PROPRIEDADES DOS SLIDOS

ESTRUTURA E TIPO DE LIGAES

1

REPRESENTAO Diferentes estados da matria

gs pouca ordem, movimentos rpidos. lquido polar mais ordenado, movimentos mais lentos.

+ Slido cristalino altamente ordenado +

+ Cristal inico

Slido amorfo

Cristal lquido

Cristal lquido
H3

CLASSIFICAO DOS SLIDOS

SLIDOS AMORFOS

SLIDOS CRISTALINOS
ENERGIA DE REDE
4

SLIDOS AMORFOS
ISOTRPICOS :

NO TM ESTRUTURA CRISTALINA

PROPRIEDADES MECNICAS, ELTRICAS, IND.DE REFRAO, INDEPENDEM DA DIREO

FACES DO CRISTAL

MINERAL GALENA : SLIDO CRISTALINO 6

PbS

SLIDOS CRISTALINOS

ESTRUTURA CRISTALINA

ANISOTROPIA, PONTO DE FUSO,TAMANHO, FORMAS CRISTALINAS,ETC

ANISOTRPICOS: PROP.MECNICAS,
ELTRICAS, ND. DE REFRAO, DUREZA, DEPENDEM DA DIREO
7

ANISOTROPIA

ISOTROPIA

Resistncia a uma fora diferente nas duas direes

Empacotamento de molculas alongadas. Amianto reflete propriedades macroscpicas.

Densidade: m/V (g/cm3)

Propriedade caracterstica de cada substncia: Cu = 8,9 Hg = 13,5 Pb = 11,3 cortia = 0,25 g/cm3 GERAL: Slido mais denso que o lquido. O gelo menos denso, devido sua estrutura.
GELO MENOS DENSO

gelo

H2O se torna mais empacotada

(a 4C densidade maior)

d H2O a 40C = 1 g/cm3

Gelo e Neve Estrutura com vazios

10

TIPOS DE SLIDOS CRISTALINOS

SLIDOS INICOS SLIDOS COVALENTES SLIDOS MOLECULARES SLIDOS METLICOS

11

SLIDOS INICOS

CLULAS UNITRIAS DE NaCl

MICROGRAFIA NaCl
12

UMA MEDIDA DA ESTABILIDADE DA REDE CRISTALINA: ENERGIA DE REDE ou RETICULAR ou de COESO ou de ESTABILIDADE (U) energia liberada por mol de ons gasosos quando eles se unem e formam um mol do slido.

Cl-1 Na+1 Cl-1

Na+1 Cl-1 Na+1

Cl-1 Na+1 Cl-1

Na+1 Cl-1 Na+1

Cl-1 Na+1 Cl-1

Na+1

Cl-1

Na+1

Cl-1

Na+1

13

PROCESSO de FORMAO DO SLIDO

Na(s) Na (g) + 108 + + 121 495 348 787 kJ/mol (energia absorvida) (energia absorvida) (energia absorvida) (energia liberada) (energia liberada) Cl (g) Cl2 Na (g) Na+ (g) + ee- + Cl (g) Cl- (g) Na+ (g) + Cl- (g) NaCl (s) TOTAL : Na(s) + Cl2 NaCl (s) - 411 (energia lquida liberada)

LIBERAO DE ENERGIA: PROCESSO EXOTRMICO ENERGIA DE REDE UMA ENERGIA EXOTRMICA

14

ENERGIAS DE REDE (KJ/mol) Li+ Na+ K+ F-1036 - 922 - 820 Cl- 857 - 788 - 718 Br- 813 - 752 - 688 I- 758 - 704 - 648

LiF o menos solvel em gua do que os outros haletos ONS POSITIVOS - MENORES QUE OS TOMOS NEUTROS ONS NEGATIVOS MAIORES QUE OS TOMOS NEUTROS NA REDE CRISTALINA MAIOR O NION, MENOR A ENERGIA DE REDE OU DE ESTABILIDADE.

15

ENERGIA DE REDE AUMENTA

QUANDO:

Q
Composto (KJ/mol) MgF2 MgO LiF LiCl

e/ou r
Energia de Rede 2957 3938 1036 853 Q = +2, -1 Q = +2, -2 r F < r Cl
16

SLIDOS COVALENTES

LIGAO COVALENTE

FORMA CRISTALINA DO QUARTZO

17

LIGAO COVALENTE:
RESULTADO DE FORAS ATRATIVAS E REPULSIVAS

FORAS ATRATIVAS

NUVEM ELETRNICA

FORAS REPULSIVAS

NCLEO
18

PARTE DA ESTRUTURA DE UM DIAMANTE

FORTE LIGAO COVALENTE

19

SLIDO COVALENTE
tomo de C

SLIDO COVALENTE E MOLECULAR

tomo de C

GRAFITE DIAMANTE
Retculo: tomos de C Ligao: covalente Duro, alto PF, mal condutor

