PROPIEDADES BSICAS DE LOS POLMEROS Autor: Dr. Eleno Alfonso Brindis.

Ao 2002

2 ndice. Contenido Pginas Prlogo.................................................................................................... 3 Captulo I: Introduccin a los materiales no metlicos. ................... 4 1.1. Generalidades............................................................................. 4 1.2. Materiales no metlicos............................................................... 4 1.2.1. Especfica de las propiedades de los materiales no metlicos................................................................................. 5 1.2.2. Factibilidad tcnico econmica de la utilizacin de los materiales no metlicos.......................................................... 7 1.3. Materiales de avanzada.............................................................. 7 1.4. Ejemplo de integracin............................................................... 16 Captulo II: Materiales plsticos........................................................ 17 2.1. Obtencin y estructura de los polmeros.................................... 17 2.1.1. Enredo de las cadenas........................................................... 24 2.1.2. Adicin de fuerzas intermoleculares....................................... 24 2.1.3. Escala de Tiempo del Movimiento.......................................... 24 2.2. Cristalinidad en los polmeros..................................................... 24 2.2.1 Cristalinidad y estructura polimrica....................................... 28 2.2.2 Cristalinidad y fuerzas intermoleculares................................. 29 2.3. Propiedades de los polmeros................................................... 30 2.3.1. Propiedades trmicas de los polmeros. Temperatura de transicin vtrea Tv. (Tg)...................................................... 30 2.3.1.1. Peculiaridades de la transicin vtrea.............................. 32 2.3.1.2. Transicin Vtrea vs. Fusin............................................ 33 2.3.1.3. Tg y las propiedades mecnicas...................................... 35 2.3.2. Propiedades mecnicas de los polmeros................................ 35 2.3.2.1. Resistencia...................................................................... 35 2.3.2.2. Elongacin....................................................................... 36 2.3.2.3 Mdulo............................................................................. 37 2.3.2.4. Tenacidad......................................................................... 38 2.3.2.5. Propiedades Mecnicas de los Polmeros Reales............ 40 2.3.2.6. Otras propiedades............................................................. 42 2.3.2.7. Mancomunidad de propiedades...................................... . 42 2.4. Clasificacin y propiedades tecnolgicas de los plsticos............ 42 2.5. Polvos y materiales prensados............................................... ..... 43 Bibliografa............................................................................................ 45

3 Prlogo. Los materiales permiten el alcance de una amplia variedad de objetivos nacionales. Los materiales mejorados pueden ayudar a nuestra prosperidad econmica, salud, seguridad y calidad de nuestras vidas. El omnipresente universo de los materiales, la entrada dentro de casi cada industria y actividad, hace de los mismos una llave maestra para habilitar la tecnologa de una gran cantidad de aspiraciones. Las aleaciones de avanzada, las cermicas, los compositos y los polmeros forman parte de las tecnologas habilitadas para, entre otros fines, alcanzar un alto rendimiento en el transporte aeroespacial y externo, lo que constituye un gran apoyo a los sistemas civil y de defensa del territorio nacional. Los materiales funcionales, como las pelculas finas de diamante, pueden suministrar caractersticas fsicas y electrnicas mejoradas para una amplia gama de aplicaciones en las industrias de procesos y electrnica. A su vez, esto se asocia no slo a los objetivos econmicos, sino tambin a otros, como la conservacin del medio ambiente Los nuevos materiales son, adems, la clave de muchos acontecimientos en los procesos de fabricacin, tanto a travs del perfeccionamiento de los productos existentes, como a travs de la creacin de posibilidades totalmente nuevas. En la actualidad a la par de los metales y sus aleaciones, adquieren cada vez mayor difusin industrial los materiales no metlicos y entre ellos un lugar cimero ocupan los plsticos, que ya en muchas aplicaciones sustituyen a las aleaciones metlicas. En el presente material se ofrece inicialmente una panormica generalizadora sobre las caractersticas diferenciales entre los materiales metlicos y no metlicos, la especfica de las propiedades de estos ltimos, as como la factibilidad tcnico econmica de su utilizacin; para a continuacin abarcar globalmente a los materiales de avanzada de mayor relevancia, sobre todo para la defensa del Pas y por ltimo se trata, con mayor detenimiento, las caractersticas definitorias y propiedades bsicas de los polmeros. El contenido descrito sirve de apoyo para el estudio de la Ciencia de los Materiales II del tercer ao de la Especialidad de Ingeniera Mecnica y sirve de consulta para Especialista de otras ramas de las Ciencias Aplicadas.

4 Captulo I: Introduccin a los materiales no metlicos. 1.1 Generalidades. Desde tiempos remotos, el hombre utiliza materiales naturales de procedencia inorgnica, tales como el granito, el mrmol, la mica, el asbesto, la caliza, las tobas, los metales; as como tambin materiales naturales de procedencia orgnica, por ejemplo, la madera, el carbn mineral, el grafito, los leos naturales y otros. Ellos se emplean en todas las esferas fundamentales de la vida, en particular en la construccin: de viviendas y sobre todo en la tcnica (en la fabricacin de mquinas, aparatos, equipos e instalaciones industriales). Como es conocido, resulta imposible establecer una frontera bien definida en la tabla peridica de los elementos entre los metales y los no metales. Sera ms correcto hablar de estados metlico y no metlico, debido a que ciertas sustancias poseen propiedades metlicas, slo bajo determinada modificacin alotrpica y a determinadas temperaturas y presiones. Los metales y sus aleaciones constituyen los principales materiales de construccin empleados y dentro de ellos las aleaciones del sistema hierrocarbono (el acero y las fundiciones o hierro fundido, como tambin se conocen estas ltimas). No obstante lo antes expuesto resulta conveniente dar una caracterizacin generalizadora de los materiales no metlicos. 1.2 Materiales no metlicos. Una de las vas ms eficientes para reducir el empleo de los metales en las construcciones, disminuir su masa, elevar su seguridad y longevidad; est constituida por el empleo de materiales no metlicos de construccin de procedencia natural y de los creados artificialmente o sinterizados. Los materiales no metlicos se utilizan ampliamente en la construccin de maquinarias, en la aviacin, en las industrias radio y electrotcnicas y en muchas otras ramas industriales. En comparacin con los materiales naturales, son los artificiales o sintticos los ms utilizados, pues durante su formacin se puede objetivamente influir sobre su resistencia, capacidad de deformacin, conductividad trmica, estabilidad qumica y otras propiedades. Ellos se clasifican en materiales artificiales de composicin inorgnica (procedencia), los cuales se obtienen a partir de silicatos naturales, mediante la fusin o sinterizacin y en materiales de composicin orgnica. Al grupo de los materiales artificiales basados en silicatos (obtenidos por medio de la fusin de minerales naturales y empleados en la construccin), pertenecen el cuarzo, el basalto fundido, el vidrio, los sitales y otros; mientras que el grupo de los obtenidos por sinterizacin est compuesto por la cermica y la porcelana.

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5 En el grupo de los materiales artificiales de procedencia orgnica se encuentran los plsticos basados en resinas sintticas (por ejemplo: el polietileno, el cloruro polivinlico, los fluoplsticos, el caprn), el caucho, la goma, adems de las composiciones sobre la base de varias resinas y diferentes rellenos (plsticos compuestos, materiales compuestos o compositos). As, los plsticos vtreos, constituyen en s varias resinas sintticas (sustancias orgnicas) armadas con fibras de vidrio (sustancia inorgnica), resaltando la armadura por su contenido (alcanza hasta el 70 %). Es necesario llamar la atencin sobre determinado error que existe an hoy en da: hay quienes opinan, que los plsticos son sustitutos de los metales, aunque ellos, al igual que otros materiales no metlicos, por una serie de propiedades, llegan a ser unos serios rivales de los metales y sus aleaciones; por ejemplo, los plsticos vtreos y los carbonatos alcanzan una resistencia a la rotura en el orden de los 1 600 a 2 100 MPa. Muchos de ellos por su estabilidad qumica superan a los a los metales y aleaciones en las industrias qumica y procesadora de petrleo. Otros, como los silicatos rivalizan con los metales, en cuanto a la estabilidad trmica. Empero, de una forma u otra, se debe tener en cuenta, que en sentido general los materiales no metlicos ceden ante los metales y sus aleaciones por su resistencia mecnica, lo que limita su empleo en condiciones, donde se impone la accin de cargas mecnicas elevadas (estticas, dinmicas y cclicas). La mayora de estos materiales, sobre todo los plsticos, se pueden explotar slo a temperaturas no superiores a los 150 200 oC (y no siempre). Las bajas conductividades trmicas y elctricas de los materiales no metlicos constituyen las caractersticas fundamentales que limitan su utilizacin en las industrias radio y electrotcnica. Por tanto se debe hablar no de sustitutos de los metales, sino de materiales que poseen designaciones independientes o que dan un buen efecto en combinacin con los metales. El xito en el empleo de los materiales no metlicos se determina por el conocimiento de sus propiedades y de los mtodos tecnolgicos de su transformacin en artculos. Precisamente, estas premisas le son necesarias a los diseadores y fabricantes durante la creacin de mquinas, aparatos y agregados de estos materiales. 1.2.1. Especfica de las propiedades de los materiales no metlicos. En dependencia de la naturaleza qumica y de la estructura, los materiales no metlicos pueden ser muy duros y frgiles o poseer elevada plasticidad y elasticidad. Muchos materiales, compuestos por silicatos, tienen elevada dureza y baja plasticidad, su resistencia mecnica a la compresin en varias veces supera la resistencia a la traccin y a la flexin: Cuarzo fundido 2,1 350 Basalto fundido 2,9 a 3,0 250 Sitales de escorias 2,5 a 2,6 500

Densidad; Mg /m3 Resistencia a la rotura; MPa, durante: -la compresin

6 -la flexin 45 - la traccin 40 Dureza en escala mineralgica 4a9 Estabilidad trmica; 0C 103 a 1,2.103 Conductividad trmica; W /m.0C 1,75 a 4 Coeficiente de dilatacin lineal; 0C-1 27.10-8 Porcelana Densidad; Mg /m3 2,2 a 2,6 Resistencia a la rotura; MPa: -la compresin 300 a 500 -la flexin 45 a 100 -la traccin 20 a 45 Dureza en escala mineralgica 0 Estabilidad trmica; C. 100 a 310 Conductividad trmica; W /m.0C 0,74a 1,20 0 -1 Coeficiente de dilatacin lineal; C (5a80).10-7 47 7a8 150 a 200 0,7 a 1,0 7.10-7 Vidrio 2,0 a 2,8 10 a 60 9 a 10 5a7 1,0 a 1,57 (40a80).10-7 90 a 130 3,3 70. 10-7 Cermica 2,3 a 2,5 450 a 500 45 a 50 30 a 50 7 1,0 a 1,4 .4,510-7

Los materiales de procedencia orgnica pueden ser frgiles y de baja plasticidad (el grafito y grafitoplsticos, los vidrios orgnicos, el policarbonato, los fenoplsticos y los plsticos vtreos); de buena plasticidad (el polietileno, el polivinicloruro, el polipropileno y las poliamidas); as como de elevada elasticidad (la goma). Las propiedades fsico - mecnicas de varios de los plsticos ms difundidos son las siguientes: Polivinicloruro Densidad; Mg /m3 1.38 a 1,4 Resistencia a la rotura; MPa: - la flexin 80 a 120 - la traccin 40 a 60 Mdulo de elasticidad; MPa 300 a 400 Estabilidad trmica; 0C 65 0 Conductividad trmica; W /m. C 0,16 Resiliencia; J /m2 12.104 Polietileno 0,92 a 0,96 17 a 60 13 a 40 200 a 800 60 a 70 0,2 a 0,4 Textolita 1,3 a 1,45 160 1 000 8 000 120 a 130 0,28 (25 a 35)103

Todos los materiales no metlicos en mucho ceden ante los metales en rigidez. As, el mdulo de elasticidad de primer gnero de los vidrios equivale a 650...750 MPa, mientras que el mdulo de los plsticos ms rgidos (de los plsticos vtreos) oscila entre los 22 y 58 GPa, es decir en un orden menor al del acero. Para una serie de materiales no metlicos, sobre todo los compositos plsticos, es caracterstico la anisotropa de las propiedades de resistencia, lo que se emplea exitosamente en la creacin de artculos que tienen un campo de fuerzas heterogneo, por ejemplo, las bvedas cilndricas de los recipientes que trabajan bajo presin.

