciones iniciales elegidas a base de violar las leyes de la probabilidad [! ] pueden resultar en violaciones del teorema de H, hay que desterrarlas de antemano. Por consiguiente,

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finaliza Boltzmann, establecemos ahora explcitamente el supuesto de que el movimiento sea... molecularmente desordenado y siga sindolo en todos los instantes futuros *^. Estos pasajes no dejan de ser extraos. Durante algunos aos ha sido costumbre leerlos en el sentido de que proponen una hiptesis de aleatoriedad, ms o menos equivalente a la Condicin A de Burbury ^. La referencia de Boltzmann a Burbury y su crptica descripcin de la base de la derivacin de Kirchhoff apoyan esa lectura y sugieren que no es del todo equivocada. Pero, como ya veremos, ni Planck ni los dems contemporneos de Boltzmann equiparaban el desorden molecular a la aleatoriedad, y es fcil ver por qu. A lo largo de estos pasajes, la funcin de distribucin de Boltzmann sigue especificando una distribucin real, no la ms probable. El orden molecular es de suyo una disposicin real de inolculas prximas, como demuestran los ejemplos de Boltzmann. Su supuesto especial no exige, lisa y llanamente, que tales disposiciones sean improbables, sino que jams ocurran, ni inicialmente ni a medida que avanza el movimiento. Finalmente, aun despus de introducir en 1896 el su' puesto especial, el teorema de H sigui siendo, debido a todas las equivocaciones de Boltzmann, el mismo teorema expresado en trminos deterministas que elaborara inicialmente en 1872 . Habida cuenta que las equivocaciones de la Teora de los gases son tanto sustantivas cuanto nuevas (datan principalmente de 1894), son importantes para entender la futura evolucin de Boltzmann. Ninguna lectura unvoca de los pasajes anteriores lograr captar del todo la naturaleza del pensamiento de su autor a mediados de los aos noventa. No obstante, una de las maneras en que hay que leer la hiptesis del desorden molecular es como prohibicin de ciertas configuraciones reales de las molculas dentro de las celdas individuales, configuraciones que las leyes de la mecnica, por s solas, permitiran. Segn esa lectura, el desorden moleciilar es una hiptesis fsica que hay que contrastar experimentalmente- En cualquier caso, Planck as lo ley, desde poco despus de que apareciera el volumen 1 de la Teora de los gases hasta algn tiempo despus de 1906. Eplogo: el desorden molecular y la definicin combinatoria despus de 1896 Exceptuando una cuestin menor que trataemos en breve, las pginas anteriores completan la descripcin de la herencia mecnicoestadstica de Planck. Pero cerrar el captulo en este punto sera dejar el problema estadstico de la irreversibilidad en una situacin extraa

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y aun inestable. Planck, que se dedicaba ms a la radiacin que a los gases, se dio durante algunos aos por contento con lo que haba aprendido de Boltzmann a finales de los aos noventa; no as los estudiosos de la teora de los gases. Antes de abandonar este tema y embarcarnos en la teora del cuerpo negro y en el cuanto, diremos algunas palabras, por fuerza provisionales, acerca del futuro de dos formulaciones que hemos mencionado, para as evitar frustraciones provocadas por una exposicin prematuramente finalizada. El desorden molecular, tal como fue presentado en el volumen 1 de la Teora de los gases, era evidentemente un concepto problemtico. Pudo haber sido aclarado y elaborado, pero durante muchos aos no lo fue. Aunque Planck sigui aplicando a la radiacin una idea equivalente hasta 1906 como mnimo, el concepto de desorden molecular haba quedado para entonces eliminado de la teora de los gases. Boltzmann mismo no vuelve a utilizarlo hasta 1896. En particular, est ausente del volumen 2 de su Teora de los gases, publicado en 1898. Al volver a derivar Boltzmann all el teorema de H, recurre exclusivamente a la independencia de las coordenadas moleculares fuera de la esfera limitada de interaccin molecular. Y el aumento de H con el tiempo lo trata consistentemente como un suceso altamente improbable, no imposible. Hablando de la distribucin de equilibrio, Boltzmann subraya que: Para un nmero finito de molculas en un recipiente rgido de paredes completamente lisas, la distribucin de Maxwell no puede regir exactamente y en todo momento ^ . El abandono del concepto de desorden molecular no es, por tanto, sino un ndice de la medida en que el pensamiento de Boltzmann haba seguido evolucionando en los dos aos transcurridos desde 1896. En otras latitudes tambin se polemizaba en torno a la nocin de desorden molecular, pero de ordinario por los problemas que presentaba, no en tanto que premisa til. En 1899, por ejemplo, public Burbury un libro destinado a explorar los lmites de la Condicin A, que, segn la conclusin final, eran severos. All no utiliza el desorden molecular, pero lo reconoce como una premisa de Boltzmann, y en algn momento pregunta si un movimiento concreto que est examinando es o no molekular-ungeordnet en el sentido de Boltzmann. Es significativo que siempre deje la frase en alemn y a menudo entre comillas. Al investigar un movimiento que satisface la Condicin A cuando el tiempo fluye en un sentido, pero que la viola al invertir el tiempo, Burbury escribe:
Hemos de considerar ahora el supuesto de Boltzmann de que el movimiento es molecular-ungeordnet. Suponiendo que en el curso directo el movimien-

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to es molecular-ungeordnet, es molecular-ungeordnet en el curso inverso o no? Pienso que la respuesta de Boltzmann a esta pregunta sera negativa... Siendo esto as, entonces molecular-ungeordnet, en tanto que aplicado a este teorema, tiene exactamente las mismas propiedades que mi Condicin A ^'^.

Es claro que Burbury estaba intrigado por saber qu poda significar molekular-ungeordnet si, como sugiere el texto de Boltzmann, significaba ms que la Condicin A. Su ansiedad estall pblicamente cuatro aos despus. J. H. Jeans (1877-1946), efi un artculo publicado en el nmero de noviembre de 1902 del Philosophical Magazine, haba introducido el supuesto de Boltzmann de que el gas est en un estado "molekular-ungeordnet", en el transcurso de una demostracin del teorema de equiparticin. Dos meses despus responda Burbury, citando primero esa clusula y despus prosiguiendo as:
No veo la utilidad de hacerlo [el supuesto del desorden molecular] a menos que podamos razonar a partir de l, cosa que no podemos hasta saber qu significa Es posible creer que no entendemos. No es posible razonar sobre lo que no entendemos. Ahora bien, Boltzmann no nos da ninguna explicacin idnea de molekular-ungeordnet. Ni tampoco Mr. Jeans. Boltzmann no utiliza el supuesto en el argumento. Tampoco Mr Jeans. A menos, claro, que la muy concreta suposicin que ambos (segn creo) hacen, y que enunciamos ms adelante, haya que tomarla como la interpretacin de molekular-ungeordnet A la condicin as supuesta yo la llamo Condicin A 6*-

Jeans admiti abiertamente la cuestin aunque sin hacer referencia a la crtica de Burbury en un extenso trabajo publicado el mes de junio siguiente. Seal que la nocin de un estado molekularungeordnet era, como poco, vaga. Tal como la utiliz Boltzmann -prosegua Jeans tena como consecuencia cjue H nunca poda aumentar, mientras que segn la mecnica ha de aumentar en el movimiento inverso, lo cual es una contradiccin. Finalmente, desarrollando su propio enfoque, Jeans deriv una expresin para la probabilidad de encontrar un par de molculas, cada una de ellas en una de dos regiones especificadas del espacio de posiciones-velocidades. Y continuaba luego as:
La probabilidad dada por [esta] expresin es exactamente la que uno encontrara en un gas homogneo, con la ayuda del supuesto molekular-ungeordnet. Sin embargo, todo lo que supone este supuesto equivale a excluir una cierta clase de sistemas, mientras que acabamos de ver que el resultado obtenido slo es verdadero en la inteligencia de que se incluyan todos los sistemas concebibles tanto geordnet como ungeordnet. Parece, pues, que el efecto de este supuesto es sencillamente el de anular sus propios propsitos 69.

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En la poca en que apareci este pasaje, a mediados de 1903, el concepto de Boltzmann de desorden molecular como prohibicin de estados fsicamente permisibles estaba en vas de desaparecer rpidamente de la teora de los gases. Es ms, fuera del Volumen 1 de la Teora de los gases nunca haba tenido una funcin significativa. Pero las dificultades que haban llevado a Boltzmann a ese concepto subsistieron. Tales dificultades las plantea, con mayor o menor urgencia, cualquier problema que requiera utilizar la ecuacin (2), la ecuacin de Boltzmann por ejemplo, viscosidad, conductividad trmica, y, recientemente, turbulencia del plasma, y el trmino desorden molecular (o caos molecular) ha figurado repetidamente en su estudio. A veces ha sido entendido como una estipulacin de aleatoriedad, pero este empleo no sirve de mucho, porque est poco claro qu quiere decir que una funcin de distribucin f{u, v, w, t) describe una distribucin aleatoria de molculas en el instante h. En otras ocasiones se ha aplicado el trmino a alguna condicin matemtica que la funcin de distribucin ha de satisfacer en /o para que la ecuacin de Boltzmann sea aplicable en un intervalo subsiguiente h + T. En este caso la dificultad estriba en especificar condiciones sobre / en h que garanticen, en circunstancias de inters fsico, la aplicabilidad de la ecuacin de Boltzmann durante un intervalo de tiempo significativo. La bibliografa sobre estos problemas es inmensa, e incompletas y debatidas las soluciones que existen^". Por muy imperfecto y efmero que fuese el concepto original de Boltzmann de desorden molecular, lo cierto es que apuntaba a un problema profundo y recalcitrante de la fsica estadstica. En agudo contraste con el desorden molecular, Planck tom de Boltzmann un segundo conjunto de conceptos que apenas haban tomado cuerpo. El clculo de probabilidades y la definicin combinatoria de la entropa no adquirieron su actual posicin central en la mecnica estadstica hasta algn tiempo despus de 1910. A lo largo del siglo xix los principales enfoques de la teora de los gases comenzaban por las leyes de la mecnica, que luego se utilizaban para seguir la trayectoria de molculas durante un choque, o de sistemas ms complejos a travs del espacio fsico. En este aspecto, que no en todos, se asemejan al enfoque que emple Boltzmann para derivar el teorema de H, oscureciendo as el punto por donde los supuestos probabilsticos entraban en las derivaciones y la manera en que influan en ellas. Los elementos que distinguen el trabajo de Boltzmann de 1877 la identificacin de estados equiprobables, la referencia a la extraccin de papeletas de una urna o a la tirada de un dado, y el empleo explcito del clculo de probabilidades brillaban por su ausencia. Hasta que Planck los aplic a la teora de la radiacin

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no comenzaron a ocupar el lugar que hoy poseen. Parte de este cambio de status tuvo que deberse a los persistentes esfuerzos que se hicieron alrededor de 1906 por entender el trabajo de Planck, el cual, a diferencia de la teora de los gases, dependa evidentemente por entero de ellos ' ' ' . En el siglo xix hubo sin duda algunas excepciones, y la ms sobresaliente es la del propio Boltzmann. Pero su ejemplo sirve sobre todo para confirmar la regla, porque el enfoque combinatorio presentado en su trabajo de 1877 no fue nunca un ingrediente destacado en sus obras. Lo haba elaborado en un intento de resolver la paradoja de Loschmidt. En la otra ocasin en que lleg a esbozar su contenido la seccin El significado matemtico de la magnitud H, en el volumen 1 de la Teora de los gases el motivo fue el mismo. Slo conozco otros cinco trabajos, escritos todos ellos a raz de su respuesta inicial a Loschmidt, en los que Boltzmann utiliza el clculo de probabilidades, y slo en el ltimo de ellos lo aplica a un problema fsico. Del resto, dos son breves respuestas a O. E. Meyer, y ios otros dos son cortas elaboraciones de la teora matemtica de probabilidades que construy en 1877^. En resumen, para Boltzmann el clculo de probabilidades era fundamentalmente una tcnica para escapar de la paradoja; el enfoque mecnico de la teora de los gases, ejemplificado aqu por el teorema de H, fue siempre su herramienta fundamental, el instrumento al que volvi una y otra vez. Es natural, pues, que aunque al teorema de H se le dedic mucho estudio en todas partes, su empleo del clculo de probabilidades permaneciera casi desconocido. Segn mis conocimientos actuales, el esquema que trazara Bryan en su informe de 1894 para la British Association es el nico estudio publicado sobre este aspecto del trabajo de Boltzmann, antes de que Planck Jo retomara en diciembre de 1900. Y Bryan no dice nada de la relacin entre probabilidad y entropa ' ^ Pocos autores aplicaron siquiera el clculo de probabilidades a la teora de los gases. A lo largo y a lo ancho de una copiosa bibliografa slo he encontrado hasta ahora cuatro. William Thomson (18241907) utiliz, en una conferencia medio divulgativa pronunciada en 1874, la teora de probabiHdades (y, en un apndice, la combinatoria) para explicar la naturaleza de las transiciones orden-desorden '^*. O. E. Meyer, como sealamos antes, deriv en 1877 la distribucin de Maxwell a partir de la teora de probabilidades, y Kirchhoff, antes de pasar al tratamiento ms usual que Boltzmann criticara, hizo lo propio en la decimotercera leccin de las publicadas por Planck en 1894. En ese mismo ao Burbury aplic la teora de errores a una prueba de la distribucin de equilibrio, indicando al final cmo poda

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representarse la Funcin de Mnimo de Boltzmann con las tcnicas elaboradas en dicha prueba ^'. Pero todos estos casos no pasan de ser ejemplos dispersos y evidentemente poco conocidos. Cuando Jeans reelabor en 1903 la distribucin de Maxwell y otros resultados sobre la base del clculo de probabilidades, crey justificado calificar su enfoque de nuevo ^*. As pues, cuando en diciembre de 1900 Planck abandon durante un tiempo el teorema de H electromagntico, que haca poco haba elaborado, y recurri a la combinatoria, estaba apartndose de la principal trayectoria evolutiva seguida anteriormente por la fsica. El cambio fue adems drstico en un respecto, porque la relacin cuantitativa entre entropa y probabilidad slo se menciona, y brevemente, en el volumen 1 de la Teora de los gases, y con mayor extensin en el trabajo de 1877 de Boltzmann. Pl^nck fue al parecer la primera persona, fuera de Boltzmann, que a utiliz. En esas circunstancias no es maravilla que su primer trabajo con la combinatoria se ciese mucVio a\ modeio e\ artcu\o de \?>l1 d t Sok^.tiiaTm, indaidos algunos detalles idiosincrsicos. Ni tampoco es extrao que a otros se les hiciera cuesta arriba seguir los primeros trabajos cunticos de Planck, aunque en eso tuvo que ver algo ms que la escasa familiaridad con la definicin combinatoria de Boltzmann.

Captulo 3 PLANCK Y EL TEOREMA DE H ELECTROMAGNTICO, 1897-1899

Volvamos ahora al trabajo de Planck sobre los cambios irreversibles en el campo de radiacin. Ya sealamos antes que durante los aos 1895 y 1896 su investigacin haba girado principalmente en torno a la respuesta de resonadores a un campo y que haba conquistado una primera cima al derivar una ecuacin diferencial temporalmente asimtrica para un resonador amortiguado por la radiacin. Luego, a principios de 1897, Planck termin la primera entrega de una serie de cinco titulada Sobre procesos de radiacin irreversibles ^ serie que hasta mediados de 1899 constituy toda su investigacin publicada. Los cinco trabajos, as como el artculo principal que recapitul sus resultados para los Annalen a principios de 1900, versaban sobre el comportamiento de un sistema entero, compuesto de uno o ms resonadores que interaccionan con un campo. Tales sistemas eran su modelo para una cavidad del cuerpo negro, y Planck esperaba que analizndolos podra probar la irreversibdidad y tambin extraer conclusiones importantes acerca de la forma de la funcin universal de Kirchhoff ^. Aun antes de introducir su modelo del cuerpo negro en la primera entrega de la serie, Planck anunci que el rea en la qu esperaba triunfar era un rea en la que la teora cintica haba fracasado.
Es cierto que la teora cintica de los gases se ha propuesto explicar la aproximacin al equilibrio trmico-mecnico . sobre la base de efectos conservado95

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res, a saber, como resultado final de todas las colisiones entre las numerosas molculas que, concebidas como punios, interaccionan a travs de fuerzas conservadoras. Pero una investigacin ms detenida [debida a Zermelo] demuestra que los movimientos moleculares supuestos por la teora cintica de los gases no son en ningn sentido unidireccionales, que, en trminos completamente generales, cualquier estado que haya existido una vez volver a ocurrir, andando el tiempo, un nmero de veces arbitrario con cualquier grado de aproximacin. Desde la posicin de la teora cintica de los gases no podr darse ninguna teora rigurosa de la viscosidad sin recurrir a alguna hiptesis adicional [no mecnica] 5.

Una hiptesis adicional del tipo que Planck esperaba evitar era la del desorden molecular, y en una serie de pasajes comentados en el Captulo 1 indicaba inmediatamente en qu cifraba esa esperanza. Tras comenzar diciendo: Creo que debo reconocer como un proceso unidireccional compuesto enteramente por efectos conservadores la influencia de un resonador que vibra sin rozamiento o sin resistencia sobre Ja onda que Jo excita, PJancJc prosigue Juego con una descripcin cualitativa de la tendencia equilibradora de un resonador *. Al promediar inhomogeneidades en las direcciones de propagacin, en las fases y en las amplitudes de las diversas componentes de un campo inicialmente arbitrario, los resonadores garantizarn que ese campo avance hacia el equilibrio. El objetivo de Planck en las tres primeras entregas de la serie era elaborar estas ideas. En la cuarta dio un giro abrupto, y a partir de entonces su teora del cuerpo negro vino a parecerse cada vez ms a la teora de Boltzmann de la irreversiblidad en gases. La radiacin de cavidad sin estadstica La forma inicial de la teora del cuerpo negro de Planck est expuesta en las entregas primera y tercera (la segunda, una breve rplica a las crticas, la comentaremos despus). El anlisis es matemticamente complejo, pero a nosotros slo nos interesa aqu un aspecto ^. Por motivos de sencillez Planck toma como cavidad una esfera conductora en cuyo centro puede colocarse un resonador. Especifica luego un campo concreto libre de resonador (el campo primario de sus anteriores escritos) en trminos de una funcin de potencial </>( rjc), desarrollada en una serie de Fourier de largo perodo base T. En el centro de la esfera ^ viene dada por (1)

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y Planck demuestra que la componente del campo elctrico paralela al eje z es 4<>/3c^. Este es el campo que, en un estadio posterior de su derivacin, excitar al resonador. Sin embargo, Planck no introduce an el resonador en la cavidad. En lugar de ello contina explorando el caso libre de resonador, elaborando entretanto conceptos y tcnicas que seguirn siendo bsicos para su teora del cuerpo negro hasta despus de 1906. Reescribiendo la ecuacin (1) con t r/c en lugar de t, Planck demuestra sin dificultad que la tasa con que se radia energa hacia afuera a travs de una esfera de radio r alrededor del origen es

It

=z{o.co.(^(.--:)-..)}".

con Cn = (2/3c')"^(27i:/TfD, ecuacin que, a su vez, la reescribe en la siguiente forma, ms engorrosa pero fsicamente ms elocuente,

+ 1 2 c . c . { o o s ( ^ " ( - j) - , - e.)
(2)

Esta es la ecuacin cuyo significado fsico procede a analizar. De entrada ha supuesto Planck que los coeficientes Dn en la ecuacin (1) slo contribuyen significativamente al campo para valores grandes de n, valores que se corresponden con longitudes de onda pequeas en comparacin con el dimetro de la cavidad, y fsicamente, por tanto, con frecuencias en el infrarrojo y por encima de l. Este supuesto se aplica con mayor fuerza an a los coeficientes Cn en la ecuacin (2), de manera que all cabe despreciar todos los trminos cuya n sea pequea. Los trminos que quedan se dividen en dos clases. Dentro de cada una de las sumas de la ecuacin (2), el primer trmino vara lentamente con el tiempo (frecuencia O a/T), el segundo rpidamente (frecuencia 2/T (2 + a)/T). Pero cualquier medicin de la energa radiante, seala Planck, determina, no el valor instantneo de E/dt, sino una tasa de radiacin media a lo largo de un intervalo que es grande en comparacin con el perodo de la correspondiente radiacin, pero corto al lado del perodo base T

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de la serie. A ese promedio no deberan contribuir los trminos de alta frecuencia de la ecuacin (2). Planck, tras realizar el conveniente proceso de promediacin, demuestra que los trminos de variacin rpida no contribuyen. Lo que resta es una frmula de lo que l llama la "intensidad de radiacin / en el instante /"*'. De ah en adelante / ser su medida bsica de la intensidad del campo, la magnitud cuya evolucin en el tiempo sigue Planck para demostrar la irreversibilidad. Pero al introducir J por primera vez, pone intensidad entre comillas, en parte porque / representa la tasa con que se radia energa a travs de una esfera entera y no a travs de la superficie unidad, y en parte porque es un promedio para un intervalo en torno a /" y no el valor en / propiamente dicho. Transformaciones directas de la ecuacin (2) dan la frmula

--ixc;.!{..--(._r),^.o.^ (.-:)},(3)
donde
n

(4a)

Como los coeficientes Ao, y Ba, a diferencia de C y D, hacen su contribucin ms significativa para valores pequeos del ndice de sumacin, / es una magnitud de variacin lenta y en ese respecto difiere de ^ y de E/t. Hasta 1906, gran parte de la ulterior evolucin de la teora planckiana del cuerpo negro depende de la obtencin de otras series de Fourier que, al igual que la ecuacin (3), representen la intensidad lentamente variable de un campo de variacin rpida. Las tcnicas de transformacin y aproximacin elaboradas para derivar las ecuaciones (3) y (4a), lo mismo que los conceptos creados paralelamente, son fundamentales para toda la teora clsica de la radiacin de Planck. Concretamente, y aunque Planck no lo haba reconocido an, la distincin entre magnitudes de variacin lenta y rpida es paralela a la que se hace en la teora de los gases entre magnitudes macroscpicas y microscpicas. Las primeras son mensurables, las segundas no, y slo aqullas son objeto de pruebas de irreversibilidad. Una vez elaboradas estas tcnicas para el caso libre de resonador, Planck las aplica de inmediato al comportamiento de la radiacin en una cavidad que tiene un resonador en el centro. De la ecua-

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cin (1) deriva el campo primario excitador en el origen, lo inserta en la ecuacin del resonador (l-8a), y halla una serie de Fourier para el momento del resonador / en funcin del tiempo. A partir de ella calcula el campo secundario radiado hacia afuera por el resonador y lo suma a la componente del campo primario que se mueve hacia afuera. Aplicando al campo total resultante las operaciones elaboradas para el caso libre de campo, obtiene un nuevo par de frmulas para la intensidad del campo. La frmula de /, ecuacin (3), retiene su forma, pero los coeficientes Aa y Ba se redefinen as:

(4b)

B = 2 Cn + A c O S ^ - ^ V

) + ''" + '' ~ ''")

En estas ecuaciones las constantes A^ y TI dependen de los parmetros del resonador K y L. Puesto que puede demostrarse adems que Aoi <^ a, la variacin de Aa y Ba con el tiempo vuelve a ser muy lenta. Las ecuaciones (3) y (4b) para la intensidad / en presencia de un resonador son las que Planck haba esperado utilizar en la demostracin de la irreversibilidad sin recurrir a supuestos especiales. Pero cuando las present a finales de 1897, es casi seguro que saba que no cumpliran su propsito. Con todo, no estaba an preparado para admitir la derrota, y su comentario indica de qu modo esperaba alcanzar la meta. Los dos trminos de la ecuacin (3), dice Planck, se comportan de manera muy diferente con el paso del tiempo. Para demostrar que la intensidad de radiacin tiende irreversiblemente al equilibrio, Planck arguye, por tanto, que el trmino variable, o bien es siempre despreciable en comparacin con el trmino constante (el caso de equilibrio), o bien se har y permanecer pequeo al cabo de algn intervalo de tiempo dentro del perodo base T. Planck seala que para llevar a cabo el argumento se necesitan dos supuestos convincentes acerca de la naturaleza de la radiacin. Primero, que un gran nmero de las amplitudes d tienen que contribuir significativamente a la intensidad, o dicho con sus propias palabras, que el campo de radiacin no tiene que estar "sintonizado con el sistema"''. Segundo, que las constante de fase Tin en la ecuacin (4b) no tienen que variar sistemticamente con fij no tienen que estar "ordenadas"". Sujetos a estas condiciones habr muchos ti-

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minos en las sumatorias que determinan yl y Ba, y uno a uno no sern mayores que los trminos significativos en la serie | S Ct- Puesto que sus signos no variarn sistemticamente mientras que ios signos en la serie ^ 2 (^n- ^^ siempre positivos, la porcin variable de la serie de la intensidad ser en general despreciable en comparacin con la porcin constante. Una eleccin especial de las condiciones iniciales, es decir de las fases TQ, puede dar un trmino variable significativo en ( = O, pero despus disminuir irreversiblemente hacia cero, el comportamiento que Planck desea demostrar. Con todo, se ve obligado a admitir que:
Probablemente quepan tambin casos en los que las constantes de fase TI posean valores tales que el proceso de radiacin sea desordenado al principio pero ordenado en momentos posteriores. En semejantes circunstancias, la intensidad de radiacin sera constante al comienzo, para experimentar ms tarde notables variaciones. El que ese proceso se d realmente o no en la naturaleza depende de la ndole del estado [de radiacin] inicial 9.

Con estas palabras exceptuando una referencia entre parntesis a un pasaje anterior se cierra la tercera entrega de Planck; demuestran que reconoce la importancia capital de unas condiciones iniciales adecuadas en las pruebas no estadsticas de la irreversibilidad. El inicial recurso de Planck a la teora electromagntica, independientemente de que l se percatara o no de ello en ese momento, haba fracasado. La entrada de la estadstica y de la radiacin natural Los comentarios de Planck acerca del papel de las condiciones iniciales eran una concesin, y l mismo tuvo que notar la irona. A mediados de 1897, cuatro meses despus de leer Planck su primera entrega a la Academia, Boltzmann present una breve crtica ante el mismo auditorio, diciendo que aunque las nuevas frmulas de Planck para la absorcin y emisin de un resonador eran de gran valor, el programa para el que estaban concebidas tena necesariamente que fracasar. Estn o no presentes los resonadores, tanto las ecuaciones de Maxwell como las condiciones de contorno sobre su solucin son invariantes bajo inversin temporal. Todos los procesos que las satisfacen pueden transcurrir en ambas direcciones y, por tanto, son reversibles. Cualquier unidireccionalidad que Hr. Planck encuentre en el efecto de los resonadores ha de provenir, por tanto, prosigui Boltzmann, de haber elegido condiciones iniciales unidireccionales '". Conclua diciendo que una contrapartida mecnica es el caso de un gran nmero de pequeas bolas esfricas que inciden

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desde la misma direccin contra una gran esfera fija. Despus de reflejarse en la esfera, las direcciones de movimiento son ms desordenadas que antes, pero slo porque de entrada estaban dispuestas de una manera muy especial. El caso opuesto, una transicin de desorden a orden, cabra disponerlo con igual facilidad, bastando con invertir la direccin del movimiento de las bolas que retroceden de la colisin. En su segunda entrega, una breve rplica a Boltzmann presentada en julio, Planck barri a un lado todas estas observaciones, alegando que eran producto de un malentendido ". Cinco meses despus, al final de su tercera entrega, Planck admita tcitamente una parte esencial de la tesis de Boltzmann. Tras esa concesin, el programa de Planck para la radiacin en una cavidad entr en una nueva fase. La cuarta entrega de la serie, presentada a la Academia a mediados de 1898, comienza anunciando que la explicacin de los procesos de radiacin irreversibles requiere una hiptesis especial, precisamente el paso que su programa haba tratado en principio de evitar. La hiptesis, la radiacin natural, se asemeja a una versin electromagntica del desorden molecular de Boltzmann, y su desarrollo requiere recurrir explcitamente a promedios sobre la anchura de banda del resonador. Finalmente Planck, hiptesis en mano, procede de inmediato a buscar una funcin que, como la H de Boltzmann, slo pueda variar montonamente, tendiendo a un valor estacionario con el tiempo. Estos paralelismos, en los que profundizaremos ms adelante, son demasiado estrechos para atribuirlos de modo convincente a un descubrimiento independiente, aunque no cabe excluir categricamente dicha posibilidad. Por el contrario, sugieren con fuerza que a mediados del invierno de 189798, como muy tarde, Planck estudi con sumo cuidado la versin de Boltzmann del segundo principio, explot ideas all encontradas y abandon (o casi) su resistencia al enfoque de Boltzmann. Por desgracia para los historiadores, no reconoci explcitamente su cambio de parecer hasta pasados casi dos aos, demora que ha abonado la impresin casi universal de que su conversin al punto de vista estadstico estuvo ntimamente asociada con su introduccin de una hiptesis cuntica a finales de 1900 ^'^. Vayamos ahora a la cuarta entrega de Planck, donde toma forma su programa revisado. Tras brevsima referencia a resultados previamente establecidos, comienza as:
Si queremos que la teora aqu elaborada sea til para la explicacin general de los procesos irreversibles. , ante todo es necesario excluir de una vez para siempre, mediante una estipulacin positiva previa, todos los procesos de radiacin que no exhiban la caracterstica de irreversibilidad. Tras realizar esta

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tarea matemticamente [es decir, encontrar una expresin matemtica de las condiciones necesarias y suficientes para la irreversibilidad], es necesario introducir luego la hiptesis fsica de que todos los procesos irreversibles en la naturaleza satisfacen realmente la estipulacin en todas las circunstancias. Este paso lo efectuaremos en el siguiente trabajo introduciendo el concepto de radiacin natural... Es decir, se demostrar que todos los procesos de radiacin que poseen la caracterstica de radiacin natural son necesariamente irreversibles, en el sentido de que la intensidad de las ondas que pasan sobre el resonador muestra siempre menores fluctuaciones despus que antes '3.

Planck mira aqu al futuro. Antes de poder definir la radiacin natural y analizar sus consecuencias necesitar elaboradas manipulaciones matemticas. Pero enseguida seala una diferencia ms inmediata entre su actual tratamiento y los intentos anteriores. En artculos previos haba supuesto que la intensidad de la radiacin de perodo T era igual a un medio del cuadrado de la amplitud del trmino correspondiente en la serie de Fourier para la radiacin total. Ahora reconoce que:
Un solo trmino aislado de la serie de Fourier no tiene ningn significado fsico independente, porque no hay manera de aislarlo ni medirlo fsicamente. Para determinar la intensidad de un color concreto hay que determinar ms bien, como ocurre en acistica, la energa absorbida de la radiacin total por un resonador de perodo T y amortiguamiento apropiado i*.

Es en este pasaje donde empieza a asomar la base para un tratamiento paralelo de la radiacin y de la teora de los gases. Las amplitudes individuales y los correspondientes ngulos de fase, que juntos especifican la serie de Fourier para un campo real o para su intensidad, son como las coordenadas reales de las molculas individuales de un gas. Ambas son coordenadas microscpicas, y en ambos casos hay muchas especificaciones diferentes de la microestructura que se corresponden con los mismos valores de todas las magnitudes fsicas mensurables. As pues, para determinar la variacin temporal de estas ltimas hay que promediar sobre todos los microestados que sean compatibles con el mismo conjunto de magnitudes fsicas. Para la radiacin, y tambin para los gases, es necesario postular microestados prohibidos con el fin de garantizar que el cambio se opera irreversiblemente. El argumento matemtico de Planck comienza por especificar, en funcin de una integral de Fourier, la componente axial cerca del resonador del campo elctrico neto '^,
00

E =

dvC, cos(277i'< - 6/J.

(5)

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Como E es ahora el campo neto, y no un campo libre de resonador como en las entregas anteriores, la intensidad / viene dada por W, donde el promedio se toma de nuevo sobre un intervalo suficientemente largo para eliminar efectos que tengan un perodo del mismo orden que el del resonador. Operaciones directas dan para la intensidad J = en donde dfi,{A^ sen 2nixt + _B eos 27r/x<).
(6)

CvSen(6', + - 6, IH = j dvC +
(7)

Bp.=

dvC^+yC, cos(6+ - 6^).

Estas son las ecuaciones que determinan las relaciones de energa en el campo. Insertando el campo de la ecuacin (5) en la ecuacin del resonador (l-8b) y utilizando tambin la ecuacin de la energa del resonador (1-7), Planck investiga luego la energa cambiante Uo de un resonador de frecuencia Vo y constante de amortiguamiento c Tras numerosas operaciones, el resultado es

UQ =

d/i(asen infit + & eos 27r/x),

(8)

donde
3c r "'u = .c_2 3 dvC^.^^C^sen yv + sen y,sen(^ + - d,) Wn'^av?, ^0 J (9)
^

b =

3c3

dvC+C,seny,^seny^cos(ev + / - 6^).

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En estas ecuaciones, que slo son vlidas despus de transcurrido un tiempo suficiente para eliminar el efecto de las condiciones iniciales, 7y est definido por la ecuacin coty = -2
OVQV

(10)

de manera que el valor de sen y,, slo es apreciable para v prxima a Vo. As pues, sen y,, es como una curva de respuesta para el resonador de la cavidad. Las integrales de las ecuaciones (6) a (9) han de tomarse entre cero e infinito, pero el comportamiento de y^ y la condicin de que la intensidad fsica sea de buen comportamiento "" restringen los valores significativos de los integrandos a una regin donde p. sea prxima a cero y, al menos para la ecuacin (9), v sea prxima a Vo. Si se transformaran las integrales en sumas, daran un trmino constante para p, = O y una serie de trminos variables para [ji prxima a cero. El comportamiento de las ecuaciones (6) a (9) es, jior tanto, semejante al de las ecuaciones (3) a (4a), con las que es til compararlas. Hasta este momento de la elaboracin matemtica de su teora revisada Planck no ha hecho otra cosa que refinar la versin que construyera entre 1895 y 1897. Si esa teora hubiese dado el resultado apetecido, tan slo tendra que aplicar a las nuevas ecuaciones (6) y (8) el argumento elaborado para la ecuacin pre-estadstica (3). Sin embargo, y eso lo indica su ltima cita, Planck sabe ahora que dicho argumento no vale, y cree saber por qu. Las ecuaciones (7) y (9) contienen productos de la forma Ci+ Cy, que no se corresponden con nada fsico y que hay que sustituir por cantidades que s lo hagan, antes de poder esperar resultados tiles. En el transcurso de esa sustitucin la derivacin de Planck se torna primero estadstica, y luego dependiente de una hiptesis especial que recuerda mucho al desorden molecular. Para determinar una intensidad del campo fsicamente mensurable Planck introduce lo que l llama un resonador analizador. Su comportamiento viene descrito matemticamente por las mismas ecuaciones que gobiernan los resonadores de cavidad originales, pero tiene una constante de amortiguamiento p mucho mayor, situada en el intervalo 1 > p > tr '^^ As pues, el resonador analizador se comporta como una sonda de laboratorio sintonizada. Planck subraya que aunque aqul puede responder rpidamente a cambios en la intensidad del campo, deja esencialmente inmodificado el campo que mide. Definida en funcin de este nuevo resonador, la intensidad fsi-

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ca a la frecuencia vo es una funcin del tiempo, gobernada por ecuaciones que hoy da nos son familiares: Jo = \dfi(Asen con A2 = dv7, + (7,sen2 S,sen{9,^,
PVoJ pvo.

27Tfit + B eos 27r/i<).

(H)

- d,) (12)

B? =

2 pvo

d'C,+^C,sen2S,cos(e + -

6,).

En estas ecuaciones Sv se define por cot 5y = TCVO v^)/pM)V, de manera que sen Zv se asemeja a una curva de respuesta para el resonador analizador, toma su mximo valor para v = v o y es muy pequeo excepto cerca de ese valor '*. A diferencia de las magnitudes /, Ai, y Bu, que vienen determinadas por la forma de alguna solucin real de las ecuaciones electromagnticas y del resonador dentro de la cavidad, las magnitudes /o, A y B son fsicamente mensurables. Es a ellas, y no a las variables de microestado que determinan un campo concreto, a las que debera aplicarse la prueba de irreversibilidad, y por consiguiente deberan utilizarse para eliminar las Cv y 9i; originales de la ecuacin (9), que, junto con la ecuacin (8), se aplica a la interaccin entre un resonador de cavidad y el campo. Pero existe, advierte Planck, una grave dificultad para realizar esa eliminacin. Un resonador responde a un cierto campo real, no a las magnitudes ms groseras que mide un resonador analizador, y estas ltimas no son suficientes para determinar aqul. Dicho con ms precisin, si y T) son funciones rpidamente variables de p, y v, tales que Cv^A^^"(^v + - ^ ) = A + e y (7,^,Ccos(e,^, - 6,) = B2 -f 1?, entonces cualquier campo real, determinado por amplitudes Cv y fases 0p, dar los mismos valores de A y B, con tal, nicamente, de que las correspondientes y TI satisfagan esen2 g^ dv = \ r sen^ S^ dv = 0. (14) (13)

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Planck seala que en estas ltimas ecuaciones los efectos de la rpida variacin (con la frecuencia) de las amplitudes y fases, Cv y^v, de un campo real tpico estn contenidos en las funciones de rpida variacin e y Ti. Por otro lado, las amplitudes A y B de la intensidad fsicamente mensurable son magnitudes de variacin lenta obtenidas a base de promediar, con pesos adecuados, sobre componentes de Fourier vecinas del campo real. Si uno quiere utilizar estas amplitudes para calcular la respuesta de un resonador de cavidad al campo, tendr que suponer que el campo real que estimula al resonador se comporta de la manera representada por estas magnitudes promediadas. Es decir, tiene que introducir una hiptesis de la misma forma que la estipulacin de Boitzmann de que la tasa real de colisiones en un gas es la misma que la tasa media. Esta conclusin es de gran importancia, y la presentacin que de ella hace Planck merece citarla entera. Si ahora volvemos a la investigacin del resonador [de la cavidad] con frecuencia resonante vo y constante de amortiguamiento cr, resulta iluminador [observar] que los valores medios Aj," y Bu" son en general insuficientes para calcular la influencia que la radiacin excitante E [ecuacin (5)] ejerce sobre el resonador. Las magnitudes Cp y 6j,han de ser a su vez conocidas... En estas circunstancias, las nicas opciones son; o abandonar el intento de encontrar una relacin general entre la magnitud Jo y Jo contra lo cual habla toda la experiencia o salvar la brecha introduciendo una nueva hiptesis. Los hechos fsicos hablan decididamente en favor de la segunda opcin. Introduciremos ahora, y utilizaremos a lo largo del siguiente comentario, la hiptesis que est ms a mano y que probablemente sea la nica posible. Es el supuesto de que al calcular Va a partir de las ecuaciones [(8) y (9)]..., las magnitudes de rpida variacin Cv^-v.Cvxn(^v'r SK) y Ci;+^Ci'cos(9v+ 9v) pueden ser sustituidas, sin error importante, por sus valores medios, A^" y B^", que varan lentamente. Ese paso da a la tarea de calcular Uo a partir de Jo una solucin determinada que debe contrastarse experimentalmente. Sin embargo, con el fin de hacer explcito que la ley que derivaremos ms adelante es vlida, no para todas las clases de radiacin, sino slo tras excluir ciertos casos especiales, designaremos por radiacin natural aquellas clases de radiacin que cumplen la hiptesis... Una idea ms intuitiva, pero menos directa, del concepto de radiacin natural lo da el siguiente enunciado [de su caracterstica definitoria]: la desviacin de las magnitudes de variacin rpida, como Ci;+i,Ciisen(ei^ Bw), a partir de sus valores medios lentamente variables A^", etc., ser pequea e irregular 19. En efecto, Planck est definiendo la radiacin natural como cualquier campo real que permita el uso de las ecuaciones (13) con t='\ = O,

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precisamente el artificio que Boltzmann haba empleado al definir el desorden molecular como cualquier distribucin molecular que satisficiera la ecuacin (2-1). La ecuacin fundamental de Planck Tras introducir el concepto de radiacin natural, Planck vuelve a un argumento que haba elaborado antes, en ausencia de aqulla. Lo que buscaba entonces era una ecuacin que relacionara la energa del resonador Jo con la intensidad del campo real J, mientras que ahora busca una relacin entre 7o y la intensidad fsica /o. La frmula obtenida la llam, tanto en el encabezamiento de una seccin como en el momento de introducirla, la ecuacin fundamental de su teora ^. Planck, en su anterior argumento, haba comenzado por considerar la tasa de cambio temporal de la energa del resonador. Al igual que en el caso del campo, las fluctuaciones durante intervalos del orden del perodo del resonador no interesaban, por lo cual comenz por promediar las ecuaciones del resonador (1-7) y (l-8b) a lo largo de un intervalo temporal que contuviese un cierto nmero de oscilaciones. Observando asimismo que para amortiguamientos pequeos es Kf = Lf = Jo, demostr que

W = ^

+ ^^o<yo.

(15)

El trmino izquierdo representa la tasa a la que el resonador absorbe energa; el segundo trmino de la derecha da la tasa de emisin. Planck haba completado en su mayor parte este trozo del argumento aun antes de introducir siquiera la expansin en serie de Fourier del campo real E. Una vez introducida esa expansin, sigui elaborando el resultado, escribiendo primero el miembro derecho de la ecuacin (15) de la siguiente manera, con ayuda de las ecuaciones (8) y (9):

? = J d , K s e ^ + . ; c o s 2 , ^ , ,
donde

,16)

108 y
b'i = 2avobu 2TTia^.

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Planck restringe luego estas ecuaciones al caso de ral, definido por las ecuaciones (13) con e =- r\ transformaciones, en las que intervienen varias de teriores, logra finalmente escribir la ecuacin (16) Ef = ^

la radiacin natu0. Tras laboriosas las ecuaciones anen la forma

.f(A sen 2nfd + B eos 27r^)-

La integral de la derecha es la magnitud definida en la ecuacin (11) como /o, de manera que, comparando con la ecuacin (15), Planck escribe:

Al fin ha obtenido una simple ecuacin diferencial que relaciona entre s las dos magnitudes fsicas Uo y ]o de su teora-^'. Es lo que l llama su ecuacin fundamental. Un ltimo paso le permite escribir la ecuacin (18) como una relacin entre la energa del resonador y la densidad de energa radiante en el campo. Esta ltima viene determinada por la relacin = ( E | + Ey + EI)/4T:, donde E^, Ey y E^ son las tres componentes del vector del campo elctrico. En el equilibrio tenemos que Ei=l^y W^ = E^, donde el ltimo trmino es el campo medio cuadrtico paralelo al eje del resonador. Sumado sobre todas las frecuencias en la inmediata vecindad de vo, E^ no es ms que la intensidad /o, de manera que la densidad de energa en el campo viene dada por o = 3/O/4TI. La ecuacin (18) puede reescribirse, por tanto, en la forma dC/o ,, c^CT - - -I- 2vo(T/o = -Z 'odi 47rvo Puesto que en el equilibrio se cumple que Uo/dt = O, la condicin para el equilibrio entre radiacin y energa del campo a la frecuencia V se convierte en u, = 3 - U forma que aparece una y otra vez en las pginas siguientes. (19)

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Entropa e irreversibilidad en el campo La ecuacin fundamental de Planck gobierna la lenta variacin secular de la energa del resonador con el tiempo. Dadas Uo y /o en el instante to, Planck puede utilizar la ecuacin (18) para calcular Uo en un momento ligeramente posterior to + ^t, de la misma manera que Boltzmann, tras promediar sobre todas las colisiones posibles, poda calcular el valor de su funcin de distribucin / en /o + ^t conociendo su valor en to. As pues, Planck tambin est en condiciones de seguir los restantes pasos del programa de Boltzmann para el segundo principio, proporcionando primero una prueba de la irreversibilidad, exhibiendo luego una funcin de entropa electromagntica y deduciendo de ella una distribucin de equilibrio. El primero de esos pasos lo dio Planck en las entregas cuarta y quinta, aunque de maneras algo diferentes. El segundo paso aparece slo en la entrega quinta, que completaba el programa de investigacin sobre la teora del cuerpo negro, iniciado casi cinco aos antes. La cuarta entrega de Planck se limita todava a un caso especial, el de un solo resonador en el centro de una cavidad esfrica. Refirindose al problema de la irreversibilidad, Planck escribe:
El sntoma ms directo de la irreversibilidad de un proceso es la exhibicin de una funcin que est completamente determinada por el estado instantneo del sistema y que posee la caracterstica de que cambia en una sola direccin, quiz creciente, a lo largo de todo el proceso. Para el proceso de radiacin que ahora nos ocupa existe, en virtud de su carcter harto especial, no una sino un gran nmero de funciones que tienen esa propiedad. Dado que para la prueba de la irreversibilidad basta con conocer una sola de esas funciones, elegimos aqu una que es especialmente sencilla. Por analoga con la funcin termodinmica de Clausius la llamaremos la entropa del sistema constituido por una cavidad esfrica y un resonador, sin imputarle por ello ninguna significacin con respecto a procesos de radiacin ms generales 22.

Planck iguala luego la entropa del resonador a log 7o, siendo Uo la energa del resonador. La entropa de la radiacin se iguala, de nuevo sin explicacin ni justificacin, a una expresin proporcional a /(log/o + log/')dr, donde JJ y ]' son las intensidades de las ondas entrante y saliente, respectivamente^^, y en donde la integral se extiende desde el centro hasta la periferia de la cavidad esfrica. Por ltimo, Planck suma las dos expresiones y demuestra fcilmente, utilizando una versin anterior de la ecuacin (18), que la derivada respecto al tiempo de la entropa total puede expresarse como el cuadrado de una magnitud real y que, por tanto, es necesariamente

no

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positiva o nula para la radiacin natural. Su prueba de la irreversibilidad queda as completa, y virtualmente tambin la cuarta entrega. La entrega final de Planck se ocupa de un caso mucho ms general, y en ella plantea algo muy diferente. La cavidad tiene ahora forma arbitraria y contiene un nmero infinito de resonadores sintonizados con todas las frecuencias de la radiacin. En este caso la entropa total ^t viene dada por

, = 2-8. + Jsd,
La suma se extiende a todos los resonadores, siendo S la entropa de cada uno; la integral se extiende sobre el volumen de la cavidad, que contiene radiacin caracterizada por una densidad de entropa s. Entonces Planck, sin argumento preparatorio alguno, define sencillamente la entropa de un resonador de frecuencia v y energa U mediante la ecuacin ,S = - - l o g ^ , (20) av eov donde e es la base de los logaritmos naturales y a y b son dos constantes positivas universales cuyos valores numricos en el sistema cegesimal absoluto los hallaremos a partir de la termodinmica en la seccin siguiente ^*. La densidad de entropa s la introduce tambin por definicin, pero como la entropa se conserva en cualquier intercambio reversible entre resonadores y campo, su forma viene determinada de hecho por la ecuacin (20), junto con otras relaciones, elaboradas antes, entre la intensidad del campo y la energa del resonador en el equilibrio. Si K,v es la intensidad de una onda monocromtica linealmente polarizada, de direccin especificada y frecuencia v, entonces, dice Planck, la tasa Ly con que esa onda transporta entropa a travs de la unidad de superficie perpendicular a su direccin de propagacin viene dada por L, = --l\og av ebv^ '

donde c es la velocidad de la luz y los dems smbolos tienen el mismo significado que antes. Para radiacin no polarizada (Planck estudia tambin el caso ms general), la entropa total que atraviesa

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la misma rea unidad es L 2/dvLy, y la densidad de entropa total viene dada por

= irLdQ = ^ ,
cj c

(21)

donde es ngulo slido. Al igual que en la anterior entrega, Planck halla a continuacin la entropa total a partir de las ecuaciones anteriores, y luego, con ayuda de la ecuacin (18), prueba, laboriosamente pero de manera directa, que su derivada con respecto al tiempo tiene una forma que slo puede ser mayor que cero o igual a cero. Hasta aqu el argumento de Planck es el mismo que el de su cuarta entrega, aunque ms general. Pero a rengln seguido va ms lejos, sealando que la magnitud que ha definido como entropa slo alcanza un valor mximo cuando el sistema total de resonadores ms campo ha llegado al equilibrio. Adems, en el equilibrio la entropa total tiene que ser constante cuando el sistema experimenta algn desplazamiento virtual que sea compatible con consideraciones energticas. Planck estudia el caso en el que, permaneciendo constantes las dems variables, se transfiere una pequea cantidad de energa de un resonador de frecuencia v a otro de frecuencia vi. El correspondiente cambio de entropa y energa ser SSt = S/S -I- S/Si = O
y

su + SC7i = 0. Si se aplican estas igualdades a la definicin de la entropa del resonador en la ecuacin (20), se sigue que 88
8Si

1 ,
av

U
bv

W" ^" wi ~

1 , U, 1 l o g - i =' ? .

(22)

donde 1/0 es sencillamente una constante que cabe igualar a 55/51/ para cualquier oscilador nico. Reescribiendo la ecuacin (22) obtenemos [/= ftve-""'* (23)

para la funcin de distribucin que gobierna la energa del oscilador como funcin de la frecuencia. La correspondiente expresin para la

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distribucin de la densidad de energa radiante se sigue inmediatamente con ayuda de la ecuacin (19), u = ;re-"^'". (24)

La ecuacin (24) es, qu duda cabe, una forma de la famosa ley del desplazamiento de Wien, anunciada en 1896 despus de iniciado el trabajo de Planck y a todas luces bien confirmada por los experimentos, aunque slo fuese en un intervalo de frecuencias restringido. Por consiguiente, es importante advertir que Planck se halla todava a dos pasos de derivar dicha ley. El primero es trivial: Planck tiene que reescribir la ecuacin (24) como una funcin de distribucin K\, para la intensidad de la radiacin en funcin de la longitud de onda. No tarda en dar este paso y obtiene K^ = ^^e-^'^o, (25)

forma que l identifica con la ley de Wien. Sin embargo, esa identificacin descansa en tomar la constante 9 como la temperatura absoluta, un paso de importancia decisiva que consideraremos a continuacin con mayor detenimiento. Mucho de lo que sigue gira en torno a las dificultades que hall Planck para justificarlo. Si cupiera suponer que la funcin St que Planck ha definido en las ecuaciones (20) y (21) era la verdadera entropa termodinmica, ese paso no presentara problemas. Planck podra aplicar la ecuacin termodinmica dS/dU = 1/T a la ecuacin (22) y llegar a la conclusin de que 6 = T. Pero lo nico que sabe Planck sobre la funcin que ha definido como entropa es que tiende montonamente a un mximo con el tiempo. En su cuarta entrega, que se ocupaba de un caso menos general, haba sealado que existe un cierto nmero de semejantes funciones y haba rehusado explcitamente elegir entre ellas. A diferencia de la derivacin de una ley de distribucin, la prueba de la irreversibilidad no dependa de tal eleccin. Un cotejo con la derivacin de Boltzmann resulta instructivo. La H de Boltzmann, al igual que la St de Planck, poda demostrarse que tenda montonamente a un valor lmite con el tiempo. Pero tal propiedad la comparten muchas otras funciones, por ejemplo H^, log H, etc. De todas estas posibilidades slo H y las funciones que difieren de ella en una constante aditiva podan servir de entropa (negativa), porque eran las nicas que posean la propiedad adicional

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dH/dU 1/T. Boltzmann lo saba y tena los medios para demostrar que del conjunto infinito de posibles candidatos haba elegido la funcin apropiada. Dado que la termodinmica clsica no atribuye ni entropa ni temperatura a un gas que no est en equilibrio trmico, Boltzmann dej primero que H tendiera a su lmite, Hmin. Luego demostr que, al menos para un gas monoatmico perfecto, dmm dQ/T, el cambio de entropa termodinmica. Este ltimo paso requera, sin embargo, identificar T con la energa de traslacin media de una molcula gaseosa, cosa que l justific recurriendo a las leyes, fundamentadas empricamente, de Boyle y Charles, que gobiernan el comportamiento de los gases ideales. Sin un rodeo por las leyes de los gases no habra tenido ninguna base para describir H ni siquiera como una extensin de la funcin de entropa. Planck no dispone de un recurso parecido a la hora de identificar su St con la entropa termodinmica. La temperatura no aparece ni en las ecuaciones de Maxwell ni en las de Newton. Los resonadores de Planck estn en reposo, no sometidos a movimiento trmico. En semejantes circunstancias no puede hacer otra cosa que cerciorarse de que la funcin St est unvocamente determinada por las condiciones del problema. Una vez hecho eso, establece que dS/dU = 1/0, donde 0 representa la nica definicin electromagntica posible de la temperatura ^ . A continuacin supone, sin argumento ni discusin, que esta temperatura cabe atribuirla a la cavidad en la que se contiene la radiacin. Su derivacin de la ley de Wien descansa, por tanto, en cualesquiera razones que pueda aducir en favor de la unicidad de St, junto con el supuesto tcito de que si St es nica, entonces su forma lmite o de equilibrio ha de ser igual a la de la entropa termodinmica ^^. Planck slo considera el problema de la unicidad, y sus comentarios al respecto son breves:
En la teora aqu elaborada... la ley [de Wien] aparece como una consecuencia necesaria de la definicin de la entropa electromagntica de radiacin introducida en [las ecuaciones (20) y (21)]; la cuestin de la necesidad de esa ley coincide, por tanto, con la de la necesidad de dicha definicin... En repetidas ocasiones he intentado modificar o generalizar la ecuacin [(20)], que a su vez determina [la (21)], ...de manera tal que satisficiera todas las leyes electromagnticas y termodinmicas bien fundamentadas. Pero no lo he logrado. Por ejemplo, la entropa de un resonador cabra definirla, no mediante la ecuacin [(20)], sino mediante

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[Wien, sin embargo, ha considerado la forma resultante de la funcin de distribucin, demostrando que es compatible con la ley del desplazamiento, U = = vF(\T), slo si / y 0 son ambas proporcionales a v, precisamente la forma que yo he introducido aqu.] ... Si, por el contrario, uno intenta arrancar de alguna ley de distribucin distinta de la de Wien y calcular a partir de e)la, hacia atrs, una expresin para la entropa, encontrar siempre contradicciones con el teorema elaborado [antes] en relacin con el aumento de entropa. Creo, por tanto, tener que concluir que ... los lmites de validez de la ley [de Wien], si es que existen, son coextensivos con los lmites del segundo principio de la termodinmica. Semejante conclusin acrecienta naturalmente an ms el inters por nuevas contrastaciones de dicha ley 27.

Planck no pudo haber credo que este argumento era muy fuerte, y al ao siguiente comprob que era errneo. Pero hasta despus de finales de 1899 pareci confiar en que sus conclusiones, las frmulas para la entropa de resonadores y campo, eran las nicas posibles. Aunque el argumento de la unicidad era dbil, su confianza era fundada. Algunas de las razones para albergar esa confianza eran claras. Planck poda demostrar que las ecuaciones (20) y (21) tenan una serie de caractersticas no triviales que cualquier otra frmula de la entropa tena que compartir. La termodinmica exige que la entropa total St sea separable en dos trminos aditivos, uno que dependa slo de las variables del campo, el otro slo del estado de los resonadores. Esta condicin excluye elecciones obvias de una funcin montonamente creciente, como el cuadrado de la ^t de Planck. El requisito de que la entropa se conserve en procesos reversibles prohibe otras opciones, como la suma de los cuadrados de las funciones especificadas por las ecuaciones (20) y (21). Otras posibilidades obvias (la que Planck elaborara para cavidades esfricas en su cuarta entrega, por ejemplo) es de suponer que fueron rechazadas por ser incapaces de proporcionar la funcin montonamente creciente en el caso general. Planck poda adems demostrar, como lo hizo en letras de molde al ao siguiente ^*, que la entropa del resonador tiene que ser una funcin de la sola variable Uv/v para satisfacer la ley del desplazamiento. Aunque no tena una prueba de unicidad, obraban en su poder muchas de sus partes. Argumentos fuertes e indirectos tenan que sugerir que las partes que faltaban seran encontradas. Como indica la referencia de Planck a ese clculo hacia atrs, es de suponer que hall la ecuacin (20) arrancando de la ley de Wien en tanto que regularidad emprica y calculando la correspondiente entropa. Sea como fuere, esa es la ruta que seguira al ao siguiente despus de inventar su propia ley

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de distribucin. La propia facilidad del proceso y la sencillez de la frmula que result del uso de una ley evidentemente bien confirmada, eran de suyo sugestivas. Otra fuente de aliento y estmulo fue seguramente el claro paralelismo entre la expresin (y/v) log (v/v) de Pknck y la / log / de Boltzmann. A estas consideraciones Planck aadi otra que adquirira an mayor importancia a finales de ao siguiente. Las constantes a y i> dla ley de Wien son, observ Planck, constantes naturales absolutas, independientes del tiempo, del lugar o de convenciones especiales. Otras dos constantes muy conocidas con las mismas caractersticas son la velocidad de la luz c y la constante gravitatoria Q. Debido a sus relaciones dimensionales, las cuatro juntas permiten dar la primera definicin de un conjunto de unidades de masa, espacio, tiempo y temperatura que comparten su carcter absoluto y que, por tanto, estn en marcado contraste con las unidades cegesirtiales normales, que son productos de un accidente y de las especiales exigencias de nuestra cultura terrquea ^'. Planck, que en tan alto concepto tena lo absoluto en la ciencia, encontr evidentemente gran placer en este resultado: aportaba an ms pruebas de la profundidad y validez de su enfoque ^"^. As pues, cuando Planck present la quinta entrega de la serie a la Academia de Berln en mayo de 1899, su programa de investigacin sobre la radiacin de cavidad estaba casi completo. Aunque su inicial esperanza de evitar hiptesis especiales se haba venido abajo y aunque faltaba todava dar una prueba de unicidad, el programa estaba cumplido en su mayor parte. Planck haba dado una nueva demostracin de la irreversibilidad y, de paso, aumentado la profundidad con que los argumentos termodinmicos podan calar en los fenmenos de laiacin. Uno de Jos ijDdicios de Ja acrecentada potencia de este tipo de argumentos era su capacidad de educir de la teora la ley de distribucin de Wien, de base emprica; otro, el asomo de un nuevo sistema de unidades absolutas. Planck poda estar ms que satisfecho de lo que haba logrado en los cinco ltimos aos. Tan slo quedaba un paso antes de que pudiera pensar en dedicarse a otro terna. A diferencia de sus dos anteriores trabajos sobre la teora de la radiacin, la serie quintipartita de Planck haba aparecido slo en los Sitzungsberichte de la Academia. Para llegar a un auditorio ms amplio necesitaba resumir sistemticamente los resultados en los Annalen der Physik, de mucha mayor difusin. La mayor parte del artculo que envi a los Annalen a finales de 1899 estaba copiada, casi literalmente, de la quinta entrega que haba ledo seis meses antes en la Academia. Comenzaba, sin embargo, con una nueva y larga seccin introductoria en la que Planck esbozaba su programa en una

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forma que resaltaba su estrecho paralelismo con el de Boltzmann, indicaba los problemas, sobre todo de irreversibilidad, que compartan ambos programas, y apuntaba la hiptesis adicional, parecida en ambos casos, con que caba obviar esos problemas. La necesidad que tuvo Boltzmann de utilizar esa hiptesis, deca Planck, ha ... provocado objeciones a la teora de los gases, por un lado, y dudas sobre la validez del segundo principio, por otro. Pero en realidad no cabe ni dudar de alternativas corno estas. ...Nada se opone al desarrollo general de la hiptesis del desorden molecular. La posibilidad de elaborar en todas direcciones el segundo principio sobre la base de la teora cintica de los gases queda as asegurada 31. La capitulacin, aunque algo tarda, no es poco generosa ^^'. Hasta llegar all, Planck haba repetido adems todos los pasos que haba dado Boltzmann, menos uno. Ambos buscaban inicialmente una demostracin determinista de la irreversibilidad; los dos se haban visto obligados a conformarse con una prueba estadstica; y tanto uno como el otro haban reconocido finalmente que incluso ese mtodo de derivacin exiga recurrir a una hiptesis especial sobre la naturaleza. Hacia principios de 1900 slo quedaba un aspecto del tratamiento de Boltzmann de la irreversibilidad que faltaba todava en el enfoque de Planck: el uso de la combinatoria; a finales de ao Planck tambin haba abrazado ese aspecto. Pero lo que le llev a hacerlo no fue ya el problema de la irreversibilidad, sino la bsqueda de una ley de radiacin que pudiera pasar la prueba de experimentos nuevos y ms refinados. El cambio de foco revelara en ltimo trmino una nueva clase de fsica.

Captulo 4 LA L E Y D E D I S T R I B U C I N D E P L A N C K Y SUS D E R I V A C I O N E S , 1900-1901

Si los fenmenos naturales hubiesen sido ligeramente diferentes, Planck sera ahora recordado en primer lugar por sus notables contribuciones decimonnicas al anlisis termodinmico de la radiacin y por su prueba de la ley de distribucin de Wien. Su nombre no ira ligado a la constante natural que lo convirti casi en un nombre familiar, pero habra recibido seguramente el Premio Nobel junto con Wien o poco despus que l, y sus nombres figuraran probablemente juntos en los textos modernos de fsica. La realidad es que se le recuerda por la investigacin, infinitamente ms trascendental aunque no es obvio que ms sobresaliente que realiz durante los trece primeros meses de este siglo, un trabajo que no slo dej anticuado su anterior hallazgo, sino que demostr que era errneo. Lo que explica su inesperada apoteosis es su respuesta a los perfeccionados experimentos que, justo en el cambio de siglo, extendieron las mediciones del cuerpo negro hasta una zona del infrarrojo que hasta entonces no haban cubierto. Las anteriores investigaciones de Planck, y tambin un conjunto de acontecimientos que luego estudiaremos, le haban preparado especialmente bien para esa respuesta '. El teorema de unicidad de Planck y la nueva ley de distribucin La nica imperfeccin obvia en la derivacin de la ley de distribucin de Wien que Planck envi a los Annalen der Physik en
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noviembre de 1899 era la falta de una prueba de unicidad para la funcin que haba definido como la entropa del oscilador. Esta dificultad la elimin, o pens que la eliminaba, en un artculo que mencion en algunos debates de la Sociedad Alemana de Fsica a principios de febrero de 1900 y que entreg para su publicacin siete semanas ms tarde ^. En ese artculo afirmaba haber derivado, que no definido, por primera vez, la entropa del oscilador. Como la derivacin desembocaba adems en la misma funcin de entropa que antes haba introducido por definicin, el supuesto resultado de su artculo era la primera prueba completa de la ley de Wien. Pero el triunfo fue efmero, porque al otoo siguiente Planck se dio cuenta de que uno de los supuestos invocados por su demostracin tena que ser falso. Con todo, no es justo medir su importancia por la corta vida que tuvo su prueba dentro de la fsica, porque entre las tcnicas que Planck elabor all estaba la que en octubre de 1900 le permitira proponer su propia y nueva ley de distribucin, que desde entonces ha pasado todas las pruebas experimentales. Las fuentes y los motivos de la prueba de unicidad de Planck son oscuros, y es probable que lo sigan siendo. Puede que Planck no intentara otra cosa que llenar la conocida laguna en el argumento que elabor en noviembre de 1899. O puede ser, y esto es ms probable, que fuese una rplica a las crticas que O. Lummer y E. Pringsheim haban incluido en un informe sobre hallazgos experimentales, en el cual expresaban dudas sobre la validez de la ley de Wien. Una tercera posibilidad, aunque depende de que Planck conociese un resultado a la sazn indito, se me antoja ms verosmil an. El objeto del debate en el que Planck mencion por primera vez su nueva derivacin de la entropa del oscilador era un artculo en el que Max Thiesen (1849-1936) sugera una alternativa a la ley de Wien. Toda vez que Thiesen era profesor en el Physikalisch-Technische Reichsanstalt en Charlottenburg y miembro de la Sociedad Alemana de Fsica, que se reuna cada dos semanas en Berln, es muy posible que Planck conociera su propuesta una semana o as antes de su presentacin formaP. No haca falta ms tiempo, porque la investigacin de la frmula de distribucin de Thiesen con ayuda de tcnicas que Planck ya tena elaboradas conduca directamente hasta el penltimo paso de su prxima derivacin. Por otro lado, la frmula de distribucin de Thiesen planteaba un problema que Planck probablemente no ignoraba. Difera efectivamente de la ley de Wien, pero aun as satisfaca justamente aquellos criterios termodinmicos que Planck haba utilizado para afirmar que su definicin de la entropa del resonador, de la cual se segua la ley de Wien, era nica.

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Comencemos por Lummer y Pringsheim, quienes, al igual que Thiesen, trabajaban en Charlottenburg. A principios de febrero de 1899 despacharon el primero de una serie de informes sobre la distribucin de frecuencias de la radiacin producida por una nueva pieza de laboratorio, la primera cavidad negra experimental. En el intervalo de longitudes de onda entre 0,7 pi y 6 n, al cual se limitaban sus primeros experimentos, los resultados fueron en general favorables a la ley de Wien, pero Lummer y Pringsheim advirtieron una dependencia claramente sistemtica de las dos constantes de esa ley respecto de la temperatura y la longitud de onda y sacaron en conclusin que haran falta ms experimentos para determinar si la variacin se debe a la naturaleza de la radiacin del cuerpo negro o a errores de observacin sistemticos, difciles de controlar '*. En noviembre, en una segunda entrega, informaron que experimentos ms cuidadosos, que se extendan a longitudes de onda algo ms largas (8,4 l-i) y a temperaturas ms altas, exhiban el mismo perfil sistemtico de desviaciones. Aunque slo extrajeron en conclusin que stas no podan deberse a errores accidentales de observacin, s se sintieron en la obligacin de comentar el status de las distintas derivaciones de la ley de Wien. En relacin con la de Planck sealaban que slo sera concluyente en presencia de una prueba de que cualquier forma diferente de aqulla [ley] conduce a una expresin de la entropa que viola el segundo principio '. Este comentario, respaldado por sus hallazgos experimentales, puede que de por s moviera a Planck a buscar una prueba de unicidad. Poco despus aparecera, sin embargo, un desafo urgente, y con el fin de mostrar sus posibles consecuencias expondr la siguiente etapa de la historia como si su presencia hubiese sido necesaria. En un trabajo ledo en la Sociedad de Fsica el 2 de febrero de 1900, Max Thiesen, colega de Lummer y de Pringsheim, sugiri que escribiendo x en lugar de la variable XT, la clebre ley del desplazamiento era compatible con una familia de soluciones

^A = ^-'f(x) = r^T^ ^^a-xjx)

(1)

En el miembro derecho de la ecuacin, Xm es el valor de AT para el cual la intensidad de radiacin K\ alcanza su mximo, '\i m es ese mximo dividido por T^, y d es un parmetro disponible. Para a = 5 la ecuacin se reduce a la ley de Wien, pero Thiesen inform que los datos ms recientes obtenidos por Lummer y Pringsheim, que amablemente le haban facilitado, slo permitan un buen ajuste para a = 4,5 .

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La primera respuesta de Planck a este informe, suponiendo que no hubiese dado ya pasos equivalentes, habra consistido seguramente en investigar la funcin de entropa correspondiente a la ecuacin (1), en un intento de ver si era compatible con el segundo principio. Pronto habra hallado que, para a =/= 5, la ecuacin (1) no da ninguna forma cerrada para 1/T ( = dS/dU) ni, por consiguiente, ninguna forma explcita para S(U). As pues, la ruta usual de Planck hacia la demostracin de que St/t > O habra quedado excluida. Pero la misma ecuacin que revelaba esa dificultad podra haber sugerido fcilmente un camino alternativo. Dicha ecuacin y sus derivadas con respecto a U proporcionan efectivamente relaciones entre U y v, por un lado, y (95/9J)o, (9^.S/9Lr^)o, etc., por otro, donde el subndice indica que los correspondientes valores son para el caso de equilibrio, que es al nico al que se aplica la supuesta funcin de distribucin. Se obtiene as una serie de potencias de U con la cual investigar el comportamiento de la entropa cerca del equilibrio. El resultado es, como mencionaba Planck en el trabajo entregado en marzo, una demostracin de que la distribucin de Thiesen, al igual que la ley de Wien, determina un mximo local de la funcin de entropa y satisface, por tanto, el criterio termodinmico standard que Planck haba utilizado anteriormente ^. El artculo de Planck se ocupa de un caso ms general, preguntando sencillamente qu caractersticas tiene que tener la funcin S(U) para que posea mximos locales. Con este fin imagina un sistema que inicialmente est en equilibrio y que luego se aparta de l al aadir una pequea energa adicional Ai/ a uno de los resonadores. El sistema volver luego por s slo al equilibrio, y la transicin est gobernada, segn demuestra Planck, por una forma que difiere en aspectos triviales de la ecuacin (3-18), su ecuacin fundamental, ^ -f 2(7v AC7 = 0. (2) di Ulteriores transformaciones con ayuda de relaciones, obtenidas anteriormente, entre la energa y la intensidad del campo conducen a una ecuacin para el cambio St de la entropa total en un intervalo de tiempo di durante el regreso del sistema al equilibrio:

donde dU es la variacin de energa del resonador durante d*^

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Puesto que, en virtud de la ecuacin (2), dU y AU tienen que tener signos opuestos, dSt ser positiva, y la posicin de equilibrio ha de ser un mximo local con tal que

W' = -^<''-

<*'

donde f{U) es cualquier funcin positiva de U. Esta ltima condicin, dice Planck, es la que satisface la funcin de entropa correspondiente a la distribucin de Thiesen. Existen tambin otras formas, que se corresponden con diferentes elecciones de f{U). Planck podra perfectamente haber llegado hasta aqu con slo analizar la distribucin de Thiesen. Pero cuando publica ei resultado, da inmediatamente un paso ms. Supongamos que en vez de desplazar un solo resonador del equilibrio en una cantidad AU desplazamos n de ellos en esa misma cantidad, con un desplazamiento total de la energa del sistema igual aA.U' = nAU. Como la entropa es aditiva, la correspondiente variacin en dSt debera ser dS't = ndSf Sentando el supuesto razonable de que la entropa total de los resonadores S' depende de la energa total de los resonadores U' en la misma forma en que la entropa S de un solo resonador depende de su energa U, hemos de tener

dS = -dU' i,U'f(U')=-n'^dU
o bien

^Uf(nU)=ndSt=~ndU

AUf(U)

f{nU) = ^f(U).
Sin embargo, esta ltima ecuacin funcional slo se satisface cuando f(U) es proporcional a 1/U, o bien, por la ecuacin (4), cuando

dtp-

~u-

^^^

A partir de esta ecuacin puede derivarse, por primera vez, la entropa. Dos integraciones, junto con la relacin standard dS/dU = = 1/T y la ley del desplazamiento, dan la distribucin de Wien y la expresin de la entropa del resonador que Planck introdujera anteriormente por definicin. Como este clculo [directo de la entropa] da, dice Planck, la misma expresin de la entropa que antes, mi opinin acerca de la importancia de la frmula se reafirma ms an, aunque su base se haya visto algo desplazada ^.

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As pues, en marzo de 1900 el programa del cuerpo negro de Planck haba llegado por segunda vez a lo que muy bien podra haber sido su etapa final. Pero los experimentos volvieron a mostrarse tercos, hecho que Planck tuvo que conocer, como muy tarde, a principios de octubre. En un artculo cuyo contenido esencial fue comunicado a la Seccin de Fsica de la Naturforscherversammlung del 18 de septiembre de 1900, Lummer y Pringsheim llegaban a la conclusin de que la ley de distribucin de Wien-Planck no da cuenta de nuestra medicin de la radiacin negra en la regin de 12 [x a 18 y. ^. En este intervalo, alcanzado gracias a la ayuda de tcnicas de reciente creacin, las discrepancias entre experimento y teora oscilaban sistemticamente entre el 40 y el 50 por ciento, y era imposible que se debieran a errores experimentales. Sus pruebas eran absolutamente convincentes, pero a esas alturas Planck, por grande que fuese su decepcin, estaba ya bien preparado. En un artculo presentado a la Sociedad de Fsica el 19 de octubre aludi a la prueba de la ley de Wien que haba enviado a los Annalen en marzo y a rengln seguido seal su defecto ''. La entropa de n osciladores tiene que depender, dijo, no slo de su energa tota) U', como haba supuesto, sino tambin de la energa U de un solo oscilador. En la ecuacin (5) haba que sustituir, por tanto, a/U por una forma ms compleja, y Planck inform que haba encontrado una forma que es, con mucho, la ms sencilla de todas las expresiones que dan S como una funcin logartmica de IJ (una condicin que sugiere la teora de probabilidades) y que adems coincide con la ley de Wien para valores pequeos de U '^*. S la forma original de Planck, la ecuacin (5), la tratamos como el primer trmino (U/a) de un desarrollo en serie de potencias de (8^5'/9^)~\ su nueva forma se obtiene directamente por adicin de un trmino proporcional a U^ Con 8U^ U(P + U)'

dos integraciones, la condicin standard dS/dU = 1/T y una aplicacin de la ley del desplazamiento, se obtiene una nueva ley de distribucin K-, = . (6)

Esta frmula de radiacin, afirm Planck, representa, por lo que una inspeccin rpida me permite ver, los datos observacionales hasta

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ahora publicados, e igual de bien que la mejor funcin de distribucin hasta ahora propuesta. ... Por consiguiente, me creo autorizado a llamar la atencin acerca de esta nueva frmula, a la cual, desde el punto de vista de la teora de la radiacin electromagntica, tengo por la ms simple [posible], exceptuando la de Wien. Efectivamente, nuevas mediciones demostraron enseguida que la ecuacin (6) era superior a todas las dems leyes de distribucin existentes y, una vez resueltas algunas pequeas anomalas experimentales, ha seguido concordando con las observaciones hasta nuestros das. Pero Planck difcilmente poda confiar en ese resultado, sobre todo despus de su reciente experiencia con propuestas claramente mejor fundadas. De ah que la modestia con que justificaba ese llamar la atencin acerca de la nueva frmula es casi seguro que fuese autntica. Antes de poder decir algo ms necesitaba no slo nuevos experimentos, sino tambin una va menos ad hoc. Lo primero poda dejarlo en manos de sus colegas, pero lo segundo le competa a l. Y le llev a Jo que ms tarde describira como unas semanas del trabajo ms arduo de mi vida ''. El recurso a la combinatoria El pasaje retrospectivo que acabamos de citar ndica tambin a qu dedic el trabajo ms arduo de mi vida. El mismo da, dice Planck, que formul por primera vez esta [nueva] ley [de distribucin], comenc a dedicarme a la tarea de dotara de significado fsico real, tema que de por s me llev a considerar la relacin entre entropa y probabilidad y por consiguiente a la lnea de pensamiento de Boltzmann. Normalmente se han ledo estos comentarios como si marcasen la conversin inicial de Planck de un enfoque fenomenolgico a un enfoque estadstico de la termodinmica; pero ya vimos que ese giro haba ocurrido, como poco, un ao antes, y con mayor probabilidad tres. Cuando Planck habla de la relacin entre entropa y probabilidad no est pensando en el enfoque estadstico en general, sino, como sugieren sus palabras, en la definicin combinatoria de Boltzmann de la entropa. Esta definicin slo apareca en los escritos de Boltzmann, y all tan slo en dos lugares, en ninguno de ellos elaborada del todo. Su status era, por tanto, absolutamente distinto del del comentadsimo teorema de H. Planck, quien tuvo que descubrir la definicin combinatoria en las secciones 6 y 8 de la Teora de los gases de Boltzmann, parece ser que fue la primera persona, fuera de su autor, que reconoci siquiera su existencia.

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Algunas indicaciones en los primeros escritos de Planck sobre su nueva ley permiten hacer una reconstruccin muy plausible de la senda que le condujo al enfoque combinatorio de Boltzmann, una senda que contribuy no poco a determinar la forma de su derivacin. Cuando present la nueva ley a la Sociedad de Fsica en octubre de 1900 haba localizado ya lo que tena por el error de su anterior trabajo. El error no resida ni en los argumentos estrictamente electromagnticos que haba elaborado antes de 1900 ni en el nuevo argumento del mximo local que condujera a la ecuacin (4); ambas cosas podan perfectamente constituir, y de hecho constituyeron, la base del enfoque de Planck hasta 1906. No, la dificultad apuntada por Planck estaba en la prueba de que /(U) tiene que ser inversamente proporcional a U. Haba que encontrar alguna otra forma de determinar esa funcin y, con ella, la relacin entre entropa y energa del resonador. En su segundo artculo sobre la derivacin de su nueva ley Planck repiti ese anlisis y aadi: Una mirada a la insostenibilidad de la hiptesis anteriormente introducida da la clave para la direccin del camino conceptual a seguir ''*. Algunos datos ms sobre la naturaleza de esta clave se encuentran en el anlisis que Planck hizo de su error en octubre. Justo antes de presentar la nueva ley Planck escribi la relacin que haba derivado con anterioridad ese mismo ao: dn A(J f{Un) = = dUAUfiU), donde Un es la energa total de una coleccin de resonadores. Luego prosegua as: En esta ecuacin funcional, la expresin de la derecha da ciertamente la variacin de entropa en cuestin, porque n procesos idnticos ocurren independientemente unos de otros, y por consiguiente no hay ms que sumar sus variaciones de entropa. Por otro lado, creo posible, aunque no fcil de conceptualizar y en cualquier caso difcil de probar, que la expresin de la izquierda no posea en general el significado que previamente se le ha adscrito. Dicho con otras palabras, los valores Un, dUn y Aun quiz no basten para determinar el cambio de entropa en cuestin. Puede que haya que conocer la propia U '5. Este pasaje tan oscuro cobra claridad si lo leemos unto con las crticas dirigidas contra el mismo argumento por Lummer y Wien en el Congreso Internacional de Fsica celebrado en Pars el mes de agosto anterior, al cual asisti Planck. Lummer se haba referido a la ecuacin anterior y observado: Uno puede muy bien preguntarse si el aumento de entropa para cualquier nmero n de resonadores es realmente el mismo que para un solo resonador desplazado del equilibrio en una cantidad igual a la suma de los desplazamientos de los resonadores individuales ^^. Wien, terico ms refinado, llev la misma crtica un poco ms lejos:

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La expresin [de Planck] para la entropa slo puede establecerse si se supone la existencia de varios (al menos dos) resonadores. Por otro lado, no hay nada en la parte previa del argumento [de Planck] que sugiera que la irreversibilidad y el estado estacionario [final] no puedan alcanzarse con un solo resonador. Si la expresin resultante de la entropa es slo una consecuencia necesaria cuando estn funcionando dos resonadores, entonces stos no son mutuamente independientes, resultado que contradira una de las hiptesis [de Planck]. Aunque la expresin de la entropa probablemente tambin vale para un solo resonador, sera bueno demostrarlo tambin para ese caso " .

Es posible que Planck an creyera en la ley de Wien en el momento de leerse estas crticas, pero tambin es indudable que la fuerza de stas no pudo pasrsele inadvertida. Con todo, los fracasos anteriores le daban pie para dudar de que su expresin de la entropa pudiese derivarse, como sugera Wien, de consideraciones relativas a un solo resonador. Ms probable es que pensara que el uso de mltiples resonadores como el uso de Boltzmann de mltiples molculas era esencial, y ese palpito no se habra visto afectado por un abandono de la ley de "Wien. Lo que haca falta era mejorar su primer argumento multirresonador, no abandonarlo, y los comentarios de Wien quiz le inspiraran la mejora necesaria. La derivacin inicial de Planck contena una contradiccin interna: se exiga que los n resonadores fuesen independientes, pero el argumento descansaba en el supuesto de que su energa total Un estaba distribuida por igual entre ellos. Un argumento mejor consistira en considerar las diversas maneras en que dicha energa poda dividirse entre los resonadores, del mismo modo que Boltzmann, en sus argumentos combinatorios, haba dividido la energa total de un gas entre las molculas componentes. Es de presumir que Planck ya estaba tanteando esta posibilidad en el mes de octubre, cuando escribi que los valores de [/, df7 yA[7 quiz no basten para determinar el cambio de entropa en cuestin. Puede que haya que conocer la propia U. No hay duda de que en su mente circulaban consideraciones de esta especie cuando ms tarde escribi que el intento de proporcionar una base a su nueva ley de distribucin me condujo ie suyo a la relacin entre entropa y probabilidad y, por tanto, a la lnea de pensamiento de Boltzmann. Sea como fuere, era una transicin para la cual Planck estaba especialmente bien preparado. Cierto que hasta entonces no haba utilizado la definicin combinatoria de la entropa inventada por Boltzmann, pero haba estudiado detenidamente el uso del clculo combinatorio al derivar la distribucin de Maxwell. Y aunque las pruebas de esta ndole eran sumamente raras en el siglo xix, una de ellas constitua la leccin dcimo-

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tercera de la Teora del calor de Kirchhoff, que en 1894, tras la muerte de su autor, Planck haba preparado para la imprenta. Planck tena an otra pista, sealada en origen por Rosenfeld, que es casi seguro que explot, al menos en parte, desde el comienzo de su investigacin ^^. Su ley de distribucin, la ecuacin (6), es fcil reescribirla para que d la energa media del resonador en funcin ce a frecuencia y ia temperatura. QavIT _ l' Esta ecuacin puede transformarse a su vez para que d /T en funcin de L7 y V, y 1/T no es ms que dS/dU. Integrando una vez se obtiene, pues, mi+/ftv-. b A S = - log

(-F.)

m uibv

+ Constante.

(7)

Esta frmula de la entropa es aquella cuya base tena que hallar Planck, y es probable que la frmula en s la encontrara pronto y sin dificultades. De ser as, es tambin muy posible que advirtiera su clara semejanza con la expresin de Boltzmann para la relacin logartmica entre entropa y probabilidad o nmero de permutaciones, y que eso le animara. Sin embargo, la ecuacin (7) slo se aplica a un nico resonador con energa media U en equilibrio con un campo de cadiacin, pot lo cual, an na se presta a una interpretacin probabilstica. El intento de Planck de reformularla pudo muy bien haber constituido una primera fase del trabajo ms arduo de su vida. Si, como parece virtualmente cierto, Planck sigui el camino esbozado a continuacin, los intentos fallidos y la experimentacin tuvieron que apartarle repetidamente de l. Imaginemos N resonadores independientes de frecuencia v, en equilibrio con su campo de radiacin. Su entropa total tiene que ser igual a N veces la dada por la ecuacin (7), y su energa total ha de ser NU, puesto que todos ellos tienen la misma energa media a lo largo del tiempo. Para introducir la combinatoria es preciso subdividir esa energa total en P elementos de tamao , de manera que PE = NU. Multiplicando la ecuacin (7) por N y sustituyendo U por Pt/N, resulta

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Pg\N+(Pelbv)-

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S^ = - los a

(--S)
N'^f-

Pg\Pelbv

+ Constante.

Esta ecuacin, a diferencia de la anterior, s da la entropa debida a un conjunto de resonadores, de manera que si la analoga con Boltzmann es correcta, la probabilidad correspondiente al caso del equilibrio debera ser proporcional a la expresin entre corchetes en el miembro derecho. La expresin entre corchetes todava no es, claro est, una forma combinatoria, pero los pasos necesarios para transformarla son casi tan evidentes como inslitos. Para obtener una expresin en la que slo aparezcan enteros, el tamao del elemento de energa hay que igualarlo a v. La expresin entre corchetes se reduce entonces a (N + Pf^''/N^P^', para la cual Planck adopta en sus escritos publicados el smbolo especial R ''*. La frmula de Stirling y cierto conocimiento de las formas combinatorias establecidas ponen el paso final al alcance de la mano. Para P y N grandes, la anterior expresin de R cabe escribirla as

^ = (N-i)ipr

^'^

ecuacin que a su vez es la expresin usual que da el nmero de maneras en que pueden distribuirse P elementos indistinguibles entre N cajas distinguibles ^. Dejando a un lado una constante de proporcionalidad que Planck, al igual que Boltzmann, absorbe sistemticamente en la constante de entropa aditiva, la expresin anterior tiene que dar la probabilidad de una situacin fsica an por descubrir. Los primeros pasos del empleo que hizo Planck de la relacin de Boltzmann entre entropa y probabilidad estn consumados. Derivacin de la ley de distribucin El descubrimiento de la ecuacin (8) probablemente le dio a Planck no pocos nimos, porque confera al problema de derivar su ley de distribucin una estructura mucho ms concreta que la que tena hasta entonces. Pero el problema en s no estaba an resuelto. La expresin combinatoria descubierta a base de retroceder desde su nueva ley de distribucin es muy diferente de la que Boltzmann

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elaborara al derivar la distribucin de equilibrio de molculas gaseosas. Planck tena, por tanto, que probar todava que es proporcional a la probabilidad correspondiente a la radiacin de equilibrio. Es de suponer que esta tarea le supuso una nueva dosis de arduo trabajo, pero lo cierto es que no tard en quedar cumplida. El 14 de diciembre de 1900, cuando Planck describi a los miembros de la Sociedad Alemana de Fsica la base terica de la ley que les presentara dos meses antes, haba encontrado ya dos derivaciones, histricamente muy afines pero lgicamente independientes. En la ponencia de diciembre Planck esboz una de ellas y mencion la existencia de la otra-^'; y poco despus sali a la luz, en un artculo recibido por los editores de los Annalen der Physik a principios de enero de 1901 ^^. La primera derivacin de Planck, tal como fue publicada, omita explcitamente un paso esencial, aunque conceptualmente inmediato. La segunda era completa, pero estaba expuesta en una forma harto condensada y especialmente difcil de seguir, porque las derivaciones de Planck, tras introducir la relacin de Boltzmann entre la entropa y la probabilidad, se ocupaban de un problema de distribucin muy diferente del de Boltzmann. De ah que, hasta la aparicin de sus Lecciones sobre la teora de la radiacin trmica en 1906, muchos de los contemporneos de Planck encontraran extremadamente oscuras sus derivaciones, sobre todo la segunda versin, ms conocida por haber sido publicada en los Annalen. Los historiadores posteriores han heredado sus dificultades, amn de otra an ms grave. H. A. Lorentz (1853-1928) deriv en 1910 la ley de Planck en una forma que se asemeja mucho a la derivacin de Boltzmann de la ley de distribucin para los gases ^^. Planck adopt un mtodo similar en la segunda edicin de sus Lecciones, publicada en 1913, y desde entonces ha sido la versin que ms ha circulado. En semejantes circunstancias, la tentacin de asimilar las primeras y muy diferentes derivaciones de Planck a la despus cannica forma boltzmanniana se ha mostrado irresistible. Dado que semejante asimilacin no es posible, los escasos autores que han analizado los primeros trabajos cunticos de Planck han extrado la conclusin de que no obraban en su poder las tcnicas probabilsticas en que se basaban sus primeras derivaciones, desechando, por tanto, su argumento como si fuese un mero artificio para salir del paso. Otras exposiciones ms tpicas se limitan a parafrasear la segunda demostracin de Planck, condensndolo an ms, hasta malograr toda posibilidad de entenderlo. Ambos enfoques bloquean bien que de distinta manera la comprensin de cmo entr el cuanto en la fsica. El enfoque que trata el argumento de Planck como si estuviera exento de problemas llega inevitablemente a la conclusin de que la resistencia que se le opuso

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se deba exclusivamente a la introduccin del elemento de energa hN, mientras que el enfoque alternativo, que descarta la derivacin de Planck por incompetente, ignora los aspectos en los que se aparta no solo del argumento de Boltzmann, sino del propio enfoque de Planck; de resultas de ello, se une al primero a la hora de equivocar tanto la naturaleza como la funcin del elemento de energa, la innovacin central de Planck. En resumen, para poder entender la naturaleza de esa innovacin es preciso restaurar antes la integridad del argumento combinatorio de Planck. Recordemos, antes que nada, la estructura de la derivacin hoy ms usual y con la cual se suelen confundir las primeras formulaciones de Planck: se toman N resonadores, todos ellos con la misma frecuencia v, y se examinan las diversas maneras en que una energa total E dada puede distribuirse entre ellos ^"^ Con ese fin se divide mentalmente la energa en P elementos de tamao E, de suerte que PE = E. Una distribucin o estado se define entonces mediante un conjunto de enteros, w-^, siendo (^ = 0, 1,2, . . . , P , y donde Wy. es el nmero de resonadores que poseen k elementos de energa. Dos distribuciones son distintas si vienen descritas por diferentes conjuntos de i^fc. Sin embargo, cualquier distribucin particular puede alcanzarse de Z maneras distintas, donde

Si se consigue demostrar que todas las maneras de distribuir los P elementos de energa (indistinguibles) entre los N resonadores (distinguibles) son igual de probables (problema que consideraremos en el captulo siguiente), entonces Z es proporcional a la probabilidad W de la distribucin especificada por las w\^. Adems puede ignorarse el factor de proporcionalidad, porque slo aparece como una constante aditiva en la entropa, que de suyo es proporcional a log W. As pues, la distribucin de equilibrio queda especificada por el conjunto de iiifc que maximiza a log Z, con las restricciones

k=0

(10)
fc=0

2 ^'fc = -f

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Es claro que esta parte de la prueba standard de la ley de Planck es idntica, tanto conceptual como matemticamente, a la prueba combinatoria elaborada por Boltzmann para los gases. En sus dos primeros artculos dedicados a la derivacin, el problema de Planck tiene una estructura diferente, aunque explcitamente slo se describe en el primero, la conferencia de diciembre ante la Sociedad de Fsica. Tras una breve introduccin en la que explica por qu usa la relacin de Boltzmann entre la entropa y la probabilidad, Planck pide al auditorio que considere una envoltura reflectora que contiene N resonadores de frecuencia v, N' de frecuencia v', N " de frecuencia v", etc. La energa total de todos estos resonadores es Eo y est distribuida entre ellos de manera tal que el conjunto de N resonadores de frecuencia v tiene una energa E, el conjunto de v' tiene energa E', etc. El problema de Planck consiste luego en calcular la entropa de esta distribucin concreta de la energa total Eo entre los N + N' + N " + ... resonadores y hallar despus su mximo con respecto a la variacin de la distribucin de la energa total entre la frecuencia. El problema difiere en dos aspectos de aquel que contemplan las derivaciones, hoy usuales, que provienen de Lorentz. En primer lugar, desde el principio se tienen en cuenta conjuntos de resonadores con frecuencias diferentes La segunda diferencia es ms importante: las magnitudes a variar en la maximizacin de la entropa o de la probabilidad son sencillamente las energas E, E', E", etc., atribuidas a cada frecuencia; la manera en que cada una de estas energas se distribuye entre los resonadores a la correspondiente frecuencia no forma parte del argumento; Planck no necesita parmetros anlogos a las Wk de Boltzmann-Lorentz. Para calcular la entropa de una distribucin arbitraria Planck tiene que introducir la combinatoria, y con ese fin sigue los pasos de Boltzmann al subdividir el continuo de energa en elementos de tamao finito. En este punto es donde introduce una novedad adicional que pronto demostrara ser la ms importante de todas: el tamao de los elementos de energa , E', e", etc., tiene que ser, a diferencia de lo que ocurre en Boltzmann, fijo y proporcional a la frecuencia^. El estudio de este paso capital constituye el tema del siguiente captulo, pero aqu conviene citar el pasaje en el que Planck lo introduce, por tocar un aspecto de su conferencia que contribuy a confundir a los lectores en punto a su intencin.
Debemos considerar ahora la distribucin de energa entre cada tipo de resonador, en primer lugar la distribucin de la energa E entre los N resonadores de frecuencia v. Si consideramos a infinitamente divisible, entonces son po-

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sibles un nmero infinito de distribuciones diferentes. Nosotros, sin embargo, suponemos y ese es el punto esencial que E est compuesta de un nmero determinado de partes finitas iguales y empleamos en su determinacin la constante natural h = 6,55 X 10~^' (ergios X seg). Esta constante, multiplicada por la frecuencia v del resonador, da el elemento de energa en ergios, y dividiendo E por E obtenemos el nmero P de elementos de energa a distribuir entre los N resonadores 26.

