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4.- Determinacion d Masa Molar Mediante Crioscopia

4.- Determinacion d Masa Molar Mediante Crioscopia

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En esta práctica se estudiara teóricamente y prácticamente una de las propiedades coligativas de las soluciones con solutos no volátiles, es decir, del descenso de la temperatura de solidificación (congelación) mediante la crioscopia, analizando muestras que contengan como disolvente agua y como soluto cloruro de sodio a diferentes concentraciones
En esta práctica se estudiara teóricamente y prácticamente una de las propiedades coligativas de las soluciones con solutos no volátiles, es decir, del descenso de la temperatura de solidificación (congelación) mediante la crioscopia, analizando muestras que contengan como disolvente agua y como soluto cloruro de sodio a diferentes concentraciones

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PRÁCTICA # 4
 
“DETERMINACIÓN DE MASA MOLAR MEDIANTE CRIOSCOPÍA”
OBJETIVOS:
Determinar la masa molar de un soluto desconocido a partir del abatimiento de la temperatura decongelación de un disolvente puro.
Analizar las propiedades coligativas de las soluciones para su aplicación.RESUMEN DE LA PRÁCTICA:En esta práctica se estudiara teóricamente y prácticamente una de las propiedades coligativas de lassoluciones con solutos no volátiles, es decir, del descenso de la temperatura de solidificación(congelación) mediante la crioscopia, analizando muestras que contengan como disolvente agua y comosoluto cloruro de sodio a diferentes concentraciones.MARCO TEÓRICO:Cuando se extrae calor de un líquido, su temperatura caerá hasta que alcance la temperatura a la cual sefunde. Si se sigue extrayendo calor, el líquido retorna a su fase sólida. Este proceso se conoce comocongelación o solidificación
1
.La cantidad de energía necesaria para convertir una cantidad específica de un sólido al estado líquido, auna temperatura determinada, se llama calor de fusión del sólido. Cada sólido puro posee un calor defusión único que depende de la naturaleza del cristal y de las fuerzas de atracción que existen entre las partículas. Los calores de fusión se expresan en términos de calorías por gramo o Kcal./mol. Cuando secalienta el hielo a 0ºC y se empieza a fundir, se requieren 79.7cal para fundir cada gramo de agua :79cal/g (1.44 cal/mol
calor molar de fusión).
2
Las propiedades de las soluciones diluidas de solutos no volátiles que son función de las característicasdel disolvente e independientes de cualquier aspecto del soluto excepto su concentración en la solución,son conocidas bajo el nombre de propiedades coligativas. Reciben este nombre al hecho de encontrarseunidas por ese origen común. Las propiedades coligativas son: disminución de la presión de vapor,descenso de la temperatura de solidificación, elevación de la temperatura de ebullición y presiónosmótica
5
.Estas propiedades dependen sólo del número de moléculas presentes y no de la naturaleza química dedichas moléculas, por tal razón se dice que dichas propiedades son coligativas; tienen su valor en el puntomás bajo del potencial químico.Disminución de la temperatura de Fusión: Al enfriar una solución diluida, se alcanza eventualmente unatemperatura en la cuál el solvente sólido comienza a separarse. En el punto de congelación la presión devapor del sólido y del líquido es la misma, es la temperatura a la cuál el disolvente sólido y la soluciónestán en equilibrio. Si la solución tiene un soluto no volátil, tiene una presión de vapor más baja; eldisolvente sólido debe de estar en equilibrio con una solución a temperatura más baja que aquella a lacuál estaría en equilibrio con el disolvente puro
;
las soluciones se congelan a temperaturas menores que elsolvente puro
6
..Si en lugar de un líquido puro tenemos una disolución, un líquido al que se le ha agregado otra sustanciallamada soluto, cuando disminuimos la temperatura, las moléculas del soluto impiden que se unan entre sílas del líquido, interponiéndose entre ellas. Con esto, ahora el líquido no solidifica como cuando esta puro, sino a una menor temperatura: disminuye su punto de fusión, este hecho se conoce como descensocrioscópico
.
Cuanto mayor sea la cantidad de soluto añadida al líquido, mayor será también el descensocrioscópico de la disolución
3
.
1
 
TIPPENS, PAUL A., Física, conceptos y aplicaciones, 6ª ed. , Edit. Mc Graw Hill, México 2001. p.397
2
 
DICKSON, T.R. Introducción a la química, 16ª ed. Edit. Publicaciones cultural, México 1999. p.260
3
www.exp.uji.es(21/nov/06)
1
 
En una disolución diluida las moléculas del soluto son tan escasas que difícilmente experimentaráninteracciones entre ellas. Un aspecto fenomenológico de tales disoluciones es aquel que hace referencia ala disminución de la temperatura de solidificación, o descenso crioscópico, de una disolución respecto dela temperatura de solidificación del disolvente puro.También el
descenso crioscópico
tiene utilidad práctica: la eliminación de nieve de las carreteras y losanticongelantes para vehículos
4
.La medición experimental de descensos de temperatura de solidificación es una técnica frecuente en ladeterminación de masas molares. En el campo de la química orgánica es muy útil para obtener valores demasa de alguna especie recientemente sintetizada o de algún material aislado que se desea identificar.Para el estudio de esta propiedad coligativa se debe pensar en el disolvente de una disolución y el procesode solidificación que conduce a la separación del disolvente sólido puro. El equilibrio que se establece en
µ
º del componente A en la disolución y el sólido A, permite formular:
 µ 
 A
 )
=
 µ 
 A
, donde el subíndice s seincluye para indicar el sólido. Como A se comporta idealmente en la disolución, se puede tomar:
µ
A
= (
µ
A
º) + RTLnX
A
donde (
µ
A
º), es el potencial químico del líquido A puro.Ambas ecuaciones pueden ser igualadas debido a la condición de equilibrio termodinámico y mediantediversos procesos matemáticos puede llegar a la expresión:
     =
 R H  LnX 
Fus A
1º1
Suponiendo que la variación de temperatura de solidificación
H
Fus
es pequeña para una cantidad pequeñade soluto B (X
A
 