7 La gran diferencia entre los coeficientes de dilatacin trmica lineal de los plsticos y de los metales exige del diseador la toma de medidas para la compensacin de los cambios de las dimensiones lineales o de las tensiones que surgen durante la creacin de dichos materiales. 1.2.2. Factibilidad tcnico econmica de la utilizacin de los materiales no metlicos: Esta factibilidad se determina, por una parte, a travs del dficit ineludible de metales a escala internacional (sobre todo de aceros con determinado contenido de nquel y molibdeno, as como de aleaciones y metales no ferrosos), por otra parte: mediante una fuerte base de materias primas (que en muchos casos resultan prcticamente inagotables); adems se determina tambin por otra serie de factores, entre los que se encuentran: un menor precio de coste, la reduccin de los gastos en ensamblaje y explotacin, mayor longevidad, sobre todo en artculos que se explotan en las condiciones de interaccin agresiva del medio circundante (las industrias qumica, del petrleo, de producciones de gases y otras), por la menor masa del artculo en comparacin con los metlicos, lo que resulta de gran importancia en la fabricacin de autos, barcos, aviones y otros equipos y mquinas. Una circunstancia importante en la produccin de materiales no metlicos es que, desde el punto de vista de los gastos energticos en su produccin, son significativamente ms baratos que los metales. El precio de coste de determinados materiales no metlicos, tales como los plsticos vtreos y los plsticos carbonados, sobrepasa el de los aceros al carbono de construccin y se encuentra en los niveles del de los aceros de alta aleacin. Sin embargo el efecto econmico de su utilizacin se alcanza como resultado de una brusca reduccin de la masa del artculo, de los gastos en fabricacin y ensamblaje, as como de los gastos de explotacin. El empleo de los materiales no metlicos, incluso en los diseos ms conocidos de las mquinas, abre nuevas perspectivas tcnicas y econmicas. Hace relativamente poco tiempo se public que en Japn fue creado un motor de combustin interna para automviles totalmente de materiales cermicos; logrndose incrementar su potencia conjuntamente con su masa, adems de reducirse el gasto de combustible y lo ms importante: se elimin la necesidad de emplear sistema enfriamiento. De todo lo expuesto se puede arribar a la siguiente conclusin: el xito o fracaso en la utilizacin de los materiales no metlicos, en uno u otro caso, totalmente depende de su correcta seleccin; teniendo en cuenta sus propiedades fsico mecnicas, tecnolgicas y otras, as como tambin de las condiciones de formacin del material, del diseo racional y fabricacin del artculo. 1.3. Materiales de avanzada. En la actualidad, con los progresos cientfico y tcnico, cada da se perfeccionan ms los materiales tradicionales existentes en las aplicaciones

8 industriales y se desarrollan otros nuevos, que sustituyen a los anteriores o encuentran nuevas aplicaciones, que deben responder bsicamente, en cuanto a propiedades y factibilidad econmica a los requerimientos de las mquinas, equipos e instalaciones en los ms diversos sectores industriales, con nfasis especial en el militar. A estos materiales se les denominan materiales de avanzada. Las siguientes reas tecnolgicas estn consideradas dentro de la categora de los materiales de avanzada: Las aleaciones. Las aleaciones de los materiales son sustancias qumicamente complejas, formadas por la combinacin de dos o ms componentes, de los cuales al menos el principal es metlico. Las novedades sobre las aleaciones radican en su capacidad de, a travs de nuevas tcnicas de elaboracin, de combinar materiales hasta ahora incompatibles. Esto ha creado aleaciones con nuevas caractersticas, tales como altas capacidades trmicas, inalcanzables antes. Las aleaciones contribuyen a la creacin de trabajos y al desarrollo econmico con efectividad en la produccin de automviles y de aviones, en la construccin, y en otras industrias donde los materiales se pueden crear para aplicaciones especficas. Las aleaciones permiten incrementar la capacidad defensiva, al posibilitar la creacin avituallamiento militar de mejor calidad y menos costoso. La cermica. Las cermicas son materiales no metlicos policristalinos, los cuales son utilizados, tanto en forma pura, como de matrices en materiales compuestos. Las cermicas son ideales para las aplicaciones a alta temperatura, especialmente en mquinas del tipo turbina avanzadas, de manera que sus temperaturas de operaciones, la hace ms eficiente, mientras se reduce el peso total. La cermica ahora se est utilizando para muchas aplicaciones que implicaron previamente los metales, incluyendo herramientas de corte y piezas de automviles. El problema con cermica radica en su fragilidad, costo y dificultades de la fabricacin. La alta fragilidad hace a las piezas de cermica extremadamente propensas a sufrir daos por impactos, generalmente dando por resultado fallas catastrficas. La fragilidad puede ser superada usando materiales compuestos de matriz cermica o por la nueva tecnologa de la cermica superplstica. La capacidad de la cermica de ser moldeada permite la creacin de configuraciones especializadas y el refuerzo de la cermica con compositos crea materiales de la gran tenacidad. Sin embargo, la cermica monoltica, lo ms probable, es ver su aplicacin limitada a las mquinas y turbinas avanzadas; una de estas aplicaciones es el uso de la cermica en los cojinetes de estas mquinas; los ahorros significativos del peso, en comparacin con los cojinetes del metal, permitirn que los motores alcancen velocidades ms altas en sus rboles. La cermica contribuye a la creacin de empleos y al desarrollo econmico por varias vas. Su ms baja conductividad trmica ayuda a la eficiencia de las mquinas, particularmente para las diesels, mientras que los recubrimientos

9 cermicos reducen la friccin entre las piezas de las mquinas automotrices, hacindolos ms prolficos en el mercado mundial. Adems de contribuir con la eficiencia en la produccin, la cermica contribuye al mejoramiento de la calidad ambiental, al beneficiar el ahorro de combustible y al reducir sus emisiones. Tambin al reducir la friccin entre las piezas y disminuir la necesidad de lubricantes, la cermica contribuye con la defensa y seguridad nacional, reduciendo la necesidad de apoyo logstico y consecuentemente mejora las capacidades globales de la proyeccin de la defensa de nuestro territorio nacional y nuestra efectividad combativa, en caso de ser agredidos. La mayor fortaleza en materiales de los japoneses est en la cermica; sus fibras y polvos cermicos estn considerados, por los expertos industriales, como los de mayor calidad en el mundo: las fibras de las Firmas Ube's "Tyranno", Nippon Carbon's "Nicalon" y "Hi- Nicalon" estn avaladas como las mejores fibras de carburo de silicio para compositos cermicos. Japn clasifica actualmente como el primero en el mundo en la aplicacin de componentes cermicos monolticos, tales como rotores del turbocargadores para mquinas automotrices; mientras que otros pases, tales como los Estados Unidos y Alemania, han invertido ms sus recursos en desarrollar los compuestos de cermica para las aplicaciones estructurales. Los compositos. Son los materiales que estn integrados por fibras incrustadas en una matriz. El material de la matriz en forma del polvo o lquido se combina con las fibras reforzadoras en un molde, donde la mezcla es sometida al calor y presin para la obtencin de piezas. Diversos materiales pueden servir como matriz, incluyendo los metales, la cermica, y los plsticos. La caracterstica de los compositos, que los hace ser los materiales ms atractivos, es su capacidad de proporcionar resistencia y rigidez incrementadas en pesos ms pequeos que los necesarios en los materiales convencionales. La reduccin de su peso permite mejoras significativas en aplicaciones militares y civiles. Por ejemplo, los materiales compuestos reducen el peso en vaco (sin cargas) de las aeronaves y aumentan las fracciones del combustible, lo que conduce a su menor y ms bajo costo al utilizar menos combustible para realizar una misin dada; para los aviones de gran tamao, esto se traduce en economa simple, en las operaciones de compra-venta con el exterior. Para el avin militar los compositos reducen el peso, y por lo tanto el coste del ciclo vital y el uso de combustible. Tambin, los materiales compuestos se prestan bien a las aplicaciones estratgicas: el cuarenta por ciento del peso estructural del F-22 ser de compositos polimricos y es altamente probable que la aviacin civil de avanzada tambin haga un alto uso de los mismos. El examen y las reparaciones de los componentes estructurales fabricados de compositos continan siendo un reto, tanto para la aviacin civil, como militar. Existen dos tipos de compositos: en uno las fibras se mezclan uniformemente con la matriz, dando origen a un material con caractersticas isotrpicas; el segundo tipo involucra a los compositos con las fibras alineadas en una direccin especfica para crear materiales con mucha mayor resistencia en direccin a las cargas ms grandes. Mientras que los materiales compuestos

10 ofrecen numerosas ventajas en peso y eficiencia del combustible, su aplicacin se ha limitado algo hasta la fecha en el mundo comercial: una razn es que su costo de fabricacin contina siendo substancialmente ms elevado que el de los metales, debido a la gran cantidad de trabajo manual implicada y los ahorros en peso no siempre justifica su uso. Sin embargo, si su proceso de produccin puede ser automatizado, el costo de su fabricacin podra llegar a competir con los metales. Los compositos constituyen la clave para fabricar automviles ms ligeros, con el mejoramiento de la eficiencia del combustible, sin sacrificar su seguridad, lo cual hace que las nuevas generaciones de automviles de los EE.UU., Europa y Japn tengan una alta rivalidad en el mercado mundial. Los compositos contribuyen a la eficiencia del combustible y a la competitividad de la industria aeroespacial por las mismas razones. Los nuevos compositos se estn introduciendo ya en las partes superficiales (no estructurales) de edificios y probablemente en el futuro sern utilizadas para los elementos estructurales, contribuyendo con la salud global de la industria de construccin. La capacidad de compositos de reducir el peso manteniendo la resistencia potencialmente puede contribuir con el perfeccionamiento de la defensa nacional y la elevacin de la capacidad combativa tambin, a travs de la creacin de equipamientos defensivos y combativos de bajo peso. En los compositos de matriz metlica se utiliza el metal, generalmente, en la forma de polvo, que se combina con las fibras reforzadoras por moldeo en caliente. Los compuestos de la matriz metlica (MMC, sus siglas en Ingls) tienen propiedades ventajosas: altas resistencia mecnica, rigidez, resistencia al desgaste y son de elevadas propiedades trmicas; son especialmente utilizados para trabajar a elevadas temperaturas, como por ejemplo en los motores de aviones. Muchos compositos de matriz metlica se pueden elaborar por corte en mquinas del mismo tipo que las empleadas tradicionalmente en las operaciones de corte para los metales tradicionales, inclusive, algunos pueden ser soldados. Los materiales de la matriz incluyen al nquel, a las superaleaciones, a las aleaciones titanio y de aluminio, al magnesio, al cobre, a las aleaciones intermetlicas y a los aceros. Las fibras incluyen, el carburo del silicio (SiC), a los alambres de metales refractarios y las fibras del carbn, entre otros. Los compositos de matriz metlica tienen la potencialidad de afectar perceptiblemente en el futuro a los sistemas de propulsin, as como a las armaduras de los aviones. Un composito de la matriz metlica que est siendo investigado es el reforzado con fibras de titanio, que es cerca de tres veces ms fuerte para un peso dado, que el de las superaleaciones de nquel a temperaturas hasta aproximadamente 830C. La cermica es atractiva como matriz para los compositos en aplicaciones aeroespaciales porque soportan un incremento de las temperaturas en las conexiones de entrada de la turbina, mientras que bajan el peso total. Al propio tiempo y desgraciadamente, las matrices cermicas son frgiles, costosas y de difcil fabricacin. La alta fragilidad de las piezas de cermica pura, que las hace extremadamente propensas a sufrir daos por impacto, puede ser superada usando compositos de matriz cermica.