Debido a que Planck slo toma en cuenta aqu y durante cierto tiempo despus un nico conjunto de resonadores de frecuencia v, y debido tambin a que ms tarde omite el clculo de un mximo, lo cual hubiese requerido recurrir explcitamente a resonadores de otras frecuencias, queda oscurecida la diferencia entre su argumento y el de Lorentz. Planck define luego complexin (expresin, segn seala l, utilizada por Boltzmann para un concepto similar'^'') como una especificacin particular del conjunto de nmeros k,, que fija el nmero de elementos atribuidos a los diversos resonadores en el conjunto de N. (No haba ningn otro trmino disponible, pero habra sido mejor que Planck hubiese reservado complexin para la distribucin determinada por el conjunto completo de nmeros ki, k'i, k'\, etc.). El nmero total de complexiones compatibles con una distribucin en la que los N resonadores de frecuencia v poseen energa ( = ? ) es precisamente {ti -\-V 1)!/ (N 1)! P!, es decir la expresin combinatoria descubierta originalmente al retroceder hasta la ecuacin (8). Tambin es, como debe ser, la expresin obtenida de sumar la ecuacin (9) de Lorentz para todos los valores de las W),: compatibles con las restricciones, las ecuaciones (10). En el problema de Planck, que no en el de Boltzmann ni en el de Lorentz, cualquier conjunto de las u)\ que satisfaga estas restricciones corresponde a la misma distribucin de la energa total o. A partir de aqu el camino de Planck es directo. Una vez hallado el nmero de maneras en que la energa puede distribuirse entre los N resonadores de frecuencia v, es preciso encontrar los nmeros correspondientes para los N ' resonadores de energa ' y frecuencia v', los N " resonadores de energa " y frecuencia v", etc. El producto de todos estos nmeros dan el nmero total R de posibles complexiones compatibles con la distribucin de energa entre todos los resonadores que hemos seleccionado provisionalmente \_versuchsweise vorgenommenen'\'^. Para hallar la distribucin de equilibrio no hay ms que maximizar R o log R, variando las energas a las distintas frecuencias y teniendo en cuenta la restriccin sobre la energa total. Una vez hallada la distribucin de equilibrio Ro e ignorada la constante aditiva de entropa, cabe escribir la ecuacin de

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la entropa del resonador en equilibrio en la forma ^o = ^ log Ro, siendo k una segunda constante natural cuyo valor es 1,346 X X 10~'^ ergios/grado ^^. La temperatura se determina entonces a partir de la relacin termodinmica clsica dSo/dEo = 1/T, y operando con el resultado se llega a la ley de distribucin. Planck no realiz estas operaciones matemticas. Al principio de su esquema del argumento haba hablado de buscar la distribucin [de equilibrio], si es necesario por tanteo {eventuell durch Probieren~\. Tras concluir ese esquema seal que los clculos requeridos eran sin embargo muy engorrosos [freilich sehr umstandlichl. En lugar de enredarse en un procedimiento tan farragoso, Planck menciona la existencia de una manera ms general y completamente directa de calcular la distribucin normal que resultara de los pasos anteriores y que se sigue inmediatamente de su descripcin ^*'. El resultado de estos clculos no hizo ms que apuntarlo, reservando la descripcin del mtodo alternativo para el artculo que envi a los Annalen tres semanas ms tarde. Exceptuando los pasos de tanteo necesarios para transformar mltiplos no enteros de en mltiplos enteros, las operaciones matemticas que faltan en el artculo de Planck pueden realizarse en realidad sin problemas. Si Planck no dio con ningn modo rpido de hacerlo es, en parte, porque en presencia de una alternativa, no tuvo ocasin de trabajar en el problema, y probablemente tambin porque estaba siguiendo a Boltzmann demasiado de cerca. All donde Boltzmann haba tratado un problema que matemticamente era muy afn (la distribucin ms probable de molculas restringidas a energas O, e, 2E, ...), Planck haba empleado un complicado mtodo ad hoc que, incluidas las ltimas etapas de tanteo, ocupaba diez densas pginas ^'. Lo que Planck deseaba seguramente evitar, y con razn, era adaptar este argumento a su problema. No obstante, merece la pena examinar aqu el argumento omitido por Planck, porque de ese modo clarificaremos el esquema que hizo de su derivacin y obtendremos el trasfondo necesario para entender su forma alternativa, muy diferente. Con este fin conviene abandonar la notacin original de Planck y escribir E^, Ny, Pp y separa la energa, nmero de resonadores, nmero de elementos de energa y tamao del elemento de energa a cada frecuencia. Si aplicamos entonces la frmula de Stirling a la ecuacin (8), la entropa de cualquier distribucin dada puede escribirse, para Np y Py grandes, ;Sg = ; 2 {(^v + P.) log(i^v + ^ v ) - ^ v log i^v - ^v log Pv}-(11)

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Esta es la frmula bsica para la entropa del resonador. El esquema de Planck prev maximizarla, con la restriccin

Esta operacin puede realizarse de una manera algo ms directa que lo que Planck crea, pero normalmente da valores no enteros de las Pv, que luego hay que ajustar por tanteo. Aqu podemos evitar el problema con ayuda de una sustitucin que Planck utiliza por otras razones. Si Uv es la energa media de los Ny resonadores de frecuencia v, entonces NvUv = Pv^v P^ra Ny suficientemente grande, las variaciones de U son, por tanto, efectivamente continuas a medida que Pv recorre los sucesivos valores enteros. La ecuacin (11), reescrita como una funcin de las Uv y de los parmetros enteros arbitrarios Nv, da, tras breves operaciones, una ecuacin de la entropa como funcin continua de las energas medias de los resonadores,

Insertando la hiptesis especial de Planck, E = ^v, la ecuacin se convierte en

Estas son las frmulas que hay que maximizar, con la restriccin sobre la energa total,

7o = 2 ^ v f ^ v
V

(13)

Para hallar un mximo hacemos S(5EO [xEo) = O, donde p, es un multiplicador a determinar. Transformaciones directas muestran que la entropa es mxima y la restriccin se satisface slo si las Uv vienen gobernadas por
C7=

e"'*'-1

^^

La insercin de este resultado en las ecuaciones (12b) y (13) da sendas frmulas para la entropa y la energa total en el equilibrio, como

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funciones de (x. A partir de estas expresiones puede calcularse \x aplicando la relacin clsica 95BO/9EO = (95E/e)lJi)/(9Eo/9p.) = 1/T. Operaciones directas dan [i = /kT, y la distribucin de equilibrio se convierte en

que es precisamente la forma que busca Planck. Una de sus caractersticas significativas, seala sin tardar, es que la correspondiente distribucin para el campo, y = (87t\^/c^)Uy, satisface la ley del desplazamiento de WJen. De otros aspectos del artculo en el que Planck present su primera derivacin nos ocuparemos ms adelante, tanto al final de este captulo como en el siguiente; pero antes es preciso considerar la relacin entre el argumento anterior y la derivacin, ms conocida, que prepar para los Annalen. En esta ltima, Planck no introduce la relacin ad hoc y por consiguiente poco plausible E = hv en calidad de hiptesis, sino que desde el principio supone que est manejando resonadores ya en equilibrio con el campo de radiacin, y hace valer esa condicin en el lugar apropiado de su argumento introduciendo la ley del desplazamiento, ahora no tanto una consecuencia como una condicin previa de su derivacin. El recuento de estados y la justificacin del empleo de la expresin combinatoria, ecuacin (8), discurren exactamente igual que antes, porque los argumentos pertinentes se aplican tanto al equilibrio como a distribuciones ms generales. Pero ahora, al presuponer el equilibrio, no hay lugar para nuevas maximizaciones. En vez de eso Planck recurre a la ley del desplazamiento para especificar los elementos que an faltan en su expresin de la entropa. Tanto su ley de distribucin como la misteriosa frmula z ~ hv emergen de inmediato, esta ltima como consecuencia ahora de la derivacin. En la nueva prueba de Planck, la ecuacin (11) sigue expresando la entropa total de todos los resonadores a todas las frecuencias. Sin embargo, como ahora est estudiando el caso del equilibrio, puede ignorar intercambios entre resonadores a frecuencias distintas y considerar slo la expresin de la entropa de equilibrio S^p de N resonadores a cualquier frecuencia v; segn la ecuacin (11), o por un recuento directo de las complexiones, viene dada por

S. = KW, + -P.) logAf. +P,)- l, log N, - P, log P.)

= ,^(...)iog(:+.)-.iogil

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Como Planck demuestra a continuacin ^^, la ley del desplazamiento, aplicada a resonadores, exige que S <>{U/v), por lo cual, la expresin anterior slo es compatible con una distribucin de equilibrio si es proporcional a v. Imponiendo esta condicin en la forma = h\>, eliminando el subndice v y dividiendo la ecuacin anterior por N se obtiene la entropa S de un solo resonador en equilibrio:

= j{(.+^)log(,+^J-^lg^}.

,15)

Una ltima aplicacin de la relacin termodinmica dS/dU = 1/T da la ley de distiibucin en la forma de la ecuacin (14). Reescrita para la densidad de energa radiante en el campo, se convierte en Snhv^ 1 (16) Fuera de los problemas planteados por la introduccin de la relacin = hv, pienso que el argumento de Planck es intachable. Sin embargo, su presentacin era por desgracia muy condensada, y correspondientemente oscura su derivacin. Cuando Planck escribi en enero de 1901 a los Annalen, omiti describir el problema general distribuir una energa total dada Eo entre resonadores de diversas frecuencias que haba contemplado en su conferencia de diciembre y que proporcion la base conceptual para su prueba alternativa. En lugar de eso, postul primero el equilibrio y abord inmediatamente el problema de distribuir una energa E ( = NU = PE) entre N resonadores a una sola frecuencia, sealando que hay exactamente (N -f P 1)!/(N 1)!P! maneras de hacerlo; a partir de ah el argumento continuaba como antes. En esas circunstancias no es maravilla que sus coetneos, sobre todo los que no estaban familiarizados con su conferencia de diciembre, encontraran difcil seguir la exposicin. Ni tampoco es difcil entender por qu comentadores recientes, al advertir que Planck trabaja explcitamente con resonadores de una sola frecuencia, han subrayado su evidente omisin al no introducir el recuento de complexiones de Boltzmann-Lorentz, la ecuacin (8), ni maximizar el resultado variando las wu.. El artculo de Planck para los Annalen slo cobra un sentido conceptual claro al yuxtaponerlo sistemticamente a la conferencia de diciembre, ignorada a su vez con demasiada ligereza por su carcter incompleto. Planck public a lo largo de 1901 algunos otros artculos sobre su teora del cuerpo negro, pero ninguno de ellos repite, salvo en referencias breves, ninguna de las derivaciones de su ley de la ra-

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diacin. A partir de entonces no volvi a publicar nada sobre el problema del cuerpo negro hasta 1906, ao en que apareci la primera edicin de sus Lecciones, donde no se menciona siquiera la primera derivacin, por razones que veremos en el captulo 5. Lo que hace Planck es presentar de nuevo los elementos del argumento que expusiera en los Annalen, pero en un orden distinto y aadiendo los comentarios explicativos que antes faltaban^-'. La ley del desplazamiento aparece antes que los clculos combinatorios, y Planck subraya que su introduccin restringe el tratamiento al caso del equilibrio y que en esta restriccin se distingue su problema del de Boltzmann. Lo cual no quita para que describa cmo cabra aplicar a su problema el mtodo de Boltzmann de contar complexiones e indica por qu habra entonces que sumar sobre todas las distribuciones de Boltzmann posibles para obtener el nmero de complexiones que interesa en el problema que tiene en la mente. En lugar de realizar la suma, presenta su propia forma combinatoria ecuacin (8) como resultado de ella. Estos y otros aadidos al argumento sugieren que cuando Planck escribi las Lecciones ya haba detectado los problemas que su primera formulacin poda presentar a los lectores. Pero lo que no sugieren es que las concepciones sobre las que descansa la derivacin haban cambiado. Una derivacin coherente de la ley de Planck no exige recurrir al recuento de complexiones de Boltzmann-Lorentz ni a una maximizacin explcita. El nuevo status de las constantes de radiacin Planck cerr su conferencia de diciembre ante la Sociedad de Fsica echando una nueva ojeada a las constantes de la ley de radiacin y llamando la atencin acerca de una importante consecuencia de la teora [recin] expuesta, que permite hacer otra contrastacin de su admisibilidad ^. Ni en sus anteriores trabajos ni en los de sus contemporneos haba nada que sugiriese la existencia de esa prueba. Planck se tom su aparicin con especial seriedad, como lo atestigua el carcter de sus publicaciones sobre la nueva teora durante los aos 1901 y 1902. Al preparar para los Annalen un informe sobre su segunda derivacin, reserv los comentarios sobre la nueva e importante consecuencia de su teora para un artculo especial, suponemos que con la esperanza de llamar tanto ms la atencin sobre ella ^^. Ms adelante, en ese mismo ao, describi con mayor extensin el nuevo resultado, en una contribucin a una serie de artculos en honor del fsico holands Johannes Bosscha. Aunque no aada nada sustancial a los comentarios hechos en los Annalen meses atrs

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ese mismo ao, Planck volvi a publicarlo en 1902 en esta revista de gran difusin ^^. Estos artculos, con una excepcin que comentaremos brevemente en el captulo siguiente, son los nicos que sobre su nueva teora Planck public entre principios de 1901 y la publicacin de sus Lecciones en 1906. Fuese por su importancia intrnseca, fuese por su especial atractivo confirmatorio, lo cierto es que Planck carg ms las tintas en la nueva consecuencia de su teora que en la teora propiamente dicha. Para descubrir los motivos de esta peculiar insistencia de Planck es preciso volver brevemente a la ley de distribucin de Wien. Cuando Planck anunci por primera vez que haba conseguido derivarla, indic tambin valores actualizados de las dos constantes que contena: a = 4,818 X 10~" grad seg; h = 6,885 X 10"^' erg seg " . Al mismo tiempo cay en un xtasis desmesurado ante el sistema natural de unidades que su determinacin dejaba entrever. Max Thiesen, en el artculo comentado al principio de este captulo, abund en lo mismo. La aparicin de dos constantes naturales no era, seal, caracterstica exclusiva de la distribucin de Wien. La propia ley del desplazamiento necesitaba de su presencia en cualquier ley de distribucin de la radiacin que pretendiese ser satisfactoria. Una ley semejante, subrayaba Thiesen, ha de poder expresarse mediante una forma conocida que entrae una funcin arbitraria ^ de un nico argumento XT. Una de las constantes sera necesaria para determinar la amplitud de ^ , la otra puesto que ^ , como se echa de ver, no puede ser una simple potencia [de su argumento] ^^ para hacer que el argumento del trmino exponencial sea adimensional. Por eso no haba nada de sorprendente ni en la reaparicin de dos constantes en la ley de distribucin que Planck anunci en octubre, ni en los valores que les atribuy al derivar la ley en diciembre: k = 1,364 X 10"" erg/grad; h - 6,55 X IQ-" erg seg. Para que la ley de Planck coincidiese con la de Wien en el lmite de altas frecuencias, el valor de h tendra que ser muy prximo al de h, y el de hllz al de a. El hecho de que los valores comunicados fuesen slo prximos pero no idnticos se debe, en parte, a que Planck utiliz los datos ms recientes de Lummer y Pringsheim, y en parte tambin al diferente comportamiento de las dos leyes de distribucin en la regin a la que se aplicaban los datos ^^. Lo que s era en extremo sorprendente, sin embargo, era el nuevo significado que cobraban estas constantes en virtud del papel de k en la definicin combinatoria de Boitzmann de la entropa. El propio Boltzmann no haba introducido ninguna constante parecida, pero haba comparado, para un gas monoatmico perfecto en equilibrio, el valor de su medida de permutabilidad 2 con el de la entropa termo-

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dinmica fQ/T ^. Planck reescribi las relaciones as obtenidas en la forma S = wR log Zo, donde Zo es el nmero de permutaciones del gas en equilibrio, R la constante universal de los gases, y w la razn entre el peso de una molcula y el de un mol del gas en cuestin, el recproco del nmero de Avogrado. Si este gas estuviese en equilibrio con la radiacin, la entropa total del sistema, demostr luego Planck, slo podra ser la suma de la entropa de sus partes si la constante de radiacin k fuese igual a wJ? Como R era bien conocida, la anterior relacin le permiti calcular w, y a partir de ah el nmero de Loschmidt y la carga electrnica. Los valores que obtuvo eran comparables a las estimaciones existentes y, suponiendo que su mtodo fuese bueno, estaban determinados con mucha mayor precisin. Para el nmero de Loschmidt hall el valor 2,76 X 10'" molculas/cm', que l compar con una estimacin previa de 2,1 X 10"; su valor actual es 2,69 X 10'". Para la carga electrnica hall 4,69 X lO"'" ues, que compar con estimaciones recientes de 1,29 X X 10-' y 6,5 X 10-'; su valor actual es 4,803 X lO"'". Planck termin su conferencia urgiendo a contrastar sus nuevos valores por medios ms directos; pero los experimentos que l peda tardaron en llegar. Ernest Rutherford (1871-1937) es el nico cientfico del que se sabe fue atrado a la idea general de un cuanto de accin por la gran precisin de los clculos de Planck. Aunque su inters result luego trascendental (le permiti contemplar con ecuanimidad e incluso alentar el intrpido uso de la teora cuntica por el profesor Bohr para explicar los orgenes de los espectros), era evidente que en eso estaba solo'"*. Cuando nuevas mediciones de la carga electrnica demostraron inequvocamente la exactitud de la prediccin de Planck, su teora se haba ganado ya una aceptacin muy amplia por otros derroteros. Con todo, no era su exactitud lo que haca que la nueva consecuencia de la teora de Planck fuese impresionante: era ms bien el hecho de que hubiese obtenido siquiera resultados en este campo. Aparentemente sin proponrselo, Planck haba logrado un nexo cuantitativo y concretq entre la teora electromagntica y las propiedades de los electrones y tomos. Hacia finales del siglo pasado y principios del presente la bsqueda de nexos como ese era un empeo central en el rea quiz ms activa, apasionante y problemtica de la investigacin fsica, porque durante una generacin la relacin entre la electrodinmica y la mecnica se haba tornado cada vez ms problemtica. La teora de Maxwell, que era casi universalmente aceptada a finales del siglo xix, no ofreca ningn lugar claro por donde introducir ni la materia ni la carga discreta. Muchos fsicos esparaban que la brecha agrandada y ahondada por el descubr-

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miento del electrn en la dcada de los noventa quedara cerrada por el diseo de un adecuado modelo mecnico del ter. Un ter mecnico interaccionara, por su propia naturaleza, con las molculas ordinarias, y sus desplazamientos constituiran el campo electromagntico; pero el frustrante resultado de los esfuerzos denodados por disear modelos del ter haba llevado a otros a dudar de que ninguna teora mecnica triunfase jams. Una serie de fsicos, capitaneados por H. A. Lorentz, confiaban en reducir en ltimo trmino la materia y la mecnica a la electrodinmica, dentro de lo que con creciente frecuencia dieron en llamar la visin electromagntica de la naturaleza '". Aunque Planck no public nada sobre estos temas hasta que, despus de 1905, empez a ocuparse de la teora especial de la relatividad, era muy consciente de ellos. Desde el comienzo de su carrera la mecnica haba sido para l una ciencia modelo. A partir de 1894 se haba ocupado tambin de la teora electromagntica, y hacia finales de 1898 intercambiaba ya largas cartas con Lorentz sobre el tema, versando principalmente sobre el arrastre del ter, considerado en relacin con los experimentos de Fizeau y de Michelson-Morley. Las cuestiones relativas a la interaccin entre ter y materia aparecen repetidas veces, y Planck se muestra dispuesto a contemplar posibilidades como la de que el ter est sometido a atraccin gravitatoria. Sin embargo, est convencido de que no hay base para atribuir las propiedades de la materia ponderable al ter ptico, porque ste difiere de aqulla en sus caractersticas ms esenciales '*'. Cmo explicar entonces la interaccin? Los comentarios de esta especie no son ni mucho menos exclusivos de Planck. Las cartas a Lorentz sugieren el contexto en el que hay que contemplar su respuesta al inesperado descubrimiento de que los experimentos sobre radiacin podan suministrar constantes relativas a la materia y a la carga. Aunque la entrada conjunta de la constante k en los reinos divergentes de la mecnica y de la radiacin no proporcionaba ningn puente conceptual entre ambos, no dejaba de ser un indicio, no por chocante menos concreto, de la direccin en que haba que buscar ese puente. Y como en ese indicio intervenan adems las constantes naturales universales que Planck tanto haba encarecido un ao antes, no es de extraar el placer y conviccin que suscit su descubrimiento; daba a entender que Planck haba encontrado algo ms importante y fundamental que una simple derivacin de su ley de distribucin. Planck tena un hijo, Erwin, que contaba siete aos a finales de 1900 y que, ya de mayor, relat, en dos ocasiones como mnimo, un paseo memorable que dio con su padre aproximadamente hacia el

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cambio de siglo. Dice que en aquella ocasin su padre le comunic que acababa de hacer el mayor descubrimiento de fsica desde Newton. Los detalles de la historia puede que sean retrospectivos acaso Planck slo dijera que estaba en la pista de ese descubrimiento, pero es probable que la conversacin, u otra parecida, tuviese efectivamente lugar ***. De ser as, es casi seguro que el descubrimiento a que se refera Planck era el descubrimiento de las caractersticas especiales de la constante k. Ningn otro acontecimiento de su carrera cientfica ofrece una base tan firme para la afirmacin de que su investigacin haba proporcionado o podra proporcionar una ojeada, hasta entonces vetada, a los entresijos ms ntimos de la naturaleza. Su intento de explicar la irreversibilidad sin utilizar supuestos especiales estaba abandonado; su ley de la radiacin haba an que contrastarla seriamente; su derivacin de dicha ley permaneca firmemente dentro de la tradicin clsica, tema que exploraremos ms a fondo en el siguiente captulo. Hasta que otros intervinieron en 1906 (para entonces Erwin tena trece aos, un intervalo evolutivo que probablemente habra recordado), ni la ley ni su derivacin proporcionaban base alguna para reivindicar una innovacin fundamental. El papel conjunto de la constante k prometa al menos tal resultado, y no s de ningn otro aspecto de la obra de Planck del que cupiese decir lo propio.

Captulo 5 LOS FUNDAMENTOS DE LA TEORA DE LA RADIACIN DE PLANCK, 1901-1906

Lo logrado por Planck en los cuatro meses cortos que van desde finales de septiembre de 1900 a principios de enero de 1901 presagia un giro en la evolucin de la fsica. Durante los diez aos que siguieron al descubrimiento de su ley de distribucin, las pruebas experimentales, cada vez mejores, no dejaron de confirmarla '. Simultneamente, los intentos de demostrar la ley sin recurrir a la extraa relacin e = v resultaron sistemticamente infructuosos, al igual que los de derivar el elemento de energa fijo a partir de principios clsicos. Desde 1905, los nuevos anlisis y aplicaciones de la teora de Planck fueron restringiendo poco a poco las maneras de interpretar la relacin ^ = hv, resaltando cada vez ms su incompatibilidad con la teora clsica. Aprovechando la ventaja que confiere la mirada retrospectiva, es claro que no se poda haber dado marcha atrs. La asimilacin de los artculos examinados en el captulo anterior requera una reconstruccin fundamental de las teoras establecidas. Sin embargo, las bases para hacer semejante evaluacin no existan an en 1901, y la teora de Planck tampoco haba tomado por entonces una forma que la pusiera en conflicto explcito con ideas ms antiguas, de manera que para ver cmo los hallazgos finiseculares de Planck llegaron a imponer un giro es preciso preguntar primero cmo interpretaron Planck y otros lo que ste haba hecho en sus artculos de derivacin, y en segundo lugar qu fue lo que cambi sus interpretaciones iniciales. Dado que las reacciones de terceros fueron muy contadas y, con una posible excepcin, de escasa impor141

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tancia antes de 1905, la mayor parte de este captulo se limita a examinar cmo interpret Planck sus resultados durante el perodo que termina con la publicacin de sus Lecciones sobre la teora de la radiacin trmica en 1906. Requisito previo es reprimir las abundantes asociaciones que la simple visin de la constante h de Planck y del elemento de energa ^v suscita hoy inevitablemente. La continuidad de la teora de Planck, 1894-1906 Obsrvese, antes que nada, la relacin entre los primeros artculos de derivacin de Planck y la teora clsica de la radiacin del cuerpo negro que aqul haba elaborado, hasta una conclusin aparentemente feliz, entre 1894 y finales de 1899, Cuando en 1899 Planck resumi para los Annalen el resultado de su anterior investigacin, reconoci que su teora era esencialmente incompleta en un aspecto: careca de una prueba de la unicidad de la funcin que haba definido como entropa del resonador. En marzo de 1900, con la ley de Wien en duda, intent salvar esta brecha con el argumento que desemboc en la ecuacin (4-5), d'^S/dlf = <x/U, de la cual se segua la ley de Wien. Al presentar su otra ley de distribucin en octubre, subray que ese argumento era la nica parte de su trabajo previo que haba que dejar ahora a un lado, reintroduciendo as la brecha que en apariencia haba salvado en marzo. Los nuevos artculos de derivacin combinatorios que present en diciembre y enero proporcionaban un nuevo medio de salvarla, porque su producto era una funcin de entropa nica S{U) a la que caba volver a aplicar su antigua teora. Eso es lo que, desde 1901 hasta 1906, Planck y la mayora de los lectores pensaban que era el papel de su argumento combinatorio: sustituir la deficiente prueba de unicidad de marzo de 1900. Aunque la teora de la radiacin de Planck planteaba problemas que requeran solucin, no pareca que pusiesen en peligro la integridad de su anterior trabajo, y no digamos la de la fsica clsica. El ltimo de los artculos que Planck prepar para los Annalen en 1901 indica claramente que l mismo vea as las novedades introducidas en sus artculos de derivacin de diciembre y enero. Su ttulo era Sobre los procesos de radiacin irreversibles, al cual aadi entre parntesis la palabra Apndice ^; la referencia inicial era al artculo sumario que, con el mismo ttulo, haba publicado en los Annalen a principios de 1900; tras un enunciado inicial del propsito del trabajo, tanto las frmulas como los prrafos iban numerados de tal modo que el nuevo artculo fuese extensin y conti-

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nuacin directas del antiguo. Los comentarios introductorios de Planck recuerdan al lector que en origen l haba definido la entropa como una funcin que conduca a la ley de Wien. Reconoca que su creencia de que esa funcin era nica se haba revelado infundada, pero aun as reiter la conviccin de que un examen de el proceso de radiacin ms general posible, slo sera compatible con una forma de la funcin de entropa. Esa manera de hallar una forma nica, prosegua, no pareca viable en el estado actual de los conocimientos; pero para demostrar la irreversibilidad no haca falta ms que probar que un candidato dado a la funcin de entropa cambia irreversiblemente con el tiempo. A continuacin Planck remita al artculo de derivacin que haba enviado a los Annalen en enero, para una funcin de entropa que parece ser compatible con los hechos determinados hasta la fecha por los experimentos *. La funcin, en la forma que convena a un nico resonador, era

Planck procedi inmediatamente a demostrar (pero ahora en los pargrafos numerados para continuar su anterior artculo, a cuyos resultados remita regularmente) que la correspondiente entropa total St tiene que satisfacer d5t/d/ > 0. La funcin de entropa que haba derivado a partir de tcnicas combinatorias quedaba as completamente asimilada a la teora de la radiacin que elaborara antes del cambio de siglo. Dos aspectos de las subsiguientes publicaciones de Planck sobre la teora del cuerpo negro hacen que esa asimilacin sea especialmente impresionante. En primer lugar, no hay ninguna hasta 1906. El artculo que acabamos de comentar, enviado a mediados de octubre de 1901, es el ltimo, o el penltimo, que Planck prepar sobre este tema antes de publicar las Lecciones. La insercin de la nueva funcin de entropa en su antigua teora marc, en un sentido que exploraremos ms adelante, el feliz trmino de la investigacin que haba comenzado en 1894. Para entonces estaba en condiciones de abordar otros temas, y los abord; pero veremos que el ms importante de entre los que eligi tiene mucho que ver con lo que, segn l, era el enigma planteado todava por su teora. En segundo lugar, cuando Planck volvi a publicar sobre la teora del cuerpo negro, el volumen que sac a la luz era bsicamente una versin ampliada, autnoma y muy clarificada de los materiales que haba enviado a los Annalen entre finales de 1899 y ltimos de 1901.

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De los cinco captulos de las Lecciones, el primero, titulado Fundamentos y definiciones, es una descripcin elemental de la radiacin del cuerpo negro y de la ley de Kirchhoff. El segundo, Consecuencias de la electrodinmica y la termodinmica, comienza con las ecuaciones de Maxwell y, a partir de ellas, junto con la termodinmica, deriva la presin de la radiacin y las leyes de Stefan-Boltzmann y del desplazamiento de Wien. Escrita esta ltima en la forma u (\)^/c^)F(T/v), donde u es la densidad de energa radiante y F una funcin desconocida, el captulo concluye demostrando cmo la entropa, la temperatura y otras magnitudes afines pueden expresarse en trminos de la funcin indeterminada F. Hasta aqu Planck no ha expuesto ms que material de fondo, como convendra a un auditorio estudiantil pero no a sus informes de investigacin originales. El captulo 3, Emisin y absorcin de ondas electromagnticas por un oscilador lineal, presenta resultados que Planck haba obtenido por su cuenta, todos ellos anteriores a la derivacin de su ley de distribucin. Introduce y utiliza el concepto de un resonador amortiguado en interaccin con el campo para derivar ecuaciones de equilibrio adecuadas, entre ellas la relacin fundamental u {8IIM'/c^)U. La ley del desplazamiento aparece reescrita en la forma especial S = H{U/v), a la que en lo sucesivo recurre repetidamente. La combinatoria aparece por primera y ltima vez en el captulo siguiente, titulado Entropa y probabilidad, donde Planck presenta una versin ampliada y mucho ms clara de su segunda derivacin combinatoria, fijando al fin la forma de la funcin desconocida F. Una vez determinada esta funcin, Planck, en el captulo final, Procesos de radiacin irreversibles, vuelve al nico elemento de su teora pre-1900 an no introducido. All elabora versiones de las ecuaciones electromagnticas del tercer captulo para el caso de no equilibrio, aplica a aqullas el concepto de radiacin natural y obtiene una prueba, como la enviada a los Annalen en octubre de 1901, de su teorema de H electromagntico: la entropa slo puede aumentar con el tiempo. La estructura del argumento de Planck ganar en significado cuando, al final de este libro, comparemos la primera edicin de sus Lecciones con las muy diferentes ediciones revisadas de 1913 y 1921; pero su ncleo central est ya claro. En 1906, cuando Planck public la primera exposicin completa y madura de su teora de la radiacin trmica, esa teora inclua an todos los elementos principales elaborados en el programa de investigacin que haba seguido desde 1894 hasta 1901; adems aparecan en el texto en un orden muy parecido, y al servicio de las mismas funciones para las que en origen haban

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sido creados. Exceptuando la importancia que confirieron a las constantes de radiacin, los acontecimientos de finales de 1900 no haban modificado perceptiblemente la visin que tena Planck de la teora elaborada en aos anteriores. La autobiografa y el orgullo de autora no bastan para explicar la posicin central que ocupan los logros precombinatorios de Planck en las Lecciones. Son parte integral de un argumento sostenido y coherente; Planck los necesitaba, tanto por razones obvias como sutiles. El recurso a la combinatoria proporcionaba nicamente informacin sobre la distribucin de equilibrio de la energa del resonador con la frecuencia. Lo que a Planck le haba interesado, y le segua interesando, era la radiacin. Sus resonadores eran entidades imaginarias, no susceptibles de investigacin experimental. El introducirlos no era ms que un artificio para llevar la radiacin al equilibrio, y vena justificado, no por el conocimiento de los procesos fsicos involucrados, sino por la ley de Kirchhoff, segn la cual el campo de equilibrio era independiente del material que lo produca. Antes de poder dar a sus argumentos combinatorios el uso pretendido o incluso cualquier otro, Planck tendra que convertir la energa del resonador en energa del campo, por medio del factor de proporcionalidad 8uvVc^ que haba derivado de las ecuaciones de Maxwell. Aunque el uso de estas ecuaciones y de ese factor no tardara en revelarse incoherente en la teora de Planck, a veces incluso motivo para rechazarla, ni Planck ni la mayora de sus primeros lectores vean en ello ningn problema. Las ecuaciones de Maxwell, introducidas al comienzo del libro, seguan siendo bsicas hasta el final. Sin ellas Planck no podra haber tratado la interaccin entre campo y resonadores, ni atribuido una entropa especfica al campo, ni obtenido un teorema de H electromagntico, presentado ste en 1906 como el resultado cumbre de su libro, pero abandonado poco despus. La cuestin no es que Planck necesitara utilizar las ecuaciones de Maxwell, sino que a todas luces no vea el mnimo inconveniente en hacerlo. En cualquier caso, la necesidad que tena Planck de los conceptos de la electrodinmica clsica no se limitaba a aquellos puntos en que su argumento requera obtener nexos cuantitativos entre el comportamiento de los resonadores y el del campo: tambin desempean un papel cualitativo indispensable dentro de su argumento combinatorio. En la teora de los gases, independientemente de que uno la enfoque a travs del teorema de H o de la combinatoria, es slo una coleccin de partculas semejantes lo que viene caracterizado por la entropa; atribuir un valor de esa funcin termodinmica a una sola

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partcula carece de sentido. Por otra parte, el problema de la radiacin requiere slo un resonador a cada frecuencia; si hay varios, cada uno de ellos ha de estar en equilibrio con el campo. Las antiguas investigaciones de Planck se haban ocupado exclusivamente del caso de un solo resonador. Cuando en marzo de 1900 estudi por primera vez un problema en el que intervenan n resonadores con la misma frecuencia, Wien le haba urgido de inmediato a demostrar que el resultado obtenido poda aplicarse tambin a un solo resonador'*. El desafo segua vigente a finales del ao, cuando Planck, al utilizar la combinatoria, necesit otra vez echar mano del caso de mltiples resonadores. El argumento combinatorio, por s solo, conduca nicamente a la ecuacin (4-12) para la entropa de una coleccin de N resonadores. Para poder utilizar ese resultado, Planck tena que obtener primero una frmula de la entropa de un solo resonador, la ecuacin (4-15). Y de este paso no haba precedente ni en la obra de Boltzmann ni en ningn otro lado. Qu poda entenderse por la entropa de un solo resonador? Planck se refiri directamente al problema en el segundo prrafo de su conferencia de diciembre de 1900 ante la Sociedad de Fsica: Entropa significa desorden, y este desorden crea yo tener que detectarlo en la irregularidad con que las vibraciones de un resonador cambian de amplitud y de fase aun en un campo de radiacin estacionario. ... Por tanto, la energa constante de un resonador vibrante estacionario hay que concebirla sencillamente como un promedio temporal, o lo que viene a ser lo mismo, como la media momentnea de la energa de un gran nmero de resonadores idnticos que estn suficientemente separados en ese campo estacionario como para no poderse influir recprocamente 5. El mismo anlisis se repite al principio de la segunda derivacin de Planck, donde precede inmediatamente a la clusula, apropiada pero confusa, la entropa SN es una consecuencia del desorden con que la energa total UN est distribuida entre los resonadores individuales *. Luego vuelve a aparecer en las Lecciones, donde cobra un significado adicional porque la explicacin se hace a base de las componentes independientes en el desarrollo de Fourier de la amplitud de un resonador amortiguado: Son, por tanto, estas numerosas vibraciones parciales independientes las que desempean el mismo papel, respecto al desorden elemental, que desempean en un gas las numerosas molculas en constante movimiento interpenetrante. As como uno no puede hablar de la entropa finita de un gas si... la velocidad de todas sus molculas es de algn modo ordenada, tampoco un resonador posee una entropa finita si sus vibraciones son simplemente peridicas o siguen alguna

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ley determinada que regule todos los detalles [de su movimiento]... En resumen, para la vibracin trmica de un resonador el desorden es temporal, mientras que para los movimientos moleculares de un gas es espacial. Sin embargo, de cara al clculo de la entropa, la diferencia resulta ser menos importante de lo que pudiera parecer a simple vista; porque puede eliminarse mediante una simple observacin [la equivalencia de las medias espacial y temporal] que tambin constituye un avance desde el punto de vista del tratamiento uniforme''.

Ambos pasajes, pero ms explcitamente el segundo, indican hasta qu punto los conceptos en que se basa la teora combinatoria de Planck siguen siendo, aun en 1906, los mismos con los que haba iniciado su investigacin ms de diez aos atrs. Las vibraciones de un solo resonador amortiguado, interaccionando con un campo arbitrario, vienen descritas todava por una serie de Fourier que gobierna la variacin continua de su amplitud y de su fase con el tiempo. En semejantes circunstancias, la media temporal de su energa puede calcularse mediante tcnicas conocidas, presumiblemente aquellas que Planck elaborara tanto en sus artculos anteriores a 1900 como ms tarde en las Lecciones **. Si la definicin combinatoria de la entropa puede aplicarse al problema de la radiacin, es slo porque aquel promedio coincide con la energa media de una coleccin de N resonadores independientes en un solo instante de tiempo. En las Lecciones, lo mismo que en los artculos escritos seis aos antes, la concepcin que tiene Planck de su teora sigue siendo clsica. Planck haba reconocido todos estos aspectos de su teora cuando en 1900 y 1901 present sus primeros artculos combinatorios. Sin embargo, en las Lecciones observ adems una consecuencia que quiz no hubiese visto en aquel momento y que explica lo que de otra manera podra pasar por rarezas de su libro. Inmediatamente despus del pasaje que acabamos de citar, Planck seala que, en ausencia de equilibrio, la media temporal de la energa de un resonador concreto no tiene por qu ser igual -y en general no lo ser a la media espacial de la energa de todos los resonadores con la misma frecuencia. El equilibrio es, por tanto, una condicin previa necesaria de todo su enfoque combinatorio. Las expresiones combinatorias que representen estados de no equilibrio (entre ellas las de su conferencia de 1900 ante la Sociedad de Fsica) quedan por consiguiente prohibidas, junto con los argumentos que demuestren la irreversibilidad recurriendo a transiciones desde estados menos probables a otros ms probables. Planck no volvera a introducirlos hasta despus de abandonar la base inicialmente clsica de'su teora; simultneamente abandonara el trmino de amortiguamiento en la ecuacin del resonador y eliminara del texto su teorema de H electromagntico.

148 La radiacin natural y los estados equiprobables

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Un ejemplo ms de la ntima imbricacin de los primeros aspectos electromagnticos del trabajo de Planck, por un lado, y los subsiguientes aspectos combinatorios, por otro, es que sigue haciendo importante uso del concepto de la radiacin natural. Introducido en origen como condicin sobre las amplitudes y fases de la radiacin electromagntica permisible, tambin es bsico, desde un principio, para justificar su manera de elegir y contar las complexiones. Al principio de su conferencia de diciembre ante la Sociedad de Fsica Planck seal que para derivar su ley de distribucin slo es necesario dar una interpretacin algo ms amplia a la hiptesis de la "radiacin natural" que introduje en la teora electromagntica ^. Lo que en ese momento tena en la mente comienza a emerger, junto con otros elementos de informacin significativos, hacia el final del artculo, donde comenta la cuestin de la necesidad de la derivacin dada. Descansa, dice Planck, en una sola proposicin, que puede dividirse en dos partes: 1. que la entropa del sistema en un estado dado es proporcional al logaritmo de la probabilidad de ese estado, y 2, que la probabilidad de cualquiera de esos estados es proporcional al nmero de complexiones que le corresponden, o dicho con otras palabras, que cualquier complexin es igual de probable que cualquier otra. La 1." proposicin, aplicada a procesos de radiacin, equivale probablemente a una definicin de la probabilidad de un estado, porque para la radiacin no poseemos otro medio de definir la probabilidad que el de determinar la entropa. Aqu yace una de las diferencias decisivas con respecto a las circunstancias que imperan en la teora de los gases. La 2." proposicin proporciona el ncleo de la teora que acabamos de elaborar, y su demostracin, en fin de cuentas, no pueden suministrarla ms que los experimentos. Cabe tambin considerarla como una versin ms precisa de mi hiptesis de la radiacin natural, que anteriormente slo incorpor a la afirmacin de que la energa radiante tiene que estar distribuida irregularmente por completo entre las vibraciones parciales individuales que la componen W, El segundo artculo de Planck sobre su derivacin incluye comentarios parecidos, aunque mucho ms concisos, que aaden un elemento esencial para comprender la intencin del autor. Tras repetir que son los experimentos los que tendran que determinar la legitimidad de la hiptesis que atribuye igual probabilidad a cada complexin, Planck prosegua as: Y a la inversa, si los experimentos fallan a favor de la hiptesis, ser posible extraer nuevas conclusiones acerca de la especial naturaleza de las vibraciones

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del resonador, es decir, utilizando palabras de J. v. Kries, acerca del carcter de las regiones elementales indistinguibles, comparables en sus magnitudes, que aparecen en el problema [de la radiacin] H. Para desvelar el punto de vista que se oculta tras estos pasajes, comencemos por observar que no hay nada nuevo en el hecho de utilizar una definicin con el fin de proporcionar una hiptesis que es necesaria para completar argumentos estadsticos. El propio Boltzmann haba introducido el desorden molecular como la condicin que han de satisfacer las molculas para que fuese viable uno de los pasos de su derivacin de la tasa de colisiones entre partculas del gas '^. Planck haba definido la radiacin natural del mismo modo, es decir, por medio de una condicin matemtica que tienen que satisfacer las componentes de Fourier del campo para permitir la derivacin de su teorema de H ''. En esas circunstancias, no pudo sorprenderse al descubrir que su argumento combinatorio exiga recurrir a un expediente parecido. Con todo y esto tambin lo vio Planck, su nueva utilizacin de la radiacin natural distingua en un aspecto su argumento del de Boltzmann. Aunque Boltzmann haba necesitado del desorden molecular para derivar el teorema de H en los gases, no haba hecho falta ninguna hiptesis ni remotamente parecida para completar su derivacin combinatoria, sino que haba recurrido bien que intuitiva e imperfectamente al teorema de Liouville o a la teora de colisiones con el fin de justificar el enunciado de que cualquier molcula tena la misma probabilidad de encontrarse en volmenes iguales del espacio de fases o de velocidades '''. Planck, al estudiar resonadores en interaccin con la radiacin, no tena acceso a ningn teorema parecido; en eso pensaba cuando, en la primera de las citas anteriores, escribi: para la radiacin no poseemos ningn otro medio de definir la probabilidad que el de determinar la entropa. Aqu yace una de las diferencias decisivas con respecto a las circunstancias que imperan en la teora de los gases. Sin embargo, a falta de un sustituto del teorema de Liouville, las configuraciones equiprobables no podan especificarse a priori. La justificacin ltima de cualquier eleccin concreta tena que venir inevitablemente de los experimentos. El punto anterior tiene su reverso, que Planck explcita en el segundo de los pasajes antes citados. La confirmacin experimental de la ley que haba deducido tena que proporcionar informacin acerca de la especial naturaleza de las vibraciones del resonador. Para ser ms precisos, la confirmacin experimental tiene que dar informacin acerca de la probabilidad relativa ' " de los distintos conjuntos posibles de coeficientes de la serie de Fourier que especi-

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fica el cambio de configuracin del resonador con el tiempo. Esta ltima caracterstica es naturalmente la que convierte la definicin planckiana de probabilidad en una versin refinada de su concepto de la radiacin natural. Un enunciado acerca de la probabilidad relativa de diferentes conjuntos de coeficientes de Fourier es una hiptesis sobre la frecuencia relativa con que determinadas clases de movimientos del resonador ocurren en la naturaleza; por tanto, un enunciado bsicamente de la misma especie que el que Planck utilizara para introducir antes la radiacin natural. Los primeros artculos de derivacin de Planck, de los que estn tomadas las anteriores citas, iban naturalmente dirigidos a un auditorio familiarizado con uno o ms de los amplios anlisis de la radiacin natural que haba presentado desde 1898. A un auditorio que, carente de esos conocimientos de fondo, se acercara ahora a esos artculos en busca de la teora cuntica, los comentarios de Planck sobre el tema tenan por fuerza que resultarle crpticos. Pero la radiacin natural desempea tambin un papel principal en el captulo Entropa y probabilidad de las Lecciones, donde Planck reelabora ampliamente sus ideas a partir de primeros principios; tambin all emerge como una hiptesis fsica sobre la distribucin de microestados, y su cometido es el de permitir dar una definicin de probabilidad y, por tanto, una derivacin del segundo principio. Adems, en las Lecciones Planck extiende a los gases el argumento que haba elaborado cinco aos antes para la radiacin. No se hace all referencia a la posibilidad de utilizar el teorema de Liouville en el caso mecnico, ni a la correspondiente diferencia decisiva entre la teora de los gases y la de la radiacin. Ambas teoras son elaboradas en paralelo; las distribuciones equiprobables son especificadas en ambos casos por un fiat; la justificacin que proporciona la radiacin natural para el caso del cuerpo negro la suministra el desorden molecular para los gases ^**. El cuarto captulo de Planck, Entropa y probabilidad, comienza presentando la misma paradoja con que empezaba en 1897 su famosa serie quintipartita Sobre procesos de radiacin irreversibles:
Puesto que las ecuaciones del campo electromagntico, junto con condiciones iniciales y de contorno, determinan inequvocamente el transcurso temporal de un proceso electromagntico, las consideraciones que [como la probabilidad] caen fuera de las ecuaciones del campo parecen en principio injustificadas y en cualquier caso dispensables. Esto es, o bien conducen al mismo resultado que las ecuaciones del campo, y en ese caso son superfluas, o bien conducen a resultados diferentes, y entonces son errneas i^.

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Para eludir este dilema evidentemente inerradicable Planck recapitula el argumento que haba elaborado en su teorema de H electromagntico en 1899. El tratamiento electromagntico completo de cualquier problema exige especificar, como condiciones iniciales, las amplitudes y fases de todas las componentes de Fourier del campo. Los datos experimentales no permiten, sin embargo, una especificacin tan completa; al contrario, se comprueba que casi todas las elecciones posibles de amplitud y fase conducen a los mismos valores de las magnitudes que pueden determinarse experimentalmente. Tan slo una minscula fraccin de las posibles condiciones de contorno llevan a otros resultados, por ejemplo a la absorcin continua de energa incidente sin rerradiacin o incluso a una absorcin negativa '*. La teora de los gases, subraya Planck, presenta la misma paradoja y conduce a las mismas clases de casos excepcionales que violaran la termodinmica.
Como resultado de ello, y a menos que uno est dispuesto a renunciar al intento de aprehender mecnica o electrodinmicamente la termodinmica, slo resta una posibilidad: introducir una hiptesis especial que restrinja las condiciones iniciales y de contorno, de manera que las ecuaciones de la mecnica o (le la electrodinmica conduzcan a resultados nicos que concuerden con los experimentos 19.

Esa hiptesis especial (Planck dice que cumplir enteramente su propsito si se limita a decir que estos casos extraordinarios... no ocurren ^*') es, no hace falta decirlo, el desorden molecular en la mecnica o la radiacin natural en la electrodinmica. Si no se cumple, queda violado el segundo principio, y los conceptos de entropa y temperatura pierden su significado. Todo esto es de sobra conocido. Boltzmann haba dicho casi lo mismo en el volumen 1 de la Teora de los gases y Planck haba expresado exactamente lo propio en artculos publicados en 1898 y 1899. Pero ambos estaban sentando all las bases para un teorema de H, mientras que lo que intenta ahora Planck es proporcionar una base para derivaciones combinatorias. El pasaje en que lo formula es crptico, incompleto y muy probablemente incompletable, mas no deja lugar a dudas acerca de su intencin. Al mismo tiempo muestra hasta dnde ha avanzado desde finales de los aos noventa y lo cerca que sigue estando de la posicin que mantena en aquel entonces. Qu magnitudes mecnicas o electrodinmicas representarn ahora, sin embargo, la entropa de un estado? Evidentemente [!], la magnitud en cuestin est relacionada de algn modo con la probabilidad del estado. Porque, dado

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que el desorden elemental y la falta de cualquier control sobre los microestados individuales [der Mangel jeglicher Einzelkontrollel pertenecen a la esencia de la entropa, slo las consideraciones combinatorias y probabilsticas ofrecen el punto de acceso preciso para calcular su magnitud. Incluso la hiptesis del desorden elemental es en esencia una hiptesis probahiltstica, porque de un nmero inmenso de casos igualmente probables extrae un nmero determinado y los declara inexistentes en la naturaleza ^i. Este pensamiento se hace ms claro en las pginas siguientes, en las que Planck introduce la relacin de Boltzmann entre la entropa de un sistema fsico y la probabilidad del correspondiente estado. Para especificar ms esta ltima nocin Planck dice: Por el estado de un sistema fsico en un momento dado entendemos la totalidad de todas aquellas magnitudes independientes que determinan unvocamente el transcurso temporal de procesos que tienen lugar en el sistema, en la medida en que stos sean sometidos a medicin. ... En el caso de un gas compuesto de molculas invariables, por ejemplo, el estado viene determinado por la ley de distribucin espacial y de velocidades, es decir por la especificacin del nmero de molculas cuyas coordenadas y componentes de la velocidad estn comprendidas en intervalos o regiones pequeos. ...Por otro lado [puesto que slo nos interesan magnitudes accesibles a la observacin], la caracterizacin de un estado no nos exige dar detalles adicionales acerca de las molculas dentro de regiones elementales individuales. La hiptesis del desorden elemental proporciona lo que falta y garantiza la unicidad del proceso temporal, a pesar de la indeterminacin mecnica [de las condiciones iniciales suministradas al especificar slo el nmero de molculas en cada pequea regin] 22, Planck ha reconocido al igual que Boltzmann en 1896, pero ahora de una manera ms clara la diferencia entre la especificacin molar y la especificacin molecular de los estados. Y, lo mismo que aqul, preserva el segundo principio a base de prohibir la aparicin precisamente de aquellas configuraciones moleculares ordenadas y especiales (o configuraciones de resonador-y-campo) que conduciran a su violacin. vlas, para Planck, la prohibicin de semejantes configuraciones se ha convertido de alguna manera en un modo de fijar la probabilidad relativa de los estados restantes. En tales circunstancias, el criterio para una eleccin adecuada de estados equiprobables slo puede ser ste: que proporcione regularidades experimentalmente observadas, en primersimo lugar el segundo principio de la termodinmica: La decisin acerca de qu hiptesis [relativa a la exclusin de ciertas condiciones iniciales especificadas] preferir slo puede tomarse contrastando el resultado a que conduce la hiptesis con los teoremas experimentales de la termodinmica^^. En resumen, una hiptesis que gobierne la distribucin de condiciones ini-

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cales dentro de intervalos o regiones individuales determina la probabilidad combinatoria y, por tanto, la entropa. De esta ltima se sigue una ley nica de distribucin de la energa; por consiguiente, los experimentos ideados para contrastarla tambin contrastan la restriccin hipottica sobre las condiciones iniciales. Ese anlisis, elaborado en origen para la radiacin, puede tambin aplicarse al equilibrio en gases. Los elementos de energa y la discontinuidad de la energa Como indica su continua insistencia en el estrecho paralelismo entre su teora y la de Boltzmann, la visin que tena Planck del problema de la radiacin es todava completamente clsica en sus Lecciones de 1906. Es cierto que queda an por comentar una manera suya, a todas luces ms radical, de comprender el elemento de energa h; pero lo que llevamos dicho excluye cualquier versin efe una ya Jarga fnacfcfn bistaciagcca. La teora ce h radiacin de Planck, tanto en los artculos de derivacin originales como, mucho ms claramente, en las Lecciones, es incompatible con la cuantificacin de la energa de los resonadores. Dicha teora exige efectivamente fijar el tamao de los pequeos intervalos en que se subdivide el continuo de energa a efectos del clculo combinatorio, y la restriccin a un tamao fijo constituye el principal aspecto en el que la teora de Planck diverge de la de Boltzmann. Pero la divergencia, tal y como la desarroll Planck, no hace que la teora de la radiacin sea menos clsica que la teora de los gases, porque de suyo no exige que los valores de la energa del resonador se limiten a un conjunto discreto. Al contrario: ya mostramos en este captulo que cualquier restriccin semejante entrara en conflicto con la estructura global y con mltiples detalles del argumento de Planck. En la teora de Planck, la emisin y absorcin del resonador vienen completamente gobernadas por las ecuaciones de Maxwell. Las variaciones temporales en la energa del resonador estn determinadas por las mismas clases de series de Fourier que Planck haba utilizado para estos propsitos antes de 1900. El teorema de H de Planck de 1899, presentado en el captulo final de las Lecciones como su logro culminante, tambin exige esas ecuaciones y series, y hubo que abandonarlo cuando Planck desisti de la continuidad despus de 1906. As, aunque la estructura del continuo de energa viene fijada por el elemento de energa v, el movimiento de los resonadores de Planck sigue siendo continuo, tanto dentro de los elementos que constituyen ese continuo como de un elemento al siguiente. Con

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una sola excepcin confusa que comentaremos ms adelante, no hay nada en los artculos publicados por Planck, ni en sus manuscritos, ni en sus fragmentos autobiogrficos, que sugiera que la idea de restringir las energas de los resonadores a un conjunto discreto de valores se le hubiese ocurrido, siquiera como posibilidad, hasta que otros se lo hicieron ver en 1906 y aos subsiguientes ^''. Mi tesis no es que Planck pusiera en duda la realidad de la cuantificacin, ni que la tuviera por una formalidad a eliminar durante el ulterior desarrollo de su teora. No; lo que sostengo es que el concepto de una energa restringida del resonador no desempe ningn papel en su pensamiento hasta despus de escritas sus Lecciones. Si se le hubiese pasado por la mente que esa idea era importante para la teora all expuesta, podra haber guardado Planck silencio sobre el tema sin pecar de irresponsabilidad? El tratamiento que da Planck a la radiacin natural y al desorden molecular presta un apoyo esencial a esta hereja historiogrfica. Esas dos hiptesis especiales son lo que en la teora de Planck restringe la microdistribucin permisible de resonadores entre los intervalos de energa h'v, y de las molculas entre las celdas dw del espacio fsico. Si Planck hubiera querido, habra podido utilizarlas para prohibir que un resonador o una molcula ocupara cualquier parte del interior de estas pequeas regiones; los resonadores, restringidos as a los puntos extremos de los intervalos en que Planck divide el continuo de energa, slo podran tener energas iguales a nhv. Pero dejando a un lado la improbabilidad de que Planck dejara de mencionar una restriccin tan extraa y tan dismil al caso molecular q u e evidentemente es anlogo, el texto de las Lecciones prohibe cualquier posibilidad de esa especie. Tras admitir, en las Lecciones, la existencia de condiciones iniciales especiales que hay que prohibir porque si no conduciran a fenmenos no observados, como es la absorcin negativa, Planck prosigue as: Sin embargo, si se examina ms detenidamente la infinitud de casos diferentes, correspondientes a los distintos valores posibles de Cn y Qn que son compatibles con una intensidad de radiacin dada [observada], y si se comparan los resultados de diversas elecciones, comprubase que una inmensa mayora de semejantes elecciones conducen por trmino medio a resultados [experimentales] correspondientes, mientras que aquellas otras que resultan en desviaciones notables son, en comparacin, despreciablemente pocas en nmero 25, Planck vuelve a seguir aqu los pasos de Boltzmann. Algunas condiciones iniciales hay que prohibirlas para garantizar la validez del segundo principio, pero su nmero es pequeo comparado con el de las condiciones iniciales admisibles. Los estados prohibidos no son.

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por tanto, suficientemente numerosos para ocupar todo el interior de una celda, restringiendo los admisibles a su superficie. Salvo casos aislados y raros, los resonadores de Planck, al igual que las molculas de Boltzmann, han de localizarse en cualquier lugar dentro de las pequeas celdas o intervalos de energa necesarios para los clculos combinatorios. Cmo pudo nadie encontrar entonces la cuantificacin de la energa en los primeros anlisis que hizo Planck de su ley del cuerpo negro? Parte de la respuesta es que la primera edicin de las Lecciones, que todava sigue siendo la nica fuente no ambigua de su posicin, fue desplazada rpidamente, a partir de 1913, por una serie de ediciones ms conocidas en las que la cuantificacin s desempea un papel central; porque durante ms de sesenta aos la versin original de Planck no fue leda sino por algn que otro historiador. Mucho ms frecuentados han sido sus primeros artculos de derivacin, la fuente ms antigua de las innovaciones de donde surgi la cuantificacin de la energa. Pero dichos artculos son muy breves y, en algunos aspectos, oscuros, de suerte que los lectores, que saban de antemano lo que vena despus, saltaban a las versiones posteriores de la teora del cuerpo negro, sin percatarse de que entremedias haba una brecha. De esa ligereza no slo es responsable el factor oscuridad. Antes de aparecer por primera vez las Lecciones, hubo dos contemporneos de Planck para quienes no valen ninguna de las consideraciones anteriores que hicieron una lectura equivocada, aunque no de manera independiente, de sus primeros artculos de derivacin. Estas lecturas errneas tienen otra fuente, y su existencia ayuda tambin a explicar lo que ha ocurrido desde los tiempos de Planck. Dos aspectos tcnicos de su presentacin sugieren efectivamente una cuantificacin de la energa; del primero cabe deshacerse fcilmente, y en cualquier caso no es probable que influyera en sus contemporneos ^^; el segundo es profundo y requiere una explicacin detallada. Aunque Planck nunca iguala ni en los artculos de derivacin ni en las Lecciones la energa de un nico resonador a un mltiplo entero de hv, escribe repetidas veces expresiones como UN = P^v, siendo P un entero. Pero en tales expresiones UN es la energa total de N resonadores; restringirla a mltiplos enteros de hv no impone ninguna restriccin semejante a la energa de un resonador aislado, que puede seguir variando continuamente. Es ms, la subdivisin que hace Planck de la energa total en un nmero entero de elementos finitos iguales est cortada segn el patrn de Boltzmann. Si bien es cierto que el tamao del elemento utilizado por este ltimo no estaba unvocamente fijado, no poda tender continuamente a cero, por-

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que se le exiga que fuese suficientemente grande para contener muchas molculas. Si la cuantificacin es la subdivisin de la energa total en partes finitas, entonces su autor es Boltzmann. Un segundo aspecto de la presentacin de Planck plantea dificultades ms bsicas. Planck describi, en sus dos primeros artculos de derivacin, el problema que haba que resolver en route hacia su forma combinatoria como la distribucin de los P elementos de energa entre los N resonadores. Cada distribucin era para l una complexin, y aclar lo que entenda por este trmino con un ejemplo en el que siete elementos se asignaban al primer resonador, 38 al segundo, etc., Kasta un total de 10 resonadores y 100 elementos. Al introducir luego su forma combinatoria, Planck la describi como el nmero de todas las complexiones posibles ^^. Si se toma al pie de la letra esta parte de su exposicin, entonces sus resonadores slo pueden adquirir un nmero entero de elementos de energa V y, por tanto, estn cuantificados. Los pasajes en que aparecen estas frases y diagramas son el presunto origen del punto de vista tradicional, y en cualquier caso su nica evidencia significativa. Por fortuna para la coherencia del pensamiento de Planck, no es necesario leer literalmente estos pasajes, y hay importantes secciones de las Lecciones que lo demuestran. Al escribirlo Planck a finales de 1900 y principios de 1901, sigui cuidadosamente el artculo de Boltzmann de 1877. En este artculo, descrito en el captulo 2, Boltzmann haba ejemplificado por dos veces las derivaciones combinatorias, distribuyendo molculas entre el continuo de energa subdividido. En el primer caso, la energa de cada molcula estaba restringida a los valores O, , 2, 3e, ...; en el segundo, las molculas, segn su descripcin, estaban en el intervalo de O a e, e a 2E, 2E a 3E, etc. Ambos casos conducan a la misma expresin combinatoria y, para N y P grandes, a la misma ley de distribucin. Los dos parecen intercambiables, y Planck evidentemente pens que lo eran; por eso crey justificado simplificar su derivacin combinatoria a base de describir un espectro de energa discreto, cuando la situacin fsica que tenia en la mente pedia un continuo. La sustitucin es explcita en las Lecciones. La exposicin de Planck en las Lecciones es estrictamente paralela a las que haba dado cinco aos antes. El significado de complexin queda de nuevo aclarado con un diagrama que asigna un nmero entero de elementos de energa a cada resonador. Su expresin combinatoria la describe diciendo que proporciona el nmero de ordenaciones individuales o complexiones compatibles con la distribucin de la energa Un entre los N resonadores. Estos y otros ecos de sus artculos originales sugieren vivamente que Planfk no haba

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cambiado entre tanto de opinin acerca del meollo de su teora. No obstante, ya fuese porque estuviera poniendo especial cuidado o porque hubiera descubierto que su anterior manera de exponer el argumento poda dar lugar a malentendidos, lo cierto es que se detuvo lo suficiente para dar una aclaracin esencial. Algunas lneas despus de la frase que acabamos de citar hablaba de el nmero de resonadores con energa de una magnitud dada, para aadir inmediatamente: (mejor dicho: que estn dentro de una "regin de energa" dada) ^*. La dificultad de descubrir en qu pensaba Planck estriba slo en la omisin de alguna clusula equivalente, entre parntesis, en sus anteriores escritos. Un segundo pasaje de las Lecciones refuerza la tesis, quiz con carcter definitivo. Panck muestra all cmo calcular el nmero de complexiones correspondientes a un estado dado, directamente a partir del estado electromagntico de un resonador individual y no de su energa, que siempre es una magnitud compuesta ^'. El resultado un inciso en la primera presentacin, pero ms tarde de gran importancia para la evolucin de la teora cuntica es una descripcin, en el espacio fsico, de las regiones equiprobables accesibles a un resonador. Para llegar a l, Planck reescribe primero la ecuacin (1-7), la de la energa del resonador, en funcin del momento / del resonador y de su momento conjugado g:

= ^KP + ^^.
Luego demuestra fcilmente que las curvas de energa constante son elipses de rea / v , de manera que las regiones equiprobables, especificadas antes por iguales incrementos de energa hv, se convierten en anillos elpticos de rea h en el plano fsico. Planck, incluso antes de derivar este resultado, haba indicado el uso que hara de l: Consideramos f y g como coordenadas de un punto en el plano fsico [Zustandsebene'\ y nos preguntamos por la magnitud de la probabilidad de que la energa de un resonador est entre los valores U y U + AU ^^. Cuando ms tarde iguala AU a hv, los resonadores siguen estando dentro de los anillos elpticos as formados, no sobre la frontera entre ellos. Sospecho que estos pasajes son de suyo decisivos; pero plantean un enigma. Si Planck imaginaba que los resonadores estaban situados dentro de intervalos de energa nhv ^U < (n + l)hv, por qu utiliz un vocabulario que aparentemente restringa la energa de los resonadores a mltiplos enteros de hv? Esta pregunta tambin tiene respuesta, que depende de una diferencia, a menudo ignorada, entre

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los mtodos utilizados por Planck y por Boltzmann para determinar las complexiones equiprobables. Ambos empezaban por dividir el continuo de energa en P elementos de tamao e. El siguiente paso de Boltzmann consista en distribuir al azar las molculas entre el continuo de energa, etiquetando inmediatamente cada una de ellas con el nmero que especificaba la energa, o el intervalo, en el que haba cado. Planck, en cambio, separa los P elementos individuales del continuo dividido y los distribuye al azar entre los N resonadores; y no etiqueta cada resonador con el nmero de elementos que ha recibido sino despus de completado el proceso de distribucin. Aunque se demuestra fcilmente que los dos mtodos son equivalentes, a primera vista son bien distintos ^'. Es claro que Planck poda haber utilizado el mtodo de Boltzmann para derivar su forma combinatoria, como l mismo hace notar en las Lecciones. Pero el proceso y eso tambin lo seala en el mismo lugar supondra sumar sobre todas las distribuciones de Boltzmann que fuesen compatibles con la energa dada y, por tanto, sera muy engorroso. Su propio mtodo le permite ir de modo ms rpido y conveniente... a la misma meta'^ y por eso es preferible. Ahora bien, por el empleo de este atajo Planck pag un precio insospechado. El mtodo de distribucin de Boltzmann poda utilizarse para colocar las molculas o dentro de los intervalos de energa o en las fronteras entre ellos. El mtodo de Planck, a falta de mayores especificaciones explcitas, como las que dio en las Lecciones, slo poda dejar a cada resonador con un nmero entero de unidades enteras de energa que se le haban ido asignando una a una. El cuanto de accin y su presunta fuente La teora estadstica de la radiacin de Planck, pese a su naturaleza generalmente clsica, difera de la teora de los gases de Boltzmann en un aspecto central. Para Boltzmann, la subdivisin del continuo de energa era un recurso matemtico ^', y el tamao del elemento utilizado para introducirlo no importaba. Para Planck, esa subdivisin era una necesidad fsica, y el tamao del elemento vena fijado por la relacin = hv. Al comienzo de su conferencia de diciembre de 1900 ante la Sociedad de Fsica haba descrito esa relacin como el punto esencial de su teora ^'*. En lo sucesivo, hasta la publicacin de las Lecciones, la emple sin ningn comentario especial, e incluso en 1906 sus observaciones acerca de dicha relacin fueron brevsimas. Inmediatamente despus de introducir la relacin E = hv, Planck prosegua as:

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Un rasgo de este resultado que choca de inmediato es la entrada de una nueva constante universal h cuyas dimensiones son un producto de energa por tiempo. Supone una diferencia esencial respecto a la expresin de la entropa de un gas. En esta ltima, la magnitud de una regin elemental que llamamos dio desaparece del resultado final, porque su nico efecto es sobre la constante aditiva, que fsicamente carece de significado... As pues, la termodinmica de la radiacin no llegar a una conclusin enteramente satisfactoria hasta entender el pleno y universal significado de la constante h. Quisiera llamarla el cuanto de accin o el elemento de accin, por tener las mismas dimensiones que la magnitud a la que el Principio de Mnima Accin debe su nombre 35. Implcito en este pasaje hay un sutil pero importantsimo cambio de acento. Aunque la diferencia entre la teora de los gases y la teora de la radiacin es el papel desempeado en esta ltima por una eleccin particular del tamao de la celda, lo que hay que explicar no es la necesidad de un tamao fijo, sino el significado de la constante h, que determina su magnitud. Bastara entender h para ver que el tamao fijo de la celda se derivaba de ella o que era una interpretacin confusa de algn aspecto ms fundamental de los fenmenos de radiacin. Es evidente que para Planck h se ha convertido ahora en el cuanto de accin, expresin que, a diferencia de la otra alternativa sugerida, elemento de accin, es en adelante de uso comn en sus escritos sobre la teora de la radiacin. Y lo que es ms importante: tambin es de uso comn en sus escritos autobiogrficos, porque es esta constante, y no una restriccin sobre la energa de los resonadores o sobre el movimiento continuo, lo que Planck identifica regularmente con la novedad que introdujo en la fsica. Planck seala que el cuanto de accin se mostraba engorroso y refractario a su empeo en asimilarlo clsicamente. En ltimo trmino, exigi una ruptura con la fsica clsica, mucho ms radical de lo que en principio haba soado ^*. No hay duda de que la brevedad de los comentarios de Planck en las Lecciones vena dictada por esta interaccin de las circunstancias con su carcter. Poco tena que decir sobre el cuanto de accin, y no era persona dada a especular ni a derrochar palabras en los escritos cientficos. Pero s crea que haca falta decir algo ms La termodinmica de la radiacin no llegar a una conclusin enteramente satisfactoria hasta entender el pleno y universal significado de la constante h y crea saber en qu rea haba que trabajar para conseguir lo que a esta teora todava le faltaba. La oracin sustituida por una elipsis en la ltima cita larga reza as: Aunque la teora contempornea no ofrece ningn punto de ataque para su exploracin, apenas cabe duda de que la constante h desempea algn papel en el proceso oscilatorio elemental en el centro de emisin. Anexa

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a esa oracin va una nota a pie de pgina que remite a un pasaje anterior, en el que Planck haba subrayado que sus frmulas para la energa radiada slo se aplican cuando la intensidad de la radiacin se mide sobre perodos T de suficiente longitud. Para valores menores de T, prosegua all, es posible que la simple ecuacin lineal [que gobierna la vibracin del resonador] haya que reemplazarla por otra que se adece mejor a los fenmenos naturales ^''. Estos pasajes sugieren que Planck prevea o cuando menos esperaba que el enigma planteado por su teora pudiera resolverse investigando el detalle microscpico del proceso de emisin, es decir mediante la teora de los electrones. Dicha idea queda a su vez confirmada plenamente por una carta que Planck haba escrito al joven fsico Paul Ehrenfest (1880-1933) el verano anterior a la publicacin de las Lecciones; su importancia y el uso que haremos de ella en el captulo 6 justifican su reproduccin total; Grunewald, 6 de julio de 1905 Honorable Herr Doktor: En respuesta a su valiosa carta del primero de este mes, me complace darle mi opinin sobre la pregunta que plantea. Antes que nada, le dir que estoy completamente de acuerdo con su tesis principal. La teora de los resonadores (incluida la hiptesis de la radiacin natural) no basta para derivar la ley de distribucin de la energa en el espectro normal, y la introduccin del cuanto de energa finito z = hv es una hiptesis adicional, ajena a la teora de los resonadores propiamente dicha. Pero quiz no est de ms progresar de la siguiente manera. Si uno supone que las oscilaciones del resonador estn producidas por el movimiento de electrones, entonces entra de todos modos un nuevo elemento en la teora. Como la carga del electrn es proporcional a div E, no cabe aumentar E por m' en todo el campo, a menos que la carga del electrn crezca en la razn l:m^. Por tanto, si las cargas de los electrones son constantes, el proceso que usted describe [ ] E' = m^E, H' = nfH, f = rn^f [ ] es imposible. Se me antoja posible que este supuesto (la existencia de un cuanto elemental de electricidad [la carga e]) brinde un puente a la existencia de un cuanto energtico elemental h, sobre todo porque h tiene las mismas dimensiones que e^/c {e, cantidad elemental de electricidad en unidades electrostticas; c, velocidad de la luz). Pero no estoy en condiciones de ofrecer ninguna opinin definitiva sobre esta cuestin. Suyo affmo.,
M. Planck 38.

El localizar, como hace Planck, el problema de la constante h en la teora de los electrones, y en especial su idea de la relacin de aqulla con el cuanto de electricidad e, eran cosas inmensamente plausibles. Thiesen haba subrayado en 1900 que cualquier teora de

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la radiacin del cuerpo negro requerira dos constantes''. Una de las utilizadas por Planck, la constante k, estaba relacionada con la eleccin de una unidad de temperatura, y caba entenderla en el marco de la teora mecnica del calor. Prever como fuente de h la teora de la radiacin era ms que razonable. Sin embargo, la nica constante en las ecuaciones de Maxwell es la velocidad de la luz, y dimensionalmente no es idnea para este propsito. Quedaba slo la carga del electrn, recientemente descubierto y, a la sazn, tema central del rea ms activa e interesante de la fsica. En cualquier caso, el que el cuanto de electricidad poda resolver los enigmas de la teora del cuerpo negro no era una idea nacida de Planck; cabe incluso que la tomara a prstamo. El mximo experto en la teora de los electrones, H. A. Lorentz, haba afirmado ya en 1900 que la ley de Kirchhoff slo era comprensible en el marco de alguna propiedad que fuera comn a toda la materia. Con toda probabilidad, aadi, la semejanza en cuestin consiste en la igualdad de las pequeas partculas cargadas, o electrones, en cuyos movimientos la teora moderna busca el origen de las vibraciones del ter ^. El artculo en el que enunci esta idea es tambin la fuente de esa clase de argumentos dimensionales a que se refiere el segundo prrafo de la carta de Planck a Ehrenfest. (Como veremos en el captulo 6, esta carta es parte de una correspondencia sobre temas que Ehrenfest pronto explorara en un importante artculo.) Lorentz volvi en 1903 a la teora de los electrones para derivar la forma de la funcin universal de Kirchhoff que conviene a las longitudes de onda largas: y James Jeans utiliz en 1905 argumentos similares para explicar el carcter universal de la ley del desplazamiento de Wien, explicacin que necesitaba porque no crea que la radiacin del cuerpo negro estuviese en estado de equilibrio''^ A estas consideraciones Planck poda aadir otra, la inversa del gran hallazgo que anunciara a finales de 1900. En aquella ocasin haba calculado el valor de e a partir de valores experimentales c h y k. Qu ms natural, entonces, que explicar los misterios conceptuales e h {k estaba en cierto sentido entendida) en trminos de la carga electrnica cuya inslita relacin con ella l mismo haba demostrado? La teora de los electrones, el campo con el que Planck relacionaba as el problema de h, estaba sembrado de muchos otros problemas irresueltos, pero en los cuales se hacan por entonces grandes progresos. Planck no haba investigado todava en este campo tan activo, y podra habrsele perdonado el que dejara en manos de los tericos del electrn el problema de explicar el cuanto de accin; en la prctica, sin embargo, no parece que hiciese tal cosa. Es cierto

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que entre 1901 y la publicacin de sus Lecciones en 1906 no public nada que se ocupara explcitamente de la teora del cuerpo negro, pero el tema principal de su investigacin durante esos aos fue la teora electromagntica de la dispersin ptica, sobre la cual sac a la luz desde 1902 una serie de importantes artculos. El tema le puso en contacto por primera vez con la teora de los electrones, y parece probable que lo abordara con la esperanza de que le proporcionara un punto de ataque [al] ... proceso oscilatorio elemental en el centro de emisin y, por consiguiente, informacin sobre la constante h. La verosimilitud de esta hiptesis viene abonada por el hecho de que Planck insisti ms tarde en que se haba ocupado intensamente del problema del cuanto de accin durante esos aos, cuando, por lo dems, parece estar virtualmente ausente tanto de su obra publicada como de su correspondencia''^*. En una carta de 1910 al qumico fsico Walther Nernst (1864-1941), Planck escribe: Puedo decir, sin exagerar, que durante diez aos ininterrumpidos nada me ha estimulado, agitado e intrigado tanto en la fsica como estos cuantos de accin '*'. Huelga decir que las esperanzas que Planck tena puestas en la teora de los electrones se vieron frustradas, y retrospectivamente es evidente que en principio no poda colmarlas la fsica clsica. En la derivacin de Planck existe, como seal Einstein en un artculo que comentaremos en el captulo 7, un error fundamental. Aunque el continuo de energa o el espacio fsico puede subdividirse a efectos de calcular probabilidades combinatorias, las celdas utilizadas tienen que ser lo bastante pequeas para que al variar la posicin de los resonadores o de las molculas dentro de ellas no se produzca ningn cambio observable en el estado fsico del sistema considerado. En el problema de Planck esta condicin exige Av <^ kT, cosa que no se cumple en todos los puntos de los intervalos de frecuencia y temperatura explorados por las mediciones del cuerpo negro. Cuando no se cumple, el clculo que hace Planck de la probabilidad slo tiene en cuenta algunos de los estados (los que estn sobre las fronteras de las celdas o cerca de ellas) de que disponen sus resonadores. Advirtiendo este hecho, Einstein concluira que la versin planckiana de la teora de la radiacin requiere, en efecto, redefinir la probabilidad. Nada de esa especie poda venir de la teora de los electrones, aunque desde entonces la teora cuntica, en cierto sentido, lo ha proporcionado. El error de Planck es obvio, vistas las cosas en retrospectiva; pero lo cierto es que, como veremos en la Parte 2, pas inadvertido durante un tiempo en todas partes. Una ltima vuelta a Boltzmann quiz nos ayude a comprender su oscuridad, especialmente para

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Planck. El cometido de la condicin hv < C kT es garantizar que la funcin de distribucin la (v, T) de Planck o la f{u, v, w) de Boltzmann no vare significativamente entre celdas vecinas. Sin embargo, la necesidad de esa condicin es un punto clave que se le pas por alto a Boltzmann al exponer la transicin de sumas a integrales en su artculo combinatorio de 1877''^*. Como ya vimos, esta transicin era para Boltzmann un paso matemtico, y su legitimidad no dependa de la condicin fsica del gas. Puede que, en un punto anlogo de su argumento, Planck siguiese una vez ms la pauta marcada por Boltzmann. Los primeros lectores de Planck, 1900-1906 "' Sea cual fuere la idea que Planck tena de hasta qu punto su teora rompa con la tradicin clsica, lo cierto es que la mayora de sus primeros lectores no la acogieron como una obra radical. Pero, en parte por eso mismo, tampoco fue muy nutrido ese grupo. La teora del cuerpo negro sigui siendo hasta despus de 1906 una especialidad esotrica, como lo haba sido antes de 1900. Lo cual no quita para que los escritos de Planck fuesen conocidos. Las revistas inglesas y alemanas clsicas, donde aparecieron recensiones de dichos artculos en 1901 y 1902, los trataron simplemente como trabajos que elaboraban un poco ms la lnea de investigacin de la que haba venido informando Planck desde 1895''^. El nico ndice, probablemente no significativo, del reconocimiento de algo especial en su obra ms reciente es la mayor pero no inslitaextensin del resumen alemn de su artculo de 1901 para Archives Nerlandaises, en el cual se derivaban valores para las constantes atmicas. Tambin Lorentz cit la nueva ley de Planck y su primer intento de derivarla, y lo hizo en el artculo que ley a finales de 1900 y en el que estableci las relaciones entre la teora de los electrones y las leyes del cuerpo negro. Pero all no hizo ms que conectar la obra de Planck con la de Wien, sin comentar ninguna de las dos. Las referencias a la teora de Planck se fueron acumulando lentamente durante los cinco aos siguientes, tanto en la bibliografa inglesa como en la alemana, pero con un carcter diferente en los dos pases. Las referencias alemanas eran sobre todo informativas, no analticas, y la mayora de ellas aparecieron en libros, no en artculos. (Hubo tambin una serie de artculos que versaban sobre la idoneidad experimental de la ley de Planck.) El segundo volumen del famoso Tratado de espectroscopia, publicado en 1902 por Heinrich Kayser (1853-1904), incluye muchos pasajes que se refieren al trabajo de Planck en los aos 1897-1901. Uno de ellos esboza la

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derivacin de la ley de Wien que dio Planck en el artculo resumido para los Annalen a principios de 1900, aadiendo que en un artculo ms reciente Planck busca dar un fundamento ms firme a la expresin elegida para la entropa ''^. Diez pginas ms adelante Kayser vuelve sobre el tema y dice: Para su derivacin de la ley de Wien, Planck eligi una forma especialmente simple de la funcin de entropa. Dado que esta ley no estaba completamente [durchweg] confirmada, ensay una expresin menos sencilla y lleg a [su nueva] frmula de radiacin ^^. Esta frmula la haba caracterizado antes Kayser en una frase en la que seala a Planck como el hombre que, partiendo de la teora electromagntica, ha encontrado evidentemente la verdadera frmula de la radiacin'". Dos aos ms tarde, en 1904, la obra de Planck fue mencionada otra vez en un libro muy divulgado: la Termodinmica de Woldemar Voigt (1850-1919), un tratado en dos volmenes. La mayor parte de su captulo final versa sobre temas clsicos, como la ley de Kirchhoff y la ley del desplazamiento; las leyes de distribucin ocupan slo una seccin de dos pginas, que comienza mencionando el intento de Wien y su discordancia experimental. Luego prosigue Voigt: Mediante una notabilsima combinacin de consideraciones probabilsticas con la teora de la emisin de ondas por resonadores elctricos, el seor Planck ha llegado a una frmula que satisface los experimentos en toda la regin que ha sido investigada [ experimentalmen te] ^. Luego presenta la ley de Planck y comenta la determinacin experimental de las dos constantes. En un captulo de treinta y dos pginas, Termodinmica de la radiacin, no se dice nada ms sobre la obra de Planck. Albert Einstein mencion tambin en 1905 la ley de Planck en un famoso artculo que comentaremos en el captulo 7. Pero slo se refiri a ella por ser la mejor frmula experimental que exista a la sazn, y slo la utiliz para altas frecuencias, donde se hace idntica a la ley de Wien. Finalmente, un esquema algo ms completo de la nueva teora de Planck, extrado en su mayor parte de las recin publicadas Lecciones, apareci en la segunda edicin del texto clsico de ptica de Paul Drude (1863-1906). Drude s menciona el uso que hace Planck de las frmulas S = klogW y ^ = hr\>; pero es de la energa total UN, no de la energa de los resonadores individuales, de lo que dice que est compuesta de una especie de elementos de energa atomsticos " . Drude, al igual que Planck, subraya tanto la importancia del clculo de la carga electrnica e a partir de mediciones de la radiacin cuanto la importancia de descubrir la an desconocida significacin electro-dinmica del cuanto de accin elemental h^'^.

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Las referencias inglesas a la teora de Planck durante estos primeros aos no son ms numerosas que las alemanas, pero, por venir del pas que segua siendo el nico centro de inters en mecnica estadstica, eran a menudo ms analticas y originales. Burbury public en 1902 un estudio extenso, favorable y a la larga importante de las tcnicas que para el ao 1899 haban llevado a Planck a un teorema de H electromagntico. Hacia el final sealaba que Planck, ante casos experimentales contrarios, haba introducido recientemente una nueva forma de la funcin de entropa sin alterar la teora general expuesta en el anterior tratado ^^. Joseph Larmor (18571942) indic brevemente, ese mismo ao, la estructura general de la nueva derivacin de Planck, en el artculo Radiacin publicado en los volmenes suplementarios que transformaron la novena edicin de la Encyclopaedia Britannica en la dcima. Segn Larmor, y discrepando de Burbury, los artculos que Planck haba publicado desde diciembre de 1900 representaban un nuevo comienzo, pero su novedad se reduca al uso de la definicin combinatoria de Boltzmann de la entropa. Tras esbozar esta desviacin, Larmor prosegua as: Sea cual fuere el juicio que merezca el poder de conviccin de su argumento [el de Planck] sobre todo si se tiene en cuenta el hecho de que sus vibradores no pueden cambiar los tipos de radiacin, el resultado viene apoyado por el hecho de que entraa determinaciones de las constantes fsicas absolutas de la teora molecular que resultan ser del orden de magnitud correcto ^*. Una nota a pie de pgina informaba en ese lugar a los lectores que: El argumento ha sido refundido recientemente por Larmor, con el fin de evitar la introduccin de vibradores, presunta referencia a un artculo, publicado slo en resumen, que haba ledo ante el congreso de 1902 de la British Association en Belfast ^^. A partir de entonces Larmor, quien al parecer fue el primero en tomar en serio las derivaciones combinatorias de Planck, dio de vez en cuando conferencias sobre el tema, entre ellas una charla en la Universidad Columbia en 1905. Pero su primera publicacin propiamente dicha no lleg hasta 1909, fecha en que sus opiniones apenas podan tener ya efecto sobre la manera y ritmo de evolucionar la teora cuntica ^*. Ni siquiera entonces dijo nada que sugiriera que la teora de Planck entraaba la discontinuidad, y al ao siguiente afirm que tampoco tena por qu entraarla, porque slo tena que conservarse la razn U / v " . Despus de estas primeras referencias de 1902, no se menciona la teora de Planck en la bibliografa inglesa hasta 1905, fecha en que una observacin de Lord Rayleigh (1842-1919) inici una controversia que fue el comienzo de una larga polmica por escrito. Al-

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gunos de los artculos de este intercambio los examinaremos con mayor detenimiento en la Parte Dos, pero su inicio nos interesa aqu. James Jeans haba venido elaborando durante algunos aos una teora de la transferencia de energa entre la materia y el ter. Su enfoque entraaba el supuesto de que el teorema de equiparticin poda aplicarse con toda propiedad a vibraciones de alta frecuencia en el ter, supuesto que Rayleigh puso en tela de juicio en una carta a Nature en 1905. Al reunir argumentos contra la aplicabilidad general de la equiparticin, Rayleigh observ que la obra de Planck pareca ser empricamente correcta y al mismo tiempo incompatible con la base estadstica clsica del enfoque de Jeans. Una comparacin crtica de los dos procesos sera interesante, prosegua, pero no habiendo logrado seguir el razonamiento de Planck, soy incapaz de emprenderla... Mi dificultad estriba en comprender cmo otro proceso tambin basado en las ideas de Boltzmann puede conducir a un resultado diferente ^'. Jeans replic de inmediato en una famosa crtica al enfoque de Planck. Sealando, entre otros defectos, el de que Planck no haba justificado la eleccin de intervalos de energa iguales como igualmente probables, Jeans recalc en especial que Planck no haba llegado a poner h = O, relacin que equivocadamente crea que exigan los principios de la mecnica estadstica. Si Planck hubiese dado este paso necesario, sealaba Jeans, su ley de distribucin sera la misma que la que el propio Jeans haba derivado recientemente de la equiparticin. Aunque Jeans vea claramente el papel del elemento de energa v en el clculo de Planck, lo consideraba una cantidad pequea, una especie de tomo indivisible de energa, introducido para simplificar los clculos '^. No fue sino en 1910 cuando Jeans, actuando un tanto ingenuamente como si el descubrimiento fuese suyo, sugiri que la teora de Planck requera discontinuidades en el intervalo clsicamente continuo de energas de que dispone un cuerpo fsico o el campo de radiacin ^. Vayamos finalmente con dos lecturas anmalas de Planck. Como ya mencionamos anteriormente, Lorentz deriv en 1903, a partir de la teora de los electrones, la forma de la funcin de distribucin que conviene a longitudes de onda largas. Antes de hacerlo, mencion la funcin de distribucin de Planck, que tena por notable... [porque] representa muy exactamente la energa de las radiaciones para todos los /alores d la longitud de onda, mientras que las consideraciones que siguen se limitan desde el principio a longitudes de onda largas. Lorentz no describi la derivacin de Planck, pero dedic un prrafo entero a comentarios sobre ella. Entre otras cosas deca:

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No voy a entrar aqu en la manera en que la nocin de probabilidad es introducida en la teora de Planck, y que no es la nica que cabra elegir. Baste con mencionar un supuesto que se hace acerca de las cantidades de energa que pueden ganar o perder los resonadores. Se supone que estas cantidades estn compuestas de un cierto nmero de porciones finitas, nmero que es fijo para cada resonador; segn Planck, la energa almacenada en un resonador no puede aumentar ni disminuir por cambios graduales, sino slo por unidades de energa enteras, como cabra llamar a las porciones de que acabamos de hablar 6'.

Dos aos ms tarde Paul Ehrenfest parafrase la parte pertinente de esta descripcin en un artculo que comentaremos detenidamente en el captulo 6. Lo nico que le interesaba era el teorema de H electromagntico de Planck, tal como haba sido elaborado a lo largo de 1899. Pero Ehrenfest, al igual que Burbury, terminaba mencionando que Planck haba introducido una funcin especial de entropa, y aadi que sta se basaba en un anlisis combinatorio parecido al de Boitzmann. Con la promesa de comentar la derivacin de Planck en un artculo posterior, Ehrenfest seal por el momento las dos hiptesis de que, a su entender, dependa aqulla. La primera era, naturalmente, la especial eleccin de estados equiprobables; la segunda, que la energa radiante de los diversos colores consiste en minsculas partculas de energa de magnitud: Ey = v 6,55 X 10~" erg seg, donde v es la frecuencia del color en cuestin *^. Es casi seguro que estas dos lecturas anmalas de los primeros artculos cunticos de Planck son mutuamente dependientes, porque Ehrenfest, cuyo artculo comienza con una referencia a las publicaciones de Lorentz sobre el cuerpo negro, accedi en origen a la obra de Planck a travs de las lecciones que dictara Lorentz en Leiden en 1903 *'. Quiz uno de ellos, o ambos, cayeran en la cuenta de que, pensara lo que pensara Planck, su teora no funcionara si la energa fuese absorbida y emitida continuamente. Pero en ese caso es probable que hubiesen atribuido la hiptesis de los cuantos de energa no al propio Planck sino a las exigencias de su teora. Dada su fraseologa, y teniendo en cuenta la dificultad universal de advertir dnde erraba la derivacin de Planck, parece mucho ms probable que se estuvieran limitando a seguir el razonamiento confuso de Planck acerca de su manera de poblar los estados. En cualquier caso, Lorentz no tard en reconocer que la teora de Planck no restringa la energa de los resonadores. En una carta de 1908 a Wien observaba que, segn la teora de Planck, los resonadores reciben o ceden energa al ter de una forma completamente continua (sin que haya que hablar para nada de un cuanto de energa finito) ^ . Y en 1913, durante un debate sobre comentarios de Jeans en el congreso

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de Birmingham de la British Association, empez por esbozar su propio enfoque de la teora del cuerpo negro y luego prosigui as: Podramos ahora suponer que el intercambio de energa entre un vibrador y el ter slo puede realizarse mediante saltos finitos, sin que en ningn momento se transfiera al medio, ni se extraiga de l, ninguna cantidad menor que un cuanto. Sin embargo, cabe alegar algo en favor de la hiptesis opuesta, la de una accin gradual entre el ter y el vibrador, gobernada por la ley ordinaria del electromagnetismo. En efecto, ya se demostr, en el primer tratamiento que dio Planck a este tema, que sin ms que observar esas leyes uno llega a una relacin entre la energa del vibrador y la de la radiacin negra de cuya validez no tenemos razn alguna para dudar *'.

Causa verosmil de que desapareciera el inicial error de comprensin de Lorentz son las Lecciones de Planck de 1906. Dijimos ya que este libro era mucho ms claro que sus anteriores artculos, y si convenimos en que las tres primeras recensiones conocidas constituyen una gua representativa, podemos afirmar que fue correctamente entendido. La primera de estas recensiones es la ms interesante porque su autor, Albert Einstein, acababa de publicar un artculo en el que demostraba que la forma combinatoria de Planck slo puede derivarse si se supone que las energas de los resonadores estn restringidas a mltiplos enteros de hv. Sin embargo, en su puntual y por lo general laudatorio resumen del punto de vista de Planck no se contiene ni rastro de esa idea *^; en lugar de ello, describe el uso que hace Planck de las ecuaciones de Maxwell para elaborar relaciones entre la energa de un resonador y la del campo circundante, subraya la necesidad de complementar estas relaciones con la definicin combinatoria de Boltzmann de la entropa e identifica la diferencia entre los enfoques de Boltzmann y de Planck con el empleo que hace este ltimo de un elemento de energa de tamao finito. Las otras dos recensiones muestran an menos signos de que haya habido una ruptura con la teora clsica. Bryan, en Nature, se pregunta solamente si la eleccin que hace Planck de intervalos de energa equiprobables est o no justificada*^. Clemens Schaefer (18781968), en Physikalische Zeitschrift, ve en la introduccin de la radiacin natural el paso clave en la especificacin de Planck de la entropa **. Aunque hacia la poca en que fueron escritas estas recensiones haban empezado a cambiar ya las actitudes hacia el significado de la obra de Planck, eran slo dos o tres personas las que haban entrevisto alguna razn para suponer que all se esconda una ruptura con la fsica clsica. El propio Planck no reconoci pblicamente la necesidad de una discontinuidad hasta 1909, y no hay pruebas de que lo hubiese advertido antes del ao anterior.

Parte Dos EL SURGIMIENTO DE LA DISCONTINUIDAD CUNTICA, 1905-1912

Captulo 6 EL DESMANTELAMIENTO DE LA TEORA DEL CUERPO NEGRO DE PLANCK: EHRENFEST, RAYLEIGH Y JEANS

Si las Lecciones sobre la teora de la radiacin trmica son un ejemplo de la teora clsica de la radiacin, entonces cabe afirmar que con ellas culmina esa tradicin. En 1905, el ao anterior al de la publicacin del libro, Jeans haba argumentado y Einstein sealado de pasada que la nica ley de radiacin (}ue era compatible con la teora clsica difera mucho de la de Planck y tambin de la de Wien. La afirmacin era rebatible y de hecho fue desechada sin mayor dificultad; quien lo hizo de manera ms explcita fue Rayleigh, de cuya anterior obra se derivaba el argumento de Jeans. Pero el status de lo que desde entonces se suele Uajnar la ley de RayleighJeans comenz no obstante a cambiar en 1906. Ehrenfest afirm ms tarde que los resonadores de Planck no podan cumplir la funcin primaria para la que haban sido ideados, crtica que Planck acept en un extrao prrafo, aadido, probablemente en pruebas, al final de las Lecciones. Segn Ehrenfest, la teora de los resonadores, correctamente llevada, debera dar el mismo resultado que la teora de Jeans sobre el comportamiento de la radiacin en una cavidad por lo dems vaca. Para llegar al resultado de planck habra que complementar la conservacin de la energa y del nmero de vibradores o modos de vibracin con alguna restriccin adicional, ajena a la teora clsica. Una restriccin semejante, sealaba Ehrenfest para acabar, sera la de limitar la energa de cada modo de vibracin a mltiplos enteros del elemento de energa v- Einstein lleg simultneamente, por un camino muy distinto, a una prueba mucho ms
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fuerte y ms restrictiva del mismo resultado. Declar que anteriormente haba credo que la teora de Planck era incompatible con la hiptesis de las partculas luminosas que l mismo introdujera el ao anterior; ahora caa en la cuenta de que la teora de Planck, entendida con propiedad, exiga esa hiptesis. No hay duda de que Einstein y Ehrenfest contribuyeron aqu y all a preparar el camino para una nueva actitud hacia el significado de la obra de Planck, pero parece ser que fue slo Max von Laue (1879-1960) quien desde el principio encontr convincentes sus anlisis de la teora de Planck. Esta falta de conviccin desapareci rpidamente, sin embargo, a raz de que Lorentz presentara, a principios de la primavera de 1908, una nueva prueba del resultado de Jeans. A finales del ao siguiente, Lorentz, Wien y el propio Planck estaban convencidos de que la teora de la radiacin exiga la discontinuidad. Arnold Sommerfeld (1868-1951) y Jeans, entre otros, iban ya acercndose a esa posicin en 1910, ao en que Lorentz dio un conjunto de argumentos harto contundentes y muy divulgados a favor de aqulla. Hacia los aos 1911 y 1912, fecha donde termina este volumen, todos o prcticamente todos aquellos fsicos que haban dedicado cierta atencin a la radiacin de cavidad estaban convencidos de que haca falta alguna teora como la de Planck, que a su vez requerira la elaboracin de una fsica discontinua. Aunque nadie saba qu forma adoptara la nueva fsica, todos estaban de acuerdo en que no haba vuelta atrs. En este captulo examinaremos de qu manera el recurso de Ehrenfest a la obra de Rayleigh y Jeans prepar el camino para descubrir el papel central de la discontinuidad de la energa en la teora de Planck. El siguiente captulo estudia la pasmosa serie de artculos que llevaron a Einstein a sealar en ] 906 que la discontinuidad era el requisito previo y fundamental del xito de Planck. El captulo 8 describe luego los acontecimientos que indujeron a Lorentz a abrazar en 1908 una teora discontinua de la radiacin, as como el impacto que ejerci esta nueva postura sobre otros fsicos, especialmente Planck y Wien. El captulo final de la Parte Dos examina el status de la discontinuidad cuntica durante 1911 y 1912, intentando al mismo tiempo situar la teora del cuerpo negro en el contexto de las dems aplicaciones que entre tanto haban sido propuestas para el cuanto. La idea es que hacia 1912 los fsicos haban aprendido ya casi todo lo que se poda saber acerca de la radiacin de cavidad y que el frente de la investigacin cuntica se haba desplazado repentinamente a un problema hasta entonces ignorado, el del calor especfico de los slidos. El volumen concluye finalmente con un breve eplogo sobre la as llamada segunda teora de Planck.