1), la ecuación anterior se puede transformar en:
 fus B fus
 H  X  RT 
=
2º
Este resultado también puede ser expresado en función de la molalidad:
T
fus
= K 
mDonde:
 fus fus A f  
 H MRT  H  RT  K 
=      =
2º2º
1000
La constante K 
se conoce como la constante de descenso del punto de solidificación o constantecrioscópica y es evidente, sólo función del disolvente puro
5
.Cuando se emplea agua destilada como disolvente, la constante
 f 
tiene el valor 1.86 K mol
-1
Para el agua, M = 0.0180152Kg/mol, T
º
= 273.15ºK y
H
= 6009.5J/mol. Por lo tanto:
( )( )( )
mol  KKg mol  J  K  Kmol  J mol  Kg   K 
 f  
/º8597.1 /5.6009 º15.27331441.8/0180152.0
2
==
 
T
fus
= K 
m suministra una relación sencilla entre la disminución de la temperatura de congelación y laconcentración molal del soluto en una solución ideal diluida y se emplea a menudo para determinar lamasa molar del soluto disuelto. Si w
2
Kg. de un soluto de masa molar desconocida, M
2
, se disuelven en wKg. De disolvente, entonces la molalidad de soluto será m = w
2
/ wM
2
. Aplicando este valor para m en laecuación anterior y resolviendo para M
2
, se obtiene:
6
ww K 
 f   f  
=
22
La depresión del punto de congelación de una solución viene definida por 
H
= T
º
- T y representa elnumero de grados, en que aquel punto es menor que el del solvente puro. La magnitud de
T
dependetanto de la naturaleza del solvente como de de la concentración de la solución. Cuando estas son diluidas,el valor de
T
varía linealmente con la concentración, sin depender de la naturaleza del soluto. Laconstante de proporcionalidad de esta variación de concentración, es sin embargo una función delsolvente y cambia considerablemente para los diferentes solventes.En vista de la facilidad con que se obtienen datos suficientemente precisos de puntos de congelaciónresultan muy convenientes y seguros en la determinación de pesos moleculares de solutos en solución.Los cálculos comprendidos son exactamente análogos a los efectuados en conexión con el aumento del punto de ebullición, lo mismo que sus ecuaciones y otros datos necesarios. Si la expresión de m obtenida
4
http://www.juntadeandalucia.es(21/nov/06)
5
Manual de laboratorio de equilibrio heterogéneo ciclo 02/06
6
 
CASTELLAN, W. GILBERT, Fisicoquímica 2ª ed. Edit Pearson México 1998 p 305
2
 
se sustituye resulta:
      =
212
1000
 K 
 f   f  
desde el cl se sigue que el peso molecular es
7
: 
      =
122
1000
 K 
 f   f  
HIPÓTESIS EXPERIMENTALSi colocamos en un tubo de ensayo una solución que contenga una disolución de NaCl a unaconcentración específica en disolvente agua, y llevamos a su punto de fusión, midiendo esta temperatura,aplicando la constante crioscópica del disolvente, podremos determinar así la masa molar del solutoutilizado experimentalmente.MATERIAL
1 vaso de precipitados (1000ml)
1 termómetro graduado en décimas
1 tubo de ensayo (30x200mm)
1 vidrio de reloj
1 espátula
1 recipiente para baño de hielo
Balanza analítica
 NaCl
Agua destilada
Hielo
Sal de grano
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
a)Preparar en el tubo de ensayo la solución de la sustancia (NaCl 0.05M y 0.15M)
( )
 g mol  g mol mol  L Lmol 
4405.05.99100438321.0 )4428.58)(105.7(05.0 15.0
3
=×=×=     
 b)
Determinar la temperatura de equilibrio de la mezcla hielo-aguac)Colocar el termómetro seco y limpio dentro del tubo de ensaye e introducir al sistema hielo-sal.Determinar la temperatura de solidificación.d)Derretir al chorro de agua y determinar nuevamente la temperatura de equilibrio sólido-líquido.
RESULTADOS:Solucióna) NaCl 0.05Mb) NaCl 0.15MTemperatura congelación(ºC) T
inicial
-1-20-2-1-3
-1-3
Temperatura descongelación(ºC) T
final
+2+2+300-2
-1-3
a) NaCl 0.05M
= 0ºC – 1ºC = -1ºC = 272.15ºK W
2
= 0.1468gW = 50g
H2O
– 0.1468g
 NaCl
= 49.8532g
= 1.860ºKkg/mol
7
 
MARON & PROUTTON. Fundamentos de Fisicoquímica Edit Limusa, México 1994. pp 328 - 331
3

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