11 Las Firmas Europeas lideran en el desarrollo y aplicacin de los compositos de matriz cermica (CMC), aunque dependen de la alta calidad y bajo costo de las fibras cermica disponibles de los japoneses. Los CMC primeramente apuntaban hacia aplicaciones militares y aeroespaciales, a pesar de que continuaran dependiendo de las fibras reforzadoras de Japn, sin embargo, la industria pronostic que los principales sectores para la aplicacin de los CMC seran los industriales, tales como en quemadores radiantes y en los intercambiadores de calor. Los compositos de matrices polimricas (PMC, sus siglas en Ingls) estn muy difundidos en un gran nmero de aplicaciones, incluyendo la aviacin civil militar, equipos industriales y componentes automotores; por sus excelentes relaciones resistencia - peso y flexibilidad del diseo. Mientras que los costos elevados de los procesos de fabricacin continan limitando su introduccin a gran escala en aplicaciones avanzadas. Los expertos industriales consideran que su aceptacin cada vez mayor en las industrias automovilstica y aeroespacial comercial compensar la contraccin creciente de los mercados militares. Los japoneses marchan al frente en algunos procesos de fabricacin de estos compositos, tales como la covulganizacin y el mecanizado, mientras que las compaas europeas han alcanzado avances importantes en el moldeo por compresin y en los procesos de contrachapado. Actualmente, los nicos sistemas comerciales que usan compositos de matriz metlica son las armaduras de los satlites, pero estos materiales tienen un potencial significativo en los discos de turbina para los motores de aviones, donde pueden bajar el peso de sus elementos hasta aproximadamente un 50 %. Los Estados Unidos y Francia marcan nuevos rumbos en la investigacin de los compositos carbono-carbono y siguen siendo los lderes mundiales en su tecnologa; debido a su capacidad de soportar altas temperaturas y tensiones, estos compositos fueron desarrollados originalmente para ser usados en los inyectores de msiles y en los vehculos de reingreso (como por ejemplo los trasbordadores espaciales), pero se est considerando su aplicacin creciente en otras tecnologas, tal como la fabricacin de frenos de aviones. Debido a que su uso ha estado limitado por los altos costos de fabricacin, muchas de las investigaciones actuales han sido orientadas hacia el desarrollo de mtodos de produccin ms eficientes, aunque un equipo francs del Centro de Estudios del Espacio Areo desarroll recientemente un mtodo de fabricacin que podra reducir el costo de materiales acabados. Las Compaas Japonesas son las punteras del mundo en la tecnologa de fibras entrecruzadas carbonocarbono. Los materiales electrnicos. Incluyen a varios semiconductores, cuyas propiedades electrnicas pueden ser controladas fcilmente. Las mejoras en los materiales electrnicos combinadas con las mejoras en las tcnicas de fabricacin sustentan una variedad de aplicaciones civiles y militares que abarcan desde la proyeccin de la imagen mdica hasta los procesadores de la seal para los sistemas militares.

12 Generalmente las Firmas Japonesas y de Europa Occidental van delante de los Estados Unidos en la tecnologa para los materiales electrnicos y fotnicos, particularmente en la tecnologa para producir discos de silicio para los dispositivos microelectrnicos y estn aproximadamente en la tecnologa para producir discos de arseniuro de galio (GaAs), que es la alternativa principal al silicio como material semiconductor para substratos, adems se est trabajando para mejorarlos, bajando las densidades de los defectos o formando una capa de aislamiento que podra ampliar sus aplicaciones. Los substratos de GaAs, sin embargo, estn afrontando la competencia de los revestimientos de silicio, que tienen un mercado mucho ms grande y son mucho ms baratos. Japn arrastra a los Estados Unidos y Europa en otro material alternativo: el germanio- silicio. Los materiales fotnicos. Constituyen una gran variedad de materiales electrnicos especiales. Las tecnologas especficas bajo materiales fotnicos incluyen los lseres semiconductores, los lseres ordenadores y los detectores. stos abarcan los transmisores o las fuentes y los receptores usados en cualquier sistema ptico. La interoperabilidad de las tecnologas de la informacin con los materiales fotnicos y los dispositivos opto-electrnicos en general es crtica para toda la industria de las comunicaciones. As, las reas secundarias de la tecnologa de las rutas de la telecomunicacin / datos, de los materiales fotnicos y de la opto-electrnica se deben considerar mancomunadamente. Hay dos clases bsicas de materiales fotnicos: materiales electrnicos con propiedades pticas controlables y apropiadas para sensores pticoelectrnicos (GaAs y GaAlAs) y cristales de slice para la transmisin a larga distancia de seales pticas. Por permitir ms rpidamente la computacin y transmisin de la informacin sobre anchos de bandas ms extensos, los materiales fotnicos realizan una contribucin particularmente importante al aparejar la tecnologa de la informacin mediante la tolerancia del acceso distribuido a la informacin que se extiende desde la diversin por multi-media hasta el diagnstico mdico. Los materiales fotnicos tambin son ampliamente utilizados en las aplicaciones militares, lo que incluye: La comunicacin y navegacin. El radar lser. La guerra electrnica. La direccin y control de sistemas de armamentos estratgicos y de vehculos sin tripulacin. Los sensores (que incluyen: sondas de profundidades y de ultrasonido, giroscopios y estructuras planas de datos focales). Simulacin y entrenamiento. En todas estas aplicaciones los componentes dominantes implican los sensores y los detectores, las matrices lser y las redes de comunicaciones. Los materiales de alta densidad energtica.

13 Incluyen a los explosivos, las municiones y a los propulsores mejorados. Los propulsores avanzados incrementan el rendimiento de las cargas impelentes de los cohetes y ayudan a reducir las columnas de humo visibles bajo ciertas condiciones atmosfricas, por esta razn disminuyen el potencial para la deteccin de aviones en pleno vuelo. Los nuevos explosivos son muy potentes y pueden aumentar perceptiblemente la efectividad de la precisin dirigida de las armeras, tales como misiles y torpedos, contra blancos duros. Los nuevos explosivos arocarburantes y los explosivos avanzados podran conducir a armas convencionales mejoradas, que seran ms efectivas contra sus blancos previstos. Mientras que las aplicaciones principales de los materiales de alta densidad energtica son militares, tambin tienen algunas aplicaciones para el espacio csmico con fines pacficos. Rusia es el lder mundial en cargas propulsoras avanzadas, con trabajo en oxidantes avanzados y otras claves tecnolgicas, en las que aventajan a los Estados Unidos y a todos los pases de Europa Occidental y Japn. Los materiales para viales e infraestructura. Los materiales para viales e infraestructura incluyen las nuevas pavimentaciones hechas de asfalto reciclado y materiales familiares, tales como el cemento. Adems de los materiales que se estn creando especficamente para las aplicaciones de la infraestructura, los materiales ms viejos, tales como el cemento, se estn mejorando con una comprensin mejor su estructura y la incorporacin de fibras microscpicas formando una estructura de composito. Estos nuevos materiales, muchos de los cuales se utilizan ya a gran escala internacionalmente, haran una contribucin significativa a la mejora en la infraestructura fsica del transporte. El efecto sobre la creacin de nuevas fuentes de empleo y el crecimiento del desarrollo econmico, seran ambos directamente a travs de la creacin de empleos en el sector del transporte e indirectamente, a travs de la creacin de empleos en otros sectores que confan en la disponibilidad de una mejor transportacin y ms econmica. Estos materiales tambin contribuiran a mejorar las caractersticas de la supervivencia de la infraestructura en caso de huracanes, terremotos y otros desastres naturales. Aunque los Estados Unidos han liderado el desarrollo y uso del concreto del alto rendimiento (HPC), con resistencias a la compresin por encima de los 70 MPa, varios pases se estn moviendo agresivamente para sacar provecho de la tecnologa de los HPC, incluyendo Canad, Francia, Japn, Noruega y Suecia. En Francia, por ejemplo, los diseadores utilizan rutinariamente HPC con resistencias a partir del 56 y hasta 85 MPa en puentes y edificios. Adems de HPC, varios pases, incluyendo Gran Bretaa, Francia, Alemania y Suecia estn obteniendo avances significativos en las construcciones con concretos qumicamente resistentes y de alta precisin. En Francia, estn siendo utilizados los revestimientos superficiales de alto rendimiento para las pavimentaciones de asfalto, las cuales requieren de un equipamiento especial para su colocacin. El asfalto de alto rendimiento (HPA) es tambin un foco de inters en Alemania, donde el asfalto engomado mezclado en caliente y los pavimentos reivindicados de asfalto son

14 ampliamente utilizados. La introduccin paulatina en Suecia y Gran Bretaa de bloques y adoquines a partir de cenizas voladoras pude demostrarse comercialmente viable. Independientemente de que los Estados Unidos tempranamente asumieron el liderazgo en el desarrollo e introduccin del acero de alto rendimiento (HPS) con un rendimiento acentuado de hasta 700 MPa, el resto del mundo desarrollado lo ha alcanzado recientemente y ha tomado liderazgo, as, los fabricantes de acero en Japn y Europa han utilizado una nueva tecnologa para superar dos de los problemas principales en la produccin de la nueva clase de aceros templados y revenidos: el alto consumo energtico debido al calentamiento reiterado, enfriamiento y recalentamiento y el requerimiento de gran cuidado durante el proceso de fabricacin para que los empalmes soldados tengan las mismas caractersticas deseables que el material base. Japn es actualmente el lder mundial en HPS soldable y termorresistente; durante los ltimos aos, los productores japoneses y europeos han reportado propiedades mecnicas perceptiblemente mejoradas para los aceros producidos usando un proceso controlado termomecnico especial y han implantado los recursos para producir estos aceros. Existe un gran mercado potencial para los materiales compuestos avanzados (ACM) en la rehabilitacin de la infraestructura de las carreteras, pero los ACM no son econmicamente viables en la mayora de las aplicaciones civiles en los niveles del coste actual. Aunque hay un buen nmero de puentes de estos compositos en Europa y Japn. Japn se le ha ido muy por delante a los Estados Unidos en el desarrollo de este nuevo mercado. Los materiales estratgicos (de sintonizacin). La estrategia militar, al emplear materiales raros, facilita el control o reduccin de la sintonizacin de los sistemas armamentistas, lo que slo resulta posible en conjuncin con un proceso sofisticado de diseo, que incorpore la sintonizacin como un parmetro de funcionamiento importante. Hasta el momento, el nfasis ha sido sobre la sintonizacin de los radares, es por ello que los materiales absorbentes para radares han constituido el foco del desarrollo. El desafo continuo es desarrollar materiales nuevos y ms ligeros que se integren con mayor facilidad dentro de los sistemas militares; un reto particular siempre sern los motores adyacentes de las turbinas, donde las demandas del comportamiento a altas temperaturas requieren de las propiedades de los radares. Los materiales estratgicos incluyen a los recubrimientos especiales y a los materiales que pueden ser conformados por mtodos especiales. Las sintonizaciones son aquellas caractersticas, por las cuales estos sistemas pueden ser detectados, reconocidos y ocupados. La modificacin de estas sintonizaciones puede mejorar la supervivencia de los sistemas militares, conduciendo a la efectividad mejorada y a la reduccin de los accidentes fatales. Europa y Japn han quedado a la zaga de los EE.UU. en la tecnologa aplicada de las sintonizaciones, segn lo evidenciado por los programas de la aviacin de los EE.UU., tales como el F-22, el B-2 y el F-117A. La mayor parte del trabajo aplicado de sintonizacin de Europa y Japn involucra a la