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El origen de la ley de Rayleigh-)eans, 1900-1905 La idea de que la radiacin del cuerpo negro debe ajustarse a la ley de distribucin que desde entonces ha sido costumbre atribuir a Rayleigh y Jeans no surgi hasta 1905; pero sus principales fundamentos conceptuales cabe localizarlos en una nota de dos pginas publicada por Rayleigh en el nmero de junio de 1900 del Philosophical Magazine '. Al comentar los diversos intentos de descubrir la ley de la radiacin completa, Rayleigh llam la atencin sobre una caracterstica muy poco plausible de la ley de distribucin de Wien, rederivada haca poco por Planck y apoyada an, en general, por los experimentos. La ley de Wien, deca Rayleigh, hace que la densidad de energa radiante a una longitud de onda concreta sea proporcional aX~^e~" '^. Si fuese correcta, entonces la energa dejara de aumentar con la temperatura cuando XT fuese grande comparado con la constante a conocida; adems, sealaba Rayleigh, el corte debera ocurrir dentro de un intervalo experimental accesible. Si la ley de Wien-Planck fuese cierta, la intensidad de infrarrojos a 60 ix, recin estudiada por Rubens, no debera seguir creciendo para temperaturas por encima de los 1.000 absolutos. Al no parecer probable que existiese semejante corte, Rayleigh propona modificar la ley. Al final de un argumento que en parte era terico y en parte ad hoc, sugiri reemplazar el factor "k'^ en la ley de Wien-Planck por X~'^T, obteniendo una ley de distribucin de la forma u = bX-*T e-'^^. (1)

Esta propuesta satisfaca la ley del desplazamiento y permita tambin que la intensidad creciera con la temperatura a todas las longitudes de onda. La nota que escribi Rayleigh en 1900 es crptica e incompleta; por eso, y para evitar repeticiones intiles, basaremos la primera parte del esquema que sigue en un argumento ms completo que elabor en 1905^. Aparte de ser ms completo, slo difiere del anterior en que especifica el valor de la constante de proporcionalidad que aparece en la ley de distribucin. El valor obtenido por Rayleigh era ocho veces menor que el que reseamos ms adelante, pero el error fue corregido inmediatamente por Jeans y reconocido por su autor ^. Rayleigh, como experto que era en la teora del sonido, decidi representar el campo electromagntico en una cavidad mediante las vibraciones de un medio elstico, inicialmente una cuerda vibrante. Una cuerda de longitud L, fijada en ambos extremos, slo puede

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vibrar con modos de longitud de onda 1 = 2Llk, donde k = 1,2, 3, ... La misma condicin rige para la vibracin de un fluido elstico, por ejemplo el aire, dentro de una caja cbica y rgida de lado L, salvo que ahora los modos perrnisibles vienen gobernados por tres enteros k, I, m, siendo X = 2L ^/k^ + P -^ nf. Si cada terna de enteros k, I, m representa un punto situado a distancia R ( = yW + -\-r + nr) del origen, entonces el nmero de modos situados en el intervalo de longitudes de onda de X a X + dX viene dado por el nmero de puntos que yacen en el primer octante de una corona esfrica contenida entre los radios R y R -f dR. Dado que X = IL/R, el nmero de modos tiene que ser |i^di = ^dA. (2)

El recuento de modos de vibracin que hace Rayleigh, tal como muestra la ecuacin (2), proporciona el trmino X"" de la frmula que pretende obtener. Con el fin de hallar cmo depende la densidad de energa de la temperatura, recurri luego a un conjunto muy distinto de consideraciones, que conducen a lo que l llam la doctrina de Maxwell-Boltzmann de la particin de energa: ms conocida luego por el nombre de teorema de equiparticin, especifica que en cualquier sistema mecnico cada grado de libertad posee por trmino medio la misma energa cintica. Adems, en funcin de las constantes que Planck introdujera en enero de 1901, esa energa tiene que ser precisamente \kT, es decir un tercio de la energa total de traslacin de una molcula. Si el teorema se aplica a las vibraciones de un slido elstico, entonces cada uno de los modos enumerados por la ecuacin (2) corresponde a uno de los infinitos grados de libertad del medio vibrante; debera poseer una energa cintica media de \kT y una energa total media de kT- porque las energas cintica y potencial medias de un vibrador lineal son iguales. Finalmente, para el caso electromagntico en el que intervienen vibraciones transversales, el nmero de modos indicado por la ecuacin (2) hay que multiplicarlo por dos, con el fin de permitir dos estados de polarizacin independientes, y hay que atribuir una energa kT a cada uno de los modos resultantes. Dividiendo por la energa correspondiente a todos los modos, la energa por unidad de volumen en el intervalo de X a X + dX es

u^X = -^Xy=-^kTvy

(3)

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Esta ecuacin, por lo general en su primera forma, es la que, despus de 1905, vino a conocerse por el nombre de ley de RayleighJeans; pero no es la ley que Rayleigh propuso en 1900. Rayleigh, quien desde haca mucho vea con ojos crticos el teorema de equiparticin (crea que slo era vlido en condiciones restringidas), seal al principio de su nota que cualquier tratamiento general de las relaciones de energa en el equilibrio se ve obtaculizado por las dificultades que conlleva la doctrina de Maxwell-Boltzmann de la particin de energa. Sin embargo, sugiri tambin que aunque la doctrina falla, en general, por alguna razn an sin explicar, parece posible que pueda aplicarse a los modos ms graves. Por modos ms graves entenda las vibraciones de longitud de onda larga, las nicas a las que, segn l, podra aplicarse una forma como la ecuacin (3). Con el fin de obtener una ecuacin que valiera tambin para las longitudes de onda ms cortas (all donde fracasaba la equiparticin), sugiri multiplicar el factor X~*T de la ecuacin (3) por el trmino exponencial de la ley de distribucin de Wien. El resultado es la ecuacin (1), y la nota de Rayleigh finalizaba expresando la esperanza de que la concordancia entre esta ley cuasi-emprica y la observacin no tarde en recibir respuesta en manos de los distinguidos experimentadores que han venido ocupndose del tema. Los distinguidos experimentadores supieron de la propuesta de Rayleigh con sorprendente celeridad, y algunos de ellos respondieron"*. Lummer y su colega E. Jahnke (1863-1921) citaron la nueva ley en un artculo enviado a los Annalen der Physik a finales de julio de 1900^. Rubens no tard en comprobar que para valores grandes de X,T la densidad de energa de la radiacin aumentaba efectivamente con la temperatura, tal como exiga la ley de Rayleigh. Aunque este resultado probablemente no desempe ningn papel importante en su obra, Planck lo conoca antes de presentar en octubre su propia ley, recin inventada, a la Sociedad de Fsica. Pero tampoco tard mucho en conocer el resultado de los experimentos con valores ms pequeos de XT. Rubens y Kurlbaum, en un artculo enviado a la Academia de Ciencias a finales de mes, cotejaron sus datos con una serie de frmulas de radiacin propuestas y llegaron a la conclusin de que la de Rayleigh slo era satisfactoria en el lmite donde coincida con la de Planck ^. Toda vez que la ley, tal y como fue enunciada era una frmula casi enteramente ad hoc, no haba razn alguna para tomarla en serio. Menos de seis meses despus de nacer fue desechada. Ni siquiera Planck, normalmente tan meticuloso, mencion para nada la contribucin de Rayleigh hasta 1906; para entonces, problemas de muy distinta ndole haban He-

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vado a rederivar, no la ley de Rayleigh, sino la ecuacin (3), que en origen fue un paso en el camino hacia aqulla. Lo que atrajo de nuevo a los fsicos hacia el recuento de los modos de vibracin de Rayleigh no fue el problema del cuerpo negro, sino ciertas anomalas en el calor especfico de los gases ^. Si se admita la equiparticin, entonces la teora cintica predeca que y la razn entre el calor especfico a presin constante y el calor especfico a volumen constante, debera venir dada por {n + 2)ln, donde n es el nmero de grados de libertad de una molcula gaseosa. Para que este resultado concordara con los experimentos era necesario suponer que las molculas estaban compuestas de masas atmicas puntuales rgidamente unidas, y aun as la concordancia distaba mucho de ser satisfactoria. Adems no era fcil concebir los tomos como puntos sin dimensiones, sobre todo porque la existencia de espectros sugera que tenan que poseer una compleja estructura interna. Como las lneas espectrales observadas eran muchas y cada una de ellas se corresponda presuntamente con un grado de libertad distinto, tena que ser muy grande y y estar prxima a la unidad, lo cual no era cierto para ningn gas conocido. El problema no era nuevo; el propio Boltzmann lo haba comentado en la conocida carta que envi a Nature en 1895:
Pero las molculas de un gas cmo pueden comportarse cual cuerpos rgidos? No estn compuestas de tomos ms pequeos [cuyas vibraciones dan lugar a la radiacin a travs del ter]? Probablemente s; peto la vts viva de su vibracin interna se transforma tan lentamente en movimiento progresivo y rotatorio, que cuando a un gas se le hace pasar a una temperatura inferior las molculas pueden retener durante das, o incluso aos, la superior vts viva de sus vibraciones internas correspondientes a la temperatura original. Esta transferencia de energa ocurre tan lentamente, que no puede percibirse en medio de las fluctuaciones de temperatura de los cuerpos circundantes. Y no puede negarse la posibilidad de que la transferencia de energa sea tan gradual, porque al ter tambin le atribuimos una tan escasa friccin, que la tierra no sufre ningn retardo sensible al moverse por l durante cientos y cientos de aos 8.

Hasta 1901 nadie intent explorar la idea de Blotzmann, con ser tan plausible. Luego la tom y reelabor James Jeans, quien a partir de entonces trabaj en el tema durante una serie de aos. En su primer artculo hablaba Jeans de la posibilidad de una interaccin entre molculas y ter, para luego proseguir as: El que semejante interaccin tiene que existir lo demuestra el hecho de que un gas es capaz de radiar energa. Basndose en este supuesto intent demostrar que

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. una ligera desviacin de la perfecta conservacin de la energa [entre las molculas de un gas] puede desembocar en una redistribucin completa de la energa [molecular] total, y es evidente que esta nueva distribucin de la energa llevar, para las razones de los dos calores especficos, a unos valores que no estn expuestos a las objeciones mencionadas antes'.

El argumento tcnico, que no nos incumbe aqu, lo ampli y refino Jeans con gran extensin en los captulos 8 a 10 de la primera edicin de su conocida Teora dinmica de los gases, publicada en 1904. Estos captulos constituan la parte ms original, aunque tambin la ms efmera, de su libro; tras aparecer el volumen, Jeans sigui trabajando en la teora all presentada y dio en 1905 a la imprenta dos artculos importantes sobre la interaccin entre la materia y el ter ^''. En el primero reelabor el mtodo de Rayleigh para el recuento de modos de vibracin, con el fin de hallar el nmero de vibraciones del ter que tuviesen perodos comparables a, o menores que, el tiempo ocupado por una colisin entre molculas. Segn l, seran solo esos modos los que absorberan energa rpidamente; los modos superiores responderan con extrema lentitud; y podra demostrarse que la energa total en el ter era muy pequea. Aun antes de publicarse estos artculos, Rayleigh, en carta a Nature, inici un prolongado debate con Jeans, al poner en tela de juicio los mtodos que ste haba utilizado en la Teora dinmica de los gases para reconciliar la equiparticin con los calores especficos observados ''. Una radiacin lenta de energa molecular al ter, sealaba Rayleigh, podra tener el resultado acariciado por Jeans si las molculas radiasen al espacio vaco. Pero si el ter y las molculas se hallaran encerrados juntos en un recinto perfectamente reflector, no habra disipacin neta; todos los modos de vibracin del ter, infinitos en nmero, recibiran su parte de energa, de manera que la energa total se disipara entre la infinitud de modos superiores. Habida cuenta de que las mediciones del cuerpo negro demostraban que no ocurra nada parecido, la equiparticin tena que fallar a longitudes de onda cortas. La conclusin de Rayleigh era: La comprensin cabal de este problema conllevara probablemente resolver la pega del calor especfico. A su entender, la dificultad examinada por Jeans tena su origen en la equiparticin, no en la interaccin con el ter. La polmica subsiguiente no carece de inters ni es tampoco del todo unilateral, pero aqu slo nos interesan algunos de sus detalles. Para demostrar que la equiparticin tiene que fallar, Rayleigh volvi a derivar su anterior frmula en una segunda carta, solo que ahora con la constante de proporcionalidad y sin el trmino exponencial '^.

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(Aqu es donde obtuvo una constante ocho veces demasiado grande, y fue la consiguiente discrepancia entre su frmula y la de Planck en el lmite de las longitudes de onda largas lo que le llev a preguntarse cmo otro proceso tambin basado en las ideas de Boltzmann puede conducir a un resultado diferente '^.) Si la frmula que haba derivado era correcta, sealaba Rayleigh, entonces un ter continuo, caracterizado por un nmero infinito de modos de vibracin, absorbera infinita energa. Admita que un ter atmico poda alcanzar el equilibrio con energa total finita, pero aun as absorbera prcticamente toda la energa de traslacin inicial de las molculas del gas. Jeans replic de inmediato, negndose a reconocer que hubiese dificultades con la equiparticin e insistiendo en que la nica distribucin de equilibrio posible para la energa del ter era la que l haba introducido, la ecuacin (3) anterior '^. Convena en que semejante distribucin jams podra actualizarse fsicamente, pero afirmaba que de ello no resultaba ninguna paradoja. Quiz hiciesen falta millones de aos, deca, para transmitir energa de los modos inferiores a los modos superiores de vibracin del ter; acaso no se llegase jams a un equilibrio genuino. Segn l, las situaciones fsicas estudiadas en los experimentos del cuerpo negro no eran siquiera casos de equilibrio. Esta es la postura que reelabor sistemticamente en un artculo ledo en la Royal Society el 16 de noviembre de 1905, la primera de sus obras tcnicas en la que transfiri al problema de la radiacin la pericia adquirida en la investigacin sobre los calores especficos '^. Su crculo de intereses y el de aquellos que motivaron la nota de 1900 de Rayleigh haban empezado por fin a coincidir. Este debate, sostenido en las columnas de Nature a lo largo de 1905, es el origen de la ley de Rayleigh-Jeans y tambin de la tesis de que ninguna otra distribucin de equilibrio de la energa radiante puede ser compatible con la teora clsica. Pero Jeans fue el nico fsico, fuera de Einstein, que hizo o acept ese enunciado en aquel momento, y la fuerza de su conviccin tiene seguramente que ver con la afinidad entre este tema y su anterior trabajo sobre el calor especfico de los gases. Sus contribuciones a este ltimo campo haban sido desde 1901 fuente primaria de su identidad profesional an en ciernes, y los resultados que presentara en 1904 en su Teora dinmica de los gases eran impresionantes, amn de plausibles en muchos aspectos. Por otra parte, su teora de la radiacin, aunque evidentemente era necesaria para preservar su labor sobre los gases, tena un status bien diferente al evaluarla por separado: su base terica era dudosa en diversos aspectos, y muchos resultados experimentales hablaban en contra suya.

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En 1905 se saba ya que la ley de Planck estaba en excelente acuerdo cuantitativo con los experimentos, y en el argumento de Jeans no haba nada que lo explicara. En efecto, cuando en 1908 Lorentz defendi durante un tiempo la posicin de Jeans, los fsicos experimentales advirtieron de inmediato que ciertos datos experimentales disponibles desde haca mucho permitan rechazarlo sin remisin; pero este episodio lo estudiaremos en el captulo 8. Y tampoco eran slo los experimentos sobre la distribucin de la energa radiante los que, en principio, se tornaban inexplicables desde el punto de vista de Jeans. Al negar Jeans que estos experimentos, u otros parecidos, tuvieran que ver con situaciones de equilibrio, negaba tambin la pertinencia de los argumentos termodinmicos, y en ese caso habra que hallar nuevas derivaciones de la ley de Kirchhoff, de la de Stefan-Boitzmann y de la del desplazamiento de Wien. Las antiguas derivaciones, al igual que la propia ley de RayleighJeans, slo eran vlidas en condiciones inactualizables; no podan aplicarse a ninguna de las situaciones que se dan realmente en el laboratorio. Jeans reconoci explcitamente esta dificultad en el caso de la ley de Stefan-BoItzmann, y enseguida se puso a buscar una nueva derivacin de no-equilibrio para la ley del desplazamiento, de la cual se segua la ley de Stefan-Boitzmann '^. Sus argumentos tenan inters y estaban elaborados con no poca habilidad, pero lo cierto es que el aceptarlos habra costado un precio muy alto para resultados positivos tan exiguos. Con tantas razones para el escepticismo, lo inmediato era desechar sin ms los argumentos de Jeans en pro de su ley de la radiacin. Su derivacin presupona el teorema de equiparticin, y, tal como indica la postura de Rayleigh, este teorema era fuente de no pocos problemas y debates '^. Las rutas clsicas que conducan a la equiparticin exigan considerar explcitamente el proceso de colisin entre molculas complejas. Por tanto, el teorema resultante slo era aplicable a los gases, y en cualquier caso descansaba en hiptesis y aproximaciones especiales que a menudo eran dudosas. Estas dudas adquirieron un cariz especialmente urgente a comienzos de siglo, porque ya lo sealamos antes tanto los espectros como los calores especficos parecan aportar pruebas directas contra la aplicabilidad de la equiparticin incluso a los gases. El estudio de sistemas mecnicos an ms generales, entre ellos el ter elstico postulado por Rayleigh y Jeans, requera sentar alguna forma de hiptesis ergdica: el punto figurativo del sistema en cuestin ha de llenar densamente con el tiempo todo el espacio compatible con las restricciones del sistema. La hiptesis gozaba en general de una reputacin harto dudosa, incluso entre sus autores '*.

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Aparte de eso, aun en el caso de que pudiera demostrarse que la equiparticin era aplicable a sistemas mecnicos generales, caba legtimamente dudar que fuera aplicable a los desplazamientos electromagnticos postulados por la teora de Maxwell. Ninguno de los intentos de obtener un modelo mecnico del ter haba salido airoso, y los fsicos haban ido abandonando progresivamente cualquier intento en ese sentido. En cualquier caso, el fluido elstico contemplado por Rayleigh y Jeans no era un modelo idneo para los fenmenos electromagnticos; ni siquiera proporcionaba un mecanismo de acoplamiento para la transmisin de energa de un modo al siguiente, de manera que slo podra representar la radiacin dentro de un recinto perfectamente conductor, que, segn se saba, conservaba la distribucin de frecuencias de la radiacin inicialmente introducida. Cmo iba a proporcionar siquiera una base para una teora de la radiacin del cuerpo negro? El modelo de Planck, por el contrario, pareca estar exento de estas dificultades, o al menos lo estuvo hasta mediados de 1906. Empleaba las ecuaciones de Maxwell en lagar de un ter fluido y elstico; no recurra a ninguna doctrina como la de la equiparticin ''; y proporcionaba, o pareca proporcionar, el mecanismo de acoplamiento que faltaba en la teora de Rayleigh y Jeans. La manera de derivar la ley de Planck a partir de su modelo planteaba tambin pegas importantes, pero que en nada disminuan la idoneidad del modelo en s. Basbase claramente en principios fsicos seguros, cosa que no ocurra con el modelo de Rayleigh-Jeans. No es maravilla, por tanto, que cuando Planck describi brevemente la ley de Rayleigh-Jeans en sus Lecciones la llamara sencillamente otra interesante corroboracin de la ley de radiacin del cuerpo negro para longitudes de onda largas, as como de la relacin entre la constante de radiacin k y la masa absoliita de molculas ponderables ^^. Planck mencion all las tesis de Jeans a saber, que la ley representaba la nica distribucin de equilibrio posible para todas las frecuencias y que, por tanto, la radiacin del cuerpo negro experimental no poda estar en estado de equilibrio, pero a rengln seguido las desechaba por muchas de las razones reseadas antes. En el momento de hacerse esta valoracin eminentemente razonable, nadie que no fuese el propio Jeans, y probablemente tambin Einstein, se habra sentido inclinado a discutirla. Sea como fuere, los fsicos experimentales que en 1900 haban respondido inmediatamente a la propuesta ad hoc de Rayleigh permanecieron durante algn tiempo completamente mudos ante la de Jeans. Podran haberla refutado de inmediato, pero evidentemente pensaban que no vala la pena. La ley de Rayleigh-Jeans y lo que dio en llamarse la ca-

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tstrofe del ultravioleta ^' no planteaban todava problemas, salvo para dos o tres fsicos. La teora de Ehrenfest de las cuasi-entropas El que estas tesis enunciadas originalmente por Jeans adquirieran en ltimo trmino un carcter capital en la fsica se debe a que fueron derivadas repetidas veces con muy diversas tcnicas, aplicadas a menudo a modelos de radiacin ms realistas, entre ellos el de Planck. De todas estas rederivaciones, las primeras vinieron de Einstein y de Ehrenfest. Aqu examinaremos primero la de Ehrenfest, por emanar de un estudio crtico de la teora de la radiacin de Planck y utilizar tambin los primeros trabajos de Rayleigh y Jeans. Por el contrario, los resultados de Einstein, ms incisivos, fueron el producto final de su propia e independiente elaboracin, a partir de 1902, de una termodinmica estadstica generalizada. Su estudio ocupar todo el captulo siguiente. Paul Ehrenfest supo del problema del cuerpo negro y de la teora de Planck por boca de Lorentz, durante un viaje de estudios a Leiden en la primavera de 1903 ^. Como discpulo de Boitzmann que era, hall atractivo el tema, y as lo atestigua una serie de apuntes anotados en su cuaderno a finales de junio, de vuelta a Viena ^^. Sus cuadernos de notas tambin revelan que otras preocupaciones ms urgentes en 1904 termin su tesis y contrajo matrimonio le obligaron, sin embargo, a postergar su estudio hasta la primavera de 1905. Referencias dispersas al tema aparecen desde principios de abril de ese ao, y son prcticamente continuas desde mediados de junio. Hacia esas fechas Ehrenfest se haba centrado en una caracterstica especialmente enigmtica de la obra de Planck, que a principios de noviembre examin en un artculo presentado a la Academia de Viena. Adems, haba dejado establecidos la mayora de los principales elementos de ese enfoque de la radiacin de cavidad que le llevaran a las conclusiones, ya ms trascendentales, que public en la Physikalische Zeitschrift a finales de junio de 1906 ^^. El enfoque principal de Ehrenfest para el estudio de la teora de la radiacin, y sobre todo de esas enigmticas conclusiones de Planck, queda enmascarado en sus artculos, pero en cambio emerge explcitamente en sus cuadernos de notas hacia principios de mayo de 1905. Aunque de cuando en cuando echaba mano a las ecuaciones de Maxwell o a la teora del electrn ^^, prefera investigar analogas mecnicas o cinticas del problema de la radiacin, cuya utilidad luego juzgaba por su capacidad o incapacidad de proporcionar

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formas equivalentes a la ley de Kirchhoff, a la de Stefan-Boltzmann y a la del desplazamiento de Wien^*. Uno de los primeros modelos, estudiado a mediados de mayo, consista en un resorte de ballesta sin peso, cargado con una masa Ai en un extremo y obligado a vibrar cuando molculas de masa m chocaban contra M ^'. Otros modelos del mismo tipo general aparecen regularmente hasta finales del ao; unos consistan en cuerdas elsticas no uniformes o compuestas, otros, en una red de partculas conectadas por resortes en espiral ^^. Aunque Ehrenfest sola introducir algn mecanismo por lo comn molculas gaseosas para redistribuir la energa entre los diversos modos de vibracin de su modelo, el problema estudiado recordaba mucho, por lo dems, al problema mecnico tratado por Rayleigh y Jeans, afinidad de la que Ehrenfest era sin duda consciente. Una primera alusin crptica a Jeans aparece en sus cuadernos de notas a mediados de julio, pero tendran que pasar todava ocho meses ms para que la teora de Jeans ocupara un lugar central en su pensamiento ^'. Hacia mediados de junio Ehrenfest haba descubierto tambin un enigma intrigante en la teora de Planck. El primer indicio de que lo haba detectado es la frase: Notable que slo [haya] un mximo, que constituye el apunte inicial bajo el encabezamiento Sobre la radiacin negra ^''. Una serie de entradas que siguen a continuacin, la primera de ellas inmediatamente despus de un tem fechado el 18 de junio, indican lo que quera decir Ehrenfest: Planck hall muchas funciones que siempre crecen y por consiguiente [producen] diferentes estados estacionarios Clarificar!!... La H de Boltzmann se corresponde con la entropa en aquellos casos en que sta ltima est definida pero cul es el caso de Planck?// La frmula de estacionariedad de Planck es suficiente para hacer d6'/d/ = O, pero no [es] necesaria! '^ Tras intercalar una nota muy breve, Ehrenfest pasa luego a ocuparse por primera vez del papel de la teora de las complexiones en la obra de Planck, y observa que aun en ausencia de cualquier posible recurso al teorema de Liouville, la definicin combinatoria de Boltzmann permite la introduccin de la Teora abstracta de la entropa, expresin que subray y coloc entre comillas ^^. Hacia la poca en que escribi esto tuvo tambin que entablar correspondencia con Planck, cuya nica porcin sobreviviente es la carta del 6 de julio citada en el captulo 5. (Ms adelante emergern razones para suponer que el intercambio epistolar fue ms prolongado.) Un apunte del cuaderno de notas, justo antes del 22 de julio, recoge la reaccin de Ehrenfest a lo dicho all por Planck: [] Puede creer seriamente que la magnitud de la carga electrnica puede hacer por s sola que un cuanto

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preestablecido de energa total sea sacudido [zerzaust] de una manera determinada [ ? ] Tratar de probar lo contrario''. Las anotaciones del cuaderno de Ehrenfest sugieren que hacia la poca en que escribi este ltimo comentario andaba dedicado temporalmente a otros temas de investigacin. Cuando, a finales de octubre, volvi al problema del cuerpo negro, avanz rpidamente hacia una resolucin ms profunda de los enigmas que haba dejado planteados entre mediados de junio y mediados de julio. Este mes de trabajo concentrado le haba deparado el dominio del problema y tambin de los conceptos que seran bsicos en el artculo que present a la Academia de Viena a principios de noviembre '''. Bajo el ttulo Sobre los presupuestos fsicos de la teora de los procesos de radiacin irreversibles de Planck deca all que la prueba de Planck del teorema de H electromagntico careca de un paso esencial que s se hallaba presente en el teorema equivalente de Boltzmann para los gases. Planck ha obtenido, deca Ehrenfest, una funcin de entropa S que slo puede aumentar o permanecer constante para todos los estados de radiacin naturales posibles; pero no ha demostrado que, para una energa total dada, 2 slo permanece constante si el estado estacionario alcanzado por la radiacin se ajusta a una distribucin unvocamente determinada por la energa total. De hecho, prosegua Ehrenfest, en ausencia de supuestos adicionales no puede darse tal prueba. En las condiciones requeridas por la teora de Planck es posible especificar infinitos campos de radiacin que: 1. todos ellos posean la misma energa total; 2. [sean] "naturales"; 3. [sean] estacionarios, de manera que, en particular, el valor de 2 no aumente cuando aqullos estn presentes; pero que, con todo, 4. correspondan a infinitas funciones de distribucin diferentes^'. Hacia el final mismo del artculo Ehrenfest especificaba, aunque sin comentario alguno, las condiciones suplementarias que parecan garantizar que la teora de Planck diese una distribucin nica; esas condiciones eran, naturalmente, la teora de las complexiones y la relacin e = v^*. Ehrenfest indic que ms adelante les dedicara un artculo. El argumento de Ehrenfest result ser ms importante que su conclusin y en resumen tena la siguiente forma. Planck haba utilizado en 1900 dos expresiones diferentes para la entropa, 2i(7) y S2(U), las ecuaciones (3-20) y (4-15). Ambas especifican la entropa como funcin de la energa (y de la longitud de onda) solamente; pero las dos son distintas: maximizando la primera se obtiene la distribucin de Wien, <>i{X); maximizando la segunda se llega a la distribucin de Planck, <>2(X). Imaginemos ahora dos estados diferentes Z) y Z2 de la radiacin y de los resonadores, cada uno de

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aqullos especificado por un conjunto particular de funciones del campo electromagntico E{x, y, z, t) y H{x, y, z, t), junto con la coleccin de funciones /(/) para los diversos momentos del resonador. Se supone que ambos conjuntos de funciones satisfacen las condiciones de la radiacin natural, as como las ecuaciones del campo de Maxwell y aquellas que gobiernan los resonadores de Planck. Lo que distingue a ambos es que el primero, el que especifica Z\, corresponde a la distribucin de Wien 4>\{\), a una densidad total de energa radiante p ( = /</>idX) y a una energa total El, mientras que el segundo corresponde a la distribucin de Planck <f>2{X), a una densidad total de energa radiante pj y a una energa total E2. Planck, utilizando la funcin 2i(U), ha demostrado que si el estado Z\ ocurre alguna vez, entonces 2i, y por consiguiente JJ, tiene que permanecer constante en lo sucesivo. Pero si U es constante, ^2 tiene que ser constante tambin, porque las dos funciones de entropa de Planck aumentan con la energa. Exactamente el mismo argumento se aplica al estado Z2. Si alguna vez ocurre, entonces no slo tiene que ser estacionario, Xi, sino tambin Si. De aqu se sigue que si la radiacin en un estado inicial Z evoluciona hasta Zi de acuerdo con las ecuaciones que gobiernan el campo y los resonadores, entonces, mientras Si crece hasta un mximo absoluto, 22 crecer hasta un valor estacionario; y a la inversa para un estado inicial que evolucione hacia Z2. Como el criterio de Planck para elegir una funcin de entropa no era otro que el de que aumentara constantemente hasta un estado estacionario, carece de toda base para elegir entre ellas ^'*. Segn Ehrenfest, lo que ms agravaba la situacin es que los dos estados Zi y Z2 se pueden ajustar fcilmente para que correspondan a la misma densidad de energa radiante y, por la ley de Stefan-Boltzmann, a la misma temperatura. Los argumentos pertinentes son los de ndole dimensional atribuibles a Lorentz y mencionados por Planck en su carta de julio. Multiplicando por m^ todas las funciones del campo y de los resonadores que especifican Zi, se obtiene un nuevo conjunto de funciones que especifican un nuevo estado Zi. Este satisface todas las anteriores condiciones sobre Zi, salvo que la energa total, la densidad de energa radiante y la funcin de distribucin vienen dadas por E'i = m^E\, p'^ = tn^p^ y j>'i(k) m*4>i(k,). Si ahora elegimos m^ de manera que p'j = p^ habremos determinado dos estados de radiacin Z'i y Z2 simultneamente estacionarios, que corresponden a la misma temperatura pero a diferentes distribuciones de la energa radiante en el campo. La conclusin de Ehrenfest es que los argumentos de Planck, a di-

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ferencia de los de Boltzmann, no pueden determinar una funcin de distribucin nica sin recurrir a ciertos supuestos especiales. Lo que Ehrenfest comunic a Planck a finales de junio fue, pre suntamente, una versin preliminar de este argumento y de las conclusiones extradas de l. La respuesta de Planck deja entrever que no le impresion, y no es difcil ver por qu. Exceptuando su generalidad, que el artculo no justifica para nada'**, las conclusiones de Ehrenfest no aaden un pice a lo que Planck ya saba desde 1900. Hacia marzo de ese ao se haba convencido de que cualquier funcin S(U) tendra las propiedades caractersticas de la entropa con tal de que satisficiera la ecuacin d^S/dlf x f{U), donde / es cualquier funcin positiva que tiende a cero cuando U tiende a infinito. Para hallar una ley de distribucin nica hara falta, por tanto, algn argumento suplementario para determinar /. En concreto, el empleo que hizo Planck de la combinatoria fue el segundo de esos argumentos adicionales a lo largo del ao. Pero es muy probable que Planck no hubiese logrado advertir que el estado de radiacin que maximizaba una funcin de entropa era tambin un estado estacionario para todas las dems. Esta circunstancia planteaba un problema que entre finales de octubre de 1905 y mediados de febrero de 1906 llev a Ehrenfest a un conjunto de conclusiones mucho ms importantes que las descritas en su artculo para la Academia. Qu aspectos de la situacin fsica podan explicar la existencia y extraas interrelaciones de las diversas funciones que podan servir de entropa? Hacia la poca en que Ehrenfest present su primer artculo, haba comenzado a hablar en sus cuadernos de notas de la necesidad de una teora general de las cuasi-entropas, una teora que explicara por qu eran siempre crecientes y tambin la unicidad del estado final al que cada una de ellas conduca; y esa teora debera relacionarse tambin de algn modo con la teora de las complexiones ''. Aproximadamente dos semanas antes de utilizar por primera vez el trmino cuasi-entropas, Ehrenfest anot en su cuaderno de notas una importante clave en relacin con el comportamiento enigmtico de las funciones para las que haba acuado el nombre, y otra similar apareca, en forma de inciso, en su artculo de noviembre. En este ltimo deca que cuando existen varias funciones de entropa posibles, con mximos que corresponden a estados de radiacin distintos, el estado realmente alcanzado no viene determinado [simplemente] por la energa total, sino que depende, de alguna manera apenas especificable, de las dems condiciones iniciales del movimiento '^. El apunte equivalente del cuaderno de notas va seguido inmediatamente por el esquema de un modelo por etapas

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que le llevara a entender el funcionamiento de las condiciones iniciales. Los resonadores vienen representados en este modelo por numerosas masas pequeas, conectadas entre s por una red de resortes que representan el ter. Por otro lado, Ehrenfest introduce una multitud de molculas gaseosas que son capaces de excitar los resonadores por colisin y, por tanto, de transferir energa entre lo diversos modos de vibracin de la red ter-resonadores'". Ehrenfest preguntaba a continuacin: Qu procesos dentro del modelo corresponden a incrementos de entropa? La primera parte de la anotacin del cuaderno es una lista de procesos que, como la difusin, no producen semejantes aumentos. Luego prosegua as: H slo aumenta si las mol[culas en la celda del espacio fsico] do doj experimentan sucesos diferentes a) Choques unas con otras b) con una pared muy spera
.42.

En esta lista alfabetizada, los dos primeros puntos (el tercero lo estudiaremos en la seccin siguiente) son mecanismos independientes que pueden producir un aumento de entropa; cualquiera de ellos puede hacer que H vare en ausencia del otro. As pues, cabe examinar por separado el efecto de cada uno de los dos, hecho que Ehrenfest explot inmediatamente al considerar molculas que por lo comn no chocan y variando entre tanto significativamente su modelo. Cinco tems despus del que acabamos de citar escribe Ehrenfest: Heurstica para una teora termod[inmica]-cintica de la radiacin de cavidad: Oscilaciones parciales [es decir, vibraciones del ter a frecuencias individuales] se pasan unas a otras sin [interaccin] o Resonadores Molculas de especie diferente viajan sin ninguna colisin

o Sustancias catalticas "^

Las molculas individuales exentas de choques adoptan aqu un nuevo papel, en tanto que elementos anlogos a los modos individuales de la vibracin libre del ter. La funcin de transmitir energa de un modo a otro queda transferida a los resonadores, por un lado, y por otro a un mecanismo cataltico que promueve la interaccin entre molculas que por lo dems son mutuamente transparentes.

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La representacin de la radiacin dentro de un recinto reflector por medio de las molculas de un gas libre de colisiones, registrada por primera vez a principios de noviembre, desempe un papel importante en el pensamiento de Ehrenfest a partir de finales del mes siguiente. Despus, en dos notas escritas justo antes del 1 de enero de 1906, utiliz explcitamente el modelo para explorar el comportamiento de la entropa cuando una cavidad llena de radiacin se expande sin realizar trabajo '^. El mismo modelo reaparece en febrero, y para entonces las funciones antes atribuidas a las paredes rugosas recaen sobre esferas fijas en la cavidad. Para Ehrenfest, el conjunto de estas esferas y el gas libre de colisiones constituan un Modelo simplificado para [un] cuasi-teorema de H, y tal es el papel que desempeaba el modelo en el artculo que envi a la Physikalische Zeitschrift a finales de junio'". Lo que all sealaba tuvo que haberlo descubierto, como poco, cinco meses antes, y muy posiblemente ocho''*'. Si las molculas de un gas libre de colisiones interaccionan slo con paredes rugosas o con esferas elsticas fijas, pero no entre s, entonces slo cambiar con el tiempo la direccin de sus movimientos, no el mdulo de las velocidades individuales. A falta de un mecanismo que redistribuya la energa entre ellas, se conservar la distribucin de velocidades que posean inicialmente. La H de Boltzmann, y otras funciones convenientemente seleccionadas, pueden sin embargo aumentar con el tiempo hasta un valor estacionario a medida que las molculas se redistribuyen en cuanto a posicin y direccin de movimiento; es decir, estas funciones pueden comportarse como cuasi-entropas. Pero cualquier valor estacionario as alcanzado slo ser un mximo absoluto para una distribucin inicial de velocidades especialmente elegida, que a su vez vara segn la funcin de entropa seleccionada. La H de Boltzmann, en concreto, slo alcanzar tal mximo si las molculas se ajustan desde el principio a la distribucin de Maxwell-Boltzmann. Este era precisamente el comportamiento que tanto le haba intrigado a Ehrenfest cuando lo descubri en el modelo de Planck para la interaccin entre radiacin y resonadores. El hecho de colocarlo en el contexto, ms conocido, de la teora de los gases proporcionaba algunas pistas acerca de su origen. Un gas libre de colisiones poda evolucionar hacia cualquiera de infinitos estados finales diferentes (y, por tanto, no poseer un equivalente nico de la H de Boltzmann) porque no exista ningn mecanismo para cambiar el valor de uno de los parmetros que caracterizan el estado de una molcula, en este caso su energa o su velocidad. La existencia de numerosas funciones de cuasi-entropa proviene, al menos para un

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gas libre de colisiones, de que los mecanismos de equilibramiento disponibles son incompletos. Bastara que el modelo de Planck fuese tambin incompleto en ese sentido para que quedara explicado de inmediato su extrao comportamiento. En el momento de entregar su artculo de junio Ehrenfest haba identificado ya la incompletitud buscada. Una vez detectada, prosegua diciendo Ehrenfest, se echaba de ver que el modelo de Planck era equivalente al que emplearon Rayleigh y Jeans. Procediendo correctamente, incluso el empleo de la teora de las complexiones debera llevar a la ley de Rayleigh-Jeans. La impotencia de los resonadores El meticuloso anlisis que Burbury hiciera en 1902 de la teora de la radiacin de Planck anterior a 1900 (mencionada por ltima vez en el captulo 5) puede muy bien que ayudara a Ehrenfest a identificar el elemento que faltaba en dicha teora. Ehrenfest, en un apndice agregado en pruebas a su artculo para la Academia de Viena, llam especialmente la atencin acerca del de Burbury, artculo que, pese a tener ya tres aos, no haba llegado hasta entonces a sus manos. Cerca del final Burbury sealaba de pasada lo que l tena por un aspecto inadecuadamente elaborado de la demostracin de Planck:
Planck no ha dado cuenta de los intercambios de energa entre sistemas de diferentes perodos de vibracin. En efecto, su mtodo se basa en el supuesto o prueba (art. 6) de que las ondas que tienen un perodo distinto del del resonador pasan por ste inafectadas, de manera que no hay ningn intercambio de energa. Pero eso no es del todo riguroso. Si la diferencia de perodos es muy pequea, aunque no nula, entonces, de acuerdo con las ecuaciones de ia pgina 433, tendr lugar un pequesimo intercambio de energa entre la onda y el resonador... Ahora bien, Planck no investiga la ley de estos lentos intercambios. Supone que para ellos existe una funcin de entropa y que es precisamente la misma funcin (pero con v variable) que se ha definido anteriormente para sistemas que tienen el mismo perodo. Puede que sea cierto, pero pienso que no puede aceptarse como axioma. Se me antoja que esta rama del tema requiere mayor elucidacin '''.

Aunque la segunda oracin de este pasaje no es del todo justa para con Planck, la tesis central de Burbury es sensata. Planck haba cado en la cuenta de que un resonador amortiguado responde a frecuencias incidentes que estn prximas a su frecuencia resonante pero que no coinciden con ella, e implcitamente haba confiado a

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estas interacciones la tarea de redistribuir la energa entre los diversos modos de vibracin del campo, abriendo as un camino al equilibrio. Pero en cambio no haba investigado la interaccin mediada por el campo entre resonadores de frecuencias ligeramente diferentes, posibilidad que quedaba excluida al utilizar un resonador analizador sintonizado exactamente con la frecuencia del resonador del campo que quera investigar. Los resonadores con frecuencias muy prximas podan efectivamente intercambiar energa, pero la teora de Planck no tena en cuenta esa clase de intercambios. En estas circunstancias, si Planck hubiese sido capaz de exhibir una funcin que slo pudiera aumentar hasta un valor estacionario con el tiempo, ese aumento tena que deberse a alteraciones del campo ocurridas a una sola frecuencia, por ejemplo cambios en la fase, direccin o polarizacin de vibraciones parciales e individuales. Con o sin la intervencin de Burbury, lo cierto es que el artculo de junio de Ehrenfest comenzaba con una tesis afn, pero significativamente ms fuerte:
1. La distribucin de frecuencias de la radiacin introducida en el modelo [descrito por Planck] no se ver influida por la presencia de un nmero arbitrariamente grande de resonadores de Planck, sino que se conservar permanentemente. 2. De la emisin y absorcin por los osciladores resultar [sin embargo] un estado de radiacin estacionario, en el sentido de que la intensidad y pola rizacin de todos los rayos de cada color sern simultneamente equilibradas en magnitud y direccin. En resumen: la radiacin que aparece en el modelo de Planck podr devenir, con el tiempo, arbitrariamente desordenada, pero desde luego no se hace ms negra.La formulacin siguiente cuadra especialmente bien al anlisis que viene a continuacin: los resonadores dentro de la cavidad reflectora producen el mismo efecto que una cavidad reflectora vaca con un solo punto difusamente reflector en la pared 48.

Ehrenfest anuncia aqu el carcter incompleto del mecanismo equilibrador que permite al modelo de radiacin de Planck soportar numerosas cuasi-entropas. Los resonadores lineales fijos no pueden alterar la distribucin de frecuencias de la energa en el campo de radiacin. Los cuadernos de notas de Ehrenfest son exasperantemente esquivos con respecto a la fecha en que dio con este teorema sorprendente y, de primeras, contrario a la intuicin. Su primer enunciado explcito, que comentaremos hacia el final de esta seccin, no aparece hasta finales de mayo de 1906, pero agregado a un modelo concreto de un proceso problemtico del que Ehrenfest haba venido ocupndose durante los seis ltimos meses como mnimo. De las

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posibles dificultades que rodeaban a la redistribucin de frecuencias era ya consciente en noviembre de 1905, como muy tarde, y puede que fuese por entonces cuando hallara el teorema general. Enseguida veremos algunas razones para querer fechar con ms precisin el momento en que descubri la impotencia de los resonadores. Ehrenfest haba registrado ya en junio de 1905 la solucin general de la ecuacin diferencial para un resonador amortiguado de frecuencia Vo, impulsado por un campo sinusoidal de frecuencia v ". Observ que el momento resultante del resonador consista en dos vibraciones superpuestas, una de amplitud fija a la frecuencia excitadora v, la otra una oscilacin amortiguada a una frecuencia independiente del campo y casi idntica avo. Es de presumir que, en este punto, interpretara sta ltima como la nueva frecuencia a la que la interaccin con el resonador haba desplazado parte de la energa del campo que previamente se encontraba a la frecuencia v '*". Pero inmediatamente comenzaron a surgir dudas acerca de esa manera de entender la redistribucin de energa. Uno de los probables orgenes de estas dudas, al que Ehrenfest aludi en su artculo de junio de 1906, se derivaba de dos de los modelos para resonadores que mencionara doce meses antes en sus cuadernos de notas. Dos anotaciones vecinas sealan que las entidades definidas sencillamente mediante la ecuacin del resonador de Planck pueden representarse fsicamente, o bien por diminutos conductores perfectos sintonizados, o bien por trocitos de dielctrico convenientemente elegidos ^'. Esta observacin, ya en letras de molde, iba acompaada de razones tericas muy generales acerca de por qu no poda resultar ningn cambio en la distribucin de frecuencias al introducir resonadores de esta clase. Pero aun en ausencia de semejantes razones, las investigaciones existentes sobre la dispersin y reflexin habran sugerido que ninguna de las dos maneras de modelar los resonadores poda producir alteraciones importantes de la distribucin de energa con la frecuencia, salvo quiz tras largos perodos de tiempo. El efecto, en el peor de los casos, sera muchsimo ms gradual que los rpidos cambios de fase, direccin y polalizacin debidos a la interaccin entre un resonador y el campo incidente. Es posible que Ehrenfest pensara en estos cambios tan lentos al cerrar la lista de tems que podan causar cambios en H con ??!! c) Tiempo enorme[mente] largo'^. Puede que Ehrenfest viera ya estas dificultades en el verano de 1905, y es claro que para noviembre haba detectado otras. Casi inmediatamente despus de su primera lista de factores que aumentan la entropa escribi lo siguiente en su cuaderno de notas: [Cmo] especificar resonadores que transforman cada onda inci-

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dente en un pequeo espectro (dep[endiente] de la temp) (Ecu[acin] dif[erencial] no lineal); y cuatro tems despus, Cuerpo negro: transforma cualquier cuant[o] de energa dado en un espectro exactamente det[erminado] (dependiente de T)^^. Estas anotaciones parecen propuestas para la introduccin de resonadores que tienen propiedades como la no linealidad de las que carecen los de Planck. Es muy posible que Ehrenfest, en el momento de escribirlas, hubiese cado en la cuenta de que la aparentemente nueva frecuencia prxima a vo, introducida cuando un resonador lineal es golpeado por primera vez por una onda monocromtica incidente de frecuencia v, est en realidad presente en la representacin de Fourier de esa onda a lo largo de todo el tiempo anterior y, por tanto, no es ni siquiera una nueva frecuencia. A ltimos del mes siguiente, el de diciembre, las anotaciones de su cuaderno revelan que haba tomado conciencia de otro problema de importancia casi pareja. El espectro de energa de un campo dado no se obtiene con slo elevar al cuadrado las amplitudes de las distintas componentes de Fourier del campo: tal y como Planck haba demostrado en 1898, haba que promediar el cuadrado del nuevo campo a lo largo de un tiempo que sea grande comparado con el perodo de sus componentes significativas. La correspondiente medida de la intensidad del campo exige analizar resonadores con anchuras de banda demasiado grandes para discriminar entre la frecuencia natural vo de un resonador y aquellas frecuencias v del campo que estn suficientemente prximas a Vo para causar una excitacin significativa del resonador''' Ehrenfest subraya en su artculo que la plausibilidad del mecanismo de Planck para modificar la frecuencia descansaba, en parte, en que confunda las propiedades de la distribucin de intensidad del campo con las de la distribucin de energa^'. As pues, Ehrenfest haba adquirido a principios de 1906 una comprensin mucho ms honda de los Presupuestos fsicos de la teora de los procesos de radiacin irreversibles de Planck que la que deja entrever el artculo del mismo ttulo que leyera en la Academia de Viena a principios del mes de noviembre anterior. En febrero, como muy tarde, saba que la existencia de funciones de cuasientropa poda deberse a un mecanismo equilibrador incompleto, y anteriormente haba tenido razn al sospechar la naturaleza de la incompletitud que caracterizaba al modelo de Planck. Estos descubrimientos no tuvieron necesariamente que hacerle pensar que todo modelo clsico de la radiacin del cuerpo negro era inviable; una nota a pie de pgina en su artculo publicado indica que las colisiones moleculares podran redistribuir la energa entre los resonadores fijos y que una ecuacin no lineal del resonador surtira el mismo

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efecto ^*. Pero dichos hallazgos s despertaban fuertes sospechas acerca de la idoneidad de la teora de Planck, y es probable que Ehrenfest reaccionase a ellas reanudando la correspondencia que iniciara con su autor el mes de junio o julio anterior, como sugiere vivamente una sorprendente Conclusin aadida (es de presumir que en pruebas) a la primera edicin de las Lecciones de Planck. Planck llam especialmente la atencin del lector sobre aqulla al final de su breve prefacio, fechado en Pascua de 1906. El primer pargrafo numerado del artculo de junio de Ehrenfest tambin remite all^'".
190. Conclusin: La teora de los procesos de radiacin irreversibles aqu expuesta explica por qu en una cavidad irradiada y llena de osciladores de todas las frecuencias posibles, la radiacin, independientemente de sus condiciones iniciales, alcanza un estado estacionario: las intensidades y polarizaciones de todas sus componentes son simultneamente equilibradas en magnitud y direccin. Pero la teora se sigue caracterizando por una laguna esencial. Slo trata de la interaccin entre la radiacin y las vibraciones de osciladores de la misma frecuencia. Por consiguiente, a una frecuencia dada el aumento continuo de entropa hasta un valor mximo, tal como exige el segundo principio de la termodinmica, queda probado sobre bases puramente electrodinmicas. Mas, para todas las frecuencias tomadas en conjunto, el mximo as alcanzado no es el mximo absoluto de la entropa del sistema, ni el correspondiente estado de la radiacin es en general el [estado de] equilibrio absolutamente estable (cf., pargrafo 27). La teora no dilucida para nada la manera en que las intensidades de radiacin correspondientes a diferentes frecuencias son simultneamente equilibradas, es decir, de qu modo la distribucin arbitraria inicial se convierte con el tiempo en la distribucin normal que es caracterstica de la radiacin negra. Los osciladores que proporcionan la base para el presente tratamiento influyen nicamente en las intensidad s de la radiacin correspondientes a sus propias frecuencias naturales. No son capaces, sin embargo, de cambiar de frecuencia si sus efectos se limitan a la emisin y absorcin de energa radiante 58.

En el momento de escribir Planck este pasaje, el artculo en el que Ehrenfest anunciaba idntico descubrimiento no estaba an compuesto, siendo, por tanto, concebible que Planck diera con el hallazgo de forma independiente, a travs de sus trabajos sobre la teora de la dispersin. Pero en ese caso tuvo que llegar muy tarde el descubrimiento, concretamente despus de que la investigacin de Planck pasara de la teora de la dispersin a la relatividad y despus de que su manuscrito de las lecciones dictadas en el semestre de invierno de 1905-1906 estuviese preparado en su mayor parte. Si Planck hubiese hecho el descubrimiento antes, lo habra incorporado seguramente a su libro, cuya estructura habra requerido revisiones sustanciales. Las Lecciones, en la forma en que se publicaron, comienzan con dos captulos sobre el comportamiento de la radiacin

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en una cavidad que no contiene resonadores. El pargrafo 27, al que Planck remite en el pasaje que acabamos de citar, subraya que aunque la entropa aumenta en una cavidad semejante, no alcanza un mximo absoluto, porque la energa total dada puede distribuirse arbitrariamente entre los diversos colores de la radiacin ^'. Los resonadores son introducidos luego en el captulo tercero con el fin de proporcionar un mecanismo de redistribuir la energa entre las frecuencias, papel que conservan hasta los dos ltimos pargrafos del libro. Estos pargrafos, que constituyen la nueva Conclusin de Planck, tuvieron que resultarle desoladores, porque invalidan, no los detalles de la exposicin, que en su mayor parte se sostiene, pero s la estructura global del argumento en que esos detalles se engarzan a lo largo de las doscientas veinte pginas anteriores. Buena parte de la consiguiente molestia podra haberse evitado si Planck hubiese reconocido a tiempo la impotencia de los resonadores. Tal como ocurrieron las cosas, parece probable que la intervencin de Ehrenfest fue necesaria para llevar a Planck a su Conclusin, tesis que viene reforzada por una nota a pie de pgina aadida al final de la cita anterior. Ctase all el artculo de Ehrenfest de 1905 para la Academia de Viena, en el cual, como ya dijimos antes, no se dice nada en absoluto acerca de los mecanismos que conducen a un cambio de entropa. La cita resulta extraordinariamente difcil de entender, como no sea en cuanto reconocimiento inadvertidamente encubierto del papel de Ehrenfest'*. Sin embargo, si Planck acept el teorema de Ehrenfest, an no publicado, no dijo nada acerca de cmo probarlo ni por qu era errnea su idea inicial del efecto de los resonadores amortiguados. Los comentarios que Ehrenfest hace al respecto en su artculo de junio son demasiado crpticos para servir de ayuda, un preludio al tema muy diferente al que, como veremos en breve, estaba dedicado principalmente su artculo. Con el reconocimiento creciente que fue ganando la discontinuidad y la consiguiente eliminacin del trmino de amortiguamiento de la ecuacin del resonador, el problema desapareci de la fsica poco despus de aparecer, para emerger de nuevo en un contexto muy distinto, la teora de la dispersin. Resultado de ello es que muchos cientficos, incluso fsicos, creen an hoy que los resonadores amortiguados pueden alterar la distribucin de frecuencias de la energa radiante. Un breve examen de las razones que invalidan tal idea quiz sirva, pues, para eliminar confusiones y facilitar la comprensin de los conceptos que conectan los temas tratados por Ehrenfest en sus cuadernos de notas con sus breves comentarios publicados.

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Un oscilador con amortiguamiento por radiacin oscila de suyo con su frecuencia resonante Vo, pero tambin puede absorber energa de una onda con una frecuencia prxima v. Sera lgico pensar que dicho resonador alterar la distribucin de frecuencias de la energa radiante, porque si absorbe energa de una onda incidente de frecuencia V, cabra suponer que vuelve a radiar esa energa a su frecuencia natural Vo despus de pasar la onda inicial. Dos conjuntos de consideraciones, ambos apuntados en los cuadernos de Ehrenfest, sirven para demostrar que no es exactamente eso lo que ocurre. Un resonador amortiguado slo rerradia con frecuencias ya contenidas en la onda excitadora; adems, a cada una de las frecuencias a las que efectivamente responde slo rerradiar tanta energa como absorbi a esa frecuencia. La ecuacin de Planck para el momento / de un resonador amortiguado, la ecuacin (l-8b), puede escribirse, por razones de conveniencia, de la siguiente forma: f+2af+ o^lf = ^Z{t), (4)

donde Z{t) es el campo elctrico paralelo al eje del resonador,wo la velocidad angular natural del resonador, a su tasa de disminucin (igual a crcjOo/2'n:) y 3 una constante igual a 3rV/2'TC(jio. El miembro derecho de esta ecuacin, j3Z(/), puede representarse generalmente por una integral de Fourier que se supone convergente:
+ oa

pZ(t) = = f E{c) e'"' dw, V2^ J

00

(5)

con E(w) = E*(w) para garantizar que Z(t) sea real. La solucin general de la ecuacin (4) viene dada entonces por f(t) = A e-' cos(cuo + d) + -
V2TT

*"
J

"'a))e*"'dc - ^
'"O ""

w^ -f 2iaj'

(6)

donde A y Q son constantes arbitrarias. La funcin E(co) en la ecuacin (5) puede elegirse de manera que no haya ningn campo neto Z{t) durante todo el tiempo anterior a cierto instante to seleccionado. Por integracin compleja en el sentido de las agujas del reloj alrededor de un contorno compuesto por el eje real y una semicircunferencia infinita en el semiplano inferior, se demuestra fcilmente que, para a > O, la integral a la derecha de

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la ecuacin (6) se anula para todo t < h. Por consiguiente, a menos que el resonador haya sido excitado por alguna fuente distinta del campo, la ecuacin (6) slo proporciona una solucin fsicamente permisible de la ecuacin del resonador si se iguala a cero la constante arbitraria A. La velocidad angular natural del resonador, too, no aparece entonces en el espectro de f{t) a menos que se halle ya representada en el espectro del campo impulsor. De entre las frecuencias que se hallan presentes en la onda entrante, el resonador responde naturalmente con mayor intensidad a las que estn ms prximas a too. Pero eso es lo mismo que decir que absorbe y rerradia con ms intensidad cerca de su frecuencia resonante que a otras frecuencias. Dado que las tcnicas necesarias para demostrar la conservacin de la energa de onda ms resonador pueden aplicarse por separado a cada una de las frecuencias, no puede haber ninguna redistribucin neta de energa. Algunas anotaciones crpticas en los cuadernos de notas de Ehrenfest sugieren que lleg a esta conclusin por un camino algo diferente y probablemente menos conocido para la mayora de los lectores. Una cosa caracterstica es que recurriese de nuevo a un modelo mecnico, cuyo movimiento habra de ser representado en lo que suele llamarse coordenadas normales *'. Esta clase de coordenadas se utilizan siempre en el caso de movimientos que consisten exclusivamente en desplazamientos a partir del equilibrio, con tal de que las fuerzas restauradoras sean funciones lineales de los desplazamientos. Para nuestros propsitos, la caracterstica especial de las coordenadas normales en que la variacin de cada una de ellas ocurre a una sola frecuencia y puede representarse mediante una expresin de la forma C, sen(2Trv, + 9,). v, es aqu alguna combinacin lineal de las frecuencias de desplazamiento originales, y tanto C, como 0, son constantes determinadas por las masas del sistema y sus posiciones de equilibrio. La energa total viene entonces dada, en coordenadas normales, por un medio de la suma de los cuadrados de las coordenadas individuales y de sus derivadas primeras, de manera que a cada una de las coordenadas se le atribuye una cierta energa inmutable, "iC^, a lo largo de todo el tiempo. Por otro lado, en las coordenadas de desplazamiento originales cada coordenada oscila lentamente con una frecuencia que viene dada por cierta combinacin lineal de las diversas frecuencias de desplazamiento. El problema de Rayleigh-Jeans de la radiacin en una cavidad reflectora vaca, reducido a soluciones de ondas estacionarias equivale claramente a un problema de vibraciones mecnicas tratado en coordenadas normales. Ehrenfest parece ser que detect esta relacin hacia finales de marzo de 1906, cuando escribi en sus cuadernos

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de notas: Distribucin de energa entre vibraciones normales... Un teorema de H sobre esta base ^ . Si se introduce un resonador lineal dbilmente acoplado a los modos normales de la cavidad vaca, el nuevo sistema as formado puede reducirse de nuevo a coordenadas normales y tratar el problema como antes. En cualquiera de los casos, la energa de cada modo permanece constante; no se transfiere ninguna energa de una frecuencia de vibracin a otra. Cuando Ehrenfest escribi la siguiente anotacin en su cuaderno, justo antes del 30 de mayo, tena que estar entreviendo algn teorema de este tipo: Volviendo a las vibraciones normales del sistema [compuesto de] ter ms resonadores, demostrar que jams se puede producir de esta manera ningn cambio en la "distribucin de colores"*-'. Ehrenfest manifiesta aqu por primera vez de manera completamente explcita su convencimiento de la impotencia de los resonadores, aunque presumimos que no es sa la base de sus antiguas dudas sobre el tema de la redistribucin de energa. Con este trasfondo es como hay que leer los brevsimos comen tarios publicados de Ehrenfest sobre el problema de redistribuir la energa. Muy al principio de su artculo de junio remite a los lectores a los prrafos finales de las Lecciones de Planck (que difcilmente podan haber aparecido ya) y expone esa su afirmacin, que ya citamos, acerca de la equivalencia entre el modelo de Planck y una cavidad perfectamente conductora que contiene un punto difusamente reflector. A continuacin menciona el tratamiento de la cavidad de Rayleigh-Jeans en las Lecciones y cita de all la afirmacin de que en semejante cavidad vaca no hay ni que hablar... de una tendencia al equilibramiento de la energa asignada a vibraciones parciales individuales **. Luego prosigue as:
Esta conclusin se aplica directamente al modelo de Planck En la medida en que los osciladores vienen definidos slo por la ecuacin diferencial lineal homognea *, que Hr. Planck establece para ellos, son esencialmente idnticos a pequeas motas de conductores completos o de dielctricos adecuados. En ese caso, cualquier estado de movimiento del modelo de Planck es tambin [como la cavidad vaca] una superposicin de las vibraciones normales de este sistema ms complejo. Por consiguiente, tampoco en este caso puede hablarse para nada de una tendencia al equilibramiento de la energa asignada a vibraciones parciales individuales ^5.

El asterisco de este pasaje remite a una nota a pie de pgina, en la cual se admite la posibilidad de una redistribucin de la energa en presencia de molculas en movimiento o con una ecuacin del oscilador no lineal; Planck seal un camino de escape equivalente en el ltimo prrafo de su Conclusin. Pero a Ehrenfest no le

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interesaban en aquel momento tales posibilidades; su objetivo inmediato era analizar la teora de Planck, no fabricar una propia. Habiendo sealado al principio que el xito de Planck no poda deberse al uso de resonadores, dedic, por tanto, el grueso del artculo a explorar las posibilidades de otro aspecto muy especial del enfoque de Planck: el empleo de la combinatoria, o lo que Ehrenfest llamara anteriormente la teora abstracta de la entropa. La teora de las complexiones y la ley de Rayleigh-Jeans Primero en sus artculos sobre la radiacin y luego en las Lecciones, Planck haba calculado la entropa a base de aplicar la teora de las complexiones a los resonadores; pero esta teora, as aplicada, no era ms que la teora de probabilidades, y su utilidad debera ser por tanto, independiente seal Ehrenfest del empleo de resonadores. As pues, Ehrenfest, elaborando una representacin que se corresponde ms de cerca con los mtodos de Rayleigh y Jeans que con los utilizados por Planck **, procedi en la tercera parte del artculo a aplicar directamente al campo la definicin probabilstica de Boltzmann para la entropa. Para la radiacin en cualquier cavidad vaca, cada uno de los modos independientes de oscilacin cabe concebirlo como una oscilacin no amortiguada de energa

= W.P + p. = k[.p + jf]-

(7)

En estas ecuaciones / es el momento de un oscilador del campo, g su momento conjugado ( = de/df) y v su frecuencia de oscilacin ( = VOv/^T^v)- Sea F (v,/, g) la funcin de distribucin, an desconocida, que especifica la fraccin de osciladores que tienen frecuencia V y cuyas coordenadas estn en el intervalo de / a / -|- d/ y de g a g -f dg. Por otro lado, sea N(v)dv el nmero de osciladores del campo o de modos de vibracin en el intervalo v a v -f dv. La generalizacin clsica al espacio fsico de la definicin probabilstica de Boltzmann de la entropa *^ da entonces, para la entropa del campo,
03 00

S = - I N(v) dv jjn^J,

g) logF(v,f, g) d/dgr.

(8)

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En esta expresin N(v)dv es sencillamente el recuento de modos de Rayleigh-Jeans, la ecuacin (3), reescrita en funcin de la frecuencia y multiplicado por dos para aplicarlo a ondas transversales polarizadas perpendicularmente. Prosiguiendo con la tcnica de Boltzmann, Ehrenfest halla el estado de equilibrio maximizando la ecuacin (8), sujeta a la restriccin sobre la energa total Et y a una condicin de normalizacin sobre F; jJF{v,f,g)dfg=l
00

(9)
00 00

Et = j N(y) dv jj

e^{v,f, g) fg.

Finalmente, una vez determinada F de esa manera, la energa total de la radiacin cuya frecuencia est entre v y v 4- dv puede escribirse as:
oo

E{v) dv = N{v) dv ^j e^(v,f, g) dfdg.

eo

A la vista de los ejemplos indicados tanto por Boltzmann como por Planck, las operaciones necesarias son inmediatas. Su resultado, sin embargo, es una demostracin de que F slo puede ser maximizada atribuyendo energas medias iguales a cada uno de los modos de vibracin. Si esos modos interaccionan adems con las molculas de un gas, dicha energa media constante es precisamente kT. As pues, la teora de las complexiones, aplicada directamente al campo, resulta en la misma ley de radiacin imposible que Jeans haba derivado directamente en 1905 a partir del teorema de equiparticin *^. Si bien es cierto que la adaptacin que hizo Ehrenfest de la teora de las complexiones al campo slo condujo a un resultado conocido, su reformulacin sugiri cmo lograr otros resultados. Planck, al introducir los resonadores, no haba hecho ms que confundir la cuestin fsica fundamental. Ehrenfest subray que las ecuaciones (7) y (8), junto con las tcnicas de maximizacin asociadas, son comunes a Planck y a Boltzmann. Si a pesar de todo conducen a funciones de distribucin diferentes, prosegua Ehrenfest, el origen de esa

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1^99

diferencia debe estar en la eleccin de restricciones; y en efecto, cabe perfectamente justificar elecciones distintas de las ecuaciones (9).
Supongamos [por ejemplo] que la radiacin slo se produce, en la naturaleza, por la intervencin de electrones, y que estos electrones poseen en todas partes la misma estructura concreta. Esta estructura quiz sencillamente la seccin eficaz eternamente fija del electrn puede efl principio ser capaz de impedir la excitacin, por medios naturales, de algunos ele los concebibles modos de vibracin normales de nuestra cavidad 6'.

La visin que tena Ehrenfest de las esperanzas puestas por Planck en la teora de los electrones haba cambiado claramente durante el ao anterior a la redaccin de este pasaje. Ehrenfest acaba el artculo con un breve afilisis general de las restricciones, mostrando que de ordinario no vienen unvocamente determinadas por la funcin de distribucin que se obtiene al aplicarlas. As pues, a la ley de distribucin de Planck podra llegarse con unas restricciones distintas de las suyas. Pero al menos cabe demostrar, concluye Ehrenfest, que la ley de planck puede seguirse de la teora de las complexiones aplicada al c^mpo solamente. Un buen mtodo consiste en una condicin adicional que restringe el valor de e^ a mltiplos enteros del cuanto de eierga hv, igual que si, para cada frecuencia, la energa de vibracin consistiera en "tomos de energa" de magnitud numrica = 6,548 X 10~ v ergios . Esta condicin, aade Eherenfest, puede formularse de otra forma que es ms normal en la mecnica estadstica. En el espacio fsico bidimensional /, g,
. el punto figurativo de una vibracin propia de frecuencia v no puede ocupar ninguna posicin sobre la superficie: slo puede estar sobre una familia de curvas, a saber, la familia de elipses iiavP + g-fl'^j = mhv,

donde m recorre la serie de los enteros, hasta un valof tal, que mh\> superara la energa total previamente especificada si m siguiese creciendo ''.

Aunque Ehrenfest dice de pasada que su formulacin no coincide del todo con la que proporciona Planck en las Lecciones, nada hay en su artculo que sugiera sospecha alguna por su parte, en el sentido de que todo ello fuera algo ms que un lapsus caldtni de Planck: todava lea a Planck a travs de los anteojos de Lotentz, y en cualquier caso no haba tenido suficiente tiempo en sus manos el libro de Planck para asimilar su enfoque ms elaborado-

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El artculo de Ehrenfest no incluye ninguna demostracin de que su cuantificacin de los osciladores del campo desemboque en la ley de Planck; pero tampoco es difcil darla. En la ecuacin (7) hay que igualar e^ a nhv; en las ecuaciones que siguen, F se convierte en una funcin de n en lugar de g, y las correspondientes integrales sobre g se convierten en sumas sobre n. F(v, f, n) se convierte entonces en la fraccin de aquellos modos de frecuencia v que poseen energa nhv y estn entre / y / + d/; y N(v), el nmero de modos a cualquier frecuencia fija, es igual a dos en todas partes. Con estos cambios, la ley de Planck resulta directamente de las operaciones esbozadas por Ehrenfest; se demuestra as que las elaboradas relaciones entre resonadores amortiguados y campo el meollo del enfoque de Planck desde finales de 1894 hasta 1906 son irrelevantes para el logro principal de su autor. Su ley puede derivarse sin recurrir a los resonadores.

Captulo 7 U N A N U E V A R U T A A LA T E O R A D E L C U E R P O N E G R O : E I N S T E I N , 1902-1909

Es cierto que las conclusiones del artculo que Ehrenfest envi a finales de junio de 1906 eran chocantes, pero aun as no eran ya del todo nuevas hacia esas fechas. Expresadas de manera muy distinta haban aparecido en otro artculo, Sobre la teora de la emisin y absorcin de la luz, recibido por el editor de los Annalen der Physik ms de tres meses antes; su autor, Albert Einstein, otro joven fsico, poco conocido, quien, incapaz de hacerse con una posicin acadmica, escriba desde la oficina de patentes suiza en Berna. El modelo planckiano del cuerpo negro, deca Einstein, si uno lo analiza dentro del marco clsico, slo puede conducir a la ley de RayleighJeans. La ley de radiacin de Planck era en cambio derivable, pero slo a base de alterar decisivamente los conceptos que su autor haba empleado con ese fin. Hacia la mitad del artculo escriba Einstein:
Debemos, por tanto, reconocer que la siguiente posicin es fundamental para la teora de la radiacin de Planck: la energa de un resonador elemental slo puede tomar valores que son mltiplos enteros de (i?/N)|3v [donde R es la constante de los gases, N el nmero de Avogadro y j3 una constante]. Durante la absorcin y la emisin, la energa de un resonador cambia discontinuamente en un mltiplo entero de (R/N)pv i.

Este pasaje es la primera manifestacin pblica de que la derivacin de Planck exige una restriccin sobre el continuo clsico de estados del resonador. En cierto sentido, anuncia el nacimiento de la teora cuntica. 201

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Aunque las conclusiones de Einstein y de Ehrenfest coincidan en gran parte, el artculo de aqul era en diversos aspectos muy diferente del que ste enviara algunos meses ms tarde. Su argumento era ms general y tambin ms convincente; adems Einstein, a diferencia de Ehrenfest, no supona que lo nico que estaba haciendo era reformular la premisa de Planck, y la estructura de su argumento pona de relieve las insuperables dificultades que entraaba la propuesta de atribuir un tamao fijo h a las celdas del espacio fsico. Pero hay algo ms importante an, y es que el artculo de Ehrenfest era un estudio de Planck, mientras que el de Einstein era en primer lugar un estudio de la naturaleza. Lo que llev a Einstein al problema del cuerpo negro en 1904 y a la obra de Planck en 1906 fue la coherente elaboracin de un programa de investigacin iniciado en 1902, tan independiente del de Planck, que habra conducido casi con certeza hasta la ley del cuerpo negro aunque Planck jams hubiese existido. Para entender el contacto de Einstein con la teora del cuerpo negro es preciso reconstruir antes sus pasos. Einstein y la termodinmica estadstica, 1902-1903 Como ha dicho Klein, Einstein se mostr fuertemente impresionado, desde el principio de su carrera, por la simplicidad y alcance de la termodinmica clsica. En ese aspecto se pareca a Planck, pero para Einstein la termodinmica inclua el enfoque estadstico que haba aprendido en la Teora de los gases de Boltzmann ^. Sus dos primeros artculos, publicados en 1901 y 1902, eran intentos de investigar las fuerzas intermoleculares aplicando una termodinmica fenomenolgica a fenmenos como el de la capilaridad y el de la diferencia de potencial entre metales y soluciones de sus sales'. Viendo que los resultados no eran concluyen tes, abandon enseguida este enfoque y comenz a elaborar una termodinmica estadstica que fuese aplicable no slo a los gases el tema que ms haba ocupado a autores anteriores, sino tambin a otros estados de agregacin. Intua, es de suponer, que el enfoque estadstico proporcionaba una base ms firme que el fenomenolgico para conclusiones en el nivel molecular. Fuese cual fuere el motivo, su empeo dio como resultado una serie de tres brillantes artculos, publicados sucesivamente en los aos 1902, 1903 y 1904 y que hoy son poco recordados debido a que Gibbs estableci simultneamente sus principales resultados en el libro Mecnica estadstica de 1902'*. No obstante, supusieron el punto de partida para gran parte del futuro

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trabajo de Einstein, sobre todo en torno al movimiento browniano y a los cuantos, iniciados ambos en 1905. El primero de los artculos estadsticos de Einstein elaboraba una teora de la termodinmica estadstica para sistemas mecnicos gobernados por ecuaciones lagrangianas del movimiento con funcin de potencial explcita. Sin embargo, estas ecuaciones mecnicas eran solo necesarias para justificar el empleo del teorema de Liouville y de la conservacin de la energa, hecho que, segn Einstein, sugera que la teora poda reelaborarse para sistemas de una clase mucho ms general ^; esta generalizacin la dio el segundo artculo de la serie. Nosotros nos centraremos en el segundo, porque en los dems aspectos los dos artculos son estrechamente paralelos *. Einstein comienza el artculo dirigiendo la atencin a un sistema cuyo estado puede especificarse por n variables independientes pi. (Para los sistemas mecnicos que haba estudiado antes, estas variables eran las coordenadas y velocidades generalizadas de una descripcin lagrangiana.) Si el sistema est aislado, su estado en un instante debe determinar los valores de las variables de estado del siguiente; es decir, el comportamiento del sistema a lo largo del tiempo ha de venir gobernado por un conjunto de n ecuaciones, -^ = 4>i{Pi,P2, Pn)' (1)

que desempean el papel de las ecuaciones lagrangianas en el caso mecnico. Einstein supone adems que el sistema de ecuaciones (1) posee una y slo una integral independiente, 7(>i, . . .,J5) = Constante. (2)

condicin muy potente que equivale a una hiptesis ergdica. Einstein elabora luego, para sistemas de esta especie tan general, una serie de teoremas de los que la teora de los gases no haba tenido especial necesidad, pero que son precisos para pasar a una mecnica estadstica o termodinmica estadstica de aplicacin ms amplia; en concreto obtiene expresiones para aquellas magnitudes que han de corresponderse con la temperatura, la entropa y la probabilidad de un estado, y lo hace en trminos de las funciones ^, y E. (En la teora de los gases poda definirse la temperatura recurriendo al termmetro de gas ideal, siguindose luego de ah una expresin de la entropa.) Est claro que sos son precisamente los elementos conceptuales de ms flagrante ausencia en el estudio que hace Planck del problema del cuerpo negro. Planck se haba visto

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obligado a definir la probabilidad de un estado, y haba observado que su definicin, con ser plausible, slo caba justificarla a travs de los experimentos. Esta incertidumbre en torno a la probabilidad contagiaba a la entropa, el logaritmo de la probabilidad, y de all a la temperatura, que era la derivada de la energa con respecto a la entropa. El artculo de Einstein, escrito antes de mostrar signo alguno de ocuparse de la teora del cuerpo negro, salvaba estas lagunas. Einstein pregunta primero qu condiciones tienen que satisfacer las trayectorias especificadas por las ecuaciones (1) y (2) para que los correspondientes sistemas sean fsicos, es decir posean propiedades observables. La experiencia nos ensea, dice, que un sistema fsico aislado se estabiliza al cabo de un tiempo en un estado tal, que ninguna de sus magnitudes observables sigue cambiando; a un estado semejante lo llamamos estacionario '. Los observables, prosigue diciendo, vienen representados por promedios temporales de funciones de las coordenadas microscpicas pi (considrese la presin de un gas), y en su digresin da a entender que el intervalo de tiempo sobre el que hay que promediar tiene que ser suficientemente largo para que las coordenadas tomen todas las posibles combinaciones de valores. Dos mediciones hechas en diferentes momentos darn entonces el mismo valor si las trayectorias especificadas por las ecuaciones (1) regresan a sus puntos de partida con cierta frecuencia constante, porque en ese caso el sistema pasar, en cada ciclo, la misma proporcin de tiempo en la vecindad de cualquier punto dado, especificado por las pi. Incluso una condicin ligeramente ms dbil surtir el mismo resultado. Imaginemos una regin T en el espacio -dimensional de las pf, observemos el sistema a lo largo de cierto intervalo de tiempo T; y determinemos la porcin i de ese intervalo durante la cual el sistema est en F. Si para cualquier F que se elija la fraccin T / F tiende a un lmite al crecer T, el sistema poseer propiedades fijas y observables: ser un sistema fsico. Hasta aqu el argumento de Einstein presenta varias deficiencias, pero resulta muy fcil salvarlas si se supone que los observables son promedios, no sobre el tiempo, sino sobre los miembros de un conjunto o colectividad convenientemente elegido de sistemas idnticos ^^ Este es el paso que Einstein procede a dar inmediatamente, y es probable que las propiedades del conjunto guiaran su pensamiento al buscar las condiciones que hacen que un sistema individual sea fsico. La coleccin de sistemas contemplado por Einstein es muy parecido al que, siguiendo a Gibbs, se ha denominado desde entonces una colectividad microcannica ^; consiste en un nmero grande N de sistemas idnticos, todos ellos gobernados por las ecuaciones del movimiento (1), todos ellos independientes, y todos ellos con la

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constante de energa de la ecuacin (2) en el estrecho intervalo de E* a E* + SE*. Si los sistemas de esta colectividad estn distribuidos por el espacio de las pi de manera tal que el nmero de sistemas m en una regin r permanece constante durante su movimiento, se dice que la colectividad es estacionaria, y entonces posee las dos propiedades siguientes. El valor de m/N es en todo momento igual al lmite, previamente especificado, de T / T para miembros individuales; todos los miembros de la colectividad estacionaria son, por tanto, fsicos. Adems, los promedios temporales de funciones de las pi sobre intervalos T largos pueden sustituirse por promedios sobre los N miembros de la colectividad en cualquier instante. Aunque el enunciado de estas propiedades queda oscuro en el artculo de Einstein, es claro que era consciente de ambas, y las utiliz. Al examinar las propiedades de la colectividad, Einstein seala en primer lugar que si g es un volumen infinitesimal en el espacio de las pi, entonces el nmero de sistemas que hay en g en un instante dado es dN =
B(PI,

. . . , i>)

dp^ dpz- dpn,

donde E(pi, ..., pn) es la densidad de puntos-sistemas en el espacio de las pi. Para que esta colectividad sea estacionaria es preciso que dicha densidad obedezca las condiciones normales de continuidad hidrodinmica; Einstein las introduce para demostrar que slo puede depender de las pi a travs de la energa, a la cual haba restringido previamente a un intervalo infinitesimal. As pues, puede completar esta parte del anlisis reescribiendo la ecuacin anterior en una forma que es fundamental para todo lo que vendr despus: dN = Constante s La ecuacin (3), que aparece hacia el principio de su artculo ^, revela qu aspecto del pensamiento de Einstein le prohiba aceptar la versin planckiana de la teora del cuerpo negro. Tanto para l como para Planck, el estado de un sistema viene especificado en funcin de la pequea celda g donde se hallan las coordenadas del sistema. Pero el concepto einsteiniano de estado comporta, a travs de la condicin de fisicalidad, una nocin de probabilidad que lo .distingue del de Planck. La probabilidad Wg de encontrar un sistema dp^ dp2- dp^. (3)

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dado en el estado g tiene que ser la fraccin ( T / T ) de tiempo que el sistema pasa en g, o lo que es equivalente, la fraccin (dN/N) de miembros de la colectividad que han de hallarse en g en un instante dado. Por consiguiente, Wg no es ms que el miembro derecho de la ecuacin (3), convenientemente normalizada, y por fuerza es proporcional al volumen de g. As pues, la esperanza que tena Planck de que algn mecanismo fsico an por descubrir explicase la necesidad de mantener constante el tamao de la celda es irrealizable en principio. Fijar el tamao de las celdas y retener al mismo tiempo las trayectorias continuas violenta el concepto de probabilidad. Einstein haba empleado la nocin de colectividad para definir la temperatura y la entropa, incluso antes de aplicarla a consideraciones probabilsticas ". Cada uno de los N sistemas de la colectividad cabe subdividirlo conceptualmente en subsistemas interactuantes, uno grande 2 y otro pequeo o-; este ltimo recibir poco despus el nombre de termmetro. El sistema grande est especificado por el subcon}unto n , , ....ITf, de Jas variables otigimles y tiene energa H, d pequeo est especificado por las variables restantes ui, ...,TT: y tiene energa T]. Como los dos subsistemas interaccionan, lo nico que es constante es E { H + T)); pero Einstein supone que su construccin requiere que H >Tf], de manera que H es tambin constante con gran aproximacin. Einstein pregunta luego cuntos sistemas, de los N de la colectividad, tendrn las variables termmetro TT en una regin especificada, permaneciendo las dems variables sin especificar. Demuestra que la respuesta viene dada por la ecuacin dJVa = Constante e~ 2'"' dwi- -dTTj, (4)

donde h es un parmetro que depende slo de la energa total E* y de la estructura del sistema grande X. Especificada esa estructura, cabe definir una nueva funcin w(E*) por
E* + E*

co{E*)^

dn^-.-dn,.

(5)

Si se conoce esta funcin, el parmetro h de la ecuacin (4) viene dado por

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La magnitud h(E*) as definida tiene, como demuestra Einstein a continuacin, las siguientes propiedades: conocidas la energa y la estructura del sistema grande, h especifica plenamente, a travs de la ecuacin (4), todos los efectos de S sobre las propiedades observables del sistema menor ff, el termmetro. Si dos sistemas grandes, 2i y 22, tienen el mismo efecto sobre un termmetro a, tendrn tambin el mismo efecto sobre cualquier otro termmetro cr'. Finalmente, dos sistemas grandes, 2i y ^2, slo pueden tener el mismo efecto sobre un termmetro c si ese efecto es tambin idntico al efecto sobre y del sistema compuesto Xi + ^2. Estas propiedades son precisamente las de la magnitud observada temperatura, que, por tanto, ha de ser cierta funcin de la magnitud h. Einstein seala que una definicin apropiada de T (ahora smbolo de la temperatura, no de un intervalo temporal) viene dada por T = l/(4x), donde x es una constante universal. Poco despus demuestra que una molcula de un gas perfecto tiene que tener, segn su teora, una energa media de 3/4h, de suerte que x ba de ser igual a R/2N (o un medio la k de Planck) '^. Definida as la temperatura, Einstein avanza finalmente hacia una representacin de la entropa. Con el fin de que puede realizarse trabajo sobre el sistema X previamente aislado, supone que la funcin E de la ecuacin (2) depende no slo de las p sino tambin de un conjunto de parmetros X. de lenta variacin. El cambio en E correspondiente a cualquier cambio pequeo en el estado del sistema viene dado entonces por

y Einstein demuestra inmediatamente que la primera sumatoria es el trabajo efectuado sobre el sistema durante la variacin de las X, mientras que la segunda es el calor aadido. Definiendo la entropa S como JdQ/T y haciendo nuevas operaciones, se obtiene la frmula '5 = ^ + 2xlog J e - ^ " " ! Pn^dp^.. .dp. (7)

En la derivacin de este frmula, Einstein supone que tanto antes como despus de la variacin de las X el sistema a examinar interacciona con otro que es mucho mayor que l, a la misma temperatura, siendo, por tanto, susceptible del mismo tratamiento que antes haba dado a los termmetros. Como resultado de ello, las pt en la integral de la ecuacin (7) varan por todo el espacio de las p y h

deja de ser implcitamente dependiente de SE* como hasta ahora lo haba sido. Einstein demuestra finalmente una proposicin que para nuestros propsitos podemos dar por sentada: S tiene que crecer a medida que un sistema se mueve desde estados menos probables hasta otros ms probables. Esta es su versin del segundo principio de la termodinmica. As pues, hacia el verano de 1903 Einstein haba obtenido, para sistemas fsicos de una clase extraordinariamente general, una medida generalizada de la probabilidad de estados, as como medidas correspondientes de la temperatura y la entropa. En un artculo de dieciocho pginas haba mostrado cmo transformar un campo que rara vez haba trascendido de la teora de los gases, en una termodinmica estadstica plenamente general. Tan slo el libro de Gibbs, publicado el ao anterior, ofrece un precedente significativo, y los sistemas que considera aqul son menos generales que los de Einstein. El hecho de que ste sintiera sin embargo la necesidad de ir ms lejos es un ejemplo de su extraordinaria capacidad de descubrir y explorar interrelaciones problemticas entre lo que otros tenan por generalizaciones meramente fcticas acerca de los fenmenos naturales. Los fenmenos de fluctuacin y la teora del cuerpo negro, 1904-1905 Hacia la poca en que Einstein termin el artculo de 1903, se haba percatado ya de que su constante universal x poda calcularse en funcin de los valores de la constante de los gases y del nmero de Avogadro. Pero la teora que le haba llevado hasta esa constante era aplicable a sistemas mucho ms generales que los gases y debera tener, por tanto, una base fsica igual de general; esa base, pensara probablemente Einstein, debera reflejar la naturaleza estadstica del enfoque que le haba conducido a la constante, explicando as no slo su papel qua factor de escala, sino tambin su posicin qua multiplicador en la definicin probabilstica de la entropa '^*. Sea como fuere, el problema central que abord Einstein en su tercer artculo estadstico enviado a los Annalen en la primavera de 1904 fue el de establecer el significado fsico de x- La solucin yaca en el fenmeno de la fluctuacin de energa, que por lo comn haban ignorado o desechado, por inobservable, los autores anteriores '''^ Gibbs vuelve a ser aqu el nico precedente del tratamiento de Einstein, pero un precedente que en este caso es parcial. Einstein asigna a las fluctuaciones un papel fsicamente capital y sugiere de

inmediato su aplicacin cuantitativa; este lltimo paso es lo que le llev, por primera vez en letra iinpresa, al problema del cuerpo negro. El artculo de 1904 de Einstein comienza con una redefinicin menor, pero plena de consecuencias, de la funcin w(E*). Sustituye la definicin original, ecuacin (5), por
E*+E*

){E*)8E*=

pi---dp.

Esta sustitucin elimina la dependencia implcita dew(*) del tamao del intervalo SE* y, por tanto, de la estructura concreta de la colectividad imaginada; de este modo queda disponible no slo para colectividades, sino tambin para sistemas individuales ' ' ' . Einstein lo aplica de inmediato en una nueva definicin de la entropa de un sistema, y luego, en el transcurso de una nueva derivacin del segundo principio, al comportamiento de un sistema en interaccin con un gran bao trmico a temperatura T. El bao, dice Einstein, determina slo la energa media del sistema, no la instantnea; esta ltima fluctuar alrededor de la media, y lo har de una manera que viene gobernada por la ecuacin (4) del termmetro. Con ayuda de la w redefinida puede reescribirse dicha ecuacin con el fin de especificar la probabilidad W de que el sistema tenga en un instante dado una energa entre E* y E* + dE*: dW = Ce-^''^''^c{E*)dE*,

donde la constante de normalizacin puede determinarse fcilmente igualando a 1 la integral de W sobre todas las energas posibles. De la ijltima ecuacin se deduce que la energa media del sistema a temperatura T es
00

E = ( de suerte que

CEe-^i^''''w(E)E,

{E - E) = O = C \ (E - ^ ) e - ^ ' 2 x r ( j ^ o

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Diferenciando la ltima ecuacin respecto a T e igualando a cero el valor medio del multiplicador del trmino exponencial dentro de la integral resultante, obtenemos _ 2 =
(;

- Ef

_ df = E^ - E^ = 2xT^ ^ .

(8)

Este resultado es harto notable, seala Einstein, porque ya no se contiene en l ninguna de las magnitudes que recuerdan a las hiptesis bsicas de la teora. La fluctuacin media cuadrtica de la energa de cualquier sistema en contacto con un bao trmico infinito ha quedado expresada en funcin de las magnitudes mensurables T y dE/T, junto con la constante absoluta x; as pues, ha quedado determinado por fin el significado fsico de esta constante. Dice Einstein: La magnitud ? es una medida de la estabilidad trmica del sistema; cuanto mayor sea ^, tanto menor ser esa estabilidad. La constante absoluta x determina, pues, la estabilidad del sistema '*. El descubrimiento del papel fsico de la constante x fue lo que hizo que Einstein parara mientes en el problema del cuerpo negro. Merece la pena examinar las palabras con que introduce esta transicin, porque parecen dar a entender ms de lo que realmente dicen. Inmediatamente despus de relacionar x con la estabilidad trmica, prosigue as: La ecuacin que acabamos de hallar permitira una determinacin exacta de la constante universal x si fuese posible determinar lafluctuacinde energa de un sistema; sin embargo, dado el presente estado de conocimientos, no es ese el caso. Es ms, slo existe una dase de sistemas fsicos en los cuales podemos presumir, por experiencia, que se da una fluctuacin de energa. Ese sistema es el del espacio vaco, lleno de radiacin trmica 1'. Qu quiere decir Einstein cuando afirma que slo existe una clase de sistemas fsicos en los cuales podemos presumir, por experiencia, que se da una fluctuacin de energa? Parte de la respuesta la da l mismo enseguida, al relacionar cuantitativamente x con la constante XmT de la ley del desplazamiento, donde Xm es la longitud de onda de la radiacin de intensidad mxima a la temperatura T. Sin embargo, parece probable que Einstein tuviera en la mente una cuestin de mayor generalidad. Las ecuaciones que gobiernan un fenmeno significativamente afectado por fluctuaciones deberan contener una constante no derivable de las leyes macroscpicas que son aplicables a ese fenmeno, por ejemplo las leyes de la mecnica o el campo elec-

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tromagntico. Sin embargo, la necesidad de dos constantes naturales en las leyes de radiacin del cuerpo negro haba constituido un enigma desde 1900 o antes, un enigma que Lorentz, en particular, haba mencionado repetidas veces '*. Entra dentro de la lgica que Einstein, en el pasaje que acabamos de citar, estuviera sugiriendo que la entrada de una segunda constante se debe, no a la carga electrnica universal, sino ms bien a la existencia de fluctuaciones. Sea como fuere, Einstein aclara su tesis introduciendo fluctuaciones en el anlisis de una regularidad del cuerpo negro que hasta entonces no estaba explicada. En una cavidad de cuerpo negro, seala Einstein, la fluctuacin de la energa total del campo ser muy pequea si las dimensiones de la cavidad son grandes al lado de la longitud de onda dominante. (La energa total es proporcional al volumen de la cavidad; las fluctuaciones, debidas a la interferencia de diferentes ondas parciales en algn punto, son independientes del tamao de la cavidad y pueden tener sentidos opuestos en lugares distintos de una cavidad grande.) Pero si las dimensiones de la cavidad son iguales a la longitud de onda correspondiente a la intensidad mxima, entonces la energa total media debera ser del mismo orden de magnitud que la fluctuacin media, E^ ==?. La energa total en una cavidad semejante viene dada por la ley de Stefan-Boltzmann: E = aVT^, donde V es el volumen de la cavidad ( = X^^) y a es una constante determinada experimentalmente. Aplicando la ecuacin (8) se obtiene inmediatamente _ 2 "/^ 0,42 " ~ T V a " T ' (9)

donde la constante numrica de la derecha se calcula a partir de mediciones existentes de ay R, junto con estimaciones establecidas de N. Einstein compara esta expresin con resultados experimentales que han mostrado que la longitud de onda de intensidad mxima de la radiacin del cuerpo negro es Km 0,293/T. Dados los mtodos de orden de magnitud empleados para obtener la ecuacin (9), el acuerdo es extraordinario. Einstein tuvo que haber ledo a Planck hacia la poca en que hall este resultado, porque en la introduccin de su artculo menciona la definicin plancciana de la entropa; pero sobre la ley de radiacin de Planck no dice todava nada en absoluto. Como ya dejamos dicho, Einstein tena razones muy suyas para dudar de la derivacin de esa ley, aunque todava no estaba en condiciones de sustituirla por otra ni de entender por qu proporcionaba un resultado

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tan certero. Hacan falta dos pasos ms en el desarrollo de su propio programa de investigacin antes de llegar a entenderlo. El primero de ellos lo dio Einstein en un famoso artculo publicado al ao siguiente, 1905 ^^. Tanto su estructura como su contenido sugieren vivamente que Einstein, a raz de descubrir la ecuacin (9), haba empezado a buscar una ley del cuerpo negro de su propia cosecha, que haba tropezado enseguida con una paradoja y que entonces haba abandonado la bsqueda de la ley para explorar la paradoja en s. El nuevo artculo de Einstein sobre el cuerpo negro fue enviado para su publicacin en marzo de 1905, un mes antes de iniciarse aquella correspondencia en Nature a travs de la cual Rayleigh y Jeans obtuvieron la ley que desde entonces lleva su nombre. Por eso, y porque algunas frases al comienzo del susodicho artculo anticipan el resultado de estos dos hombres, cabra con igual justicia atribuir esta ley a Einstein. Los resonadores fijados en una cavidad de cuerpo negro que tambin alberga molculas gaseosas deberan adquirir, seala Einstein, una energa media U = {R/N)T al ser golpeados repetidamente por aqullas. Planck prosigue Einstein ha demostrado con la teora electromagntica que la densidad de equilibrio Uv de la energa del campo est relacionada con la energa del resonador Uv a ravs del factor de proporcionalidad S W / c ^ De ah resulta la ley de Rayleigh-Jeans para u^, y Einstein se para en ello lo suficiente como para advertir su imposible consecuencia: energa infinita en el campo de radiacin. Llegado a este punto, Einstein abandona temporalmente la bsqueda de una teora del cuerpo negro e introduce en cambio la ley de Planck como aquella que satisface todos los experimentos hasta la fecha ^, procediendo luego a explorar sus lmites a altas y bajas frecuencias. Para frecuencias bajas, donde la teora clsica y los experimentos concuerdan, Einstein deriva la relacin entre las constantes del cuerpo negro y las atmicas, consiguiendo as que el muy chocante resultado de Planck sea hasta cierto punto independiente de su teora de la "radiacin negra" ^^ Para frecuencias altas, donde teora y experimentos divergen a infinito, Einstein elabora un argumento pensado para dar estructura fsica a la paradoja. La ley de Wien, dice Einstein, est claro que no es exacta, pero an as ha sido bien confirmada para valores grandes de v/T. Luego demuestra que, en la regin donde es aplicable, la entropa de la radiacin se comporta, no como la de ondas, sino como la de partculas. En las ecuaciones de Maxwell no cabe encontrar ninguna base, para semejante comportamiento; presumiblemente es su fracaso a frecuencias altas lo que explica las imposibles dificultades de la ley de RayleighJeans.

