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LAS DISTINTAS FORMAS DE LA ENERGIA SON INTERCONVERTIBLES, PERO LA SUMA PERMANECE CONSTANTE EL CAMBIO DE ENERGIA DE UN SISTEMA ES IGUAL A LA ENERGIA QUE LE ENTRA DESDE LOS ALREDEDORES MENOS LA ENERGIA QUE SALE HACIA LOS ALREDEDORES
CONCEPTOS BASICOS
SISTEMA: PARTE DEL UNIVERSO QUE DESEAMOS CONOCER ALREDEDORES: ES TODO LO DEMAS EN EL UNIVERSO, FUERA DEL SISTEMA SISTEMA AISLADO: NO TIENE INTERCAMBIO ALGUNO DE ENERGIA CON SUS ALREDEDORES SISTEMA CERRADO: NO INTERCAMBIA MATERIA CON LOS ALREDEDORES; SI INTERCAMBIA ENERGIA SISTEMA ABIERTO: INTERCAMBIA MATERIA Y ENERGIA CON LOS ALREDEDORES
INTERCAMBIOS DE ENERGIA
TRABAJO CALOR
CALOR: INTERCAMBIO DE ENERGIA QUE SUCEDE, SE DICE, POR TRANSFERENCIA DE CALOR. <<SE DEFINE EN TERMINOS DE TEMPERATURA>>
Pext
q=
T1
CdT
TRABAJO
SISTEMA V
LA EXPRESIN SE UTILIZA CUANDO EXISTEN CAMBIOS DE VOLUMEN AL CAMBIAR LA PRESION DEFINICIN TERMODINMICA DE TRABAJO
ES LA SISTEMA ENERGIA TRANSFERIDA, SIN TRANSFERENCIA DE CERRADO RECIPIENTE CON PARED MOVIL MASA, A TRAVES DE LA FRONTERA DE UN SISTEMA, Y EN LA DIRECCIN DE LA PRESION SE DICE EXTERNA QUE EL TRABAJO ES EFECTUADO POR UN SISTEMA SOBRE SU ENTORNO SI EL UNICO EFECTO EXTERNO EN EL SISTEMA FUERA EL LEVANTAMIENTO DE UN PESO
EXPANSION
Gas
PESO
L
dW = dL
_
1 Fuerza dL LONGITUD
TRABAJO ELECTRICO Una celda electroltica, como la batera de un automvil realiza trabajo cuando se descarga y se efecta trabajo sobre ella. Si el proceso de carga o de descarga se realiza cuasiestticamente, el trabajo involucrado es:
d W = dZ
_
La fuerza electromotriz es (+) por definicin. dZ es (-) en un proceso de descarga, por tanto dW ser (+). TRABAJO MAGNETICO Si el proceso de magnetizacin o de desmagnetizacin se realiza cuasiestticamente, el trabajo involucrado es:
d W = dM
_
El trabajo se realiza sobre la sustancia durante el proceso de magnetizacin. El campo magntico externo se toma como (+).
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES Proceso reversible: cualquier proceso que se conduce de forma que en cada etapa la fuerza impulsora es slo infinitesimalmente mayor que la opuesta y que puede invertirse al incrementar esta un infinitsimo. proceso que se puede invertir en cualquier instante por un camino infinitesimal de ciertos parmetros del sistema Proceso Irreversible: cualquier proceso que no satisface lo anterior.