15 conformacin bsica, las tcnicas de recubrimientos de materiales y la experimentacin para los requisitos de explotacin. Europa ha estado liderada por Francia, Suecia, Alemania y el Reino Unido en varios tipos y niveles de aplicaciones poco observables. Las aplicaciones sobre los aviones de combate han estado generalmente en los niveles fundamentales, utilizando, sobre todo, capas absorbentes, configuraciones estructurales delimitadas y estructuras absorbentes. Las aplicaciones parecen estar limitadas preferentemente a las reas con los retornos ms elevados de las sintonizaciones, ms que a las armaduras enteras de los aviones. Las Firmas Europeas tambin estn trabajando en aplicaciones de esta tecnologa en los misiles cruceros y en los vehculos aerodinmicos inanimados. Los Caza Japoneses Avanzados, como el FS-X, podran desplegar una tecnologa poco observable, pero las Firmas Japonesas estn probablemente mejor ubicadas como surtidoras de estos materiales que como usuarios. Los materiales superconductores. Son aquellos materiales que conducen la electricidad sin prdida. Tales materiales se utilizan para los electroimanes de alto-campo en varias aplicaciones, tales como la Fsica de Alta Energa y mquinas nucleares de simulacin de resonancia magntica. Tambin se utilizan para construir instrumentos sensibles para la medicin de los cambios en campos magnticos y despus son empleados en instrumentos mdicos y en la exploracin geolgica. Todas estas aplicaciones estn basadas en la tecnologa existente de los superconductores de baja temperatura (LTS), una industria bien establecida. Los superconductores de alta temperatura (HTS) son un descubrimiento relativamente reciente. Proporcionar la comprensin terica de estos materiales podra contribuir al objetivo de muchos de alcanzar el liderazgo mundial en la Ciencia de los Materiales. Las prdidas en la transmisin elctrica podran ser reducidas si las lneas superconductoras de transmisin a altas temperaturas llegaran a ser menos costosas para la generacin de energa de trabajo, contribuyendo a un mayor crecimiento econmico. Cuando los materiales llegaran a ser comercialmente viables, sus efectos podran tambin incluir a sistemas de transportacin de levitacin magntica ms baratos y a una mejor infraestructura cientfica para todos esos campos que utilizan los imanes superconductores. Probablemente Japn tiene ligeros avances sobre los Estados Unidos y dems pases industrializados en los superconductores, basados en un programa de investigacin grande y diverso, enfatizando su potencia tanto en las aplicaciones mdicas, como en electrnicas. Ambos son aproximadamente iguales dentro de la tecnologa de imanes superconductores a baja temperatura, pero cada pas tiene diferentes reas de nfasis: Japn encabeza la aplicacin de los imanes LTS en la esfera del transporte, tales como vehculos de levitacin magntica y naves de propulsin magnetohidrodinmica, mientras que los Estados Unidos han centrado su atencin en los imanes para la Fsica de Alta Energa, incluyendo la investigacin de la fusin. Aunque las

16 aplicaciones de LTS continan siendo la fundamentacin principal de la investigacin del superconductor, los esfuerzos en los superconductores de alta temperatura (HTS) han continuado y el desarrollo de alambres, dispositivos de microonda y detectores del campo magntico se estn acercando a la etapa de las aplicaciones. Europa, liderada por Alemania, est rezagada de los lderes mundiales por algunos aos. Rusia tiene cierta capacidad, particularmente en LTS para la fabricacin de alambres e imanes. Mucha de esta fortaleza se deriva probablemente del trabajo sobre los dispositivos de fusin y los aceleradores de partculas. 1.4. Ejemplo de integracin. Las estructuras de los aviones constituyen un ejemplo particular de combinar las herramientas del diseo, las tcnicas de fabricacin y materiales especficos para crear las estructuras fsicas ms altamente optimizadas. La tecnologa estructural ha sido siempre un programa piloto dominante para el adelanto de la aviacin. El uso por Chanute y los hermanos Wright del concepto de la caja reforzada, en vez del anterior: el acercamiento del diseo estructural a la estructura de un pjaro, fue uno de los factores que hizo posible el vuelo tripulado y el uso de la estructura con revestimiento metlico conformado (tal como el DC-3) hizo del transporte areo comercial una propuesta econmica viable. La tecnologa estructural tiene una influencia primaria sobre el peso en vaco del avin, lo que acciona directamente sobre el precio de compra y los gastos de explotacin, as como sobre el rango de influencia y la carga til. Las estructuras del avin son esenciales para la competitividad en la industria aeroespacial, con impacto sobre los sectores comercial y militar. Las fibras de los compositos de matriz polimrica se pueden alinear, formando un material con propiedades anistropas. Si estn diseados cuidadosamente para una aplicacin, tales materiales permiten que una estructura ms ligera y pequea sustituya a una ms grande, generalmente enteriza de metal. Hasta ahora, la aplicacin de tales estructuras se ha limitado a aqullas que demandan el rendimiento ms alto. stos han estado generalmente en la industria aeroespacial, con mayor frecuencia en los sistemas militares. Parte de esta limitacin est dada por la dificultad en fabricar las estructuras complejas de los materiales. En el ejemplo de los compositos de matriz polimrica, esto se ha manifestado como dificultad en el ordenamiento de las fibras acorde al modelo necesitado; la solucin generalmente es costosa, pues requiere de gran intensidad de mano de obra. Para muchas aplicaciones, estos problemas son complicados por la dificultad de disear ptimamente con tales materiales. Las estructuras del avin contribuyen a la conjugacin de la creacin de trabajo y al crecimiento. Tambin contribuyen a resolver las capacidades combativas y defensivas de los pases, incrementando el rendimiento del avin militar.

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Captulo II: Materiales plsticos. 2.1. Obtencin y estructura de los polmeros. Por ciclos la humanidad ha obtenido ventajas de la versatilidad de los polmeros en forma de grasas, alquitranes, resinas y gomas. Sin embargo, no es hasta la Revolucin Industrial que la Industria Moderna de los Polmeros comenz a desarrollarse. En las postrimeras de la dcada del 30 del siglo XIX, Charles Goodyear tuvo xitos en la produccin y uso de la goma natural, a travs de un proceso conocido como vulcanizacin. Cuarenta aos despus, el celuloide (un plstico duro formado por nitrocelulosa) fue exitosamente comercializado. A pesar de esos avances, el progreso en la Ciencia de los Polmeros fue lento hasta los aos treinta del siglo XX, cuando materiales tales como el vinil, el neopreno, el poliestireno y el nylon fueron desarrollados. La introduccin de esos materiales revolucionarios comenz una explosin en la investigacin de los polmeros, que contina hasta nuestros das. Incomparables en la diversidad de sus propiedades, polmeros tales como el algodn, la lana, la goma, el tefln y todos los plsticos son usados en casi todas las industrias. Los polmeros naturales y sintticos pueden ser producidos en un amplio rango de rigidez, resistencia mecnica, resistencia trmica, densidad e inclusive precios. Con la investigacin continua dentro de la ciencia y aplicacin de los polmeros, ellos estn jugando y siempre incrementando un gran rol en toda la Sociedad. Los plsticos son materiales artificiales obtenidos sobre la base de sustancias orgnicas altamente moleculares (macromolculas) naturales (hidrocarburos, productos de hidratos de celulosa, lana, albminas, etc.) o artificiales (polmeros: oleofnicos, vinlicos, acrlicos, copolmeros, poliuretanos, aminoplsticos, poliamidas, polisteres, silicona, etc.). Adems de dicha base en su composicin forman parte: rellenos, plastificadores, estabilizadores, colorantes, solidificadores (endurecedores) y otras adiciones especiales (ingredientes). Los rellenos mejoran las propiedades fsico-mecnicas. Rellenos como el holln y el grafito, adems de la resistencia, elevan las conductividades trmica y elctrica de los materiales. Los plastificantes, que son molculas pequeas encargadas de hacer ms flexible al plstico, transferirle elasticidad y plasticidad, as como facilitarle su transformacin en artculos. Los estabilizadores le otorgan estabilidad ante la destruccin qumica de la base altamente molecular bajo la accin de la luz, el calor, el oxgeno, la humedad, las acciones mecnicas. Los cambios irreversibles, debidos a la accin de los factores sealados, estn unificados bajo la denominacin general de envejecimiento de los plsticos. Si en las sustancias macromoleculares se encuentran pequeas cantidades de adiciones (1 a 2 % de la masa) de plastificantes, estabilizadores y otros; el

18 material obtenido se denomina plstico simple. En este grupo se encuentran, entre otros: el cloruro polivinlico, el polietileno, el polipropileno; formados bsicamente por los polmeros puros de la propia denominacin. Al introducir en la macromolcula, adems de las adiciones sealadas, polvo de cuarzo, fibras de vidrio, tejidos y otros, cuya cantidad generalmente constituye del 40 a 70 % de la masa, se obtienen los plsticos compuestos. Las sustancias macromoleculares, que constituyen la base de los plsticos, denominadas tambin aglutinantes, estn compuestas por molculas gigantes de estructuras lineales, ramificadas y espaciales (reticulares). Tales macromolculas en la mayora de los casos contienen eslabones estructurales elementales (grupos de tomos), que se repiten reiteradamente y estn unidos por las fuerzas del enlace qumico. Estas sustancias se denominan polmeros (largas cadenas de tomos covalentemente enlazados) y a sus pequeas estructuras moleculares de partida: monmeros (simples unidades qumicas, capaces de formar polmeros al unirse). Un polmero tpico puede incluir decenas de miles de monmeros y debido a su extensin tan grande es que los polmeros son clasificados como macromolculas. As, por ejemplo: el polmero de polietileno ( CH2 CH2 CH2 CH2 )n se obtiene mediante la polimerizacin de un nmero n de monmeros CH2 = CH2 (de molculas del gas etileno). Los polmeros contienen cientos y miles de tomos, compuestos por una mezcla de polmeros con diferente masa molecular denominada polmero homlogo. Se habla de la masa media, cuyo valor llega hasta ciento de miles de unidades. Con el aumento de la masa molecular cambia el estado de la sustancia, adems de sus propiedades fsicas y mecnicas. Por ejemplo: un polmero compuesto por 20 eslabones CH2 , constituye un lquido. El incremento del largo de la molcula origina un plstico slido y flexible, mientras que el polietileno compuesto de 5.103 a 6. 103 cadenas, posee mayor dureza. En su mayor parte, cuando se habla de polmeros se hace referencia a molculas con pesos moleculares de cientos de miles, o an millones. Tambin se habla generalmente, de polmeros lineales. Un polmero lineal (Fig. 2.1) es una molcula polimrica, en la cual los tomos se arreglan ms o menos en una larga cadena. Esta cadena se denomina cadena principal. Las macromolculas de los polmeros lineales constituyen una cadena de eslabones elementales A, cuya longitud en ciento y miles de veces sobrepasa las dimensiones de la seccin transversal.

Por lo general, algunos de estos tomos de la cadena estn enlazados a su vez, a pequeas cadenas de tomos. Estas cadenas pequeas se denominan grupos pendientes. Las cadenas de grupos pendientes son mucho ms

19 pequeas que la cadena principal (Fig. 2.2). Normalmente tienen unos pocos tomos de longitud, pero la cadena principal posee generalmente cientos de miles de tomos.

En los polmeros ramificados se tienen ramificaciones laterales con diferente nmero de eslabones y de su relacin con respecto a la longitud de la cadena bsica. Por ejemplo:

Las macromolculas en los polmeros lineales y ramificados se encuentran enlazadas entre s por las fuerzas de la interaccin molecular. Mientras ms largas sean las cadenas laterales, ms dbiles sern estas fuerzas y por ello los polmeros ramificados obtenidos son ms blandos y elsticos que los lineales. Ambos tipos de polmeros se funden o ablandan con el calentamiento, es por esta razn que se denominan termoplsticos, aunque durante el calentamiento pasan de nuevo al estado slido. En los polmeros espaciales (reticulares), adems de los enlaces intermoleculares entre las molculas lineales y ramificadas, existen enlaces qumicos entre las cadenas bsicas. La formacin de una estructura reticular

20 transfiere a los polmeros un estado slido, indisoluble y no fusible durante el calentamiento, por lo que se denominan termorreactivos.

Los polmeros espaciales poseen una mayor estabilidad trmica y ms elevadas propiedades elsticas que los polmeros lineales. Si la cadena principal de la macromolcula est compuesta por tomos de carbono (polietileno, poliestireno y otros), entonces se denominan carbocadenas.

En el caso de que adems del carbono aparezcan otros tomos en las macromolculas, entonces se denominan heterocadenas (poliamidas, resinas alqudicas y otros).