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Con elfinde elaborar estas cuestiones Einstein supone primero que la radiacin en una cavidad de volumen V y temperatura T obedece la ley de distribucin de Wien, u^ = av^ exp( (v/T). Luego demuestra, mediante argumentos convencionales que ya conocemos por los captulos 3 y 4 ^ , que si E es la energa radiante total a la frecuencia v, su entropa cabe determinarla a partir de la ley de distribucin y ha de venir dada por

^--IhJr-')-

" '

forma que equivale a la que Planck haba introducido por definicin en 1899. Einstein examina esta frmula y llama la atencin acerca de cmo vara la entropa para energa fija y volumen variable. Si 5o es la entropa correspondiente al volumen Vo, la ecuacin (10) puede reescribirse as:

Esta relacin, seala Einstein sin demora, es precisamente la que gobierna la variacin, con el volumen, de la entropa de un gas ideal o de una solucin diluida ^'. Para aclarar lo que quiere decir, Einstein introduce luego la definicin probabilstica de Boitzmann de la entropa, en la forma 8-So==logW, (12)

donde W es la probabilidad relativa del estado de entropa S, comparada con la del estado de entropa So. Si se sabe que hay una sola molcula en un volumen Vo {Wo = 1 ) , entonces la probabilidad de que en realidad est localizada en un volumen ms pequeo V del mismo recinto es justamente V/Vo. Anlogamente, si un gas tiene n molculas en alguna parte de Vo, entonces la probabilidad de que todas ellas estn en el volumen menor V viene dada por {V/VoT, de manera que la ecuacin (12) se convierte en

S-S.-(|)log(Z).
Esta ecuacin tiene una forma idntica a la de la (11), de manera que la radiacin de alta frecuencia con energa E se comporta como una

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coleccin de n partculas, cada una de ellas con energa 0vR/N. Adems (aunque Einstein no lo dice hasta pasado un ao), la constante j3R/N tiene el mismo valor que la h de Planck, de manera que la energa de las partculas luminosas de Einstein es idntica al tamao de los elementos de energa de Planck- Al fin ha aparecido un nexo entre las formulaciones de Planck y de Einstein de la teora estadstica de la radiacin. Pero es mucho ms lo que ha emergido. Las partculas luminosas de Einstein, introducidas como un punto de vista heurstico que resultaba til para analizar la radiacin de alta frecuencia, se convertiran en ltimo trmino en los fotones de li teora fsica moderna ^''. Sin embargo, durante todo el perodo que media entre su introduccin en 1905 y el descubrimiento del efecto Compton en 1922, muy pocos fsicos tericos, aparte de Einstein, creyeron que las partculas de luz constituan una base para investigaciones serias. Los distinguidos cientficos que en 1914 hicieron causa comn para pedir que se creara una ctedra especial en Berln, para Einstein juzgaron necesario explicar su persistencia en la defensa de las partculas de luz como el precio inevitable que haba que pagar por el genio creador ^ . La evolucin de la teora de los fotones no contribuy sino indirectamente al primitivo desarrollo de la teora cuntica, sobre lo cual volveremos a hablar en el penltimo captulo del libro. Para los propsitos presentes, las partculas luminosas slo desempean dos papeles primarios, ninguno de los cuales depende de su vindicacin ltima: su concepcin fue requisito previo para la reinterpretacin que hizo Einstein de la teora de Planck, tema que examinaremos en lo que resta de captulo; por otro lado, y esto lo demostraremos en los captulos que siguen, influyeron notablemente en la acogida que encontr esa reinterpretacin y otras afines.

Einstein acerca de Planck, 1906-1909 Einstein examin en su artculo de 1905 (el artculo sobre las partculas luminosas) la ley de radiacin de Planck, pero no dijo absolutamente nada acerca de la teora de Planck; la omisin la explic en un artculo enviado en la primavera del ao siguiente. Tras un resumen, en un solo prrafo, de su anterior punto de vista heurstico, Einstein prosegua as:
En aquel momento [cuando publiqu ese punto de vista] la teora de la radiacin de Planck se me antojaba, en cierto sentido, la anttesis de la ma.

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Nuevas consideraciones, que presentamos en 1 de este artculo, me demostra ron, sin embargo, que las bases tericas sobre las que descansa la teora de la radiacin de Planck son diferentes de las de la teora de Maxwell y de la teora de los electrones. Y la diferencia es precisamente que la teora de Planck utiliza implcitamente la hiptesis del cuanto luminoso que esbozamos antes 2*. La demostracin de Einstein comienza con la frmula general de la entropa, ecuacin (7), que haba elaborado en el segundo de sus artculos sobre la termodinmica estadstica. Esta frmula, seala Einstein, slo puede aplicarse al problema del cuerpo negro si se supone que se hallan presentes muchos resonadores a cada frecuencia. Pero entonces la tnica contribucin significativa al valor del trmino integral proviene de un pequeo intervalo SE* de energas prximas a la energa media E*. Para el caso de n resonadores, la ecuacin (7) se reduce entonces a ^''
E*+6E*

S = k\og

dpi--dp^,

(13)

cuidando de que BE*, aunque sea pequeo, pueda elegirse suficientemente grande para que k log SE* sea tambin pequeo. Si existe un SE* semejante (supuesto que Einstein no se toma la molestia de probar, pero que se sigue directamente de aplicar la ecuacin (8) a sus resultados), el valor de S en la ecuacin (13) es independiente de la eleccin de SE*. Para evaluar la ecuacin (13), prosigue Einstein, podemos tomar Xi y ?i como coordenadas del -simo resonador, donde Xi es el desplazamiento del resonador a partir del equilibrio y ? = dxi/t. Si la energa E, es una funcin cuadrtica de X y ^i (condicin esencial, pero muy general), entonces la integral puede transformarse de manera que
+ Oh

dx^ d^i = Constante SE^.

Por tanto, la ecuacin (13) para la entropa de n resonadores de frecuencia V puede ponerse en la forma S = klog W, con
Ji" + o/i

W=
s*

-dE.-dE^

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Si la energa del resonador vara continuamente, afirma ahora Einstein, estas ecuaciones conducen necesariamente a la ley de distribucin de Rayleigh-Jeans. Pero se puede ganar la distribucin de Planck, contina Einstein, si se supone que la energa Ei de un resonador no puede tomar cualquier valor arbitrario, sino slo valores que sean mltiplos enteros de , donde = (R/N)|3v ^*. Para descubrir la fuerza y generalidad de la afirmacin de Einstein examinemos brevemente el argumento matemtico que l omite. Definamos una funcin ^(E*) mediante la ecuacin = jdE^--.dE,.
o

(14)

La ecuacin para la entropa de n resonadores puede entonces escribirse as: S = (log T ' -I- log 8E*), (15)

donde el segundo trmino puede despreciarse en virtud de la anterior hiptesis acerca del tamao de SE*. Si las Ei varan continuamente, entonces la ecuacin (14) da inmediatamente ^(*) =: = {E*T/n\, de donde se sigue que >?'(*) = (E*T-^/{n - 1)!. Insertando este ltimo valor en la ecuacin (15) y diferenciando obtenemos

i - - ^ - ^(^ - ^)
T ~ dE* ~ E* ' de manera que para n grande la energa media de cada resonador slo puede ser kT. Este valor, multiplicado por 8TZV/C', es precisamente la ley de Rayleigh-Jeans para la distribucin de energa radiante. De entre las primeras pruebas de que slo esa ley es compatible con la teora clsica, Einstein proporcion la ms general y con diferencia. Por otro lado, si la energa E, slo puede tomar valores que son mltiplos enteros de , y si la energa total E* contiene exactamente p de estos elementos, entonces la ecuacin (14) se convierte en
P P-/n P-Jtl h

Pero esta suma mltiple es, por simple inspeccin, el nmero de modos de distribuir p elementos idnticos entre n cajas, y por consi-

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guente ha de ser la funcin de y p que Planck llama el nmero de complexiones. De ah se sigue su ley de distribucin a travs de los argumentos que l mismo haba empleado. Partiendo de un solo conjunto de ecuaciones, Einstein ha demostrado cmo obtener a voluntad, ora la distribucin de Raylegh-Jeans, ora la de Planck. La primera se obtiene s el espectro de energa es continuo, la segunda si discreto. Para ser ms precisos: la ley de Planck se sigue de un espectro de energa discreto, e = nhv, pero siempre y cuando uno siente un supuesto adicional y extraordinario que Einstein pasa enseguida a considerar. Las ecuaciones anteriores slo dan leyes de distribucin para la energa del resonador; si se quiere obtener leyes parecidas para el campo, hace falta introducir el conocido factor S-KV/C^, que proviene de suponer que los resonadores emiten y absorben energa continuamente. Ningn supuesto semejante es compatible con la versin einsteiniana de la teora de Planck, por lo cual Einstein sugiere adoptar el siguiente sustituto: Aunque la teora de Maxwell no es aplicable a resonadores elementales, la energa media de un resonador semejante en un campo de radiacin es la misma que la que se calculara a partir de la teora de Maxwell ^^. Este enunciado marca el nacimiento de la paradoja bsica de la vieja teora cuntica. La teora tiene acceso tanto a las ecuaciones de Maxwell como a las de la mecnica clsica, pero su formulacin ulterior es incompatible con una o ambas de estas teoras clsicas. Otros fsicos explotaran esta incoherencia como argumento contra cualquier forma de discontinuidad cuntica, y para el propio Einstein fue motivo de honda preocupacin. Durante algunos aos busc un nuevo conjunto, no lineal, de ecuaciones del campo que a frecuencias bajas se redujeran a las ecuaciones de Maxwell y que representaran las discontinuidades en forma de singularidades del campo'"; pero ni l ni ningn otro logr encontrar una resolucin tan clsica de la paradoja cuntica. Cuando, dos dcadas ms tarde, Bohr y otros hallaron la manera de resolverla, Einstein fue incapaz de aceptar su interpretacin, que en esencia era no clsica. Pero si la derivacin einsteiniana de la ley de Planck requera un supuesto paradjico, no ocurra as con su derivacin de la ley de Rayleigh-Jeans a partir de las premisas de Planck; y esta ltima tampoco era vulnerable a la acusacin de artificialidad fsica, tan aplicable a las versiones del ter fluido de Rayleigh y Jeans. El trabajo de stos hubo que tomarlo despus de 1906 mucho ms en serio que hasta entonces, como seal Einstein en un artculo de 1909, donde mostr de nuevo cmo derivar la ley de Rayleigh-Jeans a partir del modelo de Planck:

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Contra la concepcin de Jeans cabe afirmar que quiz no sea permisible aplicar [directamente] los contenidos generales de la mecnica estadstica a una cavidad llena de radiacin. Sin embargo, uno puede llegar a la ley inferida por Jeans de la siguiente manera... El que las actuales ideas tericas conducen necesariamente a la ley defendida por Jeans es algo que, en mi opinin, no cabe dudar. Pero tambin debemos reconocer, por estar demostrado con casi igual certeza, que la frmula (III) [la ley de Rayleigh-Jeans] es irreconciliable con los hechos 31. Segin Einstein, era inevitable romper con la tradicin. Este anlisis es de especial importancia en el contexto del presente libro, porque Einstein insiste inmediatamente en que ni siquiera Planck haba advertido la necesidad de dicha ruptura. Probablemente habra cado en la cuenta, sugiere Einstein, si hubiese reconocido la necesidad de justificar su eleccin de elementos equiprobables mediante una consideracin estadstica de su representacin terica de resonadores y campo. (Obsrvese que dicha justificacin slo cabe darla, en principio, si las trayectorias de los resonadores son continuas.) Einstein prosigue luego as: Por mucho que le complazca a cualquier fsico el que Planck ignorara de modo tan afortunado esa necesidad [de dar dicha justificacin], estara fuera de lugar olvidar que la ley de radiacin de Planck es incompatible con los fundamentos tericos que proporcionan su punto de partida. Es fcil ver de qu manera hay que modificar los fundamentos de la teora de Planck para que su ley de radiacin devenga realmente una consecuencia de aquellos fundamentos tericos. ... [El factor Sirv^/c' hay que conservarlo suponiendo que la teora electromagntica da promedios temporales correctos para las magnitudes del campo. Adems, hay que modificar la teora estadstica del calor de la siguiente manera.] Una estructura que puede vibrar con la frecuencia V y que, por poseer una carga elctrica, puede convertir energa de radiacin en energa de materia y viceversa, no puede ocupar estados de vibracin de cualquier energa arbitraria, sino slo aquellos cuyas energas son mltiplos enteros de Av32, Estas son las cuestiones que, segn Einstein, se le haban pasado por alto a Planck. Ms tarde, en una conferencia pronunciada en Salzburg en 1909, Einstein remat su crtica a Planck al sealar con precisin el punto en que se haba torcido la derivacin de ste: Uno puede considerar el nmero de complexiones... como una expresin de la multiplicidad de posibles maneras de distribuir la energa total entre los N resonadores, pero siempre y cuando, al calcular W, se cuente cualquier modo imaginable de distribuir la energa, al menos con una aproximacin adecuada.

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Por tanto, es necesario que, para todo v que d una densidad de energa u apreciable, el cuanto de energa e sea pequeo comparado con la energa media del resonador [J. Mediante clculos sencillos se ve, sin embargo, que para la longitud de onda 0,5 y, y la temperatura absoluta T = 1.700, la cantidad E / U es en realidad muy grande, no pequea, en comparacin con 1. ... Es claro que este procedimiento slo utiliza una porcin despreciablemente exigua de las distribuciones que debemos juzgar posibles de acuerdo con los fundamentos de la teora. De ah que el nmero de esas complexiones no sea una medida de la probabilidad en el sentido de Boltzmann. Adoptar la teora de Planck es, en mi opinin, rechazar los fundamentos de nuestra teora de la radiaciones.

Lo que confera autoridad a las palabras finales de Einstein era algo ms que su poder de conviccin intrnseco. En 1909 ya no era ese desconocido de los aos 1905 y 1906; todo lo contrario: uno de los dos temas principales de los artculos y debates del congreso de la Naturforscherversammlung en Salzburg, donde pronunci las palabras anteriores, era la teora de la relatividad (el otro, la radiactividad). Sin duda fue esa la razn por la que se invit a Einstein a pronunciar la conferencia especial de la que est tomada la cita anterior. Publicada bajo el ttulo La evolucin de nuestras ideas acerca de la naturaleza y constitucin de la radiacin, versaba simultneamente sobre la relatividad y los cuantos. Al tratar estos temas, Einstein abog naturalmente por algo ms que la necesidad de introducir discontinuidades en la teora del cuerpo negro; en particular, se pregunt si estas discontinuidades podan restringirse o no a la interaccin entre radiacin y materia preservando as, en caso afirmativo, la validez de las ecuaciones de Maxwell para la propagacin en el espacio vaco y su conclusin fue que no. Insisti en que haba que aceptar el comportamiento corpuscular de la radiacin de alta frecuencia, posicin que defendi mediante una notable extensin y generalizacin del argumento de las fluctuaciones que haba elaborado en 1905 ^'". Pero, como ya dejamos dicho, ni siquiera ese argumento ampliado convenci a casi nadie. Las fluctuaciones termodinmicas, desconocidas hasta 1902, constituan una disciplina poco familiar y de carcter an no muy fsico. Nadie, ni siquiera el propio Einstein, vea la manera de reconciliar las propiedades corpusculares con el vastsimo mbito de efectos de interferencia cuya explicacin haba marcado el avance constante de la teora ondulatoria de la luz durante cien aos. De ah que el principal efecto de esta parte de la conferencia de Einstein fuese el dar pie a incertidumbres acerca de cul sera el contenido de la teora del cuerpo negro de Planck. Los conceptos de las partculas de luz y de los resonadores limitados a energas nhv haban entrado juntos en la fsica en los artculos de 1905 y 1906 de Einstein, y para l siguieron sien-

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do partes de una sola teora, bien que enteramente inacabada. Lo primero repugnaba incluso a aquellos tericos que estaban convencidos de la necesidad de lo segundo; por eso, una de las tareas capitales para quienes se dedicaron a elaborar o aplicar los cuantos fue, hacia 1909, el desenredar ambos aspectos o encontrarles un sustituto.

Captulo 8 C O N V E R S O S A LA D I S C O N T I N U I D A D , 1906-1910

Volvamos ahora a mediados de 1906, perodo en el que se public, en primer lugar, la Teora de la emisin y absorcin de la luz de Einstein, y luego Sobre la teora de la radiacin de Planck de Ehrenfest. Los dos artculos conectaban entre s dos convicciones que por separado eran nuevas y que juntas caracterizaban de manera nica a sus autores. Al igual que Jeans (y a diferencia de Rayleigh), Einstein y Ehrenfest afirmaban que la ley de Rayleigh-Jeans constitua la nica funcin de distribucin que era compatible con la teora clsica; pero a diferenccia de Jeans, ambos pensaban que la ley de Planck tena que representar, al menos aproximadamente, la distribucin de equilibrio de la energa radiante y que no era posible derivar ninguna ley de esa especie sin romper de modo fundamental con la teora clsica. Acerca de la naturaleza de esa ruptura no estaba tan seguro Ehrenfest, pero, no teniendo ninguna alternativa que ofrecer, cerr filas con Einstein a la hora de demostrar que la ley de Planck poda derivarse, con tal de restringir la energa de los resonadores, a mltiplos enteros de v. Ambos asociaban, pues, la teora de Planck con la discontinuidad, colocndose as en una posicin aislada. El propio Planck no aceptara la discontinuidad hasta unos dos aos despus, e incluso Larmor, el nico de los dems fsicos del que se sabe tom en serio la derivacin combinatoria de Planck, tard hasta 1910 en convencerse de que haca falta una restriccin sobre la energa de los resonadores ^
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El artculo de 1906 de Einstein parece ser que reclut un tercer miembro al campo de la discontinuidad: Max von Laue, joven estudioso de la termodinmica de la radiacin, quien entre 1905 y 1909 fue ayudante de Planck en Berln ^. Impresionado por el primer informe de Einstein en el coloquio de Berln sobre el tema de la relatividad especial, Laue aprovech la primera oportunidad para ir a verle a Berna, visita de la cual surgi una prolongada y continua correspondencia e intercambio de manuscritos y pruebas de imprenta. En su primera carta a Einstein (de las que se conservan), Laue le da las gracias por las pruebas de su artculo [sobre la emisin y absorcin] que entretanto ha aparecido en los Annalen. Lo he ledo con gran inters y, como mostrar en breve, concuerdo plenamente. Despus de un breve prrafo referente a su propia actividad, Laue prosigue:
Cuando, al comienzo de su ltima respuesta, enuncia usted su punto de vista heurstico [es decir, la hiptesis de las partculas luminosas] en la forma: la energa radiante slo puede ser emitida y absorbida en ciertos cuantos finitos, no se me ocurre nada que objetar; todas sus aplicaciones se corresponden tambin con este modo [de concebir su teora]. Slo que sa no es una caracterstica de los procesos electromagnticos en el vaco, sino del material absorbente o emisor. La radiacin no consiste en cuantos luminosos, como [usted dice] en 6 del primer artculo [es decir, el de las partculas luminosas] sino que durante el intercambio de energa con la materia se comporta como si consistiese en ellos 3.

En el momento de escribir estas lneas Laue no haba examinado an con Planck la teora de la radiacin de Einstein '*. Es posible que lo hiciera ms tarde, pero Planck no acab de convencerse hasta pasado otro ao como mnimo. Tampoco hay pruebas de que ni Laue ni Einstein ni Ehrenfest convencieran a nadie ms hacia esa poca. Los tres eran demasiado jvenes y poco conocidos para que sus opiniones pesaran en un tema tan potencialmente controvertido'. Las ideas de Einstein acerca de la necesidad de la discontinuidad cuntica siguieron siendo objeto de recelo incluso ms tarde, cuando su reputacin creci (cosa que no se hizo esperar), y es que dichas ideas iban invariablemente unidas a la hiptesis de los cuantos de luz, generalmente rechazada. Para que la profesin de los fsicos reconociera el desafo de la ley de Planck, haca falta persuadir a figuras de ms fuste de que se impona una ruptura con la fsica clsica. Varias de ellas se convencieron enseguida. Lorentz obtuvo en 1908 una nueva derivacin, bastante convincente, de la ley de Rayleigh-Jeans; poco despus se percat de que sus resultado exigan abrazar la teora de Planck, incluida la discontinuidad o alguna otra des-

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viacin equivalente respecto de la tradicin. Wien y Planck adoptaron rpidamente posiciones similares, el primero probablemente bajo la influencia de Lorentz y el segundo influido con total seguridad por l. Hacia 1910 haba empezado a tambalearse incluso la posicin de Jeans en este tema, y pblicamente prepar el camino para la retirada. He ah los acontecimientos centrales con los que el cuanto de energa y la discontinuidad lanzaron su desafo a la profesin de los fsicos. La conferencia de Lorentz en Roma y sus secuelas El inters de Lorentz por el espectro del cuerpo negro nace en 1900, cuando publica un artculo en el que se pregunta cmo explicar la existencia de una longitud de onda de intensidad mxima que depende de la temperatura pero no de la materia *. Segn l, la teora electromagntica por s sola no poda dar la respuesta, porque la nica cantidad fija que intervena en ella era c, la velocidad de la luz. La explicacin habra que hallarla probablemente en alguna caracterstica que fuese comn a toda la materia, y el candidato ms idneo era el electrn, recin descubierto. Lorentz public en 1901 un segundo artculo sobre el problema del cuerpo negro, y en 1903 un tercero'. En ste ltimo, que fue muy citado en la bibliografa de aquella poca, Lorentz deriv una ley de distribucin del cuerpo negro para longitudes de onda largas, partiendo de los primeros principios de la teora de los electrones. Una ventaja de su enfoque, sealaba al comienzo, era que permita tratar el problema del cuerpo negro por medio del movimiento trmico de sus electrones libres [los de un metal], sin recurrir a la hiptesis de "vibradores" de ninguna especie, encargados de producir ondas de perodos definidos '. El resultado que obtuvo para longitudes de onda largas era, naturalmente, lo que ahora conocemos como la ley de Rayleigh-Jeans; pero Lorentz no haca ninguna referencia a la nota de Rayleigh de 1900, lo cual viene a recordar una vez ms que esa ley no exista an sino como un factor de amplitud en una frmula ai hoc. Lo que s dijo Lorentz es que: La comparacin de mi frmula con la de Planck es tambin interesante. ... Parece ser... que existe pleno acuerdo entre [los resultados de] las dos teoras en el caso de ondas largas, conclusin ciertamente notable, porque los supuestos fundamentales son harto diferentes'. Al menos para ondas largas, Lorentz haba logrado refundir el problema del cuerpo negro en el molde de su propia especialidad, la teora de los electrones. Lo que quedaba ahora por hacer era eliminar

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la restriccin sobre las longitudes de onda y derivar as una frmula general, como la de Planck, que explicara las longitudes de onda de intensidad mxima en funcin de las propiedades caractersticas del electrn. Sobre este problema, inform Lorentz a Wien en 1908, no he parado de devanarme los sesos ', y algunos indicios relativos a la ndole de sus esfuerzos se contienen en los artculos que public en 1905. Mientras esos esfuerzos continuaron, Lorentz sigui siendo escptico hacia la teora de Planck, aunque cit la ley de radiacin repetidas veces y con creciente respeto. No obstante, hasta 1905, como mnimo, sigui pensando que el acuerdo que para longitudes de onda largas haba entre su resultado y el de Planck era una feliz coincidencia ", y en abril de 1908, cuando ley ante el Cuarto Congreso Internacional de Matemticos en Roma un largo informe sobre el problema de la radiacin, segua antojndosele extremadamente curiosa '^. Esa opinin iba a cambiar de inmediato. La conferencia pronunciada por Lorentz en Roma que llevaba por ttulo La divisin de la energa entre materia ponderable y el ter y que fue reimpresa mltiples veces result ser el ltimo intento, y la culminacin de una serie de ellos, encaminados a dar una explicacin clsica de la radiacin de cavidad. La conferencia de Lorentz comenzaba con un breve resumen de los teoremas termodinmicos pertinentes, derivados por Kirchhoff, Stefan-Boltzmann y Wien (la ley del desplazamiento). En lo que sigue, prosegua Lorentz, veremos que ciertas consideraciones podran llevarnos a creer, despus de todo, que estas leyes tan notables no concuerdan con la realidad. No obstante, su deduccin cuenta ciertamente entre los logros ms maravillosos de la fsica terica ''. Despus de este comentario, hoy incongruente, Lorentz aplicaba la mecnica estadstica de Gibbs a una colectividad de sistemas idnticos que consistan en electrones libres y ligados, tomos y rad'acin contenidos en un recinto perfectamente relector. Restringiendo el campo a longitudes de onda mayores que un cierto corte A o arbitrario, mantena finito el nmero de grados de libertad del sistema. Mediante una aplicacin rigurosa y directa de las leyes de la mecnica y de la teora electromagntica demostraba luego que la ley de RayleighJeans tena que describir la distribucin de energa en el campo para toda X > Xo, donde A o poda elegirse arbitrariamente prxima a cero. Es este resultado, seal inmediatamente Lorentz, el que tena en la mente cuando dije que las leyes [de radiacin] de Boltzmann y Wien quiz no pudieran mantenerse. Esas leyes presuponen el equilibrio entre materia y radiacin; el resultado que acaba de obtener Lorentz equivale a afirmar que tal equilibrio no puede existir. Si la ley de Jeans es correcta, entonces cualquier energa que ini-

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cialmente posea la materia acabar siendo absorbida completamente por el campo, donde se concentrar cada vez ms en los modos de longitud de onda ms corta. En semejantes circunstancias no poda ser vlida ninguna derivacin puramente termodinmica, por lo cual prosigue Lorentz as: Todo esto parece de entrada muy extrao, y admito que cuando Jeans public su teora conceb la esperanza de que, examinndola ms de cerca, uno pudiera demostrar la inaplicabilidad, al ter, del teorema de la equiparticin de la energa en que se basa; de esta manera se encontrara un verdadero mximo para la funcin [de distribucin] F(K,T). Opino que las consideraciones anteriores prueban que no es as y que no es posible escapar a la conclusin de Jeans, como no sea modificando profundamente las hiptesis fundamentales de la teora '"*. Sobre la necesidad de modificaciones tan profundas Lorentz se confes incierto; dijo que la transmisin de energa a modos de longitud de onda corta podra tener lugar con extrema lentitud y que las cavidades experimentales podran no ser negras para las longitudes de onda as alcanzadas. De la explicacin de Jeans del mximo observado en la intensidad de la radiacin en cuanto artefacto experimental debido a la imposibilidad de conseguir el equilibrio dijo que era efectivamente la nica que cabe dar, y es claro que pensaba que tambin poda ser correcta. Tras reconocer que no haba dado ninguna solucin al problema planteado por su artculo, concluy su exposicin ante el congreso de matemticos con las siguientes palabras: Si uno compara la teora de Planck con la de Jeans, comprueba que ambas poseen sus mritos y sus defectos. La de Planck es la nica que da una frmula que concuerda con los resultados experimentales; pero slo podemos adoptarla a cambio de alterar profundamente nuestras concepciones fundamentales de los fenmenos electromagnticos. ... La teora de Jeans, por otra parte, nos obliga a atribuir a la casualidad el acuerdo, hoy por hoy inexplicable, entre las observaciones y las leyes de Boltzmann y Wien. Por fortuna c?be esperar que nuevas determinaciones experimentales de la ley [de distribucin] de la radiacin nos permitan decidir entre ambas teoras i'. Por razones que examinaremos en breve, la demostracin que dio Lorentz de la ley de Rayleigh-Jeans caus una impresin mucho ms honda a sus coetneos que ninguna de las que haban aparecido hasta entonces. Pero la conclusin que extrajo de ella era asunto distinto, y entre los experimentalistas se tach de absurda su frase final. Si la eleccin entre Jeans y Planck podan dictarlas los experimentos, entonces no haca falta experimentar ms. Wien, brillante experimen-

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tador a la vez que terico, lo expres enrgicamente en una carta a Arnold Sommerfeld (1868-1951) escrita algo menos de seis semanas despus de la conferencia de Lorentz:
La conferencia que dio Lorentz en Roma me decepcion mucho. El que no expusiera otra cosa que la vieja teora de Jeans, sin aadir siquiera un nuevo punto de vista, parece ms bien rooso; aparte la cuestin de que considerar defendible o no la teora de Jeans hay que dirimirla sobre bases experimentales. En mi opinin no es defendible, porque las observaciones muestran divergencias inmensas respecto a la frmula de Jeans, en un intervalo [de longitudes de onda] donde es fcil controlar la desviacin entre la fuente de radiacin y el cuerpo negro. Qu sentido tiene exponer este problema a los matemticos, ninguno de los cuales est preparado para emitir un juicio sobre esta clase de cuestiones? Adems, se me antoja un poco raro localizar la ventaja de la frmula de Jeans pese a qup no se corresponde [experimentalmente] con nada en que le permite a uno [tericamente] retener toda la multiplicidad ilimitada de vibraciones del electrn. Y las rayas espectrales? Esta vez Lorentz no ha demostrado ser un lder de la fsica 16.

Wien transmiti estos mismos sentimientos a Lummer y Pringsheim, as como tambin, sin duda en trminos diferentes, a Lorentz. Los dos primeros respondieron rpidamente con un breve artculo, Sobre la frmula de radiacin de Jeans-Lorentz, que apareci en el nmero del 15 de julio de Physikalische Zeitschrift. All dejaron bien claro aunque en tono ms respetuoso para con Lorentz que el que Wien empleara en la carta a Sommerfeld que compartan la enrgica opinin que los comentarios de Lorentz haban suscitado entre los experimentadores. Si uno examina la frmula de Jeans-Lorentz, ver inmediatamente que lleva a consecuencias imposibles, en craso conflicto no slo con los resultados de todas las observaciones de la radiacin, sino tambin con la experiencia cotidiana. Sera, por tanto, superfluo seguir considerando esta frmula de no haberla defendido dos fsicos tericos de tan distinguida reputacin y autoridad ''. El argumento ms efectivo de entre los varios que dieron Lummer y Pringsheim era el de la observacin cotidiana, razonamiento en el que el propio Lorentz abundara ms tarde en su nota de reconocimiento. Dejemos a un lado la cuestin de la ley de distribucin y preguntemos sencillamente cmo depende de la temperatura la radiacin emitida a una frecuencia dada. El acero fundido a una temperatura de 1.600-1.700 absolutos emite una luz cegadora, y la emisin de un cuerpo negro sera inevitablemente mayor. Como la

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ley de Jeans predice que la intensidad de la radiacin es proporcional a la temperatura absoluta, la emisin de un cuerpo negro a la temperatura ambiente (300 absolutos) tiene que ser por lo menos de un sexto de la del acero fundido. As pues, un cuerpo negro debera ser claramente visible en la oscuridad, lo mismo que el propio acero y tambin el gran nmero de sustancias experimentales que, independientemente de su comportamiento a frecuencias muy altas, son claramente negras en la gama visible. El que estos materiales no reluzcan en la oscuridad demuestra tal era la conclusin de Lummer y Pringsheim que la ley de Jeans es experimentalmente imposible. La evidencia que peda Lorentz estaba ya al alcance de la mano. Lorentz respondi de inmediato en una nota enviada por correo a la Physikalische Zeitschrift cuatro das despus de publicarse el artculo de Lummer y Pringsheim. Deca all que una carta de Wien le haba convencido ya de los argumentos expuestos por ambos experimentadores; haba revisado su artculo y quera aadir tambin una nota a la versin que se publicara en las Actas del congreso. Ahora que se me han hecho claras las notables dificultades con que uno tropieza de esta manera [defendiendo la ley de Jeans], slo puedo concluir que difcilmente se puede derivar la ley de radiacin a partir de la teora de los electrones sin hacer hondos cambios en sus fundamentos. Debo, por tanto, pensar que la teora de Planck es la nica sostenible. Tendremos que reconocer que el intercambio de energa entre materia y ter ocurre por medio de los resonadores supuestos por Planck o de partculas similares que de algn modo eluden la aplicacin del teorema de Gibbs i^. Esta concesin pblica no abraza todava la discontinuidad; pero la carta en la que Lorentz haba reconocido y agradecido la crtica de Wien demuestra que aqul estaba ya a punto de dar ese paso, a la vez que explica por qu vacilaba an en hacerlo. Tras mostrarse de acuerdo en que haba que abandonar la teora de Jeans y adoptar en cambio algn otro supuesto nuevo y atrevido, Lorentz prosegua as: Los cuantos elementales de energa proporcionan precisamente un nuevo supuesto de esa especie. En s, no tengo nada en contra suya; le concedo a usted desde ahora mismo que hay mucho que habla en su favor y que es precisamente con ideas as de novedosas como se hacen progresos. Incluso estara dispuesto a adoptar la hiptesis sin reservas si no fuera porque he encontrado una dificultad; y es que, segn la frmula de Planck, aquellos resonadores cuya \ es notablemente menor que X m no obtienen ni un slo elemento de energa siquiera. Dicho con otras palabras, algunos de esos resonadores (en determinadas circunstancias la mayora) no deberan poseer ninguna energa, y sin embargo estn expuestos, igual que los dems, a la continua excitacin de las ondas elec-

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tromagneticas del ter. Porque hay que sealar que, segn la teora de Planck, los resonadores reciben y dan energa del ter y al ter de una manera complc tamente continua (sin hablar para nada de un cuanto elemental finito). Por el momento no quisiera [intentar] entrar ms a fondo en el problema; espero saber muy pronto la postura del propio Profesor Planck al respecto '9.

La carta de Lorentz a Planck se ha perdido, pero no as la res^ puesta de ste, en la cual admite, por primera vez que se sepa, la necesidad de restringir la energa de los resonadores. Lorentz, tras recibir la respuesta, adopt inequvocamente los cuantos de energa. En una conferencia pronunciada en Utrecht en abril de 1909 describi primero la nueva hiptesis de Planck y luego expuso sus frutos mediante aplicaciones. Segn la teora de Planck, dijo, el intercambio de energa entre la materia y el ter est mediado por ciertas partculas que Planck llama resonadores. A un tal resonador le atribuye la propiedad de que no puede recibir ni dar energa en cantidades infinitamente pequeas, sino slo en cantidades finitas y convenientes, proporcionales a su frecuencia ^^. Tras adoptar esta postura, Lorentz se convirti en uno de los lderes en el desarrollo y propagacin de la teora cuntica. Dentro de un crculo ms restringido, parece ser que la influencia de Lorentz se dej notar incluso antes de que comenzara a utilizar los cuantos en su propio trabajo. Veinte aos ms tarde, al evocar Planck retrospectivamente la carrera de Lorentz, resalt sus demostraciones de que la teora clsica, desarrollada de una manera internamente consistente, conduce a una distribucin de energa nica, la ley de radiacin de Rayleigh. Atribuy adems a Lorentz el argumento de que si era vlida esa ley, entonces una lmina de plata a O C debera ser plenamente visible en la oscuridad, lo cual contrasta drsticamente con la realidad ^'. Estas atribuciones, junto con algn material que examinaremos en las dos secciones siguientes, sugiere que la prueba de Lorentz de la ley de Rayleigh-Jeans fue importante para aquellos fsicos a quienes les haban causado poca o ninguna impresin las anteriores demostraciones de Jeans, Einstein y Ehrenfest. Parece ser que fue despus de la conferencia de Lorentz en Roma cuando la profesin de los fsicos en general se vio enfrentada con lo que poco despus se denominara la catstrofe del ultravioleta y, por consiguiente, con la necesidad de elegir entre la teora de Jeans y una versin no clsica de la de Planck. Parte de la gran efectividad de Lorentz se explica sin duda por su enorme autoridad personal. Haba fundado la teora de los electrones y era el mximo experto mundial en este tema. Adems, a di-

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ferencia de la mayora de los fsicos alemanes en la primera dcada del siglo, haca mucho que dominaba las tcnicas de la mecnica estadstica, con las cuales haba efectuado importantes trabajos desde 1887 ^. Otro aspecto, quiz no menos importante, es que Lorentz disfrutaba de general admiracin en el papel de juez sabio, sagaz y humano en asuntos cientficos. Planck resalt que su rico conocimiento y experiencia en todos los campos de la fsica, junto con su habilidad en el trato de personas y situaciones, le habilitaban, mucho ms que a otros, para el papel de mediador en los debates de las reuniones cientficas ^^. Einstein, en medio de un debate con Lorentz acerca de la hiptesis de las partculas luminosas, dijo a un amigo suyo: Admiro a este hombre como a ningn otro; dira incluso que le amo ^. Slo en intensidad y expresin diferan los sentimientos de Einstein de los de otros miembros de la profesin. Con todo, el gran impacto que ejerci la conferencia de Lorentz en Roma probablemente haya que atribuirlo a algo ms que al rango que su autor se haba ganado hasta entonces. Su demostracin de la ley de Rayleigh-Jeans era, por mritos propios, la ms completa, general y convincente de las que se haban dado hasta entonces. La de Jeans se basaba en una analoga acstica con el campo electromagntico, ni siquiera refundida como hizo Planck en sus Lecciones con objeto de tratar los modos normales de oscilacin electromagntica en una cavidad especificada, prevea ningn mecanismo para la interaccin entre los modos ni, por consiguiente, para la redistribucin de energa. El argumento de Einstein se basaba en abstracciones a la sazn poco familiares, y en cualquier caso iba dirigida principalmente a la distribucin de energa entre resonadores fijos; el factor Suv'/c' slo se introduca al final. El tratamiento de Ehrenfest comparta las desventajas del de Jeans y exiga adems recurrir a la teora de las complexiones. Ninguna de estas dificultades se hallaba presente en la demostracin de Lorentz: el campo de radiacin satisfaca las ecuaciones de Maxwell; la cavidad no contena resonadores fijos sino tomos y electrones tanto libres como ligados en movimiento; salvo el empleo de la colectividad de Gibbs, sus tcnicas analticas eran corrientes aunque no elementales. El que, a pesar de todo, se obtuviera al final la ley de Rayleigh-Jeans constitua razn sobrada para impresionar al auditorio. En particular, era imposible seguir creyendo, como haban credo Planck y Ehrenfest, que el empleo de resonadores en movimiento o de colisiones moleculares poda proporcionar un mecanismo para la redistribucin de frecuencias y, por tanto, abrir una ruta directa desde la teora de los electrones a la ley de radiacin de Planck^.

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Planck sobre la discontinuidad, 1908-1910 Cmo reaccion Planck a la conferencia de Lorentz en Roma y cmo haba respondido a los anteriores artculos de Einstein y Ehrenfest sobre el cuerpo negro? Por desgracia existe muy poca informacin para los treinta meses cruciales que median entre abril de 1906, cuando firm el prefacio de sus Lecciones, y octubre de 1908, cuando el tema de la radiacin de cavidad entr en su correspondencia de Lorentz como algo ms que una referencia de pasada. Las publicaciones de Planck se ocupan de otros temas, y slo una resulta indirectamente reveladora ^*; si escribi a Einstein o a Ehrenfest para reconocerles sus contribuciones (lo cual es probable), las cartas se han perdido. Los elementos de juicio que existen sugieren que hasta 1908 la postura de Planck sigui siendo parecida a la de las Lecciones; no fue sino hasta el ao siguiente cuando parece que reconoci claramente las inconsistencias fundamentales de la teora clsica del cuerpo negro que haba expuesto all. Una extraa frase en uno de los primeros artculos de Planck sobre la teora de la relatividad hace pensar que en junio de 1907 todava no vea la necesidad de revisar la mecnica clsica ni la teora electromagntica. En este artculo intentaba encontrar una alternativa a la distincin, insostenible en la teora de la relatividad, entre la energa cintica y la energa potencial interna de un cuerpo en movimiento. Para concretar el problema, examinaba el efecto del movimiento sobre la radiacin dentro de una cavidad y justificaba la eleccin de un caso tan especial mediante el comentario introductorio de que las recientes investigaciones experimentales y tericas sobre la radiacin trmica han demostrado que un sistema compuesto slo de radiacin electromagntica, despojado de materia ponderable, se ajusta completamente no slo a los principios de la mecnica sino tambin a los dos principios de la termodinmica ^^. Su propia teora de la entropa de la radiacin figuraba presumiblemente entre aquellas que consideraba triunfantes y compatibles con la teora clsica ^*. En ese caso, es difcil que hubiera aceptado ya las tesis centrales de los artculos que Einstein y Ehrenfest haban publicado el ao anterior. Otra razn que abona la misma idea es que en su correspondencia con Wien y Lorentz no aparece para nada el problema del cuerpo negro. Despus de 1908, fecha en que Planck se tom en serio los nuevos desafos, la radiacin de cavidad es un tema permanente en su correspondencia con ambos ^'. El tema aparece por primera vez en una carta que envi Planck a Lorentz a principios de abril, poco antes de partir ste hacia Roma. Planck acusa recibo de una comunicacin y dice:

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Naturalmente que me interesar inmensamente saber, por su conferencia en Roma, lo que usted piensa acerca del gran problema de la distribucin de energa entre ter y materia. Que la teora de los electrones, en ausencia de hiptesis adicionales, conduce necesariamente a la conclusin de Jeans me resulta harto verosmil, y pienso que slo puede ser til si se expresa este punto con todo
vigor 30.

Esta actitud hacia el status de la ley de Rayleigh-Jeans es mucho ms positiva que la que Planck haba adoptado en sus Lecciones dos aos antes ", y es probable que aqu acusara el influjo de los artculos de Einstein y Ehrenfest. Pero las hiptesis adicionales que Planck pensaba eran necesarias para evadir esa ley no tenan por qu ser otras que las elaboradas en las Lecciones, en primersimo lugar el tamao fijo de los elementos de energa utilizados en las formulaciones combinatorias. La siguiente carta de Planck a Lorentz, escrita a principios de octubre, era una contestacin tarda a otra que haba recibido dos meses antes. En esta ltima Lorentz ampliaba su reciente reconocimiento de la teora de Planck como la nica sostenible, preguntaba cmo un campo electromagntico poda dejar de excitar a unos resonadores expuestos a l y afirmaba estar convencido de que las dificultades deban residir en las propiedades del ter. Planck rechaz vehementemente tal localizacin del problema, sealando que conducira necesariamente a la abrogacin de las ecuaciones del campo de Maxwell. ... Sigo sin ver, prosegua, ninguna razn de fuerza para abandonar el supuesto de la absoluta continuidad del ter libre y de todos los sucesos en l. El elemento de accin h es, por tanto, una caracterstica de los resonadores ^^. No cabe duda de que esta actitud haba condicionado tambin su reaccin a los anlisis de Einstein y Ehrenfest de su teora. Ehrenfest haba derivado la ley de radiacin de Planck a base de cuantificar los modos de vibracin del campo; Einstein haba atribuido a Planck el implcito uso de la hiptesis del cuanto de luz. La carta de Planck cita luego parte del pasaje en el que Lorentz preguntaba acerca de los resonadores que no respondan a la estimulacin. Su opinin, dice Planck, es la siguiente: Si un resonador est en un campo de radiacin estacionario semejante [es decir, en un campo en el que su valor instantneo flucte rpidamente debido a la interferencia de ondas parciales], el campo lo pondr en vibracin. Pero y aqu viene lo esencial esta excitacin no obedece a la sencilla ley del pndulo que conocemos, sino que existe un cierto umbral; el resonador no responde para nada a excitaciones muy pequeas; y si responde a excitaciones ma-

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yores, entonces slo de tal manera que su energa es un mltiplo entero del elemento de energa v, de suerte que el valor instantneo de la energa viene siempre representado por uno de esos mltiplos enteros. Resumiendo, dira, por tanto, que siento dos supuestos; 1) la energa del resonador en un instante dado es gfN (g un nmero entero 0); 2) la energa emitida y absorbida por un resonador durante un intervalo que contiene muchos miles de millones de oscilaciones (y, por tanto, tambin la energa media del resonador) es la misma que si se aplicara la ecuacin usual del pndulo. Ambos supuestos no me parece que sean incompatibles. Estas ideas las he indicado en una nota al 109 de mis lecciones sobre la radiacin trmica 33.

El pasaje anterior es chocante porque es la primera vez (que se sepa) que Planck reconoce la necesidad de una restriccin sobre la energa del resonador; pero, paralelamente, est expuesto, en dos respectos, a interpretaciones exageradas. En primer lugar, Planck no tuvo por qu haber hecho suya la necesidad de esa restriccin a travs de su contacto con Lorentz. El comienzo de su artculo de 1907 sobre la relatividad resultara entonces difcil de comprender, pero quedaran los artculos de 1906 de Einstein y de Ehrenfest como posibles fuentes. Y hay algo ms importante: aunque Planck, al admitir que la energa de los resonadores tiene que ser un mltiplo entero de hv, se aparta claramente de las Lecciones, su referencia final al libro hace pensar que an no haba entrevisto la magnitud de la ruptura que requera su teora. El pasaje al que conduce la frase final de la ltima cita contiene la derivacin de la ecuacin diferencial (l-8a), que gobierna un resonador amortiguado por radiacin. Seala que esa ecuacin se aplica slo al comportamiento medio a lo largo de un intervalo largo T y que para tener una solucin exacta del problema de la radiacin habra que conocer con pleno detalle la naturaleza del oscilador, tanto en su superficcie como en su interior. La nota a pe de pgina que menciona Planck seala luego que: Para valores menores que T, la sencilla ecuacin lineal [del resonador] podra ser sustituida por otra ley de vibracin, mejor adaptada a los procesos naturales ^''. Dos captulos despus, en el pasaje que atribuye los enigmas en torno a /? a los hasta entonces desconocidos procesos que ocurren en los centros de emisin, Planck hace especial hincapi en esa nota y remite al lector a este pasaje en la ltima frase del libro ^'. En todos estos lugares est sugiriendo que la existencia de h quedar explicada mediante la teora de los electrones, junto con alguna hiptesis adicional relativa a los microprocesos en los centros de emisin. Es evidente que, aun despus de admitir la dis-

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continuidad, Planck conservaba la esperanza de poder salvar la propia teora de los electrones. El intercambio con Lorentz le convenci bien pronto de que esa esperanza era vana. Tras conceder que el origen de h no poda ser el ter, Lorentz indic que los electrones libres es decir, los no restringidos a oscilacin de frecuencia fija podan estudiarse cabalmente mediante las tcnicas cannicas que l mismo haba establecido ^^'. Los resonadores de Planck tenan que ser, por tanto, alguna clase especial de partcula a la que era inaplicable la teora de los electrones. Pero la idea de que haca falta alguna otra partcula adicional para explicar la ley de Kirchhoff y otras leyes de radiacin era anatema para Planck. A mediados de 1909 le expuso a Lorentz el esquema de un punto de vista que en lo sucesivo se vera obligado a encarecrselo repetidas veces:
Ahora bien, un electrn libre slo influye sobre el ter cuando cambia de velocidad, ya sea en magnitud o en direccin; lo cual ocurre principalmente en un choque, bien con molculas ponderables, bien con otros electrones. Sobre las leyes de estos choques no sabemos virtualmente nada de nada, y en mi opinin es hiptesis infundada el decir que estn gobernadas por las ecuaciones de Hamilton. En este caso slo es permisible una hiptesis que conduzca a consecuencias conformes con la experiencia. Y opino que la siguiente es una de ellas. El intercambio de energa entre electrones y ter libre ocurre siempre en un nmero entero de cuantos h\j. Lo cual vale tanto para electrones libres cuanto para aquellos que, como en mis resonadores, vibran alrededor de una posicin de equilibrio 37.

Obligado a elegir entre abandonar la teora de los electrones o postular una clase especial de partcula, Planck eligi lo primero sin demasiadas vacilaciones. Esta fue la postura que Planck hizo por fin pblica a finales de 1909 y principios de 1910. Durante el debate que sigui a la conferencia de Einstein en Salzburg en octubre de 1909 rechaz enrgicamente la hiptesis de las partculas de luz, pero reconoci que haba una gran laguna en la teora de los electrones:
Quiz quepa suponer que un resonador oscilante no tiene una energa continuamente variable, sino que aqulla es un mltiplo sencillo de un cuanto elemental. Creo que la introduccin de este supuesto puede conducir a una teora satisfactoria de la radiacin. Pero queda la cuestin: cmo hacer tal cosa? Es decir, necesitamos un modelo mecnico o electrodinmico de ese resonador, pero ni la mecnica ni la electrodinmica contemporneas poseen ningn cuanto de accin y, por tanto, no podemos construir un modelo mecnico ni electrodinmico. Mecnicamente, la tarea parece imposible, y habr que irse acostumbrando a ello 38.

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Tres meses despus de pronunciar estas palabras, Planck las ampli en un artculo que envi a los Annalen der Physik. En el marco de una breve revisin de las opiniones de aquel tiempo, Sobre la teora de la radiacin trmica, insisti en que haba que buscar una modificacin de la teora existente, que, a diferencia de la propuesta de Jeans, hiciese justicia a los nuevos hechos, pero que, como la de Einstein, no sacrificara sus partes ms valiosas -^', Semejante modificacin, sealaba Planck, exigira reconocer que ciertos procesos elementales de radiacin que en la teora de Jeans se suponen continuos ocurren en realidad discontinuamente. ... Para eso, en mi opinin, no har falta abandonar el Principio de Mnima Accin, que tan vigorosamente ha demostrado su significacin universal, pero s [habr que abandonar la hiptesis de] la validez universal de las ecuaciones diferenciales hamiltonianas''*'. Hacia principios de 1910 Planck se haba convertido por fin en firme y pblico defensor de la entrada de la discontinuidad y del abandono de cierta parte de la teora clsica. El que este compromiso fue para Planck algo nuevo y trascendental lo indica su inmediato efecto sobre su investigacin y tambin su cambio de vocabulario. Salvo conferencias y una breve nota sobre nuevos experimentos, no haba publicado nada sobre el cuanto ni sobre la teora del cuerpo negro durante los ocho aos siguientes a 1901. A partir de 1910, sin embargo, volvi a los problemas cunticos, y hasta 1926 su investigacin no se ocup prcticamente de otra cosa. El primer producto de esta investigacin fue lo que se denomina su segunda teora, y los primeros signos de su elaboracin aparecen en las mismas publicaciones y correspondencia donde comenz a reconocer la discontinuidad y la necesidad de restringir los niveles de energa. La elaboracin de su segunda teora slo cabe explicarla satisfactoriamente a travs de la emergencia de esos conceptos, porque, como demostraremos en el ltimo captulo de este libro, la discontinuidad es el nico elemento de la teora que no obraba en poder de Planck una dcada antes. La intervencin de terceros, sobre todo de Einstein y Lorentz, haba dado al problema de Planck una forma nueva despus de 1908, abriendo nuevas reas de investigacin que ste no tard en cultivar. Dos cambios significativos en la eleccin de palabras indican tambin algunos aspectos de su nueva visin del problema. De 1897 a 1901 haba llamado siempre resonadores a las entidades que producan desorden en la radiacin. En las Lecciones se utiliza tambin a veces el trmino oscilador, que es ms general; pero la expresin resonador sigui siendo una eleccin aceptable hasta finales de 1909 *'. Despus, sin embargo, queda desterrada. Planck, al enviar a

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Lorentz un borrador preliminar de su artculo de 1910, comenta en una carta adjunta: Naturalmente que tiene usted toda la razn al decir que un resonador semejante ya no merece su nombre, lo cual me ha movido a desposeerle de su ttulo honorfico y llamarlo por el nombre ms general de "oscilador" ^^. Es probable que Planck estuviera pensando en un argumento como el siguiente: un oscilador no es ms que un objeto que vibra, sea cual fuere la causa; pero un resonador (el trmino est tomado de la acstica) vibra por simpata, en una respuesta sintonizada con un estmulo vibratorio externo. Una vez que Planck comenz a hablar de umbrales de excitacin y de discontinuidad, las connotaciones de resonador eran demasiado especficas, mientras que el trmino ms amplio de oscilador segua siendo vlido. Desde principios de 1910, Planck se limit a utilizar, este ltimo en sus publicaciones. Fuesen cuales fuesen sus motivos el cambio era claramente una respuesta consciente a su nueva manera de entender la teora. Un segundo cambio de vocabulario, ms gradual que el anterior pero tambin ms importante, comenz a caracterizar los escritos de Planck ese mismo ao. Antes de 1909 haba hablado repetidas veces del cuanto de electricidad (la carga e), del cuanto de materia (el tomo) y, desde 1906, del cuanto de accin (la constante )'*^ Pero a la expresin hv la llamaba normalmente elemento y no cuanto de energa. Las dos nicas excepciones conocidas pertenecen a cartas dirigidas a fsicos que, ellos s, utilizaban el segundo trmino, por razones que expondremos ms adelante''^^ Tampoco aqu es difcil encontrar una explicacin verosmil de esta distincin terminolgica. Como indican los ejemplos anteriores, un cuanto es una cantidad fija que puede existir aislada y por su cuenta; es decir, no puede ser sencillamente una parte imaginada de una entidad concebible solamente como un todo (por ejemplo, una lnea o una superficie). Mientras hv fue simplemente el tamao de una subdivisin del continuo de energa, no era un cuanto. Por eso no es extrao que Planck empezara a llamar cuanto a hv en la oracin en cursiva de su carta de junio de 1909 a Lorentz: El intercambio de energa entre electrones y ter libre ocurre siempre en un nmero entero de cuantos v. Luego utiliza una terminologa similar en octubre, en su comentario a la conferencia de Einstein en Salzburg (un cuanto elemental [de energa]) y ms tarde en la versin de 1910 de las lecciones dictadas en la Universidad Columbia en la primavera del ao anterior ^^. Estos trminos vuelven a aparecer al principio de su primer artculo sobre la segunda teora, que examinaremos ms adelante, y desde entonces los utiliza asiduamente. La novedad de dicho empleo estriba sencilla-

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mente en que proviene de Planck. Ehrenfest haba hablado de partculas de energa en 1905 y del cuanto de energa y tomo de energa en 1906. Einstein utiliz repetidas veces trminos como cuantos de energa desde 1905; Laue adopt el trmino al ao siguiente; y Wien lo emple en un artculo publicado en 1907 ''*. Pero siempre se refieren a unidades separables de energa que la materia puede emitir o absorber una a una. El hecho de que Planck adoptara su terminologa en 1909 es, por tanto, un indicio adicional de la naturaleza y alcance de su cambio de ideas. La consolidacin de la opinin de los expertos: Wien y Jeans Lorentz y Planck no fueron los nicos expertos en la teora del cuerpo negro que revisaron su postura en los aos 1908-1910, ni tampoco fue la radiacin de cavidad la nica rea a la que se aplic el cuanto durante ese perodo. Pero, como demostraremos en el siguiente captulo, la mayora de aquellos que introdujeron la constante h de Planck en otros campos no se percataron, al principio, del alcance de la ruptura involucrada. Hasta despus de 1910, casi nadie que no hubiese bregado denodadamente con el problema del cuerpo negro estaba convencido de la necesidad de una nueva fsica discontinua. Einstein, Ehrenfest, Laue, Lorentz y Planck haban estudiado todos ellos en profundidad la termodinmica de la radiacin. Lo mismo es cierto de Wilhelm Wien y James Jeans, las dos siguientes personas en encarar pblicamente la perspectiva de una discontinuidad. El caso de Wien es especialmente importante, debido al lugar que ocupaba dentro de la profesin. Su nombre iba ligado al problema del cuerpo negro desde que anunci su ley del desplazamiento en 1893, y no tardara en recibir el premio Nobel por dicha contribucin y otras posteriores. Desde 1907 era adems editor jefe de la principal revista de fsica en lengua alemana, los Annalen der Physik. Cuando Planck deriv en 1900 la ley de radiacin introducida por Wien, ste identific rpidamente los elementos que faltaban en el argumento''^, y es probable que tampoco le satisficiera del todo la subsiguiente derivacin de Planck de su propia ley de distribucin. No obstante, es muy posible que Wien pensara que Planck haba revelado un aspecto fundamental de la naturaleza, y en cualquier caso no tard en mostrarse impresionado por lo que l llam la aplicacin de Einstein de la teora de Planck a los fenmenos foto-elctricos ''*. Para l, el contenido de la teora de Planck era

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que la materia y la radiacin intercambian energa en cuantos enteros solamente, y en dos artculos publicados en 1907 mostr cmo extender esta idea a otros fenmenos. En uno de ellos Wien sugiri que la longitud de onda de los rayos X a n desconocida podra calcularse suponiendo que toda la energa cintica de un electrn excitante se converta en un solo cuanto de radiacin X"**. En el otro artculo sugiri, basndose en experimentos realizados en su propio laboratorio, que los electrones libres y ligados se hallaban en equilibrio dinmico y que la emisin y absorcin de rayas espectrales quiz ocurrieran cuando electrones ligados se convertan en libres y viceversa ^''. No es maravilla que una persona que era capaz de describir su propuesta de clculo de la longitud de onda de los rayos X como una fcil extensin de la teora de la radiacin de Panck " encontrara ms bien roosa la conferencia de Lorentz en Roma. Lo que Wien quera decir en la carta a Sommerfeld citada anteriormente es que Lorentz no estaba al da; pero la siguiente carta de Wien a Sommerfeld, escrita inmediatamente despus de renunciar Lorentz a la ley de Rayleigh-Jeans, indica que tampoco l haba asimilado descubrimientos recientes en la teora de la radiacin. Lorentz ha reconocido su error acerca de la teora de la radiacin y admitido tatnbin que la ley de Jeans es insostenible. Pero la situacin no es tan sencilla, porque de hecho parece que hay que abandonar la teora de Maxwell para [su aplicacin a] los tomos. Tengo, por tanto, otro problema que plantearle: examinar si es correcta la prueba mecnica-estadstica de Lorentz, de que un sistema que obedece las ecuaciones de Maxwell (incluida la teora de los electrones) tiene tambin que ajustarse al teorema de la equiparticin de la energa del cual se seguira la ley de Jeans. ... De ser realmente as, no har falta seguir rompindose la cabeza para tratar el elemento de energa y las teoras espectrales sobre una base electromagntica. Lo que hay que hacer, en lugar de eso, es intentar completar las ecuaciones de Maxwell para [su aplicacin a] el interior de los tomos. Por mi parte, no me siento lo suficientemente familiarizado con la totalidad de la mecnica estadstica para emitir un juicio seguro acerca de la medida de su fiabilidad [es decir, de la teora de Lorentz] ^2. No fue sino a travs de la intervencin de Lorentz como Wien reconoci lo que supona aceptar la teora de Planck. Las dudas que le quedaban a Wien se disiparon bien pronto, ya fuese por mediacin de Sommerfeld o de algn otro, y en 1909 expuso pblicamente sus nuevas convicciones, en un importante artculo titulado Teora de la radiacin. La teora de Planck reciba all un tratamiento pormenorizado y extenso; la de Jeans, un tratamiento muy breve. Wien repasa esquemticamente la conferencia de Lorentz

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en Roma y sus consecuencias, y en el penltimo pargrafo destaca la importancia de estos acontecimientos: La prueba de Lorentz de que la teora de Jeans tiene que ser universalmente vlida si uno presupone las ecuaciones de la teora de los electrones y la mecnica estadstica demuestra que es preciso efectuar alteraciones en los fundamentos de la ieada ^^. Wien se molest tambin en repasar los problemas internos de la teora de Planck: la falta de un mecanismo para alterar la distribucin de frecuencias de la energa; la incompatibilidad de la hiptesis de los elementos de energa con las ecuaciones de Maxwell; y la dificultad de reconciliar el enfoque de Planck con la teora clsica de la dispersin ^*. Pero para l eran problemas a estudiar, y aceptaba implcitamente el enfoque de Planck como la mejor gua de que se dispona en ese momento. En el prrafo final de su artculo lig adems estos problemas con otro que sus coetneos comenzaran a plantearse al ao siguiente y que, despus de 1913, transformara la evolucin de la teora cuntica: Que la teora de Maxwell no sirve para representar los procesos dentro del tomo se sigue tambin de la imposibilidad de derivar de ella una explicacin satisfactoria de las series espectrales. Si la teora de las rayas espectrales parece, por tanto, posible en virtud de una modificacin de las ecuaciones de Maxwell, entonces la curva de energa para cuerpos negros ser probablemente slo derivable mediante el tratamiento estadstico de un gran nmero de molculas que simultneamente emiten e influyen unas sobre otras 55. Es evidente que las consideraciones que haban llevado a Lorentz, Planck y Wien a admitir la discontinuidad haban influido ya decisivamente sobre Jeans en 1910. Tambin l haba respondido en 1908 por escrito a Lummer y Pringsheim, pero, a diferencia de Lorentz, haba negado de plano la fuerza de sus pruebas experimentales, insistiendo en que slo seran pertinentes si su teora se ocupase del caso de equilibrio ^^. Sin embargo, en 1910 envi al Philosophical Magazine un artculo, titulado Sobre sistemas mecnicos no newtonianos y la teora de la radiacin de Planck, que comienza as: El tratamiento que da Planck al problema de la radiacin, introduciendo como introduce la concepcin de un tomo indivisible de energa, con la consiguiente discontinuidad del movimiento, ha llevado a considerar tipos de procesos fsicos que hasta hace poco eran inslitos y que para muchos siguen siendo impensables. La teora que propone Planck llegaran probablemente a aceptarla muchos si pudiera enunciarse fsicamente en funcin de un movimiento continuo, o matemticamente en funcin de ecuaciones diferenciales... La cuestin que estudiamos en el presente artculo ... es, en resumen, la siguiente: Puede construirse algn sistema de leyes fsicas expresables en funcin de un movimiento continuo (o de leyes matemticas expresables en funcin

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de ecuaciones diferenciales), de suerte que un sistema de materia y ter tienda a un estado final en el que se cumpla la ley de Planck? Veremos que la respuesta es negativa 57.

No es preciso que sigamos aqu el camino que propone Jeans para llegar a la respuesta, porque es virtualmente idntico, incluso en detalles de anotacin, al que sigui Einstein en sus artculos de 1904 y 1906. Al final del artculo Jeans incluso seala, sin hacer todava referencia a Einstein, que la distribucin de Planck puede utilizarse para explicar las conocidas anomalas del calor especfico de los gases, el problema que en origen pretenda resolver su teora y que haba sido razn principalsima de su plausibilidad. Jeans volvi a exponer su teora en la ponencia La teora cintica de los calores especficos, leda en la primera Conferencia Solvay en 1911; pero su actitud haba cambiado mucho para entonces. En el debate subsiguiente, subray que el artculo no haba sido un intento de defender esa teora ni ninguna otra en particular, sino simplemente de descubrir si era o no posible basar una teora consistente en las ideas de Maxwell y Boltzmann '*. Aunque Jeans no imit a Lorentz y no anunci su aceptacin de los elementos de energa de Planck, es evidente que estaba muy predispuesto. En 1910, sin embargo, hubiese hecho falta algo ms que un simple reconocimiento de errores pasados para que Jeans se pusiera a la altura de Lorentz. Desde 1908 vena dedicndose activamente ste a ordenar sus ideas sobre el cuanto. El resultado ms significativo por su claridad y autoridad que por su novedad intrnseca fueron las tres lltimas conferencias, de una serie de seis, pronunciadas en Gottingen en octubre de 1910 bajo los auspicios de la Fundacin Wolfskehl. Preparadas para la imprenta por Max Born (18821970), quien por su parte comenz a publicar sobre temas cunticos dos aos ms tarde, las conferencias no tardaron en aparecer en la Physikalische Zeitschrift con el ttulo de Viejas y nuevas cuestiones de la fsica ^'. De las tres conferencias sobre el problema de la radiacin, la primera versa por entero sobre los resultados extrables de la teora clsica, y la segunda anuncia la imposibilidad de hallar una frmula clsica de distribucin que sea satisfactoria. Lorentz afirma que hay que introducir una hiptesis completamente nueva: el principio de Hamilton puede no ser aplicable a la radiacin. La hiptesis [necesaria] es la introduccin de los elementos de energa inventados por Planck ^ . Pero, segn Lorentz, ese es el nico paso que por el momento tenan que dar los fsicos. La hiptesis de Einstein de las partculas de luz, aunque posee gran valor heurstico, hay que recha-

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zarla pot ser incompatible con muchos fenmenos pticos bien conocidos, entre ellos la interferencia y la reflexin. Otros intentos de extender la teora de Planck encierran ciertas promesas, dice Lorentz, pero tambin plantean grandes dificultades. En la ltima conferencia presenta finalmente su propia derivacin de la frmula de radiacin. A diferencia de lo que hiciera Planck en diciembre de 1900, restringe su atencin a N resonadores de frecuencia v, en lugar de considerar N + N' +N" + ... resonadores de frecuencia v, v', v", ..., respectivamente. De modo anlogo, Lorentz, al maximizar la probabilidad, vara la energa atribuida a resonadores individuales, no la energa del conjunto completo de N. El resultado es la derivacin combinatoria de la ley de Planck que desde entonces es clsica y que ya esbozamos con ms detalle en el captulo 4 ^'. Durante los aos 1906-1910 la teora del cuerpo negro fue adquiriendo rpidamente la forma que en un tiempo se crey le haba dado Planck en 1900. Y en ese proceso, la mayora de los expertos en la teora de la radiacin de cavidad se fueron convenciendo de que haba que tomarla en serio.

Captulo 9

LA TEORA DEL CUERPO NEGRO Y EL ESTADO DEL CUANTO, 19n-1912

En las pginas anteriores hemos detallado la historia primitiva de los cuantos como si fuese coextensiva con la evolucin de la teora del cuerpo negro. La visin es inevitablemente parcial, pero lo cierto es que hasta finales de 1910 no distorsiona demasiado el panorama. Hasta esa fecha, la mayora de los artculos cientficos que invocaban los cuantos estaban dedicados a la radiacin de cavidad; los pocos artculos cunticos que versaban sobre otros temas eran siempre de carcter especulativo, ya fuese por su naturaleza o por falta de pruebas experimentales, y los campos de aplicacin eran casi tantos como el nmero de artculos. Algunos de stos resultaron luego importantes, pero hasta 1910 pareca que la teora del cuerpo negro era la nica rea donde la ciencia necesitaba recurrir a la constante de Planck, por no hablar de una fsica discontinua an desconocida. Exceptuando a Einstein, y en menor grado a Wien, los fsicos que trabajaban en la teora de la radiacin rechazaban o ignoraban la dispersa bibliografa cuntica sobre otros temas. En 1911 cambi rpidamente la situacin. Los artculos que aplicaban los cuantos a otros temas superaron por primera vez en nmero a los que versaban sobre la radiacin del cuerpo negro, y algunos de ellos venan respaldados por un conjunto imponente de datos experimentales. Fue en parte la existencia de esos datos experimentales lo que hizo que algunos fsicos como Planck y Lorentz, que hasta entonces haban pensado que la constante h era slo caracterstica del problema de la radiacin, empezaran a fijarse en otras
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reas en las que algunos haban aplicado anteriormente los cuantos. Lo que ms llam su atencin fueron los calores especficos y la termodinmica, pero sus artculos sobre estos temas incluan tambin referencias a fenmenos como los rayos X, el efecto fotoelctrico y los modelos atmicos. Y result que el futuro desarrollo de la teora cuntica qued ligado principalmente a estos nuevos temas y otros afines. Despus de 1911, el estudio de la radiacin de cavidad slo desempea un papel ocasional en la evolucin de los conceptos cunticos ^ Corolario de lo anterior es que sera ftil dilatar este intento de seguir paso a paso el papel que jug el problema del cuerpo negro en la historia de los conceptos cunticos. El presente captulo pone punto final a esa andadura, con un repaso preliminar del estado y status del cuanto en 1911 y 1912. Hasta qu punto era el cuanto a esas alturas un tema establecido y de inters profesional? A qu problemas fsicos se pensaba que era aplicable, y qu posicin ocupaba el problema del cuerpo negro entre ellos? Las respuestas correspondientes, aunque necesariamente son de carcter provisional, cierran el estudio de los temas centrales de la Parte Dos del libro. La Parte Uno, por el contrario, tena planteada otra cuestin importante: la evolucin del pensamiento de Planck acerca del problema del cuerpo negro. Es irnico que, tras un largo perodo de estabilidad, las ideas de Planck al respecto comenzaran a evolucionar rpidamente de nuevo, justamente en el momento en que otros fsicos abordaban otros temas. El resultado fue la as llamada segunda teora de Planck, y su importancia para los propsitos de este libro exige analizarla con ms detalle que algn otro acontecimiento, no menos importante, de los aos 1911 y 1912; por esa razn dedicamos a la segunda teora un captulo independiente, que constituye la Parte Tres. Este eplogo constituye un colofn adecuado al volumen, porque ampla los temas de la Parte Uno y los relaciona al mismo tiempo con los objetivos de la Parte Dos. El declive de la teora del cuerpo negro El anlisis detallado de distintos artculos cientficos, con ser capital en captulos anteriores, poco puede contribuir a comprender el status del problema del cuerpo negro o de los cuantos: tal propsito requiere una visin panormica de las publicaciones cunticas que permita estudiar las variaciones en nmero, temas y auditorio. La informacin que existe al respecto es indefectiblemente dispersa y, hasta cierto punto, poco fiable; pero aun as son rotundos los resul-

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FIGURAS la y Ib.Nmero total de autores de obras sobre temas cunticos y de obras sobre el cuerpo negro, 1905-14. Los crculos negros indican cuntos autores publicaron sobre temas cunticos cada ao. Los blancos, el nmero de ellos que se ocuparon de la tfeora del cuerpo negro. La figura la, arriba, est trazada en escala lineal; la Ib, en escala semilogartmica, para mostrar la tasa de crecimiento exponencial.

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tados de una investigacin incluso preliminar. Concretamente ponen de relieve, como veremos en esta seccin y en la siguiente, la importancia decreciente del problema del cuerpo negro a partir de 1911 y su rpida sustitucin en ese ao por el problema de los calores especficos. Con el fin de establecer una base comparativa examinemos las lneas de trazos de las figuras la y Ib, que representan la primera sobre escala lineal, la segunda sobre escala logartmica el nmero total de autores que publicaron sobre temas cunticos durante los aos 1905-1914, ambos incluidos^*. El recuento de autores, que est extrado de la revista de abstracts Fortschrifte der Physik, es sin duda incompleto ' ^ El espectro que abarca esta revista no es del todo exhaustivo, sobre todo fuera de Alemania; por otro lado, los cuantos eran ya en 1911 un elemento suficientemente usual en los artculos de fsica para que los resmenes breves no siempre remitan explcitamente a su aparicin en un artculo dado; de ah que las tasas de crecimiento que damos ms adelante puede que sean ligersimamente inferiores a las reales para los aos posteriores a 1909, aunque no es probable que el error afecte a nada de importancia. Antes de 1905, el nico autor cuntico es el propio Planck, y en ese papel slo aparece en los aos 1900 y 1901. Exceptuando referencias de pasada, hechas generalmente por fsicos experimentales al informar sobre la ley de Planck, la publicacin continuada sobre el cuanto no comienza hasta 1905, con la intervencin, en su mayor parte crtica, de Einstein, Ehrenfest, Lorentz y Jeans. A partir de entonces las publicaciones son continuas y se suceden a un ritmo creciente. Digamos adems que, ya desde 1907, los datos para el nmero total de autores cunticos se ajustan notablemente a la forma cannica, el crecimiento exponencial, con un perodo de duplicacin que en este caso es aproximadamente de 1,6 aos'*; el resultado es de especial inters al comparar el recuento total de autores cunticos con el de autores que publicaron sobre el problema del cuerpo negro (la lnea continua en las figuras la y Ib). Hasta 1909 1910 la mayora de los autores cunticos publicaron sobre el problema del cuerpo negro, y su nmero crece con la misma rapidez que la bibliografa total. Pero a partir de 1911 los autores de trabajos sobre el cuerpo negro son minora dentro de la totalidad, y su tasa de aumento decrece hasta una tasa de duplicacin de 3,3 aos como mnimo. Un estudio de las fuentes y naturaleza de la bibliografa sobre el cuerpo negro en 1911 y aos posteriores sugiere los motivos de ese

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descenso cuantitativo e indica que ste acababa de iniciarse en el perodo anterior al comienzo de la Primera Guerra Mundial. A lo largo de 1910, la pujante bibliografa del cuerpo negro haba provenido de Alemania, Holanda y Suiza, si exceptuamos las ocasionales contribuciones britnicas de Jeans y Larmor. Las contribuciones de estos tres pases aumentaron muy poco despus de esa fecha; la mitad de los artculos sobre el cuerpo negro publicados entre 1911 y 1914 vinieron de Inglaterra, Francia, Rusia y Estados Unidos, pases que anteriormente haban estado subrepresentados o no representados siquiera. Los fsicos de esas latitudes tenan todava que convencerse de lo que otros tericos del cuerpo negro anteriores ya empezaban a entrever, a saber, que mientras la naturaleza de los osciladores de Planck y del correspondiente proceso de emisin siguiese siendo un misterio, el problema del cuerpo negro no poda dar ninguna otra pista a la fsica. Aunque la investigacin sobre la radiacin de cavidad prosigui en Alemania mientras aumentaba rpidamente en otros lugares, despus de 1910 discurri en todas partes por lneas anteriormente bien establecidas. Tres ejemplos muy conocidos, que fueron tambin de los primeros, aclararn la naturaleza de esta posterior bibliografa del cuerpo negro en sus mejores momentos. Peter Debye (1884-1966), siguiendo indicaciones contenidas en los primeros artculos de Rayleigh y Jeans, demostr en 1910 cmo derivar la ley de Planck, incluido el factor STTVYC^, a base de cuantificar los modos de vibracin del campo electromagntico sin recurrir a osciladores '. Aos ms tarde recordaba que a Paul Langevin (1872-1946) le haba gustado mucho la claridad de esa derivacin, reaccin que probablemente compartieron tambin otros *. Ehrenfest obtuvo ese mismo ao una prueba ms completa que ninguna de las anteriores de que era imposible derivar ninguna ley de radiacin que concordara con la de Planck, en los lmites de altas y bajas frecuencias, sin recurrir a la discontinuidad^. Henri Poincar (1854-1912), quien se mantuvo escptico durante gran parte de 1911, demostr independientemente un teorema algo ms general, justo antes de finalizar el ao. Los artculos de Poincar, por su reputacin internacional tanto dentro como fuera de la profesin, fueron especialmente importantes a la hora de ganar adeptos para el cuanto ms all de las fronteras alemanas *. Con todo, los artculos de esta especie, incluso en sus cada vez ms frecuentes momentos estelares, no podan sino refinar, reforzar y propagar convicciones que hombres como Planck, Lorentz, Einstein y Wien ya haban hecho suyas. En resumen, produjeron nuevos conversos, no nueva fsica.

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El surgimiento de los calores especficos Vayamos, pues, con una segunda categora de bibliografa cuntica que desde principios de 1911 desplaz el problema del cuerpo negro del centro de inters de los fsicos cunticos. El nuevo tema, como tantas otras cosas en la historia de la teora cuntica hasta 1925, surge por primera vez en un artculo de Einstein, que fue publicado a principios de 1907 y que versaba sobre los calores especficos de los slidos ^. Su argumento es hoy da familiar, pero no as el enfoque, que arranca de la radiacin del cuerpo negro. Seala Einstein que al espectro del cuerpo negro tienen que contribuir no slo las vibraciones de los electrones, sino tambin las de los iones cargados. Si estos iones estn ligados a una red slida, sus vibraciones son segn la teora de Drude, generalmente admitida la presunta fuente de las conocidas frecuencias infrarrojas de resonancia determinadas por mediciones de la dispersin. Dado que la correspondiente radiacin infrarroja es una componente del espectro del cuerpo negro, la ley de Planck exige que la energa de los vibradores inicos est restringida lo mismo que los resonadores de Planck a mltiplos enteros de hv. Cada ion, prosigue Einstein, posee tres grados de libertad vibratorios, de manera que su energa media viene dada por E = ihv e'
MllcT

Su capacidad calorfica tiene que ser, por tanto, _ d ^ _ ^k(hvkTf e"""^^

Multiplicando por el nmero de Avogadro y sumando sobre los diversos tipos de ion en el slido, se obtiene la siguiente expresin para la capacidad calorfica molecular, en caloras por grado,

5,94 2

(^QhvJkT _

1)2

^^>

La ecuacin (1) con la nica diferencia de que aparece j3 en lugar de h/k es la frmula de Einstein para el calor especfico de un slido; predice que, a temperaturas suficientemente altas, la capacidad calorfica molecular de todos los elementos en estado slido es la misma, resultado que est de acuerdo con la teora cintica cl-

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sica y tambin con la vieja regularidad emprica conocida como la ley de Dulong-Petit. Sin embargo, para temperaturas muy bajas la frmula de Einstein predice un comportamiento completamente inesperado: la capacidad calorfica de todos los slidos debera tender a cero con la temperatura absoluta. A diferencia de la radiacin de cavidad, los calores especficos eran desde haca mucho disciplina corriente en fsica y qumica. Por eso es notable que la sorprendente formulacin de Einstein no se mencionara para nada en la bibliografa de ambos campos durante los cuatro aos siguientes a su publicacin en los Annalen der Physik. La causa de esta negligencia inicial reside seguramente en dos factores. Aunque la teora de los calores especficos de Einstein parece hoy da una extensin directa del trabajo de Planck, los tericos del cuerpo negro no lo vean as en aquel entonces. Si Einstein tena razn, la discontinuidad cuntica no caba ya asociarla simplemente con la interaccin entre radiacin y materia, ni caba tampoco esperar que la discontinuidad quedara desarmada al englobarla dentro de una teora de los electrones mejorada. Es cierto que Einstein haba tenido que remitirse a los fenmenos radiativos para justificar la cuantificacin de la energa de los iones, pero de ah en adelante su teora de los calores especficos era una teora mecnicoestadstica, independiente de consideraciones electromagnticas. El equilibrio exiga, seal en seguida Einstein, cuantificar la energa no slo de los iones, sino tambin de los tomos neutros '". La aplicacin de la mecnica clsica a cualquier proceso atmico estaba, por tanto, en entredicho, y con ella la totalidad de la teora cintica. Es posible que incluso a los pocos fsicos convencidos de que la radiacin del cuerpo negro exiga una ruptura con la fsica clsica se les antojara tan radical la teora einsteiniana de los calores especficos como la hiptesis de las partculas de luz, con la que, por autora, iba asociada. Pero haba algo ms importante, y es que el comportamiento a bajas temperaturas predicho por Einstein estaba en conflicto con la interpretacin, prcticamente universal, de las observaciones sobre el calor especfico de los slidos " . S e pensaba que los experimentos haban confirmado la ley de Dulong-Petit, sobre todo tras la cuidadosa investigacin de Kopp en los aos sesenta. Dicha ley afirmaba, en primer lugar, que el calor especfico por molcula de cualquier slido es muy aproximadamente igual a la suma de los calores especficos por tomo de los componentes moleculares. En segundo lugar, sostena y esto es ms importante aqu que, en el caso de elementos que forman slidos a temperaturas normales, el calor especfico es aproximadamente de 6,4 caloras por mol-grado. La cifra.

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como es natural, variaba; normalmente caa dentro del intervalo de 6,1 a 6,5, pero en algunos casos llegaba hasta 6,8 (bromo y yodo) o bajaba hasta 5,4 (fsforo y azufre). El boro, el silicio y el carbono eran los nicos elementos normalmente slidos que solan citarse como casos de capacidades calorficas inferiores a ese intervalo. Se saba, sin embargo, que sus calores especficos aumentaban rpidamente con la temperatura hasta niveles normales, y el efecto se atribua normalmente a variaciones inslitamente grandes en la fraccin del calor aadido que se precisaba para realizar trabajo contra las fuerzas internas. Como casi nadie vea en esas variaciones motivo de preocupacin, exista poca informacin sistemtica acerca de cmo el calor especfico de los slidos dependa de la temperatura para valores bajos de sta, es decir all donde se habran observado normalmente grandes desviaciones respecto de la ley de Dulong-Petit. Por consiguiente, el fenmeno general que Einstein afirm haber explicado en su artculo de 1907 era un fenmeno que, a juicio de la mayora de los profesionales involucrados, sencillamente no exista. A la hora de presentar pruebas a favor de su nueva ley, Einstein recurri principalmente a una nica tabla, muchas veces reproducida, del calor especfico por gramo del diamante. Convertida a calor especfico molar en caloras por grado, rezaba as: 0,76 a 50,5"C, 1,84 a 58,3 C, 5,3 a 606,7 C, y 5,5 a 985,0 C, un cambio de capacidad calorfica mucho mayor que el registrado para cualquier otro elemento '^. Considerando otras sustancias demostr slo que los calores especficos bajos a temperaturas normales iban acompaados regularmente por frecuencias infrarrojas de resonancia desusadamente grandes {hv/kT > 0,1). Las bases experimentales para declarar la ley de Dulong-Petit un caso especial no eran en 1907 demasiado firmes. Cuatro aos despus haba cambiado la situacin de manera decisiva, y el status de la ley de Dulong-Petit estaba en drstico declive; pero el cambio no se debi ni a Einstein ni a los cuantos, sino a una reciente solucin de un viejo problema de la qumica fsica ''. El anlisis termodinmico de los equilibrios qumicos o de la direccin de reacciones espontneas exige conocer dos funciones de las variables de estado. La primera es la energa interna U de los constituyentes de la reaccin estudiada, y se determina fcilmente mediante experimentos. La segunda es su energa libre, que a la sazn sola ser la as llamada energa libre de Helmholtz, A, definida por A^U TS, donde T es la temperatura absoluta y 5 la entropa. Esta funcin tambin puede determinarse directamente mediante experimentos, pero slo dentro del limitado intervalo en el que las variables de estado pueden ser variadas reversiblemente. (La determi-

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nacin de la energa libre es en este aspecto anloga a la de la entropa y diferente de la de la energa.) La consiguiente limitacin sobre el estudio termodinmico de las reacciones es severa; para evitarla se haba ideado una serie de hiptesis ad hoc, a menudo equivalentes a postular yl = (7; pero ninguna de ellas resisti durante mucho tiempo las pruebas experimentales i*. Esa es la laguna que el qumico fsico Walther Nernst (18641941) subsan en una conferencia publicada a principios de 1906 ^^. Las funciones A ^ \] quedan conectadas por una ecuacin diferencial ordinaria que se sigue de inmediato a partir de las definiciones de energa libre y entropa:

u.A^

n^^. '^Q

Conocida 7 por los experimentos, una integracin grfica permite determinar A, siempre y cuando se pueda encontrar una manera de seleccionar la constante de integracin. La sugerencia original de Nernst que indudablemente era especulativa pero vena respaldada por numerosas pruebas experimentales indirectas y extrapoladas era que, cerca del cero absoluto, se cumpla dA/dT = dU/dT, independientemente de la presin, del estado de agregacin y de la forma alotrpica. Puesto que la propia U incluye una constante aditiva arbitraria, la hiptesis viene a ser equivalente a afirmar que A y U son funciones mutuamente tangentes en T = 0 '**. Para confirmar y aplicar esta idea haca falta conocer mejor la conducta del calor especfico cerca del cero absoluto. Nernst puso en seguida a trabajar en el problema a su equipo del nuevo Instituto de Berln y simultneamente indag en la bibliografa en busca de datos que hasta entonces hubiera ignorado. Un primer indicio del resultado apareci en la quinta edicin de su Theoretische Chemie, publicada en 1906. Aunque la seccin sobre la ley de Dulong-Petit era una copia casi literal de la que haba publicado tres aos antes en la cuarta edicin, iba seguida inmediatamente por otra completamente nueva intitulada La influencia de la temperatura sobre el calor atmico. Comenzaba dicha seccin por recordar a los lectores los tres casos excepcionales de dependencia del calor que ya mencionamos en el apartado anterior, para luego proseguir as: Una serie de mediciones ms recientes ha generalizado ese resultado, en el sentido de que existe, casi sin excepcin, una muy notable influencia de la temperatura [sobre el calor especfico] ...En estas circunstancias, [el xito de] la regla de Dulong y Petit parece casi accidental ^'^.

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Cinco de las diecisis mediciones que citaba eran resultados preliminares de su laboratorio; las dems, que registraban calores especficos molares entre 4,1 y 6,1 solamente, estaban extradas de una bibliografa experimental dispersa que hasta entonces no haba parecido rebatir la ley de Dulong-Petit. Como sealara Nernst a principios de 1911, la deficiencia de la teora cintica clsica del calor podra haber sido detectada dcadas antes si se hubiesen seguido ciertas pistas que existan en la bibliografa sobre la dependencia de los calores especficos respecto de la temperatura. En la prctica, prosegua Nernst, el descubrimiento vino por un camino totalmente diferente '^*. Fue su nuevo teorema del calor y la consiguiente investigacin sobre el calor especfico lo que en origen atrajo la atencin de Nernst hacia el trabajo de Einstein; y fue Nernst quien condujo all a otros fsicos y qumicos. La primera vez que cit el artculo de Einstein sobre los calores especficos fue en 1909, en un debate sobre su nuevo teorema del calor ' ' . En febrero del ao siguiente, en el segundo artculo de una serie que informaba sobre nuevos experimentos relativos a los calores especficos, Nernst seal, en el resumen final, que uno tiene la impresin de que [los calores especficos] convergen a cero, de acuerdo con lo que exige la teora de Einstein ^''. Un mes despus afirm que su teorema del calor caba efectivamente derivarlo de la frmula de Einstein, juntamente con los requisitos de la teora molecular^'. Por mi parte no conozco ninguna referencia anterior al trabajo de Einstein sobre los calores especficos, y en stas que comentamos no se mencionan para nada los cuantos, sino slo la teora de Einstein, cuya base Nernst parece que haba ignorado hasta entonces. Es de suponer que para l esa teora era en esencia ana regla de clculo, juicio que emiti sobre la teora cuntica en su totalidad a comienzos del ao siguiente ^^. Pensara lo que pensara Nernst sobre la teora, lo cierto es que en marzo de 1910 estaba suficientemente impresionado por sus resultados para girar una visita a Zurich y cambiar impresiones con Einstein. Este, en carta a su amigo Jakob Laub, comenta: La teora de los cuantos la doy por segura Mis predicciones sobre los calores especficos parecen confirmarse esplndidamente Nernst que acaba de estar aqu y Rubens estn celosamente ocupados con las pruebas experimentales, de manera que pronto se estar informado ^3. La visita de Nernst fue evocada aos ms tarde por el qumico fsico George Hevesy (1885-1966), quien de 1908 a 1910 trabaj en Zurich como ayudante en la Eidgenossische Technische Hochschule. Al

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menos dentro de sus crculos, recordaba Hevesy, la visita de Nernst haba hecho famoso a Einstein. Einstein era [en 1909] un desconocido cuando lleg a Zurich. Luego vino Nernst, y la gente en Zurich se dijo: "Este Einstein tiene que ser un tipo listo cuando el gran Nernst viene de tan lejos, desde Berln hasta Zurich, para hablar con l" ^. No queda ningn testimonio de la conversacin, pero es muy probable que sta fuese una de las causas aunque en modo alguno la nica posible de que Nernst cayera en la cuenta de la magnitud de los problemas con que su nuevo teorema del calor le iba a poner en contacto. El tono de una importante carta dirigida al industrial belga Ernest Solvay en julio de 1910 es muy diferente del de sus anteriores referencias a la teora de Einstein. Parece ser que actualmente nos encontramos en medio de una revolucionaria reformulacin de los fundamentos de la teora cintica de la materia que aceptbamos hasta ahora. Por una parte, su coherente elaboracin conduce a una frmula de radiacin que est en conflicto con toda la experiencia, situacin que nadie discute; por otra, las consecuencias de esa misma teora incluyen teoremas sobre los calores especficos (constancia del calor especfico de los gases al cambiar la temperatura, validez de la regla de Dulong-Petit a las temperaturas ms bajas) a los que contradicen completamente muchas mediciones Estas contradicciones, como han demostrado sobre todo Planck y Einstein, desaparecen si uno restringe el movimiento de los electrones y tomos en torno a sus posiciones de reposo (doctrina de los cuantos de energa); pero esta concepcin es tan ajena a las ecuaciones del movimiento hasta ahora utilizadas, que el aceptarla supone sin duda reformar a fondo nuestra intuicin fundamental 2-^, Esa valoracin del trabajo de Einstein sobre los calores especficos visto ahora, sin embargo, como parte de la teora cuntica, el resultado natural de haber Einstein generalizado la idea de Planck a todos los tomos vibratorios, y no slo a los electrones vibratorios esa valoracin, decimos, ocup un lugar central en la importante ponencia que Nernst present en un congreso abierto de la Academia de Berln el 26 de enero de 1911 ^*, y aparece con regularidad en sus artculos subsiguientes. Fue a raz de este espaldarazo pblico y experimentalmente documentado de Nernst cuando otros qumicos y fsicos comenzaron a mencionar el trabajo de Einstein sobre los calores especficos. La prontitud y rapidez con que entonces se reconoci y estudi el tema son notables. Planck no dice nada sobre el cuanto ni los calores especficos en sus lecciones de Columbia en 1908, ni en su revisin del estado del cuanto en 1910; la primera de sus muchas alusiones a

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un tema en el que a partir de entonces trabajara cada vez ms fue en el primero de los artculos en que, en 1911, comenz a incorporar la discontinuidad a su teora del cuerpo negro"". Lorentz no menciona los calores especficos en su conferencia de Roma de 1908, ni tampoco lo caal es ms sorprendente en la de Gottingen de 1910, Viejas y nuevas cuestiones de la fsica; sus primeras referencias documentadas, como las de otros tantos fsicos, aparecen en los debates de la primera Conferencia Solvay a finales de 1911; y su primera contribucin al tema data del ao siguiente ^*. Arnold Sommerfeld (1868-1951) subray, tambin a finales de 1911, la relacin entre el cuanto y la teora del calor especfico en la Naturforscherversammlung de Karlsruhe, congreso en el que tanto Nernst como el joven fsico austraco Fritz Hasenohrl (1874-1915) presentaron artculos dedicados especialmente al tema^'. Si exceptuamos la de Nernst, todas las dems son primeras referencias, y ni mucho menos las nicas a lo largo de 1911. Como muestran las figuras 2a y 2b de un modo clarsimo (los datos estn extrados, tambin en este caso, de Fortschritte der Physik), la teora cuntica de los calores especficos entr ese ao en la fsica, para quedarse ya definitivamente. Entre 1911 y el comienzo de la labor sistemtica sobre la teora cuntica de los espectros (hacia 1916), el problema del calor especfico desempe un papel principal en la difusin y desarrollo de la teora cuntica. Precisamente porque los calores especficos y, en un nivel ms general, la teora cintica de la materia diferan del problema del cuerpo negro en que eran disciplinas clsicas de la fsica y la qumica fsica, su conversin al campo cuntico ampli notablemente el crculo de gente interesada en el cuanto. Pruebas experimentales inequvocas sobre el comportamiento de los calores especfico?, -h hv,'i& tempctato-ias, ptQpocicsnMOv iX mismo cmpo vin. base nueva y ms firme a la conviccin de que la ley de distribucin de energa de Planck, o algo muy parecido, tena que reemplazar al teorema de equiparticin clsico. Esa creencia no equivala, naturalmente, a una aceptacin formal de la fsica -'Iscontinua, y es de presumir que los intentos de derivar por va clsica la distribucin de Planck continuaron durante algunos aos "^. Pero las pruebas fundamentales elaboradas por Einstein, Lorentz, Ehrenfest y Poincar para el problema del cuerpo negro valan igual para el de los calores especficos: ninguna distribucin planckiana era reconciliable con una fsica continua. El argumento de que la discontinuidad era necesaria poda trasladarse directamente del tema original, los cuantos, a este otro; no haca falta ni redisear ni comenzar otra vez desde cero. As pues, el surgimiento del problema del calor especfico cre una mayor familiarizacin con el cuanto y gan adeptos para su

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60

1905 '06 '07 '08 '09 60|-

'\0

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'42 '13

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40 30 20 10

1,6 aos

1,3 aos

Ib

JL

A.

_L

1905 '06 '07 '08 '09 '10 'H

'12

'13 '14

FIGURAS 2a y 2b. Nmero total de autores de obras sobre temas cunticos y de obras sobre los calores especficos, 1905-14. Los crculos negros indican el nmero de autores que publicaron sobre temas cunticos cada ao. Los blancos, el nmero de ellos que se ocuparon de la teora de los calores especficos. La figura 2a, arriba, est trazada sobre escala lineal; la 2b sobre escala semilogartmica, para mostrar la tasa de crecimiento exponencial.

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causa. Pero hubo otro efecto, menos evidente, que sin embargo result ser de mayor importancia. Mientras estuvo restringido al problema del cuerpo negro, el misterio del cuanto iba ntimamente ligado a las propiedades de una entidad desconocida, el resonador de Planck. Cuando los resonadores fueron identificados con electrones ligados, los problemas y paradojas planteados por su interaccin con la radiacin quedaron transferidos al pujante campo de la teora de los electrones. Sin embargo, como ya sealamos antes, ni la radiacin ni los electrones estaban involucrados de manera vital en el tratamiento de los calores especficos. Las capacidades calorficas se explicaban mecnicamente en funcin de las energas de traslacin, vibracin y rotacin de tomos y molculas. La aplicabilidad de las ecuaciones clsicas del movimiento a estas entidades micromecnicas se haba dado por sentada con carcter casi universal. Ni siquiera aquellos que esperaban que la mecnica pudiera absorberse en una visin electromagntica generalizada de la naturaleza prevean cambios en el comportamiento predicho por la teora mecnica. La teora de los calores especficos identific, por tanto, el foco de los efectos cunticos con una especificidad que el problema del cuerpo negro no consigui. Se necesitaba una nueva mecnica, cuando menos para los procesos atmicos y moleculares, Einstein, en su artculo de 1907, evit ese desafo, el de proporcionar una nueva mecnica, limitndose a la representacin ms sencilla que del movimiento trmico en los slidos se puede construir, a saber, vibraciones sinusoidales alrededor de una posicin de equilibrio^'. Teniendo en cuenta que esas vibraciones podan ser en cualquiera de tres dimensiones de una red, multiplic sencillamente por tres la frmula de Planck para la energa del resonador. Sin embargo, cuando la teora del calor especfico se convirti en 1911 en un tema capital, esa simplificacin dej de ser satisfactoria, inicindose entonces la bsqueda de lo que en lo sucesivo se conocera por condiciones cunticas, es decir restricciones ms generales que las de Planck sobre los movimientos mecnicos permitidos a los sistemas multidimensionales. La elaboracin de dichas condiciones fue un elemento central en la construccin de una teora cuntica que pudiera aplicarse a una gama notable de fenmenos atmicos y moleculares. Dos de los principales problemas de esta teora, as como una forma embrionaria de una de sus tcnicas de investigacin ms importantes, fueron analizadas pblicamente por vez primera en 1911, principalmente como resultado del nuevo inters por los calores especficos. Cuando ese inters pas a ocupar una posicin central, la teora cuntica empez a evolucionar en otra direccin.