Retculo: tomos de C Ligao: covalente e v. der Waals Mole, baixo pf, condutor
20

FULERENOS H. W. Kroto e R. E. Smalley lanaram laser em grafite a mais de 104 C Molculas com nmero de tomos de carbono de 44 a 90. A de 60 carbonos a de maior destaque (rede de pentgonos e hexgonos)

fulerenos (Buckminster Fuller) (domos geodsicos) bola de futebol

21

SLIDOS MOLECULARES

H2O(l)

H2O(s)

Benzeno(s)

Benzeno 22 (l)

ESTRUTURA DO CARBONO GRAFITE

Covalente v. der Waals

(entre as camadas)
23

SLIDOS METLICOS

MAR DE ELTRONS MVEIS

Pb

PbO
CTIONS
24

Ncleo e camada eletrnica interna Eltrons externos mveis

25

Nos metais: a fora de ligao aumenta a medida que o nmero de eltrons disponveis para a ligao aumenta Propriedades fsicas variam

Sdio Na Cromo Cr Tungstnio W

Pf = 98 0C Pf = 1890 0C Pf = 3400 0C

Metais de transio: ligaes covalentes complementares (alm da ligao metlica)

subnveis d semipreenchidos
26

TIPOS DE SLIDO
INICOS COVALENTE MOLECULAR

FORAS ENTRE AS PARTCULAS

ATRAES ELETROSTTICAS LIG.COVALENTES DISPERSO DE LONDON, DIPOLODIPOLO, LIG. DE H LIGAES METLICAS

METLICOS

27

SLIDOS: ENERGIA DE REDE E PONTO DE FUSO TIPO

INICO

SUBSTNCIA
NaCl CaF2 CaO

ENERGIA RETICULAR PONTO FUSO kJ/mol

787 2590 3520 714 1235 1865 0,8 9 25 108 285 340
0C

801 1423 2614 3600 2700 (sublima) 1610 - 259 - 182 - 78 (sublima) 98 962 1083

COV.

C SiC SiO2

MOLEC.

H2 CH4 CO2 Na Ag Cu

METLICO

28

CONHECENDO O CRISTAL - Difrao de raios-x

a) Von Laue 1912

b) Difratmetro
moderno (Bragg)

29

l d

l = d sen
= sen

n=2l

n = 2 d sen
30

EQUAO DE BRAGG E A DISTNCIA ENTRE OS PLANOS DE TOMOS NO RETCULO

n = 2 d sen

n = planos de tomos = comprimento de onda do raio X d = espaamento entre planos de tomos = ngulo de difrao OBS: sabendo-se os valres de cada membro da equao, calcula-se o valor do raio dos tomos ou ons da rede cristalina
31

Clula unitria de uma rede cristalina bidimensional

Analogia com um tipo de papel de parede

32

Representao de um retculo cristalino

33

RETCULOS ESPACIAIS

Cbico simples 1 t./cl. unit.

Cbico corpo centrado 2 t./cl. unit. 8 x 1/8 + 1 = 2 t.

Cbico face centrada 4 t./cl. unit. 8 x 1/8 + 6 x = 4 t.

34

Retculo Cbico de face centrada - corte

NaCl

Cl-

35

RETCULOS ESPACIAIS INICOS

CORPO CENTRADO

FACE CENTRADA

FACE CENTRADA

36

ESTRUTURAS CRISTALINAS DO METAIS

Cbica de corpo centrado ccc (n. coordenao 8) Li, Na, K, Rb, Cs, Ba, V, Cr, Mn, Fe, Nb, Ta

68 % do espao ocupado

Hexagonal compacta hc (n. coordenao 12) Be, Mg, Sc, La, Tc, Ru, Zn, Cd, Os, Re 74 % do espao ocupado

Cbico denso (cbico de face centrada cfc (n. coordenao 12) Ca, Sr, Rh, Ir, Pd, Pt, Ag, Au, Cu, Al

37

FORAS INTERMOLECULARES
FORAS DE V. DER WAALS

Disperso de LONDON

38

MOLCULAS APOLARES Dipolo-induzido

Ex: I2, Cl2, CO2, CH4

Cristal formado de molculas de I2

Molculas ligadas por foras de v. der Waals (disperso de London)

39

Interao dipolo-dipolo
+ H + Cl ----- H Cl

40

MOLCULAS POLARES

Dipolo-dipolo

Ex: H2O, HBr, PCl3

Cristal formado de molculas de HBr Molculas ligadas por ligaes dipolo-dipolo (v. der Waals)

41

INTERAO ON-DIPOLO

Ex: sal (ons de Na+ e Cl- ) em gua

42

Ligaes de H
Este tipo de ligao um caso especial de ligao dipolo-dipolo, s ocorrendo entre molculas polares.

H2O

HF

NH3

43

LIGAO DE HIDROGNIO PONTES DE H

Ex: H2O, NH3, HF

Molculas polares com H ligado a F, O, N

44