Por va sinttica los polmeros se obtienen fundamentalmente como resultado de la polimerizacin y la policondensacin. La polimerizacin es el proceso de formacin de compuestos macromoleculares a partir de monmeros, como resultado de su interaccin a travs de enlaces dobles no saturados o mediante la interaccin de heterociclos con apertura de los enlaces. El proceso se realiza sin desprendimiento de productos marginales (secundarios). En este caso la macromolcula que se forma tiene la misma composicin emprica que el monmero inicial: A + A + A +...+ A = (A).n

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Al realizar la polimerizacin se emplean catalizadores e iniciadores, que son sustancias destinadas a acelerar la polimerizacin. La polimerizacin conjunta de dos o varios monmeros se denomina copolimerizacin (por ejemplo el copolmero de etileno con propileno, se diferencia en propiedades del polietileno y del polipropileno). Cuando dos monmeros estn dispuestos segn un ordenamiento alternado, el polmero es denominado obviamente, un copolmero alternante:

En un copolmero al azar, los dos monmeros pueden seguir cualquier orden:

En un copolmero en bloque, todos los monmeros de un mismo tipo se encuentran agrupados entre s, al igual que el otro tipo de monmeros. Un copolmero en bloque puede ser imaginado como dos homopolmeros unidos por sus extremos.

Un copolmero en bloque bien conocido es el caucho SBS, que se emplea para las suelas de los zapatos y tambin para las cubiertas de neumticos, y otros donde la durabilidad sea un factor importante. Su cadena principal est constituida por tres segmentos. El primero es una larga cadena de poliestireno, el del medio es una cadena de polibutadieno, y el ltimo es otra larga seccin de poliestireno. El SBS es tambin un tipo de material inusual, llamado elastmero termoplstico. Estos son materiales que a temperatura ambiente se comportan como cauchos elastomricos, pero cuando se calientan, pueden ser procesados como plsticos.

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Cuando las cadenas de un polmero formado a partir del monmero B se encuentran injertadas en una cadena polimrica del monmero A, se obtiene un copolmero de injerto.

Un tipo de copolmero de injerto es el poliestireno de alto impacto, abreviado en ingls como HIPS. Consta de una cadena principal de poliestireno y cadenas de polibutadieno injertadas en dicha cadena principal. El poliestireno le confiere resistencia al material, en tanto que las cadenas del elastmero polibutadieno le otorgan la elasticidad suficiente como para lograr que sea menos quebradizo. La policondensacin consiste en la formacin de compuestos macromoleculares polifuncionales como resultado de la condensacin. A diferencia de la polimerizacin aqu tiene lugar el desprendimiento de molculas

23 componentes simples en forma de agua, amonaco, cido clorhdrico y otras (el desprendimiento de productos colaterales de la reaccin). Durante la policondensacin de compuestos bifuncionales se obtienen polmeros lineales (poliamidas, politeres, policarbonatos). Los polmeros espaciales se obtienen por la policondensacin de sustancias con tres y mayor nmero de grupos funcionales (aminoplsticos y fenoplsticos). La policondensacin puede ser acelerada con la introduccin de catalizadores. Las propiedades de los polmeros se determinan por: La propiedad qumica. La forma de las molculas. El tipo de enlace entre las molculas. La polidispersin. La masa molecular, que es una caracterstica importante, que influye fuertemente sobre las propiedades de los polmeros. Con el incremento de la media molecular de la masa se elevan la resistencia mecnica, la dureza, la elasticidad la inercia qumica ala accin de diferentes agentes y cambian otras propiedades. Por ejemplo: con el aumento de la masa molecular del poliestireno desde 3120 hasta 624 000 la temperatura de ablandamiento aumenta de 105 a 180 C; los compuestos polimricos slico-orgnicos, constituidos por 100 a 120 eslabones elementales y unidos entre s por enlaces qumicos (grado de polimerizacin) constituyen lquidos viscosos, pero con un grado de polimerizacin de 1000 a 1500 son sustancias slidas elsticas. La estructura qumica de los polmeros determina tales propiedades como su estabilidad ante la accin de agentes qumicos disolventes, a las altas temperaturas y sus propiedades dielctricas. En particular resisten bien la accin de los cidos y lcalis y poseen capacidad antinflamatoria, los polmeros que contienen en el monmero halgenos. La estabilidad ante la luz de los materiales se eleva significativamente con la introduccin en la macromolcula de flor y de grupos de nitruros (CN). El carcter de los enlaces entre los eslabones elementales de las macromolculas influye fuertemente en las propiedades de los polmeros. As, los polmeros con carbocadenas, que contienen enlaces saturados de carbono, son muy estables ante la accin de cidos , lcalis y otros medios agresivos. Los polmeros con heterocadenas, que contienen enlaces complejos de teres, acetatos y aminos, poseen menor estabilidad qumica ante los cidos y lcalis. La forma de la macromolcula tambin influye sobre las propiedades de los polmeros: mientras ms alargada y menos ramificada sea la macromolcula del polmero, ms elevadas sern su resiliencia y resistencia mecnica y menor su solubilidad en diferentes medios. Existen tres aspectos por los cuales los polmeros actan de modo distinto a las molculas pequeas y las razones son un poco ms complicadas que decir simplemente "porque son ms grandes". Los tres aspectos se denominan por lo general: Enredo de las cadenas. Adicin de fuerzas intermoleculares. Escala de tiempo del movimiento.

24 2.1.1. Enredo de las cadenas. Si se tiene en cuenta que la mayora de los polmeros son polmeros lineales; es decir, son molculas cuyos tomos se encuentran unidos en una larga lnea, formando una inmensa cadena. Generalmente, aunque no siempre, esta cadena no es ni recta ni rgida, sino flexible. Se tuerce y se dobla formando una enredada maraa. Las cadenas tienden a torcerse y envolverse entre s, de modo que las molculas del polmero formarn colectivamente una enorme maraa enredada. Cuando un polmero est cercano a la temperatura de transicin vtrea o de fusin, las cadenas pueden ser retiradas una a una sin grandes dificultades, pero en estado slido las cadenas se encuentran tan enrolladas entre s, que es difcil desenrollarlas. Esto es lo que hace tan fuertes a muchos polmeros en materiales como plsticos, pinturas, elastmeros, y compositos. 2.1.2. Adicin de fuerzas intermoleculares. Todas las molculas, tanto las pequeas como las polimricas, interactan entre s promoviendo la atraccin electrosttica. Algunas molculas se atraen ms que otras. Las molculas polares lo hacen mejor que las no polares. Por ejemplo, el agua y el metano poseen pesos moleculares similares. El peso molecular del metano es 16 y el del agua 18. A temperatura ambiente, el metano es un gas y el agua un lquido. Esto es porque el agua es muy polar, lo suficiente como para que sus molculas se mantengan unidas como lquido, mientras que el metano es no polar y por lo tanto, sus molculas no permanecen unidas en absoluto. Como ya se ha sealado, las fuerzas intermoleculares afectan tanto a los polmeros como a las molculas pequeas. Pero con los polmeros, estas fuerzas se combinan extensamente. Cuanto ms grande sea la molcula, habr ms para ejercer una fuerza intermolecular. An cuando slo las dbiles fuerzas de Van de Waals estn en juego, pueden resultar muy fuertes para la unin de distintas cadenas polimricas. Esta es otra razn por la cual los polmeros pueden ser muy resistentes como materiales. El polietileno, por ejemplo, es muy apolar. Slo intervienen fuerzas de Van der Waals, sin embargo es tan resistente que es utilizado para la confeccin de chalecos a prueba de balas. 2.1.3. Escala de Tiempo del Movimiento. Un grupo de molculas pequeas puede moverse mucho ms rpido y ms caticamente cuando stas no se encuentran unidas entre s. Si se las une a lo largo de una extensa cadena, se desplazarn ms lentamente. Esta baja velocidad de movimiento hace que los polmeros hagan cosas inusuales. Al disolver un polmero en un solvente, la solucin resultar mucho ms viscosa que el solvente puro. De hecho, la medicin de este cambio de viscosidad se emplea para estimar el peso molecular del polmero. 2.2. Cristalinidad en los polmeros.

25 Las propiedades de los polmeros dependen de su estructura. En su mayora, los polmeros tienen una estructura amorfa (del tipo vidrio); sin embargo, algunos polmeros lineales y de reticulado raro, pueden formar zonas rigurosamente ordenadas, es decir, tienen parcialmente una estructura cristalina, lo que conduce a la elevacin de la resistencia mecnica, dureza y estabilidad trmica. En el caso de la estructura cristalina se incrementa la interaccin molecular, pero se reduce la flexibilidad de las molculas. La relacin de los volmenes de todas las zonas cristalinas de los polmeros entre su volumen total se denomina grado de cristalinidad, que es una de las caractersticas ms importantes de los polmeros. Un alto grado de cristalinidad (60 a 80 %) poseen los fluoplsticos, los policarbonatos, el propileno y el polietileno de alta densidad. Pero qu tipo de ordenamiento suelen formar los polmeros? Suelen alinearse estando completamente extendidos, como si fueran una pila de maderos. Pero no siempre pueden extenderse en lnea recta. De hecho, muy pocos polmeros logran hacerlo, y esos son el polietileno de peso molecular ultra-alto (el polietileno lineal se produce normalmente con pesos moleculares en el rango de 2.105 a 5.105, pero puede ser mayor an. El polietileno con pesos moleculares de 3.106 a 6.106 se denomina polietileno de peso molecular ultra-alto, o UHMWPE. El UHMWPE se puede utilizar para hacer fibras que son tan fuertes que sustituyeron al Kevlar para su uso en chalecos a prueba de balas. Grandes lminas de ste se pueden utilizar en lugar de hielo para pistas de patinaje) y las aramidas como el Kevlar (se utiliza para hacer objetos tales como chalecos a prueba de balas y neumticos de bicicleta resistentes a las pinchaduras; si fuera necesario, con el Kevlar hasta se podran hacer neumticos de bicicleta a prueba de balas) y el Nomex (conjuntamente con el Kevlar se emplea en la fabricacin de anti-llamas). La mayora de los polmeros se extienden slo una corta distancia para luego plegarse sobre s mismos. Como puede verse en la figura 2.12.

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En el caso del polietileno, las cadenas se extienden alrededor de 10 nm antes de plegarse. Pero no slo se pliegan de esta forma. Los polmeros forman apilamientos a partir de esas cadenas plegadas. La figura 2.13 representa uno de esos apilamientos, llamado lamella.

No siempre todo resulta tan ordenado. A veces, una parte de la cadena est incluida en este cristal y otra parte no. Cuando esto ocurre, se obtiene el desorden que muestra en la fig. 2.14.

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Un polmero cristalino tiene en realidad dos componentes: la porcin cristalina que est en la lamella y la porcin amorfa, fuera de la lamella. Al observa la figura ampliada (2.15.) de una lamella, se ve cmo estn dispuestas las porciones cristalina y amorfa. Como puede observarse, una lamella crece como los rayos de una rueda de bicicleta, desde un ncleo central. A veces, se suele denominar una lamella como fibrillas lamellares. En realidad crecen en tres dimensiones, por lo que se asemejan ms a una esfera que a una rueda. Toda esta esfera se llama esferulita. En una porcin de polmero cristalino, existen varios millones de esferulitas. Entre medio de la lamella cristalina hay regiones en las que no existe ningn orden en la disposicin de las cadenas polimricas. Dichas regiones desordenadas son las porciones amorfas.