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Como ya dijimos, uno de los nuevos problemas estaba implcito en el artculo de 1907 de Einstein, y fue estudiado por primera vez en pblico en el artculo presentado por el joven austraco Hasenohrl en la Naturforscherversammlung de 1911. Sealaba all que aunque el supuesto de Planck parece proporcionar indicios prometedores de cara a una teora satisfactoria de los calores especficos, surgen grandes dificultades cuando uno intenta aplicarla a sistemas de varios grados de libertad ^^. Algunas semanas despus se plante de nuevo el problema en la primera Conferencia Solvay, inicialmente a raz de que Lorentz criticara el mtodo de Nernst de descomponer las vibraciones tridimensionales de los tomos en un slido. Einstein, quien evidentemente le haba dado ya vueltas al problema, terci en el debate para sealar que la aplicacin de los mtodos existentes a vibraciones en tres dimensiones conduca a una energa media que no era igual, como exiga la frmula de los calores especficos, a tres veces la energa del caso unidimensional. En su actual estado, dijo, la teora de los cuantos lleva a una contradiccin cuando uno intenta aplicarla a sistemas que tienen varios grados de libertad ^^. De este intercambio datan intentos cada vez ms numerosos de cuantificar sistemas multidimensionales, pero ninguna de las propuestas atrajo demasiada atencin hasta que se introdujeron como condiciones cunticas las integrales de fase de Wilson-Sommerfeld en 1915. Un segundo problema capital, el de la cuantificacin de la energa de rotacin, surgi un poco antes ese mismo ao, cuando Nernst pas del estudio del calor especfico de los slidos al de los gases ^'*. Segn Nernst, las clebres anomalas de estos ltimos, que de 1894 en adelante haban llevado primero a Boltzmann y luego a Jeans a estudiar la interaccin entre molculas gaseosas y ter'', caba tambin explicarlas con ayuda de la teora cuntica. Los movimientos de rotacin y de vibracin de una molcula, a diferencia del de traslacin, estn cada uno de ellos caracterizados por una frecuencia. Si estos movimientos slo pudiesen absorber y emitir energa en unidades cunticas enteras v, entonces no empezaran a contribuir al calor especfico molecular hasta que la temperatura fuese suficientemente grande para que kT tuviera un orden de magnitud parecido al de hv- Las pruebas presentadas por Nernst en apoyo de este efecto cuntico eran predominantemente cualitativas, pero el joven dans Niels Bjerrum (1879-1958), quien a la sazn trabajaba en el laboratorio de Nernst en Berln, no tard en proporcionar importantes datos cuantitativos en varios artculos ^^. Sus primeros datos slo informaban sobre los espectros de vibracin; luego, en 1912, extendi el tratamiento a rotaciones, en un importante artculo sobre la estructura de bandas del espectro de absorcin infrarrojo '^. Sin embargo, aun antes de

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darse este paso cuantitativo, el tema de cuantificar las rotaciones haba ocupado un lugar destacado en la ponencia de Einstein en la Conferencia Solvay y en el debate subsiguiente. La frecuencia de un rotador, a diferencia de la de un vibrador unidimensional, aumenta con la energa, y por consiguiente, estadsticamente, con la temperatura. Por eso, no cabe utilizar ninguna condicin planckiana para restringir la energa de rotacin, a menos que se conozca de antemano, por la teora, la frecuencia por la que hay que multiplicar h. Einstein inform en la Conferencia Solvay que sus intentos de hallar la frecuencia de rotacin de una molcula diatmica mediante las tcnicas conocidas haban fracasado debido a complejidades matemticas '*. A lo largo del debate seal despus Lorentz que, teniendo en cuenta que la energa de una esfera en rotacin vena dada por q^, siendo q una constante, sera natural cuantificar la rotacin escribiendo ^v^ = nhv, donde n es entero. Las frecuencias permitidas vendran dadas entonces por la frmula v = nh/q ^'. Esta manera de cuantificar la rotacin result de lo ms obvio cuando se hall un problema al que poder aplicarla. En realidad haba sido sugerida un mes antes en Karlsruhe, en el debate que sigui al primer informe completo que dio Pierre Weiss (1865-1940) sobre el magneton, y reinventada, de manera probablemente independiente, por Bjerrum en 1912 en su aplicacin a los espectros de rotacin y por J. W. Nicholson (1881-1955) en su aplicacin a anillos rotatorios de electrones*'. La idea de Lorentz suscit gran polmica, porque haba quienes pensaban que las frecuencias reales de rotacin de una molcula (en contraste con la distribucin estadstica de esas frecuencias) no podan restringirse cunticamente. Este escepticismo, a su vez, hizo recordar a Lorentz un problema que haba analizado anteriormente con Einstein, un ejemplo especialmente sencillo de un movimiento en el que la frecuencia aumenta con la energa. Imaginemos, seal, un pndulo simple que vibra con una amplitud y una frecuencia tales, que su energa sea precisamente hv. Qu ocurre si uno aprieta la cuerda del pndulo entre dos dedos por su punto de fijacin y luego va bajando la mano y acortando, por tanto, la longitud del pndulo? Es claro, afirm Lorentz, que la energa del pndulo ser entonces ms pequea que la correspondiente a la nueva frecuencia. Einstein, quien desde entonces haba avanzado en el anlisis del problema, intervino de inmediato, diciendo que si la cuerda se acortaba de manera infinitamente lenta, la energa del pndulo aumentara con la frecuencia, de suerte que seguira siendo exactamente igual a hv. Lo mismo vale, aadi Einstein, para un circuito elctrico sin resistencia y para la radiacin libre **'. Dos aos ms tarde, y arran-

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cando de consideraciones de esta especie, Ehrenfest elabor independientemente el principio de la invariancia adiabtica de las condiciones cunticas ''^. Este principio, sobre todo en la forma en que lo explot Bohr, no tard en convertirse en una de las principales herramientas de investigacin de la vieja teora cuntica. Los cuantos y la estructura de la radiacin La teora del cuerpo negro y los calores especficos fueron los dos temas cunticos que quedaron bien asentados a finales del perodo 1911-1912; quienes los conocan por dentro estaban ya convencidos de que ambos requeran una ley de distribucin como la de Planck, y los tericos saban que el resultado sera una modificacin ms o menos profunda de la teora clsica. Los miembros del pequeo grupo que haba venido estudiando la obra de Planck, Einstein y Lorentz desde 1906 es casi seguro que tambin estaban convencidos de que el cambio entraara la introduccin de una discontinuidad bsica. El estudio detallado de los problemas del cuerpo negro haba persuadido a algunos; el trasvase de los resultados del cuerpo negro a los calores especficos, a otros. Hasta que se empez a asimilar el tomo de Bohr a finales de 1915, ningn otro tema cuntico tuvo ni de lejos un impacto comparable. Pero lo cierto es que hacia 19111912 existan ya otros muchos temas cunticos, algunos de ellos olvidados desde entonces, otros llamados a convertirse ms tarde en temas centrales en la evolucin de la teora cuntica; un repaso somero de los principales temas a los que un fsico u otro haba sugerido aplicar dicha teora nos ayudar a ver en qu situacin se hallaban los cuantos a principios de la segunda dcada del siglo. Aunque la coherencia resultante es algo artificial, por razones expositivas se impone subdividir en parcelas el heterogneo surtido que hemos llamado otros temas cunticos. El primer conjunto, que examinaremos en esta seccin, se compone de aquellos temas que guardan relacin con las ideas radicales que expuso Einstein en 1905. Como ya dejamos dicho, sus argumentos en defensa de las propiedades corpusculares de la radiacin de alta frecuencia haban sido tericos y abstractos; la validez emprica de la ley de distribucin de Wien a frecuencias altas constitua su principal base experimental '*^. Einstein, sin embargo, sugiri en las ltimas pginas de su artculo que la regla de Stokes para la radiacin fluorescente, y quiz tambin los experimentos sobre los efectos fotoelctricos y de fotoionizacin, apuntalaban tambin su punto de vista heurstico.

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La regla de Stokes (que dice que la longitud de onda de la radiacin fluorescente es siempre mayor o igual que la de la radiacin excitadora) estaba bien establecida. Pero a falta de una teora cuntica que fuese aplicable a las frecuencias espectrales, la idea de Einstein apenas explicaba el fenmeno y no ofreca ninguna gua para ulteriores investigaciones. Y en cuanto al efecto fotoelctrico y otros afines, eran muy pocas las pruebas que haba. Einstein se apoyaba exclusivamente en un artculo publicado en 1902 por Philipp Lenard (1862-1947), que slo demostraba que la velocidad mxima de las partculas emitidas del ctodo era independiente de la intensidad, pero variaba con la naturaleza de la iluminacin incidente ''^. A. F. Joff (1880-1960) y Rudolph Ladenburg (1882-1952) sealaron en 1907 y 1909, respectivamente, que las observaciones cuantitativas recientes eran compatibles con la dependencia, predicha por la ley de Einstein, entre la velocidad de los fotoelectrones y la frecuencia. Otros, sin embargo, diferan, y la justeza de la ley no fue reconocida con carcter general hasta que llegaron los exhaustivos experimentos descritos entre 1914 y 1916 por R. A. Millikan (1868-1853)'*^. Informacin cuantitativa (no menos ambigua) que relacionaba entre s los cuantos y los procesos de ionizacin en gases no empez a aparecer hasta 1914, cuando James Franck (1882-1964) y Gustav Hertz (n. 1887) comenzaron a investigar, por otros motivos, las colisiones entre electrones "*. Todos estos experimentos contribuyeron no poco a ganar adeptos para la causa cuntica, pero acercaron a los fsicos a la hiptesis de las partculas luminosas de Einstein; su aceptacin, con escasas excepciones, no lleg hasta el descubrimiento del efecto Compton en 1922. A las aplicaciones cunticas sugeridas por Einstein en 1905 sigui entre 1907 y 1909 otra nueva serie de ellas. La primera fue obra de Wien, quien utiliz la teora de Planck y sus propias mediciones de la intensidad de la radiacin procedente de iones en movimiento (rayos canales) para calcular la entropa y la temperatura de la raya H^ del hidrgeno. Y aunque tuvo que tomarse la molestia de recalcar las numerosas hiptesis especiales que exiga el clculo, se echaba de ver que estaba satisfecho con la concordancia entre los rdenes de magnitud (un factor multiplicativo casi de 5) de su valor y del de Planck para el cuanto elemental de energa *^. Ms tarde, en 1907, sugiri tambin que el cuanto poda utilizarse para calcular la longitud de onda mnima de los rayos X producidos por la rpida deceleracin de electrones cuya energa vena determinada por el voltaje a lo largo del tubo ^^. En el momento en que fue introducido este mtodo de calcular el lmite del espectro continuo de los rayos X slo era posible comprobarlo con un orden de magnitud muy tosco.

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pero fue confirmado con gran exactitud tras el descubrimiento de la difraccin de rayos X en 1912. La aplicacin que hizo Wien de los cuantos a los rayos X es caracterstica de tantas otras que vinieron durante buena parte de la dcada siguiente: encontrar un fenmeno caracterizado por una frecuencia y una energa e intentar relacionar ambas mediante una ecuacin del tipo E = hv. La tcnica era evidente para quienes se tomaban en serio los cuantos; el uso que Wien hizo de ella lo haba propuesto en realidad el hombre que result ser, de entre los primeros defensores del cuanto, el ms ardiente y fecundo: el ambicioso e irascible Johannes Stark (1874-1957), un experimentador brillante e imaginativo, pero, como terico, harto idiosincrsico. Stark utiliz por primera vez los cuantos en un extrao artculo enviado a la Physkalische Zeitschrift a finales de 1907 '*^. De otro artculo que acababa de publicar Planck tom lo que l llam la relacin de Planck, E = Mc^. Aplic esta frmula a la masa en reposo del electrn, igual la energa resultante & hv y obtuvo una frecuencia intrnseca del electrn estacionario. Si el electrn posee una frecuencia intrnseca, sealaba Stark, entonces tiene que tener alguna estructura o al menos ser anistropo. Postulando una estructura especial, pretendi haber explicado tanto la carga positiva como negativa det tomo y tambin los rasgos principales de la estructura atmica y molecular. Como puede deducirse de la descripcin anterior, el texto principal del artculo de Stark pertenece a sus peores momentos, especulando a lo loco y eclcticamente en un rea para la cual careca de la formacin y paciencia necesarias. Pero una larga nota a pie de pgina en ese mismo artculo muestra lo que esa misma mente poda realizar cuando su dueo se limitaba a un campo que conoca por sus propios experimentos. Stark anticipa en esa nota, primero, el clculo de Wien de la longitud de onda de los rayos X; luego, independientemente de Einstein, cuya prioridad reconoci en el artculo que comentaremos a continuacin, invirti la relacin y calcul la velocidad mxima de los fotoelectrones liberados de un metal por una radiacin de frecuencia conocida. Y sealaba que en ambos casos sus resultados numricos concordaban bien con la escassima informacin experimental que exista. Un mes despus. Stark envi el primero de dos artculos que exponan una explicacin plausible, aunque desde entonces descartada, de un fenmeno desconcertante que l mismo descubriera dos aos antes ^. La radiacin de los rayos canales, observada a lo largo de un eje paralelo a la direccin del movimiento inico, aparece desplazada en su frecuencia por el efecto Doppler. Por ese motivo, cuando

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Stark observ espectroscpicamente esa radiacin en 1905 esperaba encontrar que las rayas del espectro normal estuviesen ensanchadas por corrimientos Doppler correspondientes a velocidades inicas desde cero hasta cierto mximo. Lo que en realidad hall fue un marcado mnimo entre la radiacin procedente de iones rpidos y la de iones lentos o en reposo. Volviendo sobre este enigmtico resultado despus de su primera utilizacin del cuanto en 1907, Stark sugiri que la radiacin significativamente desplazada se deba a iones estimulados por choques con un tomo estacionario, de suerte que slo poda ser emitida por iones que tuvieran una velocidad superior a un mnimo especificado por la relacin cuntica ^mv^ ~ hv, donde a es una constante de radiacin que depende del tipo concreto de ion. Los iones lentos que producan la radiacin no desplazada tenan que ser estimulados as pensaba Stark por un mecanismo diferente, quiz por choques con los electrones energticos de los rayos catdicos. Su explicacin se citaba todava en 1912 como una de las aplicaciones importantes del cuanto ' ^ Antes de finalizar el ao 1907, Stark aplic luego el cuanto a los espectros de bandas, otro campo en el que haba trabajado mucho anteriormente ^^. Segn l, los espectros de bandas, a diferencia de los de series (que l atribua a las vibraciones de electrones en anillos rotatorios en el interior del tomo), se deban a la recaptura de electrones de valencia arrancados de una molcula por ionizacin. Igualando la energa de ionizacin a hv se obtena un lmite inferior para la longitud de onda en la banda. Las longitudes de onda mayores aparecan cuando un electrn regresaba a la molcula siguiendo una trayectoria en espiral; liberaba entonces parte de su energa en el perihelio de cada bucle y radiaba a una frecuencia que vena de nuevo determinada a base de igualar hv a la energa perdida. Ms tarde sigui una larga serie de artculos, escritos por Stark y sus colaboradores, que versaban sobre los espectros de bandas y tambin sobre la radiacin fluorescente. El celo de Stark por los cuantos no se agot tampoco en estos artculos. A finales de 1908 examin su importancia para la fotoqumica y sugiri tres leyes bsicas derivadas de ellos ^'. Un ao despus, en 1909, anunci que apoyaba la hiptesis de Einstein de las partculas de luz, convirtindose as en el nico fsico que las defenda, fuera del propio autor ^. En su primer artculo sobre el tema. Stark utiliz su propia estimacin de la longitud de los rayos X para calcular una anchura aproximada del impulso emitido durante la deceleracin de un electrn. La anchura era muy pequea comparada con el tiempo medio entre dos impulsos sucesivos, que era conocido por la densidad de electrones en el haz de rayos catdicos. Como

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Stark tambin crea que los instantes de choques sucesivos no estaban correlacionados entre s, lleg a la conclusin de que la fotoemisin por los rayos X tena que deberse a impulsos singulares y que su energa tena que concentrarse en el lugar del electrn que habra de emitirse. Semejante concentracin era irreconciliable, segn l, con lo que llam la hiptesis de las ondas del ter. Hasta ah la cosa era relativamente comn; pero Stark no habsi acabado. En un segundo artculo, que inaugur una prolongada serie de ellos, intent probar que los rayos X no podan ser radiacin ordinaria, y lo hizo demostrando experimentalmente que la dependencia angular de la intensidad de los rayos X de un tubo normal violaba las propiedades de simetra que, a su entender, exiga la hiptesis de las ondas del ter ^'. Stark haba perdido una vez ms la medida, y as lo seal de inmediato y con detalle Arnold Sommerfeld, profesor de fsica terica en Munich y uno de los mximos expertos en las ecuaciones de la teora electromagntica ^*. Sommerfeld inform que desde haca algn tiempo vena ocupndose de la emisin de rayos X debida a la deceleracin de electrones y que el artculo de Stark le haba movido ahora a exponer algunos resultados. Las clases de asimetra observadas por Stark, deca Sommerfeld, poda explicarlas perfectamente la teora electromagntica, sin recurrir para nada al cuanto. Esa fue la tesis que Sommerfeld se propuso demostrar eO un extenso artculo lleno de frmulas y de diagramas de la distribucin angular de la intensidad de radiacin que predeca la teora ejfistente. Stark repuso que no era la teora electromagntica en lo que haba pensado, sino la hiptesis de las ondas del ter; a lo cual replic Sommerfeld, no lejos del acaloramiento, que esa hiptesis pareca slo existir en el artculo del propio Stark y que, por tanto, no requera la refutacin que haba dado su autor''. El episodio sera slo entretenido si no fuese porque es la primera vez que Sommerfeld se ocup de la teora cuntica, un campo que capt inmediatamente su atencin y del cual se convirti a partir de 1915 en principal arquitecto. Muy al principio, en su primera respuesta a Stark, Sommerfeld haba puntualizado que sus clculos slo eran aplicables a aquella parte de la radiacin X que se debe a la deceleracin de los rayos catdicos, no a la as llamada radiacin X caracterstica descubierta por Barkla en 1906. En este segundo caso, sealaba, es muy posible\que el cuanto de accin de Planck desempee un papel ^^. Sintirase^ ,o no cmodo con esta concesin lo cierto es que otros no, y as lo dej claro Wien en una carta escrita muy poco despus de que apareciera el artculo. Su frase inicial

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expresaba acuerdo con la posicin de Sommerfeld, pero luego prosegua as:

Opino, sin embargo, que incluso el elemento de energa habr que reducirlo a procesos electromagnticos cuando tengamos un mecanismo claro de emisin basado en el electrn. Porque lo que usted no mantendr es que hay una radiacin X electromagntica y otra no electromagntica 55.

En un importante artculo sobre la radiacin 7 que Sommerfeld present a la Academia de Ciencias de Munich en 1911 se ve claramente que l tambin comparta estas reservas. Sommerfeld ampliaba all el tratamiento que haba elaborado para los rayos X y explicaba tambin la radiacin y sobre la base de la gran aceleracin impartida a un electrn (rayo P) al ser expelido del interior de un tomo. Si la aceleracin era suficientemente rpida, el rayo y resultante, sealaba Sommerfeld, tendra el carcter de un proyectil, apenas distinguible en su localizacin energtica de una radiacin corpuscular ni del hipottico cuanto de luz *. Gran parte del largo artculo de Sommerfeld consiste en una elaborada derivacin matemtica de las consecuencias del mecanismo propuesto por l a velocidades relativistas; sin embargo, hacia la mitad del trabajo inserta una seccin explcitamente especulativa, sobre cuya importancia haba llamado especialmente la atencin en el resumen introductorio. Transferimos, dice Sommerfeld, la hiptesis bsica de la teora de la radiacin de Planck a la emisin radiactiva y suponemos que en cada una de esas emisiones se cede exactamente un cuanto de accin. La "accin" de una emisin (la integral temporal de la energa) la igualamos al tiempo de aceleracin T multiplicado por la energa total emitida *^ Los valores de h, calculados a partir de observaciones toscas de la energa relativa de los rayos y y P, resultaban estar en el intervalo entre 2,4 X 10"" y 1,4 X 10"^" erg seg. Aplicando la misma hiptesis a la radiacin X normal de la que anteriormente haba excluido el cuanto, hall h % X 10~^', concordancia que era muy notable ^ . Planck se mostr fuertemente impresionado por estos resultados, sobre todo por el papel fundamental que asignaban al cuanto de accin frente al cuanto de energa*-"; y parece ser que Sommerfeld tambin comparta ese sentir. En la Naturforscherversammlung celebrada en Karlsruhe en septiembre de 1911, Sommerfeld anunci que aunque haba sido invitado para informar sobre el estado de la relatividad, iba a examinar en cambio, con la venia de los organizadores, la teora de los cuantos. La relatividad, en su opinin, era ya un campo cerrado, mientras que en la teora cuntica los conceptos b-

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sicos estn todava en estado de flujo y los problemas son innumerables **. La primera parte de su artculo era un resumen de los resultados obtenidos por otros autores; la segunda desplegaba su propia hiptesis cuntica a partir de la base proporcionada por su artculo de 1911 sobre los rayos Y- En cualquier proceso puramente molecular, escriba Sommerfeld, se toma o se cede una determinada cantidad de accin universal, a saber, la cantidad f^H dt, [donde] T es el tiempo requerido por el proceso de accin [y] H hay que interpretarla como mera abreviatura de T U, energa cintica menos energa potencial *'. En el resto del artculo Sommerfeld justificaba su formulacin apelando a su congruencia con la teora de la relatividad, la aplicaba al efecto fotoelctrico y sugera cmo elaborarla de cara a temas cunticos ms comunes. En la Conferencia Solvay celebrada el mes siguiente con la significativa ausencia de Stark, Sommerfeld elabor an ms a fondo su versin del cuanto. El cuanto y la estructura atmica Un ltimo conjunto de nuevos temas cunticos completar este breve repaso de las principales reas que existieron hasta los aos 1911 y 1912: son las relaciones que se sugirieron entre la constante y la estructura atmica. Las propuestas fueron muy variadas, tanto en sustancia cuanto en objetivo. Hubo fsicos que postularon estructuras concretas para explicar h; otros tomaron h como dato y trataron de elucidar la estructura atmica o algn otro aspecto llamativo del comportamiento atmico, a menudo de naturaleza espectroscpica^. Los primeros artculos de esta especie aparecieron en 1910, aumentando despus rpidamente en nmero. El artculo de Bohr Sobre la constitucin de los tomos y molculas, publicado en 1913, figura entre ellos. Los trabajos generales de esta especie vienen ejemplificados por un artculo que el joven fsico e historiador de la ciencia A. E. Haas (1884-1941) present a la Academia de Ciencias de Viena en 1911 *^. En busca de una versin fsica del resonador de Planck, Haas examin el comportamiento de un solo electrn dentro de la esfera difusa y positivamente cargada del modelo del pastel de ciruelas elaborado por J. J. Thomson (1856-1940). Dentro de esa esfera, caracterizada por un radio a y una carga total +e distribuida uniformemente, el electrn es atrado hacia el centro por una fuerza restauradora e^r/a^, donde r es su distancia al centro. En ausencia de prdidas por radiacin se mover, por tanto, en una rbita circular estable, con una frecuencia caracterstica que es independiente del ta-

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mao de la rbita y viene dada por v = e/2Tza\/ma, donde m es la masa electrnica. A medida que aumenta el radio de la rbita del electrn, la energa total del tomo crece desde O (cuando el electrn est en reposo en el centro) hasta e^/a, cuando el electrn se mueve por la superficie, que es su posicin normal. Exceptuando la restriccin al caso de un solo electrn*", todo lo anterior era ya conocido; no as el siguiente paso que dio Haas Un desliz matemtico le permiti llegar a la conclusin de que la energa total del tomo disminuira continuamente al mover el electrn desde la superficie de la esfera hasta el infinito. La mxima energa absorbible, e^/a, se converta as en una segunda caracterstica intrnseca del tomo, con lo cual Haas, obrando con lgica, la igual a h multiplicada por la otra caracterstica intrnseca, la frecuencia V *'. Utilizando estimaciones ya existentes t e, m y a, logr calcular luego la constante de Planck y tambin la frecuencia caracterstica de su modelo atmico de un solo electrn. Dentro de los lmites de la incertidumbre t e y a, la primera coincida con el valor de Planck de A y la segunda con la frecuencia lmite de la frmula de Balmer para el espectro del hidrgeno. La concordancia era suficientemente llamativa para que algunos coetneos se convencieran de que Haas, pese a su evidente error en la energa mxima, estaba en el camino correcto . Lorentz, quien an albergaba la esperanza de explicar el cuanto como una propiedad de los resonadores, habl con inters del trabajo de Haas en sus conferencias Wolfskehl en 1910 y en la Conferencia Solvay un ao despus". Y tanto Wertheimer como Schidlof se remitieron en 1911 a la labor de Haas al elaborar modelos atmicos afines en los que interviniese el cuanto ^-. Otros intentos de relacionar el cuanto con la estructura atmica no tuvieron nada que ver con los anteriores. J. J. Thomson examin en 1911 las propiedades de las rbitas electrnicas circulares en el campo de un dipolo electrnico y mostr cmo podan explicar la ley fotoelctrica de Einstein, incluida la aparicin de una constante cuyo valor era prximo al de la de Planck '^. Al ao siguiente, su compatriota Nicholson cosech un xito notable al utilizar h para restringir las frecuencias orbitales de un modelo atmico que haba elaborado anteriormente para dar cuenta de ciertas rayas inexplicadas del espectro solar '^*. Cuando, ms adelante ese mismo ao. Fierre Weiss inform en la Naturforscherversammlung de 1911 que haba descubierto una unidad natural de magnetismo molecular, dos de los asistentes sugirieron de inmediato que el efecto probablemente se deba al cuanto; uno de ellos esboz una teora basada en un modelo, y Langevin lo elabor ms a fondo en Solvay ^'.

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1905*06 '07 '08 '09

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'10 '11

'12

'13 '14

FIGURAS 32 y 3b: Nmero total de autores de obras sobre temas cunticos y de obras sobre oros temas cunticos, 1905-14. Los crculos negros indican el nmero de autores que publicaron sobre temas cunticos cada ao. Los blancos, el nmero de ellos que se ocuparon de temas distintos de la teora del cuerpo negro y de los calores especficos. La figura 3a est trazada sobre escala lineal; la 3b, sobre escala semilogartmica, para mostrar el crecimiento exponencial.

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Todos estos ejemplos no agotan los intentos que hubo en 1911 de relacionar el cuanto con la estructura atmica '*; pero s bastan para dar una idea del rpido surgimiento, a partir de 1910, de otra rea en la que los fsicos recurrieron al cuanto. Muchos de los modelos de ello da fe la anterior descripcin del trabajo de Haas eran ingeniosos y sugerentes, pero pocos eran los que podan controlarse con el bagaje experimental existente, y la gama de datos que, aun en potencia, podan tener que ver con el tema era minscula. Su inters radicaba principalmente en que invocaban el cuanto, y de ah que tuvieran una utilidad muy limitada; no remitan a ningn otro problema conocido, no proporcionaban ninguna base para un programa coherente de investigacin y, por tanto, se parecan mucho al cmulo de bibliografa cuntica que nos ha ocupado desde que cerramos el examen de la tesis del cuerpo negro y de los calores especficos. Hasta finales de 1913, estos dos temas siguieron siendo los dos nicos campos cunticos establecidos. Los rayos X, el efecto fotoelctrico, los espectros de bandas, los modelos del tomo y dems eran asuntos para especulaciones fortuitas; algunas de ellas estaban llamadas a tener futuro; otras cayeron pronto en el olvido; no existan a la sazn criterios para distinguirlas. Antes de aparecer esos criterios, la principal importancia de esta otra bibliografa cuntica es que pone de manifiesto una creciente conciencia profesional de la existencia del cuanto y de su probable lugar en la futura evolucin de la fsica. Las figuras ]>a y 3b, examinadas juntamente con los datos anteriores de Fortschritte der Physik, dan una idea grfica de ese crecimiento y confirman as la impresin, extrada principalmente de otras fuentes, de que hacia 1911 y 1912 el cuanto haba entrado ya en la fsica para siempre y que era inevitable reconstruir a fondo la teora clsica. El estado del cuanto Volvamos brevemente a los aos 1905 y 1906. La teora del cuerpo negro era por entonces una especialidad esotrica que interesaba a muy pocos. De entre ellos, parece ser que slo Einstein, Ehrenfest y Laue los tres muy jvenes y prcticamente desconocidos crean que el xito de Planck requerira una reconstruccin fundamental de la fsica. El propio Planck, Lorentz y presumiblemente Wien los tres, figuras decanas de merecida reputacin pensaban que aqullos estaban equivocados; y de los dems fsicos, la mayora de los que eran conscientes del problema habran asentido seguramente a esa opinin. Salvo en calidad de una enigmtica

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constante universal caracterstica de todas las principales leyes de la radiacin de cavidad, el cuanto no estaba apenas en la conciencia profesional. La situacin haba cambiado ya hacia mediados de 1910, pero an no de manera decisiva. La reputacin de Einstein haba crecido; Planck, Lorentz, Wien y quiz Jeans haban reconocido la necesidad de una discontinuidad; y entre los conversos al cuanto figuraban ahora la mayora de los viejos y jvenes expertos en la teora de la radiacin de cavidad. Era poco probable que este grupo en contraposicin a su ncleo original hubiese cometido un error o se hubiera dejado arrastrar por el entusiasmo. El cuanto haba quedado establecido, pero slo, por el momento, para la radiacin de cavidad, donde segua densamente enmaraado con los problemas ms generales de la teora de los electrones. No pecaba Planck de falta de realismo cuando en una carta a Nernst, escrita en junio de 1910, calific de prematura la proyectada Conferencia Solvay e insisti en posponerla un ao o ms. Mi experiencia, escribi, me dice que apenas la mitad de quienes tiene usted previstos como participantes estn suficientemente convencidos de la urgente necesidad de una reforma para sentirse motivados a asistir a la conferencia. ... De toda la lista que usted nombra [presumiblemente dieciocho] opino que, aparte de nosotros, [slo] Einstein, Lorentz, W. Wien y Larmor estn profundamente interesados en el tema ^^. Lo que Planck infravalor, sin embargo, es el alcance y la velocidad del cambio que desatara la intervencin, an no pblica, de Nernst, y quiz tambin la de Sommerfeld. Este ltimo present su artculo sobre los rayos y el primero en el que elabor una hiptesis cuntica el 7 de enero de 1911 a la Academia de Munich, y cuatro das despus en el Colegio de Fsica de la Universidad. En el caso de este segundo auditorio, fue el primer tema cuntico el que se examin; pero detrs vinieron otros seis antes de terminar el ao y ocho ms en 1912 ^*. El papel de Nernst en cuanto autor de escritos cunticos fue mucho ms sealado que el de Sommerfeld y ya lo describimos anteriormente. Nernst se haba manifestado ya partidario del cuanto en el verano de 1910, en varias cartas en las que propona la Conferencia Solvay; pero hasta el mes de enero siguiente no habl pblicamente de la necesidad de una reforma fundamental ni de la relacin entre su nueva ley y la teora de la radiacin. En 1911 aparecieron, sin embargo, artculos en numerosas revistas, en los cuales l y sus colaboradores trataban el tema; y el propio Nernst volvi a la carga en el artculo que ley en la Naturforscherversammlung anual que se celebr en Karlsruhe en septiembre.

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Este congreso proporciona otros indicios acerca de la magnitud del cambio que se haba operado en la actitud hacia el cuanto. Antes de 1911, los fsicos que asistan a la Naturforscherversammlung haban escuchado slo dos ponencias en las que interviniese el cuanto: una de Stark en 1910 y la otra de Einstein en 1909 ^. En el congreso de Karlsruhe hubo cuatro artculos cunticos, y el tema ocup un lugar preponderante en el debate que sigui a una quinta ponencia. Ninguna de ellas versaba sobre la teora del cuerpo negro, que hasta entonces haba sido el tema central. Nernst habl sobre los calores especficos, y lo propio hizo el joven austraco Hasenohrl; Sommerfeld present la versin de una teora cuntica que haba elaborado a partir de su labor sobre los rayos X, y Haber inform de algunos efectos fotoqumicos nuevos que, en su opinin, requeran una explicacin sobre base cuntica. El quinto artculo fue el primer informe importante de Weiss sobre el magneton, aquel que los asistentes relacionaron inmediatamente con el cuanto. A los alemanes, cuando menos, les habra bastado con este conjunto de artculos; pero un mes despus de su lectura se reuni en Bruselas una serie de primeras figuras europeas de la fsica para asistir al congreso que Nernst haba organizado con el fin de examinar la necesaria reformulacin de la fsica. Sus artculos y un informe completo de los debates aparecieron en 1912, slo dos aos despus de que Planck aconsejara juiciosamente posponer el congreso. A partir de entonces, fueron seguramente muy pocos los fsicos que, perteneciendo a cualquiera de los principales centros, siguieron ignorando o desdeando el cuanto. Es evidente que slo aquellos que haban trabajado en el tema estaban ya convencidos de que haca falta una reforma fundamental y, ms concretamente, una fsica discontinua, y ese grupo era an alemn en su mayor parte o se mova en la rbita intelectual germana. Pero las pruebas fundamentales de Einstein y Lorentz tenan ya varios aos a sus espaldas y hasta entonces haban resistido todos los escrutinios crticos. Un mes despus de regresar de Bruselas, Poincar present a la Academia de Ciencias Francesa la primera versin de su propia prueba de la necesidad de una discontinuidad. La versin completa sigui luego en enero de 1912, y a partir de entonces las publicaciones francesas sobre el cuanto son continuas, si bien inicialmente escasas ^^ James Jeans, de quien, fuesen cuales fuesen sus opiniones privadas, se crea en general que defenda la idoneidad de la teora clsica, anunci pblicamente su conversin en l congreso de septiembre de 1913 de la British Association for the Advancement of Science. La ocasin fue su alocucin introductoria la primera conferencia cuntica ante el auditorio de la British Association

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en una mesa redonda, Debate sobre la radiacin, en la que participaron Larmor, Lorentz y Pringsheim ^. Desde entonces, Jeans se convirti en el principal experto y portavoz britnico de la teora cuntica. Su Informe sobre la radiacin y la teora cuntica, elaborado al ao siguiente para la Physical Society de Londres, sigui siendo durante ms de una dcada el escrito clsico, en lengua inglesa, sobre el tema*^. Aunque al comienzo de la Primera Guerra Mundial era Alemania el nico pas en el que el cuanto estaba bien establecido, y difundido el convencimiento de que haca falta una reforma fundamental, los fsicos de otras nacionalidades haban empezado a aceptar lo que sus colegas germanos ya saban. En la medida en que semejantes acontecimientos son fechables, cabe decir que la primera etapa de la transformacin conceptual que condujo de la fsica clsica a la moderna estaba cubierta.

Parte Tres EPILOGO

Captulo 10 LA NUEVA T E O R A DE LA RADIACIN DE PLANCK

En los aos 1911 y 1912, cuando la frontera de la investigacin sobre el cuanto pas de la teora del cuerpo negro a la de los calores especficos, Planck tampoco permaneci inactivo. El fruto de sus sudores, conocido desde entonces por su segunda teora, fue otra forma ms de aplicar el cuanto a la radiacin de cavidad y problemas afines. De cara a la futura evolucin de los conceptos cunticos fue en muchos aspectos similar a esas teoras, hace tiempo olvidadas, que mencionamos en el captulo 9; y uno de los beneficios que nos reportar su examen ser el de ver lo productivas que podan ser algunas de estas efmeras construcciones. Para los propsitos de este libro, sin embargo, la segunda teora de Planck tiene una importancia mayor, porque su estudio nos llevar a temas que, siendo candentes en sus primeros estadios, se han perdido de vista desde entonces. Los artculos en los que Planck elabor la segunda teora son productos de sus primeros intentos de incorporar la discontinuidad y construir una fsica no clsica. Su preparacin exigi inevitablemente reconsiderar y reevaluar una serie de ideas entre ellas la de la radiacin natural que haban sido bsicas en sus anteriores investigaciones sobre la radiacin de cavidad. Un cotejo entre la segunda edicin de las Lecciones de Planck, completada a finales de 1912, y la primera edicin de 1906 pone de manifiesto la magnitud de esa reorientacin conceptual. Y con ello pondremos un segundo punto final al libro, visto ahora como una historia de Planck.
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La segunda teora de Planck Cuando Planck, en una carta de finales de 1908 a Lorentz, reconoci con retraso que su teora del cuerpo negro requera la discontinuidad, lo atribuy al resonador y, ms concretamente, al proceso de excitacin. Existe, dijo, un cierto umbral: el resonador no responde para nada a excitaciones muy pequeas; si responde a excitaciones mayores, entonces slo de tal modo que su energa es un mltiplo entero del elemento de energa h\> '. Aunque Planck no lo dice an, al parecer crea que, una vez que el resonador estaba excitado, su comportamiento vena gobernado sin problemas por la teora clsica. Esa es al menos la opinin que hizo explcita quince meses despus. En una carta enviada a Lorentz en enero de 1910 dice:
La discontinuidad tiene que entrar de alguna manera; si no, uno est vendido irremisiblemente a las ecuaciones hamiltonianas y a la teora de Jeans. Por consiguiente, he localizado la discontinuidad all donde menos dao puede hacer, en la excitacin de los osciladores. Su degradacin puede luego ocurrir continuamente, con amortiguamiento constante 2.

Las mismas concepciones, aunque expresadas de modo ms provisional, se contienen en el artculo con el que Planck anunci su retorno a los problemas cunticos; all tambin habla de una especie de umbral para la respuesta de un oscilador, y a la hora de resumir sus ideas sobre la discontinuidad afirma que parece necesario tomar la energa de un oscilador elemental... al menos en el momento de su excitacin, como un mltiplo entero de hv ^. Aunque la discontinuidad es inevitable, no tiene por qu afectar tanto la emisin como la absorcin. Estas alusiones aisladas a la asimetra de emisin y absorcin culminan en una nueva versin de la teora de la radiacin que Planck present por primera vez a la Sociedad de Fsica Alemana a principios de 1911; luego la elabor en otros artculos durante el ao siguiente y la formul cannicamente en la segunda edicin de sus Lecciones, completada a finales de 1912. Pero hacia la poca en que present el primero de estos artculos, Planck haba encontrado un motivo para invertir su antigua localizacin de la discontinuidad, exponindolo ante el auditorio de la Sociedad de Fsica:
La absorcin de un cuanto de energa finito procedente de radiacin de intensidad finita slo puede ocurrir en un intervalo finito de tiempo. ... Ahora bien, al aumentar la frecuencia, el elemento de energa E = v se hace cada vez mayor, mientras que la intensidad / decrece tan rpidamente, que para ondas

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cortas el tiempo necesario [para absorber un cuanto] se hace en seguida inmensamente grande. Lo cual contradice a la [anterior] hiptesis [del umbral]; porque si el oscilador ha comenzado a absorber energa y se corta entonces la radiacin incidente, quedara absolutamente bloqueado para tomar su cuanto de energa completo, cosa que tiene que hacer de tiempo en tiempo para restaurar su energa media 4.

Guindose por estas consideraciones, Planck supone entonces que la absorcin tiene lugar continuamente, de acuerdo con las leyes clsicas. Aunque la discontinuidad segua siendo necesaria, entraba a travs de la hiptesis de que la emisin de energa por un oscilador tiene lugar a saltos, de acuerdo con los cuantos de energa y con las leyes del azar ^. La discontinuidad quedaba as alejada de la excitacin y localizada en el proceso de emisin. La hiptesis de la emisin discontinua es comn a todos los artculos de Planck sobre la segunda teora, pero aqullos difieren en el proceso propiamente dicho. En el primer artculo, el oscilador puede emitir un nico cuanto en cualquier momento, y la probabilidad de que lo emita en el intervalo dt es nr]dt, donde "Q es una constante de probabilidad ( < 1) y es el nmero de cuantos enteros en la energa U del oscilador justo antes de la emisin (Av < < U < [n + 1] Av). En los artculos subsiguientes y en la segunda edicin de las Lecciones, el oscilador slo puede emitir cuando alcanza una de las fronteras del plano fsico para las cuales U = nh\); entonces tiene que ceder toda su energa y emitir exactamente cuantos. La probabilidad de que un oscilador emita al cruzar cualquier frontera es ahora r\, sea cual sea su energa U en dicha frontera. Para lo que aqu nos interesa, basta con examinar esta nueva versin de la teora; seguiremos en gran medida la exposicin simplificada y madura que Planck public en los Annalen der Physik a principios de 1912 *, sin hacer referencia a las dos derivaciones, ligeramente diferentes, que haba dado el ao anterior^*. Tras algunas observaciones introductorias sobre la estructura de su derivacin y las hiptesis que requera, Planck aborda directamente la parte electrodinmica del argumento. Como en todas las anteriores derivaciones de su ley del cuerpo negro, comienza con la ecuacin clsica de la energa del oscilador: U = J Z / 2 + ^Lf\ (1)

donde / es el momento del oscilador y K y L son constantes relacionadas con la frecuencia del oscilador por la ecuacin Znv = yKjL. El siguiente paso se aparta, sin embargo, drsticamente de todas sus derivaciones cuasi-clsicas, lo cual redunda en una mayor brevedad y

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simplificacin del anlisis subsiguiente. Toda vez que el mecanismo de emisin de los osciladores es ahora desconocido y una anchura de lnea finita no resulta en una redistribucin de la energa, Planck suprime el trmino de amortiguamiento de la ecuacin del oscilador, que se convierte as en la siguiente: Kf+Lf= E,. (2)

Al igual que antes, Ez es la intensidad del campo de radiacin incidente en la direccin del movimiento del oscilador. Con el fin de investigar la absorcin, que es un proceso clsico, Planck supone que en el instante / = O el oscilador se halla en reposo (/ = / = 0), acabando de emitir toda su energa. Si se especifica el campo excitador Ez mediante una serie de Fourier, los coeficientes de la correspondiente serie para / quedan inmediatamente determinados con ayuda de la ecuacin (2). Utilizando la ecuacin (1) se pueden hallar a continuacin la energa del oscilador y su tasa de cambio en funcin del tiempo. Planck demuestra directamente que, en el caso de un campo excitador estacionario, la tasa de absorcin es independiente del tiempo y proporcional a la intensidad del campo /. Cuantitativamente, lo que halla es dt " 4L' (3)

Esta es la nica consecuencia de la teora electromagntica que exige su nueva derivacin. Planck lo expone en cinco pginas, menos de una quinta parte del espacio que haba necesitado en 1900 para elaborar los requisitos electromagnticos de su teora original. Tras determinar la tasa de absorcin, Planck aborda el proceso de emisin no clsico. Imagina que, en cierto instante, hay An osciladores en el anillo del plano fsico limitado por el par de elipses para las cuales U = {n )hv y U = nhv. A medida que estos osciladores siguen absorbiendo, se desplazarn a travs del anillo hasta la frontera exterior, en donde Anti de ellos cedern toda su energa por emisin cuntica y AJ, 1 "H) pasarn al anillo siguiente. Como el tiempo que se tarda en cruzar todos los anillos es el mismo, el proceso slo puede ser estacionario es decir, slo puede mantener constante la poblacin anular en todo momento si /1( 1 1 Q ) = = An+i; de ah que, en un campo de radiacin estacionario, el nmero total de osciladores en todos los anillos venga dado por N = A^{\ + (1 - ^) + (1 - nf + (1 - ^)3 + . . . } = ^ .

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Esta frmula lleva directamente al primero de los resultados que Planck desea obtener. En un campo estacionario tiene que haber Ni] osciladores en la elipse central, NTQ(1 TQ) en el primer anillo que rodea a aqulla, N]{l tl)^ en el siguiente, etc. En un plano ms general, si Pn es la fraccin de osciladores (dentro del total) cuya energa est entre ( l)hv y nhv, entonces se cumple que P = Ti(l T))""', y los correspondientes nmeros proporcionan una funcin de distribucin que puede utilizarse para calcular la entropa del oscilador. Para ello Planck recurre otra vez a Boltzmann, pero en esta ocasin a su definicin de la entropa del teorema de H, no a su definicin combinatoria. Para una coleccin de N osciladores, escribe Planck, la entropa total viene dada por ^

^,= -^i^|plogP=-^l2p + (1 - l) log(i - l)}. (4)

Para comparar esta ecuacin con las anteriores expresiones planckianas de la entropa es preciso expresar la constante TI en funcin de la energa media del oscilador U. Al estar distribuidos uniformemente los osciladores dentro de cualquier anillo dado, la energa media de aquellos cuya energa est entre ( )hv y nhv ha de ser ( j)h\>. Para todos los osciladores, la media correspondiente es

-l{n-

l)Pnh^ = (I - y^,

(5)

resultado que, insertado en la ecuacin (4), da

Finalmente, la entropa media de un nico oscilador puede escribirse S = SN/N, y la temperatura cabe determinarla entonces con la relacin clsica dS/dU = 1/T. Transformaciones directas de la ecuacin (6) suministran entonces una nueva ley de distribucin, Av e""'"'' + 1 _ hv Av 2" e"""'^ 1 ~ ghv/fcr _ i "" ~2' ^ '

Esta ley slo difiere de la forma anterior obtenida por Planck en que atribuye una energa adicional Av/2 a todos los osciladores, tema sobre el que volveremos ms adelante.

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Hasta aqu, el argumento de Planck se ha ocupado exclusivamente de la distribucin de la energa de los osciladores; pero lo que l necesita es una ley de distribucin para el campo. Lo que haba hecho en ocasiones anteriores para salvar el hueco entre ambas era recurrir a la relacin clsica u 8 W / c ' , cosa que ahora es inapropiada por haber introducido una emisin discontinua. Einstein, ante ese mismo problema, haba dicho que era de esperar que la frmula clsica valiese para el valor medio de la energa del campo, y Ehrenfest haba indicado cmo obtener el factor 8TW^/C' por cuantificacin directa del campo. Planck hall en 1912 una tercera ruta entre la energa del oscilador y la del campo; refinada por Bohr en 1913 y aos posteriores, result ser uno de los determinantes primarios de la evolucin de la vieja teora cuntica. El primer paso de Planck vino sin duda guiado por el resultado que saba que necesitaba. Al principio del artculo haba sealado que, fsicamente, la energa media de un oscilador tiene que aumentar con la intensidad del campo /. Dentro de su teora, este aumento con la intensidad del campo era producto de una disminucin en la probabilidad de emisin TJ o del correspondiente aumento en la probabilidad (1 TQ) de que un oscilador pasase, sin emisin, de un anillo al siguiente. Una formulacin cuantitativa razonable de esta idea intuitiva fue la siguiente: La razn entre la probabilidad de que no haya emisin y la probabilidad de que s la haya es proporcional a la intensidad de la radiacin que excita al oscilador^. Si p es la constante de proporcionalidad, el enunciado anterior es equivalente a 1 - T ? ^ =2W or 1 , ^ , 4ir - = 1 4 - 2 W = 1 + -pu.

Utilizando la ecuacin de la derecha para sustituir l/ri en la ecuacin (5), obtenemos

(8)

e insertando esta relacin en la ecuacin (7) 3 1

Para completar la derivacin Planck slo necesita ya un valor de p, y lo halla empleando una segunda hiptesis, introducida inmediatamente despus de la frase citada:

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El valor de la constante de proporcionalidad [p] lo determinaremos aplicando [la ecuacin (9)] al caso especia! de una intensidad de radiacin muy grande. En ese caso, como sabemos, las frmulas normales de la dinmica clsica y la ley de radiacin de Rayleigh que se sigue de ellas valen para todos los perodos del oscilador lo.

Ahora bien, una intensidad alta de radiacin va unida a una temperatura elevada o a una frecuencia baja; en estas circunstancias ha de ser vlida la ecuacin clsica u = 8-KV^U/C^. Aplicndola a la forma lmite de la ecuacin (8) obtenemos p }c^/32'K^h/, que es justamente el valor necesario para transformar la ecuacin (9) en la forma standard de la ley de distribucin de la radiacin de Planck. As pues, la segunda teora de la radiacin del cuerpo negro ha alcanzado su objetivo primario. Y, como hemos visto, Planck ha inventado de pasada una tcnica que al ao siguiente, sin ir ms lejos, empezara a transformarse en el Principio de Correspondencia.

Revisin de las Lecciones La segunda teora, en una forma muy parecida a la que acabamos de bosquejar, es la que Planck present en la segunda edicin de sus Lecciones, publicada a principios de 1913. El cotejo entre ambas proporciona nuevos ejemplos de la medida y naturaleza de los cambios que se operaron en el pensamiento de Planck durante los casi siete aos que separan a las dos ediciones. En ambas, los dos primeros captulos estudian la termodinmica de la radiacin sin recurrir a la mecnica newtoniana ni a la teora electromagntica, y el texto de Planck permanece prcticamente inalterado. La nica excepcin significativa son diez pginas aadidas en la segunda edicin al final del captulo 2 " ; son un preludio al tratamiento, drsticamente modificado, que se da a la radiacin natural a lo largo del resto del libro. Planck, en esas pginas aadidas, desarrolla el campo de radiacin en serie de Fourier, la eleva al cuadrado para calcular la energa instantnea del campo y promedia luego el resultado a lo largo de un intervalo de tiempo de longitud arbitraria, pero largo comparado con los perodos de las componentes significativas del campo. Para que la intensidad resultante sea independiente del tiempo, seala Planck, es preciso que las amplitudes C de los trminos de la serie de Fourier para el campo sean individualmente pequeas, y tanto esas amplitudes como las constantes de fase 6 n tienen Que v^rir de forma completamente irregular de un trmino a otro ^^. Los es-

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tados prohibidos no se mencionan para nada, y la actitud de Planck hacia esa nocin queda clara un poco despus, cuando llega a la parte del texto donde, en la primera edicin, haba hecho hincapi en su necesidad. El siguiente pasaje de la segunda edicin es idntico al de la primera, excepto en dos aspectos importantes: la clusula en negritas slo aparece en la primera edicin; la nota a pie de pgina, slo en la segunda.
La proposicin de que en la naturaleza todos los estados y sucesos compuestos de innumerables partes incontrolables estn primitivamente desordenados es el requisito previo y tambin la segura garanta para determinar inequvocamente los sucesos mensurables, tanto en la mecnica como en la electrodinmica... *. * Para evitar malentendidos, quisiera resaltar que la cuestin de si la hiptesis del desorden primitivo se cumple o no realmente en todos los lugares de la naturaleza no se ve afectada por las anteriores consideraciones. Basta con demostrar que, all donde la hiptesis no se cumple, los sucesos naturales no estn inequvocamente determinados desde el punto de vista termodinmico (macroscpico) ^^.

Estos cambios repercuten sobre todo en el ltimo captulo, que en ambas ediciones versa sobre los procesos de radiacin irreversibles, el teorema de H electromagntico de Planck. El tratamiento que se da en la primera edicin es aquel anlisis prolijo que Planck haba expuesto en 1899 '": se emplean resonadores analizadores para medir magnitudes fsicamente significativas, y la radiacin natural, como prohibicin de estados ordenados, hace falta para justificar la siguiente definicin de los coeficientes de la serie para la intensidad / de la radiacin '': 2v^ C p J 2i,2 r p j sen2 S I' sen 2 S " (10)

El tratamiento que da la segunda edicin es mucho ms breve y sencillo. Los resonadores de la cavidad no estn amortiguados, y no hay resonadores analizadores. El aumento de la entropa con el tiempo ya no es consecuencia de la electrodinmica, sino de consideraciones probabilsticas directas. La radiacin natural no aparece en el

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desarrollo; en cambio, se sustituyen las ecuaciones (10) por otras dos ms sencillas, A;, = C^ + vC'cos(0+v - ^v). B = C^+C,sen(e+, - 6^), que Planck explica como sigue: La lnea que aparece encima de las expresiones de la derecha denota el valor medio sobre un estrecho intervalo espectral [de v] para un valor dado de y,. Si estos valores medios no existen [es decir, si dependen del intervalo sobre el que vara v ] , entonces no existe una intensidad espectral determinada '*. La radiacin natural, llamada ahora desorden primitivo, ha dejado de ser una prohibicin fsica sobre los estados permisibles y se ha convertido en algo muy parecido a una estipulacin matemtica de aleatoriedad. La explicacin autobiogrfica que da Planck sobre la radiacin natural sigue esa segunda lnea ". Otros cambios ms drsticos de la segunda edicin reflejan cmo perciba ahora Planck el resultado que haba conseguido en esa rea suya, la teora electromagntica de la radiacin del cuerpo negro. En las Lecciones de 1906, Planck, tras agotar las consecuencias de la termodinmica para la radiacin de cavidad, pasaba en el captulo 3 a estudiar el mecanismo que permitira derivar resultados ms detallados y precisos. El ttulo del captulo era La emisin y absorcin de ondas electromagnticas por un oscilador lineal, y en l se contena una derivacin cuidadosa a partir de las ecuaciones del campo y de las leyes del movimiento del comportamiento de un resonador en un campo de radiacin arbitrario. No era sino hasta despus de completar estas derivaciones que Planck pasaba, en el captulo 4, a los argumentos estadsticos que hacan falta para poder seleccionar una funcin de entropa nica. La segunda edicin invierte la estructura del argumento: all se pasa directamente del examen termodinmico de los dos primeros captulos al tema Entropa y probabilidad, pospuesto anteriormente hasta el captulo 4. La mayora de sus anteriores derivaciones de las frmulas de emisin y absorcin desaparecen permanentemente del libro; los teoremas electrodinmicos del oscilador que se conservan no aparecen sino despus de un tratamiento completo de la estadstica. Exceptuando este cambio de posicin y de funcin lgica, la presentacin de la estadstica en la segunda edicin es muy parecida a la de la primera; la alteracin ms significativa aparece en el estudio del gas ideal. La teora de los gases apareca en la edicin de 1906 para aclarar el enfoque combinatorio de Boltzmann, por ser poco

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conocido; a continuacin se trataba la estadstica de los osciladores, y Planck haba subrayado la novedad caracterstica el tamao fijo de la celda que aqulla llevaba consigo. En la segunda edicin, el tamao fijo de la celda g se introduce al principio, sometiendo as el gas ideal al cuanto. Al calcular la entropa del gas, g segua siendo un parmetro sin especificar, que debe guardar estrecha relacin con las leyes por el momento completamente desconocidas de la interaccin molecular microscpica ^*. Su valor poda calcularse entretanto a partir de los experimentos sobre el valor absoluto de la entropa (la tercera ley de Nernst). En el caso de la radiacin, g se iguala sencillamente a h por la hiptesis cuntica; la ecuacin de la energa de un oscilador, que en la primera edicin no era necesaria en ese momento, es introducida para determinar la forma de las celdas; y luego se calculan como antes la energa media y la entropa de una coleccin de osciladores. No hay ni siquiera intencin de sugerir un mecanismo para la interaccin de los osciladores. La hiptesis g = es explcitamente la novedad de la que depende todo lo dems. Planck no aborda en la segunda edicin la interaccin entre oscilador y campo (el tema con que haba iniciado su investigacin sobre la teora del cuerpo negro casi veinte aos antes) hasta despus de estudiar la estadstica. A partir de ah el texto abandona por primera vez la pauta de la primera edicin, y no vuelve ya a seguirla salvo en breves digresiones sobre las unidades naturales y la cavidad de Rayleigh-Jeans. El estudio de la absorcin corre a cargo del simplificadsimo argumento electrodinmico esbozado anteriormente; la emisin, a cargo de las hiptesis estadsticas presentadas inmediatamente despus. El teorema de H electromagntico, ahora sin el mecanismo electrodinmico del que haba dependido su semejanza con el teorema de Boltzmann, aparece muy abreviado, y desaparece por entero de la siguiente edicin revisada del libro '^. Estas simplificaciones tan drsticas explican otro tipo chocante de diferencia entre las dos primeras ediciones. La segunda edicin de las Lecciones, al contrario que todas las obras precursoras que conozco, es, pese a algn que otro material aadido, ms breve que la primera; al mismo tiempo, privada de los importantes teoremas electrodinmicos que Planck elaborara entre 1894 y 1900, se centra en el cuanto, cosa que la primera edicin no haba hecho. Algunos usos de la segunda teora A la vista de lo que los conceptos cunticos llegaron a ser ms tarde, la segunda teora de Planck se les ha antojado indefectible-

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mente a fsicos e historiadores algo as como un callejn sin salida: normalmente aparece en sus exposiciones como un ndice del conservadurismo de Planck, de su incapacidad de aceptar la restriccin ms radical sobre los niveles de energa permitidos que l mismo haba introducido a finales de 1900. Pero aunque tanto Planck como su segunda teora eran ms conservadores que algunos autores y obras de la poca ^^', esa valoracin no se salva de ciertos reparos. Para Planck la segunda teora no fue una retirada, sino un paso radical: la primera teora, de las salidas de su pluma, que daba cabida a la discontinuidad. Para ser ms concretos: hasta que Bohr no aplic en 1913 los niveles de energa restringidos a los espectros de absorcin, ninguno de los fenmenos que se pensaba requeran el cuanto incidan para nada en la eleccin entre la cuantificacin de la energa y el nuevo enfoque probabilstico de Planck. Puede que consideraciones estticas parecieran exigir que la emisin y la absorcin fuesen tratadas simtricamente como en la teora clsica; pero la teora de Planck funcionaba, y, como veremos en seguida, haba pruebas cualitativas que apoyaban su principal rareza, el proceso estadstico de emisin. Por ltimo, hay que reconocer que la segunda teora, independientemente de su destino final, explicaba algunos fenmenos inslitos con suficiente precisin para servir de plataforma y explorar otros. Durante los cinco aos siguientes a su aparicin surgieron varias contribuciones cunticas que se basaban en ella y que tuvieron una vida ms prolongada. La exploracin, incluso breve, de estas cuestiones nos llevar ms all de los lmites temporales del libro, pero en cambio nos proporcionar un buen punto en el que cerrar la exposicin. La acogida y el uso que se dispens a la segunda teora de Planck revelan, con una precisin que era imposible de alcanzar dentro del formato del captulo anterior, el estado del cuanto en vsperas de la Primera Guerra Mundial. Uno de los motivos que explican el atractivo de la segunda teora y que suele mencionarse en los anlisis posteriores^' es que reduca la magnitud de la ruptura con la teora clsica. La cuestin no es que la discontinuidad se restringiera a la emisin, sino que los vibradores (ya fuesen los osciladores de Planck, ya tomos con masa) podan poseer todas las energas posibles. Preservar el continuo de energa no equivala, sin embargo, a rescatar la teora clsica, y los atractivos de la segunda teora eran probablemente de otra especie. La segunda teora de Planck, como muchas de las otras formulaciones que esbozamos en el ltimo captulo, sugiri nuevas aplicaciones posibles del cuanto. Planck mencion varias en su primer artculo sobre el tema, y dos de ellas parecan exigir algo muy parecido a su mecanismo de emisin probabilstico.

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Una de esas aplicaciones fue, naturalmente, la radiactividad, posiblemente el origen de su constante de desintegracin probabilsticaTQ. Planck no pretenda hacer ninguna teora; se limit a sealar que la radiactividad parece cuadrar sin esfuerzo a la hiptesis de la "emisin cuntica" y que esa hiptesis podra explicar por qu los rayos a y j3 podan slo emitirse con ciertas velocidades predeterminadas ^ . Algo ms era lo que Planck tena que decir acerca de un segundo tema: la interaccin de los electrones con la materia y los campos. Segn l, los osciladores tienen que ser estimulados no slo por la radiacin, sino tambin por los choques con electrones libres. Sea cual fuere la velocidad con que un electrn golpea a un oscilador, su retroceso podra venir gobernado por un proceso como el de la emisin cuntica. De ser as, el electrn retrocedera, tras el impacto, con una velocidad que vendra gobernada slo por la frecuencia, la energa y la carga del oscilador. El hecho de que las caractersticas del oscilador determinaran sus velocidades y energas, seal Planck, privara a los electrones libres de sus propios grados de libertad, cosa que contribuira a explicar otro hecho conocido: el de que aqullos no contribuyen a los calores especficos. Los electrones libres, al no poseer frecuencia, no podran ser sometidos directamente al cuanto, circunstancia que haba llevado a Lorentz a distinguirlos categricamente de los osciladores y a insistir en que obedecan plenamente las leyes clsicas. Planck, quien haba rechazado repetidas veces esa distincin en su correspondencia con Lorentz^-', seal que el cuanto poda afectar los electrones libres a travs de interacciones en las que la frecuencia intrnseca de los osciladores desempeaba cierto papel. La aplicacin que hizo Planck de la emisin cuntica probabilstica al efecto fotoelctrico encerraba promesas an ms claras. La emisin de electrones era disparada por luz o rayos X incidentes, pero aun as vendra slo gobernada por las caractersticas del oscilador, no por la temperatura ni por la intensidad de la radiacin incidente. La energa del electrn emitido sera adems extrada de un solo golpe del oscilador emisor (igual que en el caso de la radiacin), restituyndosela luego gradualmente el campo ^. A finales de 1911, en la Conferencia Solvay, Planck volvi sobre el problema y elabor un poco ms la idea sealando que, incluso en el cero absoluto, los osciladores gobernados por su nueva teora poseeran energas finitas distribuidas aleatoriamente entre cero y ^ . Por tanto, un campo muy dbil aumentara rpidamente hasta hv la energa de los osciladores que se hallaran cerca del lmite superior del intervalo, momento en el cual se transformara, con una cierta probabilidad dada, en la energa de traslacin de un electrn emitido. Segn esta teora, cualquier

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aumento en la intensidad del campo incidente incrementara slo el nmero de electrones emitidos, no su energa ^. Aun en el caso de que la ley fotoelctrica de Einstein demostrara ser correcta, no habra motivo para aceptar su derivacin a partir de las partculas de luz. Dos das despus de acabar la Conferencia, Wien intent convencer por carta a Stark de que la nueva teora de Planck proporcionaba una explicacin completa de la emisin secundaria ^*; de ah en adelante figur repetidas veces en los intentos de explicar el xito de la ley de Einstein ^^. Sin embargo, el aspecto de la segunda teora de Planck que ms llam la atencin, y durante ms tiempo, fue el trmino adicional v/2 en su nueva frmula para la energa del oscilador, nuestra ecuacin (7). Ni siquiera el propio Planck haba sospechado que tuviera importancia experimental: no apareca para nada en la ley de distribucin de la energa radiante, y, segn l, desaparecera tambin al diferenciar la energa del oscilador respecto a la temperatura en el clculo de los calores especficos ^*. Sin embargo, Einstein y Otto Stern (1888-1969) sealaron a principios de 1913 que esta segunda conclusin dependa del supuesto de que la frecuencia de todos los movimientos que contribuan al calor especfico fuese independiente de la temperatura; lo cual era indudablemente cierto para los osciladores de Planck y probablemente tambin para las vibraciones de un tomo o de un ion en una red slida, pero seguramente no en el caso de la frecuencia de rotacin de una molcula diatmica de un gas, por ejemplo. Einstein y Stern escribieron la energa de rotacin de una molcula en la forma Er = iJ{2Tivf donde / es el momento de inercia de la molcula, y derivaron expresiones para el calor especfico de rotacin, tanto a partir de la forma standard de la ley de distribucin de Planck como a partir de la nueva. Tras comparar los resultados con mediciones recientes del calor especfico del hidrgeno a bajas temperaturas, llegaron a la conclusin de que la existencia de una energa del punto cero de magnitud hv/2 [es] probable^'. El grupo de qumicos fsicos dedicados a investigar las bajas temperaturas cuyo nmero creci por entonces rpidamente tom en seguida nota y explor esta conclusin. Algunos la aplicaron inmediatamente a la bsqueda de efectos cunticos en los calores especficos de gases ideales monoatmicos a bajas temperaturas. Teniendo en cuenta que la energa en estos gases es enteramente de traslacin, el elegir una frecuencia que apareciera en la ley de distribucin era, por fuerza, algo arbitrario. Pero los candidatos ms claros (el nmero de recorridos libres medios atravesados por unidad de tiempo, por ejemplo) daban todos ellos resultados similares, y durante el perodo en el que slo se aplic la distribucin original de

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Planck, ninguno concordaba satisfactoriamente con los experimentos. Luego, en abril de 1913, se descubri que la introduccin de una energa del punto cero reducira de manera importante las discrepancias ya conocidas ^. Un ao despus, y a la luz de otras investigaciones, Arnold Eucken (1884-1950) se sinti en condiciones de informar con plena certeza que, de las frmulas existentes [para la energa de traslacin a bajas temperaturas], aquellas que no poseen energa del punto cero no son, con seguridad, satisfactorias, mientras que aquellas que incluyen una energa del punto cero no conducen al menos a ninguna contradiccin ^'. Tras este informe fueron cada vez ms las investigaciones que utilizaron una energa del punto cero. El concepto tiene una historia ininterrumpida hasta nuestros das; pero aqu no tiene sentido prolongar su estudio, porque hacia finales de la dcada en que fue enunciado originalmente, el concepto empezaba ya a independizarse de la segunda teora de Planck, dentro de la cual haba nacido ^'^^ Otros aspectos de la teora haban permitido hacer entretanto importantes contribuciones al anlisis de los espectros atmicos y moleculares. La introduccin de la emisin multicuntica por Planck constituye un buen ejemplo: si un oscilador que cruza la -sima frontera elptica del plano fsico llega a emitir, la segunda teora exiga que radiara exactamente cuantos y que la emisin terminara estando el oscilador en su estado fundamental de energa cero. Esta concepcin de la emisin fue capital, a principios de 1913, para la primera de las representaciones que elabor Niels Bohr (18851962) en su intento de comprender la emisin espectral y de cuantificar los mltiples estados estacionarios que eso pareca requerir. Unos seis meses antes de ocurrrsele a Bohr aplicar el modelo planetario del tomo de Rutherford a los espectros, haba utilizado el cuanto para eliminar esa inestabilidad mecnica del modelo y para determinar parmetros como el tamao, la frecuencia de rotacin y las energas de ionizacin y ligadura de diversos tomos y molculas ^^*. En las Navidades de 1912 sus cartas comienzan a mostrar signos de inters por los espectros e indicios de la idea de que los tomos quiz no posean un solo estado estacionario sino una sucesin de ellos. Hasta febrero de 1913 Bohr no advirti la probable relevancia de la frmula de Balmer. Inmediatamente se dio cuenta de que, introduciendo un ndice n, poda obtenerse esa frmula sin ms que modificar las ecuaciones que previamente haba obtenido para el estado fundamental estable, y junto con ella el valor numrico de la constante de Rydberg. Lo que le faltaba era una teora del proceso de emisin que pudiera justificar los distintos pasos de su deri-

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vacin; con ese propsito recurri al primer artculo de Planck sobre el tema:
El punto esencial de la teora de la radiacin de Planck es que la radiacin de energa de un sistema atmico no ocurre en la manera continua que se supone en la electrodinmica ordinaria, sino que, por el contrario, tiene lugar en emisiones claramente separadas; la cantidad de energa radiada por un vibrador atmico de frecuencia v en cada emisin es igual a x ^ v , donde T es un nmero entero y h una constante universal 34.

Una nota a pie de pgina al final de este pasaje cita tres de los cuatro artculos publicados por Planck sobre la segunda teora (slo se omite su ponencia de Solvay); en aquel momento eran la nica fuente para el proceso de emisin multicuntico, del que Bohr hizo en seguida una aplicacin doble. Aunque no son del todo compatibles una con otra, ni tampoco con el anlisis, ms elaborado, que proporcion ms tarde su artculo, representan un estadio formativo esencial en el surgimiento de su modelo. (El artculo fue escrito a vuelapluma: Bohr envi un borrador a Rutherford menos de un mes despus de descubrir la importancia de la frmula de Balmer.) En el plano cualitativo, Bohr supona, al parecer, que se emita toda una serie espectral cuando un solo electrn en reposo era capturado por una transicin multicuntica al estado fundamental. Con el fin de formular cuantitativamente la idea, Bohr imagin a continuacin que cuando un electrn efectuaba una transicin desde el reposo a la ;7-sima rbita cuantificada, emita exactamente n cuantos de frecuencia icon, donde Wn era la frecuencia de rotacin del electrn en dicha rbita. (Bohr indic que el factor T era necesario para promediar las frecuencias inicial y final del electrn, O y (jO.) La energa total emitida sera entonces fWh, expresin que igual a la diferencia entre la energa del electrn en el infinito y la de la rbita K-sima. Operaciones directas conducan a lo que desde entonces conocemos como los niveles de energa del modelo del tomo de hidrgeno de Bohr''. Tanto el mecanismo de emisin como el mtodo de cuantificar tenan un carcter provisional para Bohr; en posteriores artculos no aparecen signos de ellos, e incluso en el que comentamos van seguidos por un segundo anlisis en el que no se contiene ni rastro del mecanismo de emisin multicuntico. Mas parece ser que Bohr, para reemplazarlo, volvi a recurrir a Planck, tomando a prstamo una tcnica que ste introdujo en su artculo de 1912 sobre la segunda teora. Elaborado ms a fondo por Bohr, y con una importante adicin de Einstein, se convirti en el Principio de Correspondencia, gua constante en la evolucin de la teora cuntica hasta 1926.

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Inmediatamente despus de poner punto final a la derivacin que acabamos de resear, Bohr seala que tiene un defecto: la frecuencia con que gira un electrn planetario es una funcin, seala Bohr, de su energa; por consiguiente, un electrn que efecta la transicin del estado de reposo a la -sima rbita no puede emitir n cuantos a la misma frecuencia, porque su frecuencia mecnica cambiara con la emisin de cada cuanto sucesivo. Su conclusin era que en una transicin entre niveles de energa slo poda emitirse un cuanto. Si la transicin fuese entre niveles de energa W y Wm, entonces la frecuencia radiada vendra gobernada por la ecuacin Vnm = W^n Ni que decir tiene que ste es el proceso de emisin por el que se le conoce a Bohr; pero para emplearlo necesitaba una nueva tcnica de cuantificacin. Por analoga con las elipses del plano fsico de Planck, determin los niveles de energa mediante una relacin de la forma Wn = f{n)hb>n- Bohr indic que para derivar una frmula como la de Balmer, /() tendra que ser proporcional a n, de manera que la energa Wn tiene que ser igual a cnhbi-n- Quedaba slo por determinar la constante c, y Bohr utiliz para ello el argumento elemental, y desde entonces clsico que consiste en comparar entre s las frecuencias clsica y cuntica en el lmite de altas energas y bajas frecuencias, donde ambas deberan ser idnticas. Ese es precisamente el argumento que introdujo Planck en 1912 para determinar el parmetro p que haca falta para completar su segunda teora; Bohr cit el artculo de Planck, y es probable que esta parte de su enfoque la tomara de all '*. Hacia 1916, la segunda teora de Planck haba hecho una contribucin an ms decisiva a la teora cuntica de los tomos, molculas y sus espectros. Imposible dar aqu ni siquiera un esbozo histrico de este proceso, porque las personas y artculos que intervinieron en l son innumerables; pero merece la pena sealar sus frutos iniciales. Como ya dejamos dicho en el captulo 5, en la primera edicin de las Lecciones de Planck se contena un anlisis, en dos pginas, de una derivacin alternativa de su ley de distribucin para la energa del resonador. Si / era el momento de un resonador y g el correspondiente momento conjugado, entonces el plano fsico f-g poda dividirse en anillos elpticos de rea h, y la probabilidad de obtener cualquier distribucin dada de energas sera calculable ^^. Este anlisis tena en las Lecciones de 1906 carcter de inciso, pero un inciso no exento de inters, porque constitua un posible puente entre el tratamiento del plano fsico exigido por el anterior anlisis de Planck de los gases y el tratamiento basado en un continuo de energa cuantificado que luego elabor para los resonadores.

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Sin embargo, en la segunda edicin, que estaba construida en torno a la segunda teora de Planck, era fundamental una generalizacin del tratamiento basado en el plano fsico. El plano fsico apareca muy al principio del estudio de la probabilidad y la entropa, y la hiptesis cuntica, que ahora vala tanto para molculas como para resonadores, se introduca inmediatamente en funcin del espacio fsico:
Si 0j, 02, 0 , , . . . son las coordenadas generalizadas y v|;[, 4'2) ^Vs--- '^^ correspondientes coordenadas del momento o momentos que determinan el estado instantneo de una nica molcula, entonces el plano fsico... [necesario para clculos probabilsticos] tiene tantas dimensiones como coordenadas <t> y momentos i; haya para cada molcula. La regin elemental de [igual] probabilidad es, en la mecnica estadstica clsica, idntica al (macroscpicamente) infinitamente pequeo elemento del espacio fsico: <^>^^p2^p^ ... dtjdij'jdi'j ... Por otro lado, segn la hiptesis cuntica, cualquier regin elemental de probabilidad posee una magnitud finita definida: G = S<t>^'t>^A't>...%'\>^&\'i..., [II]

cuyo tamao es el mismo para todas las regiones, pero que, por lo dems, depende de la naturaleza de la molcula o sistema en cuestin. La forma y la posicin de las distintas regiones elementales vienen determinadas por los lmites de la integral y hay que calcularlas para cada caso concreto 38.

Por estar manejando molculas de un gas, Planck slo se senta en condiciones de calcular el tamao de la celda elemental, determinado a partir de experimentos sobre el valor absoluto de la entropa; el ir ms lejos, dijo Planck, requerira tener acceso a las leyes hoy por hoy completamente desconocidas de la interaccin molecular microscpica ^'. Pero en el caso del oscilador unidimensional, Planck s fue ms lejos, reescribiendo explcitamente la ecuacin [11] en la forma'"'

J d<^d^ = A,

(12)

que fijaba el tamao de las celdas. La ecuacin del oscilador, que determinaba curvas de energa constante en el plano fsico, fijaba su forma elptica. Durante los tres aos que siguieron a la aparicin de este tratamiento, Planck intent ampliarlo y aplicarlo al rotador y a molculas con varios grados de libertad. En 1915, por ejemplo, seal que las celdas elementales del plano fsico tienen que estar limitadas por superficies de energa constante, o, u\, 2, -, y que.

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por consiguiente, caba especificar un poco ms el contenido de la ecuacin [11] mediante la relacin '*' - d0i d^2- # / # 1 # 2 - d'/'/ =
u=0

(nhy.

Su empeo culmin hacia finales de ese ao en un artculo titulado La estructura fsica del espacio fsico, ttulo que muestra claramente dnde y cmo intentaba Planck localizar el problema del cuanto ^^. Fuese cual fuese la opinin de otros fsicos sobre la segunda teora de Planck, lo cierto es que la segunda edicin de las Lecciones y los artculos que la siguieron fueron ledos atentamente por un pblico muy nutrido, proporcionando pistas muy tiles al grupo, cada vez mayor, que desde 1911 vena buscando una formulacin coherente de las leyes cunticas, una formulacin que abarcara los osciladores de Planck, los rotadores, los vibradores tridimensionales, en ocasiones el fotoefecto y, desde 1913, el tomo de Bohr. En 1915 aparecieron tres versiones independientes de una solucin que fue cannica durante ms de una dcada; los tres autores Arnold Sommerfeld, William Wilson (1875-1965) y Jun Ishiwara (18811947) citaron explcitamente, bien la segunda edicin de las Lecciones de Planck, bien su enfoque del plano fsico, y al menos dos de ellos modelaron los elementos esenciales de su enfoque siguiendo el de aqul'*^ Es cierto que compartieron otras fuentes (sobre todo el tomo de Bohr) y que adoptaron enfoques distintos; pero lo que tomaron de Planck est muy claro. Las celdas elementales de la ecuacin [11] estn limitadas por superficies de energa constante, y el rea total contenida dentro de la -sima curva es d0di/r = nh. (13)

Si se puede atribuir una frecuencia al correspondiente sistema, entonces ste tiene que poseer un ciclo natural tras el cual la coordenada ^ o bien vuelve a su valor inicial <po o bien aumenta a < ^ o + 27i:. En estas condiciones, la ecuacin (13) puede reescribirse as

)p (f> = n h ,

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donde la integral hay que tomarla a lo largo de un solo ciclo. Los tres autores introdujeron esta fcil reformulacin de la manera inventada por Planck para determinar las celdas en el plano fsico, y todos, menos Ishiwara, sugirieron que poda aplicarse por separado a cada uno de los grados de libertad de sistemas multidimensionales. El resultado fue, huelga decirlo, las famosas condiciones cunticas de la integral de fase de Sommerfeld-Wilson, cuya importancia se debe no slo a que eran una manera altamente general de cuantificar, sino tambin a que proporcionaron pistas para el futuro avance de la teora cuntica. A la vuelta de un ao, los fsicos matemticos interesados en el cuanto haban descubierto ya lo que muy pronto se convertira en su herramienta bsica: la teora de Hamilton-Jacobi, que exista desde haca tiempo, pero slo en textos superiores, poco conocidos, de mecnica celeste. El destino de la segunda teora Planck, en su ponencia de la Conferencia Solvay a finales de 1911, demostr primero cmo obtener su ley del cuerpo negro a base de restringir la energa de los osciladores a mltiplos enteros de hv, indicando luego cmo poda evitarse esa restriccin por medio de su segunda teora. Ambas derivaciones encontraron un trato respetuoso en el debate subsiguiente y, clausurada la conferencia, el fsico francs Marcel Brillouin (1854-1948) se hizo eco de una reaccin probablemente muy difundida:
Parece cierto que de ahora en adelante tendremos que incluir entre nuestras concepciones Risicas y qumicas la de la discontinuidad, la de un elemento que varia a saltos y de la cual no tentamos ni nocin hace algunos aos. Cmo incluirla? Eso lo veo ya menos claro. Ser en la primera forma propuesta por M. Planck, pese a los problemas que plantea, o ser en la segunda? Ser en la forma propuesta por M. Sommerfeld, o en alguna otra todava por descubrir? Lo ignoro an; cada una de estas formas se ajusta bien a un grupo de fenmenos, menos bien a otros'*4.

Aunque Brillouin prolog estos comentarios con la observacin de que a los miembros ms jvenes del auditorio quiz se les antojasen conservadores, es probable que el nico que disintiera categricamente fuese Einstein; y ste se tom la segunda teora de Planck suficientemente en serio para publicar junto con Stern la primera prueba concreta que favoreca a esta teora frente a su predecesora *^*. Lo nico que estaba claro era la discontinuidad; sobre la manera de introducirla no poda decirse nada definitivo an; es muy probable

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que varas de las propuestas a la sazn existentes captaran aspectos de una formulacin ms definitiva, an no del todo visible. Tales actitudes son las que garantizaron a la segunda teora una vida suficiente para hacer las contribuciones que acabamos de esbozar. Lo que alter el status de la segunda teora fue, naturalmente, la aplicacin del cuanto a los espectros. Planck detect en seguida el problema. La cuantificacin del rotador diatmico por Bjerrum en 1911 haba llevado rpidamente a anlisis certeros del espectro infrarrojo de rotacin. Planck seal en 1914 que, sobre la base de su segunda teora, apenas es posible comprender cmo la emisin de un dipolo que gira uniformemente en un campo de radiacin estacionario puede tener Jugar por cuantos, observacin que precedi a su efmero intento de eliminar completamente el cuanto de la interaccin entre radiacin y materia y localizarlo en cambio en un mecanismo no clsico para los choques entre partculas materiales'"'. El tratamiento de Bohr para los espectros plante problemas anlogos a la segunda teora, y problemas especialmente apremiantes porque la teora de Bohr desplegaba el mismo proceso discontinuo tanto en la absorcin como en la emisin. A medida que la concepcin de Bohr de la estructura atmica y de la emisin espectral fue asentndose y convirtindose en herramienta principal de la investigacin cuntica, fue desapareciendo gradualmente de la bibliografa fsica la segunda teora de Planck. Los primeros en abandonarla fueron, claro est, quienes ms dedicados estaban a los espectros. La segunda teora de Planck no se menciona ni en la Teora cuntica de los espectros de rayas (1918) de Bohr ni en Estructura atmica y rayas espectrales (1." ed., 1919) de Sommerfeld, los dos principales textos donde bebi la generacin de fsicos cunticos que se form durante la media docena de aos despus de que se publicaran"'. Por otro lado, parece ser que entre los qumicos fsicos la segunda teora sigui siendo tema de debate hasta mediados los aos veinte, debido a su inters especial por la energa del punto cero"*. En otros mbitos haba espacio para opiniones encontradas, como muestra con buen humor una tarjeta postal que Planck envi a Ehrenfest en la primavera de 1915. Naturalmente, dice Planck, que me complace enviarle un ejemplar en pruebas de mi publicacin sobre los dipolos rotatorios. Pero, previendo la reaccin de su corresponsal, prosigue luego: Claro que mi trabajo no puede prescindir de hiptesis, y tengo por muy posible que su odio de usted contra la energa del punto cero se propague a la hiptesis de la emisin electrodinmica, que yo introduje y que conduce a

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aqulla. Pero ({qu hacer si no? Por mi parte, odio an ms la discontinuidad de la energa que la discontinuidad de la emisin. Salados cordiales a usted y a su esposa'". El hecho de que la segunda teora continuara siendo objeto de debates durante los seis aos siguientes indica que lo de Planck no era simple tozudez. En 1919, la segunda edicin aumentada del libro Una exposicin elemental de los fundamentos de la teora cuntica. de Siegfried Valentiner (1876-1958), trataba k segunda teora como una formulacin cuntica fundamental, aunque reconoca que era incompatible con las ideas de Bohr y Einstein, tambin examinadas ^. Una monografa norteamericana clsica, La teora cuntica, publicada en 1920 por E. P. Adams (1878-1956), derivaba la ley de distribucin para la energa de un oscilador, tanto a partir de lo que su autor llam la teora de Bohr de los estados estacionarios como de la teora de las "celdas" de Planck. La segunda teora no desapareci de esta monografa hasta su segunda edicin, aumentada y revisada, siendo suprimida tambin de la segunda edicin del Informe de Jeans, publicado al ao siguiente^'. El juicio del propio Planck acerca de su segunda teora sigui un curso parecido. Las ediciones segunda y tercera de sus Lecciones esta ltima fue una reimpresin publicada en 1919 elaboraban slo la hiptesis de la emisin cuntica. La cuarta, publicada en 1921, matizaba un poco la idea al presentar descripciones paralelas de dos formulaciones alternativas: la primera, en funcin de niveles de energa cuantificados; la segunda, su tratamiento de la emisin cuntica. Pero la quinta edicin, publicada tan slo dos aos despus, converta la cuantificacin de la energa en la forma standard y dedicaba slo algunos comentarios de pasada a la alternativa que haba inventado doce aos antes. En 1922, el experimento de Stern-Gerlach convenci a Planck de que, al menos en un caso especial, son precisamente estos estados [los niveles de energa discretos exigidos por la teora de Bohr] los que se actualizan predominantemente en la naturaleza '^. Ante pruebas experimentales tan concretas y directas de la existencia de estados estacionarios, tambin Planck acab por abandonar la segunda teora. Claro est que Planck haba pasado ya antes por este trance. Porque aunque la teora presentada en la primera edicin de las Lecciones demostr ser mucho ms importante que la expuesta en la segunda, ambas tuvieron historias parecidas y desempearon un papel similar en la evolucin de la fsica. Ninguna de ellas requera la existencia de un espectro de energa discreto, la caracterstica que, retrospectivamente, parece ser el rasgo esencial de cualquier teora

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cuntica. Sin embargo, las dos explicaban uno o varios aspectos esotricos de la naturaleza, y lo hacan con una sencillez y precisin tales, que dieron a su autor y algunos de sus contemporneos la confianza necesaria para intentar elaborarla ms a fondo. Estos intentos desembocaron bien pronto, en uno y otro caso, en modificaciones fundamentales de la teora que haba permitido su diseo, pero entretanto ayudaron a identificar otros fenmenos cunticos y a comprender mejor la naturaleza de una nueva fsica an en ciernes. Mientras retuvieron ese papel, Planck sigui siendo un importante contribuyente al desarrollo de una teora en la que nunca lleg a creer del todo. Dentro del grupo interesado en el cuanto, sus investigaciones siguieron mereciendo atencin y respeto durante las dos primeras dcadas de este siglo. Para entonces Max Planck haba pasado ya de los sesenta.

NOTAS

Abreviaturas y formato Las abreviaturas utilizadas para citar publicaciones peridicas en lo que sigue estn tomadas de la lista, a nuestro juicio acertada, que se contiene en Karl Scheel, Physikalische Literatur, Handbuch der Physk, ed. a cargo de H. Geiger y K. Scheel, vol. 1 (Berln, 1926), pginas 180-186. Estas abreviaturas son en general idnticas a las que alista anualmente la revista de abstracts alemana Physikalische Benchte, desde su origen en 1920. Los ttulos de algunas revistas que haban desaparecido ya de la circulacin cuando se confeccionaron esas listas los damos completos, excepto en el caso, especialmente farragoso, de los ttulos de los informes anuales de las asambleas de la British Association for the Advancement of Science, que se citan como Report of the British Association, seguido del ao de la asamblea. Por no crear con ello ambigedad alguna, se omite tambin especificar una revista con el nmero de serie o, en el caso de Ann d Phys, el nombre del editor. Muchos de los artculos citados existen tambin en edicin de las obras reunidas del autor, forma en la que a menudo es ms accesible para el lector. Por ese motivo citamos normalmente los artculos en ambas formas; en el caso de los dos autores ms citados, las referencias a las obras reunidas se hacen tan slo por el nmero del volumen y la pgina o pginas. As, la referencia a la publicacin original de un artculo de Planck ir seguida normalmente por una notacin
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como: I, 493-504; indica que el artculo en cuestin se halla en las pginas 493-504 del primer volumen de Max Planck, Physikalische Abhandlungen und Vortrage, 3 vols. (Braunschweig, 1958). Una notacin similar a continuacin de una cita de un artculo de Boltzmann remite a Wissenschaftliche Abhandlungen von Ludwig Boltzmann, ed. Fritz Hasenohrl, 3 vols. (Leipzig, 1909, y Nueva York, 1968). Algunas otras abreviaturas parecidas, utilizadas con menos frecuencia (por lo comn slo dentro de un captulo), aparecern tambin aqu y all. Habr ocasiones en que el artculo a citar habr aparecido ya en otro u otros lugares, cosa especialmente probable en el caso de un autor como H . A. Lorentz que trabaj en un pas cuya lengua nativa no era ni el ingls ni el francs ni el alemn. Pero salvo en aquellos casos en que est en juego alguna cuestin de inters histrico inmediato, las referencias a ese tipo de artculos se hacen a su primera aparicin en una revista cientfica importante. La bibliografa que damos al final del libro dar alguna informacin adicional sobre otros lugares de publicacin; pero no hemos pretendido que la lista sea completa. Todos los artculos se citan por su ttulo completo la primera vez que se remite a ellos en cada captulo; de ah en adelante los citamos por su ttulo abreviado, junto con una referencia entre parntesis que permite localizarlo dentro de la bibliografa. As (Planck, 1900b) se refiere al segundo de los artculos alistados como siendo publicados por Planck en 1900, notacin que tambin utilizamos al citar artculos por primera vez en las notas a pie de pgina. La bibliografa proporciona tambin informacin acerca de la fecha en que un artculo publicado fue ledo, enviado o recibido. La mayora de las notas que siguen consisten por entero en citas, reconocimientos, comentarios breves sobre fuentes secundarias disponibles o transcripciones en lengua original de materiales manuscritos inditos que se citan traducidos en el texto. No obstante, algunas de ellas contienen digresiones sustantivas que amplan o matizan de manera importante el texto al que pertenecen. Las notas de esta clase van sealadas en el texto por el signo (t) detrs del nmero de la nota; en lo que sigue, el signo preceder al nmero de la nota. El lector se har cargo, sin embargo, de que la distincin entre notas sustantivas y no sustantivas es, por fuerza, arbitraria algunas veces. Notas al Prefacio 1. Vanse en especial Hans Kangro, Vorgeschichte des Planckschen Strahlungsgesetzes (Wiesbaden, 1970); Martin J. Klein, Max Planck and the Beginning of the Quantum Theory, Archive for History of Exact Sciences,

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1 (1962), 459-479, y Planck, Entropy, and Quanta, 1901-1906, The Natural Philosopher, 1 (1963), 83-108. Ms adelante se citan, aqu y all, otros artculos pertinentes de stos y otros autores, que aparecen reunidos en la primera seccin de la bibliografa. Para una revisin ms exhaustiva de la bibliografa secundaria existente vase, sin embargo, la bibliografa del volumen de Kangro. 2. Una de las consecuencias de mi inicial lectura equivocada es preciso reconocerla de inmediato. Al rechazar la idea de T. Hirosige y S. Nisio, en el sentido de que los artculos de Planck sobre la segunda teora desempearon un papel especial en la elaboracin del modelo atmico de Bohr, escrib en cierta ocasin que Bohr no es probable que tomase de ellos nada que no hubiese podido tomar tambin, e incluso mejor, de la formulacin original de Planck (J. L. Heilbron y T. S. Kuhn, The Genesis of the Bohr Atom, Historical Studies in the Physical Sciences, 1 (1969), 211-290, cita de la pg. 268n.). Esta observacin, sobre la que vuelvo en el captulo 10, me parece ahora claramente equivocada. 3. El proyecto est descrito y sus hallazgos catalogados en: T. S. Kuhn, J. L. Heilbron, P. L. Forman, y Lini Alien, Sources for History of Quantum Physics: An Inventory and Report (Filadelfia, 1967). 4. Esa beca financi tambin gran parte de los anteriores estudios preliminares, as como parte de mi labor sobre las publicaciones citadas en las notas 2 y 3, supra, y sobre un artculo de revisin, The Turn to Recent Physics, Lis, 58 (1967), 409-419.

Notas al captulo 1 1. No existe ningn estudio completo y equilibrado de la historia de la teora del cuerpo negro antes de Planck. Sin embargo, Daniel Siegel, de la Universidad de Wisconsin, ha trabajado durante algn tiempo en el tema, y estoy en deuda con l por algunos comentarios acerca de una versin anterior y mucho ms completa del esquema que sigue a continuacin. Hans Kangro, Vorgeschichte des Planckschen Strahlungsgesetzes (Wiesbaden, 1970), incluye una excelente descripcin, precursora y autorizada a la vez, de la evolucin de las tcnicas y mediciones experimentales oportunas. Mis comentarios sobre estas cuestiones, tanto en este captulo como en el 4, se derivan en su mayor parte de esa exposicin, mucho ms detallada, que ahora existe en traduccin inglesa: History of Planck's Radiation Law (Londres, 1976). Una breve descripcin del desarrollo de la teora pertinente, con esbozos de las derivaciones de las principales leyes del cuerpo negro, se contiene en el captulo 12, Classical Radiation Theory, de E. T. Whittaker, History of the Theories of Aether and Electricity: The Classical Phase, edicin revisada y aumentada (Edimburgo, Londres, etc., 1951). En Ernst Mach, Die Principien der Wdrmelehre, 2." edicin (Leipzig, 1900), pgs. 125-148, y S. G. Brush, The Wave Theory of Heat, British Journal for the History of Science, 5 (1970), 145-167, se encontrarn exposiciones de orientacin ms conceptual de algunos aspectos de las teoras decimonnicas del calor radiante. Dado

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que las exposiciones sistemticas de la teora clsica del cuerpo negro han desaparecido casi de la bibliografa de la fsica, los dos primeros captulos de Max Planck, The Theory of Heat Radiation, trad. ingl. de Morton Masius (Filadelfia, 1914, y Nueva York, 1959) siguen siendo un texto til. El mismo material aparece en todas y cada una de las numerosas ediciones alemanas (a menudo muy diferentes en otros aspectos) de las Vorlesungen her die Theorie der Warmestrahlung de Planck, de cuya segunda edicin est traducido lo anterior. 2. G. R. Kirchhoff, ber den Zusammenhang zwischen Emission und Absorption von Licht und Warme, Monatsberichte der Akademie der Wissenschaften zu Berlin, 1859, pgs. 783-787, y ber das Verhltnis zwischen dem Emissionsvermogen und dem Absorptionsvermogen der Korper fr Wrme und Licht, Ann. d. Phys., 109 (1860), 275-301; disponible tambin en Gustav Kirchhoff, Gesammelte Abhandlungen (Leipzig, 1882), 566-597. El fsico escocs Balfour Stewart haba publicado en 1858 una formulacin algo menos general de los mismos resultados. Kirchhoff enunci su ley en funcin de la intensidad de ondas planas; en el texto que sigue se utiliza la intensidad de ondas esfricas, por necesitarla ms adelante; el intento de conservar ambas formas introducira confusiones innecesarias. Sobre este tema vase Daniel Siegel, Balfour Stewart and Gustav Robert Kirchhoff: Two Independent Approaches to "Kirchhoff's Radiation Law", Isis, 67 (1976), 565-600. 3. Ludwig Boltzmann, ber eine von Hrn. Bartoli entdeckte Beziehung der Warmestrahlung zum zweiten Hauptsatze y Ableitung des Stefan'schen Gesetzes betreffend die Abhngigkeit der Warmestrahlung von der Temperatur aus der Elektromagnetischen Lichttheorie, Ann. d. Phys., 22 (1884), 31-39, 291-294; III, 110-121. Acerca de la controversia del radimetro vase S. G. Brush y C. W. F. Everitt, Maxwell, Osborne Reynolds, and the Radiometer, Historical Studies in the Physical Sciences, 1 (1969), 105-125, y A. E. Woodruff, William Crookes and the Radiometer, Isis, 57 (1966), 188-198. 4. J. C. Maxwell, A Treatise on Electricity and Magnetism (Oxford, 1973), 793. 5. Josef Stefan, ber die Beziehung zwischen der Warmestrahlung und der Temperatur, Wiener Ber. U, 79 (1879), 391-428. 6. Wilhelm Wien, Eine neue Beziehung der Strahlung schwarzer Korper zum zweiten Hauptsatz der Warmetheorie, Berl. Ber., 1893, pgs. 55-62, 7. El resto de esta seccin sigue muy de cerca a Vorgeschichte (Kangro, 1970), caps. 1-4. All y en la tilsima bibliografa de Kangro se hallarn referencias a los numerossimos artculos originales. A continuacin slo se citan los examinados aqu. 8. Es la lmina IV, fig. 3, de S. P. Langley, Observations on Invisible Heat-Spectra and the Recognition of Hitherto Unmeasured Wavelengths, Made at the Allegheny Observatory, Phil. Mag., 21 (1886), 394-409, tambin reproducida por Kangro. 9. W. A. Michelson, Essai thorique sur la distribution de l'nergie dans les spectres des solides, Jourtt. de Phys. et le Radium, 6 (1887), 467-479.