P = 2 ATM
P = 1 ATM
TRABAJO MXIMO Wm
W = Wm
EL TRABAJO QUE PUEDE REALIZARSE POR UN SISTEMA ES MXIMO CUANDO LA PRESION DE OPOSICIN, Pext, DIFIERE SOLO UN INFINITESIMO EN MAGNITUD DE LA INTERNA DEL PROPIO DE GAS SE LOGRA UN TRABAJO MXIMO DE UN SISTEMA CUANDO TIENE LUGAR CUALQUIER CAMBIO QUE SEA TOTALMENTE REVERSIBLE
P >> Pext
EXPANSION IRREVERSIBLE
MACROSCOPICAS:
SON LAS QUE POSEE UN SISTEMA COMO UN TODO EN RELACION CON CIERTO MARCO DE REFERENCIA EXTERIOR
MICROSCOPICAS:
ENERGIA LATENTE ENERGIA DE ENLACE ENERGIA NUCLEAR ENERGIA CINTICA TRASLACIONAL ROTACIONAL VIBRACIONAL
ENERGIAS POTENCIAL, CINETICA E INTERNA ENERGIA: CAPACIDAD DEL SISTEMA PARA REALIZAR UN TRABAJO ENERGIA POTENCIAL: ES LA ENERGIA EXTRA DE UN SISTEMA U OBJETO DEBIDO A SU POSICIN EN UN CAMPO DE FUERZA, YA SEA GRAVITACIONAL, ELECTRICO O MAGNETICO
EP = mgz
ENERGIA INTERNA U: ES LA SUMA DE LAS ENERGIAS MICROSCPICAS DEL SISTEMA ENERGIA TOTAL, E : CONSTITUYE LA SUMA DE
LAS VARIAS FORMAS DE LA ENERGIA: TERMICA, MECANICA, CINTICA, POTENCIAL, ELECTRICA, MAGNETICA, QUMICA, NUCLEAR.
E = mgz + mv
+U
+u
A cada estado del sistema le corresponde una energa interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al estado B, su energa interna cambia en U = UB - UA Cuando el sistema est en el estado A y realiza un trabajo mecnico W, expandindose, da lugar a un cambio (disminucin) de la energa interna de sistema U = W El estado del sistema cambia ponindolo en contacto trmico con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del segundo al primero, aumenta su energa interna de ste ltimo en U = Q
Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, U = 0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de calor, para preservar el principio de conservacin de la energa W=Q Si la transformacin no es cclica U 0 Si no se realiza trabajo mecnico U = Q Si el sistema est aislado trmicamente U = W
Si el sistema realiza trabajo U disminuye Si se realiza trabajo sobre el sistema U aumenta Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a temperatura superior, U aumenta. Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una temperatura inferior, U disminuye.
Todo estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe la conservacin de la energa del sistema. U = Q + W Primera Ley
Si el estado inicial y final estn muy prximos entre s, el primer principio se escribe dU = dQ +(- pdV)
Energa interna U
Depende nicamente del estado del sistema En un gas ideal depende solamente de su temperatura
Dependen del tipo de transformacin o camino seguido para ir del estado inicial al final
Sistema Cerrado
No hay transferencia de masa Slo se transfiere calor y trabajo No hay reaccin qumica
Se realiza trabajo sobre el sistema, la T y la P se incrementan y algo de calor se transfiere a los alrededores
Cuando el gas se expande, realiza trabajo sobre los alrededores y las T y P decrecen. El calor se transfiere al sistema.
UN BALANCE DE ENERGIA SOBRE EL SISTEMA CERRADO CONSIDERANDO EL CAMBIO DE ENERGIA INTERNA Y LA CANTIDAD DE CALOR Y TRABAJO TRASFERIDOS AL O DESDE EL SISTEMA SE DENOMINA: 1a. Ley de la termodinmica
U = Q + W
dU = dQ + dW
W = (-)
W = (+)
Q = (+)
Q = (-)
V = 0
W=0 Q = nCv(T2-T1)
W = pdV =
vA
vB
vB
v nRT dV = nRT ln B V vA
Q=0
W = U = nCv(TB TA )
VB
H = U + PV
(1)
PV representa una interaccin del sistema con los alrededores; por consiguiente, es una forma de energa susceptible de convertirse en trabajo.
De (1):
dH = dU + PdV + VdP
dH = Q +VdP
dP = 0,
H = QP
n<0 n=0 n 1 n
n> Q<0
Isobrico Q>0
P2 = P 1
T2 = T 1
n=
2
T2 < T 1 Isocrico
S2 = S 1
V2 = V1
CAPACIDADES CALORIFICAS