Como puede verse tambin en la figura, una nica cadena polimrica puede formar parte tanto de una lamella cristalina como de una porcin amorfa. Alguna

28 cadenas incluso comienzan en una lamella, atraviesan la regin amorfa y finalmente se unen a otra lamella. Dichas cadenas reciben el nombre de molculas- vnculo. Por lo tanto, ningn polmero es completamente cristalino. La cristalinidad hace que los materiales sean resistentes, pero tambin quebradizos. Un polmero totalmente cristalino sera demasiado quebradizo como para ser empleado como plstico. Las regiones amorfas le confieren ductilidad al polmero, es decir, la habilidad de poder plegarse sin romperse. Pero para fabricar fibras, se desea que los polmeros sean lo ms cristalinos posible. Esto es porque una fibra es en realidad un largo cristal. Muchos polmeros presentan una mezcla de regiones amorfas y cristalinas, pero algunos son altamente cristalinos y otros son altamente amorfos. A continuacin se presentan polmeros que tienden hacia dichos extremos: Ejemplos de polmeros altamente cristalinos: Polipropileno. Poliestireno sindiotctico. Nylon. Kevlar y Nomex. Policetonas. Ejemplos de polmeros altamente amorfos: Polimetilmetacrilato. Poliestireno atctico. Policarbonato. Poliisopreno. Polibutadieno. Pero por qu algunos polmeros son altamente cristalinos y otros son altamente amorfos? Existen dos factores importantes: la estructura polimrica y las fuerzas intermoleculares. 2.2.1. Cristalinidad y estructura polimrica. Ante todo conviene definir un concepto bsico, que permite una mejor interpretacin de la relacin entre cristalinidad y estructura en los polmeros: Tacticidad, que es la forma en que se encuentran dispuestos los grupos pendientes a lo largo de una cadena polimrica. Este trmino se emplea ampliamente cuando se trata de los polmeros vinlicos (polmeros obtenidos a partir de monmeros vinlicos; es decir, pequeas molculas conteniendo dobles enlaces carbono-carbono; constituyen una gran familia de polmeros). La estructura de un polmero afecta en gran medida a la cristalinidad. Si es regular y ordenada, el polmero se empaquetar fcilmente en forma de cristales; de lo contrario, no. Para comprender mejor esta situacin, se puede tomar el ejemplo del poliestireno. Como puede observarse en los ejemplos expuestos arriba, existen dos clases de poliestireno: el atctico (plstico rgido y completamente amorfo; no cristaliza en absoluto) y el sindiotctico (capaz de cristalizar y ser empleado para hacer fibras en objetos tales como alfombras, tanto para interiores como exteriores). Si todos los grupos fenilo se encuentran del mismo lado de la cadena, se dice que el polmero es isotctico. Si los grupos fenilo aparecen

29 alternadamente a ambos lados de la cadena, se dice que el polmero es sindiotctico. Si los grupos fenilo estn distribuidos al azar a izquierda y derecha, sin ningn ordenamiento particular, entonces el polmero es atctico.

El poliestireno sindiotctico es muy ordenado, ya que los grupos fenilo se sitan alternativamente a ambos lados de la cadena. Esto significa que puede empaquetarse fcilmente formando cristales. Pero el poliestireno atctico no tiene ese orden. Los grupos fenilo estn dispuestos al azar, ya sea hacia uno u otro lado de la cadena. Sin ordenamiento, las cadenas no pueden empaquetarse correctamente. Por lo tanto el poliestireno atctico es altamente amorfo. Otros polmeros atcticos como el polimetilmetacrilato y el policloruro de vinilo tambin son amorfos. Los polmeros estereoregulares como el polipropileno isotctico y el politetrafluoroetileno son altamente cristalinos. El polietileno es otro buen ejemplo. Puede ser cristalino o amorfo. El polietileno lineal es casi 100% cristalino, pero el ramificado no puede empaquetarse en la forma que lo hace el lineal, por lo tanto, es altamente amorfo.

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2.2.2. Cristalinidad y fuerzas intermoleculares. Las fuerzas intermoleculares pueden ser de gran ayuda para que un polmero pueda formar cristales. Un buen ejemplo es el nylon. En la figura 2.18 puede verse que los grupos polares amida de la cadena principal del nylon 6,6, se encuentran fuertemente unidos entre s a travs de slidos enlaces por puente de hidrgeno. Esta unin tan fuerte mantiene juntos a los cristales.

Para saber la cantidad de polmero que es amorfa y la cantidad que es cristalina se emplea la calorimetra diferencial de barrido, que se abordar ms adelante. 2.3. Propiedades de los polmeros.

2.3.1. Propiedades trmicas de los polmeros. Temperatura de transicin vtrea Tv. (Tg). Al dejarse un balde u otro objeto de plstico a la intemperie durante el invierno se puede notar que se agrieta o rompe con mayor facilidad que durante

31 el verano; este fenmeno es conocido como transicin vtrea. Esta transicin es algo que slo le ocurre a los polmeros, lo cual es una de las cosas que los hacen diferentes. Hay una cierta temperatura (distinta para cada polmero) llamada temperatura de transicin vtrea, o Tg. Cuando el polmero es enfriado por debajo de esta temperatura, se vuelve rgido y quebradizo, igual que el vidrio. Algunos polmeros son empleados a temperaturas por encima de sus temperaturas de transicin vtrea y otros por debajo. Los plsticos duros como el poliestireno y el polimetilmetacrilato, son usados por debajo de sus temperaturas de transicin vtrea; es decir, en su estado vtreo. Sus Tg estn muy por encima de la temperatura ambiente, ambas alrededor de los 100 oC. Los cauchos elastmeros como el poliisopreno y el poliisobutileno, son usados por encima de sus Tg, es decir, en su estado caucho, donde son blandos y flexibles. Este comportamiento puede ser entendido en trmino de los materiales vtreos, los cuales estn formados tpicamente por sustancias que contienen largas cadenas, retculos de tomos unidos o aqullas que poseen una estructura molecular compleja. Normalmente tales materiales tienen una alta viscosidad (resistencia interna a la fluencia existente entre dos capas de lquido, cuando hay un movimiento relativo de una con respecto a la otra; esta resistencia interna es el resultado de la interaccin de las molculas lquidas en movimiento) en estado lquido. Cuando ocurre un enfriamiento rpido a la temperatura en que se espera una mayor estabilidad del estado cristalino, el movimiento es demasiado lento o la geometra demasiado delicada para adquirir una conformacin cristalina; por tanto la caracterstica aleatoriamente arreglada del lquido persiste por debajo de la temperatura, a la cual la viscosidad es tan alta, que el material es considerado para ser slido. El trmino vtreo se convierte en sinnimo de persistencia del estado de desequilibrio. En efecto, una va de acceso al estado de la menor energa podra no estar habilitada. Para ser ms cuantitativa la caracterizacin del fenmeno de la transicin lquido-vtrea y la Tg, se nota que durante el enfriamiento de un material amorfo desde el estado lquido, no ocurre un cambio abrupto en el volumen, tal y como sucede en el caso de un material cristalino a travs de su punto de enfriamiento Te; en lugar de eso, a la temperatura de transicin vtrea Tg, hay un cambio en la pendiente de la curva de volumen especfico vs. Temperatura, desplazndose desde un valor bajo en el estado vtreo hasta uno ms elevado en el estado elstico por encima del rango de las temperaturas. Esta comparacin, entre un material cristalino (1) y uno amorfo (2), se muestra en la figura 2.19. Note que las intersecciones de los dos segmentos de rectas de la curva 2 definen la cantidad de Tg. Las mediciones del volumen especfico mostradas aqu, hechas sobre el polmero amorfo (2), son llevadas a cabo en un dilatmetro a bajo rgimen de calentamiento. En este aparato, la muestra es colocada en un bulbo de vidrio y se cubre con lquido, generalmente mercurio, de forma tal que el lquido, adems de cubrirla, la rebose parcialmente y se abra paso a travs de un estrecho tubo capilar de vidrio, el cual es utilizado para que cualquier cambio relativamente pequeo que ocurra en el volumen del polmero, causado por la

32 variacin de la temperatura, produzca cambios fcilmente medibles en la altura del mercurio en el capilar. Mientras que el mtodo dilatomtrico es el ms preciso para determinar la temperatura de transicin vtrea, en cambio constituye un procedimiento experimental tedioso; es por ello que frecuentemente estas mediciones se realizan empleando el calormetro diferencial de barrido (CDB con las siglas en ingls: DSC). En este instrumento, el flujo de calor, dentro y fuera de una pequea muestra (de 10 a 20 mg) es medido de manera tal que la muestra est subordinada a un cambio lineal programado de la temperatura. Existen otros mtodos de medicin, tales como la densidad, la constante dielctrica, el mdulo de elasticidad y otros.

Se debe aclarar algo en este punto: la transicin vtrea no es lo mismo que la fusin. La fusin es una transicin que se manifiesta en los polmeros cristalinos; ocurre cuando las cadenas polimricas abandonan sus estructuras cristalinas y se transforman en un lquido desordenado. La transicin vtrea es una transicin que se manifiesta en los polmeros amorfos; es decir, polmeros cuyas cadenas no estn dispuestas segn un ordenamiento cristalino, sino que estn esparcidas en cualquier ordenamiento, an en estado slido. Pero incluso los polmeros cristalinos tienen alguna porcin amorfa. Esta porcin generalmente constituye el 40-70% de la muestra polimrica. Esto

33 explica por qu una misma muestra de un polmero puede tener tanto una temperatura de transicin vtrea como una temperatura de fusin. Pero lo ms importante es saber que la porcin amorfa slo experimentar la transicin vtrea, y la porcin cristalina slo la fusin. La temperatura exacta a la cual las cadenas polimricas experimentan este gran cambio en su movilidad, depende de la estructura del polmero. El movimiento que permite que un polmero sea flexible, no es generalmente el traslacional, sino uno conocido como movimiento segmental de rango largo. Si bien la totalidad de la cadena polimrica puede parecer no desplazarse hacia ninguna direccin, los segmentos de dicha cadena pueden en cambio, serpentear, balancearse y rotar como un tirabuzn gigante. Cuando la temperatura cae por debajo de la Tg el movimiento segmental de rango largo se termina. Cuando este movimiento se detiene, ocurre la transicin vtrea y el polmero cambia de un estado blando y flexible a otro rgido y quebradizo. Para medir los puntos de fusin y las Tg, adems de los calores latentes de fusin y los cambios de capacidad calorfica tambin se emplea la calorimetra diferencial de barrido. 2.3.1.1. Peculiaridades de la transicin vtrea. A veces, un polmero tiene una Tg ms alta de lo deseado; si es necesario reducirla slo se le agrega algo denominado plastificante (se trata de una pequea molcula que penetrar entre las cadenas polimricas y las separar). Este proceso se conoce como aumento del volumen libre. Cuando esto ocurre, las cadenas pueden deslizarse entre s con mayor facilidad y al deslizarse con mayor facilidad, podrn moverse a temperaturas ms bajas de lo que lo haran sin el plastificante. De esta forma, la Tg de un polmero puede ser disminuida, con el objeto de hacerlo ms flexible y ms fcil de manipular. En la fig. 2.19 se exponen tres ejemplos de sustancias que se emplean como plastificantes:

2.3.1.2. Transicin Vtrea vs. Fusin. Es comn imaginar a la transicin vtrea como a un tipo de fusin del polmero, pero no es la manera correcta. Hay muchas diferencias importantes entre la transicin vtrea y la fusin. Como se expuso con antelacin, la fusin es algo que le ocurre a los polmeros cristalinos, mientras que la transicin vtrea ocurre slo en los polmeros en estado amorfo. Un dado, fabricado de