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10. H. F. Weber, Untersuchungen ber die Strahlung fester Krper, Berl. Ber., 1888, pgs. 933-957. 11. Friedrich Paschen, ber Gesetzmssigkeiten in Spectren fester Korper und ber eine neue Bestimmung der Sonnentemperatur, Gttinger Nachr., 1885, pgs. 294-305, y ber Gesetzmssigkeiten in den Spectren fester Korper, erste Mittheilung, Ann. d. Phys., 58 (1896), 455-492. 12. Wilhelm Wien, ber die Energievertheilung im Emissionsspectrum eines schwarzen Krpers, Ann. d. Phys., 58 (1896), 662-669. 13. Acerca de estas ltimas mediciones, sobre las que diremos un poco ms en el captulo 4, vase Vorgeschichte (Kangro, 1970), cap. 7. La derivacin de Planck de la ley de distribucin de Wien la examinamos en el captulo 3. 14. En D. S. L. Cardwell, From Watt to Clausius (Ithaca, 1971) y en Robert Fox, The Caloric Theory of Gases from Lavoisier to Regnault (Oxford, Nueva York, etc., 1971) se contiene mucha informacin sobre la evolucin de la termodinmica antes de 1855, aproximadamente. Desgraciadamente es muy poco lo que se ha escrito sobre la posterior historia del tema. 15. T. S. Kuhn, Conservation of Energy as an Example of Simultaneous Discovery, Critical Problems in the History of Science, ed. Marshall Clagett (Madison, 1959), pgs. 321-356, y Watt to Clausius (Cardwell, 1971), pginas 235, 241. 16. Ibid., pgs. 247-249. 17. R. J. E. Clausius, Abhandlungen ber die mechanische Warmetheorie, 2 vols. (Braunschweig, 1864-67). El segundo volumen se ocupa de la teora mecnica de los fenmenos elctricos, sobre todo de la aplicacin de argumentos termodinmicos a la electricidad. La versin inglesa es slo del primer volumen: The Mechanical Theory of Heat, ed. T. Archer Hirst (Londres, 1867). Los franceses tradujeron ambos volmenes: Thorie mchanique de la chaleur, versin de F. Folie, 2 vols. (Pars, 1868-69). 18. R. J. E. Clausius, Die mechanische Warmetheorie, 2.* ed. rev. y aum., 3 vols. (Braunschweig, 1876-89); cita del vol. 1, pgs. v-vi. El primer volumen apareci en 1876, el segundo en 1879. El tercero, cuyo subttulo es T)ie kinetische Theorie der Case, fue una publicacin postuma editada por Max Planck y Cari Pulfrich. La informacin bibliogrfica sobre esta obra no es coherente, pero parece ser que apareci en dos entregas, las 48 primeras pginas en 1889 como parte de la segunda edicin, y la obra completa, xvi + 264 pgs., con la tercera edicin en 1891. El primer volumen de la tercera edicin se public en 1887, el segundo en 1879. Tambin aqu se hicieron traducciones al ingls y al francs: la inglesa, por Walter R. Browne, era del primer volumen de la 2." edicin (Londres, 1879); la francesa, por F. Folie y E. Ronker, de los dos primeros volmenes de la tercera edicin (Pars, 1888-93). 19. En un fragmento autobiogrfico que citaremos con mayor extensin ms adelante, Planck habl de haber dado con los trabajos de Rudolp Clausius y haberse abierto paso hasta lo ms profundo de ellos en Berln, en 1877. Es probable que lo que Planck llam los trabajos incluyesen la segunda edicin de Clausius.

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20. El material biogrfico que presentamos aqu y en otros lugares de este captulo es de sobra conocido. Una buena fuente, que incluye algunos fragmentos nuevos de informacin, es Armin Hermann, Max Planck in Selbstzeugnissen und Bilddokumenten (Hamburgo, 1973). Las pginas 114-125 de Vorgeschichte (Kangro, 1970) son fuente abundante acerca de la educacin cientfica y las primeras experiencias docentes de Planck. All se contiene (pgs. 116-119) material de notas tomadas por Planck en 1878 durante la lectura de la edicin alemana de la obra de Tyndall, Heat as a Mode of Motion, registrando as lo que probablemente fue su primer contacto con problemas de calor radiante y luz. t 2 1 . Max Planck, Wissenschaftliche Selbstbiographie (Leipzig, 1948), pg. 7; I I I , 374; Scientific Autobiography and Other Papers, versin de F. Gaynor (Nueva York, 1949), pg. 14. La cuestin de qu es lo que quera decir Planck al llamar absolutas a las leyes de la termodinmica es un problema que est todava por estudiar en detalle; pero abundantes y muy tiles informaciones y anlisis se contienen en E. N. Hiebert, The Conception of Thermodynamics in the Scientific Thought of Mach and Planck, Wissenschaftlicher Bericht Nr. 5/68, Ernst Mach Institu (Freiburg i. Br., [1968]). Aunque puede ser que Planck pensara en un tiempo que los principios primero y segundo tenan el status de generalizaciones apriorsticas, a mediados de los aos ochenta haba llegado a la conclusin de que <'el principio de entropa, al igual que el de la energa, surge de la observacin de ciertos procesos cclicos fHiebert, pg. 25; Planck (1887a), pgina 503; I, 197)^Para l, lo mismo que para Ernst Mach, cuya influencia reconoci, las observaciones pertinentes eran las experiencias mnimas y fcilmente accesibles que parecen impedir que ocurran los movimientos perpetuos de primera y segunda especie. La termodinmica era, por tanto, fundamentalmente emprica, en el mismo sentido que, digamos, la mecnica; pero la primera tena una base mucho ms segura. Ni siquiera esa situacin, seal Planck, tena por qu ser permanente: No es ni mucho menos imposible que si la ciencia alcanza un nivel superior de desarrollo, surja otra ley emprica quiz la visin mecnica del mundo que reivindique con mayores derechos la base para las deducciones [cientficas] (Hiebert, pg. 22, de Planck (1887b), pg. 142). til informacin adicional sobre la filosofa de la ciencia de Planck se "contiene en Stanley Goldberg, Max Planck's Philosophy of Nature and His Elaboration of the Special Theory of Relativity, Historical Studies in the Physical Sciences, 7 (1976), 125-160, de la cual el autor tuvo la amabiUdad de enviarme un borrador bastante avanzado. 22. Vorgeschichte (Kangro, 1970), pg. 115. 23. Selbstbiographie (Planck, 1948), pgs. 8 y sig.; I I I , 375 y sig.; trad, de Gaynor, pgs. 15 y sig. 24. R. J. E. Clausius, ber eine vernderte Form des zweiten Hauptsatzes der mechanischen Wrmetheorie, Ann. d. Phys., 93 (1854), 481-506. Este artculo constituye el captulo cuarto de la primera edicin de la Mechanische Wrmetheorie de Clausius. 25. R.' J. E. Clausius, ber verschiedenen fr die Anwendung bequeme Formen der Hauptgleichungen der mechanischen Wrmetheorie, Ann. d.

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Phys., 125 (1865), 353-400. Este artculo sali a la luz demasiado tarde para incluirlo en la primera edicin del libro de Clausius, pero apareci en la versin inglesa como captulo 9. 26. Vase, en particular, Mechanische Wrmetheorie, 2." ed. (Clausius, 1876), I, pgs. 94, 224, y 3." ed. (Clausius, 1879), I, pgs. 94, 222. Sirvindose de la ecuacin (4), Clausius da en ambos lugares dQ < TS como la forma equivalente a la ecuacin (3). 127. Max Planck, her den zweiten Hauptsatz der mechanischen Warmetheorte (Munich, 1879); I, 1-61. Vase en especial la introduccin y los prrafos preliminares de la Seccin . Estas diferencias entre los enfoques de Planck y Clausius del segundo principio tambin se examinan en Mach and Planck (Hiebert, 1968), pgs. 10-16. Pero no hay que dejar que su importancia enmascare su sutileza. Lo que se hallaba sobre el tapete era una diferencia de acento o de identificacin de la esencia. Al final de sus bequeme Formen (Clausius, 1865) escribi Clausius: El segundo teorema fundamental, en la forma que yo le he dado, afirma que todas las transformaciones que ocurren en la naturaleza pueden tener lugar en una cierta direccin... por su cuenta, es decir sin compensacin; pero que en la direccin.,, opuesta slo pueden tener lugar de manera tal que sean compensadas por transformaciones que ...ocurran simultneamente. La aplicacin de este teorema al universo lleva a una conclusin que W. Thomson fue el primero en sealar...: la entropa del universo tiende hacia un mximo. Esa no era la versin usual de Clausius del segundo principio, pero probablemente bast para impedir que viera nada nuevo en los aspectos de la tesis de Planck subrayados aqu. Quiz por eso Planck fue incapaz de entablar comunicacin con l (Selbstbtographie (Planck, 1948), pg. 11; i n , 378; versin de Gaynor, pg. 19). La labor realizada en uno de mis seminarios por el doctor Yung Sik Kim me ha hecho ver lo difcil que es extraer informacin de Clausius (como no sean simples indicios) acerca de la versin finalmente standard de Planck del segundo principio. 28. La frase citada es el ttulo de un importante artculo en tres partes que Planck public en 1887: ber das Princip der Vermehrung der Entropie. Erste Abhandlung, Ann. d. Phys., 30 (1887), 562-582; ...Zweite Abhandlung, ibid., 31 (1887), 189-203; ...Dritte Abhandlung, ibid., 32 (1887), 462-503; I, 196-273. Pero la concepcin data por lo menos de seis aos antes, como muestra la siguiente cita del texto. 29. La clusula aparece en el primer prrafo de la introduccin a la tesis de Planck, Zweiten Hauptsatz (Planck, 1879). 30. Max Planck, Verdampfen, Schmelzen und Sublimieren, Ann. d. Phys., 15 (1882), 446-475; I, 134-163. Cita de las pgs. 472 y sig.; \, 160 y sig. Una nota a pie de pgina remite al lector a la tesis de Planck. 31. Max Planck, Das Princip der Erhattung der Energie (Leipzig, 1887). 32. E. N. Hiebert, The Energetics Controversy and the New Thermodynamics, Perspectives in the History of Science and Technology, ed. D. H. D. Roller (Norman, Okla., 1971), pgs. 67-86, proporciona un til anfisis general del estado de la termodinmica y del papel de Planck en su evolucin a finales del siglo xix. Informacin adicional aparece dispersa en su Mach and Planck (Hiebert, 1968).

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33. Citado anteriormente, vid. supra, pg. 33. 34. Selbstbiographie (Planck, 1948), pgs. 11, 18-22; I I I , 378, 385-389; vers, inglesa de Gaynor, pgs. 20-21, 29-33. 35. En las primeras pginas de su Autobiografa cientfica (Planck, 1948) el autor-sujeto seala que la estrecha amistad entre su padre y el catedrtico de fsica en Kiel desempe un importante papel en su primer nombramiento. Sin embargo, no pudo haber influido en su traslado a Berln, que sigui inmediatamente. t36. Aunque los comentarios que se hacen en Caloric Theory of Gases (Fox, 1971) sobre las teoras cinticas de los siglos xviii y xix son muy dispersos (slo detectables a travs del ndice), son tambin harto elocuentes y proporcionan til acceso a la rica bibliografa sobre el tema. Aqu hay que sealar que aunque en el siglo xvii se crea que las partculas gaseosas llenaban literalmente el espacio, los cientficos del x v n i solan pensar que se mantenan fijas en su sitio (casi como en una red) gracias a fuerzas repulsivas entre las partculas. Excepto en la direccin de la fuerza, los modelos para slidos y lquidos eran iguales. Ejemplos especialmente bien conocidos de las consiguientes teoras vibratoria y rotatoria del calor se contienen en la obra de Daniel Bernouilli, Rumford y Humphrey Davy. El diccionario legitima el uso de cinticas para describir sus teoras, peto el modelo no es el que este adjetivo trae hoy a la mente. 37. El primero, que data de 1820 aproximadamente, lo propuso John Herapath, acerca del cual puede consultarse S. G. Brush, The Development of the Kinetic Theory of Gases. I. Herapath, Annals of Science, 13 (1957), 188198. En la bibliografa de Caloric Theory of Gases (Fox, 1971) se indican otros artculos tiles de Brush sobre los primeros defensores del modelo de los gases que aqu nos interesa. 38. R. J. E. Clausius, ber die Art der Bewegung welche wir Warme nennen, Ann. d. Phys., 100 (1857), 353-380, y ber die mittlere Lnge der Wege, welche bei Molecularbewegung gasformigen Krper von den einzelnen Moleclen zurckgelegt wecden, nebst einigen anderen Bemerkungen ber die mechanische Wrmetheorie, ibid., 105 (1858), 239-258. Estos artculos se tradujeron en seguida al ingls en el Philosophical Magazine y son perfectamente accesibles en S. G. Brush, Kinetic Theory, 2 vols. (Oxford, Nueva York, etc., 1965), I, 111-147. 39. Esta idea y otras cuantas del artculo de Clausius las haba propuesto J. J. Waterston en un manuscrito que envi en 1846 a la Royal Society y que sta rechaz. Sobre el tema vase: S. G. Brush, The Development of the Kinetic Theory of Gases. H . Waterston, Annals of Science, 13 (1957), 273-282, y E. E. Daub, Waterston, Rankine, and Clausius on the Kinetic Theory of Gases, Isis, 61 (1970), 105-106. 40. J. C. Maxv/ell, Illustrations of the Dynamical Theory os Gases, Phil. Mag., 19 (1860), 19-32, e ibid., 20 (1860), 21-37. Reimpreso en The Scientific Papers of James Clerk Maxwell, ed. W. D. Niven, 2 vols. (Cambridge, 1890, y Nueva York, 1952), I, 377-409, y tambin (parcial) en Kinetic Theory (Brush, 1965), I, 148-171. 41. Sobre los antecedentes de la introduccin maxwelliana de la estadstica en la fsica, vase C. W. F. Everitt, James Clerk Maxwell (Nueva York,

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1975), pgs. 135-137, y los artculos all citados. El libro de Everitt es en su mayor parte una reimpresin de su artculo sobre Maxwell en el Dictionary of Scientific Biography, ed. C. C. GiUispie, vol. 9 (Nueva York, 1974), pgs. 198-230, donde la exposicin que aqu interesa est en las pginas 218 y sigs. J. C, Maxwell, On the Dynamical Theory of Gases, Phil. Mag., 32 (1866), 390-393, e ibid., 35 (1868), 129-145, 185-217; y Phil. Trans., 157 (1867), 49-88. Reimpreso en: Maxwell, Scientific Papers, II, 26-78, y Kinetic Theory (Brush, 1965), I I , 24-87. Acerca de otros ttulos muy similares, vanse los libros de Burbury y Jeans incluidos en la bibliografa. El nico otro gnero que puede incluir extensas exposiciones de la estadstica molecular viene representado por la Mechantsche Wrmetheorie de Clausius, donde el material estadstico se limita al volumen 3, subtitulado Die kinetische Theorie der Gase. Los volmenes de O. E. Meyer y de Kirchhoff indicados en la bibliografa tienen ttulos parecidos y objetos de estudio igualmente limitados. La falta de otras clases de tratamientos extensos de la estadstica molecular antes del comienzo del siglo xx me da pie para pensar que la disciplina del siglo XIX era la teora de los gases, no la mecnica estadstica. Por ejemplo, H. W. Watson, A Treatise on the Kinetic Theory of Gases (Oxford, 1876), pgs. 46-51. J. WiUard Gibbs, Elementary Principles in Statistical Mechanics (Nueva York, 1902; reimpr. 1960). A. Einstein, Kinetische Theorie des Wrmegleichgewichtes und des zweiten Hauptsatzes der Thermodynamik, Ann. d. Physs., 9 (1902), 417-433. Los artculos estadsticos de Einstein los examinaremos ms adelante, en el captulo 7. Al contrastar estos ttulos con los que citamos anteriormente en el texto y en la nota 43 notamos el brusco cambio de objeto de estudio que introducen estas dos obras. Ambas comienzan especificando modelos que pueden construirse sin aproximaciones que slo sean buenas para los gases o para alguna otra clase especial de sistema, caracterstica que slo se encuentra, que yo sepa, en un artculo anterior (lo examinaremos en el siguiente prrafo de esta nota). Ambas obras se centran en el tratamiento estadstico de la entropa, disciplina que anteriormente slo haba elaborado Boltzmann (y, despus de 1898, Planck). La transicin a un objeto de estudio en el que ese tema fue capital requiere todava mucha ms investigacin, pero til gua de lo que ocurri es el curso de lecciones que H. A. Lorentz imparti en Pars en 1912: Les Theories statistiques en thermodynamique, ed. L. Dunoyer (Leipzig y Berln, 1916). El ttulo es, una vez ms, revelador. Con todo, merece la pena sealar que la evolucin de toda esta disciplina podra haber sido muy diferente si Maxwell hubiese vivido algunos aos ms. La transicin de la teora de los gases a la mecnica estadstica va ntimamente asociada con la adopcin del as llamado enfoque de la colectividad, que examina la distribucin estadstica, en un instante dado, de N sistemas idnticos distribuidos uniformemente en fase. Con anterioridad, el principal enfoque haba consistido en examinar la distribucin estadstica temporal de los estados de un sistema nico, que, por sencillez, era generalmente un gas. Maxwell sigui este enfoque stand-

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Thomas S. Kuhn ard en sus primeros artculos, pero en 1878, un ao antes de su muerte, elabor brillantemente un tratamiento completo basado en la idea de colectividad: On Boltzmann's Theorem on the Average Distribution of Energy in a System of Material Points, Trans. Cambridge Phil. Soc, 12 (1871-79), 547-570, presentado el 6 de mayo de 1878; Scientific Papers, I I , 713-741. El artculo, por desgracia, fue mal entendido por los seguidores ingleses de Maxwell, muchos de los cuales parece ser que creyeron que cada uno de los N sistemas de Maxwell era una molcula y que todos ellos juntos constituan un gas u otro agregado. Semejante lectura que, de haber vivido Maxwell, habra quedado en seguida subsanada vena indudablemente facilitada por el estrecho paraleUsmo que creaba entre el artculo de Maxwell y (Boltzmann, 1868), cuyos resultados rederivaba y generalizaba. Boltzmann estudiaba all N molculas complejas, cada una de ellas con n grados de libertad, y trataba la coleccin como algo muy parecido a una colectividad durante el intervalo entre colisiones. Watson haba elaborado an ms este enfoque, dndolo a conocer en su Treatise (Watson, 1876). Un estudio posterior que pone claramente de manifiesto esas confusiones es (Bryan, 1894); acerca de la fase postetiot, peio no final, de svi eliminacin, vaK. (RavleigK, 1900aV Obsrvese tambin que Boltzmann no estaba entre aquellos que cayeron en el error. Reprodujo la demostracin de Maxwell en (Boltzmann, 1881); y en (Boltzmann, 1885 y 1887) utiliz el enfoque de la colectividad para fines especiales. Sin embargo, nunca le asign un lugar central. Esa fue, histricamente, la contribucin de Gibbs y Einstein.

46. Este es el subttulo del vol. 3 de la Mechanische Wartnetheorie de Clausius; vase nota 18, supra. 47. G. R. Kirchhoff, Vorlesungen ber die Theorie der Wrme, que es el vol. 4 de Kirchhoff, Vorlesungen ber mathematische Physik (Leipzig, 1877-94). 48. Citado en Mach and Planck (Hiebert, 1968), pg. 21, de (Planck, 1887b). 49. Max Planck, Gleichgewichtszustnde isotroper Korper in verschiedenen Temperaturen (Munich, 1880); I, 62-124. El pasaje en cuestin aparece en la primera pgina de la introduccin. 50. Vase, por ejemplo, Vorgeschichte (Kangro, 1970), pgs. 124 y sigs., y Mach and Planck (Hiebert, 1968), pg. 28n. t 5 1 . Max Planck, Allgemeines zur neueren Entwicklung der Warmetheorie, Verhandlungen der Gesellschaft deutscher Naturforscher und rzte, 1891, Pt. 2, pgs. 56-61; ZS. /. phys. Chent., 8 (1891), 647-656; I, 372-381; cita del segundo pargrafo. El resto del artculo tiene inters especial, porque deja entrever que Planck empezaba a advertir diferencias entre el status del primer y segundo principios. Primero pregunta cmo el enfoque fenomenolgico de la termodinmica puede permitir a uno escrutar ms a fondo el mundo de las molculas que incluso la teora cintica (ibid.). Semejante poder, insiste, tiene que derivarse de algo ms que las leyes de la termodinmica por s solas. Con el fin de identificar el elemento adicional necesario, seala que aunque una violacin observada del primer principio cabra explotarla inmediatamente para obtener un movimiento

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perpetuo, una violacin del segundo no necesariamente permitira trasportar, sin compensacin, calor de un cuerpo ms fro a otro ms caliente. Las aplicaciones del segundo principio se basan, prosigue Planck, en la introduccin de idealizaciones, muchas de las cuales (la ecuacin de van der Waals o una membrana semipermeable que sea capaz de separar N2O4 de NO2, por ejemplo) no pueden ser reproducidas en el laboratorio. Lo que confiere al segundo principio su poder especial, dice Planck, es el xito, hoy por hoy inexplicable, de estas idealizaciones. Y a la inversa; cualquier idealizacin dada podra fallar, acontecimiento que por primera vez abrira la posibilidad de determinar las fronteras, buscadas en vano desde hace tanto, que limitan la validez de procesos ideales y quiz tambin del segundo principio (pg. 656; I, 381). Opino que Planck nunca habra escrito un pasaje parecido sobre el primer principio. Es dudoso que hubiera podido escribir lo anterior mucho antes, pero su eleccin del trmino natural para los procesos irreversibles (vase ms adelante) sugiere que advirti muy pronto la ntima relacin que existe entre los procesos ideales y el segundo principio. 52. Ludwig Boltzmann, ber den Beweis des Maxwellschen Geschwindigkeitsverteilungsgesetzes unter Gasmoleklen, Mnchener Ber., 24 (1894), 207-210; Ann. d. Phys., ?3 (1894), 955-958; I H , 528-531. 53. Verdampfen (Planck, 1882), 474 y sigs.; L 162 y sigs. 54. J. C. Maxwell, Theory of Heal (Londres y Nueva York, 1871). Hubo dos ediciones inglesas ms en 1872, y una cuarta edicin en 1875, de la cual se hicieron las dos traducciones alemanas citadas por Planck. En la novena edicin inglesa (1888), de la cual he tomado el pasaje, aparece la cita en las pginas 328 y sig. Pero est prcticamente en la misma forma en versiones anteriores. 55. Sobre el diablillo de Maxwell, vase E. E. Daub, Maxwell's Demon, Studies in History and Philosophy of Science, 1 (1970), 213-227, y M. J. Klein, Maxwell, His Demon, and the Second Law of Thermodynamics, American Scientist, 58 (1970), 84-97. 56. P. G. Tait, Sketch of Thermodynamics, 2.' ed. (Edimburgo, 1877), pginas XVII y sig., 36 y sig. 57. J. C. Maxwell, Tait's "Thermodynamics", Nature, 17 (1877-78), 257-259, 278-280, con cita de las pgs. 279 y sig.; Scientific Papers, I I , 660-671, con cita de la pg. 670. 58. M. J. Klein, Mechanical Explanation at the End of the Nineteenth Century, Centaurus, 17 (1972), 58-82, ha localizado y ejemplificado el inters de aquel tiempo por sistemas mecnicos que exhiban analogas con el comportamiento tanto del segundo principio como del ter electromagntico. Los sistemas principalmente examinados eran del tipo llamado monocclico elaborado por Helmholtz; Clausius particip activamente en !a polmica. 59. Selbsthiographie (Planck, 1948), pg. 21; I I I , 388; trad, de Gaynor, pgina 32. 60. Que yo sepa, la primera referencia a la posibilidad de observar realmente desviaciones del comportamiento medio aparece en Boltzmann, Entgeg-

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Thomas S Kuhn nung auf die warmetheoretischen Betrachtungen des Hrn E Zermelo, Ann d Phys, 57 (1896), 773 784, III, 567 578, Kmetic Theory (Brush, 1965), 218 228 Las referencias, una de las cuales es al movimiento browniano, aparece en las pgs 778, 572 y 223, respectivamente La pn mera vez que aparece una teora cuantitativa de las fluctuaciones es en Statistical Mechanics (Gibbs, 1902) y, de manera ms centrada y trascen dental, en A Einstem, Zur allgememen molekularen Theorie det Warme, Ann d Phys, 14 (1904), 354-362 Mechamsche Warmetheorie, 3 ' ed (Clausius, 1879), I, 386 La terminologa se introduce en las pginas preliminares de Zweiten Hauptsatz (Planck, 1879) Verdampfen (Planck, 1882), ltimo prrafo, las cursivas son nuestras Mechamsche Warmetheone, 2' ed (Clausius, 1876), 1, 224, y 3" ed (Clausius, 1879), I, 222 Las frases enf-e comillas son los ttulos del ca ptulo y seccin de Clausius WiUiam Thomson, The Kinetic Theory of the Dissipation of Energy, Proc Edinburgh, 8 (1874), 325 334, Mathematical and Physical Papers, 6 vols (Cambridge, Inglaterra, 1882 1911), V, 1120, (Brush, 1965), II, 176 187 Las ideas de Boltzmann las examinaremos en el siguiente captulo E F F Zermelo, ber einen Satz der Dynamik und die mechamsche Warmetheone, Ann d Phys, 57 (1896), 485 494, Kinetic Theory (Brush, 1965), 208 217 La frase citada pertenece al primer prrafo El articulo de Boltzmann citado en la nota 60 es una rplica, y a este intercambio perte necen dos escritos ms Max Planck a Leo Graetz, 23 de mayo de 1897 ich halte [die Fragen, die den Anlass zu der Diskussion zwischen Boltzmann u Zermelo geben,] fur das Wichtigste, was die theoretische Physik gegenwartig beschaftigt Mit Zermelo, der mein Assistent ist, habe ich oft u eingehend daruber verhandelt, sonst ist hier in dem grossen Berln kaum einer, der sich wirklich lebhaft fur diese Dmge interessiert, soweit mir bekannt ist, besonders seit WiUy Wien's Fortgang nach Aachen In dem Hauptpunkt der Frage stehe ich auf Zermelo's Seite, indem auch ich der Ansicht bin, dass es prinzipiell ganz aussichtslos ist, die Geschwindigkeit irreversibler Prozesse, z B der Reibung oder der Warmeleitung, in Gasen, auf wirklich sttengem Wege aus der gegenwartigen Gastheone abzuleiten Denn da Boltzmann selber zugibt, dass sogar die Richtiing, in der Reibung u War meleitung wirkt, nur aus Wahrscheinlichkeitsbetrachtungen zu folgern ist, so war voUig unverstandlich, woher es dann kommt, dass unter alien Umstanden auch die Grosse dieser Wirkungen emen ganz bestimmten Betrag darstellt Die Wahrscheinlichkeitsrechnung kann wohl dazu dienen, wenn man vorher garnichts weiss, einen Zustand ais den wahrscheinlichsten zu finden, sie kann aber nicht dazu dienen, wenn ein unwahrscheinlicher Zustand gegeben ist, nun den daraus zu folgenden zu berechnen, denn dieses ist dann nicht meht durch Wahrscheinlichkeit, sondern dutch die Mechanik bestimmt, u es ware voUkommen unbegrundet vorzunehmen, dass die Veranderungen in der Natur immer in der Richtung ven geringerer zu grosserer Wahrschemlichkeit erfolgen

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In jedem Falle scheint mir eme definitive Entscheidung der Frase nur auf dem Wege moglich, dass man sich erst emmal von vornherem auf emen der beiden Standpunkte stellt u nun zusieht, wie weit man damit kommt, ad lucem oder ad absurdum Und da iSt die Arbeit sicherlich leichter u aussichtsvoUer, wenn man den zweiten Hauptsatz ais wirklich strenggultiges Naturgesetz adaptiert (wobei dann ^llerdings die kinetische Gastheorie m ihrer jetzigen Form nicht mehr ausreicht) ais wenn man sicti, um die Gastheorie zu retten, mit mathematisch kaum formulierbaren Voraussetzungen uber den Anfangszustand der V^^elt behilft, mit denen man welter garnicht machen kann ais eben nur dss, was ihre Einfuhrung veranlasst Das 1st ein Verzcht auf jede tiefere Einsicht Zermelo geht aber weiter, u das halte ich fur unrichtig, er memt, der zweite Hauptsatz, ais Naturgesetz, sei uberhaupt unvertraglich mit jeder mechanistischen Naturauffassung Denn die Sache andert sich wesentlich, wenn man von diskreten Massenpunkten (wie den Molekulen in der Gastheorie) zu con tinuierlicher Matene ubergeht Ich glaube u hoffe sogar, dass sich auf diesem Wege eme streng mechamsche Deutung des zweiten Hauptsatzes finden lassen wird, aber diese Sache 1st offenbar sehr schwierig und El original est en el Deutsches Museum, Munich, y Hans Kangro fue el primero en sealar su importancia, citando fragmentos significativos en las pgs 128 130 de la monografa antes citada Estoy muy en deuda con el por haberme facilitado una copia Max Planck, Uber irreversible Strahlungsvorgange Erste Mittheilung, Berl Ber, 1897, pgs 57 68, I, 493 504 Ibid, pgs 58 y sig , I, 494 y sig Ibid, pg 60, I, 496 Con respecto al continuo, la excepcin es B G Doran, Origin and Con solidation of Field Theory in Nineteenth Century Britain From the Mecha meal to the Electromagnetic View of Nature, Htstoncal Studies in the Physical Sciences, 6 (1975), 133 260 Este artculo sigue el rastro de una supuesta concepcin inglesa de un ter fsicamente continuo con propie dades irieduciblemente no mecnicas, desde Faraday y Kelvin en los aos cuarenta del siglo pasado hasta Larmor a finales e siglo Si esa tradicin hubiese existido en Alemania, la posicin de Planck habra parecido menos extraa pero el artculo no da ningn indicio de su exportacin Centran donos en el tema, pienso que aunque el articulo Jel doctor Doran merece un escrutinio critico simptico, no de)a establecida, ni siquiera para In glaterra, la existencia antes de los aos noventa, de la tradicin que des cribe Acerca de los intereses musicales de Planck, que conserv a lo largo de toda su vida, vase por ejemplo Max Planck (Hermann, 1973b), pgs 7 y sigs Merece tambin la pena sealar que Planck, a su llegada a Berln, emprendi el estudio de las propiedades de un sistema de tonos mate mticamente puros en un armonio especial presentado haca poco en el Instituto de Fsica Terica Su informe sobre el tema es Ein neues Har monium in naturlicher Stimmung nach dem System von C Eitz, Verh

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d D Phys Ges, 12 (1893), 8 9, I, 435 436 Vanse tambin los comen taos de Planck sobre este tema en Selbstbtographe (Planck, 1948), p gina 16, I I I , 383, vers mgl de Gaynor, pgs 26 y sig Es muy posible que estuviese pensando en la resonancia ; 73 H von Helmholtz, Vorlesungen uber theorettsche Phystk, Vol 5 Dynamtk continuirltch verbreiteter Massen, ed O Krigar Menzel (Leipzig, 1902), pgina 1 Las cursivas son mas 74 Ibtd, pg 3 75 Ibid, pgs 4 9, y para la referencia al cuaderno de notas de Planck, Vorgeschichte (Kangro, 1970), pag 115 76 Max Planck, Absortion und Emission electrischer Wellen durch Reso nanz, Berl Ber, 1895, pgs 289 301, Ann d Phys, 57 (1896), 114, I, 445 458, donde el examen del caso acstico aparece en 3 Erste Mittheilung (Planck, 1897a), 3 La analoga tambin se examina en el artculo que Planck public entre los dos anteriores, ber electnsche Schwingungen, welche durch Resonanz erregt und durch Strahlung ge dampft werden, Berl Ber, 1896, pgs 151 170, Ann d Phys, 60 (1897), 577 599, I, 466 488 La parte interesante del anlisis aparece al final de 1 77 Ibid 78 Treatise (Maxwell, 1873), I I , caps 5 9 79 Sobre ellos vase Mechanical Explanation (Klein, 1972) 80 Estas observaciones sobre la teora de la dispersin se las debo a conver saciones y correspondencia con Jed Z Buchwald, quien actualmente est preparando un artculo sobre el tema 81 Sobre la teora electromagntica post raaxwelliana vase Tetu Hirosige, Origins of Lorentz' Theory of Electrons and the Concept of the Electro magnetic Field, Historical Studies in the Physical Sciences, 1 (1969), 151 209, Salvo D'Agostino, Hertz's Researches on Electromagnetic Waves, ibid, 6 (1975), 261 323, y Russell McCormmach, H A Lorentz and the Electromagnetic View of Nature, Isis, 61 (1970), 459 497 82 Absorption und Emission (Planck, 1895) y ber electnsche Schwin gungen (Planck, 1896) Los trminos amortiguamiento conservador y amortiguamiento consumidor slo son introducidos en el segundo, pero la importancia concedida a un anlisis en el que no interviene ninguna resistencia elctrica ni por rozamiento es comn a ambos 83 Para no confundir a los lectores hemos de subrayar que esta frase previa mente citada aparece por primera vez en Planck, Erste Mitthedung en 1897, y cierto crtico me ha sugerido que el inters de Planck por una demostracin de la irreversibilidad no surgi hasta entonces No puedo aducir pruebas categricas en contra, pero la idea me parece claramente equivocada El problema es producto de la versin planckiana de la termo dinmica, la insistencia en una teora del cuerpo negro que versa sobre procesos conservadores (en el sentido ms bien especial de Planck) apa rece en su primer artculo electromagntico, publicado en 1895 84 El artculo que cita Planck es H Hertz, Die Krafte electrischer Schwm gungen, behandelt nach der Maxwell'schen Theories, Ann d Phys, 36 (1889), 1-22 Fue reimpreso como cap 9 de Hertz, Untersuchungen uber die Ausbreitung der elektrischen Kraft (Leipzig, 1892) y vanas ediciones

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posteriores El libro existe en ingles Electric Waves, trad de D E Jones (Londres y Nueva York, 1893) Absorption und Emission (Planck, 1895), pg 14, I, 458

Notas al captulo 2 1 El primer indicio de inters por los cambios irreversibles en gases aparece en (Maxwell, 1860) Prop VI Dos sistemas de partculas se mueven en el mismo recipiente, probar que la vis viva media de cada partcula ac bar siendo la misma en ambos sistemas La demostracin se apoya en algunos supuestos muy especiales, y Maxwell no vuelve a intentar demos war que un gas iniaalmente en estado de no equilibrio tiene que moverse hacia un estado de equilibrio Si afirma haber demostrado con otras tc nicas (Maxwell, 1866) que su ley es la nica distribucin de equilibrio po slble, pero Boltzmann, en el articulo citado en la siguiente nota, hace una critica convincente de su prueba Ludwig Boltzmann, Weitere Studien uber das Warmegleichgewicht unter Gasmolekulen, Wiener Ber II, 66 (1872), 275 370, I, 316 402, S G Brush, Kinetic Theory 2 vols (Oxford, Nueva York, etc , 1965 66), H , 88 175 Acerca de la evolucin de la mecnica estadstica en general, con mucha informacin suplementaria sobre Boltzmann, vanse los voluminosos escri tos de S G Brush Especialmente tiles son sus Foundations of Statis tical Mechanics, 1845 1915, Archive for History of Exact Sciences, 4 (1967), 145 183, y sus introducciones a Ludwig Boltzmann, Lectures on Gas Theory, trad inglesa de S G Brush (Berkeley, 1964), citadas ms adelante como BB y a los dos volmenes de Kinetic Theory Sobre temas de especial importancia para este captulo vase tambin su The Develop ment of the Kinetic Theory of Gases, V I I I Randomness and Irreversibi lity, Archive for History of Exact Sciences, 12 (1974), 1 88 Acerca de Boltzmann vase tambin Rene Dugas, La Theorie physique au sens de Boltzmann (Neuchatel, 1959), y M J Klein, The Development of Boltz mann's Statistical Ideas, en The Boltzmann Equation, ed E G D Cohen y W Thirring, Acta Physica Austraca, Supl X (Viena y Nueva York, 1973), pgs 53 106 Ludwig Boltzmann, Vorlesungen uber Gastheorie I Theil Theone der Gase t etnatomigen Molekulen, deren Bimenstonen gegen dte mttdere Weglange verschtvtnden (Leipzig, 1896) El segundo volumen, que difiere bastante del primero en los temas que importan aqu, fue publicado en 1898 En esta exposicin Boltzmann utiliza en realidad los smbolos z,r\,t, pata las componentes de la velocidad En otro artculo que comentaremos ms adelante usa en cambio u, v, w Las mismas clases de cambios puramente notacionales se dan repetidamente en los artculos sucesivos de Planck y en otros lugares Por consiguiente, para evitar confusiones innecesarias, he alterado a menudo, a lo largo de todo el libro, los smbolos originales de algn que otro autor Hay ocasiones en que, dentro de citas, hemos hecho

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Thomas S. Kuhn esa sustitucin sin comentario alguno. Obsrvese tambin que el texto de Boltzmann en la Teora de los gases estudia el caso de dos gases mezclados, uno con funcin de distribucin /, el otro con distribucin F. Por razones de sencillez me he limitado al comportamiento de un solo gas. Con ello no se pierde ningn detalle de importancia. Gastheorie, I (Boltzmann, 1896b), 17; BB, 37. Brush suprime la problemtica expresin por trmino medio, as como una frase entera entre parntesis, inmediatamente antes del texto citado. En otros lugares hay problemas parecidos, de suerte que la traduccin de Brush, con ser gua valiosa al texto de Boltzmann, no sirve de base para un anlisis atento. En ocasiones suprime problemas conceptuales del original, en otras por ejemplo en la oracin final de la pg. 59- crea problemas de sentido donde en el original no hay ninguno. Ihid., I, 100; BB, 111. En I, 45-47; BB, 61 y sig. hay un anlisis ms elaborado de este requisito. Ibid., I, 18; BB, 38, Ibid., I, 23; BB, '\2. Esta ecuacin, que lleva el nmero (18) en el texto de Boltzmann, es una versin ampliada de otra ecuacin anterior, la (17), que por brevedad utiliza una notacin espedal que no interesa aqu. Para evitar el tener que introducirla, he remitido en ocasiones a ella cuando Boltzmann se refiere a su ecuacin (17). Ibid., I, 27; BB, 46. Ihid., I, 30; BB, 48. Ibid., I, 32; BB, 49. El uso que hace Boltzmann del smbolo H para / / l o g / d i o es completamente nuevo en la Teora de los gases (Boltzmann, 1896b). Cuando elabor originalmente el teorema de H en Weitere Studien (Boltzmann, 1872), y durante algunos aos despus, llam a esa funcin E. Tal seleccin del smbolo, junto con una eleccin chocante del signo asociado a l, hablan de los lmites que tena la comprensin de la termodinmica a principios de los aos setenta. Es de suponer que se eligi E para sugerir que la funcin de Boltzmann estaba ntimamente relacionada con la entropa. Pero la entropa tena que aumentar, no disminuir, a medida que el gas va hacia el equilibrio, de manera que era de esperar que Boltzmann invirtiera el signo en su definicin. El que no lo hiciese proviene claramente de haber entendido mal la versin de Clausius del segundo principio. Todava en (Boltzmann, 1877a) escribe el segundo principio en la forma J d Q / T < O, expresin que slo es vlida cuando la integral se toma a lo largo de un ciclo completo. Boltzmanfi, sin embargo, la aplica a sistemas aislados que recorren caminos abiertos, situacin para la cual debera invertirse el signo de desigualdad. Al fin4 mismo de Weitere Studien (Boltzmann, 1872) se ve claro que no se trataba sencillamente de una eleccin excntrica de signo. Boltzmann obtiene all una forma explcita para Emin y dice que respecto de la expresin de la entropa dada en un artculo anterior, slo difiere en una constante multiplicativa y otra aditva. La afirmacin es literalmente correcta, pero esa constante multiplicativa es negativa; la diferencia no es slo de normalizacin. El problema no queda subsanado hasta (Boltzmann, 1877b), donde el segundo principio se enun-

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cia como la tendencia de la entropa a aumentar, para sistemas aislados que recorren caminos abiertos. Este tratamiento vuelve a aparecer en la Teora de los gases, donde H sustituye a E, eliminando as la relacin implcita con la entropa. 14. Gastheorie, I (Boitzmann, 1896b), 38; BB, 55. 15. Ibid., 47-59; BB, 62-74. En realidad, Boitzmann dice en estas pginas que la entropa es proporcional a log W, formulacin que examinaremos ms adelante. Pero anteriormente haba demostrado que H es proporcional a log W, de manera que su resultado es equivalente a la ecuacin (5), la cual, salvo el error de signo en el original, es la forma que haba obtenido en Weitere Studien (Boitzmann, 1872). t l 6 . Es probable, aunque ni mucho menos seguro, que antes de mediados de los aos noventa Planck no hubiese dedicado demasiada atencin a los detalles del tratamiento de Boitzmann del segundo principio. Teniendo en cuenta sus intereses principales es difcil que ignorara la existencia y naturaleza general del argumento de Boitzmann; pero bajo las crticas como las que citamos en el captulo anterior de su conferencia de 1891 no tiene por qu ocultarse ms que un conocimiento superficial. El ejemplo de Zermelo resulta instructivo a este respecto. En el primer prrafo de su rplica a la crtica de Boitzmann contra la paradoja de la recurrencia, Zermelo dice, sin ningn signo de embarazo, que no conoca las investigaciones basadas en la teora de los gases de Boitzmann cuando prepar su artculo original (ber mechanische Erklrungen irreversibler Vorgange, Ann. d. Phys., 59 (1896), 793-801; Kinetic Theory, I I , 229-237). Cierta frase de la carta de 1897 de Planck a Graetz indica que muchos otros se hallaban en situacin parecida. Inmediatamente antes del primero de los largos pasajes citados antes seala Planck; Estas cuestiones las he discutido muchas veces a fondo con Zermelo, mi ayudante; fuera de eso, que yo sepa, apenas hay nadie en esta gran ciudad de Berln que se interese de un modo realmente vivo por estas cosas, sobre todo desde que Willy Wien march [en 1896] a Aquisgrn. (Acerca de la fuente de esta carta y del texto original vase n. 67, cap. 1.) Sin embargo, el grado de familiarizacin de Zermelo con la obra de Boitzmann ya lo hemos indicado; por otro lado, Wien tena que recabar ayuda para juzgar los argumentos estadsticos cuando eran un poco profundos (vase cap. 8). Cabe suponer que Planck saba ms que ellos dos sobre los trabajos de Boitzmann, pero tampoco mucho ms. Sea como fuere, antes de 1900 rara vez cita los artculos de Boitzmann, y tan slo una cita remite a un artculo que emplee tcnicas estadsticas, El nico objetivo de Planck all es hacer constar que sus mtodos conducen a un resultado idntico al obtenido en las investigaciones tericas de Gibbs Boitzmann y van der Waals por medios muy diferentes. (ber das Frinzip der Vermehrung der Entropie. Dritte Abhandlung, Ann. i. ?hys., 32 (1887), 462-503, pgina 484n.; I, 232-273, pg. 254n.) Aunque en Kirchhoff, Theorie der Warme (pgs. 171, 210) se citan cinco de los artculos estadsticos de Boitzmann, las citas son de Kirchhoff, no de Planck. Todas ellas remiten a artculos publicados antes de la presentacin del ltimo manuscrito relevante accesible a Planck (para la serie de lecciones de 1884), y ninguna

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lleva las iniciales D.H. (Der Herausgeber) que Planck aadi siempre a todas sus intervenciones editoriales. Parece probable, por tanto, que Planck no empezara a familiarizarse a fondo con las teoras estadsticas de Boltzmann hasta que apareci la Teora de los gases en 1896. Este libro es la nica obra de Boltzmann que Planck cita en su artculo de los Annalen, y todos los paralelismos que examinaremos en el captulo siguiente ataen a temas tratados en su primer captulo. Sin embargo, puede que Planck empezara a leer la Teora de los gases antes de que su teora de la radiacin se lo pidiese. Su propia confrontacin con Boltzmann en 1894-95 y su intervencin en la de Zermelo en 1896-97 es muy probable que le llevaran a la primera exposicin sistemtica de Boltzmann del tema. 17. \yeitere Studien (Boltzmann, 1872), pgs. 295, 307; I, 334, 345; Kinetic Theory, II, 106, 117. Las cursivas son mas. t l 8 . El intento de conseguir una prueba estrictamente mecnica aparece en Boltzmann, Uber die mechanische Bedeutung des zweiten Hauptsatzes der Wrmetheorie, Wiener Ber. II, 53 (1866), 195-220; I, 9-33. Un estudio de ella es Boltzmann's Statistical Ideas (Klein, 1973). Es poco probable, aunque no impensable, que en 1872 Boltzmann creyera que su teorema de f era mecnico (y, por tanto, determinista) en algn sentido muy prximo al de su primer intento de derivar el segundo principio. Lo ms verosmil Norton Wise me ha convencido de ello es que concibiera / como la funcin de distribucin lmite para un nmero infinito de molculas y se le pasara simplemente por alto que si el nmero era grande, pero finito, ocurriran fluctuaciones importantes para su prueba en perodos de tiempo relativamente cortos. 19. Ludwig Boltzmann, Bemerkungen ber einige Probleme der mechanischen Wrmetheorie, Wiener Ber. 11, 75 (1877), 62-100; I I , 112-138; traducido parcialmente al ingls en Kinetic Theory, II, 188-193. La cita est en la pgina 72; I I , 121; Kinetic Theory, I I , 192 y sig. 20. Gastheorie, I (Boltzmann, 1896b), 43; BB, 59. 21. Josef Loschmidt, ber den Zustand des Warmegleichgewichtes eines Systems von Korpern mit Rcksicht auf die Schwerkraft. I, Wiener Ber. 11, 73 (1876), 128-142. El prrafo en cuestin est en la pg. 139. 22. Bemerkungen (Boltzmann, 1877a), pg. 71; I I , 120 y sig.; Kinetic Theory, I I , 192. Las cursivas son mas, 23. Ludwig Boltzmann, ber die Beziehung zwschen dem zweiten Hauptsatze der mechanischen Wrmetheorie und der Wahrscheinlichkeitsrechnung respektive den Satzen ber das Warmegleichgewicht, Wiener Ber. II, 76 (1877), 373-435; II, 164-223. En lo sucesivo lo citaremos simplemente como (Boltzmann, 1877b). 24. Meyer, en el segundo de los apndices matemticos aadidos a un libro elemental sobre la teora cintica, haba derivado en 1877 la ley de distribucin de Maxwell a base de calcular la distribucin ms probable de las velocidades moleculares. La derivacin era imperfecta, cosa que Boltzmann seal meticulosamente, pero introdujo una nueva clase de argumento muy potente, a la cual lleg Boltzmann por su cuenta. Vase O. E. Meyer, Die

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kinetische Theorie der Gase (Breslau, 1877), pgs. 259-269. En 1899 se public una edicin revisada. (Boltzmann, 1877b), pgs. 376-396; II, 167-186. Es caracterstico que Boltzmann recurriera a una distribucin de energas y no de velocidades. Su primera derivacin de la funcin H haba partido tambin de una funcin de distribucin de energas. Ibid., pig. 378; I I , 170. En 1877 Boltzmann utiliza "^ para la permutabilidad, cambiando a Z en la Teora de los gases. Boltzmann (1877b), pgs. 396-401; I I , 186-190. Ibid, pgs. 401-403; II, 190-193. La cita de Boltzmann no se refiere a su artculo de 1872, sino a otra versin ms general del teorema de H que public en 1875. (Boltzmann, 1877b), pgs. 403; I I , 192. En realidad, la magnitud que tiene las propiedades que Boltzmann atribuye a la medida de probabilidad no es 52, sino el logaritmo de la permutabilidad Z, definida en la ecuacin (6). Ambos difieren en una constante que no puede suprimirse si se quiere que la medida de permutabilidad de dos cuerpos sea la suma de sus medidas individuales. Boltzmann corrige el error, sin hacer ningn comentario, en el primer volumen de la Teora de los gases. (Boltzmann, 1877b), pg. 426; II, 215. Ibid., pg. 429; I I , 217 y sig. Ibid., pg. 430; II, 218. El pasaje entero va en cursivas en el original. Gasheorie, I (Boltzmann, 1896b), 38-47; BB, 55-62. Acerca de la relacin entre probabilidad y entropa vanse pgs. 58-61; BB, 73-75. Al utilizar la traduccin inglesa conviene tener en cuenta la sustitucin de mnimo por mximo en BB, pg. 58, lnea 5. Ibid., pgs. 60, 61; BB, 74, 75. Citado anteriormente en la pg. 47, supra. (Boltzmann, 1877b), pg. 404; II, 193 y sig. Las dos pginas siguientes tambin son interesantes. H. W. Watson, A Treatise on the Kinetic Theory of Gases (Oxford, 1876), pgina 12. El artculo de Boltzmann es Studien ber das Gleichgewicht der lebendigen Kraft zwischen bewegten materiellen Punkten, Wiener Ber II, 58 (1868), 517-560; I, 49-96. Este artculo fue escrito antes de que Boltzmann inventara el teorema de H y emplea un enfoque diferente para los problemas de la teora de los gases, hechos que quiz ayuden a explicar el que identificara incorrectamente el teorema. La versin de Maxwell no fue presentada hasta 1878, pero Watson reconoce que tuvo acceso a las notas de ste {op. cit., pg. iv). El artculo es On Boltzmann's Theorem on the Average Distribution of Energy in a System of Material Points, Trans. Cambridge Phil Soc, 12 (1871-79), 547-570; Scientific Papers of James Clerk Maxwell, ed. W. D. Niven, 2 vols. (Cambridge, 1890), I I , 713-741. Gastheorie, I (Boltzmann, 1896b), 40; BB, 56. El teorema se expone en la pg. 27; BB, 46. (Boltzmann, 1877b), pg. 374; I I , 165. La primera oracin, como tantas otras cosas en la introduccin de Boltzmann, pretende demostrar que haba

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Thomas S. Kuhn concebido la idea de calcular la probabilidad de estados antes de que la publicara O. E. Meyer. Ibid., pgs. 406-408; II, 196-198. Ibid., pg. 408; II, 197. Sobre este tema vase La Thorie physique (Dugas, 1959) y otras fuentes citadas en la nota 40 de Boltzmann's Statistical Ideas (Klein, 1973). La relacin entre lo continuo y lo discreto en el pensamiento fsico de Boltzmann necesita un estudio ms profundo, pero ste no es el lugar para hacerlo. Los interesados en el tema deberan, sin embargo, advertir una simplificacin notacional introducida antes sin comentarios. Aunque Boltzmann escribe integrales de la funcin de distribucin con lmites infinitos, slo utiliza sumas finitas. Aqu he dejado que la restriccin sobre la energa total elimine los trminos adicionales. G. H. Bryan, Repon on the Present State of our Knowledge of Thermodynamics. Part II.The Laws of Distribution of Energy and their Limitations, Report of the British Association, 1894, pgs. 64-102. Sobre el reconocimiento de Boltzmann de esta deuda, vase por ejemplo Gastheorie, I (Boltzmann, 1896b), vi, 20n; BB, 22, 40n. Aparte de Boltzmann, los participantes en la polmica de Nature eran: Bryan, Burbury, Culverwell, Fitzgerald, Larmor, Schuster y Watson. Sus cartas son fciles de identificar en los ndices de los volmenes 50-52. Randomness and Irreversibility (Brush, 1974) da una descripcin ms completa del debate. E. P. Culverwell, Dr. Watson's Proof of Boltzmann's Theorem on Permanence of Distributions, Nature, 50 (1894), 617. S. H. Burbury, Boltzmann's Minimum Function y The Kinetic Theory of Gases, Nature, 51 (1894-95), 78, 175 y sig. El objetivo de Burbury es refutar la paradoja de Loschmidt. Subraya, por tanto, que la Condicin A no es vlida para el movimiento invertido. Ludwig Boltzmann, On Certain Questions of the Theory of Gases, Nature, 51 (1894-95), 413-415; III, 535-544, La cita, en la que he invertido el orden de las dos oraciones, est en la pg. 415. G. R. Kirchhoff, Vorlesungen ber die Theorie der Warme, vol. 4 de Kirchhoff, Vorlesungen ber mathematische Physik (Leipzig, 1877-94). Ludwig Boltzmann. ber den Beweis des Maxwellschen Geschwindigkeitsverteilungsgesetzes unter Gasmoleklen, Mnchener Ber, 24 (1894), 207-210; Ann. d. Phys., 53 (1894), 955-958; III, 528-531. Obsrvese que la crtica de Boltzmann no es del todo correcta. Incluso al estudiar choques directos, Kirchhoff selecciona un par especial de molculas, es decir un par que en breve experimentar un choque. Pero el problema de la correlacin entre las coordenadas de molculas que acaban de chocar es, no obstante, real. Max Planck: ber den Beweis des Maxwellschen Geschwindigkeitsverteilungsgesetzes unter Gasmoleklen, Mnchener Ber., 24 (1894), 391-394; Ann. d. Phys., 55 (1895), 220-222; I, 442-444. Ludwig Boltzmann, Nochmals das Maxwellsche Verteilungsgesetz der Geschwindigkeiten, Mnchener Ber., 25 (1895), 25-26; III, 532-534.

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Boltzmann examina tambin con inters el argumento de Planck en Gastheorie, I (Boltzmann, 1896b), 44-45; BE, 59-60. 55. La probabilidad de que Boltzmann hubiese visto claro este punto aumenta por la insistencia de Burbury en que la Condicin A es inaplicable al movimiento inverso {supra, n. 48). 56. Ludwig Boltzmann, Nochmals das Maxwellsche Verteilungsgesetz der Geschwindigkeiten, Ann. d. Phys., 55 (1895), 223 y sig.; I I I , 532-534. Esta ltima reproduce el texto de la versin original, colocando la porcin revisada del texto en una nota a pie de pgina, t57. Ludwig Boltzmann, On the Minimum Theorem in the Theory of Gases, Nature, 52 (1895), 221; I I I , 546. La importancia de que el recorrido molecular medio sea muy largo comparado con la distancia intermolecular tambin se reconoce en las pginas finales de (Boltzmann, 1878). Boltzmann contesta all a la observacin de Loschmidt de que el nmero de colisiones no ser proporcional a //i a menos que la energa de las molculas en dw y dwi sea independiente. Las funciones / y /i se refieren a dos clases diferentes de molculas y dependen tanto de la posicin como de la velocidad. La cuestin de la independencia estriba en si, dentro de una celda dada del espacio de posiciones, la energa de una de las clases de molculas puede ser especialmente grande sin necesitar (por conductividad trmica, por ejemplo) que la energa de la otra clase tenga un valor correspondientemente alto. El debate de 1878 cabe distinguirlo del que acabamos de citar por la ausencia de toda referencia a probabilidades; la independencia no parece que sea siquiera independencia estadstica. Al parecer, all se trata de si el valor real de la energa de una clase de molcula es o no una funcin del valor real de la energa de la otra. En estas condiciones, no se plantea para nada el status especial de las colisiones inversas ni consideraciones probabilsticas afines. 58. Es posible, claro est, que la cita anterior fuese escrita despus que los correspondientes pasajes en la Teora de los gases y que represente un paso ms avanzado. En ese caso, no parece que el establecer el orden de composicin influya para nada. 59. Gastheorie, I (Boltzmann, 1896b), 20; BB, 40. 60. Max Planck: ber irreversible Strahiungsvorgnge, Ann. d. Phys., 1 (1900), 69-122; I, 614-667. La cita aparece en la pg. 75; I, 620. 61. Gastheorie, 1 (Boltzmann, 1896b), 21; BB, 40 y sig. 62. Ibid., pgs. 21-22; BB, 41. Debido a su importancia y oscuridad, he vertido literalmente la ltima frase: Auch Kirchhoff steckt die Annahme, dass der Zustand molekular-ungeordnet sel, schon in die Definition des Wahrscheinlichkeitsbegriffs. A mi entender, Boltzmann quiere decir que para Kirchhoff el desorden molecular es consecuencia de la propia naturaleza de la probabilidad. Obsrvese tambin que Boltzmann, habiendo interpretado a Kirchhoff de esta manera, parece ahora aprobar su derivacin. 63. Ibid., pg. 23; BB, 42. Las cursivas son mas. La frase sustituida por una elipsis prohibe el orden molar, pero esa es la parte de la hiptesis que Boltzmann no necesitar ya en lo sucesivo. 64. Vanse, por ejemplo, los comentarios sobre el desorden molecular en Randomness and Irreversibility (Brush, 1974).

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65 Vase la ltima de las citas extensas hechas anteriormente, as como las de Teora de los gases en la primera seccin de este captulo 66 Ludwig Boitzmann, Vorlesungen uber Gastheone, II Thetl Theorie van der Waals', Gase mtt zusammengesetzten Molekulen, Gasdtssoctatton, Schlussbemerkungen (Leipzig, 1898), pg 259, BB, 448 Todo el ltimo captulo del volumen muestra el cambio de posicin de Boitzmann No hay duda de que ese cambio no se debi slo a los sucesos descritos anteriormente, sino tambin a su encuentro con Zermelo y la paradoja de recu rrencia en 1896 67 S H Burbury, A Treatise on the Kinetic Theory of Gases (Cambridge, 1899), pg 33, y cf pg lOn 68 S H Burbury, On the Conditions necessary for Equipartition of Energy (Note on Mr Jeans's Paper, Vhtl Mag November 1902 ), Phtl Mag, 5 (1903), 134 y sig La referencia de Burbury es a J H Jeans, On the Conditions Necessary for Equipartition of Energy, Phil Mag, 4 (1902), 585 596 Jeans invoca por primera vez el desorden molecular en la pgi na 591, y de ah en adelante subraya repetidas veces la necesidad de la hiptesis 69 J H Jeans, The Kinetic Theory of Gases Developed from a New Stand point, Fhtl Mag, 5 (1903), 597 620 EI anhsis del desorden molecular aparece principalmente en las pginas 598 y sig , la cita es de las pgi as 605 y sig 70 No he encontrado ninguna revisin actualizada del estado de estos proble mas, pero un examen muy puntual de la situacin dos dcadas antes se encuentra en el cap 3 y Apndice 1 (este ltimo por G E Uhlenbeck) de Mark Kac, Probability and Related Topics m Physical Science (Londres y Nueva York, 1959) Ntese en especial el estudio de la propagacin temporal de la propiedad de Boitzmann en las pgs 112 y sig Las pri meras pginas de R Brout, Statistical Mechanics of Irreversible Processes, Part VIII Boitzmann Equation, Physica, 22 (1956), 509 524, proporcionan acceso a la bibliografa inmediatamente anterior y conduce indirectamente a un artculo que expone una etapa previa importante R Peierls, Zur kinetischen Theorie der Warmeleitung in Kristallen, Ann d Phys, 3 (1929), 1055 1101 t71 La siguiente cita de una Bakenan Lecture de 1909 hace al caso El mo tivo de la presente digresin es la conviccin expresada al comienzo que el mtodo estadstico, en la forma [combinatoria] de Boitzmann, tiene de algn modo que contener la clave de la situacin, sin que exista ningn otro modo de tratamiento que sea suficientemente general El autor se ha atenido a esta creencia, con medios de ]ustiicacln slo parciales, desde que en 1902 [sicj apareci el temprano artculo de Planck que extendi este mtodo a la radiacin J Larmor, The Statistical and Thermodyna mical Relations of Radiant Energy, Proc Roy Soc London, 83 (1909 10), 82 95, Mathematical and Physical Papers, 2 vols (Cambridge, 1929), II, 396 412 Acerca de la cit<i vtase pg 95, 412 No hay duda de que la posicin cada vez ms central que ocup el clculo de probabilidades en la fsica estadstica desde 1910 aproximadamente no se debe slo al inters en la obra de Planck La influyente Dyna

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mtcal Theory of Gases (Cambridge, 1904) de Jeans, si bien no trata la entropa en trminos combinatorios, hace abundante uso de la teora de probabilidades El intento de comprender el efecto del empleo por Gibbs de la teora de errores en sus Elementary Principles in Statistical Mechanics (Nueva York y Londres, 1902) puede que tambin desempeara un papel Todo este tema requiere investigaciones ms profundas (Boltzmann, 1878, 1879, 1880, 1881, 1883 ) Estos artculos pueden localizarse en la bibliografa Report on Our Knowledge of Thermodynamics (Bryan, 1894), pagi nas 91 95 Bryan relaciona efectivamente el anlisis combinatorio de Boltz mann con la funcin H, peto para l y para otros fsicos britnicos H es la funcin de mnimo de Boltzmann, no la entropa Es decir, la con sideran como un componente matemtico de una demostracin de que la distribucin de Maxwell es el nico estado de equilibrio posible El grado de separacin entre el enfoque mecnico de la teora de los gases y el probabilstico viene indicado por el contexto dentro del cual Bryan utiliza el trabajo combinatorio de Boltzmann Aparece en la seccin final del Informe, titulada The Boltzmann Maxwell Law Considered in Relation to Other Theories [La ley de Boltzmann Maxwell considerada en relacin con otras teoras] ha primera subseccin es The Connection with the Theory of Probability [La conexin con la teora de la proba bihdad], y el primer punto que se examina es el artculo de 1877 de Boltzmann WiUiam Thomson, The Kinetic Theory of the Dissipation of Energy, Proc Fdtnburgh, 8 (1872 74), 325-334, Mathematical and Physical Papers, vol 5 (Cambridge, 1911), pgs 11 20, Kinetic Theory, IT, 176 187 S H Burbury, On the Law of Distribution of Energy, Phil Mag, 37 (1894), 143 158 Kinetic Theory from a New Standpoint (leans, 1903) Un comentario de Jeans en su Dynamical Theory of Gases, publicada al ao siguiente, in dica que lo que l pensaba que era nuevo es el empleo de la teora de la probabilidad En el prefacio matiza su afirmacin, diciendo que aunque Kirchhoff y Meyer anticiparon el mtodo, la demostracin es suya Es curioso que Jeans no cite aqu a Boltzmann

Notas al captulo 3 1 Max Planck, ber irreversible Strahlungsvorgange Erste Mittheilung, Berl Ber, 1897, pgs 57 68, I, 493 504 Zweite Mittheilung, ibid, 715 717, I, 505 507 Dritte Mittheilung, ibid, pgs 1122-1145, I, 508-531 Vierte Mittheilung, Berl Ber, 1898, pgs 449 476, I, 532559 Funfte Mittheilung (Schluss), B < ? W Ber, 1899, pgs 440 480, I, 560 600 En lo sucesivo las citaremos por su posicin en la sene, es decir, Dritte Mittheilung etc A principios de 1900 Planck public un artculo resumen (gran parte de l era en realidad una reimpresin literal de su Funfte Mittheilung) con el mismo ttulo ber irreversible Strahlungsvorgange, Ann d Phys, 1 (1900), 69-122, I, 614 667 En lo suce

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Thomas S. Kuhn sivo lo citaremos como Strahlungsvorgange. Estos artculos tambin se examinan en Hans Kangro, Vorgeschichte des Planckschen Strahlungsgesetzes (Wiesbaden, 1970), pgs. 125-148. Acerca de referencias explcitas de Planck a estos objetivos, vanse pginas 47-49, supra. Erste Mittheilung (Planck, 1897a), 51 y sig.; I, 493 y sig. Vid. supra, pg. 48. El material que sigue est extrado ntegro de Dritte Mittheilung (Planck, 1897d). Ibid., pg. 1131; I, 517. Ibid., pg. 1132; I, 518. Vase tambin pg, 1145; I, 531. Ibid, pg. 1145; I, 531. Ibid. Ludwig Boltzmann, ber irreversible Strahlungsvorgange, Berl. Ber., 1897, pgs. 660-662; III, 615-617. Zweite Mittheilung (Planck, 1897b), pg. 715; I, 505. Para el reconocimiento de Planck, vase el final del captulo. Vierte Mittheilung (Planck, 1898), pgs. 449 y sig.; I, 532 y sig. Ibid., pg. 451; I, 534. Aunque el argumento que sigue est todo l en la cuarta entrega de Planck, mi descripcin se cie a la descripcin ms sistemtica de la quinta. Obsrvese, en particular, que la transicin de series de Fourier a integrales de Foutier aparece por primera vez en esa ltima. Las intensidades de buen comportamiento son para Planck aquellas que slo varan con el tiempo durante perodos que son largos en comparacin con el perodo natural del resonador. Si se cumple esta condicin, entonces los integrandos de las ecuaciones (6) y (8) slo pueden contribuir significativamente para [x vo. Esta restriccin, que pronto sera reemplazada por otra ms fuerte (la radiacin natural), es necesaria para permitir el proceso de promediacin que interviene entre la ecuacin (5) y las ecuaciones (6) y (7). Planck adopta aqu, sin mencionarlo, una especializacin muy notable de su tratamiento. Probable subproducto de ello es el que no advirtiera un defecto fundamental que examinaremos al principio de la Parte Dos. El campo y la intensidad definidos por las ecuaciones (6) y (7) contienen un gran nmero de frecuencias. En virtud de la condicin especificada en la nota anterior, se exige que las Cv sean despreciables para frecuencias muy bajas, pero por lo dems no pesa sobre ellas ninguna restriccin. As pues, un tratamiento ms general que el de Planck empleara un resonador analizador sintonizado a una frecuencia v' que podra ser variada independientemente de la frecuencia vo del resonador de la cavidad. Planck, sin embargo, slo se propone determinar de qu manera el resonador de la cavidad intercambia energa con el campo (no con resonadores de frecuencias vecinas en el campo). Dado que ese intercambio est mediado completamente por frecuencias muy prximas a v o y dado que un resonador analizador con p 7 y v =Mo interacciona con una gama de frecuencias ms ancha que la que afecta al resonador de la cavidad, Planck slo considera este caso. De ah que las ecuaciones (13), que Planck emplea para definir

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la radiacin natural, slo puedan utilizarse para determinar las C cuando V es prxima a va. Esta definicin de 5 procede en realidad del resumen de Planck de 1900 en los Annalen (Planck, 1900a), pg. 87; I, 570, y difiere ligeramente de la definicin que Planck haba dado en su quinta entrega. En una nota adjunta, Planck agradece a Boltzmann el haberle sealado el desliz matemtico, lo cual indica que Boltzmann segua muy de cerca los trabajos de Planck. De esta definicin se sigue que (2/pi'o) / sen^S v = 1, relacin que elimina casi toda la dependencia de /o respecto de la anchura de banda del resonador analizador. Por eso, el parmetro p desaparece regularmente de los resultados de las derivaciones de Planck que examinamos ms adelante. Fnfte Mittheilung (Planck, 1899), pgs. 452 y sig.; I, 572 y sig. Vase tambin Vierte Mittheilung (Planck, 1898), pgs. 468 y sig., 473 y sig.; I, 551 y sig., 556 y sig. La afirmacin final parece sugerir que la radiacin natural est definida por la ecuacin (14). Pero esa restriccin no es lo bastante fuerte para permitir las transformaciones que conducen de la ecuacin (17) a la siguiente. Fnfte Mittheilung (Planck, 1899), pgs. 453 y sig.; I, 573 y sig. El esquema que sigue est tomado principalmente de su ltima entrega de 1899. Planck haba demostrado tambin la irreversibilidad en la Vierte Mittheilung del ao anterior, pero de manera mucho ms torpe. Las diferencias entre los dos tratamientos con una sola excepcin, que veremos ms adelante no hacen aqu al caso. Al yuxtaponer de esta manera las distintas partes del desperdigado argumento de Planck, se echa de ver que las primeras no tienen ninguna funcin lgica. Quiere decirse que Planck no tuvo por qu haber obtenido una frmula para Ef, la tasa de absorcin de energa. En lugar de eso pudo haber calculado directamente la forma (Ua/t) + IvoaUo, sin hacer referencia a su significado fsico. Pero al parecer fue el significado fsico lo que le indujo a experimentar con esa forma. Vierte Mittheilung (Planck, 1898), pg. 471; I, 554. La divisin de la radiacin en ondas esfricas entrantes y salientes desempea un papel fundamental en el tratamiento que da Planck a la radiacin en su cuarta entrega; pero por lo dems no hace aqu al caso. Fnfte Mittheilung (Planck, 1899), pg. 465; I, 585, Ibtd., pg. 473; 1, 593; las cursivas son mas. Los anteriores comentarios de Wien sobre el problema especial de relacionar temperatura y entropa en el caso de la radiacin estn recogidos en (Kangro, 1970), pg. 107. El supuesto parece totalmente gratuito, y el hecho de que Planck lo haga vuelve a subrayar hasta qu punto segua fielmente a Boltzmann. Si se lograra demostrar que St es nica, entonces su mximo determinara necesariamente el estado de equilibrio. Pero la entropa termodinmica, que slo est definida en el equilibrio, podra ser una funcin completamente distinta. Fnfte Mittheilung (Planck, 1899), pgs. 476 y sig.; 1, 596 y sig. El prrafo entre corchetes parafrasea las partes interesantes del texto de Planck.

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28. Max Planck, Entropie und Temperatur strahlender Warme, Ann. d. Phys., 1 (1900), 719-737; I, 668-686. La ley del desplazamiento aplicada a resonadores se introduce como de pasada en una nota de la ltima pgina. 29. Fnfte Mittheilung (Planck, 1899), pg. 479; I, 599. En 1901 Planck reconoci que la constante a no es, en realidad, absoluta, sino que depende de las unidades elegidas para medir la temperatura. Vase su ber die Verteilung der Energie zwischen Aether und Materie, Arch. Nerland., 6 (1901), pgs. 55-66; Ann. d. Phys., 9 (1902), 629-641; I, 731-757. t30. La probable importancia que tuvo para Planck su descubrimiento de un sistema de unidades naturales absolutas fue sealada por primera vez en (Klein, 1965, n. 13; y tambin 1966, pgs. 26 y sig.) con una nota de agradecimiento a Joseph Agassi. Posteriormente (Hermann, 1969, pginas 19, 28, 30; y tambin 1973b, pgs. 29 y sig.), ha subrayado lo mismo, pero cargando demasiado las tintas. Hermann, quien describe las dos constantes de radiacin de la quinta entrega de Planck como h y k, sugiere que el 18 de mayo de 1899 cabra describirlo como el "nacimiento de la teora cuntica", y dice que el surgimiento de h en 1899 puede que sea lo que Planck describiera a su hijo como el mayor descubrimiento desde Coprnico. Pero es la labor de Kirchhoff, no la de Planck, sobre la que se basa la afirmacin de este ltimo de que las constantes a y b son absolutas. Exactamente lo mismo podra haber reivindicado Wien, y con igual justicia, para las constantes de la ley que propuso en 1896. (El hecho de que la ley de Wien sea idntica a la de Planck hace que la afirmacin sea obvia, pero lo mismo hubiesen servido muchas otras formas en las que interviniesen dos parmetros disponibles.) Planck se sinti indudablemente complacido cuando advirti la caracterstica especial de las constantes de la ley de Wien. Es de suponer que el hecho de que su propia teora permitiera derivar una ley que contena esas dos constantes redoblara su confianza en lo que haba hecho. Pero las constantes a y de su teora eran viejas, y esa caracterstica especial que fue l quien primero advirti no dependa para nada de la teora que haba elaborado. Su importantsima contribucin al status de las constantes no lleg hasta diciembre de 1900, cuando escribi h/k en lugar de a y relacion k con la definicin combinatoria de Boltzmann de la entropa. Antes de esa fecha, y aunque la constante de amplitud b de su artculo de 1899 era en muchos aspectos la misma que la constante de amplitud h de diciembre de 1900 (Planck da un valor de 6,885 10~^' erg seg. para la primera, 6,55 10~^' erg seg para la segunda; la discrepancia se debe a la diferencia entre las frmulas de distribucin utilizadas en el ajuste de curvas), la a de Planck no era la constante k de Boltzmann. 31. Strahlungsvorgnge (Planck, 1900a), pg. 75; I, 620. t32. Teniendo en cuenta que Planck haba rechazado pblicamente repetidas veces el enfoque de Boltzmann desde 1881, no tuvo que resultarle fcil capitular pblicamente. Slo un hombre de su integridad poda manejar la situacin tan de frente como l lo hizo. Pero esa retirada no parece que eliminase su sentimiento de que se haba portado mal con Boltzmann, y hay signos de que esa pena le dur hasta el final de su vida. Hacia finales

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de 1901 parece ser que Planck era consciente de que su reputacin ira permanentemente ligada a la teora del cuerpo negro, y sus contribuciones a ella se basaban, tanto globalmente como en detalles importantes, en la obra de Boltzmann. El suicidio de Boltzmann en 1906 tuvo por fuerza que agudizar ese sentimiento suyo, ligado a la complejidad de su posicin (que para l sera complejidad moral). John T. Blackmore (Ernst Mach (Berkeley, 1972), pgs. 217-222) ha sugerido hace poco que el famoso y poco caracterstico ataque de Planck contra Mach en 1908 tuvo que nacer en parte de la necesidad de un chivo expiatorio; el momento en que se desata el ataque de Planck, quince meses despus de la muerte de Boltzmann, aumenta an ms la ya grande verosimilitud de la hiptesis. Es muy posible que los a menudo citados comentarios de Planck (vase Blackmore, loe. cit.) sobre la medida en que haba sido seguidor de Mach al principio de su carrera haya que leerlos con el mismo trasfondo, porque pasajes como los que hemos citado en las pginas 41-43 no se conjugan fcilmente con el hecho de que hubiese adoptado una posicin positivista que luego abandon. Aunque los recuerdos autobiogrficos de Planck son excepcionalmente fiables en la mayora de los temas, los comentarios que ataen directa o indirectamente a su relacin con Boltzmann hay que leerlos con sumo cuidado. La insistencia de Planck, por ejemplo, en que su intento de convencer a los fsicos de la independencia e importancia del segundo principio fracas estrepitosamente, parece excesiva; el hecho de que luego, sin motivo claro, atribuya a Boltzmann el haber conseguido esa empresa indica un fuerte y atormentado sentimiento de deuda (Wissenschaftliche Selbstbiographie (Plank, 1948), pgs. 192 y sig.; I I I , 386 y sig.; trad, de Gaynor, pgs. 30 y sig.).

Notas al captulo 4 1. Una de las exposiciones precursoras y que an sigue siendo la obra clsica en este campo del trabajo de Planck durante e inmediatamente despus de 1900 es M. J. Klein, Max Planck and the Beginnings of Quantum Theory, Archive for History of Exact Sciences, 1 (1962), 459479, complementado por su Thermodynamics and Quanta in Planck's Work, Physics Today, 19, No. 11 (1966), 23-32. En Hans Kangro, Vorgeschichte des Planckscheti Strahlungsgesetzes (Wiesbaden, 1970), cap. 8, se contienen muchos detalles adicionales importantes. Mi exposicin de este perodo crucial debe mucho a estas obras, de las cuales slo se aparta fuera de cuestiones de acento y de detalle en el anlisis de las primeras derivaciones combinatorias de Planck. 2. Los comentarios de Planck sobre su futuro artculo pertenecen a una extensa contribucin al debate sobre dos artculos de Thiesen y de Lummer y Pringsheim, que examinaremos ms adelante. El informe de esa contribucin deja entrever que fue relativamente formal y que, por consiguiente, Planck conoca ya de antemano la esencia de uno o ambos artculos. El artculo de Planck es Entropie und Temperatur strahlender

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Thomas S. Kuhn Warme, Ann. d. Phys., 1 (1900), 719-737; I, 668-686. Para el informe de sus anteriores comentarios sobre l, vase (Planck, 1900b). La lista de miembros de la Sociedad de Fsica apareca anualmente en sus Verhandlungen. O. Lummer y E. Pringsheim, Die Vertheilung det Energie im Spectrum des schwarzen Krpers, Verb. d. D. Phys. Ges., 1 (1899), 23-41, cita de la pg, 36. (Kangro, 1970) proporciona mucha otra informacin sobre la evolucin y transmisin de los resultados experimentales que llevaron a abandonar la ley de Wien. O. Lummer y E. Pringsheim, Die Vertheilung der Energie im Spectrum des schwarzen Krpers und des blanken Platins, Verh. d. D. Phys. Ges., 1 (1899), 215-235, citas de las pgs. 223, 225. M. F. Thiesen, ber das Gesetz der schwarzen Strahlung, Verh. d. D. Phys. Ges., 2 (1900), 65-70. Entropie und Temperatur (Planck, 1900c), pg. 730n.; I, 679n. Obsrvese que el recurrir a argumentos basados en mximos locales le permite a Planck introducir una clase de funciones de entropa ms amplia que la que haba considerado el ao anterior. La derivacin que da Planck de la ecuacin (3) se basa en ciertos aspectos de sus anteriores artculos que no hemos tratado aqu. Para captar su estructura, supongamos cosa que no hace Planck que el campo que rodea al resonador tiene simetra esfrica y que la polarizacin puede despreciarse (cosa que no cabra hacer en un tratamiento ms riguroso). Por el argumento que sigue inmediatamente a la ecuacin (3-19), tenemos entonces que uo = 3/o/4-n:, donde m es la densidad de energa radiante a frecuencias prximas a yo y donde /o es el valor medio cuadrtico del campo elctrico paralelo al eje del resonador. Adems, en virtud de la ecuacin (1-1), o = {4T:/C)KI}, donde Ko es la intensidad, en ergios/cm^, de la radiacin de frecuencia vo que incide sobre el resonador. Suprimiendo el subndice cero, la ecuacin (3-19) puede, por tanto, reescribirse en la forma: (dU/dt) + 2yvU = {c^cr/u)K. El segundo trmino de la izquierda de esta ecuacin es la tasa de emisin de energa por el resonador; el trmino de la derecha es su tasa de absorcin. Si nos limitamos al campo que incide sobre el resonador segn un cono d2 que forma un ngulo 0 con su eje, la tasa de absorcin de energa es (3c^(7/8uu)Csen^9 . Por consiguiente, cabe imaginar el resonador como una superficie vertical absorbente de rea 5s y anchura de banda Sv, donde SsSv = 3^a/8Tzi>. Como esta superficie emite energa a d2 a una tasa de (3(7v!7/4'7c) sen^B dSi, la intensidad del campo rerradiada normalmente al eje del cono tiene que ser (2v^/c^)U ser? 0. A esto hay que aadir K cos^ 9 d2, la intensidad no absorbida del campo incidente, obteniendo as la intensidad neta de radiacin que se aleja del resonador. As pues, la diferencia entre las intensidades saliente y entrante viene dada por AK = {2i'^/c^)U K] sen'6. En el caso del problema presente un campo en equilibrio y una energa del resonador que difiere del equilibrio en AU la correspondiente relacin es AK = (2t?/(?)Al] sen^B. Estas relaciones son todas ellas casos especiales de las ms generales que se dan en Fnfte Mittheilung (Planck, 1899), pgs. 455-467; I, 575-587.

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En el artculo que nos ocupa, Planck supone que la tasa L con que la radiacin de frecuencia v transporta entropa a travs de la unidad de superficie perpendicular a la direccin de la radiacin es una funcin de K solamente. Por tanto, la variacin de L correspondiente al cambio AK en K es: (dL/dK) {Zv'/c') stri'QAU + ^PL/d}?)i4vyc*) sen* dAlP. Si, como Planck da por sentado, la seccin eficaz del resonador para la entropa radiante es igual que la de la energa, entonces la tasa con que aporta entropa al campo mientras vuelve al equilibrio viene dada por {3c^<T/&Tiv)SALdn. Anlogamente, la tasa con que la entropa del resonador cambia durante el regreso al equilibrio es (95/9U) (dU/dt). La suma de estas expresiones es la tasa de cambio de la entropa total Stj y puede calcularse desarrollando L y (dS/dU) en serie de potencias alrededor de sus valores de equilibrio. Recordando que dSt tiene que ser positiva para todo dU/dt y aplicando la ecuacin (2) ms la condicin de equilibrio L = (Iv''I<?)$, se sigue directamente la ecuacin (3) de Planck. 9. Entropie und Temperatur (Planck, 1900c), pg. 720; I, 669. 10. O. Lummer y E. Pringsheim, ber die Strahlung des schwarzen Korpers fr lange Wellen, Verh. d. D. Phys. Ges., 2 (1900), 163-180, citas de las pgs. 163n., 171. Existe gran incertidumbre en torno a la fecha en que circul por primera vez la informacin contenida en este artculo. La versin impresa seala que el artculo fue Presentado en el congreso del 2 de febrero de 1900. Esa es la reunin en la que se ley el artculo de Thiesen y en la que Planck describi su prxima derivacin de la funcin de entropa que previamente haba supuesto. La descripcin impresa de esta reunin (nota 2, supra) indica que Lummer y Pringsheim presentaron efectivamente un artculo con un ttulo como el que dimos antes, pero aadiendo und des Platins inmediatamente despus de Korpers. Pare ce ser, sin embargo, que ese artculo fue muy modificado antes de ir a la imprenta poco despus ese mismo ao. En una nota en la ltima pgina de! artculo que examinamos a continuacin, Planck dice que tanto sus propias contribuciones como las de Thiesen haban sido hechas antes de que Lummer y Pringsheim extendieran sus mediciones a longitudes de onda mayores. La versin impresa del artculo que informa de esas mediciones fue paginada para encuadernar antes que las actas del ltimo congreso de primavera de la Sociedad de Fsica el 19 de junio, pero antes que las del primero de otoo, el 10 de octubre; y una nota del impresor seala que se public por separado. Es probable que no apareciera hasta despus del 18 de septiembre de 1900, fecha en que, segn la nota a pie de pgina inicial, fueron presentados sus contenidos en la Naturfoscherversammlung. 11. Max Planck, ber eine Verbesserung der Wien'schen Spektralgleichung, Verh. d. D. Phys. Ges., 2 (1900), 202-204; I, 687-689. Dado que el artculo es muy corto, no damos la localizacin exacta de las breves citas que siguen. t l 2 . Las cursivas son mas. La frase que sigue a sta va acompaada de una nota a pie de pgina en la que se dice que la ley del desplazamiento, aplicada a la entropa del resonador, exige que S = ViU/v). Las formas que

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Thomas S. Kuhn toma S a frecuencias altas y a energas bajas tienen que ser, por tanto, iguales, y la primera se saba ya que era la ley de Wien. El acento que pone Planck en este lmite y en la sencillez de su nueva forma sugiere que estos criterios le proporcionaban toda la gua que necesitaba para adivinar con acierto la frmula de /(U). Pero hay otra posibilidad. El 7 de octubre de 1900, doce das antes de presentar por primera vez su nueva ley de distribucin a la Sociedad de Fsica, Planck supo por Rubens de ciertas mediciones, an no publicadas, que indicaban que por encima de 100 C la intensidad de las componentes de longitud de onda larga del espectro del cuerpo negro aumentaban linealmente con la temperatura (Kangro, 1970), pgs. 200-206. Pero, como ya vimos antes, la intensidad de radiacin es proporcional a la energa del correspondiente resonador, de manera que oc T para temperaturas y energas altas. Dado que 35/9U = 1/T por la termodinmica, ff^S/dU^ ^ 1/U^ pata altas energas. Esa relacin pudo tambin haber llevado a Planck a la nueva forma de /(U), y ms tarde le atribuy un papel esencial (Selbstbiographie (Plank, 1948), pginas 26 y sig.; I I I , 393 y sig.; trad, de Gaynor, pgs. 39 y sig.).-""

13. Max Planck, Die Entstehung und bisherige Entwicklung der Quantentheotie*. Les Prix Nofce en 1919-1920 (Estocolmo, 1922), pgs. l-W; I I I , 121-134. La cita aparece en las pgs. 5 y 125, respectivamente. 14. Max Planck, ber das Gesetz det Enetgieverteilung im Normalspectrum, Ann. d. Phys., 4 (1901), 553-563; I, 717-727. Cita de la pg. 555; I, 719. 15. Wien'schen Spektralgleichung (Planck, 1900d), pg. 203; I, 688. 16. Otto Lummer, Le rayonnement des corps noirs. Rapports presentes au Congrs international de physique runi a Paris en 1900 (Pars, 1900), vol. 2, pgs. 41-99; cita de la pg. 92. 17. Wilhelm Wien, Les lois thoriques du rayonnement, ibid., pgs. 23-40; cita de la pg. 40. Como seala (Kangro, 1970), pg. 220, Planck cita tanto este comentario como el anterior en su (1901a), pg. 555; I, 719. 18. Lon Rosenfeld, La premiere phase de revolution de la thorie des quanta, Osiris, 2 (1936), 149-196. Aparte de su credibilidad intrnseca, la idea de Rosenfeld viene apoyada indirectamente por uno de los relatos autobiogrficos de Planck Zur Geschichte der Auffindung des physikalischen Wirkungsquantums, Naturwissensch., 31 (1943), 153-159; I I I , 255267. Vase en especial el comienzo de la Parte I I I . t l 9 . Con pocas excepciones, los historiadores, al examinar las primeras derivaciones que hizo Planck de su ley, emplean el smbolo W all donde Pianck utiliza normalmente R. Como al mismo tiempo siguen a Planck al escribir la relacin de Boltzmann entre entropa y probabilidad en la forma S = k log W, enmascaran un tanto el hecho de que la R de Planck pretende hacer las veces del nmero de permutaciones Z de Boltzmann. Ninguna de ellas da una probabilidad hasta ser renormalizada. Dado que el factor de normalizacin requerido es fijo en situaciones en las que el valor de Z o de R puede variar, y dado que por eso mismo slo contribuye con una constante aditiva a la entropa, tanto Planck como Boltzmann lo ignoran. Boltzmann, sin embargo, s menciona una vez su valor de pasada (vase su 1877b), pg. 391; I I , 181, y resulta ser precisamente la forma combinatoria del miembro derecho de la ecuacin (8), infra. Planck, por

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otra parte, nunca calcul el factor de normalizacin de su problema (que era muy diferente; vase ms adelante), sino que sencillamente supuso su existencia. De hecho, el factor de normalizacin que requiere su problema no es expresable, en general, en una forma cerrada sencilla. Su valor para casos especiales (resonadores en un nmero pequeo de perodos conmensurables) se puede calcular sin embargo directamente. 20. En sus dos antiguos artculos sobre la derivacin de su ley de distribucin (vase ms adelante), Planck se limita a introducir la ecuacin (8) con las siguientes palabras: Segn la teora combinatoria [Combinationslehre], el nmero de todas las posibles complexiones es..., tratndola as como una frmula standard. Es de presumir que lo fuese, porque no menciona ninguna fuente concreta, pero no he tenido acceso a los libros de texto necesarios para confirmarlo. Vase, sin embargo, E. Netto, Kombinatorik, Encyklopadie der mathematischen Wissenschaften, Vol. 1, Pt. 1, ed. W. F. Meyer (Leipzig, 1898-1904), pgs. 29-46. Completado en 1898, es el segundo artculo del primer volumen de la Encyklopadie, y en su primera pgina seala tres operaciones fundamentales (permutacin, combinacin y variacin) junto con cuatro frmulas standard. La ltima (combinacin con repeticin) es {n + k 1)!/^U 1)5- Aunque es probable que Planck dispusiese de alguna otra fuente, la posicin de la frmula en el artculo de Netto sugiere que no hubiese sido difcil encontrarla. Es claro que Planck tambin podra haber hallado la frmula en Boltzmann (1877b), que l cita en otro contexto; pero su manera de introducirla hace que no sea probable. Adems, Boltzmann la presenta no como una frmula combinatoria en s, sino como una suma de nmeros de permutaciones. 21. Max Planck, Zut Theorie des Gesetzes der Energievertheilung im Normalspectrum, Verb. d. D. Phys. Ges., 2 (1900), 237-245; I, 698-706. La referencia al mtodo alternativo est en la pg. 242; 703. 22. ber das Gesetz (Planck, 1901a). 23. H. A. Lorentz, Alte und neue Fragen der Physik, Phys. ZS., 11 (1910), 1234-1257; Collected Papers, Vol. 7 (La Haya, 1934), pgs. 205-257. La derivacin aparece en las pgs. 1253-1257; pgs. 248-257. Expreso mi gratitud a Mr. Alian Needell, de la Universidad Yale, por un intercambio epistolar que me ha ayudado a clarificar el anlisis que sigue. t24. La versin ms completa que dio Lorentz del argumento estudia de qu manera la energa total dada Et puede distribuirse entre N resonadores y una coleccin de M molculas que interaccionan con ellos. Este problema permite determinar de qu manera Et se divide entre los resonadores y las molculas, demostrndose luego fcilmente que la energa del resonador tiene que distribuirse a su vez de la manera ms probable. De ah se sigue que si lo nico que est en cuestin es la distribucin entre los resonadores, pueden ignorarse las molculas que les permiten intercambiar energa. Si la energa de prueba E distribuida entre los resonadores no resulta ser la fraccin correcta de Et, se ajusta simplemente el nmero de molculas o resonadores. Planck, en su primera derivacin, hace una observacin parecida acerca de ajustar la energa de prueba E hasta que constituya la fraccin correcta de Et (Zur Theorie des Gesetzes (Planck, 1900e), pg. 241; I, 702.

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25. Obsrvese que la novedad es el tamao fijo de los elementos c, no su dependencia respecto de la frecuencia. El propio Boitzmann, como ya dijimos en el captulo 2, haba sealado que el tamao del elemento de energa tiene que variar con la raz cuadrada de la energa molecular para que la distribucin de Maxwell resultase de su derivacin combinatoria. As pues, las consideraciones dimensionales, por s solas, habran sugerido a Planck que la dependencia respecto de la frecuencia tiene que ser lineal, aunque no parece que hiciese falta ninguna sugerencia de ese tipo. 26. Zur Theorie des Gesetzes (Planck, 1900e), pgs. 239 y sig.; I, 700 y sig. 27. Ibid., las cursivas son mas. 28. Ibid., pgs. 240 y sig.; I, 701 y sig. Esta es la primera vez que Planck utiliza el smbolo R en letras de molde. Obsrvese que aqu es igual a un producto de expresiones como la del miembro derecho de la ecuacin (8). En el siguiente artculo de derivacin de Planck se utilizar para una sola de esas expresiones. 29. Ibid., pg. 241; I, 702. Al introducir el valor de k por primera vez, Planck lo enuncia sin agregar observacin alguna; luego lo comenta extensamente al final del artculo (vase ms adelante). 30. Ibid., pgs. 241 y sig. Las cursivas son mas. 31. Ludwig Boitzmann, ber die Beziehung zwischen dem zweiten Hauptsatze der mechanischen Warmetheorie und der Wahrscheinlichkeitsrechnung respektive den Satzen ber das Wrmegleichgewicht, Wiener Ber. II, 76 (1877), pgs. 'il'iAJ>5; I I , 164-223. Acerca de la tcnica de maximizacin, vanse pgs. 386-396; I I , 177-186. Este es, naturalmente, el artculo en el que Boitzmann expone en toda su extensin sus tcnicas combinatorias; Planck lo cita repetidas veces tras utilizarlas. 32. A partir de las ecuaciones (1-1), la ley del desplazamiento puede escribirst en la forma up =v^f(v/T), o bien, con ayuda de la ecuacin (3-19), l]f = vg{v/T). De la ltima ecuacin y de la definicin termodinmica standard de la temperatura se sigue que 1/T = h{Uv/v) = dS/dU. Integrando con respecto al nico argumento Up/v se obtiene la relacin que figura ms adelante en el texto. 33. Max Planck, Vorlesungen ber die Theorie der Warmestrahlung (Leipzig, 1906), pgs. 148-153. 34. Zur Theorie des Gesetzes (Planck, 1900e), pg. 244; I, 705. 35. Max Planck, ber die Elementarquanta der Materie und der Elektricitat, Am. d. Phys., 4 (1901), 564-566; I, 728-730. 36. Max Planck, ber die Verteilung der Energie zwischen Aether und Materie, Arch. Nerland., 6 (1901), 55-66; Ann. d. Phys., 9 (1902), 629641; I, 731-743. 37. Max Planck, ber irreversible Strahlungsvorgnge. Fnfte Mittheilung (Schluss), Berl. Ber., 1899, pgs. 440-480; I, 560-600. Los valores numricos se dan en la ltima pgina. 38. ber das Gesetz der schwarzen Strahlung (Thiesen, 1900), pg. 67. 39. (Kangro, 1970), pgs. 144-148, analiza con especial cuidado estos cambios de valor. 40. Boitzmann (1877b), pg. 428; I I , 216. El primer captulo de la Teora de los gases de Boitzmann da una formulacin parecida y ms conveniente.