34 polmero, a menudo tendr dominios tanto cristalinos como amorfos, de modo que la muestra exhibir un punto de fusin y una Tg, aunque las cadenas que funden no son las mismas que experimentan transicin vtrea. Existe otra gran diferencia entre fusin y transicin vtrea: cuando se calienta un polmero cristalino a velocidad constante, la temperatura aumentar a velocidad constante; la cantidad de calor requerida para incrementar en un grado Celsius la temperatura de un gramo de polmero se denomina capacidad calorfica. No obstante, la temperatura seguir aumentando hasta que el polmero llegue a su punto de fusin. Cuando esto sucede, la temperatura se mantendr constante por un momento, an cuando se suministre ms calor. Se mantendr constante hasta que todo el polmero se haya fundido completamente. Luego, la temperatura del polmero comenzar a ascender nuevamente. El aumento se detiene porque la fusin requiere energa. Toda la energa que se le agregue a un polmero cristalino en su punto de fusin, se utilizar en la fusin y no en un aumento ulterior de la temperatura. Este calor se denomina calor latente de fusin. (La palabra latente significa oculto). Una vez que el polmero fundi, la temperatura comienza a ascender de nuevo, pero ahora lo hace a una velocidad ms lenta. El polmero fundido tiene mayor capacidad calorfica que el polmero cristalino en estado slido, de modo que puede absorber ms calor con incrementos de temperatura ms pequeos. Cuando un polmero cristalino funde, ocurren dos cosas: absorbe una cierta cantidad de calor (el calor latente de fusin) y experimenta un cambio en su capacidad calorfica. Cualquier cambio debido al calor, ya sea fusin o congelamiento, ebullicin o condensacin, que involucre un cambio en la capacidad calorfica y un calor latente, se denomina transicin de primer orden. Sin embargo, cuando se calienta un polmero amorfo hasta su Tg, sucede algo diferente: primero se calienta y la temperatura se eleva a una velocidad determinada por la capacidad calorfica del polmero, exactamente como se ha visto hasta ahora; pero cuando se alcanza la Tg ocurre algo interesante: la temperatura sigue aumentando, no se detiene, no hay calor latente de transicin vtrea, la temperatura sigue incrementndose (por encima de la Tg ya no lo hace a la misma velocidad que por debajo). El polmero experimenta un incremento en su capacidad calorfica luego de alcanzar la transicin vtrea. Debido a que la transicin vtrea involucra un cambio en la capacidad calorfica pero no un calor latente, esta transicin se denomina transicin de segundo orden. En los siguientes grficos las curvas muestran la cantidad de calor suministrada al polmero en el eje y y la temperatura que debera obtenerse con una cantidad dada de calor en el eje x: La curva de la izquierda muestra lo que ocurre cuando se calienta un polmero 100% cristalino. Puede verse que la misma es discontinua. Se distingue la ruptura? Esa es la temperatura de fusin. En ese punto, se adiciona una gran cantidad de calor sin que provoque aumento alguno de la temperatura, ese es el calor latente de fusin. Como puede apreciarse la pendiente se hace mayor una vez que se sobrepasa la ruptura; esta pendiente es equivalente a la

35 capacidad calorfica, es decir que el aumento de la misma corresponde al aumento de capacidad calorfica por encima del punto de fusin. En el grfico de la derecha, que muestra lo que ocurre con un polmero 100% amorfo cuando es calentado, no se obtiene una ruptura. El nico cambio que se ve en la temperatura de transicin vtrea, es un incremento de la pendiente, lo que significa, obviamente, que se alcanza un aumento en la capacidad calorfica. Es posible observar un cambio en capacidad calorfica en la Tg, pero no una ruptura, como s puede apreciarse en el caso de un polmero cristalino, por lo que se confirma lo expuesto anteriormente: no hay calor latente involucrado en una transicin vtrea y esto no es ms que la diferencia entre una transicin de primer orden, como la fusin, y una de segundo orden, como la transicin vtrea. Hasta ahora se sabe que algunos polmeros tienen Tg altas, y otros Tg bajas. Todo depende de la facilidad con la que se muevan las cadenas. Una cadena polimrica que pueda movilizarse fcilmente, tendr una Tg muy baja, mientras que en caso contrario tendr una Tg alta. Cuanto ms fcilmente pueda moverse un polmero, menor calor habr que suministrarle para que las cadenas empiecen a moverse para salir de un estado vtreo rgido y pasar a otro blando y flexible.

2.3.1.3. Tg y las propiedades mecnicas. Otra propiedad importante de los polmeros, que tambin depende fuertemente de sus temperaturas, es su repuesta a la aplicacin de una fuerza, como se indica en sus dos tipos principales de comportamiento: elstico y plstico. Un material elstico retornar a su estado inicial, una vez que haya sido retirada la fuerza que lo sac del mismo, mientras que un material plstico no lo recobrara. En los materiales plsticos la fluencia es tan elevada, como en los lquidos altamente viscosos. La mayor parte de los materiales evidencian una combinacin de los comportamientos elstico y plstico, exhibiendo el comportamiento plstico despus que el lmite elstico ha sido excedido.

36 El vidrio es uno de los pocos materiales completamente elsticos que existe, mientras se encuentra por debajo de su Tg. l permanecer elstico hasta que alcance su punto de ruptura. La Tg del vidrio ocurre entre los 510 y 560C, esto significa que l siempre ser un slido frgil a temperatura ambiente. En comparacin: el cloruro polivinlico (PVC) tiene una Tg = 83C y es bueno, por ejemplo para la fabricacin de tuberas de agua fra, pero inadecuado para agua caliente. El PVC tambin ser siempre un slido frgil a temperatura ambiente.

2.3.2. Propiedades mecnicas de los polmeros. Se habla mucho de polmeros "resistentes" (o "fuertes"), "tenaces" y hasta "dctiles". La resistencia, la ductilidad y la resiliencia y otras son propiedades mecnicas. 2.3.2.1. Resistencia. La resistencia es una propiedad mecnica que se puede relacionar acertadamente, pero no se sabra con exactitud qu significa la palabra "resistencia" cuando se trata de polmeros. En primer lugar, existen varios tipos de resistencia. Est la resistencia a la traccin. Un polmero tiene resistencia a la traccin si soporta cargas axiales que tienden a alargarlo. La resistencia a la traccin es importante para un material que va a ser estirado o a estar bajo tensin. Las fibras necesitan tener buena resistencia a la traccin Luego est la resistencia a la compresin. Un polmero tendr resistencia a la compresin si soporta cargas axiales que tienden a compactarlo. El concreto es un ejemplo de material con buena resistencia a la compresin. Cualquier cosa que deba soportar un peso encima, debe poseer buena resistencia a la compresin. Tambin est la resistencia a la flexin. Un polmero tiene resistencia a la flexin si es capaz de soportar cargas que provoquen momentos flectores en su seccin transversal. Existen otras clases de resistencia de las que se podra hablar. Un polmero tiene resistencia a la torsin, si es resistente cuando en su seccin transversal actan momentos torsores. Tambin est la resistencia al impacto (tenacidad). Una muestra tiene resistencia al impacto si es fuerte cuando se la golpea agudamente de repente, como con un martillo. Para definir lo que significa ser resistente se presentar el ejemplo de la resistencia a la traccin: se toma la muestra y se trata de estirarla axialmente. Generalmente esta operacin se ejecuta en mquinas tipo prensa. Esta mquina simplemente sujeta cada extremo de la muestra y luego procede a alargarla. Mientras dura el alargamiento de la muestra, va midiendo la fuerza (P) que est ejerciendo. Cuando se conoce la fuerza que se est ejerciendo

37 sobre la muestra, se divide ese nmero por el rea (F) de su seccin transversal; el resultado es la tensin que est experimentando la muestra: P / F = Tensin () La tensin requerida para romper la muestra representa la resistencia a la rotura del material a la traccin. De igual forma ensayos similares pueden ser ejecutados para medir la resistencia a la rotura por compresin y flexin. En todos los casos, la resistencia es la tensin necesaria para romper la muestra. En el Sistema Internacional de Unidades (SIU) las tensiones se expresan en megapascales (MPa): 1 MPa = 106 N/m2 = 1 N/mm2 = 100 N/cm2, aunque en algunos casos se expresan en gigapascales (GPa): 1 GPa = 103 MPa. En el Sistema Americano de Unidades, generalmente, las tensiones se expresan en kilolibras por pulgadas cuadradas (Ksi): 1 Ksi 6,895 MPa. Otras veces, la tensin y la resistencia se miden en las viejas unidades del Sistema Ingls: libras por pulgada cuadrada (psi); para convertir psi en MPa, el factor de conversin es 1 MPa 145 psi. 2.3.2.2. Elongacin. Mas, las propiedades mecnicas de un polmero no se remiten exclusivamente a conocer cun resistente es; la resistencia indica cunta tensin se necesita para romper algo, sin embargo no dice nada de lo que ocurre con la muestra mientras se trata de romper; ah es donde corresponde estudiar el comportamiento de elongacin de la muestra polimrica. La elongacin es un tipo de deformacin, que simplemente expresa el cambio en la forma que experimenta cualquier material bajo tensin. Cuando se habla de tensin, la muestra se deforma por alargamiento. Esto precisamente es la elongacin. Por lo general, se habla de porcentaje de elongacin, que es el largo de la muestra despus del alargamiento (L), dividido por el largo original (L0), y multiplicado por 100. L/ L0 x 100 % = Elongacin Existen muchos fenmenos vinculados a la elongacin, que dependen del tipo de material que se est estudiando; dos mediciones importantes son la elongacin final y la elongacin elstica. La elongacin final es crucial para todo tipo de material, representa cunto puede ser alargada una muestra antes de que se rompa. La elongacin elstica es el porcentaje de elongacin al que se puede llegar, sin una deformacin permanente de la muestra; es decir, cunto puede estirarse, logrando que sta vuelva a su longitud original luego de suspender la tensin. Esto es importante si el material es un elastmero. Los elastmeros tienen que ser capaces de estirarse bastante y luego recuperar su longitud original. La mayora de ellos

38 pueden estirarse entre el 500% y el 1000% y volver a su longitud original sin inconvenientes. 2.3.2.3. Mdulo. Los elastmeros deben exhibir una alta elongacin elstica, pero para algunos otros tipos de materiales, como los plsticos, por lo general es mejor que no se estiren o deformen tan fcilmente. Si se quiere conocer cunto un material resiste la deformacin, se mide algo llamado mdulo. Para medir el mdulo de traccin, se hace lo mismo que para medir la resistencia y la elongacin final; esta vez se mide la resistencia ejercida sobre el material, tal como se procede con la resistencia a la traccin, incrementndose lentamente la tensin y midiendo la elongacin que experimenta la muestra en cada nivel de tensin, hasta que finalmente se rompe. Luego, se grafica la tensin versus elongacin, de este modo: En el grfico, la altura de la curva cuando la muestra se rompe, representa la resistencia a la traccin y la pendiente representa el mdulo de traccin. Si la pendiente es pronunciada, la muestra tiene un alto mdulo de traccin, lo cual significa que es resistente a la deformacin, si es suave, la muestra posee bajo mdulo de traccin y por tanto puede ser deformada con facilidad.

Hay ocasiones en que la curva tensin-elongacin no es una recta, como en el grfico anterior, algunos polmeros, especialmente plsticos flexibles, se obtienen otros tipos de dependencia, como sta:

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A medida que la tensin se incrementa, la pendiente, es decir el mdulo, no es constante, sino que va experimentando cambios con la tensin. En casos como ste, generalmente se toma como mdulo la pendiente inicial, como puede verse en la curva de arriba. En general, las fibras poseen los mdulos de traccin ms altos, y los elastmeros los ms bajos, mientras que los plsticos exhiben mdulos intermedios. El mdulo se mide calculando la tensin y dividindola por la elongacin. Pero dado que la elongacin es adimensional, no tiene unidades por cual dividirlas. Por lo tanto el mdulo es expresado en las mismas unidades que la resistencia, es decir, en MPa. 2.3.2.4. Tenacidad. El grfico de tensin versus alargamiento puede darnos otra valiosa informacin. Si se mide el rea bajo la curva tensin-alargamiento, coloreada de rojo en la figura de abajo, el nmero que se obtiene es algo llamado tenacidad.

La tenacidad es en realidad, una medida de la energa que una muestra puede absorber antes de que se rompa. Si la altura del tringulo del grfico es la resistencia y la base de ese tringulo es el alargamiento, entonces el rea es proporcional a resistencia por alargamiento. Dado que la resistencia es proporcional a la fuerza necesaria para romper la muestra y el alargamiento es

40 medido en unidades de distancia (la distancia a que la muestra es alargada), entonces la resistencia a la traccin es proporcional a la fuerza por la distancia y segn la Fsica: fuerza por distancia es energa: Resistencia x Deformacin Fuerza x Distancia = Energa. Desde el punto de vista fsico la resistencia plantea cunta fuerza es necesaria para romper una muestra, mientras que la tenacidad plantea cunta energa hace falta para romperla, aunque en realidad, ambas no reflejan las diferencias desde el punto de vista prctico. Lo importante es saber que justamente, dado que un material es resistente, no necesariamente tiene que ser tenaz. Esta situacin se ilustra mejor grficamente (Fig. 2.25): La curva en azul (1) representa la relacin tensin-elongacin de una muestra que es resistente, pero no tenaz. Como puede verse, debe emplearse mucha fuerza para romperla, pero no mucha energa, debido a que el rea bajo la curva es pequea. Asimismo, esta muestra no se estirar demasiado antes de romperse. Los materiales de este tipo, que son resistentes, pero no se deforman demasiado antes de la ruptura, se denominan frgiles. Por otra parte, la curva en rojo (2) representa la relacin tensinelongacin para una muestra que es tenaz y resistente. Este material no es tan resistente como el de la curva en azul (1), pero su rea bajo la curva es mucho mayor, por lo tanto puede absorber mucha ms energa. La deformacin permite que la muestra pueda disipar energa. Si una muestra no puede deformarse, la energa no ser disipada y por lo tanto se romper.

En la vida real, generalmente se desean materiales que sean tenaces y resistentes. Idealmente sera genial tener un material que no se doblara ni rompiera, pero eso es prcticamente imposible. Deben hacerse concesiones en dependencia de las necesidades para cumplir cada asignacin de servicio, inclusive de un mismo material. Al observar las curvas de la fig. 2.25.

41 detenidamente: la muestra (1) tiene mucho mayor mdulo que la muestra (2). Si bien es deseable que para muchas aplicaciones los materiales posean elevados mdulos y resistencia a la deformacin, en el mundo real es mucho mejor que un material pueda doblarse antes que romperse y si el hecho de flexionarse, alargarse o deformarse de algn modo impide que el material se rompa, tanto mejor. De modo que cuando se disean nuevos polmeros o nuevos compositos, frecuentemente se sacrifica un poco de resistencia con el objeto de conferirle al material mayor tenacidad. 2.3.2.5. Propiedades Mecnicas de los Polmeros Reales. Hasta el momento se ha estado tratando el comportamiento mecnico de los polmeros de forma abstracta, de modo que ahora sera una buena idea exponer cmo se manifiesta este comportamiento en los polmeros reales, es decir, cules de ellos polmeros son resistentes, cules tenaces y as sucesivamente. Por esa razn en el grfico de la fig. 2.26 se comparan las curvas tpicas tensin-alargamiento para diferentes clases de polmeros. Puede verse en la curva (1), que plsticos rgidos como el poliestireno, el polimetilmetacrilato o los policarbonatos pueden soportar una gran tensin, pero no demasiada elongacin antes de su ruptura; no hay casi rea bajo la curva. Entonces se dice que estos materiales son resistentes, pero no muy tenaces. Adems, la pendiente de la recta es muy pronunciada, lo que significa que debe ejercerse una considerable fuerza para deformar un plstico rgido; de modo que resulta sencillo comprobar que los plsticos rgidos tienen mdulos elevados. Resumiendo, los plsticos rgidos tienden a ser resistentes, soportan la deformacin, pero no suelen ser tenaces, son frgiles.

Los plsticos flexibles (3), como el polietileno y el polipropileno difieren de los plsticos rgidos en el sentido que no soportan tan bien la deformacin, pero tampoco tienden a la ruptura. El mdulo inicial es elevado, o sea que resisten por un tiempo la deformacin, pero si se ejerce demasiada tensin

42 sobre un plstico flexible, finalmente se deformar, es decir, los plsticos flexibles pueden no ser tan resistentes como los rgidos, pero son mucho ms tenaces. Es posible alterar el comportamiento tensin-alargamiento de un plstico con la adicin de plastificantes. Por ejemplo, sin plastificantes, el policloruro de vinilo, o PVC, es un plstico rgido, que se emplea en la fabricacin de tuberas de agua. Pero con plastificantes, el PVC puede ser lo suficientemente flexible como para fabricar juguetes inflables para piletas de natacin. Las fibras como el KevlarTM, la fibra de carbono y el nylon tienden a exhibir curvas tensin alargamiento como la curva (2). Al igual que los plsticos rgidos, son ms resistentes que duras, y no se deforman demasiado bajo tensin. Pero cuando es resistencia lo que se requiere, las fibras tienen mucho que ofrecer. Son mucho ms resistentes que los plsticos, an los rgidos, y algunas fibras polimricas como el KevlarTM, la fibra de carbono y el polietileno de peso molecular ultra-alto poseen mejor resistencia a la traccin que el acero. Los elastmeros (4) como el poliisopreno, el polibutadieno y el poliisobutileno muestran un comportamiento mecnico completamente diferente al de los otros tipos de materiales; los elastmeros tienen mdulos muy bajos. Para que un polmero sea un elastmero, le hace falta algo ms que tener mdulo bajo; el hecho de ser fcilmente estirado no le da demasiada utilidad, a menos que el material pueda volver a su tamao y forma original una vez que el estiramiento ha terminado. Las banditas de goma no serviran de nada si slo se estiraran y no recobraran su forma original. Obviamente, los elastmeros recobran su forma y eso los hace tan sorprendentes; no poseen slo una elevada elongacin, sino una alta elongacin reversible. 2.3.2.6. Otras propiedades. Al analizar propiedades, como las de compresin o flexin, el enfoque vara sustancialmente, comparado con la traccin; por ejemplo, las fibras poseen alta resistencia a la traccin y tambin buena resistencia a la flexin, pero por lo general exhiben una baja resistencia a la compresin. Adems, su resistencia a la traccin es slo buena en la direccin de las fibras (fig. 2.27.).

43 2.3.2.7. Mancomunidad de propiedades. Con frecuencia se plantea cmo algunos polmeros son tenaces, otros resistentes, y cmo, ocasionalmente deben hacerse ciertas concesiones cuando se disean nuevos materiales. Es posible sacrificar la resistencia en favor de la tenacidad, por ejemplo. Aunque a veces se pueden combinar dos polmeros con diferentes propiedades para obtener un nuevo material con algunas de las propiedades de ambos; existen tres vas de llevar esto a la prctica: la copolimerizacin, el mezclado (especie de aleacin) y la obtencin de compositos. El spandex es un ejemplo de un copolmero que combina las propiedades de dos materiales, es un copolmero que contiene bloques de polioxietileno elastomrico y bloques de un poliuretano, precursor de fibras rgidas; el resultado es una fibra que se estira. El spandex es empleado para la confeccin de ropa elastizadas, como los pantalones para ciclistas. El poliestireno de alto-impacto, o HIPS, es una mezcla inmiscible que combina las propiedades de dos polmeros: el estireno y el polibutadieno. El poliestireno es un plstico rgido. Cuando se lo agrega a un elastmero, como el polibutadieno, forma una mezcla de fases separadas, que tiene la resistencia del poliestireno y la dureza aportada por el polibutadieno; por esta razn el HIPS es mucho menos quebradizo que el poliestireno puro. En el caso de un composito, generalmente se emplean fibras para reforzar a materiales plsticos termorreactivos. 2.4. Clasificacin y propiedades tecnolgicas de los plsticos. Existe unos cuantos miles tipos diferentes y marcaciones de plsticos, que se diferencian por los polmeros que forman parte de su composicin, por los rellenos, plastificantes y otros ingredientes, por su relacin porcentual, por sus propiedades fsicas y fsico-mecnicas. No existe una clasificacin cientfica para los plsticos asumida por unanimidad, inclusive un mismo plstico puede tener diferentes nombres comerciales, en dependencia de la Firma que lo produzca, los cuales en su mayora no dan nocin alguna sobre las propiedades del material en cuestin. En dependencia de la presencia y cantidad de relleno, los plsticos se pueden dividir en simples y complejos (compuestos). A su vez, los plsticos compuestos se dividen, acorde al tipo de relleno, en plsticos: Con relleno en forma de polvos (polvos prensados). Con relleno en forma de fibras. Con relleno a partir de tejidos y en forma de bandas (plsticos por capas). Rellenos con gases; etc. Por la naturaleza qumica del relleno, pueden ser: Plsticos vtreos.

44 Carboplsticos. Plsticos con rellenos vegetales. Plsticos con rellenos de algodn. Plsticos con rellenos minerales (polvo de cuarzo y otros). Plsticos rellenos con fibras sintticas (con polipropileno, con caprn, con flor-orln, y otros). Tambin los plsticos se dividen en dependencia del tipo de aglutinante (polmero). As, los plsticos a partir de resinas fenlicas y fenoloaldehdicas reciben el nombre de fenoplsticos, a partir de resinas epxicas: epxiplsticos, a partir de resinas poliamdicas: amidoplsticos. Frecuentemente los plsticos se clasifican segn su aplicacin: De construccin. Electrotcnicos. Qumicamente estables. Selectivos (membranales), etc. Por la composicin qumica de las macromolculas se distinguen los plsticos con carbocadenas y con heterocadenas, mientras que por la estructura de las macromolculas pueden ser lineales, ramificados, empalmados, cclicos. Con respecto a su comportamiento durante el calentamiento se dividen en termoplsticos y termorreactivos. Desde el punto de vista de las propiedades tecnolgicas de los materiales polimricos (la comunidad de los mtodos de transformacin en artculos, la elaboracin mecnica, los mtodos de uniones indivisibles: soldadura y encolado), resulta ms cmoda la clasificacin que tiene en cuenta el comportamiento del material durante el calentamiento y el tipo de relleno. 2.5. Polvos y materiales prensados. Se denominan polvos prensados a los plsticos compuestos con rellenos orgnicos en forma de polvos (aserrn, celulosa) o con relleno mineral (polvo de cuarzo, microasbesto y otros). Los materiales prensados son plsticos con rellenos en forma de fibras (borra de algodn; fibras de asbesto, de vidrio, de papel de algodn y otras). En calidad de aglutinantes se emplean diferentes polmeros (resinas sintticas): fenolo-formaldehdicas, epxicas, polietreas, slico-orgnicas y otras. Los polvos y materiales prensados pertenecen a los plsticos termorreactivos y estn destinados para la fabricacin de artculos mediante el prensado. Como materia prima, estos plsticos se producen en forma de polvos, granulados, fibras, bandas, trozos, fibras impregnadas de resinas, tabletas premoldeadas. Tambin es posible su suministro en forma de composiciones viscosas. De estos materiales se fabrican carcazas de aparatos, diferentes paneles (incluyendo paneles para las construcciones civiles), agarraderas, diferentes artculos para las Industrias Electro y Radiotcnicas (interruptores, aislantes placas), uniones roscadas, cojinetes de deslizamiento, zapatas de freno y discos, diferentes apoyos, distribuidores y otros dispositivos de los

45 aparatos de la industria Qumica, piezas para bombas, vlvulas, tubos, artculos domsticos, etc. Las propiedades de los artculos fabricados de estos materiales se encuentran en los siguientes rangos: Densidad: 1,4 a 2,0 Mg /m3. Lmite de resistencia a la rotura por traccin: 30 a 80 MPa (200 a 400 MPa con relleno de bandas de vidrio). Lmite de resistencia a la rotura por flexin: 30 a 115 MPa (400 a 680 MPa con relleno de bandas de vidrio). Lmite de resistencia a la rotura por compresin: 50 a 200 MPa (130 MPa con relleno de bandas de vidrio). Resiliencia: 3,4 a 7,5 kJ /m2 (hasta 18 kJ /m2 con relleno de fibras de asbesto, hasta 25 kJ /m2 con relleno de fibras de vidrio y hasta 100 kJ /m2 con relleno de bandas de vidrio). Dureza Brinell: HB 2...5. Estabilidad trmica: 110 a 200 C (hasta 250 C con relleno de asbesto y de cuarzo; hasta 280 C con relleno de fibras y bandas de vidrio).

46 Bibliografa. Brandrup, J. and Immergut, E. H., eds., Polymer Handbook, 3rd ed., John Wiley & Sons, New York, 1989. Fenichell, Stephen, Plastic: The Making of a Synthetic Century, HarperCollins, New York, 1996. Jang, B. Z.; Advanced Polymer Composites: Principles and Applications, ASM International, Materials Park, OH, 1994. Odian, George; Principles of Polymerization, 3rd ed., J. Wiley, New York, 1991. Ulrich, Henri, Introduction to Industrial Polymers, Hanser, Munich, 1982.