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pero Planck cita el artculo anterior. En su (1901b) Planck demuestra cmo transformar las frmulas de Boltzmann en las suyas propias, f'll. Rutherford y Geiger midieron en 1908 la carga electrnica determinando la tasa a que una desintegracin de una partcula a transporta carga. Su valor no llegaba a ser un 1 % menor que el de Planck, sobre el cual les Uam la atencin Sir Joseph Larmor mientras preparaban los resultados para su publicacin. (Vase Note by Professor E. Rutherford, Naturwissensch., 17 (1929), 483, referencia por la cual estoy en deuda con J. L. Heilbron.) El fsico R. W. Pohl (n. 1884), quien fue estudiante en Berln desde 1904 y ayudante desde 1906, inform, durante una entrevista el 25 de junio de 1963, de una reaccin que quiz fuese ms tpica. Preguntado acerca de qu recordaba de los debates sobre el cuanto durante sus primeros aos en Berln, Pohl dijo que saba que Planck haba determinado un nuevo valor para la carga electrnica y una nueva constante natural. (Estos aspectos de los primeros trabajos de Planck fueron los nicos que mencion.) Pero Nernst, aadi, pensaba que todo el clculo era demasiado hipottico y abstracto para tomarlo en serio, de manera que l, Pohl, haba aceptado ese juicio. (Vanse pgs. 9-10 de la entrevista en el Archive for History of Quantum Physics.) 42. Sobre la totalidad de este tema, vase Russell McCormmach, H. A. Lorentz and the Electromagnetic View of Nature, Isis, 61 (1970), 459-497. 43. Planck a Lorentz, 6 de diciembre de 1898: Ich muss nun gestehen, dass mir die letzten Annahmen [un ter gravitatorio que es arrastrado por la tierra] sehr wenig plausibel erscheinen, da ich gar keine Veranlassung sebe, dem Lichtther Eigenschaften beizulegen, welche die ponderable Materie besitzt, da er sich doch eben von der ponderablen Materie in den wesentlichsten Punkten unterscheidet. La carta pertenece a la coleccin de manuscritos del Algemeen Rijksarchief, La Haya, Holanda. Sus distintas partes, un tanto dispersas, pueden hallarse en la primera bobina del microfilme de la correspondencia de Lorentz, depositado en el Archive for History of Quantum Physicas. Agradezco a Russell McCormmach el haberme llamado la atencin sobre esta primera correspondencia. Parte del contexto lo da E. T. Whittaker, History of the Theories of Aether and Electricity: The Classical Phase, ed. rev. y aum. (Edimburgo, Londres, etc., 1951), pgina 387, cuya referenda le debo a John Stachel. t44. Esta historia tan difundida (incluida la comparacin con Newton) la narr Erwin Planck al filsofo Bernard Bavink. Este se la repiti a Arnold Sommerfeld, quien la incluy en una alocucin en memoria de Planck en el congreso de la Sociedad de Fsica en noviembre de 1947 [Ann. d. Phys., 3 [1948], 3-6). Armin Hermann, en su Max Planck in Selhstzeugnissen und Bilddokumenten (Hamburgo, 1973), pg. 29, ha aportado recientemente pruebas mucho ms fehacientes de que efectivamente hubo algn episodio de ese tipo. Hermann, tras haberse mostrado escptico, en anteriores publicaciones, sobre esa ancdota, recibi en junio de 1972 una carta de R. W. Pohl, buen amigo de Erwin, en la que deca: En uno de nuestros paseos en barca, Erwin me dijo espontneamente, "Mi padre saba, segn sus propias palabras, que su descubrimiento de la nueva constante natural tena la misma importancia que el de Coprnico". Por eso, tras

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Thomas S. Kuhn la muerte de Planck, me ocup de que en la lpida se grabara la constante con su valor numrico. Aunque la justeza de asociar la memoria de Planck con h est fuera de toda duda, no deja de ser irnico que su alegra (hacia finales del siglo pasado y principios de ste) proviniera ms bien de la constante k.

Notas al captulo 5 1. Las principales pruebas experimentales de la ley de Planck se citan en Max Jammer, The Conceptual Development of Quantum Mechanics (Nueva York, St. Louis, etc., 1966), pg. 23. 2. Max Planck, ber irreversible Strahlungsvorgange (Nachtrag), Ann. d. Phys., 6 (1901), 818-831; I, 744-757. 3. I hid., pgs. 820 y sig.; I, 746 y sig. 4. Vid. supra, pgs. 124-25. 5. Max Planck, Zur Theorie des Gesetzes der Energievertheilung im Normalspectrum. Verb. d. D. Phys. Ges., 2 (1900), 237-245; I, 698-706. La cita, a la que hemos aadido las cursivas, est en las dos primeras pginas. 6. Max Planck, ber das Gesetz der Energievertheilung im Normalspectrum, Ann. d. Phys., 4 (1901), 553-563; I, 717-727. Cita de la pg. 556; I, 720. 7. Vorlesungen ber die Theorie der Warmestrahlung (Planck, 1906a), pginas 149 y sig. t 8 . El argumento de Planck no depende en principio de que supiese o no cmo tomar los promedios temporales. Pero el caso es que s lo sabe, y se toma la molestia de demostrrselo a los lectores. Como veremos ms adelante, los pasajes en que lo hace figuran entre los eliminados de todas las ediciones posteriores del libro. Obsrvese asimismo que Planck no hace intencin de demostrar la equivalencia entre la media espacial y la temporal. Este problema de equivalencia tiene una larga historia previa en la mecnica estadstica, sobre todo en conexin con el teorema de equiparticin. (Vase tambin la nota 16, infra.) 9. Zur Theorie des Gesetzes (Planck, 1900e), pg. 238; I, 699. 10. Ibid., pgs. 242 y sig.; I, 703 y sig. 11. ber das Gesetz (Planck, 1901a), pg. 558; I, 722. Para el contexto de la cita de Kries, vase la nota 15, infra. 12. Vid. supra, pgs. 87 y sig. 13. Vid. supra, pgs. 105 y sig. 14. Vid. supra, pgs. 76-79. t l 5 . Que la informacin sobre la naturaleza especial de las vibraciones del resonador tiene que ser informacin sobre la probabilidad relativa de diversos tipos de vibracin lo indica la cita que hace Planck de Kries. En el texto de Planck la cita resulta demasiado crptica, pero una nota a pie de pgina remite directamente a la pg. 36 de J. von Kries, Die Principien der Wahrscheinlichkeitsrechnung (Freiburg, 1886). La cita de Planck est tomada de un captulo titulado Die Aufstellung gleichberecstigter Annahmen, aproximadamente El establecimiento de hiptesis igualmente justi-

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ficadas, y la frase citada procede de un teorema que afirma que: la probabilidad numrica relativa de hiptesis es especificable cuando abarcan regiones elementales indistinguibles y comparables en su magnitud. El original alemn Annahmen in einem zahlenmassig angebbaren Wahrscheinlichkeitsverhltnis stehen, wenn sie indifferente und ihrer Grsse nach vergleichbare ursprngliche Spielraume umfassen apenas es ms claro, pero su referencia al clculo de probabilidades relativas es inequvoca. t l 6 . El hecho de que Planck abandone toda referencia a una justificacin terica de la eleccin de elementos equiprobables en el caso de los gases es un tanto desconcertante, pero las siguientes consideraciones proporcionan al menos una explicacin parcial. En las Lecciones, donde Planck detalla todos los argumentos que utiliza, cualquier referencia al teorema de Liouville habra aumentado considerablemente y en aspectos que por lo dems no interesaban la longitud y complejidad del texto. En cualquier caso, un tratamiento plenamente responsable tendra que haber analizado dos conjuntos de dudas acerca de la pertinencia del argumento de Boltzmann. En primer lugar, como ya vimos en el captulo 2, Boltzmann haba demostrado, como mucho, que volmenes iguales del espacio fsico son equiprobables para molculas que interaccionan con centros de dispersin fijos pero no unas con otras. Adems, la demostracin incluso de ese teorema restringido no poda realizarse sin recurrir a alguna forma de hiptesis ergdica o similar, como por ejemplo la hiptesis de que la energa es la nica constante del movimiento de un gas. Pero el papel de las hiptesis ergdicas aunque haban sido introducidas en los aos setenta por Boltzmann y Maxwell, y ambos dos tenan reservas acerca de su validez no estaba bien estudiado ni generalmente reconocido hasta publicarse el famoso artculo enciclopdico de Ehrenfest Begriffliche Grundlagen der statistischen Auffassung in der Mechanik, en 1912 {Ehrenfest, 1912). El tema fue especialmente polmico en la primera dcada del siglo, debido a la ntima asociacin entre ergodicidad y equiparticin y a las dudas que proyectaron sobre esta ltima las mediciones del calor especfico de gases. (Para citas e informacin adicional sobre este complejo tema, vase S. G. Brush, Foundations of Statistical Mechanics, 1845-1915, Archive for History of Exact Sciences, 4 [1967], 145-183, sobre todo 8-10.) Slo conozco tres intentos, antes de 1906, de justificar la eleccin de elementos equiprobables: (Boltzmann, 1877b y 1896b), examinados en el captulo 2, supra; (Einstein, 1902b y 1903), examinados en el captulo 7, infra; y el captulo 3 de J. H . Jeans, Dynamical Theory of Gases (Cambridge, 1904). Jeans no advierte que en ausencia de una hiptesis ergdica la seleccin de una distribucin estacionaria es arbitraria. 17. Wrmestrahlung (Planck, 1906a), pg. 129. 18. Ibid., pg. 131. Planck deduce en el captulo 5 las condiciones de contorno especiales requeridas. 19. Ibid., pg. 132. 20. Ibid., pg. 134. 21. Ibid., pg. 135, las cursivas son mas. 22. Ibid., pgs. 137 y sigs.; las cursivas son mas.

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23. Ibid., pg. 132. 24. Acerca de las descripciones autobiogrficas de Planclc y de un pasaje publicado que parece contradecirlos, vase ms adelante, n. 36. 25. Ibid., pg. 133. 26. No obstante, le estoy sumamente agradecido a Hans Kangro por haberme sealado que ese aspecto puede parecer que sugiere una cuantificacin de la energa. 27. Zut Theorie des Gesetzes (Planck, 1900e), pg. 240; I, 701. ber das Gesetz (Planck, 1901a), pg. 557; I, 721. 28. Wrmestrahlung (Planck, 1906a), pg. 151. El diagrama que muestra las complexiones est en la pg. 153. 29. Ibid., pg. 154. 30. Ibid., pg. 155, las cursivas son mas. Quieto expresar aqu mi deuda con Hans Kangro, quien, aunque por entonces era escptico acerca de mi postura, me seal las dificultades que entraaba el reconciliar esta parte del argumento de Planck con interpretaciones ms tradicionales. 31. Dado que Planck estaba definiendo la probabilidad, sin recurrir al teorema de Liouville ni a nada equivalente, el que demuestre o no la equivalencia o el que siquiera sea consciente de ello no influye para nada. Lo ms probable, sin embargo, es que s fuese consciente de ello, al menos antes de escribir las Lecciones. 32. Wrmestrahlung (Planck, 1906a), pgs. 151 y sig. Acerca de los mtodos de Boltzmann y Planck de determinar las complexiones, vid. supra, pginas 68 y sig., 130 y sig. 33. Una exploracin ms profunda de la actitud de Boltzmann hacia la relacin entre lo continuo y lo discreto (cf. captulo 2, nota 38) quiz requiera matizar esta descripcin de las ideas de Boltzmann; pero no afectara a la cuestin que nos ocupa. 34. Zur Theorie des Gesetzes (Planck, 1900e), pg. 239; I, 700. 35. Wrmestrahlung (Planck, 1906a), pgs. 153 y sig. 36. Max Planck, Die Entstehung und bisherige Entwicklung der Quantentheorie. Les prix Nobel en 1919-1920 (Estocolmo, 1922), pgs. 1-14; 111, 121-134, especialmente pgs. 1, 7; III, 121, 127; Zur Geschichte der Auffindung des physikalischen Wirkungsquantums, Naturuiissensch., 31 (1943), 153-159; III, 255-267, especialmente pg. 159; III, 267; Wissenschaftliche Selbstbiographie (Leipzig, 1948); III, 374-401; trad, de Gaynor, pginas 13-51, especialmente pgs. 29 y sig.; III, 396 y sig.; trad, de Gaynor, pgs. 43-45. En su Zur Theorie der Wrmestrahlung, Ann. d. Phys., 31 (1910), 758-768; II, 237-247, puede dar la impresin de que Planck hace una afirmacin ms radical acerca de la discontinuidad. A la hora de examinar los prerrequisitos para una derivacin de su frmula de la radiacin dice (pgina 766; II, 245): En primer lugar, me parece seguro que no se conseguir [la derivacin] con la hiptesis de la continuidad general de . Porque si uno quiere tratar la energa de los osciladores como si fuese continua por doquier (es decir, suponer que h es infinitamente pequea), se llega inmediatamente a la frmula de radiacin de Jeans. De eso me convenc mucho antes de que Jeans diese una prueba rigurosa, concreta-

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mente hace diez aos, cuando Lord Rayleigh lleg a la misma frmula. Este pasaje, sin embargo, no dice que Planck reconociera en fecha temprana las dificultades de suponer que U era continua. Lo que l dice que advirti desde el principio es sencillamente que al hacer que h tienda a cero se obtiene la ley de Rayleigh-Jeans (acerca de la cual vase el captulo siguiente). El pasaje no dice para nada cundo reconoci Planck la necesidad de una discontinuidad, salvo que tuvo que ser antes de 1910; y de este ltimo hecho hay otras pruebas. Warmestrahlung (Planck, 1906a), pg. 108n. Planck a Ehrenfest, 6 de julio de 1905: Auf Ihren werthen Brief von l.d.M. will ich Ihnen gerne meine Meinung ber die von Ihnen angeregte Frage mittheilen. Vor allem stimme ich Ihnen in der Hauptsache vollkommen bei, namlich dass zur Ableitung des Gesetzes der Energievertheilung im Normalspektrum die Resonatorentheorie (einschliesslich der Hypothese der natrlichen Strahlung) nicht ausreicht, und dass die Einfhrung des endlichen Energiequantums z = hv eine neue, der Resonatorentheorie an sich fremden, Hypothese bedeutet. Es kommt also dutch diese Hypothese ein neues Element in die Theorie hinein, das sich keinesfalls auf rein logischem Wege deduzieren lasst. Aber vielleicht ist es nicht ganz ausgeschlossen, auf folgendem Wege vorwarts zu kommen. Wenn man die Annahme einfhrt, dass die Resonatorschwingungen aus Bewegungen von Elektronen bestehen, so bringt man ebenfalls ein neues Element in die Theorie hinein. Denn well die Ladung eines Elektrons mit div E proportional ist, so kann E nicht im ganzen Felde um m^ vergrossert werden, ohne dass die Ladung eines Elektrons ebenfalls im Verhaltnis 1 : w^ wachst. Sind also die Ladungen der Elektronen konstant, so ist der von Ihnen betrachtete Vorgang E' = = m^E, H' = m^H, /' = m^ unmoglich. Es scheint mir nun nicht ganz ausgeschlossen, dass es von dieser Annahme (Existenz eines elektrischen Elementarquantums) eine Briicke gibt zu der Existenz eines energetischen Elementarquantums h, zumal da h von der gleichen Dimension und auch von der gleichen Grossenordnung ist wie e^/c (e, elektr. El. quantum im elektrostatischen Mass; c, Lichtgeschwindigkeit). Aber ich bin nicht imstande, dariiber eine bestimmte Vermutung zu aussern. El original de esta carta est en el Museo Boerhaave, Leiden, y el texto existe tambin en microfilme, en las colecciones del Archive for History of Quantum Physics. Supra, pgs. 136 y sig. H. A. Lorentz, The Theory of Radiation and the Second Law of Thermodynamics, Proc. Amsterdam, 3 (1901), 436-450, cita de la pg. 442; reimpreso en Collected Papers, Vol. 6 (La Haya, 1938), pgs. 265-279, cita en la pg. 271. Para una mayor elaboracin del mismo enfoque vase tambin H. A. Lorentz, Boltzmann's and Wien's Laws of Radiation, Proc. Amsterdam, 3 (1901), 607-620; Collected Papers, vol. 6, pgs. 280-292. El primero de estos artculos fue presentado el 29 de diciembre de 1900, el segundo el 23 de febrero de 1901.

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41. J. H. Jeans, On the Laws of Radiation, Proc. Roy. Soc. London, 76 (1905), 545-552. t42. Desde la vuelta del siglo, aproximadamente, Planck mantuvo una viva correspondencia cientfica con Lorentz y con Wien, ambos muy interesados en la teora de la radiacin, Gran parte de sus contribuciones se conservan con los papeles de Lorentz en el Algemeen Rijksarchief, La Haya, y en una coleccin de escritos de Wien, depositada recientemente en la Staatsbibliothek Preussischer Kulturbesitz en Berln. Ambos existen tambin en microfilme en algunos de los depsitos del Archive for History of Quantum Physics. Un dato interesante es que en ninguno de los dos se contienen referencias importantes a la teora de Planck antes de abril de 1908, aunque desde finales de ese ao abundan en ambos las digresiones sobre el tema. En el captulo 8 descubriremos que 1908 es el ao en que Planck da por primera vez seales de reconocer que su teora rompe con la fsica clsica; de ah en adelante, las perplejidades que rodean a esa ruptura constituyen a menudo el tema de esas cartas. El silencio de las cartas anteriores sugiere que Planck, aunque estaba profundamente intrigado por el origen de la constante h, pensaba por entonces que su teora estaba en general exenta de problemas. 43. Planck a Nernst, 11 de junio de 1910: Denn ich kann ohne Ubertreibung sagen dass mich seit 10 Jahren nichts in det Physik so ununterbrochen an-, er-, und aufgeregt wie diese Wirkungsquanten. La carta est citada entera en las pgs. 6 y sig. de un manuscrito indito de Jean Pelseneer, Historique des Institus Internationaux de Physique et de Chimie Solvay depuis leur fondation jusqu' la deuxieme gurre mondiale, disponible en el Microfilme 58 del Archive for History of Quantum Physics. Estoy en deuda con Martin Klein por encarecerme que estudiara los problemas que pudiera presentar esta afirmacin para mi reconstruccin. t44. Vase anteriormente, pgs. 81 y sig. El hecho de que Planck no tuviera en cuenta el significado fsico del tamao del elemento de energa tuvo un segundo efecto. La energa media de un resonador cuya U est en la regin entre nhv y {n + i)hv es ( + ^)hv. Por consiguiente, a la frmula de Planck para la distribucin de la energa del resonador le falta un trmino aditivo |^, que ms tarde se llamara la energa del punto cero. Est claro que para hv kT es despreciable. 45. El tema de esta seccin lo ha estudiado recientemente Elizabet'h Garber en Some Reactions to Planck's Law, 1900-1914, Studies in History and Philosophy of Science, 7 (1976), 89-126. Al explorar un terreno parecido. Max Jammer, The Conceptual Development of Quantum Mechanics (Nueva York, 1966), pg. 23, n. 98, cita a A. L. Day, Measurement of High Temperature, Science, 15 (1902), 429-433, como otro informe temprano sobre la obra de Planck. Me ha sido imposible encontrar mencin alguna de Planck en ese lugar, pero con el tiempo se encontrarn sin duda otras referencias tempranas, distintas de las que damos ms adelante. Con todo, las pginas siguientes bastarn para dar una idea tanto de su naturaleza como de su baja densidad.

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46. Die Fortschritte der Physik im ]ahre 1900, zweite Abteilung enthaltend Physik des Aethers (Braunschweig, 1901), y lo mismo para el ao 1901. Science Abstracts: Physics and Electrical Engineering, 4 (1901). Los resmenes de artculos de Planck se hallan muy dispersos, pero son fciles de localizar a travs del ndice. 47. H. G. J. Kayser, Handbuch der Spectroscopic, vol. 2 (Leipzig, 1902), pgina 110. El artculo al que se refiere Kayser es (Planck, 1900b). 48. Ibid., pg. 120. 49. Ibid., pg. 68. 50. Woldemar Voigt, Thermodynamik, Vol. 2 (Leipzig, 1904), pg. 355. 51. Paul Drude, Lehrhuch der Optik, 2." ed. (Leipzig, 1906), pg. 517. 52. Ibid., pgs. 515-517, 519. 53. S. H. Burbury, On Irreversible Processes and Planck's Theory in Relation Thereto, Phil. Mag., 3 (1902), 225-240; cita de la pg. 239, con cursivas aadidas. 54. Joseph Larmor, Radiation, Theory of, en The [Eighth of the] New Volumes of the Encyclopaedia Britannica, ... being Volume XXXII of the Complete Work (Londres, 1902), pgs. 120-128, anlisis en las pgs. 124 y sig. Estoy en deuda con Elizabeth Gatbet pot haberme indicado la existencia de este artculo, no incluido en Larmor, Mathematical and Physical Papers. 55. Joseph Larmor, On the Application of the Method of Entropy to Radiant Energy, Report of the British Association, 1902, pg. 546. Mathematical and Physical Papers by Sir Joseph Larmor, vol. 2 (Cambridge, Ingl., 1929), pgina 699. 56. Joseph Larmor, The Statistical and Thermodynamical Relations of Radiant Energy, Proc. Roy. Soc. London, 83 (1909-1910), 82-95; Mathematical and Physical Papers, Vol. 2, pgs. 396-411. La informacin sobre las conferencias de Larmor acerca de la teora de Planck est tomada de esta fuente, as como tambin la cita del cap. 2, n. 71, supra. 57. Joseph Larmor, On the Statistical Theory of Radiation, Phil. Mag., 20 (1910), 350-353; Mathematical and Physical Papers, Vol. 2, pgs. 413-415. 58. Lord Rayleigh, The Dynamical Theory of Gases and Radiation, Nature, 72 (1905), 54-55; John William Strutt, Baron Rayleigh, Scientific Papers, Vol. 5 (Cambridge, Ingl., 1912), pgs. 248-252, Obsrvese que si Rayleigh hubiese supuesto que Planck restringa el valor de la energa de que dispona un resonador, no habra tenido problemas para entender por qu el resultado que l obtuvo era diferente del derivado de la equiparticin. 59. J. H. Jeans, A Comparison between Two Theories of Radiation, Nature, 72 (1905), 293-294. 60. J. H. Jeans, On Non-Newtonian Mechanical Systems, and Planck's Theory of Radiation, Phil. Mag., 20 (1910), 943-954. 61. H. A. Lorentz, On the Emission and Absorption by Metals of Rays of Heat of Great Wavelenght, Proc. Amsterdam, 5 (1903), 666-685; Collected Papers, Vol. 3 (La Haya, 1936), pgs. 155-176. Cita de las pgs. 668 y sig.; 157 y sig. Al referirse a otros modos de calcular la probabilidad, Lorentz pudo estar pensando en una de varas cosas: la eleccin de elementos equiprobables, la distribucin de energa entre resonadores versus la dis-

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Thomas S. Kuhn tribucion de resonadores entre la energa, o la justificable pero oscura ecuacin planckiana entre probabilidad y nmero total de maneras de distribuir una cantidad dada de energa. Paul Ehrenfest, ber die physikalischen Voraussetzungen der Planck'schen Theorie der irreversiblen Strahlungsvorgange, Wiener Ber., II, 114 (1905), 1301-1314; Collected Scientific Papers (Amsterdam y Nueva York, 1959), pgs. 88-101. Cita en la penltima pgina. El hecho de que Ehrenfest atribuya valores restringidos de la energa al campo, y no a los resonadores, se debe probablemente a que su artculo no introduce stos para nada. M. J. Klein, Paul Ehrenfest, Vol. 1: The Making of a Theoretical Physicist (Amsterdam, Londres, Nueva York, 1970), pg. 46. Lorentz a Wien, 6 de junio de 1908. Esta carta la examinamos ms a fondo en el captulo 8. En las notas 10 y 19 de ese captulo describimos su localizacin y citamos el texto alemn. H. A. Lorentz, [Debate], Repon of the British Association, 1913, pgina 385, las cursivas son mas, Albert Einstein, [Recensin de Planck, Wdrmestrahlung], Annalen der Physik, Beiblatter, 30 (1906), 764-766. G. H. Bryan, [Recensin de Planck, Warmestrahlung], Nature, 74 (1906), suplemento al nmero del 11 de octubre, pgs. m-iv. Clemens Schaefer, [Recensin de Planck, Wrmestrahlung], Phys. ZS., 8 (1907), 224.

62.

63. 64. 65. 66. 67. 68.

Notas al captulo 6 1. Lord Rayleigh, Remarks upon the Law of Complete Radiation, Phil. Mag., 49 (1900), 539-540; reimpreso en John William Strutt, Barn Rayleigh, Scientific Papers, Vol. 4 (Cambridge, Ingl., 1903), pgs. 483-485. Hans Kangro ha examinado detenidamente este artculo en su Vorgeschichte des Planckschen Strablungsgesetzes (Wiesbaden, 1970, pgs. 189-192, y tambin M. J. Klein en su Max Planck and the Beginnings of the Quantum Theory, Archive for History of Exact Sciences, 1 (1962), 459479, esp. 465-468. Ambos subrayan la importancia de reconocer que en el artculo no se contiene la ley de Rayleigh-Jeans. 2. Lord Rayleigh, The Dynamical Theory of Gases and Radiation, Nature, 72 (1905), 54-55; reimpreso en los Scientific Papers de Rayleigh, Vol. 5 (Cambridge, Ingl., 1912), pgs. 248-252. Como el artculo es muy breve, en lo sucesivo no localizamos con mayor detalle las citas fragmentarias que siguen. 3. El error provino de que Rayleigh no se limit a considerar nicamente el primer octante de la esfera al contar los modos. La correccin de Jeans se public como post scriptum a su artculo On the Partition of Energy between Matter and Aether, Phil. Mag., 10 (1905), 91-98, y fue reconocida por Rayleigh en The Constant of Radiation as Calculated from Molecular Data, Nature, 72 (1905), 243-244; reimpreso en sus Scientific Papers, V, pg. 253.

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4. Acerca de la respuesta de los fsicos experimentales a la idea de Rayleigh vase Kangro, Vorgeschtchte, pgs. 191 y sig. Sobre el conocimiento que tena Planck de cmo dependa la intensidad de la radiacin de longitud de onda larga respecto de la temperatura, vase captulo 4, nota 12, supra. 5. O. Lummer y P. R. E. Jahnke, ber die Spectralgleichung des schwarzen Krpers und des blanken Platins, Ann. d. Phys., 3 (1900), 283-297. 6. H. Rubens y F. Kurlbaum, ber die Emission langwelliger Warmestrahlen durch den schwarzen Korper bei verschiedenen Temperaturen, Berl Ber, 1900, pgs. 929-941, donde la frmula de Rayleigh se rechaza en la pgina 940. Una versin ms completa del mismo informe es, Anwendung der Methode der Reststrahlen zur Prfung des Strahlungsgesetzes, Ann. d. Phys, 4 (1901), 649-666, donde la propuesta de Rayleigh se examina en las pgs. 651-653. 7. Sobre este tema vase S. G. Brush, Foundations of Statistical Mechanics, 1845-1915, Archive for History of Exact Sciences, 4 (1967), 145-183, esp, 160-162. 8. Ludwig Boltzmann, On certain Questions of the Theory of Gases, Nature, 51 (1894-95), 413-415, cita en la pg. 414; reimpr. en Boltzmann, Wissenschaftliche Ahhandlungen (Leipzig, 1909; Nueva York, 1968), III, 535-544, cita en la pg. 538. 9. J. H. Jeans, The Distribution of Molecular Energy, Phil. Trans., 196 (1901), 397-430, cita de la pg, 398. 10. A Partition of Energy (Jeans, 1905a) sigui en seguida On the Application of Statistical Mechanics to the General Dynamics of Matter and Aether, Proc. Roy. Soc. London, 76 (1905), 296-311. 11. Lord Rayleigh, The Dynamical Theory of Gases, Nature, 71 (1904-05), 559; reimpreso en Scientific Papers, V, pg. 248. Esta es la primera carta de una importante serie de ellas, de las cuales forman parte las de Nature citadas en las notas 2 y 3, supra. La primera respuesta de Jeans aparece en la pg. 607 con el mismo ttulo. 12. Theory of Gases and Radiation (Rayleigh, 1905b). 13. Cf. pgs. 165-66, supra. 14. J. H. Jeans, The Dynamical Theory of Gases and of Radiation, Nature, 72 (1905), 101-102. 15. T. H. Jeans, On the Laws of Radiation, Proc. Roy. Soc. London, 76 (1905), 545-552. 16. Acerca del reconocimiento de Jeans de que era necesaria una nueva derivacin de la ley de Stefan-Boltzmann, vase Dynamics of Matter and Aether (1905d), pgs. 309-311. Acerca de un primer intento de proporcionarla, vase su Laws of Radiation (Jeans, 1905f), y comprese con la referencia a este artculo en la pg. 161, supra. 17. Sobre este tema vase Brush, Foundations of Statistical Mechanics (Brush, 1967), pgs. 162-168. 18. Ibid., pgs. 168-177. 19. El hueco lo llena, naturalmente, el empleo de la radiacin natural. 20. Max Planck, Vorlesungen ber die Theorie der Warmestrahlung, 1." ed. (Leipzig, 1906), pg. 172, las cursivas son mas.

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21. La expresin la introdujo en origen Ehrenfest en su Welche Zge der Lichtquantenhypothese spielen in der Theorie der Warmestrahlung eine wesentliciie Rolle?, Ann. d. Phys., 36 (1911), 91-118; reimpr. en sus Collected Scientific Papers (Amsterdam, 1959), 185-212, editado por M. J. Klein. Al principio de ese artculo Ehrenfest enumera las caractersticas de la radiacin trmica que son bsicas en su investigacin, y como punto IV incluye Evitacin de la catstrofe de Rayleigh-Jeans en el ultravioleta. 22. M. J. Klein examina la visita de Ehrenfest a Leiden en su Paul EhrenfestVolume 1: The Making of a Theoretical Physicist (Amsterdam, Nueva York, Londres, 1970), pgs. 45 y sig. 23. La anotacin que interesa aqu es la nmero 361 (y quiz las dos o tres que la siguen y que son ms crpticas) en el segundo cuaderno de notas de investigacin de Ehrenfest. Estos cuadernos de notas, 36 en nmero, constituyen la serie ENB:1 depositada en el Museo Boerhaave, Leiden, y, en microfilme, en los diversos Archives for the History of Quantum Physics. Cada cuaderno registra la fecha en que fue iniciado (a veces segn dos calendarios, el occidental y el ruso) y abarca aproximadamente trescientas anotaciones numeradas, de diversa longitud, algunas de ellas tambin fechadas. La experiencia dice que las fechas de las dems anotaciones pueden establecerse por interpolacin lineal con un margen de error de una semana o as. Los nmeros de las anotaciones son consecutivos de un cuaderno al siguiente; van del 1 al 999, para luego comenzar una nueva serie. Como todas las citas de los cuadernos de notas que siguen a continuacin se refieren a la serie ENB:1, omitimos el nmero de serie, dando slo el del volumen y el de la anotacin. Por ejemplo, la anotacin acotada anteriormente se citara como 11-361. 24. Los cuadernos de notas de Ehrenfest en los que se contienen materiales referentes a estos dos artculos publicados son los nmeros V, VI y V i l , comenzados respectivamente el 10 de marzo de 1905, el 12 de julio de 1905 y el 27 de enero de 1906. No hay duda de que las pistas que proporcionan, junto con muchos otros materiales, permitiran reconstruir con detalle la evolucin del pensamiento de Ehrenfest, tarea que la talla y rango de esta figura justificaran sobradamente; mas no sera fcil, sobre todo si se trabaja con microfilmes, que no siempre estn claros. Las notas de Ehrenfest, escritas para uso propio, son por lo general extremadamente condensadas, utilizan abreviaturas drsticas e incluyen a veces palabras y frases en taquigrafa (Gabelsberger). Por si fuera poco, el tema cambia a menudo completamente de una anotacin a la siguiente. Todo esto hizo que al trabajar con los cuadernos de notas me limitara a aquellas anotaciones que parecan guardar relacin directa con los artculos que aqu nos ocupan. Por su ayuda a la hora de descifrar la taquigrafa en algunas anotaciones de probable importancia, le debo mucho a mi colega Victor Lange. 25. Para ejemplos, vase Ehrenfest, V-354, 369; VI-532; VII-668. 26. Ehrenfest, V-266. Tambin hay signos de este enfoque general en 11-361, escrito despus de volver Ehrenfest de Leiden en 1903. 27. V-285.

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28. Para ejemplos, vase Ehrenfest, V-292, 368; V1A53-456, 466. (Las cursivas eliminan una ambigedad en la referencia a algunas de las anotaciones numeradas del cuaderno VI, donde la 546 va seguida, por error, de la 447, a partir de la cual los nmeros vuelven a aumentar. La segunda serie de nmeros, que duplica a la primera hasta que se llega al 547, aparece aqu en cursiva.) Obsrvese tambin la interesante lista de analogas entre la teora de la radiacin y la mecnica en V-400. 29. La referencia a Jeans aparece en Ehrenfest, V-407. Acerca de la posterior importancia del problema de Rayleigh-Jeans, vase ms adelante. 30. Zur schw-Strahl./l.Merkwrdig dassnur ein Maximum, Ehrenfest, V-333. 31. Planck fand viele Functionen die stets zunehmenund danach verschiedene stationre ZustandeKlarstellen, Ehrenfest, V-337. Boltzmanns H fllt in jenen Fallen wo Entropie berhaupt definiert ist mit ihr zusammenaber wie bei Planck? / / Plancks Stationaritt-Formel ist fr d.S/d/ = O hinreichend aber nicht nothwendig!, V-340. El signo / / indica un corte entre prrafos dentro de una misma anotacin y se utiliza consistentemente. El signo / lo empleamos para separar anotaciones en renglones diferentes cuando la distincin nos parezca importante, como ocurre en la nota anterior. 32. Abstrete Entropietheorie, Ehrenfest, V-342. 33. Kann man ernstl. glauben dass die Grsse der Electr. Ladung allein schon dafr sorgt, dass ein vorgegeb. Quantum Totalenergie auf eine bestimmte Art zerzaust werde Versuch das Gegentheil zu beweisen, Ehrenfest, VI-444. 34. A finales de junio (V-364) Ehrenfest invoca el uso de las consideraciones dimensionales de Lorentz, el nico elemento de su artculo de noviembre no especificado ya anteriormente. Para un ejemplo de su uso, vase V-371. 35. Ehrenfest, ber die physikalischen Voraussetzungen der Planck'schen Theorie der irreversiblen Strahlungsvorgange, Wiener Ber., 114 (1905), 1301-1314; Collected Scientific Papers, pgs. 88-101. Los pasajes citados proceden de las pgs. 1303 y sig.; 90 y sig. 36. Jbid., pg. 1313; 100. Gran parte del texto en cuestin lo hemos citado anteriormente, pg. 167. t37. Inmediatamente despus de completar el anterior argumento, Ehrenfest seala que Planck ha exigido de hecho que una funcin de entropa satisfactoria alcance un mximo absoluto, no ya relativo. Sin embargo, prosigue Ehrenfest, el criterio es intil, porque a falta de algn medio de identificar uno de ellos con la entropa, sigue sin haber manera de elegir entre S j y ^2. (Ibid., pgs. 1309; 96 y sig.) t38. Ehrenfest afirma que la teora de Planck es compatible con un nmero infinito de funciones de entropa distintas, pero para obtenerlas necesita dos funciones independientes, S j y S2, mientras que las dems se generan al parecer por combinacin lineal. En relacin con la existencia del primer par cita sencillamente la labor anterior de Planck, ignorando la esperanza de ste, expresada todava en 1901 (supra, pg. 152) de que al considerar el caso ms general posible de radiacin de cavidad se eliminaran todas menos una. La esperanza era desde luego vana, pero el argumento de Ehrenfest no le dio a Planck ninguna razn para abandonarla.

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39. Ehrenfest, Vl-464 reza entera as: AUgetneine Theorie der Quasi-Entropien / 1. Stets wachs Funct. / 2. Einzigartigkeit des Endzustandes / 3. Complexionentheorie. 40. Voraussetzungen der Planck'schen Theorie (Ehrenfest, 1905), pag. 1305; 92. VI-452 comienza as; Es ist nicht so weither mit der Unabh des Endzustandes eines thermischen Systems von den speziellen Anfangsbed. 41. Ehrenfest, VI-45lS El modelo se analiza otra vez diez anotaciones despus, probable ndice de la seriedad con que Ehrenfest se estaba tomando los problemas planteados por el modelo. Obsrvese que lo que aparece entre las dos descripciones es una llamada a una teora general de las cuasientropas. 42. Ehrenfest, VI-4J7.- H nimmt nur dann zu wenn die Mol do dw verschiedene Erlebnisse haben / a ) Stosse unterein / b) [Stsse] auf eine sehr borstige Wand / ??!! c) Enorm lange Zeit . El ltimo punto, el c), lo resalta Ehrenfest encerrndolo en una caja. Esta anotacin, como la anterior, vuelve a retomarse en seguida, en este caso en Vl-469. 43. Ehrenfest, Vl-462: Heuristisch fr Thermod-kinet Theorie der Hohlraumstrahlung: / / Partiaischwing laufen ohne einander zubei / Resonatoren [en la columna de la izquierda] / / Molekule versch Arten laufen ohne jeden Zusammenstoss / katalyt-Substanzen [columna de la derecha]. 44. Ehrenfest, Vl-515,516: En estas anotaciones Ehrenfest comienza a llamar al modelo un gas stossfrei, trmino que en adelante reaparece. 45. Ehrenfest, VII-619, 631, 632; el ttulo de la segunda anotacin es Vereinfachtes Modell fr Quasi H-Theotem. Zut Planckschen Strahlungstheorie, Phys. ZS., 7 (1906), 528-532; Collected Scientific Papers, pigs. 120124. El anlisis del modelo est en las pgs. 529 y sig.; 121 y sig. t46. Que Ehrenfest vio ya en noviembre la tesis que hizo explcita en el artculo de junio lo sugiere la yuxtaposicin de anotaciones en sus cuadernos en aquel primer mes. En Vl-457, citado anteriormente, seala que los choques entre molculas y paredes rugosas harn que la entropa aumente incluso en ausencia de choques entre las molculas. Vl-459 comienza luego as: Nachweis dass es auch in einem Resonatorfreien Spiegelraum Function 2 gibt die fortwahr zunehmen (las cursivas son mas). Finalmente, en VI-462 introduce el paralelismo sealado anteriormente, entre molculas libres de colisiones y modos de vibracin individuales. 47. S. H. Burbury, On Irreversible Processes and Planck's Theory in Relation Thereto, Phil. Mag., 3 (1902), 225-240, cita de la pg. 237. Ntese la anterior mencin de este artculo en la pg. 165, supra, as como la referencia en 1902 de Larmor a la impotencia de los resonadores, citada en el mismo lugar. Los cuadernos de Ehrenfest contienen muchas referencias a Burbury, pero ninguna de ellas relacionada inequvocamente con este pasaje. Y aunque en la correspondencia de Ehrenfest hay tres tarjetas postales y una carta escritas por Burbury en 1905, suelen informar slo del envo de reimpresiones. La carta del 26 de octubre s indica que para entonces Ehrenfest haba ledo el artculo de 1902 de Burbury, pero no se identifican las partes que le interesaron48. Planckschen Strahlungstheorie (Ehrenfest, 1906), pgs. 528 y sig.; Collected Scientific Papers, pgs. 120 y sig.

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49. Ehrenfest, V-352, 353, 373. t50. El siguiente fragmento de V-401, escrito quiz dos semanas despus de la tercera anotacin que acabamos de citar, sugiere que Ehrenfest crea por aquel tiempo que un resonador rerradiaba tanto a la frecuencia del campo impulsor como a su frecuencia natural; In einem bestimmten Augenblick im ganzen Raum kleine Strahlstopselchen durcheinandergesteckt und Resonatoren schwingen und senden Stopsel und empfangen ebensolche / Trifft ein Stopsel auf Resonator so: 1. er luft weiter / 2. Resonator sendet Stopsel neuer Art / 3. Resonator sender alter Art aus. 51. Ehrenfest, V-354, 369. Planckschen Strahlungstheorie'(Ehrenfest, 1906), pgina 529; Collected Scientific Papers, pg. 121. 52. Vide supra, pg. 186, y obsrvese que la misma frase se repite en otros lugares. 53. Ehrenfest, Vl-461: Solche Resonatoren anzugeben die jede einfallende Welle in ein kleines Spectrum verwandeln (von Temp abh-) (Diffgl nicht linear). VI-463: Schwarzen Korper: jedes vorgeg. Energiequant in ganz best. Spectrum (von T abhangig) verwandelt. 54. Ehrenfest, Vl-497, HO, 523. En estas anotaciones Ehrenfest apunta la dificultad de identificar componentes de Fourier del campo a partir de mediciones de la intensidad de radiacin; pregunti si en teora es legtimo invocar filtros monocromticos; propone un anlisis del espectro de intensidades producido por el aparato de Lummer y Pringsheim, y sugiere sustituir la definicin planckana de intensidad por la definicin de red. 55. Planckschen Strahlungstheorie (Ehrenfest, 1906), pg. 529nn.; Collected Scientific Papers, pg. 121nn. Como se ver ms adelante, Ehrenfest no acierta del todo al identificar la fuente de la confusin, hecho que hace tanto ms probable que estas anotaciones sean pertinentes. 56. Ibid. Antes indicamos que Ehrenfest advirti muy pronto la posible necesidad de una ecuacin no lineal del resonador. Acerca de la posible intervencin de molculas, vase la nota 63 ms adelante, y recurdese que Ehrenfest estudi desde muy pronto el caso de molculas en interaccin con resortes. t57. La referencia de Ehrenfest a la Conclusin de Planck aparece en la primera pgina de su artculo, que fue enviado para su publicacin el 28 de junio de 1906. Para entonces tuvo que haber dedicado ya algn tiempo a las Lecciones, porque su artculo incluye numerosas referencias a ese texto. Teniendo en cuenta la fecha del prefacio de Planck, nos preguntamos si es posible que el libro apareciese a tiempo para que Ehrenfest lo adquiriera por los canales normales. (El da de Pascua de 1906 fue el 15 de abril, slo seis semanas antes de que Ehrenfest enviara su artculo.) Es muy probable que Planck le hubiese enviado pruebas de imprenta en respuesta a su correspondencia, pero es una hiptesis que no cabe dar por sentada. La recensin que hizo Einstein del libro para los Annden der Physik, Beiblatter, 30 (1906), 764-766, aparece en la decimoquinta entrega (mediados de agosto?) de las veinticuatro anuales que publicaba la revista. Por consiguiente, el libro de Planck tuvo que haber sido distribuido con sorprendente rapidez. 58. Warmestrahlung (Planck, 1906a), pg. 220.

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59. Bid., pig. 28. t60. Puede muy bien ser que Ehrenfest planteara el tema de la redistribucin de energa en una carta a Planck que acompaaba a un ejemplar de su artculo de noviembre, lo cual ayudara a explicar la peculiar ndole del desliz de Planck. Ciato est que no cabe excluir por completo la posibilidad de que Planck, estimulado por el artculo de 1905 de Ehrenfest, descubriera l mismo la impotencia de los resonadores; pero parece harto improbable. La carta examinada en el captulo 5 (pg. 160) indica que Planck no tomaba en serio el argumento de Ehrenfest, y en cualquier caso saba desde haca algunos aos que la funcin de entropa electromagntica no era nica. El artculo de Ehrenfest no sugiere para nada la impotencia de los resonadores, de manera que un lector que siguiese la nota a pie de pgina de Planck se habra quedado inevitablemente desconcertado, cosa que Planck podra haber subsanado fcilmente si lo hubiese sabido. 61. Para un tratamiento til del problema de las pequeas oscilaciones y del uso de coordenadas normales, vase Herbert Goldstein, Classical Mechanics (Reading, Mass., 1950), cap. 10. 62. Ehrenfest, VII-691: Energievertheil. iiber [?] Hauptschwingungen... Ein H-Theorem auf dieser Basis. El signo de interrogacin ocupa el lugar de un garabato que probablemente represente un resorte. El signo parece que se repite en aquella parte de la anotacin que hemos sustituido antes por una elipsis. Ehrenfest habla all de determinar el efecto de impactos al parecer moleculares sobre la coordenada de un resorte cuya amplitud y fase haban sido dadas anteriormente. 63. Ehrenfest, VII-782; Durch zurckgehen auf Hauptschwing des Systems Aether + Resonatoren zeigen dass so nie eine Aender der "Farbenvertheil" herauskommen kann- / Wohl aber durch Molekulstosse. Represe en la frase final, que no citamos en el texto anterior. 64. Wrmestrahlung (Planck, 1906a), pg. 175. 65. Planckschen Strahlungstheorie (Ehrenfest, 1906), pg. 529; Collected Scientific Papers, pg. 121. 66. Bid., pg. 530; 122. 67. Vide supra, pgs. 72 y sig. La frmula general de la entropa dada all difiere de la contenida en la ecuacin (8) en que utiliza componentes de la velocidad (y no del momento) y en que excluye los efectos de la distribucin espacial. Aunque la formulacin ms general tiene races ms viejas, una fuente idnea a la sazn era el captulo 3 del segundo volumen de la Gastheorie de Boltzmann. 68. La coincidencia de resultados no es, claro est, sorprendente. Ehrenfest ha dado por supuesto que reas iguales del espacio fsico son igual de probables, conclusin que no cabe justificar sin recurrir a alguna forma de hiptesis ergdica. Sin embargo, la misma hiptesis justifica el empleo del teorema de 'equiparticin. Es seguro que Ehrenfest conoca esta equivalencia en el momento de publicar su famoso artculo de la enciclopedia en 1912; pero, como ya indicamos en el captulo 2, antes de esa fecha no estaba nada clara. Puede que en 1906 estuviese todava muy oscura para Ehrenfest.

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69. Planckschen Strahlungstheorie (Ehrenfest, 1906), pg. 531; Collected Scientific Papers, pg. 123. 70. Ibid., pg. 532; 124. 71. Ibid.

Notas al captulo 7 1. Albert Einstein, Zur Theorie dar Lichterzeugung und Lichtabsorption, Ann. d. Phys., 20 (1906), 199-206, cita en la pg. 202. 2. M. J. Klein, Thermodynamics in Einstein's Thought, Science, 1^7 (1967), 509-516. 3. Albert Einstein, Folgerungen aus den Capillaritatserscheinungen, Ann. d. Phys., 4 (1901), 513-523, y ber die thermodynamische Theorie der Potentialdifferenz zwischen Metallen und voUstandig dissozierten Losungen ihrer Salze und ber eine elektrische Methode zur Erforschung der Molekularkrafte, Ann. d. Phys., 8 (1902), 798-814. 4. J. Willard Gibbs, Elementary Principles in Statistical Mechanics (Nueva York y Londres, 1902). 5. Albert Einstein, Kinetische Theorie des Wrmegleichgewichtes und des zweiten Hauptsatzes der Thermodynamik, Ann. d. Phys., 9 (1902), 417433. Einstein permite que el potencial sea una funcin lentamente variable del tiempo. El comentario sobre la generalizabilidad de su tratamiento aparece en la pg. 427. 6. Albert Einstein, Eine Theorie der Grundlagen der Thermodynamik, Ann. d. Phys., 11 (1903), 170-187. 7. Ibid., pg. 171. t 8 . La principal pega del argumento de Einstein es que su condicin de fisicalidad es demasiado fuerte. El tiempo necesario para que un sistema fsico vuelva cerca de su configuracin microscpica original es muchsimo mayor que el tiempo que requieren observaciones tpicas. El motivo de que las medias que se corresponden con observables sean sin embargo estables es que un sistema pasa la inmensa mayora del tiempo en regiones que dan los mismos valores medios en intervalos breves. La concepcin einsteiniana de trayectoria estable tambin tiene sus pegas. Es claro que estaba pensando en alguna generalizacin del teorema de H de Boltzmann, no emergiendo las trayectorias estables, sino despus de que H Ija alcanzado su valor mximo. Pero, como ya sealamos en el captulo 2, el teorema de H es slo estadstico; los sistemas individuales gobernados por ecuaciones del movimiento nunca se tornan estacionarios, sino que siguen trazando interminablemente configuraciones que corresponden a todos los valores posibles de H. El uso de medias espaciales (y, por tanto, de medias a lo largo y ancho de toda la colectividad) como medio de resolver los problemas que plantean las medias temporales tiene muchos precedentes, aunque no eran demasiado conocidos. Las dificultades conceptuales de relacionar unas con otras y de justificar su sustitucin mutua desempean un papel esencial en la historia de la teora de los gases, tema que requiere urgentemente

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Thomas S. Kuhn un estudio histrico. Aparecen ya en los primeros artculos de Boltzmann sobre una derivacin mecnica del segundo principio, y conducen, entre otras cosas, a una comprensin errnea casi total de (Maxwell, 1879) en Inglaterra; este ltimo es el primer artculo que introduce las colectividades. (El examen de estos temas se lo debo a Bruce R. Wheaton y Kathryn Olesko.) Tambin tienen muchos precedentes los problemas que encontr Einstein en esta parte de su argumento y su empleo de colectividades, aunque su uso no era comn ni estaba bien entendido hasta que se asimil el libro de Gibbs. Boltzmann haba seguido a (Maxwell, 1879) en (Boltzmann, 1885, 1887), por ejemplo, as como en Teora de los gases, II (Boltzmann, 1898). Gibbs conoca la mayora de estas obras, o todas; Einstein probablemente slo la ltima, Statistical Mechanics (Gibbs, 1902), captulo 10. Para lo que sigue, vase Grundlagen der Thermodynamik (Einstein. 1903), pgs. 182-185, Ibid., 174-182. Estos son los elementos que hacen que el tema de los artculos de Einstein y del libro de Gibbs sea la termodinmica estadstica y no ya la mecnica estadstica. Dichos elementos tienen muy pocos precedentes. Einstein escribe efectivamente l/{4h) para la energa media de una molcula, desliz que corrigi en el siguiente artculo. Estas conexiones vinieron sugeridas por Klein, Thermodynamics in Einstein's Thought (Klein, 1967), pg. 511. Obsrvese tambin que, dada la cuestin relativa a x y su papel en la definicin de la temperatura, la ecuacin (4) sugiere directamente el tratamiento de las fluctuaciones de energa en un cuerpo pequeo en contacto de equilibrio con otro mucho ms grande. Pero vase tambin la nota 15, infra. De un modo u otro, prcticamente todos los tratamientos anteriores de la mecnica estadstica haban supuesto, implcita o explcitamente, que el nmero de partculas o de sistemas era tan grande, que se poda aplicar con toda confianza la ley de los grandes nmeros. Acerca de lo que hoy da se tiene por la primera referencia a algo como los fenmenos de fluctuacin, vase el captulo 1, nota 60, supra. Albert Einstein, Zur allgemeinen molekularen Theorie der Wrme, Ann. d. Phys., 14 (1904), 354-362, donde se introduce inmediatamente la nueva definicin de w(E*), eliminando as un importante defecto de su anterior artculo. La temperatura y la entropa caracterizan a sistemas individuales, no slo colectividades. Pero la definicin de Einstein de la temperatura depende, a travs de las ecuaciones (5) y (6), del parmetro SE* de la colectividad. El mismo parmetro est implcitamente presente en las magnitudes T y X de la ecuacin (7), que es la definicin einsteiniana de la entropa. Estas pegas desaparecen en el presente artculo, en el que Einstein trata por primera vez las fluctuaciones. Su desaparicin se debe, formalmente, a la nueva definicin dew(E*). Conceptualmente es producto de que Einstein invierte su anterior tratamiento de los termmetros. En el artculo de las fluctuaciones, se considera que un sistema individual est siempre en equilibrio con un entorno relativamente infinito de temperatura especificada To. La probabilidad de un estado especificado del

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sistema puede entonces calcularse con la ecuacin W = C exp (E/2xTo) dpi ... dpn, donde la probabilidad vuelve a concebrsela como la fraccin de tiempo que el sistema est en dpi ... dpn. Por tanto, es posible que la necesidad de eliminar SE* de las definiciones de la temperatura y la entropa desempearan tambin un papel a la hora de dirigir Einstein la atencin hacia las fluctuaciones. En relacin con esto, reprase en el comentario que hacemos en e texto sobre ios imtes de integracin ce a ecuacin (7). Ibid., pg. 360. Ibid, pgs. 360 y sig. El artculo de Einstein sobre el movimiento browniano, un segundo fenmeno fsico que permiti calcular, apareci al ao siguiente. Vide supra, pgs. 136 y sig., 158-161. Albert Einstein, ber einen die Erzeugung und Verwandlung des Lichtes betreffenden heuristischen Gesichtspunkt, Afn d Phys., 17 (1905), 132148. Para un estudio ms detallado de este artculo, vase M. J. Klein, Einstein's First Paper on Quanta, The Natural Philosopher, 2 (1963), 59-86. Erzeugung und Verwandlung des Lichtes (Einstein, 1905), pg. 136. Ibid., pg. 136 y sig. Rayleigh haba defendido la misma tesis sobre la derivacin de constantes atmicas a partir de la teora de la radiacin, en su (1905b). Vase en especial la derivacin de la ecuacin (4-7), pg. 126, supra Erzeugung und Verwandlung des Lichtes (Einstein, 1905), pg. 139. A lo largo de todo el artculo Einstein habla de baja intensidad, no de radiacin de alta frecuencia. Puesto que sus derivaciones slo exigen que el valor de v/T sea adecuadamente alto, ambas son tcnicamente equivalentes; pero la eleccin de la frase es probablemente importante, Para una intensidad alta, en presencia de numerosas partculas de luz, desaparecen las fluctuaciones; las ecuaciones de Maxwell, concebidas como aplicables al comportamiento medio del campo, son entonces pertinentes. Para un esquema de la posterior evolucin de la idea de las partculas luminosas, vase M. J. Klein, Einstein and the Wave-Particle Duality, The Natural Philosopher, 3 (1964), 3-49. Carl Seelig, Albert Einstein: Eine dokumentarische Biographie (Zurich, Stuttgart, Viena, 1953), pgs. 173-176. Lichterzeugung und Lichtabsorption (Einstein, 1906a); cita en la primera pgina. Aqu y en lo sucesivo sustituyo la R / N de Einstein por la k de Planck. A lo largo de los dos artculos de 1909 examinados ms adelante, Einstein va adoptando por etapas la notacin, ms compacta, de Planck. Ibid., pg. 202. Ibid., pg. 203. Los prrafos finales de los dos artculos de 1909 que se citan a continuacin dan una idea de la ndole de los esfuerzos de Einstein. Su correspondencia proporciona detalles adicionales acerca de su cambiante actitud hacia el problema. Vase tambin Russell McCormmach, Einstein, Lorentz,

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Thomas S. Kuhn and the Electron Theory, Historical Studies in the Physical Sciences, 2 (1970), 41-87, sobre todo pgs. 69-81. Albert Einstein, Zum gegenwartigen Stand des Strahlungsproblems, Vhys. ZS., 10 (1909), 185-193, cita de la pg. 186. Ibid., pgs. 182 y sig. Albert Einstein, ber die Entwicklung unserer Anschauungen ber das Wesen und die Konstitution der Strahlung, Phys. ZS., 10 (1909), 817 825, cita de la pg. 822. Tras haber considerado en 1905 la entropa de la radiacin distribuida de acuerdo con la ley de Wien, Einstein abord, en los dos artculos de 1909, el mismo problema para la distribucin de Planck. All demostr que la fluctuacin media cuadrtica en una cavidad del cuerpo negro poda representarse como la suma de dos trminos, uno que dominaba a frecuencias altas, el otro a bajas. El primero corresponda a un comportamiento corpuscular; el segundo a fluctuaciones producidas por la interferencia de ondas.

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Notas al captulo 8 1. Joseph Larmor, On the Statistical Theory of Radiation, Phil. Mag., 20 (1910), 350-353; Mathematical and Physical Papers by Sir Joseph Larmor, Vol. 2 (Cambridge, Ingl., 1929), pgs. 413-415. 2. Armin Hermann, Laue, Max von, en Dictionary of Scientific Biography, ed. C. C. GiUispie, Vol. 8 (Nueva York, 1973), 50-53; Carl Seelig, Albert Einstein: Eine dokumentarische Biographie (Zurich, 1954), pgs. 91 y sig. 3. Laue a Einstein, 2 de junio de 1906: Zugleich danke auch ich Ihnen fur den Korrekturbogen Ihrer inzwischen in den Annalen erschienenen Abhandlung, die ich mit sehr viel Interesse gelesen habe und der ich, wie ich jetzt ausfhren will, vollauf beistimme. / ... Wenn Sie am Anfang Ihrer letzten Antwort Ihren heuristischen Gesichtspunkt dahin formulieren, dass Strahlungsenergie nur in gewissen endlichen Quanten absorbiert und emittiert werden kann, so weiss ich nichts dagegen einzuwenden; auch alie Ihre Anwendungen stiramen mit dieser Fassung iiberein. Nun ist dies keine Eigentiimlichkeit der elektromagnetischen Vorgange im Vakuum, sondern der absorbierenden oder emittierenden Ivlaterie. Die Strahlung besteht dahet nicht aus Lichtquanten, wie in 6 der ersten Arbeit steht, sondern verhalt sich nur im Energieaustausch mit der Materie so, wie wenn sie daraus bestiinde. El original est en el archivo Einstein del Institute for Advanced Study, Princeton, New Jersey. 4. Ibid. 5. La bibliografa de la poca cita muy rara vez el artculo de 1906 de Einstein, y en absoluto el de Eiirenfest. Sin embargo, es casi seguro que tanto Planck como Lorentz los conocan antes de 1908. 6. H. A. Lorentz, The Theory of Radiation and the Second Law of Thermodynamics, Proc. Amsterdam, 3 (1901), 436-450. Esta versin inglesa de un artculo en holands presentado el ao anterior est reimpresa en

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los Collected Papers de Lorentz, Vol. 6 (La Haya, 1938), pgs. 265-279. Para algunos detalles ms, vase supra, pgs. 160 y sig. H, A. Lorentz, Boltzmann's and Wien's Laws of Radiation, Proc. Amsterdam, 3 (1901), 607-620; Collected Papers, Vol. 6, pgs. 280-292. On the Emission and Absorption by Metals of Rays of Heat of Great Wavelengths, Proc. Amsterdam, 5 (1903), 666-685; Collected Papers, Vol. 3 (La Haya, 1936), pgs. 155-176. Ibid., pg. 667; 156. Ibid., pg. 678; 168 y sig. Lorentz a Wien, 6 de junio de 1908: Ich habe mir nun in den letzten Jahren mit diesem Problem unaufhorlich den Kopf zerbrochen. De una transcripcin mecanografiada por Wien o bajo su supervisin y depositada ahora en el Deutsches Museum, Munich. El paradero del original se desconoce. Ms adelante volveremos sobre esta importante carta. H. A. Lorentz, La thermodynamique et les theories cintiques, bulletin des Sances de la Societ Frangaise de Physique, 1905, pgs. 35-63; Collected Papers, Vol. 7 (La Haya, 1934), pgs. 290-316. Cita en la pg. 60; 313. H. A. Lorentz, Le partage de l'nergie entre la matire ponderable et 'ther, Affi del IV Congresso Internaziotiale dei Matematici (Roma, 6-11, Aprile 1908), 3 vols. (Roma, 1909), I, 145-165; Collected Papers, Vol. 7, pginas 317-346. Reimpreso tambin en forma mejorada en Nuevo Cimento, 16 (1908), 5-34, y Revue General des Sciences, 20 (1909), 14-26. Ibid., pig. 147; 320. Ibid., pgs. 160 y sig.; 337. Ibid., pg. 163; 341. Las dos pginas siguientes son una nota aadida antes de la publicacin, sobre la cual vase ms adelante. Wien a Sommerfeld, 18 de mayo de 1908. El texto alemn de este pasaje lo ha reproducido y examinado Armin Hermann en su Frhgeschichte der Quantentheorie (1899-1913) (Mosbach in Baden, 1969), pg. 50. Hermann tambin examina algunos de los otros materiales introducidos ms adelante, pero su evaluacin de la posicin de Lorentz y de su importancia difiere bastante de la expuesta aqu. El texto completo de la carta se conserva en microfilme en los diversos Archives for the History of Quantum Physics. El Dr.-Ing. Ernst Sommerfeld, quien dispuso depositarlo junto con los dems papeles de su padre en el Deutsches Museum de Munich, facilit el original para filmarlo. O. Lummer y E. Pringsheim, ber die Jeans-Lorentzsche Strahlungsformel, Phys. ZS., 9 (1908), 449-450. Obsrvese que aunque la ley de Rayleigh-Jeans se haba anunciado tres aos antes, Lummer y Pringsheim no se haban molestado en sealar su imposibilidad hasta que intervino Lorentz. H. A. Lorentz, Zur Strahlungstheorie, Phys. ZS., 9 (1908), 562-563. Lorentz a Wien, 6 de junio de 1908, la carta que se cita en la nota 10 anterior. Eine solche neue Annahme ist nun eben die der Elementarquanten von Energie. An und fr sich habe ich nichts dagegen; ich gebe Ihnen sofort zu, dass man gerade mit solchen neuen Auffassungen neue Fortschritte macht und dass vieles zu Gunsten der Hypothese spricht. Auch wrde ich sofort bereit sein, die Hypothese rckhaltslos anzunehmen.

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Thomas S, Kuhn went! ich nicht auf eine Schwierigkeit stiesse. Diesselbe liegt darin, dass diejenigen Resonatoren, deren X merklich kleiner als Xm ist, nach der Formel von Planck nicht einmal ein einziges Energieelement erhalten. M.a.W., einige dieser Resonatoren (unter Umstanden die Mehrzahl) mssten gar keine Energie besitzen, und doch sind sie, ebensogut wie iibrigen, der fortwahrenden Erregung durch die elektromagnetischen Wellen des Athers ausgesetzt. Es ist namlich zu bemerken, dass nach der Theorie von Planck die Resonatoren in ganz stetiger Weise (ohne dass von einem endlichen Elementarquantum die Rede ist) Energie von dem Ather erhalten oder an ihn abgeben konnen. Indes mochte ich jetzt auf diese Frage nicht nher eingehen; ich hoffe bald zu vernehmen, wie sich Prof. Planck selbst zu demselben stellt. H. A. Lorentz, Die Hypothese der Lichtquanten, Phys. ZS., 11 (1910), 349-354; Collected Papers, Vol. 7, pgs. 374-384. Cita de la pg. 350; 374 y sig. Max Planck, Hendrik Antoon Lorentz, 'aturwtssensch, 16 (1928), 549555; III, 343-349. Cita de las pgs. 552 y sig.; 346 y sig. Planck aadi una nota a la versin impresa, sealando que el argumento se deba a Lummer y Pringsheim. H, A. Lorentz, ber das Gleichgewicht der lebendigen Kraft unter Gasmoleklen, Wiener Ber. II, 95 (1887), 115-152; Collected Papen. Vol. 6, 74-111. En este volumen y en el anterior se encontrarn otros artculos de Lorentz que hacen al caso. Lorentz (Planck, 1928), pg. 553; 347. Einstein a J. Laub, 19 de mayo de 1909: Mit H. A. Lorentz habe ich gegenwartig eine beraus interessante Korrespondenz ber das Strahlungsproblem. Ich bewundere diesen Mann wie keinen anderen, ich mchte sagen, ich liebe ihn. Cari Seelig copi el original; una copia de su transcripcin se halla en el archivo Einstein en el Institute for Advanced Study, Princeton, New Jersey. Ehrenfest haba sealado que el modelo de Planck poda alterar el espectro de energa si las molculas chocaban con los resonadores (pgs. 192, 196 supra). Planck, en la ltima pgina de sus Lecciones, afirm lo mismo en relacin con un modelo en el que resonadores mviles chocaban entre s. La prueba de Lorentz de la ley de Rayleigh-Jeans cubra estos casos, aunque no tengo pruebas concretas de que esa caracterstica fuese especialmente subrayada a la sazn. Dos aos despus, en el transcurso de una investigacin ms general, Einstein y su discpulo L. Hopf demostraron de manera ms explcita que resonadores unidos a molculas mviles seguiran dando la ley de Rayleigh-Jeans, en Statistische Untersuchung der Bewegung eines Resonators in einem Strahlungsfeld, Ann. d. Phys, 33 (1910), 1105-1115. Durante este perodo de siete aos, el nico artculo de Planck sobre el problema del cuerpo negro es Bemerkung ber die Konstante des Wienschen Verschiebungsgesetzes, Verb d. D. Phys. Ges., 8 (1906), 695-696; II, 136-137. Es un breve comentario sobre una determinacin reciente de la constante \mT y no constituye indicio alguno de las actitudes de Planck. Acerca del artculo que s las revela, vase inmediatamente ms adelante.

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27. Max Planck, Zur Dynamik bewegter Systeme, Berl. Ber., 1907, pginas 542-570; Ann. d. Phys., 26 (1908), 1-34; II, 176-209. La cita est tomada de la primera oracin del artculo, que fue presentado el 13 de junio de 1907. El hecho de que Planck incluya ambos principios de la termodinmica demuestra que la materia ponderable a evacuar de la cavidad no inclua sus resonadores o, al menos, la partcula negra necesaria para garantizar el equilibrio. Acerca de la insistencia de Planck en sus Lecciones, vase pg. 193, supra. Vuelve a aparecer, en una forma an ms interesante, en una carta de Planck a Lorentz escrita el 10 de julio de 1909; Noch ein Wort ber den Fall eines von jeglichen Materie u. jeglichen Electronen entblssten, allein von Strahlung erfUten Hohlraumes, Hier gibt es nach meiner Anschauung berhaupt keine Mglkhkeit, die Annherung an einen stationaren Endzustand, an eine nrmale Energievereilung, auch nun zu verstehen. Dazu bedarf es ganz notwendig etwa eines Kohleteilchens. Para la fuente de sta y otras cartas de Planck a Lorentz, vase la nota 30, tnfra. 28. La tesis de que Planck se refiere slo a los principios de la mecnica, no a los de la teora electromagntica ni a los de la mecnica estadstica, podra justificar una lectura ms dbil de este pasaje. Pero Planck tena que estar pensando en la teora electromagntica y en la mecnica, porque si no el pasaje no tiene sentido. Por otra parte, el uso que hace del trmino mecnica parece que incluye a menudo la mecnica estadstica; por ejemplo, en su comentario de 1909 (pg. 233, infra) donde Planck dice que la tarea de explicar el cuanto de accin es mecnicamente imposible. Aparte de eso, si Planck no incluye su propia teora, qu va a querer decir con reciente ... investigacin terica sobre la radiacin trmica? Pero vase tambin la nota 44, infra. 29. Sobre este tema vase el cap. 5, nota 42, supra. 30. Planck a Lorentz, 1 de abril de 1908: Natrlich wird es mich ungemein interessieren aus Ihrem Vortrag in Rom zu erfahren, wie Sie ber die grosse Frage nach der Energieverteilung zwischen Aether und Materie denken. Dass die Elektronentheorie ohne Einfhrung neuer Hypothese mit Notwendigkeit zu den Jeanschen Schlussfolgerungen fhrt, ist mir sehr plausibel, und ich glaube, dass es nur ntzlich ist, wenn dieser Punkt mit aller Scharfe zum Ausdruck gebracht wird. El original de esta carta y de las dems de Planck a Lorentz que se mencionan aqu estn depositados en el Algemeen Rijksarchief, La Haya; existen tambin en microilme en los depsitos del Archive for History of Quantum Physics. 31. Cf. pgs. 34 y sig., supra 32. Planck a Lorentz, 7 de octubre de 1908; Die erstere Annahme [h caracterstica de sucesos en el ter libre] ware offenbar die radikalere; sie msste zur Aufhebung der Maxwellschen Feldgleichungen fhren. .. / Ich sehe noch keinen zwingenden Grund ein, von der Annahme der absoluten Stetigkeit des freien Aether und aller Vorgnge darin abzugeben. Dann ist also das Wirkungselement h eine Eigenschaft der Resonatoren. 33. Ibid. Ich denke mir nun den Vorgang so; Im freien Aether gehorchen die Lichtwellen genau der Maxwellschen Feldgleichungen. Deshalb ist aber die Amplitude einer Lichtschwingung, auch im stationaren Strahiungs-

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Thomas S. Kuhn felde, keineswegs mathematisch constant, sondetn sie ist starken Schwankungen unterworfen, aus denen erst dutch Mittelswertbildung der constante messbare Werth der Strahlungsintensitat K sich zusammensetzt. Befindet sich nun ein Resonator in einem solchen stationaren Strahlungsfelde, so wird er von der dort befindlichen freien Strahlung zu Schwingungen angeregt. Aber und nun kommt das Wesentliche diese Erregung gehorcht nicht dem einfachen bekannten Pendelgesetz, sondern es existirt eine gewisse Reizschwelle: auf ganz kleine Erregung spricht der Resonator berhaupt nicht an, und wenn er auf grosseren anspricht, thut er dies nur so, dass seine Enetgie ein ganz Vielfaches des Energieelement hv ist, so dass der Momentanwerth der Enetgie stets dutch ein solcher ganzer Vielfacher dargestellt wird. Zusammenfassend mochte ich also sagen: ich mache zwei Voraussetzungen: 1) die Enetgie des Resonatots in einem bestimmten Augenblick ist ghv (g ganze Zahl oder Null) 2) die in einem Zeitraum von vielen Billionen Schwingungen vom Resonator emittierte und absorbierte Energie und auch die mittlere Energie des Resonators ist ebensogross, als ob fur die Resonatorschwingungen die gewohnliche Pendelgleichung gelten wiirde. Diese beiden Voraussetzungen scheinen mir nicht unvettraglich zu sein. Ich habe diesen Gedanken in einer Anmerkung, zu 109 meine Vorlesungen ber Warmestrahlung, angedeutet. Vorlesungen iiber die Theorie der Warmestrahlung (Planck, 1906a), pgina 108n. Ibid., pigs. 154, 221. Las cartas de Planck a Lorentz del 16 de junio y del 10 de julio de 1909 siguen insistiendo en atribuir h a los resonadores, no al ter (cf. la carta del 7 de octubre de 1908 citada en la nota 32, supra, as como el pasaje citado inmediatamente a continuacin). Lorentz parece ser que lo ha admitido en una carta del [3]0 de julio de 1909, cuyas notas preliminares se conservan con las cartas de Planck a l: As pues, a menos que alguien tenga una ocurrencia feliz, debemos buscar h en las partculas radiantes. Tambin admito que no hay por qu hablar de la entropa del ter en s y que su valor depende de la condicin de la materia. (Dus zoolang niet iemand een gelukkigen inval heeft, zuUen wij h in de sttalende deeltjes zoeken. Dan geef ik ook toe dat van entropie van aether op zichzelf geen sprake is, en dat de waarde daarvan met de eigenshappen der miterie samenhangt.) Planck a Lorentz, 16 de junio de 1909: Nun bt ein freies Electron nur dann einen Einfluss auf den Aether aus, wenn es seine Geschwindigkeit (an Grosse oder Richtung) andert. Dies geschieht hauptsachlich beim Zusammenstoss, entweder mit ponderabeln Molekln oder mit anderen Electronen, Ueber die Gesetze eines solchen Zusammenstosses wissen wir so gut wie nichts, und es ist nach meiner Meinung eine ungegrndete Annahme, dass diesselben nach den Hamiltonschen Gleichungen vor sich gehen. Vielmehr ist hier nur eine solche Annahme zulassig, die zu Consequenzen fhrt, die mit den Tatsachen bereinstimmen. Und eine solche

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Annahme scheint mir die folgende zu sein. Der Energieaustausch zwischen Electronett und freiem Aether voUzieht sich slels nur nach ganzzahligen Quanten hv. Das gilt sowohl fr freie Electronen ais auch fr solche, die um Gleichgewichtslagen schwingen, wie in meinen Resonatoren. Cf. las cartas de Planck a Lorentz del 10 de julio de 1909, del 7 de enero de 1910 y del 25 de diciembre de 1913. Todas ellas se oponen a los continuos intentos de Lorentz de preservar las ecuaciones de Maxwell para electrones libres y restringir h a una clase especial de partculas. Phys, ZS., 10 (1909), 825, de la versin publicada del debate que sigui a la conferencia de Einstein en Salzburgo, ber die Entwicklung unserer Anschauungen ber das Wesen und die Konstitution der Strahlung (Einstein, 1909b). Las cursivas son mas. Max Planck, Zur Theorie der Warmestrahlung, Aun. d. Phys., 31 (1910), 758-768; I I , 237-247. Cita en la pg. 764; 243. Ihd., pg. 760; 239. El ttulo y subttulos del captulo 3 de Planck ejemplifican su intercambio de trminos en la Warmestrahlung. Oscilador aparece en el ttulo general y en el primer subttulo; resonador lo reemplaza en los dos subttulos siguientes. Planck a Lorentz, 7 de enero de 1910: Freilich sagen Sie mit vollem Recht, dass ein solcher Resonator sich seines Names nicht mehr wrdig zeigt, und dies hat mich bewogen, dem Resonator seinen Ehrennamen abzuerkennen und ihn allgemeiner "Oscillator" zu nennen (wie auch in dem beigefgten Entwurf geschehen ist). Ntese en especial el ttulo de Planck (1901b), ber die Elementarquanta der Materie und Elektricitat, un uso muy comn en la bibliografa alemana. La expresin cuanto de accin aparece por primera vez en la Warmestrahlung (Planck, 1906a), pg. 154, y de ah en adelante la utiliza repetidas veces en sus cartas y escritos publicados. A diferencia del trmino resonador, no desaparece tras admitir Planck la discontinuidad. La primera de estas cartas es la de Planck a Ehrenfest, 6 de julio de 1905, reproducida en la pg. 160, supra. La segunda es la de Planck a Wien, 2 de marzo de 1907; es imprescindible citar entero el prrafo en cuestin. Ihre Messungen der von den einzelne Moleklen ausgesandten Strahlung interessieren mich natrlich sehr. SoUte sich aber der Umstand, dass diese Strahlung einen erheblich, kleineren Betrag ais der Elementarquantum der Energie angibt, nicht dadurch erklaren lassen, dass nicht alie Molekle gleichmassig emittieren, sondern dass eine ganze Menge Molekle berhaupt garnicht emittieren, whrend andere wieder ein voUes Elementarquantum oder mehrere Elementarquanta emittieren? Denn auf der ungleichmassigen Vertheilung der Energie auf die einzelne Molekle beruht ja die ganze Berechnung der Strahlungsentropie und der Elementarquantums. El original de esta carta se conserva en la Staatsbibliothek Preussischer Kulturbesitz en Berln; tambin existe en microfilme en algunos de los depsitos del Archive for History of Quantum Physics. Planck no slo utiliza aqu el trmino cuanto de energa, sino que tambin habla de que la emisin de energa ocurre en cuantos enteros. Por consiguiente, puede que ya hubiese aceptado la reinterpretacin de

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Thomas S. Kuhn su teora dada en 1906 por Einstein y Ehrenfest. EI nico indicio que habla en favor de una fecha ms tarda es la frase inicial por lo dems extraa, pero reconocidamente inconcluyente en el artculo sobre relatividad enviado tres meses ms tarde. Sin embargo, es posible que Planck slo hubiese adoptado el vocabulario y modo de anlisis utilizados por Wien en su interesante artculo ber die absolute, von positiven lonen ausgestrahlte Energie und die Entropie der Spektrallinien, Ann. d. Phys., 23 (1907), 415-438. (Dado que la revista no recibi el artculo hasta el 9 de mayo de 1907, es de presumir que Planck coment un borrador o una descripcin por carta.) La parte del comentario de Planck en Salzburgo que nos interesa aqu la citamos en la pg. 233, supra. Sus conferencias en Columbia son Ach Vorlesungen ber theoretische Physik (Leipzig, 1910), traducidas al ingls por A. P. WiUs con el ttulo Eight Lectures on Theoretical Physics (Nueva York, 1915). En la pg. 95 (trad, ingl., pgs. 95 y sig.), al final mismo de un prolongado anlisis de la teora del cuerpo negro, Planck seala que habr que suplementar la teora de los electrones para lograr una derivacin completa de sus resultados. Menciona luego varios autores que creen necesario abandonar las ecuaciones de Maxwell para la radiacin en un vaco puro y termina as: Pienso, por otro lado, que an no es necesario proceder en manera tan revolucionaria, sino que cabe buscar el significado del cuanto de energa hv en las interacciones por las cuales los resonadores influyen unos sobre otros. Por lo dems, estas conferencias, pronunciadas en un momento en que la actitud de Planck hacia su teora se hallaba en estado de flujo, siguen muy de cerca el modelo de sus Lecciones de 1906 y, por tanto, son poco informativas acerca de las cuestiones que aqu nos interesan. Para Ehrenfest, vide supra, pgs. 167, 198-9; para Einstein, su (1905), pgina 143; para Laue, pg. 222, supra; y para Wien, su (1907a), pg. 417, el artculo que, en una forma preliminar, hizo que Planck utilizara por segunda vez la expresin. Vide supra, pg. 125. Wilhelm Wien, ber eine Berechnung der Wellenlnge der Rontgenstrahlen aus dem Planckschen Energie-Element, Gottinger Nachr., 1907, pginas 598-601, donde la frase citada aparece en la pg. 599. Ibid. Entropie der Spektrallinien (Wien, 1907a), pg. 433. Wellenlnge der Rontgenstrahlen (Wien, 1907b), pg. 599. Wien a Sommerfeld, 15 de junio de 1908; Lorentz hat seinen Irrthum in bezug auf die Strahlungstheorie eingesehen und dass die Annahme von Jeans unhaltbar ist. Nun liegt allerdings der Fall insofern nicht ganz einfach, ais in der That es so scheint ais ob die Maxwellsche Theorie fr die Atme verlassen werden msste. Ich habe Ihnen daher noch ein Problem zu stellen. Namlich zu prfen wie weit die statistische Mechanik und der Beweis von Lorentz fest begrndet ist, dass ein den Maxwellsche Glechungen (beziehentlich denen der Elektronentheorie) gehorchenden System auch der Satz der "equipartition of energy" gehorchen muss, woraus eben das Jeanssche Gesetz zu folgen ware. Namlich eine Beschrnkung der

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Freiheitsgrade, wie sie das Plancksche Energieelement verlangt, miisste doch auch eine elektromagnetische Deutung erlangen. Nun sieht es mir fast so aus ais ob eine solche unmoglich ware, als ob eben diese Beschrankung Zusatzkrafte erfordern (feste Verbindung und dergleichen) die nicht ins MaxweDsche Systeme passen. Wenn das wirklich so liegt, so brauchte man sich nicht weiter den Kopf ber eine Deutung des Energieelements und eine Darstellung der Spektralserien auf electromagnetischer Grundlage zu zerbrechen sondern miisste eine Erganzung der Maxwellschen Gleichungen innerhalb der Atome zu finden suchen. Mir ist die ganze statistische Mechanik nicht so gelaufig, dass ich ein sicheres Urtheil ber den Grade ihrer Zuverlassigkeit bilden konnte. Para la fuente de esta carta, vase la nota 16 anterior. Wilhelm Wien, Theorie der Strahlung, Encyklopadie der mathematischen Wissenschaften (Leipzig, 1909-26), Vol. 5, Pt. 3, pgs. 282-357; cita en las pgs. 356 y sig. El esquema del transcendental Congreso de Roma est en la pg. 333. Ibid., especialmente pg. 320, que contiene el proftico comentario sobre las dificultades de explicar la dispersin. Ibid., pg. 357. James Jeans, Zur Strahlungstheorie, Phys. ZS., 9 (1908), 853-855. James Jeans, On Non-Newtonian Mechanical Systems, and Planck's Theory of Radiation, Phil. Mag., 20 (1910), 943-954. El artculo de Jeans era Rapport sur la theorie cintique de la chaleur spcifique d'aprs Maxwell et Boltzmann, La Thorie du rayonnement et les quanta, eds. P. Langevin y M. de Broglie (Pars, 1912), pgs. 53-73. El debate sigue inmediatamente, y la cita est en la pg. 76. Otros comentarios, tanto en el texto como en el debate, indican que en 1911 Jeans pensaba que los obstculos a su explicacin de los fenmenos del cuerpo negro en el no equilibrio eran casi insuperables. Pero no renunci pblicamente a sus anteriores esfuerzos hasta muy entrado el ao 1913 (British Association Reports, 1913, pgs. 376-381), y hasta esa fecha se pens que era enemigo de la teora cuntica que estaba naciendo. Despus de esa fecha se convirti en el defensor principal del cuanto en Inglaterra. H. A. Lorentz, Alte und neue Fragen der Physik, Phys. ZS., 11 (1910), 1234-1257; Collected Papers, Vol. 7, pgs. 205-257. Ibid., pg. 1248; 238. Supra, pgs. 129 y sig.

Notas al captulo 9 1. M. J. Klein, Einstein and the Wave-Particle Duality, The Natural Philosopher, 3 (1964), 3-49, examina las dos contribuciones subsiguientes ms importantes del problema del cuerpo negro a la evolucin de la teora cuntica. Ambas atrancaron de derivaciones conceptualmente novedosas de la ley de Planck, la primera por Einstein en 1916, la segunda por S. N. Bose en 1925.

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t2. Como muchas de las citas de este libro habrn dejado ya en claro, a principios del siglo XX hubo fsicos que publicaban el mismo artculo, o artculos parecidos, en varias revistas y en fechas muy prximas. Cuando se manejan cifras pequeas, el recuento de autores proporciona, por tanto, un ndice ms fiable y estable de la actividad que el recuento de artculos. Obsrvese, sin embargo, que un mismo autor slo puede aparecer una vez cada ao en el recuento del nmero total de autores cunticos, pero, para ese mismo ao, puede aparecer en ms de una de las tres categoras (cuerpo negro, calor especfico y otros temas cunticos) en que dividimos aqu la bibliografa cuntica. Por eso, el recuento total de autores es a veces menor que el obtenido de sumar el nmero de autores de las tres subcategoras. t 3 . Los Fortschritte aparecan en tres gruesos volmenes cada ao, cada uno de ellos prolijamente dividido y subdividido. Sin embargo, sondeos preliminares demostraron que todos o prcticamente todos los artculos cunticos estn resumidos en las Secciones: I I I , 1, 4, 5; IV. 1, 9-11, 14; V. 1 (con addendum); VI. 1, 2, 6, 7. Estas secciones se inspeccionaron sistemticamente para los aos de 1905 a 1914, inclusive. Exceptuando algunos casos sobre los que exista informacin de otras fuentes, los artculos slo se contaban como contribuciones a la bibliografa cuntica si su ttulo o resumen inclua una referencia a la teora de Planck, al cuanto de accin o a algo de esa ndole. Los experimentos sobre el espectro del cuerpo negro no se contaron, por ejemplo, como artculos cunticos en virtud solamente de su tema. 4. Acerca de los patrones normales de crecimiento de la ciencia y sus particularidades, vase D. J. de S. Price, Little Science, Big Science (Nueva York y Londres, 1963), especialmente el cap. 1. 5. Peter Debye, Der Wahrscheinlichkeitsbegriff in der Theorie der Strahlung, Ann. d. Phys., 33 (1910), 1427-1434. A veces se cita este artculo como el primero que deriv la ley de distribucin de Planck aplicando directamente la teora combinatoria a los modos de vibracin del campo electromagntico. Pero Ehrenfest (1906) haba indicado ya antes cmo conseguir ese resultado (supra, pgs. 197-200), y J. Weiss, ber das Plancksche Strahlungsgesetz (vorlaufige Mittelung), Phys. ZS., 10 (1909). 193-195, es un torpe intento de cubrir el mismo objetivo. 6. Acerca de la gnesis del artculo de Debye y de algunas reacciones a l, vanse pgs. 9-12 de la entrevista realizada a Debye por T. S. Kuhn y George Uhlenbeck el 3 de mayo de 1962. Hay depositada una transcripcin en el Archive for History of Quantum Physics. 7. Paul Ehrenfest, Welche Zge der Lichtquantenhypothese spielen in der Theorie der Warmestrahlung eine wesentliche Rolle?, Ann. d. Phys., 36 (1911), 91-118; Collected Scientific Papers (Amsterdam, 1959), 185-212. 8. La primera publicacin de Poincar sobre este tema es Sur la thorie des quanta, C.R., 153 (1911), 1103-1108; reimpreso en Oeuvres de Henri Poincar, Vol. 9 (Pars, 1954), pgs. 620-625. El anlisis all resumido est desarrollado extensamente en Sur la thorie des quanta, Journal de Physique Thorique et Applique, 2 (1912), 5-34; Oeuvres, Vol. 9, pginas 626-653. Para una exposicin completa del punto de vista de Poin-

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car y de su papel en la aceptacin de la teora cuntica, vase Russell McCormmach, Henri Poincar and the Quantum Theory, his, 58 (1967), 37-55. Tngase en cuenta, sin embargo, que la descripcin que da McCormmach del impacto de la obra de Poincar sobre James Jeans requiere cierta matizacin a la luz de lo expuesto en las pgs. 238 y sig., supra. 9. Albert Einstein, Die Plancksche Theorie der Strahlung und die Theorie der spezifischen Wiirme, Ann. d. Phys., 22 (1907), 180-190. 10. Albert Einstein, Berichtigung zu meiner Arbeit: "Die Plancksche Theorie der Strahlung, etc.", Ann. d. Phys., 22 (1907), 800. 11. El esquema que sigue se basa principalmente en las cuatro obras siguientes: H. E. Roscoe y Alexander Claasen, Lehrbuch der anorganischen Chemie, Vol. 1, 3." ed. (Braunschweig, 1895), esp. pgs. 114-121; Richard Bornstein y Wiihelm Meyerhoffer, Landolt-Brnslein, physikdisch-chemische Tabellen, 3." ed. (Berln, 1905), pgs. 383-386; Walther Nernst, Theoretische Chemie vom Sandpunkte der Avogadroschen Regel und der Thermodynamik, 3."-6. eds. (Stuttgart, 1900, 1903, 1906 [tambin 1907], 1909); y B, Weinstein, Thermodynamik und Kinelik der Krper, Vol. II (Braunschweig, 1903), esp. pgs. 210-226. El artculo de Einstein menciona los dos primeros libros (aunque no necesariamente las ediciones aqu sealadas) como las fuentes de los datos all utilizados. El motivo de recurrir al texto de Nernst estriba tanto en su gran autoridad como en el papel que desempe su autor, despus de 1906, a la hora de cambiar una viejsima interpretacin de los datos que existan sobre los calores especficos. Las pginas citadas de Weinstein son una seccin sobre Die speciischen Warmen der festen Korper. El autor llega a la conclusin de que los calores especficos de los slidos aumentan en general con la temperatura, pero no supone que la variacin sea normalmente grande ni que al margen de su magnitud est en conflicto con la teora cintica del calor. 12. La tabla en cuestin se reproduce en todas las obras citadas en la nota anterior, menos en Nernst, Theoretische Chemie. Dicha tabla muestra una variacin de ms del 700 por ciento en el calor especfico del diamante. La edicin de 1905 de Landolt-Brnstein recoge algunas mediciones muy recientes (1903) que muestran una variacin de casi el 400 por ciento en el calor especfico del cromo, pero otras variaciones conocidas son como mximo por un factor dos, y generalmente mucho menos. 13. Acerca del papel que desempe la termodinmica qumica a la hora de llamar la atencin sobre el trabajo de Einstein con los calores especficos, vase tambin M. J. Klein, Einstein, Specific Heats, and the Early Quantum Theory, Science, 148 (1965), 173480. 14. Algunos de estos intentos previos estn expuestos en Walther Nernst, Experimental and Theoretical Applications of Thermodynamics to Chemistry (Nueva York, 1907), pgs. 54-57, y su The New Heat Theorem, trad. ingl. de Guy Barr de la 2.' ed. alemana (Londres, 1926), cap. 1. 15. Walther Nernst, Uber die Berechnung chemischer Gleichgewichte aus thermischen Messungen, Gottinger Nachr., 1906, pgs. 1-40. t l 6 . El teorema de Nernst, en esta forma, o exige que el calor especfico tienda a cero con la temperatura absoluta. Pero la extrapolacin a partir de las mediciones existentes, junto con la teora cintica, llev a Nernst a '.i

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conclusin de que su teorema slo poda ser vlido si, cerca del cero absoluto, los calores especficos de los slidos eran mucho menores de lo que se haba pensado. Estim su valor en 1,5 caloras por mol grado. En 1911, cuando los cuantos y nuevas mediciones le convencieron de que los calores especficos tendan a cero con la temperatura, volvi a enunciar su teorema del calor en la siguiente forma: lim (dA/dt) = O, de donde se sigue que lim (dU/d) = 0. Vase por ejemplo su Der Energieinhalt fester Stoffe, Ann. d. Phys., 36 (1911), 395-439. 17. Theoretische Chemie, 5.* ed. (Nernst, 1906b), pgs. 177-179. Obsrvese que la generalizacin de Dulong y Petit, que en la seccin anterior haba sido una ley (Gesetz), ha sido rebajada a una regla (Regel). Est claro que para Nernst la degradacin haba ocurrido en 1906 o quiz a finales de 1905. En la sexta de sus Silliman Lectures, pronunciadas en la Universidad Yale en noviembre de 1906, dijo: Numerosas mediciones de diferentes experimentadores han demostrado, en pleno acuerdo mutuo, que los calores atmicos en el estado slido disminuyen notablemente a bajas temperaturas (Applications of Thermodynamics to Chemistry (Nernst, 1907), pgs. 63). La evaluacin de los experimentos en sus anteriores esctito4 es, tvatutalmente, muy distmta. t l 8 . Walther Nernst, ber neuere Probleme der Wrmetheorie, Berl. Ber., 1911/L pgs. 65-90, esp. pg. 80. Lo accesibles que eran los defectos de la ley de Dulong-Petit lo sugiere U. Behn, ber die specifische Wrme einiger Metalle bei tiefen Temperaturen, Ann. d. Phys., 66 (1898), 237244, artculo que Nernst cit por primera vez en la nueva seccin aadida a su Theoretische Chemie en 1906. Aunque los calores especficos recogidos por Behn permanecan en el intervalo entre 4,0 y 6,3 caloras por mol grado al variar la temperatura, los prrafos finales de su artculo incluyen la siguiente frase: Si uno representa grficamente la disminucin del calor especfico con la temperatura, parece posible que todas las curvas se crucen en 0 absolutos, de manera que todos los calores especficos toman all un mismo y pequesimo valor (O?). Vase tambin la siguiente entrega de Behn, ber die specifische Warme der Metalle, des Graphits und einiger Legirungen bei tiefen Temperaturen, Ann. d. Phys., 1 (1900), pgs. 257-269. 19. Theoretische Chemie, 6.* ed. (Nernst, 1909), pg. 700. 20. Walther Nernst, Untersuchungen ber spezifische Wrme bei tiefen Temperaturen. 11, Berl. Ber., 1910/L pgs. 262-282; cita en la ltima pgina. 21. Walther Nernst, Revue sur la determination de l'affinite chimique partir des donnes thermiques, Journal chim. phys., 8 (1910), 228-267, esp. pgs. 234-237. 22. Probleme der Wrmetheorie (Nernst, 1911a), pg. 86. 23. Einstein a Laub, 16 de marzo de 1910: Die Quantentheorie steht mir fest. Meine Voraussagungen inbetreff der spezifischen Wrmen scheinen sich glnzend zu besttigen. Nernst, der eben bei mir wer und Rubens sind eifrig mit der experimentellen Prfung beschaftigt, sodass man bald darber orientiert sein wird. Cari Seelig copi el original, y un ejemplar

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de esta transcripcin se encuentra en el archivo Einstein en el Institute for Advanced Study, Princeton, N. J. De la pg. 7 de la entrevista con Hevesey realizada el 25 de mayo de 1962 por T. S. Kuhn y E. Segr. Una transcripcin est depositada en el Archive for History of Quantum Physics. Nernst a Solvay, 26 de julio de 1910: Wie es scheint, stehen wir zur Zeit mitten in einer umwalzenden Neugestaltung det Grundlagen, auf welchen die bishetige kinetische Theorie der Materie beruht. Einerseits fiihrt diese Theorie in ihrer konsequenten Durchbildung, wie bisher keiner Seite bestritten wurde, zu einer Strahlungsformel, deten Gltigkeit alien Erfahrungen widerspricht; andererseits folgen aus der gleichen Theorie gewisse Satze ber die specifische Warme (Konstanz der specifischen Warme der Gase gegeniiber Aenderungen der Temperature, Gltigkeit der Kegel von Dulong und Petit bis zu den tiefsten Temperaturen), die ebenfalls durch viele Messungen voUig widerlegt werden. Wie insbesondere Planck und Einstein gezeigt haben, verschwinden diese Widersprche, wenn man der Bewegung der Elektronen und Atome bei Schwingungen um eine Ruhelage gewisse Schranken auferlegt (Lehre der Energiequanten); aber diese Auffassung entfernt sich wiederum so sehr von den bisher benutzten Bewegungsgleichungen materieller Punkte, dass mit ihrer Annahme zweifellos eine weitgehende Reformation unserer bisherigen Fundamentalanschauungen verbunden sein muss. Citado de la carta original en los archivos Solvay en las pags. 7 y sig. de un manuscrito indito de Jeans Pelseneer, este ltimo disponible en microfilme en el Archive for History of Quantum Physics. Una carta adjunta propone un congreso especial sobre el tema; sobre ello, vase ms adelante. Probleme der Warmetheorie (Nernst, 1911a), donde la frase citada aparece en la pg. 81. Las partes anteriores de esta interesante conferencia pblica incluyen una descripcin de los problemas de convertir un laboratorio de altas presiones en otro de bajas temperaturas. Max Planck, Eine neue Strahlungshypothese, Verh. d. D. Phys. Ges., 13 (1911), 138-148; I I , 249-259. La primera referencia de Planck a la teora de Einstein de los calores especficos aparece en la pg. 146; 257. H. A. Lorentz, Sur la thorie des elements d'nergie. Arch. Nerland., 2 (1912), 176-191; Collected Papers, Vol. 6 (La Haya, 1938), pgs. 152-167. A. Sommerfeld, Das Plancksche Wirkungsquantum und seine allgemeine Bedeutung fr die Molekularphysik, Phys. ZS., 12 (1911), 1057-1068. W. Nernst, ber ein allgemeines Gesetz, das Verhalten fester Stoffe bei sehr tiefen Temperaturen betreffend, ibid., pgs. 976-978. F. Hasenohrl, ber die Grundlagen der mechanischen Theorie der Warme, ibid., pgs. 931-935. Alfred Land cuenta que, a pesar de insistirles Sommerfeld en que estaban perdiendo el tiempo, l y otros estudiantes superiores de fsica en Munich dedicaron en 1912-14 mucho tiempo a inventar modelos atmicos u otros artificios diseados para resolver el enigma cuntico. (Vase pg. 4 de la entrevista realizada por T. S. Kuhn y J. L. Heilbron el 5 de marzo de 1962 y depositada en el Archive for History of Quantum Physics.) Tales empeos tuvieron que prolongarse mucho ms en muchos otros centros.

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Thomas S. Kuhn sobre todos los de fuera de Alemania; pero rara vez quedaron testimonios escritos. Theorie der spezifischen Warme (Einstein, 1907a), pg. 184. Grundkgen der mechanischen Theorie der Wrme (Hasenohrl, 1911), pgina 933. La Theorie du rayonnement et les quanta: Rapports et discussions de la reunion tenue a Bruxelles, du 30 octobre au 3 novemhre J911, ed. P. Langevin y M. de Broglie (Pars, 1912), pg. 293. Vase tambin el comentario de Poincar en la discusin del artculo de Planck (pg. 120). Poincar pregunt cmo descompondra uno sin ambigedades la energa de un oscilador tridimensional, y Planck contest que no se haba formulado an ninguna hiptesis cuntica pertinente. Para el caso de la radiacin, al cual se haba restringido Planck anteriormente, ninguna de ellas era pertinente. Walther Nernst, Zur Theorie der spezifischen Warme und ber die Anwendung der Lehre von den Energiequanten auf physikalisch-chemische Fragen berhaupt, ZS. f. Elektrochem., 17 (1911), 265-275. Vide supra, pgs. 175 y sig. Niels Bjerrum, ber die spezifische Warme der Gase, ZS. f. Elektrochem., 17 (1911), 731-734. Niels Bjerrum, ber die ultraroten Absorptionsspektren der Gase, Festschrift W. Nernst zu seinem fnfundzwanzigjdhrigen Doktorjubilaum gewidmet von seinen Schiilern (Halle, 1912), pgs. 90-98. Albert Einstein, L'tat actuel du problme des chaleurs spcifiques, Theorie du rayonnement et les quanta (Compendios, 1912), pgs. 407-435. El comentario de Einstein sobre su fracasado intento de tratar el dipolo rotatorio est en las pgs. 418 y sig. Ibid., pg. 447. P. Weiss, ber die rationalen Verhaltnsse der magnetischen Momente der Molekle und das Magneton, Phys. ZS., 12 (1911), 935-952; el debate est en la ltima pgina. Cuando Gans, ya en el debate, mostr cmo explicar la existencia de una unidad de magnetismo cuantificando las rotaciones, Weiss respondi que Einstein le haba hecho recientemente la misma sugerencia. ber die ultraroten Absorptionsspektren (Bjerrum, 1912). J. W. Nicholson, The Constitution of the Solar Corona, II, Month. Not., 72 (1912), 677-692. Albert Einstein, [Debate], Theorie du rayonnement et les quanta (Compendios, 1912), pg. 450. Acerca de la ruta de Ehrenfest a la invariancia adiabtica y su evolucin, vase M. J. Klein, ?aul Ehrenfest (Amsterdam, 1970), pgs. 245-251, 257292. Acerca de la ignorancia de Ehrenfest del intercambio Lorentz-Einstein en la primera Conferencia Solvay, vase especialmente pg. 269n. Albert Einstein, ber einen die Erzeugung und Verwandlung des Lichtes betreffenden heuristischen Gesichtspunkt, Ann. d. Phys., 17 (1905), 132148. Para un esquema del argumento, vase pgs. 212-214, supra. Philipp Lenard, ber die lichtelektrische Wirkung, Ann. d. Phys., 8 (1902), 149-198. Se encontrar un til anlisis de este artculo y del estado de la experimentacin sobre el efecto fotoelctrico en Bruce R.

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Wheaton, The Photoelectric Effect and the Origin of the Quantum Theory of Free Radiation, tesina indita (Universidad de California, BerIceey, 1971), especialmente el cap. I I , y Phiiipp Lenard and the Photoelectric Effect, 1899-1911, Historical Studies in the Physical Sciences, 9 (1978), 299-322. 45. A. F. Joff, Ein Bemerkung zu der Arbeit von E. Ladenburg: "ber Anfangsgeschwindigkeit und Menge der photoelektrischen Elektronen u.s.w.", Ann. d. Phys., 24 (1907), 939-940. R. Ladenburg, Die neueren Forschungen ber die durch Licht- und Rontgenstrahlen hervorgerufene Emission negativer Elektronen, Jahrb. d. Radioakt., 6 (1909), 425-484. R. A, MiUikan, A Direct Determination of "h", Phys. Rev., 4 (1914), 73-75; New Tests of Einstein's Photo-Electric Equation, Phys. Rev., 6 (1915), 55; y A Direct Photoelectric Determination of Planck's "h", Phys. Rev., 7 (1916), 355-388. Acerca de estos artculos y actitudes hacia la ecuacin fotoelctrica de Einstein antes de ser escritos, vase (Wheaton, 1971), cap. 13. 46. J. Franck y G. Hertz, ber einen Zusammenhang zwischen Quantenhypothese und lonisierungsspannung, Verh. d. D. Phys. Ges., 13 (1911), 967-971, es una introduccin programtica a una serie continuada que puede detectarse fcilmente en el ndice de la cvista. Alcanza un primer e importante climax en ber Zusammenstosse zwischen Gasmoleklen und langsamen Elektronen, ibid., 15 (1913), 373-390, donde los autores demuestran que, por debajo de una cierta energa crtica, los electrones chocan elsticamente con las molculas gaseosas. Suponen que el nivel crtico al que comienza la absorcin de energa viene gobernado por un mecanismo cuntico. Un segundo climax importante se alcanza al ao siguiente, en ber die Erregung der Quecksllberresonanzlinie 253,6 .y. durch Elektronenstosse, Verh. d. D. Phys. Ges., 16 (1914), 512-517. Frank y Hertz informaron en ese artculo que haban dividido por h la energa a la que comienzan los choques inelsticos en el vapor de mercurio y que encontraron una fuerte lnea espectral a la frecuencia correspondiente. Al principio creyeron que la energa a la que comenzaban los choques inelsticos corresponda a la ionizacin; pero pronto descartaron esa interpretacin. Acerca de algunas de las primeras reacciones a estos experimentos, vanse pgs. 6-8 de la entrevista realizada por T. S. Kuhn a Leonard Loeb el 7 de agosto de 1962, depositada ahora en el Archive for History of Quantum Physics. 47. Wilhelm Wien, ber die absolute, von positiven lonen ausgestrahlte Energie und die Entropie der Spektrallinien, Ann. d. Phys., 2} (1907), 415-438. La referenda a un cuanto de energa aparece en la pg. 432, y es en correspondencia con este artculo cuando Planck utiliza por segunda vez el trmino. 48. Wilhelm Wien, ber eine Berechnung der Wellenlange der Rontgenstrahlen aus dem Planckschen Energie-Element, Gttinger Nachr., 1907, pginas 598-601. 49. Johannes Stark, Elementarquantum der Energie, Modell der negativen und der positiven Elektrizitt, Phys. ZS., 8 (1907), 881-884. Mucha otra informacin sobre la intervencin de Stark en los primeros pasos de la

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Thomas S. Kuhn teora cuntica se halla en Armin Hermann, Frhgeschichte der Quantentheorie (1899-1913) (Mosbach in Baden, 1969), cap. 4, y en los artculos all citados. Johannes Stark, Beziehung des Doppler-Effektes bei Kanalstrahlen zur Planckschen Strahlungstheorie, Phys. ZS., 8 (1907), 913-919, y Neue Beobachtungen an Kanalstrahlen in Beziehung zur Lichtquantenhypothese, Phys. ZS., 9 (1908), 767-773. F. Reiche, Die Quantentheorie, ihr Ursprung und ihre Entwicklung (Berln, 1921), pgs. 30, 182. Johannes Stark, Zur Energetik und Chemie der Bandspektra, Phys. ZS., 9 (1908), 85-94. Johannes Stark, Weitere Bemerkungen ber die thermische und chemische Absorption im Bandenspektrum, Phys. ZS., 9 (1908), 889-894. Las tres ltimas pginas de este artculo son: II. Anwendung der Lichtquantenhypothese auf die Photochemie. Acerca de otro paso hacia el uso del cuanto en la qumica, vase Fritz Haber, Elektronenemission bei chemischen Reaktionen, Phys. ZS., 12 (1911), 1035-1044. Johannes Stark, ber Rontgenstrahlen und die atomistische Konstitution "der Strahlung, Phys. ZS., 10 (1909), 579-586. En 1910 Planck asoci a Larmor y J. J. Thomson con Einstein y Stark (Zur Theorie der Wrmestrahlung, Ann. d. Phys., 31 (1910), 758-768; Physikalische Abhandlungen, II, pgs. 237-247). Pero evidentemente haba entendido mal a Larmor (vase supra, pgs. 164 y sig.), y la nocin de Thomson de la estructura de la luz era ms antigua que la de Einstein y muy diferente de ella. Acerca de la teora de Thomson vase Russell McCormmach, J. J, Thomson and the Structure of Light, British Journal for the History of Science, 3 (1967), 362-387. Mucha otra informacin se hallar en Bruce R. Wheaton, On the Nature of X and Gamma Rays. Attitudes towards Localization of Energy in the "New Radiation", 1896-1922, tesis doctoral indita (Princeton University, 1978). Johannes Stark, Zur experimentellen Entscheidung zwischen Atherwellenund Lichtquantenhypothese. I. Rontgenstrahlen, Phys. ZS., 10 (1909), 902-913. Arnold Sommerfeld, ber die Verteilung der Intensitat bei der Emission von Rontgenstrahlen, Phys. ZS., 10 (1909), 969-976. Obsrvese que la revista recibi el artculo de Stark el 16 de noviembre y lo imprimi en el nmero del 22 del mismo mes. La elaborada respuesta de Sommerfeld se recibi el 6 de diciembre y apareci en el nmero del 15 de ese mes. La polmica subsiguiente la examina con detalle Armin Hermann en Die frhe Diskussion zwischen Stark und Sommerfeld ber die Quantenhypothese (1), Centaurus, 12 (1967), 38-59. J. Stark, Zur experimentellen Entscheidung zwischen der Lichtquantenhypothese und der Atherimpulstheorie der Rontgenstrahlen, Phys. ZS., 11 (1910), 24-31. A. Sommerfeld, ber die Verteilung der Intensitat bei der Emission von Rontgenstrahlen, Phys. ZS., 11 (1910), 99-101. Emission von Rontgenstrahlen (Sommerfeld, 1909), pg. 970. Wien a Sommerfeld, 27 de diciembre de 1909. Mit Ihrem Attikel, ber die Rontgenstrahlen, bin ich sehr einverstanden. Nur meine ich, dass auch

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das Energie-element auf elektromagnetische Vorgange zurckgefhrt werden muss, wenn wir einen durchsichtigen Mechanismus der Emission auf eectronischej Grundiage kennen. Dass es en elektromagnetische und ein nicht elektrofflagnetische Rontgenemission gibt werden Sie wohl auch nicht annehmen. El texto completo est disponible en microfilme en el Archive for History of Quantum Physics; el original debera estar en la coleccin del Deutsches Museum. Arnold Sommerfeld, ber die Struktur der y-Strahlen, Mnchener Ber., 1911, pgs. 1-60; cita en la pg. 4. Ihid., pgs. 24 y sig. El anlisis de la importancia de la teora de Planck contina hasta la pg. 34 y se reanuda en las pgs. 39-42, donde Sommerfeld, en una nota a pie de pgina, retira explcitamente su anterior afirmacin de que el cuanto no desempea ningn papel en los rayos X producidos por la desaceleracin de electrones. Ibid., pgs. 29-33. Planck analiza detenidamente el artculo de Sommerfeld sobre los rayos y en una carta a ste, del 6 de abril de 1911 (en microfilme en el Archive for History of Quantum Physics; el original debe de hallarse en el Deutsche Museum). El pasaje siguiente es representativo: Der bedeutsamste Fortschritt scheint mir zu liegen in der Erweiterung der Bedeutung des h fr unperiodische Vorgange. In meinen seithetigen Untersuchungen habe ich immer nur OsziUatoren von bestimmter Schwingungszahl v betrachtet, und daraus ergibt sich ein bestimmtes Energieelement hv. Nimmt man aber einen Oszillator, der kein ausgeprgte Periode besitzt, so existiert fr ihn auch kein bestimmtes Energieelement, und man muss auf die primare Bedeutung von h zurckgehen. ... Jedenfalls aber ist mir Ihr Vorgehen ausserordentlich sympathisch und scheint mir auch fr die Zukunft viel zu versprechen. Das Plancksche Wirkungsquantum (Sommerfeld, 1911b), seguido de una pgina de comentarios; la cita es de la primera pgina. La teora de Sommerfeld y su evolucin tambin se analizan en (Hermann, 1969), cap. 6, y en artculos all citados. Vase tambin Sigeko Nisio, Sommerfeld's Theory of the Photoelectric Effect, Proceedings of the XlVth International Congress of the History of Science, 4 vols. (Tokio, 1975). 11, 302304, y Comment: Sommerfeld's Quantum Theory of 1911, ibid., IV, 232-235. Das Plancksche Wirkungsquantum (Sommerfeld, 1911b), pg. 1063. Lorentz coment en la primera Conferencia Solvay la existencia de estos dos enfoques (h como constante fundamental versus h como constante derivada), llegando a la conclusin de que vea poca diferencia entre ambos. (Thorie du rayonnement et les quanta (Compendios, 1912) pgs. 124 y sig.) X A. E. Haas, ber die elektrodynamische Bedeutung des Planck'schen Strahlungsgesetzes und ber eine neue Bestimmung des elektrischen Elementarquantums und der Dimensionen des Wasserstoffsatoms, Wiener Ber. II, 119 (1910), 119-144; informes muy abreviados sobre la teora aparecieron tambin en Phys. ZS., 11 (1910), 537-538, y Jahrb. d. Radioakt,

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7 (1910), 261-268. Para detalles adicionales sobre el trabajo de Haas vase (Hermann, 1969), cap. 5, y artculos all citados. t68. El que Haas, antes de la introduccin de la teora de la dispersin de Rutherford y la subsiguiente invencin del concepto de nmero atmico, identificase un modelo de un solo electrn con el hidrgeno atmico es dudoso. El ltimo prrafo de su introduccifi afirma que su artculo emplea el modelo de Thomson de un tomo de hidrgeno como un caso especial de un resonador ptico. Pero Thomson rehus sistemticamente pronunciarse con precisin acerca del nmero de electrones que se contenan en tipos particulares de tomos (vase, por ejemplo, J. J. Thomson, The Corpuscular Theory of Matter (Londres, 1907), cap. 6). JVls importante an es que las comparaciones de las propiedades estructurales de los modelos de Thomson con las de la tabla peridica sugeran que el nmero de electrones del oxgeno, por ejemplo, era probablemente de unos 65. El trabajo de Thomson sobre la dispersin conduca a valores algo ms bajos, entre n = A y n = 3/4, siendo n el nmero de electrones y A el peso atmico. Estos valores se consideraban generalmente demasiado bajos. Tan slo el crculo en torno al grupo de Rutherford en Manchester tom regulartueate (peto tampoco aates, de I 9 l l \ n i.gJ-a.1. a A/2 apcQ-!f.i.nn^datB.eat. e identific el hidrgeno con un tomo de un solo electrn. (Sobre todo este tema vase J. L. Heilbron, The Scattering of a and 3 Particles and Rutherford's Atom, Archive for History of Exact Sciences, 4 [1968], 247307.) Haas, cuya intencin era obtener un modelo atmico sencillo que se comportara como un resonador de Planck, puede que no se tomara al pie de la letra su referencia al hidrgeno. El caso de un solo electrn era el modelo ms sencillo; al hidrgeno caba considerarlo el tomo ms simple. 69. (Hermann, 1969), pg. 108, sugiere que Haas identificaba hv con la energa potencial, no con la total. Pero dejando aparte esta inexactitud textual, tal identificacin hara que la energa total emitida durante la ionizacin fuese igual a 2hv, que no es el comportamiento de un resonador planckiano. Hermann obtiene a pesar de ello el valor de Haas para h debido a un error compensatorio en su frmula de la energa potencial. 70. La energa cintica del modelo de Haas tiene un mximo en la superficie del tomo, hecho que sugiere que quienes se tomaban sus resultados en serio podran haber salvado fcilmente su demostracin. 71. Alte und Neue Fragen (Lorentz, 1910b), pgs. 1251 y sigs.; Thorie du rayonnement et les quanta (Compendios, 1912), pgs. 121-124. 72. A. Schidlof, Zur Aufklarung der universellen elektrodynamischen Bedeutung der Planckschen Strahlungskonstanten h, Ann. d. Phys., 33 (1911), 90-100. E. Wertheimer, Die Plancksche Konstant h und der Ausdruck hv, Phys. ZS., 12, (1911), 408-412. 73. J. J. Thomson, On the Theory of Radiation, Phil. Mag., 20 (1910), 238-247. Este modelo est descrito, y su influencia examinada, en J. L. Heilbron y T. S. Kuhn, The Genesis of the Bohr Atom, Historical Studies in the Physical Sciences, 1 (1969), 211-290. 74. J. W. Nicholson, The Constitution of the Solar Corona. H, y The Constitution of the Solar Corona, H I , Month. Not., 72 (1912), 677-692, 729-739. Estas son las partes de una serie ms larga en las que Nicholson

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introdujo y comenz a explotar la constante de Planck. Russell McCormmach, The Atomic Theory of John William Nicholson, Archive for History of Exact Sciences, 3 (1966), 160-184, describe con detalle la obra de Nicholson. Verhltnisse der... Molekle und das Magneton (P. Weiss, 1911); P. Langevin, La theorie cintique du magntisme et les magnetons, Thorie du rayonnement et les quanta (Compendios, 1912), pgs. 393-404, donde el modelo es introducido en las pgs. 402-404. Grundlagen der mechanischen Theorie der Warme (Hasenohrl, 1911) esboza los pasos hacia la introduccin de un modelo atmico, pasos que fueron enseguida explotados por K. F. Herzfeld para explicar la frmula de Balmer, en ber ein Atommodell, das die Balmer'sche Wasserstoffserie aussendet, Wiener Ber. II, 121 (1912), 593-601. F. A. Lindemann elabor modelos especiales para explicar, primero, el comportamiento de los calores especficos a bajas temperaturas y, luego, para el fotoefecto selectivo: ber die Berechnung molekularer Eigenfrequenzen, Phys. ZS., 11 (1910), 609-612, y ber die Berechnung der Eigenfrequenzen der Elektronen im selektiven Photoeffekt, Verh. d. D. Phys. Ges., 13 (1911), 482-488. Sin duda existen algunos otros ejemplos de esta categora de trabajos, en cualquier caso no bien definida. Planck a Nernst, 11 de junio de 1910: Ich bin nun nach meinen Erfahrungen der Ansicht dass dies Bewusstsein der dringenden Notwendigkeit einer Reform kaum bei der Hlfte der von Ihnen in Aussicht genommenen Teilnehmer lebhaft genug ist um sie zu einem Besuche der Conferenz zu veranlassen. ...Von der ganzen Reihe der von Ihnen gennanten glaube ich nur dass ausser uns Einstein, Lorentz, W. Wien und Larmor sich ernstlich fr die Sache interessieren. Citado del original en los archivos Solvay, en la pg. 6 de un manuscrito indito de Jean Pelseneer, descrito en la nota 25, supra. El nmero estimado de invitados procede de la misma fuente. Estas cifras se derivan de un examen de los ttulos anotados en el libro de registro del Mnchener Physikalisches Mittwochs-Colloquium, diciembre de 1908 a mayo de 1939, en microfilme en el Archive for the History of Quantum Physics. Obsrvese que pudo haber habido debate sobre la obra de Planck en el perodo anterior a diciembre de 1908. En noviembre de 1909 Debye habl sobre Lichtelektrische Untersuchungen, tema en el que pudo, pero no necesariamente, haber intervenido el cuanto. El libro de minutas del V^V Club de la Universidad de Cambridge (tambin en filme en el Archive for History of Quantum Physics) registra debates sobre la obra de Planck en los congresos 7. y 13. (ao acadmico 1901/02), despus de lo cual el tema desaparece hasta los congresos 54. y 58. (1910 y 1911). Pero an despus de esa fecha, las referencias explcitas a temas cunticos son muy raras, en marcado contraste con la situacin que prevaleca en Munich.

79. Vid. supra, pg. 251. 80. Neue Beobachtungen an Kanalstrahlen (Stark, 1908b), y A. Einstein, ber die Entwicklung unserer Anschauungen ber das Wesen und die Konstitution der Strahlung, Prys. ZS., 10 (1909), 817-825.

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81. En la revisin de los Fortschritte der Fhyik, los nombres franceses aparecen por primera vez en 1911. Hay dos en ese ao y cuatro en cada uno de los dos siguientes. Acerca de la obra de Poincar, vid. supra, pg. 246. 82. Report of the British Association, 1913 (Cofnpendios, 1913), pgs. 376-386. 83. El Report de Jeans (Londres, 1914) lo public la Physical Society en la forma de un panfleto de noventa pginas. En 1924 apareci all mismo una segunda edicin, completamente revisada.

Notas al captulo 10 1. Planck a Lorentz, 7 de octubre de 1908. Citado en su contexto en la pgina 232, supra. 2. Planck a Lorentz, 7 de enero de 1910: Die Unstetigkeit muss irgendwic einmal hineinkommen; sonst ist man rettungslos den Hamiltonschen Gleichungen und der Jeanssche Theorie ausgeliefert. Also habe ich die Unstetigkeit verlegt an den Punkt, wo sie am wenigsten schaden kann, auf die Erregung der OsziUatoren. Das Abklingen kann dann stetig erfolgen mit constanter Dampfung. Esta es la carta, comentada tambin en las pginas 234 y sig., supra, en la que Planck anuncia que est abandonando el trmino resonador en favor del nombre ms general de "oscilador". 3. Max Planck, Zur Theorie der Warmestrahlung, Ann. d. Phys., 31 (1910), 758-768; Physikalische Abhandlungen und Vortrge, II, 237-247. Las frases citadas aparecen en las pginas 766, 768; I I , 245, 247. Las cursivas son mas. 4. Max Planck, Eine neue Strahlungshypothese, Verh. d. D. Phys. Ges., 13 (1911), 138-148; I I , 249-259. Cita de la pag. 142; II, 253. 5. Ibid., pig. 143; 254. 6. Max Planck, ber die Begrndung des Gesetzes der schwarzen Strahlung, Ann. d. Phys., 37 (1912), 642-656; II, 287-301. t 7 . Max Planck, Zur Hypothese der Quantenemission, Berl. Ber., 1911, pginas 723-731; I I , 260-268. La loi du rayonnement noir et l'hypothse des quantits lmentaires d'action. La fhorie du rayonnement et les quanta, ed. P. Langevin y M. de Broglie (Pars, 1912), pgs. 93-114; I I , 269-286; en alemn con el ttulo Die Gesetze der Warmestrahlung und die Hypothese der elementaren Wirkungsquanten. El segundo prrafo del primero de estos artculos indica por qu Planck se pas de la emisin de un solo cuanto a la de mltiples cuantos. En la versin inicial de su segunda teora, dice Planck, las regiones equiprobables no tenan el tamao anticipado hv. No est claro qu es exactamente lo que quiere decir, pero seguramente tiene que ver con la siguiente circunstancia. En la versin posterior de la segunda teora de Planck, la probabilidad de que un oscilador en el anillo n del plano fsico pase al anillo -(- 1 es siempre 1 - T I , independientemente de n. En la versin inicial, la correspondiente probabilidad es 1 - T),cantidad que disminuye al aumentar n y que, en principio, podra llegar a ser negativa. 8. Pn es un valor de la funcin de distribucin, no una probabilidad. Cf. frmula (2-3). He corregido una errata de imprenta del original.

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9. Begrndung des Gesetzes (Planck, 1912a), pg. 645; 11, 290. El original va en cursivas. 10. Ibid. 11. Max Planck, Vorlesungen ber die Theorie der Wrmestrahlung, 2." ed. revisada (Leipzig, 1913), pgs. 99-109. Hasta ah os textos de las dos ediciones han sido virtualmente idnticos. 12. Ibid., pg. 105. 13. Ibid., pgs. 114 y sig., a comparar con la pg. 134 de la primera edicin (Planck, 1906). 14. Vid. supra, cap. Ill, y pgs. 143 y sig. 15. Wrmestrahlung, 1." ed. (Planck, 1906a), pg. 197. Estas frmulas difieren ligeramente de las ecuaciones (3-12), introducidas por Planck en 1899, debido a una redefinicin menor de la S . 16. Wrmestrahlung, 2.' ed. (Planck, 1913), pg. 186. 17. Max Planck, Zur Geschichte der Auffindung des physikalischen Wirkungsquantum, Naturwissensch., 31 (1943), 153-159; III, 255-267. Planck habla all de la hiptesis de la "radiacin natural", cuyo contenido depende de la incoherencia total de las vibraciones parciales armnicas individuales de que se compone una onda de radiacin trmica fpg. 155; II, 259). En sus dems escritos autobiogrficos Planck identifica sencillamente la radiacin natural con el desorden molecular. 18. Wrmestrahlung, 2.' ed. (Planck, 1913), pg. 131. 19. Max Planck, Vorlesungen ber die Theorie der Wrmestrahlung, 4." ed., revisada (Leipzig, 1921). La tercera edicin (1919) haba sido una reimpresin literal de la segunda. t20. Sin embargo (como sugiere la pg. 233, supra)^ las comparaciones entre el conservadurismo relativo de distintos individuos son a menudo equvocas, Lorentz crea que la energa de los osciladores de Planck estaba necesariamente restringida a mltiplos enteros de hu, y en ese aspecto fue ms radical que Planck. Pero Lorentz tambin pensaba que los osciladores de Planck eran alguna clase especial de partcula y que la restriccin sobre su energa no se aplicaba a la teora de los electrones; en ese aspecto fue l el conservador. 21. Vanse, por ejemplo, J. H. Jeans, Report on Radiation and the QuantumTheory (Londres, 1914), pg. 83; E. P. Adams, The Quantum Theory, Bulletin of the National Research Council, Vol. 1, Pt. 5 (octubre de 1920), pginas 301-381, esp. pgs. 311 y sig.; F. Reiche, Die Quamentheorie, ihr Ursprung und ihre Entwicklung (Berln, 1921), pgs. 30 y sig. 22. Eine neue Strahlungshypothese (Planck, 1911a), pg. 148; II, 259. Vase tambin la referencia a la radiactividad en Begrndung des Gesetzes (Planck, 1912a), pg. 653; II, 298. 23. Supra, pg. 233. Acerca de las ideas de Planck sobre la cuantificacin de los movimientos de los electrones libres, vase Eine neue Strahlungshypothese (Planck, 1911a), pgs. 146 y sig.; II, 257 y sig. 24. Ibid. 25. La loi du rayonnement noir (Planck, 1912b), pgs. 283 y sig. 26. Wien a Stark, 5 y 7 de noviembre de 19U. Aunque estas cartas eran desconocidas cuando se prepar el catlogo impreso original, estn en el

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Thomas S. Kuhn microfilme 81 de los diversos Archives for the History of Quantum Physics. Los originales estn depositados en el Deutsches Museum, Munich. Puede encontrarse informacin sobre este tema en la entrada Planck, Max del ndice en R. H. Stuewer, The Compton Effect: Turning Point in Physics (Nueva York, 1975), Eine neue Strahlungshypothese (Planck, 1911a), pag. 146; II, 257. A. Einstein y O. Stern, Einige Argumente ft die Annahme einer molekularen Agitation beim absoluten NuUpunkt, Ann. d. Phys., 40 (1913), 551-360, cita de la ltima pgina. Obsrvese que este tratamiento de los calores especficos no exige la cuantificacin de la energa de rotacin; ET se iguala sencillamente a la energa especificada por la forma antigua o nueva de la ley de distribucin de Planck y luego se despeja v en funcin de T. Los autores, utilizando ciertos resultados anteriores debidos a Einstein y Hopf, demuestran en la segunda parte del artculo cmo derivar la ley de Planck sin recurrir a la discontinuidad, con el supuesto de que la energa del punto cero es precisamente hv. Sin embargo, su frase final es: Parece dudoso que las dems dificultades puedan superarse sin la hiptesis de los cuantos. H. Kamerlingh-Onnes y W. H. Keesom, ber die Translationsenergie in einatomigen Gasen beim absoluten Nullpunkt, Vortrage ber die kinetische Theorie der Materie und der Elektrizitt, ed. M. Planck, P. Debye, et al. (Leipzig, 1914), pgs. 193 y sig. Este pequeo trabajo fue una contribucin al debate de la concurrida serie de conferencias Wolfskehl celebradas en mayo de 1913. Informacin muy til sobre la historia temprana de la energa del punto cero se contiene en A. Eucken, Die Entwicklung der Quantentheorie vom Herbst 1911 bis Sommer 1913, un Anhang a la edicin alemana de las Actas de la Primera Conferencia Solvay. Die Theorie der Strahlung und der Quanten, Verhandlungen auf einer von E. Solvay einberufenen Zusammenkunft..., ed. A. Eucken (Halle, 1914), pginas 371-405. Arnold Eucken, ber den Quanteneffekt bei einatomigen Gasen und Flssigkeiten, Berl. Ber., 1914, pgs. 682-693, cita de la pg. 683. Cf. tambin O. Sackur, Die spezifsche Warme der Gase und die Nullpunktsenergie, Verb. d. D. Phys. Ges., 16 (1914), 728-734. Con todo, el divorcio entre la energa del punto cero y la segunda teora de Planck no era ni mucho menos completo antes de llegar la mecnica ondulatoria y la estadstica de Fermi. Vase, por ejemplo, A. Byk, Quantentheorie der molaren thermodynamischen Zustandsgrossen, en Handbuch der Physik, ed. H. Geiger y K. Scheel, Vol. 9, Theorten der Warme (Berln, 1926), pgs. 301-340. Incluye una seccin, NuUpunktsenergie (pginas 324-326), dedicada en su mayor parte a un examen comparado de las dos versiones standard de la teora de Planck. La seccin termina con la frase: A efectos de comparacin, la primera y segunda teoras cunticas de Planck de las estructuras materiales se han elaborado de manera especialmente intensa en su aplicacin al calor especfico del hidrgeno, pero los resultados no se han decantado todava de manera decisiva ni por una ni por otra.

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t33. Para detalles y documentacin relativos a este anlisis del tomo de Bohr, vase J. L. Heilbron y T. S. Kuhn, The Genesis of the Bohr Atom, Historical Studies in the Physical Sciences, 1 (1969), pgs. 211-290. Obsrvese, sin embargo, que la nota 145 de ese artculo niega explcitamente la sugerencia de T. Hirosige y S. Nisio (Formation of Bohr's Theory of Atomic Constitution, Japanese Studies in History of Science, 3 [1964], 6-28) de que el mecanismo de emisin de la segunda teora de Planck proporcion el modelo que Bohr emple en su primera explicacin de la generacin de series espectrales. Debido a que mi coautor y yo slo consideramos all la primera versin de la segunda teora de Planck (la de la emisin monocuntica), pasamos por alto el probable inters de este aspecto de la segunda teora revisada para un importante enigma planteado por los primeros trabajos de Bohr, 34. Bohr Atom (Heilbron y Kuhn, 1969), pg. 268, de la pg. 4 de N. Bohr, On the Constitution of Atoras and Molecules [Parte I], Phil. Mag., 26 (1913), 1-25. 35. (Heilbron y Kuhn, 1969), pgs. 266-274. 36. Planck haba efectivamente utilizado ya la correspondencia a altas energas entre las frmulas clsicas y las cunticas en Eine neue Strahlungshypothese (Planck, 1911a), pg. 144; I I , 255, artculo que Bohr tambin cita. Fue Max Jammer quien primero indic que en la evolucin de la segunda teora de Planck tambin desempe un papel cierta tcnica parecida al Principio de Correspondencia, en The Conceptual Development of Quantum Mechanics (Nueva York, St. Louis, etc., 1966), pg. 50. 37. Vide supra, pg. 157. 38. Wdrmestrahlung, 2.' ed. (Planck, 1913), pgs. 124 y sig. 39. Ibid., pg. 131, pasaje que ya citamos en la pg. 282. El trmino interaccin es desconcertante en este contexto. Planck quiz slo est pensando en interacciones mediadas por el campo de radiacin. 40. Ibid., pg. 136. 41. Max Planck, Die Quantenhypothese fr Molekeln mit mehreren Freiheitsgraden (Erste Mittheilung), Verb. d. D. Ges., 17 (1915), 407-418; II, 349-360. El anlisis que interesa aqu se halla en las pgs. 409 y sig.; 351 y sig. 42. Max Planck, Die physikalische Struktur des Phasenraumes, Ann. d. Phys., 50 (1916), 385-418; I I , 386-419. 43. A. Sommerfeld, Zur Theorie der Balmerschen Serie, Mnchener Ber., 1915, pgs, 425-458, invoca explcitamente el tratamiento planckiano del espacio fsico como modelo. J. Ishiwara, Die universelle Bedeutung des Wirkungsquantums, Tky Sgaku-Buturigakkawi Kizi [Actas de la Sociedad Fsico-Matemtica de Tokio], 8 (1915), 106-116, toma como punto de partida el enunciado: La gente tiende normalmente ... a explicar la aparicin de h recurriendo a la existencia de celdas elementales, finitas y fijas en el espacio fsico, cuya magnitud es la misma para todas las celdas elementales de igual probabilidad. William Wilson, The Quantum-Theory of Radiation and Line Spectra, Phil. Mag., 29 (1915), 795-802, cita la segunda edicin de las Lecciones de Planck, pero por lo dems no muestra

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Thomas S. Kuhn ninguna prueba directa de una dependencia conceptual respecto de la segunda teora. Matcel Brillouin, Thorie du rayonnement et les quanta (Compendios, 1912), pg. 451, las cursivas son del original. Vide supra, pg. 285. Aunque no conozco ninguna prueba directa, hay un aspecto ms importante en el que la segunda teora de Planck pudo haber influido en Einstein. La constante t\ de Planck es una probabilidad de transicin, la primera que se us en la teora cuntica. Su introduccin transform y simplific adems la derivacin de la ley de distribucin de Planck, de una manera que Einstein probablemente sabra valorar. Tras la invencin del tomo de Bohr, hubiese sido natural extender el uso de probabilidades de transicin a la absorcin y quiz tambin a la emisin espontnea. En resumen, hay una ruta natural desde la segunda teora de Planck a la derivacin que hizo Einstein en 1916 de la ley de distribucin a partir de postulados sencillos relativos a las probabilidades de transicin. Max Planck, Eine veranderte Formulierung der Quantenhypothese, Berl. Ber., 1914, pgs. 918-923; II, 330-335. Cita de la primera pgina. Este tratamiento, conocido a veces como la tercera teora de Planck, se demostr rpidamente que era insostenible, en A. D. Fokker, Die mittlere Energie rotierender elektrischer Dipole im Strahlungsfeld, Ann. d. Phys., 43 (1914), 810-820. Planck nunca intent revisarla, sino que volvi a la segunda teora. N. Bohr, On the Quantum Theory of Line-Spectra, Kongelige Danske Videnskabenes Selskabs Skrifter, Naturvidenskabelig og Mathematisk Afdeling, Ser. 8, Vol. 4 (Copenhague, 1918), pgs. 1-100. (Estas son las Partes I y II de una obra proyectada en cuatro partes. En 1922 se imprimi un resumen de la Parte III como pgs. 101-118 de la obra anterior.) A. Sommerfeld, Atombau und Spektrallinien (Braunschweig, 1919) y muchas ediciones posteriores. Vase nota 33, supra. Planck a Ehrenfest, 23 de mayo de 1915: Natrlich werde ich Ihnen sehr gerne einen Correcturabzug meiner Publication ber die rotierenden Dipole schicken. ... Selbsverstndlich geht es in meiner Arbeit nicht ohne Hypothese ab, und ich halte es wohl fr moglich, dass Ihre Hass gegen die Nullpunktsenergie sich auf die von mir eingefhrte elektrooynamische Emissions-hypothese bertrgt, die doch zur Nullpunktsenergie fhrt. Aber was tun? Ich meinerseits hass die Unstetigkeit der Energie noch mehr al? die Unstetigkeit der Emission. Ihnen und Ihrer werten Gattin besten Gruss! Disponible en el microfilme de la correspondencia cientfica de Paul Ehrenfest en los diversos Archives for the History of Quantum Physics. El original est depositado en el Museum Boerhaave, Leiden. Acerca de la actitud de Ehrenfest hacia la energa del punto cero, vase M. J. Klein, Paul Ehrenfest (Amsterdam y Londres, 1970), cap. 11, esp. pginas 267 y sig. Siegfried Valentiner, Die Grundlagen der Quantentheorie in elementarer Darstellung, 2. ed., ampliada (Braunschweig, 1919). The Quantum Theory (Adams, 1920). La segunda edicin revisada y aumentada se public en el Bulletin of the National Research Council,

44. t45.

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vol, 7, Pt. 3 (noviembre de 1923), pgs. 1-109. J. H. Jeans, Report on Radiation and the Quantum Theory, 2." ed. (Londres, 1924). Para la referenda en la primera edicin, vase nota 21, supra. 52, Slo he examinado la reimpresin reciente: Theorie der Warmestrahlung, Vorlesungen von Max Planck, 6.' ed. (Leipzig, 1966). La cita es de Vorwort zur fnften Aufflage, en la pg. x.

BIBLIOGRAFA

La bibliografa que sigue se limita a aquellas obras que realmente utilic para preparar este libro. La mayora de ellas han sido citadas ya en las notas, pero a menudo en una forma abreviada cuya clave proporciona precisamente esta bibliografa. Asimismo, ampla las notas con detalles como la publicacin (se indican ediciones mltiples), fecha de envo y existencia de traducciones inglesas; pero en ninguno de estos aspectos he intentado ser exhaustivo. Es casi seguro que existen otras traducciones inglesas de algunas de las fuentes primarias publicadas que alistamos a continuacin, y otras se reimprimieron probablemente en revistas que no indicamos. La parte de la bibliografa dedicada a fuentes primarias publicadas ordenadas alfabticamente por autores y cronolgicamente para cada uno de ellos puede tambin ser til durante la lectura del libro: proporciona un cuadro claro del orden en que se compusieron artculos muy seguidos (o del orden en que se enviaron para su publicacin), un tipo de detalle sobre el que se basan algunas partes del argumento del libro. La lista de fuentes secundarias recoge la mayor parte de la recente bibliografa erudita que ha brindado puntos de arranque para el presente libro. Excepciones son los artculos de Hermann y Kangro cuyos contenidos han sido incorporados desde entonces a sus libros; algunos de estos artculos contienen detalles adicionales, pero los libros (Hermann, 1969; Kangro, 1970) siguen siendo los lugares donde empezar, y en ellos se citan los artculos que han suplantado. En (Kangro, 1970) se puede hallar una bibliografa completa de la 369

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bibliografa secundaria ms antigua; la presente hay que considerarla como un suplemento de aqulla. Las citas de fuentes primarias publicadas emplean las abreviaturas utilizadas en las notas y comentadas en la pg. 295. En los dems aspectos el mtodo es evidente, y slo hay un detalle que merece mencin. Muchos de los libros incluidos en la lista de fuentes primarias aparecieron en varias ediciones. Las diferencias entre ellas son en ocasiones importantes para el argumento del libro, sobre todo en las Lecciones de Planck y en la Qumica terica de Nernst. En estos casos, cuando una edicin particular era de inters, la hemos incluido como publicacin aparte, de manera que un mismo ttulo puede aparecer varias veces en la lista de publicaciones de un autor. Las referencias a ediciones que no merecen el tratamiento de obras nuevas las damos en forma abreviada: en las ediciones ms antiguas anotamos el ttulo entero de la primera, en las ms recientes damos la ltima de las ediciones citadas. Dos comentarios ms, dirigidos ambos a la lista de fuentes primarias publicadas, completarn esta introduccin a la bibliografa. En ella se contienen algunas obras colectivas que hubiese sido confuso incluir bajo el nombre de un autor o editor en particular; se las ha agrupado juntas bajo el encabezamiento de Compendios, localizado alfabticamente entre Clausius y Culverwell. Finalmente, siempre que exista una edicin standard de las obras reunidas de un autor, es esa la primera que se incluye. Excepto cuando sealemos lo contrario, todos los artculos indicados de ese autor pero ninguno de sus libros estn reimpresos en la correspondiente compilacin de sus obras.
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Thomas S. Kuhn

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1901a 1901b 1901c 1901d 1906a 1906b 1907 1910a 1910b

1911a 1911b 1912a 1912b 1913

1914 1915 1916 1922

de diciembre de 1900. Trad, inglesa en (ter Haar, 1967; Kangro, 1972). ber das Gesetz der Energieverteilung im Normalspectrum, Ann. d. Phys., 4 (1901), 553-563, recibido el 7 de enero de 1901. ber die Elementarquanta der Materie und der Elektricitat, Ann. d. Phys., 4 (1901), 564-566, recibido el 9 de enero de 1901. ber irreversible Strahlungsvorgange (Nachtrag), Ann. d. Phys., 6 (1901), 818-831, recibido el 16 de octubre de 1901. ber die Verteilung der Energie zwischen Aether und Materie, Arch. Nerland., 6 (1901), 55-66, para el aniversario de Bosscha, 18 de noviembre de 1901. Reimpr. en Ann. d. Phys., 9 (1902), 629-641. Vorlesungen ber die Theorie der Warmestrahlung, 1." ed. (Leipzig: Barth, 1906). Bemerkung ber die Konstante des Wienschen Verschiebungsgesetzes, Verh. d. D. Phys. Ges., 8 (1906), 695-696, presentado el 14 de diciembre de 1906. Zur Dynamik bewegter Systeme, Berl. Ber., 1907, pp. 542-570, presentado el 13 de junio de 1907; Ann. d. Phys., 26 (1908), 1-34. Zur Theorie der Wrmestrahlung, Ann. d. Phys., 31 (1910), 758768, recibido el 18 de enero de 1910. Acht Vorlesungen ber theorettsche Physik (Leipzig: Hirzel, 1910), pronunciadas originalmente en la Univ. Gjlumbia, 1909. Trad, al ingls de A. P. Wills: Eight Lectures on Theoretical Physics (New York: Columbia University Press, 1915). Eine neue Strahlungshypothese, Verb. d. D. Phys. Ges., 13 (1911), 138-148, presentado el 3 de febrero de 1911. Zur Hypothese der Quantenemission, Berl. Ber., 1911, pp. 723731, presentado el 13 de julio de 1911. ber die Begrndung das Gesetzes der schwarzen Strahlung, Ann. d. Phys., 37 (1912), 642-656, recibido el 14 de enero de 1912. La loi du rayonnement noir et l'hypothse des quantits lmentaires d'action. La Theorie du rayonnement et les quanta (Vide supra. Compendios, 1912), pp. 93-114. Vorlesungen ber die Theorie der Wrmestrahlung, 2." ed. revisada (Leipzig: Barth, 1913). Reimpr. como 3.' ed. (1919). 4. ed. rev. (1921), 5." ed. rev. (1923). Reimpreso como 6." ed. (1966). Trad, al ingls de la 2.' ed., por Morton Masius: The Theory of Heat Radiation (Philadelphia: Blakiston, 1914), reimpr. (New York: Dover, 1959). Eine veranderte Formulierung der Quantenhypothese, Berl. Ber., 1914, pp. 918-923, presentado el 23 de julio de 1914. Die Quanthenhypothese fur Molekeln mit mehreren Freiheitsgraden (Erste Mitteilung), Vehr. d. D. Phys. Ges., 17 (1915), 407-418, presentado el 5 de noviembre de 1915. Die physikalische Struktur des Phasenraumes, Ann. d. Phys., 50 (1916), 385-418, recibido el 13 de abril de 1916. Die Entstehung und bisherige Entwicklung der Quantentheorie, Les Prix Nobel, en 1919-1920 (Stockholm: Norstedt, 1922), pp. 1-14,

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392 1908c

Thomas S. Kuhn

Weitere Bemerkungen ber die thermische und chemische Absorption im Bandespektrum, Vhys. ZS., 9 (1908), 889-894, recibido el 20 de octubre de 1908. 1909a ber Rontgenstrahlen und die atomistische Konstitution der Strahlung, I. Rontgenstrahlen, Phys. ZS., 10 (1909), 579-586, recibido el 23 de julio de 1909. 1909b Zur experimenteUen Entscheidung zwischen Atherwellen- und Lichtquantenhypothese. I. Rontgenstrahlen, Phys. ZS.. 10 (1909), 902913, recibido el 16 de noviembre de 1909. 1910 Zur experimenteUen Entscheidung zwischen der Lichtquantenhypothese und der Atherimpulstheorie der Rontgenstrahlen, Phys. ZS., 11 (1910), 24-31, recibido el 28 de diciembre de 1909. Stefan, Josef (1835-1893) 1879 ber die Beziehung zwischen der Warmestrahlung und der Temperatur, Wiener Ber. II, 79 (1879), 391-428, presentado el 23 de enero de 1879. Stern, Otto (1888-1969) 1913 Vase (Einstein, 1913). Tait, P. G. (1831-1901) 1877 Sketch of Thermodynamics, 2." ed. (Edinburgh: Douglas, 1877), 1." ed. (1866). Thiesen, M. F. (1849-1936) 1900 ber das Gesetz der schwarzen Strahlung, Verb. d. D. Phys. Ges., 2 (1900), 65-70, presentado el 2 de febrero de 1900. Thomson , J. J. (1856-1940) 1907 The Corpuscular Theory of Matter (London: Constable; New York: Scribner's, 1907). 1910 On the Theory of Radiation, Phil. Mag., 20 (1910), 238-247, fechado en julio de 1910. Thomson, William (1851-1923) Mathematical and Physical Papers, 6 vols. (Cambridge, England: Cambridge University Press, 1882-1911). 1874 The Kinetic Theory of the Dissipation of Energy, Proc. Edinburgh, 8 (1872-75), 325-334, presentado el 2 de febrero de 1874. Valentiner Siegfried (1876-1958) 1919 Die Grundlagen der Quantentheorie in elementarer Darstellung, 2.' ed. (Braunschweig: Vieweg, 1919). 1." ed. (1914). Voigt, Woldemar (1850-1919) 1903 Thermodynamik, 2 vols. (Leipzig: Goschensche, 1903-04). Watson, H. W. (1827-1903) 1876 A Treatise on the Kinetic Theory of Gases (Oxford: Claredon, 1876). 2.' ed. (1893). Weber, H. F. (1843-1912) 1888 Untersuchungen ber die Strahlung fester Korper, Berl. Ber., 1888, pp. 933-957. Weinstein, [Max] Bernhard (1852-1918) 1903 Thermodynamik und Kinetic der Korper, 3 vols. (Braunschweig: Vieweg, 1903).

La teora del cuerpo negro, 1894-1912

393

Weiss, J. (s. f.) 1909 ber das Plancksche Strahlungsgesetz (vorlaufige Mitteilung), Phys. ZS., 10 (1909), 193-195, recibido el 13 de febrero de 1909. Weiss, Pierre (1865-1940) 1911 ber die rationalen Verhaltnisse der magnetischen Mofliente der Molekle und das Magneton, Phys. ZS., 12 (1911), 935-952, presentado el 25 de septiembre de 1911; Verb. d. Ges. Deutscher Naturforscher und Arzte, Pt. 2 (1911), pp. 50-77. Wertheimer, Eduard (s. f.) 1911 Die Plancksche Konstant h und der Ausdruck hv, Phys. ZS., 12 (1911), 408-412, recibido el 13 de marzo de 1911. Wien, Wilhelm (1864-1928) 1893 Eine neue Beziehung der Strahlung schwarzer Korper zum zweiten Hauptsatz der Warmetheorie, Berl. Ber., 1893, pp. 55-62, recibido el 9 de febrero de 1893. 1896 ber die Energievertheilung im Emissionsspectrum eines schwarzen Korpers, Ann. d. Phys., 58 (1896), 662-669, fechado en junio de 1896. 1900 Les lois thorique du rayonnement. Rapports presentes au Congres international de physique runi a Parts en 1900 (Vide supra. Compendios, 1900), Vol. 2, pp. 23-40. Congreso celebrado en agosto de 1900. 1907a ber die absolute, von positiven lonen ausgestrahlte Energie und die Entropie der Spektrallinien, Ann. d. Phys., 23 (1907), 415-438, recibido el 9 de mayo de 1907. 1907b ber eine Berechnung der Wellenlange der Rbntgenstrahlen aus dem Planckschen Energie-EIement, Gottinger Nachr., 1907, pp. 598601, presentado el 23 de noviembre de 1907. 1909 Theorie der Strahlung, Encyclopdie der mathematischen Wissenschaften, Vol. V, Physik, ed. A. Sommerfeld, Pt. 3, Heft 4 (Leipzig: Teubner, 1909). Wilson, William (1875-1965) 1915 The Quantum-Theory of Radiation and Line Spectra, Phil. Mag., 29 (1915), 795-802, fechado en marzo de 1915. Zermelo, E. F. F. (1871-1923) 1896a ber einen Satz der Dynamik und die mechanische Warmetheorie, Ann. d. Phys., 37 (1896), 485-494, fechado en diciembre de 1895. Trad, al ingls en (Brush, 1965), II, 208-217. 1896b ber mechanische Erklarungen irreversibler Vorgnge, Ann. d. Phys., 59 (1896), 793-801, fechado el 15 de septiembre de 1896. Trad, inglesa en (Brush, 1965), II, 229-237.

Fuentes manuscritas El informe Sources for History of Quantum Physics (Kuhn, 1967), aunque siempre incompleto y hoy ya anticuado, sigue siendo

394

Thomas S. Kuhn

el inventario indispensable de manuscritos de inters para los historiadores de la teora cuntica. Es el informe final de un proyecto de archivo que se ocup de entrevistar a personas que haban participado en la evolucin de los conceptos cunticos, de microfilmar sus artculos (cuando se conservaban) y de preparar un catlogo preliminar de los manuscritos de inters que se hallaban ya en depsito. Algunos de los manuscritos a los que remite el informe se conservan en los microfilmes del proyecto en los diversos Archives for the History of Quantum Physics; en otros casos, la identificacin, a menudo muy sumaria, remite a algn otro depsito concreto. Todos los depsitos y muchos de los manuscritos que han sido de inters para este libro pueden localizarse a travs de dicho informe, de manera que no hay razn para resumir aqu su contenido. Esta parte de la bibliografa se limitar, por tanto, a algunas observaciones discursivas sobre fuentes que hoy son de inters y que se han descubierto o publicado en los diez aos transcurridos desde que se prepar el informe. Toda esa informacin, junto con mucha otra, quedar incluida en la revisin general de documentos inditos de la fsica del siglo X X que est preparando la Office for History of Science and Technology en la Universidad de California, Berkeley, con la ayuda del Center for History of Physics del American Institute of Physics en Nueva York. Poco despus de enviar a la imprenta el informe se descubri un nuevo conjunto de importantes manuscritos pertenecientes a Arnold Sommerfeld y que se hallaban en casa de su hijo. Se microfilm una seleccin de ellos, que se conserva en los microfilmes # 83 y # 84 de los Archives for the History of Quantum Physics. Posteriormente se microfilmaron otras dos importantes colecciones para los Archives, ambas depositadas previamente en centros europeos. Una es la coleccin de Ehrenfest, cuyo contenido lo ha detallado recientemente el Catalogue of the Paul Ehrenfest Archive at the Museum Boerhaave, Leiden, comunicacin 151 del Museo Nacional para la Historia de la Ciencia y de la Medicina (Leiden, 1977). La otra son los papeles de H. A. Lorentz, depositados en el Algemeen Rijksarchief en La Haya. Desde que se prepar ese microfilme, los papeles de Lorentz han sido reordenados y catalogados, alteraciones que darn a la coleccin un carcter mucho ms accesible. Es de esperar que se prepare en breve un nuevo juego de microfilmes. Finalmente diremos que, estando ya este libro en pruebas, la Staatsbibliothek Preussischer Kulturbesitz (antes Preussische Staatsbibliothek) de Berln adquiri una coleccin de cartas de Planck a Wien, muy importante y hasta entonces desconocida. Contiene 147 cartas y dos tarjetas postales escritas entre 1900 y 1928. La mayora

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de ellas versan sobre asuntos editoriales relacionados con los Annalen der Physik, de los que ambos fueron coeditores desde 1907 hasta la muerte de Wien en 1928; el material es una rica fuente para la evolucin de la fsica alemana. Con todo, el uso que se ha hecho de ellas en este libro es exiguo. Como ya dijimos en el cap. 5, nota 42t, no hacen referencia a la teora de Planck antes de 1908, y las copiosas referencias posteriores no parece que alteren las ideas sugeridas por las fuentes utilizadas en la redaccin del manuscrito antes de disponer de ese material.

NDICE ANALTICO

Academia de Ciencias de Viena, 181, 183, 263 Adams, E. P., 293 Agassi, Joseph, 320 Amortiguamiento por la radiacin 54, 147, 276, 308 Arrhenius, Svante, 36 tomo de Bohr, 257, 286-87, 290, 292, 297 Avogadro, ley de, 62, 138 Avogadro, nmero de, 208, 246 Bavink, Bernard, 327 Behn, U., 354 BernouU, Daniel, 302 Bjerrum, Niels, 255-56 Blackmore, J. T., 321 Bohr, Niels, 138, 217, 263, 286, 292; sobre la segunda teora de Planck, 286-288 Bolmetro, 26, 28 Boltzmann, Ludwig, 23, 37, 52, 176, 181 Boltzmann sobre: la definicin combinatoria de la entropa, 58, 67, 82, 136, 156, 162-63, 319, 321, 324-25; la definicin de la entropa de Clausius, 310; irreversibilidad, 58-89, 96, 100; nmeros de permutaciones, 69-75, 127, 137, 324; el segundo

principio, 40, 44, 73-75, 310; el teorema de H, 58-67, 83, 151, 310, 313. (Vase tambin Desorden molar; Desorden molecular.) Boltzmann y: Burbury, 86-7, 89; Ehrenfest, 181; Kirchhoff, 85, 88, 314-15; Loschmidt, 68, 73, 79, 314315; Maxwell, 39-40, 61-2, 65; O. E. Meyer, 68-9, 314. Vase tambin Einstein y Boltzmann; Planck y Boltzmann. Born, Max, 239 Bosscha, Johannes, 136 BrilloLiin, Marcel, 291 British Association, congresos de la: Belfast (1902), 165; Birmingham (1913), 168, 268 Brush, S. G., 302, 310 Bryan, G. H., 82, 93, 168, 304, 314, 316 Burbury, S. H., 82-3, 86, 90-1, 93, 165, 167, 188, 314-15; y Boltzmann, 86-8; sobre la Condicin A, 83, 86, 89-91, 314; y Culverwell, 82; y Ehrenfest, 338-39; y Jeans, 91 Byk, A., 364 Calores especficos: Behn sobre, 354; y el cuanto, 242, 245-57, 285; Einstein sobre, 246-49, 285; de los ga-

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ndice analtico ses, 176-80, 239, 251; Hasenohrl sobre, 252; Nernst sobre, 249-52; Planck sobre, 285; Sommerfeld sobre, 152 Carga electrnica, 138, 327; vase tambin Cuanto de electricidad Carnot, Sadi, 31-4 Catstrofe del ultravioleta, 180-81, 228 Cavidades negras experimentales, 30, 119 Classen, Alexander, 353 Clausius, Rudolph, 32-5, 38-41, 44-6, 60, 109, 300; y Planck, 32-6, 41, 301; sobre el segundo principio de la termodinmica, 'i2-5, 43-6, 301, 310; Teora mecnica del calor, 32, 46 Club V ^ de la Universidad de Cambridge, 361 Combinatoria, su utilizacin por: Boltzmann, 59, 82, 136, 156, 162-63; 182; Ehrenfest, 197; Einstein, 162, 168, 213; Planck, 123-36, 142-48, 152, 156-58, 162, 185, 221, 281-82, 321, 324-25 Complexiones; Einstein sobre, 219; su utilizacin por Boltzmann, 156158; dem por Ehrenfest, 183, 185, 188, 197-200; dem por Lorentz, l'b5-'!>h; dem por Planck, 131, 148149, 156-57, 217 Condiciones cunticas, 254-56. Conferencia Solvay (vase Solvay) Congreso Internacional de Fsica, Pars (1900), 124 Congreso Internacional de Matemticas, 4." asamblea, Roma (1908), 224, 227; vase tambin Lorentz, conferencia de Roma Congresos {vase Congreso Internacional de Matemticas; Congreso Internacional de Fsica; Conferencia Solvay) Conjuntos estadsticos, 204-08, 224, 303-04, 342 Constante de los gases, R., 138, 208, 212 Constantes universales: Larmor sobre, 165; Planck sobre, 115, 130-32, 137-39, 144, 282, 320; TMesen sobre, 137. Vase tambin Einstein, teora de: la constante universal x; Planck, teora de: la constante h, y la constante k

397
Crova, A. P. P., 26 Cuantificacin, 153-55, 167, 172, 200, 216, 254-56; vase tambin Discontinuidad de la energa. Cuanto de electricidad, e, 161, 235 Cuanto de energa, utilizacin del trmino, 235 Cuerpo negro, problema del, 21-9 Cuerpo negro, teora del {vase Cavidades negras experimentales; Ehrenfest, su ruta hacia la; Ley del desplazamiento de Wien; Leyes de distribucin; Lorentz, camino hacia la; Teora de Planck; Verificacin experimental de leyes de distribucin de la radiacin) Culverwell, E. P., 82, 314 Davy, Humphrey, 302

Day, A. L.,

Debye, Peter, 245, 352 Definicin combinatoria de la entropa, 67-5, 89-4, 131-35, 143 Desorden molar vs. molecular, 79-2, 86-9 Desorden molecular, 59, 63-6, 69, 79, 82-94, 149; y aleatoriedad, 89, 281; Burbury sobre el, 90-1; Jeans sobre el, 91; Planck sobre el, 89-90, 152; y radiacin natural, 63, 363 Discontinuidad: aceptacin de la, 221240; evolucin de la, 172; orgenes de la, 153-58. Vase tambin Cuantizacin; Discontinuidad de la energa; Planck, segunda teora; Planck sobre. Discontinuidad de la energa, 153, 166-68, 172, 217, 219-22, 227, 230; aceptacin por Planck, 274-276; pruebas de la, 245. Vase tambin Cuantizacin. Distribucin de la radiacin, mecanismo de: Ehrenfest sobre, 182-, 186197, 230, 346; Einstein sobre, 201, 212, 218, 347; Jeans sobre, 176-78, 193, 218; Planck sobre, 180, 192, 230; Rayleigh sobre, 173-76, 19596, 217-18. Doran, B. G., 307 Drude, Paul, 164, 246 Ecuacin de Boltzmann, 92, 316, 324-25 62, 64, 67,

398 Ecuaciones diferenciales hamUtonianas, 234- 239, 274 Ecuaciones lagrangianas, 203 Efecto Compton, 358 Efecto Doppler, 25, 259 Efecto fotoelctrico, 242, 257, 263, 284 Ehrenfest, Begriffliche Grundlagen der statistischen Auffassung in der Mechanik (1912), 329 Ehrenfest, Paul, 160, 167, 171-72, 181-200, 221-22, 229, 327-38; su ruta a la teora del cuerpo negro, 181-88, 337-39 Ehrenfest sobre: cuanto de energa, 167, 199, 221, 236, 244, 257; cuasientropas, 185, 187, 190; cuasiteoremas de H, 187, 196; entropa, 197-98; hiptesis fsica de Planck, 183-84, 191; ley de distribucin de Planck, 171, 183, 187-88, 199, 221, 245; modelo de Plancfc para la distribucin de radiacin, 188-90, 193, 196; prueba de unicidad de Planck, 184-85; teorema de H de Boltzmann, 182, 187; teorema de H electromagntico de Planck, 183; la teora abstracta de la entropa, 197; teora de los electrones, 182, 190, 198-99 Ehrenfest y: Boltzmann, 182, 197-200; Burbury, 338; Lorentz, 168, 181, 199; Planck, 189, 193, 196, 198, 337 Eidgenossische Technische Hochschule, 250 Einstein, Albert, 41, 162, 168, 17172, 178, 180; su ruta hacia la teora del cuerpo negro, 201-210 Einstein, hiptesis de las partculas luminosas, 172, 214, 258, 343; efecto Compton y, 258; recepcin general de la, 258; Laue sobre la, 222; Lorentz sobre la, 229, 239-40; Planck sobre la, 231, 233, 285; Sommerfeld sobre la, 261; Stark sobre la, 259-60; J. J. Thomson sobre la, 264 Einstein sobre: el cuanto de energa, 201-02, 216-18, 219-20; 234-36, 246, 255-58, 266, 320; la definicin de Boltzmann de la entropa, 213; entropa, 203-10, 213-16, 342; fluctuacin de energa, 210; ley de distribucin de Planck, 172, 202, 212,

ndice analtico 216, 218, 222, 236, 365-66; ley de distribucin de Wien, 213, 257; modelo de Planck para la distribucin de radiacin, 201, 217; segunda teora de Planck, 285, 291, 366; teorema de H de Boltzmann, 341; teora de los electrones, 214, 246; termodinmica, 202 Einstein, teora de: calores especficos, 246-52, 285; conjuntos estadsticos, 203, 209, 303, 343; la constante universal X, 207-10; movimiento browniano, 203, 306, 343; relatividad, 139, 219 (Planck sobre dem, 230; Sommerfeld sobre dem, 262); termodinmica estadstica, 202, 208, 303 Einstein y; Boltzmann, 202, 303; Hopf, 346; Laub, 250; Laue, 222; Lorentz, 229; Planck, 201,211-12, 214-20, 230-32 Energetstas, 36, 44-6 Energa del punto cero, 285-87, 332, 364 Entropa (vase Definicin combinatoria de la; Ehrenfest sobre; Einstein sobre; Planck sobre) Espacio fsico, formulaciones en el, 157, 276, 288-90, 340 Espectros (vase Teora cuntica de los espectros) Eucken, Arnold, 286 Experimentadores, 26-30,175,179-81, 227 Experimentos (vase Fizeau, Michelson-Morley, Stern-Gerlach) Fitzgerald, G. F., 314 Fizeau, experimento de, 139 Fluctuacin de la energa, 208-11, 217, 219, 342 Fokker, A. D., 366 Forman, P. L., 16 Frmula de Balmer, 286, 361 Fotn (vase Einstein, hiptesis de las partculas luminosas) Fotoqumica, 259, 268 Fox, Robert, 302 Frank, James, 258, 357 Gans, Richard, 356 Garber, Elizabeth, 332

ndice analtico Geiger, H., 295, 327 Gibbs, J. W., 41, 202-04, 208, 224, 303, 311, 341; Mecnica estadstica, 202, 208, 303, 316 Goldberg, Stanley, 300 Graetz, Leo, 47, 74-75, 311 Haas, A. E , 263-64, 359, 360 Haber, Fritz, 268 Hamilton-Jacobi, teora de, 291 Hasenohrl, Fritz, 252 Heilbron, J, L., 16 Helmholtz, Hermann von, 33, 50-1 Hermann, Armin, 320, 327, 344, 360 Herschel, William, 26 Hertz, Gustav, 258, 357 Hertz, Heinrich, 23, 52-5 Herzfeld, K. F., 361 Hevesy, George, 250 Hiebert, E. N., 300 Hiptesis ergdica, 77, 20y, 3,29, }40 Hirosige, T., 297, 365 Hopf, Ludwig, 346 Irreversibilidad (vase Boltzmann sobre; Planck sobre) Ishiwara, Jun, 290, 365 Jahnke, E., 175 Jammer, Max, 365 Jeans: Teora dinmica de los gases, 41, 176, 178, 316-17, 329; Informe sobre la radiacin y la teora cuntica, 269, 293 Jeans, J. H., 91-4, 161, 166-68, 198, 212, 217, 221, 227; y Burbury, 91; y Lummer y Pringsheim, 238; sobre el desorden molecular, 91; sobre la ley de distribucin de Planck, 171, 221, 238; sobre la teora cuntica, 236, 239, 244, 268-69; su ruta hacia el problema del cuerpo negro, 176179. Vase tambin Rayleigh-Jeans, ley de distribucin de Joff, A. F., 258 Kamerlingh-Onnes, Heike, 364 Kangro, Hans, 297, 300, 321, 330, 334 Kayser, Heinrich, 163

399 Keesom, W. H., 364 Kim, Yung Sik, 301 Kirchhoff, Lecciones sobre la teora del calor, 41, 83, 126, 311 Kirchhoff, ley de radiacin de, 22-4, 28, 29, 49, 36-7, 85, 95, 144, 161-63, 179, 182, 224, 298 Kirchhoff, Gustav, 22-23, 33, 37, 85, 89, 93; y Boltzmann, 84-5, 89, 314; y Planck, 33, 36-7 Klein, M. ]., 202, 296, 305, 320, 332, 334, 342 Kopp, Hermann, 247 Kries, J. von, 149, 286, 328 Kurlbaum, Ferdinand, 30, 37, 175 Ladenburg, Rudolph, 258 Land, Alfred, 355 Lange, Vctor, 336 Langevin, Paul, 245 LangJey, S. P., 26-7, 298 Larmor, Joseph, 165, 267, 314, 316, 327 Laub, Jakob, 250 Laue, Max von, 172, 222, 236 Lecciones sobre la teora de los gases de Boltzmann, 40, 59, 62-4, 75, 78, 87, 89-94, 123, 151, 310-11, 341-42 Lenard, Philipp, 258 Ley de Boyle, 38, 62, 113 Ley de Charles, 38, 62, 113 Ley de Dulong-Petit, 247-51, 354 Leyes de distribucin (vase Maxwell, ley de distribucin de; Rayleigh; Rayleigh-Jeans; Thiesen, frmula de distribucin de; Wien; Verificacin experimental de la radiacin) Leyes de los gases (vase Avogadro, ley de; Boyle, ley de; Charles, ley de; Dulong-Petit, ley de; Constante de los gases, R; Teora de los gases) Leyes de Newton, 51-2, 79 Lindemann, F. A., 361 Lorentz: Les Theories statistiques en thermodynamique, 303; Viejas y nuevas cuestiones de la fsica (1910), 239, 252; conferencia de Roma (1908), 224, 228-31, 252 Lorentz sobre; el cuanto, 223-24, 236, 238-40, 244-45, 256, 266; hiptesis de las partculas luminosas de Einstein, 229, 239-40; teora de los electrones y teora del cuerpo negro,

400 52-3, 161, 163, 223, 277, 229, 284, 363 Lorentzy: Ehtenfest, 167, 181; Planck (vase Planck y: Lorentz); Wien, 224-27, 238 Lorentz, H. A., 52-3, 128, 139, 161, 163, 166-68, 172, 179, 181, 184, 199, 211, 325; prueba de la ley de distribucin de Planck, 127-30; ruta a la teora del cuerpo negro, 223-25 Loschmidt, Josef, 67-8, 73, 79-80; y Boltzmann, 68, 73, 79, 273, 315; nmero de, 138; paradoja de la reversibilidad de, 65, 75, 80, 82, 93, 273, 314 Lummer, Otto, 30, 37, 119-122, 124, 137, 175, 226, 238, 323 Mach, Ernst, 297, 300 Magneton {vase Weiss, magneton de) MaxweU, diablillo de, 44, 49, 51-2, 65, 305 Maxwell, ecuaciones de, 23, 26, 31, 49, 51, 54-5, 100, 161, 238; Boltzmann y, 168; hrenfest y, 181, 184; Einstein y, 168, 212-17, 219; Lorentz y, 229; Planck y, 138, 143-45, 153, 168, 231; Wien y, 238 Maxwell, ley de distribucin de, 26, 29, 39, 58, 62-4, 72, 76, 85, 90, 93, 187; Einstein sobre la, 217; derivacin de Kirchhoff-Planck de la, 84, 126; derivacin de Meyer de la, 312-13 Maxwell, obras de: Teora del calor, 43, 65; Tratado sobre la electricidad y el magnetismo, 52 MaxweU, J. C , 39-40, 42-6, 52-3, 58; y Boltzmann, 39, 61-62; 65; y Clausius, 39-40 McCormmach, Russell, 327, 353 Meyer, O. E., 68-69, 93, 312-13 Michelson, W, A., 28, 30 Michelson - Morley, experimentos de, 139 MiUikan, R. A., 258 Modelos atmicos, 242, 257, 263-67, 286, 292, 355, 360-61 MUer, J. H. J., 26 Naturforschersversammlung, 42, 122, 219, 252, 255, 262, 264, 267-68, 323

ndice analtico NeedeU, Alian, 325 Nernst, Theoretische Chemie, 249 Nernst, Walther, 162; y Bjerrum, 255; sobre el clculo de (? de Planck, 327; sobre los calores especficos, 249-51, 255-57, 268, 282, 353; y Planck, 267; sobre la teora cuntica, 250251, 267; sobre la teora de los electrones, 251 Netto, E., 325 Nicholson, J. W., 259, 264, 360-61 Nisio, S., 297, 359, 365 Olesko, Kathryn, 342 Osciladores, uso del trmino por Planck, 234, 349; vase tambin Resonadores Par termoelctrico, 26 Paradoja de recurrencia (vase Zermelo, paradoja de recurrencia de) Paradoja de la reversibilidad (vase Loschmidt, paradoja de) Paschen, Friedrich, 28-9 Peierls, R. E., 316 Pelseneer, Jean, 361 Physikalisch - Technische Reichsanstalt, 118 Planck y Boltzmann, 39-42 57-9, 8385, 89, 311-12, 319; Comparacin de puntos de vista sobre: combinatoria, 116, 123-51, 136, 153, 156, 162, 168, 321, 326; complexiones, 158; desorden, 146; desorden molecular, 63, 101, 104, 106, 116, 149153; electrodinmica, 145, 159; entropa, 127, 137, 277; probabilidad, 69-83; radiacin natural, 149; tcnicas generales, 57, 96, 101, 116, 127, 132, 153, 155; radiacin y teora de los gases, 40-6, 98, 102, 106, 113-14, 151 Planck, Lecciones sobre la teora de la radiacin trmica (1906), 128, 137, 141-61, 164, 168, 171, 180, 192, 197, 229, 232, 293, 329; segunda edicin (1913), 274, 279-82, 285; ediciones tercera a quinta, 293; hrenfest sobre, 196-97, 200; Einstein sobre, 339; recensiones de, 168 Planck, segunda teora de, 172, 234, 242, 274-94, 362; emisin multicun-

ndice analtico tica, 286, 362; recepcin de, 366, 387-90 Planck sobre: constantes universales (vase Constantes); desorden molecular, 88, 96, 152; discontinuidad, 230-35, 274-75, 330, 348; distribucin de Thiesen, 119-21; entropa, 109-15, 120, 125-26, 146, 165, 323 (formas combinatorias para la entropa, 131-35, 143); entropa del oscilador, 118-21, 277, 322-23; hiptesis de las partculas luminosas de Einstein, 231, 233, 285; irreversibilidad, 46-57, 95-6, 101, 106, 109113, 115, 142, 159, 183-85, 191, 206, 308; ley de distribucin de Wien, 112-15, 117, 121, 134; ley de Rayleigh-Jeans, 180, 228-32, 274, 282; teora atmica, 41-2, 49-1; teora cintica de los gases, 37-41; teora de los electrones, 160-63, 232233; teora de la relatividad de Einstein, 230-32; termodinmica, 34-7, 44-6, 74, 93, 123, 152, 300, 304, 317 Planck, teora de; clculo de e, 137138, 326; clculo del nmero de Loschmidt, 138; constante h, 131, 137-38, 142, 159, 164, 214, 232-36, 242-69, 320, 349; constante k, 131, 137, 140, 161, 180 (y la medida de la permutabilidad de Boltzmann, 137; y la X de Einstein, 207); ecuacin fundamental, 107-08, 120; energa del resonador U, 103, 106108, 111, 120, 124, 133-34, 333; ecuaciones del resonador, 197, 234235, 276-77; elemento de energa hv, 133-35, 153-60, 168, 171, 232-34 (Ehrenfest sobre, 199, 221; Einstein sobre, 201, 215-18, 219-20, 246); leyes de distribucin, 122, 125, 134-35, 142, 164, 180, 236, 239, 277-79, 285-86, 323 (Ehrenfest sobre, 171, 182-83, 187-88, 198, 221, 245; Einstein sobre, 171, 201, 212, 216218, 221, 364; Jeans sobre, 171, 221, 239; Lorentz sobre, 128-30, 223-30; otros autores sobre, 171, 245, 255); resonadores, 56, 103, 146, 157, 190, 194, 200, 232-33, 254256 (resonadores analizadores, 104, 188, 280, 318); teorema de H electromagntico, 101-108, 144, 147-53,

401 280-82 (Ehrenfest sobre, 182-83); teorema de unicidad, 117-26, 142 (Ehrenfest sobre, 182-85) Planck y: Clausius, 32-5, 41, 299-300; Ehrenfest, 160, 184, 191-2, 196, 230232, 292, 349; Gibbs, 311; Graetz, 47, 74, 75, 311; Helmholtz, 33, 50; Kirchhoff, 33, 37 (Lecciones sobre la teora del calor, 41, 83, 126, 311); Lorentz, 128, 131, 228236, 274, 332, 347-8, 363; Mach, 300; Maxwell, 42; Nernst, 267; Sommerfeld, 359; Wien, 285, 311, 332, 349; Zermelo, 46, 96, 311 Planck, Erwin, 139, 320, 327 Planck, Max, 32-7, 41-4, 50, 123, 139, 161, 234, 293, 307-8, 319-21 Pohl, R. W., 327 Poincar, Henri, 46, 245, 268 Principio de correspondencia, 279, 287, 365 Pringsheim, Ernst, 30, 37, 118, 122, 137, 323; vase tambin Lummer PubUcaciones cunticas, crecimiento de, 241, 244, 252, 265-6, 352 Qumica fsica, 249-52, 256, 292 Radiacin y, 262, 359 Radiacin, leyes de la (vase Cuerpo negro, teora del); Ley del desplazamiento de Wien; Leyes de distribucin Radiacin natural, 101, 107-8, 148-53, 160, 183-84, 273, 318; y aleatoriedad, 281; y desorden molecular, 63-4, 263 Radioactividad, 284; vase tambin Rayos a; Rayos 3 Radimetro, 23, 298 Rayleigh-Jeans, ley de distribucin de, 171, 173-80, 197-9; Ehrenfest sobre, 188, 197, 221; Einstein sobre, 201, 212, 216-8, 221; experimentadores sobre, 181, 225; Lorentz sobre, 222-8; Planck sobre, 180, 228-32, 274, 279, 282 Rayleigh, Lord, 165, 171-81, 212, 221, 304; ley de distribucin de, 173-6, 180-1, 334; y Jeans, 166, 172, 177; modelo de R. para la radiacin de cavidad, 174, 175, 195-6, 217

402 Rayos a, 284, 327 Rayos p, 262 Rayos canales, 259 Rayos catdicos, 258, 260 Rayos X, 242, 258-61, 284 Recorrido libre medio, 39, 60, 285, 315 ^ Relatividad (vase Einstein, teora de) Resonadores, 188-97, 227, 339-40; vase tambin Osciladores; Planck, teora de Roscoe, H. E., 353 Rosenfeld, Len, 126 Rubens, Heinrich, 30, 37, 175, 250, 324 Rumford, conde, 302 Rutherford, Ernest, 138, 286, 327 Rydberg, constante de, 286 Sackur, Otto, 364 Scjfiaefer, Cfemens, 68 Scheel, Karl, 295 Schidlof, Arthur, 264 Schuster, Arthur, 314 Segundo principio: Boltzmann sobre, 40, 44, 72-7, 310; Carnot sobre, 3132, 34; Clausius sobre, 32-4, 44, 32, 34; Clausius sobre, 32-4, 44-6, 310; Einstein sobre, 207-9; Maxwell sobre, 44; Planck sobre, 3437, 44-7, 74, 93; Tait sobre, 44; W. Thomson sobre, 32, 44 Siegel, Daniel, 297 Sociedad Alemana de Fsica, 118-24, 128-30, 136, 146-8, 175, 274, 323-4 Sociedad de Fsica de Londres, 269, 362 Solvay, Conferencia (1911), 239, 252, 255, 263-4, 267, 284, 291-2 Solvay, Ernest, 251 Sommerfeld, Arnold, 172, 226, 237, 252, 327; sobre la hiptesis de las partculas luminosas de Einstein, 262; y Planck, 359; sobre el cuanto de accin de Planck, 262; sobre la segunda teora de Planck, 290, 366; sobre la teora cuntica, 262, 355; sobre la teora de la relatividad, 262; y Stark, 261; y Wien, 225-6, 237 Stark, Johannes, 259-63 Stefan-Boltzmann, ley de, 24, 29, 144, 179, 182, 184, 211, 224

ndice analtico Stern-Gerlach, experimento de, 293 Stefan, Josef, 24 Stewart, Balfour, 298 Stirling, aproximacin de, 70, 127, 132 Stokes, regla de, 257-8 Strutt, John WiUiam (vase Rayleigh, Lord) Tait, P. G., 45 Teorema de equiparticin, 174-81, 198, 225, 237, 252, 328, 340 Teorema de H, 59-63; Ehrenfest sobre, 341. Vase tambin Boltzmann sobre el; Ehrenfest sobre los cuasiteoremas de H ; Planck, teora de: teorema de H electromagntico. Teorema de Liouville, 77, 149, 182, 203, 329 Teora atmica, 41-64, 49-51; vase Cambien tomo ce Boiir; finergetistas Teora cintica de los gases (vase Teora de los gases) Teora cuntica; aceptacin de (por Lorentz, 228-30, 252; por Planck, 231-5, 251-2; en general, 241-2, 266-9; carcter nacional de la, 245, 268-9; de los espectros, 252, 258261, 269, 286, 292; nacimiento de la, 201-3, 214, 222, 320. Vase tambin Calores especficos; Efecto fotoelctrico; Fotoqumica; Modelos atmicos; Radiactividad; Rayos a; Rayos P; Rayos canales; Rayos catdicos; Rayos X Teora de la dispersin, 238 Teora de los electrones y teora del cuerpo negro, 160-4, 228, 247, 284; Ehrenfest sobre, 181, 190, 199; Einstein sobre, 215, 246; Haas sobre, 263; Lorentz sobre, 161,163, 223, 227, 229; Nernst sobre, 250-1; Planck sobre, 159-63, 232-3; J. J. Thomson sobre, 263; Wien sobre, 237 Teora de los gases, 37-48, 98-103, 106, 113-5, 151, 302; Ehrenfest sobre, 185-8; Einstein sobre, 202-5, 208, 341;^ Planck sobre, 45-8. Vase tambin: Calores especficos: de los gases; Lecciones sobre la teora de los gases de Boltzmann; Leyes de

ndice analtico los gases; Recorrido libre medio; Teora dinmica de los gases de Jeans; Termmetro Termodinmica estadstica, 123, 202209, 304, 316 Termodinmica, evolucin de la, 31-4, 202-8, 244; vase tambin Planck sobre; Segundo principio; Termodinmica estadstica Termmetro, 203, 206-8, 342 Thiesen, frmula de distribucin de, 118-21 Thiesen, M. F., 118-9, 137, 160-1 Thomson, J. J., 263, 360; sobre la hiptesis de las partculas luminosas de Einstein, 264; sobre la teora de los electrones, 264 Thomson, William, 32, 44-6, 93 Tyndall, John, 26 Valentiner, Siegfried, 293 Van der Waals, ecuacin de, 305 Van der Waals, J. D., 311 Van't Hoff, J. H,, 36 Verificacin experimental de las ecuaciones de: calor especfico de los slidos, 247-52, 353-4; dispersin ptica, 246; efecto fotoelctrico, 259; energa libre, 248-9; recorrido libre medio, 285-6 Verificacin experimental de las leyes de distribucin de la radiacin, 137, 141-2, 150, 155, 164, 175, 178179, 180, 211, 225, 257, 293, 323, 335 Voigt, Woldemar, 164 Waterston, J. J., 302 Watson, H. W,, 77, 313; Tratado so-

403 bre la teora cintica de los gases, 40, 77, 304 Weber, H. F., 28 Weinstein, Bernhard, 353 Weiss, magneton de, 264, 268; Einstein sobre, 356; Gans sobre, 356; Langevin sobre, 264 Weiss, J., 352 Weiss, Pierre, 256, 264 Wertheimer, Eduard, 264 Wheaton, Bruce, 342, 356-7 Wien, ley de distribucin de, 29-30, 112-4, 118, 120, 137, 142, 164, 173; alternativas a, 118-22, 173-81; Ehrenfest sobre, 183; Einstein sobre, 212, 257; Planck sobre, 118, 142, 173 Wien, ley del desplazamiento de, 2528, 29, 144, 161, 164, 179, 182, 225, 236 Wien sobre: el cuanto, 236-8, 241, 245, 259, 261, 266; la hiptesis de las partculas luminosas de Einstein, 285; resonadores de Planck, 125, 146; teora de los electrones, 238 Wien y: Lorentz, 224, 225-6, 237; Lummer y Pringsheim, 226; Planck, 285, 311, 332, 349; Sommerfeld, 225-6, 237; Stark, 285 Wien, Wilhelm, 23-30, 37, 124-25, 167, 173, 223, 311 Wilson-Sommerfeld, condiciones cunticas de, 255, 291 Wilson, William, 290, 365 Wise, Norton, 312 Zermelo, paradoja de recurrencia de, 46, 75, 311; Boltzmann sobre, 311. 316 Zermelo, E. F. F., 46, 96, 311

Alianza Universidad
Volmenes publicados
273 274 275 276 Karl Jaspers: Origen y meta de la historia Manuel Garca-Pelayo: Los mitos polticos Nicols Ramiro Rico: El animal ladino y otros estudios polticos Leszek Kolakowsl<i: Las principales corrientes del marxismo. 1. Los fundadores Benjamn Ward: Qu le ocurre a la teora econmica? Francisco J. Ayala: Origen y evolucin del hombre Bernhard Rensch: Homo sapiens. De animal a semidis J. Hintikka. A. Macintyre, P. Winch y otros: Ensayos sobre explicacin y comprensin Antologa de la literatura espaola de mediados del siglo XVII a mediados del XViii. Seleccin y notas de Germn Bleiberg T. W. Moore: Introduccin a la teora de la educacin E. H. Carr, R. W Davies: Historia de la Rusia Sovitica. Bases de una economa planificada (19261929). Volumen I, 1." parte E. H. Carr, R. W. Davies: Historia de la Rusia Sovitica. Bases de una economa planificada (19261929). Volumen I, 2.* parte Alberto Recarte: Cuba: economa y poder (1959-1980) Kurt Gdel: Obras completas J. A. Hobson: Estudio del imperialismo Francisco Rodriguez Adrados: El mundo de la lrica griega antigua H. J. Eysenck: La desigualdad del hombre Santiago Ramn y Cajal: Recuerdos de mi vida: Historia de mi labor cientfica Mark Nathan Cohen: La crisis alimentaria de la prehistoria Wolfgang Stegmller: La concepcin estructuralista de las teoras Norman Cohn: En pos del Milenio Imre Lakatos: Matemticas, ciencia y epistemologa 318 316 317 295 296 297 298 P. D. King: Derecho y sociedad en el reino visigodo Gerd Brand: Los textos fundamentales de Ludwig Wittgenstein Preston Cloud: El cosmos, la Tierra y el hombre Emilio Lamo de Espinosa: La teora de la cosificacin: de Marx a la Escuela de Francfort Elliot Aronson: El animal social. Introduccin a la psicologa social Jos Ferrater Mora y Priscilla Cohn: Etica aplicada. Del aborto a la violencia Mara Cruz Mina Apat: Fueros y revolucin liberal en Navarra Cario M. Cipolla: Historia econmica de la Europa prendustral Jess Mostern- La ortografa fonmica del espaol J. Blonde!, M. Duverger, S. . Finer, S. M. Lipset y otros: El Gobierno: estudios comparados Curt Paul Janz: Friedrich Nietzsche. 1. Infancia y juventud Jonathan Bennett: La Crtica de la razn pura de Kant. 2. La dialctica Gilbelrt Harman, Jerroid J. Katz, W. V. Quine y otros- Sobre Noam Chomsky: Ensayos crticos Henri Frankfort: Reyes y Dioses Hannah Arendt: Los orgenes del totalitarismo. 1. Antisemitismo William Berkson- Las teoras de los campos de fuerza. Desde Faraday hasta Einstein

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311, y 312 Franco Venturi: El populismo ruso 313 314 Ramn Tamames: El mercado comn europeo Leszek Kolakowski: Las principales corrientes del marxismo. II. La edad de oro Gerald Holton: Ensayos sobre el pensamiento cientfico en la poca de Einstein Atlas de msica Vctor Snchez de Zavala: Funcionalismo estructural y generativismo Jean Plaget: Estudios sobre lgica y psicologa

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A. J. Ayer: Parte de mi vida Cristbal Coln: Textos y documentos completos Lloyd de Mause: Historia de la infancia Sir Macfarlane Burnet y David O. White: Historia natural de la enfermedad infecciosa

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Javier Arce: El ltimo siglo de la Espaa romana (284-409) Guillermo Araya: El pensamiento de Amrico Castro imre Lakatos: La metodologa de los programas de investigacin cientfica IHoward F. Taylor: El Juego del C.l. Bernard d'Espagnat: En busca de lo real Pedro Lain Entralgo: Teora y realidad del otro K. S. Schrader-Frechette: Energa nuclear y bienestar pblico Alvin W. Gouldner: Los dos marxismos Jos Luis Martinez: Pasajeros de Indias Julin Maras: Antropologa met>|fsica Polica y sociedad democrtica. Compilado por Jos Mara Rico Luis Diez del Corral- El pensamiento politico europeo y la monarqua de Espaa Crisis en Europa 1560-1660. Compilacin de Trevor Aston I. Bernard Cohen: La revolucin newtoniana y las transformaciones de las ideas cientficas Leszek Kolakowski: Las principales corrientes del marxismo. III Jos Manuel Snchez Ron: El origen y desarrollo de la relatividad Gustav l-lenningsen: El abogado de las brujas. Brujera vasca e Inquisicin espaola Margaret S. Mahler, Otto F. Kernberg y otros: Diez aos de psico. anlisis en los Estados Unidos (1973-1982). Compilacin de Harold P. Blum E. H. Carr: Las bases de una economa planificada 1926-1929 Agustn Albarracin Teuln: La teora celular Robin J. Wilson: Introduccin a la teora de grafos I. Prigogine e I. Stengers: La nueva alianza (Metamorfosis de la ciencia) Teodor Shanin: La clase incmoda

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323 Stuart Hampshire: Spinoza 324 Marvin l-larris: El materialismo cultural 325 326 327 328 329 330 Ferrn Vails i Taberner, Ferrn Soldevila: Historia de Catalua Talcott Parsons: El sistema social Kathleen Newland' La mujer en el mundo moderno Anthony Kenny: Wittgenstein Jos Lorite Mena: El animal paradjico Joseph D. Novak- Teora y prctica de la educacin

331, 332 Edmund Husserl: Investigaciones lgicas 333 334 Jean Piaget y otros: Investigaciones sobre las correspondencias Antonio Gmez Mendoza; Ferrocarriles y cambio econmico en Espaa (18S5-1913) iHannah Arendt: Los orgenes del totalitarismo. 3. Totalitarismo Svend Oahl: Historia del libro IHarald Fritzsch Los quarks, la materia prima de nuestro Universo Ramn Tamames: Estructura econmica internacional Frederick J, Newmeyer: El primer cuarto de siglo de la gramtica generativo-transformatoria (1955-1980) Pedro Lain Entralgo: La medicina hipocrtica Richard Sennett: Autoridad Julin Zugasti: El bandolerismo Curt Paul Janz: Friedrich Nietzsche, 2 Francisco Toms y Valiente: Gobierno e Instituciones en la Espaa del Antiguo Rgimen John Tyler Bonner: La evolucin de la cultura en los animales Roberto Centeno: El petrleo y la crisis mundial

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Pedro Lain Entralgo: La relacin mdico-enfermo Enrique Ballestero: Teoria econmica de las cooperativas Michael Ruse: La revolucin darwinista Julin Maras: Ortega. 1. Circunstancia y vocacin Julin Maras: Ortega. 2. Las trayectorias Paro e inflacin. Perspectivas institucionales y estructurales. Compilacin de Michael J. Piore Carlos Pereyra: El sujeto de la Historia Howard Newby y Eduardo SevillaGuzmn: Introduccin a la sociologa rural Manuel Ballb: Orden pblico y militarismo en la Espaa constitucional (1812-1983) Anthony A. Long: La filosofa helenstica Dennis C. Mueller: blica Eleccin p-

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Jess Mostern: Conceptos y teoras en la ciencia Amo J. Mayer: La persistencia del Antiguo Rgimen E. Roy mentos Weintraub: Microfunda-

Antonio Tovar: Vida de Scrates Cartas de particulares a Coln y relaciones coetneas. Recopilacin y edicin de Juan Gil Fernndez y Consuelo Vrela Jeremy Cherfas: introduccin a la ingeniera gentica Adam Ferguson: Cuando muere el dinero E. H. Carr: Historia de la Rusia sovitica. Bases de una economa planificada 1926-1929. Volumen III. parte I E. H. Carr: Historia de la Rusia sovitica. Bases de una economa planificada 1926-1929. Volumen III, parte II E. H. Carr: Historia de la Rusia sovitica. Bases de una economa planificada 1926-1929. Volumen III. parte III Paul Veyne: Cmo se escribe la historia Paul Forman: Cultura en Weimar, causalidad y teora cuntica 19181927 Daniel Bell: Las ciencias sociales desde la Segunda Guerra Mundial La nueva historia econmica. Lecturas seleccionadas. Compilacin de P. Temin Robert K Merton: Ciencia, tecnologa y sociedad en la Inglaterra del siglo XVII Marc Ferro: La Gran Guerra (19141918) Carlos Castilla del Pino: Teora de la alucinacin Douglas C. North: Estructura y cambio en la historia econmica Jos Ferrater Mora: Fundamentos de filosofa Javier Tusell: Franco y los catlicos Curt Paul Janz: Friedrich Nietzsche. 3. Los diez aos del filsofo errante Antonio Domnguez Ortiz y Bernard Vincent: Historia de los mo-

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M.' Carmen iglesias: El pensamiento de l\4ontesquieu Rita Vuyk: Panormica y crtica de la epistemologa de Piaget, 1 (1965-1980) Juan Marichal: Teoria e historia del ensayismo hispnico G. W. F. Hegel: Lecciones sobre filosofa de la religin. 1. Introduccin y concepto de la religin B. J. McCormick: Los salarios Enrique Anderson Imbert: La crtica literaria: sus mtodos y problemas Del clculo a la teora de conjuntos, 1630-1910. Una introduccin histrica. Compilacin de I. Gattan-Gunness Earl J. Hamilton: El florecimiento del capitalismo Haran Lane: El nio salvaje de Aveyron Howard E, Gruber: Darwin sobre el hombre Gwyn Harries-Jenkns & Charles C. Moskos Jnr.: Las fuerzas armadas y la sociedad Pedro Lain Entralgo: La espera y la esperanza Carlos Moya: Seas de Leviatn

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Luis Angel Rojo: Keynes: su tiempo y el nuestro Jean-Paul Sartre: El ser y la nada Juan Pablo Fusi: El Pas Vasco. Pluralismo y nacionalidad Antonio Rodrguez Huesear: Perspectiva y verdad Jos Mara Lpez Pinero: Orgenes liistricos del concepto de neurosis Hermann Heller: Escritos polticos Camilo J. Cela Conde: De genes, dioses y tiranos. La determinacin biolgica de la moral Walter Ullman: Principios de gobierno y poltica en la Edad Media Mark Blaug: La metodologa de la economa Cari Schmitt: La dictadura Rita Vuyk: Panormica y crtica de la epistemologa gentica de Piaget, 1965-1980, 11 Fernando Vallespn Oa: Nuevas teoras del Contrato Social J. M. Jauch: Sobre la realidad de los cuantos Ral Morodo: Los orgenes ideolgicos del franquismo: Accin Espaola Eugene Linden: Monos, hombres y lenguaje Nicols Snchez-Albornoz (Compilacin): La modernizacin econmica de Espaa, 1830-1930 Luis Gil: Censura en el mundo antiguo Rafael Ban y Jos Antonio Olmeda [Compilacin]: La institucin militar en el Estado contemporneo Paul Hazard: El pensamiento europeo en el siglo XVI11 Rafael Lapesa: La trayectoria potica de Garcilaso

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Mario Bunge: Seudociencia e ideologa Ernst H. Kantorowicz: cuerpos del rey Los dos

Julin Maras: Espaa inteligible David R. Rlngrose: Madrid y la economa espaola, 1560-1850 Renate Mayntz: Sociologa de la Administracin pblica Mario Bunge: Racionalidad y realismo Jos Ferrater Mora: Unamuno. Bosquejo de una filosofa Lawrence Stone: La crisis de la aristocracia, 1S58-1641 Robert Geroch: La relatividad general: de la A a la B Steven M. Sheffrin: racionales Expectativas

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Paulino Garagorri: La filosofa espaola en el siglo XX Manuel Tun de Lara: Tres claves de la Segunda Repblica Curt Paul Janz: Friedrich Nietzsche. 4. Los aos de hundimiento Franco SellerI: El debate de la teora cuntica Enrique Ballestero: Los principios de la economa liberal E. H. Carr: El ocaso de la Comintern, 1930-1935 Pedro Lain Entralgo: Ciencia, tcnica y medicina Desmond M. Clarke: La filosofa de la ciencia de Descartes Jos Antonio Maravall: Antiguos y modernos Morton D. Davis: introduccin a la teora de juegos Jos Ramn Lasuen: multirregional El Estado

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Bhikhu Parekh: Pensadores polticos contemporneos Wassily Leontief y Faye Duchin: El gasto militar Francisco Rico: El pequeo mundo del hombre Miguel Rivera Dorado: La religin maya Miguel Artola: siglo XIX La Hacienda del

436,437 Raymond Aron: Paz y guerra entre las naciones 438 Geoffrey Parker: El ejrcito de Flandes y el camino espaol, 1567-1659 Osear Fanjul y Fernando Maravall: La eficiencia del sistema bancario espaol

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Thomas F. Glick: Einstein y los es. paoles

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James Tobin: Acumulacin de activos y actividad econmica Bruno S. Frey: Para una poltica econmica democrtica Ludwik Flecl<: La gnesis y el desarrollo de un hecho cientfico Harold Demsetz: La competencia Teresa San Romn (compilacin) Entre la marginacin y el racismo Alan Baker: Breve introduccin a la teora de nmeros

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Jean-Paul cos, 1

Sartre:

Escritos polti-

Robert Axeirod: La evolucin de la cooperacin Henry Kamen: La sociedad europea, 1500-1700 Otto Poggeler: El camino del pensar de Heidegger G. W. F. Hegel: Lecciones sobre filosofa de la religin, 2 H. A. Jolin Green: La teora del consumidor