TABELA PERIDICA H mais de um sculo, os qumicos comearam a tabular um arranjo dos elementos que se agrupariam de acordo com propriedades

qumicas similares e tambm numa sequncia lgica. A sequncia foi geralmente a ordem do aumento das massas atmicas. Como se sabe, esses esforos culminaram no tipo de tabela peridica elaborada por Mendeleiev, em que os elementos foram arranjados em linhas horizontais de comprimentos escolhidos de modo que elementos similares formassem colunas verticais. Foi Moseley quem mostrou que o critrio sequncia mais adequado no era o de massas atmicas, mas sim o de nmeros atmicos. Seguiu-se que colunas verticais continham elementos quimicamente semelhantes, e tambm, tomos eletronicamente similares. Uma vez que ns estudamos como as configuraes dos tomos so construdas, agora apropriado apontar que essas configuraes conduzem, logicamente, ao mesmo arranjo peridico que Mendeleiev deduziu a partir de observaes puramente qumicas. Para construir a tabela peridica baseada em similaridades nas configuraes eletrnicas, um conveniente ponto de partida estabelecer que todos os tomos de configurao eletrnica mais externa ns2np6 sejam agrupados em uma mesma coluna. conveniente colocar esta coluna na extremidade direita e incluir tambm He (1s2). Esta coluna contm os elementos chamados de gases nobres: He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn. Se os elementos que tm um nico eltron nos orbitais ns so colocados na coluna do Grupo 1 na extrema esquerda da tabela, o padro remanescente da tabela estabelecido. Os elementos do Grupo 1 so chamados metais alcalinos. As entalpias de ionizao do nico eltron s na camada de valncia desses elementos so baixas, e os ctions +1 desses elementos so facilmente formados. A qumica desses elementos majoritariamente aquela desses ctions +1. Cada um deles seguido por um dos elementos do Grupo 2, que tem a configurao ns2. Esses elementos (Be, Mg, Ca, Sr, Ba e Ra) so chamados metais alcalino-terrosos, e, caracteristicamente, formam ctions +2. Agora, se ns retornamos coluna dos gases nobres, e comeamos a voltar da direita para a esquerda, claro que ns obteremos elementos com configurao eletrnica mais externa ns2np5, ns2np4, ns2np3, ... ns2np1. Os elementos ns2np5 F, Cl, Br, I e At so chamados halognios (significando formadores de sal). Aqueles com a configurao ns2np4 so O, S, Se, Te e Po. A esta famlia dado o nome de calcognios. As outras trs colunas, que so, ns2np3 (N, P, As, Sb e Bi), grupo do nitrognio, ns2np2 (C, Si, Ge, Sn e Pb) grupo do carbono e ns2np1 (B, Al, Ga, In e Tl), grupo do boro, no tem nenhum nome especial, levando o nome do primeiro elemento do grupo. At agora ns desenvolvemos um arranjo racional para aproximadamente a metade dos elementos. Esses elementos, que envolvem camadas de valncia contendo somente eltrons s e p, so chamados de elementos representativos. Em particular, eles pertencem aos blocos s e p da tabela peridica. A maioria dos elementos remanescentes so os elementos do bloco d. Eles ocupam a regio central da tabela peridica, entre os blocos s e p. Esta

posio se d pelo preenchimento dos orbitais (n 1)d. Suas configuraes eletrnicas j foram discutidas. Com a exceo do Grupo 12 (Zn, Cd e Hg), esses elementos so chamados de elementos de transio. A caracterstica comum deles que o tomo neutro, ou algum de seus ons, tem um conjunto de orbitais d incompletos. O conjunto de elementos com subnvel 3d incompleto chamado de 1 srie de transio, e aqueles com subnveis parciais 4d e 5d so chamados de segunda e terceira sries de transio, respectivamente. Os elementos Zn, Cd, e Hg tm propriedades nicas. Enquanto eles lembram os alcalinos terrosos por ter nmero de oxidao igual a +2, eles diferem por causa dos orbitais imediatamente abaixo da configurao de valncia, que so os mais polarizveis nd10, ao invs de uma mais firmemente ligada configurao de gs nobre. Finalmente, os 14 elementos entre La e Hf, em que os orbitais 4f esto sendo preenchidos, so colocados em baixo da tabela, para evitar faz-la excessivamente larga. Esses elementos so chamados lantandeos por que suas propriedades qumicas se parecem com a do lantnio. Um conjunto algo similar, os actindeos, tem orbitais 5f parcialmente preenchidos. Esses elementos so colocados abaixo dos lantandeos correspondentes. Essas duas sries so coletivamente chamadas de elementos do bloco f.

PROPRIEDADES PERIDICAS Certas propriedades caractersticas dos tomos, particularmente seus tamanhos e as energias associadas com a remoo e adio de eltrons, mostram variaes peridicas com o nmero atmico. Estas propriedades atmicas so de importncia considervel e esclarecem as propriedades qumicas dos elementos. O conhecimento das variaes permite aos qumicos organizar as observaes e predizer o comportamento qumico e estrutural, sem recorrer a dados tabulados para cada elemento. RAIO ATMICO E INICO Uma das propriedades atmicas mais teis de um elemento o tamanho de seus tomos e ons. Como veremos adiante, consideraes geomtricas so de importncia capital para as estruturas de muitos slidos e molculas individuais, e a distncia dos eltrons a um ncleo correlaciona-se bem com a energia necessria para remov-los em um processo de formao de on. A teoria quntica do tomo no resulta em valores precisos de raios atmicos e inicos por que a grandes distncias a funo de onda diminui exponencialmente com o aumento da distncia do ncleo. Entretanto, apesar desta falta de valores precisos, podemos esperar que tomos com muitos eltrons devam ser maiores do que tomos que tm poucos eltrons. Tais consideraes tm permitido aos qumicos propor uma variedade de definies de raio atmico, com base em consideraes empricas.

(a)

(b)

(c )

Figura 1: (a) Raio metlico; (b) raio covalente e (c) raio inico

O raio metlico (Fig. 1a) de um elemento metlico definido como a metade da distncia determinada entre os ncleos dos tomos vizinhos mais prximos em um slido metlico. O raio covalente (Fig. 1b) de um elemento nometlico similarmente definido como a metade da separao de tomos vizinhos do mesmo elemento em uma molcula. As ligaes mltiplas so mais curtas do que as simples. Daqui para frente vamos nos referir aos raios metlicos e covalentes como raio atmico.

O raio inico (Fig. 1c) de um elemento est relacionado distncia entre os ncleos de ctions e nions que esto vizinhos. Uma deciso arbitrria havia sido tomada sobre como dividir em partes proporcionais distncia entre estes dois ons: ctions e nions. O raio do on O2- considerado igual a 1,40. Os dados da Figura 2 mostram que os raios atmicos aumentam com o aumento no nmero de nveis energticos em um grupo, e dentro dos blocos s e p eles decrescem com o aumento no nmero atmico, ao longo de um perodo. Estas tendncias so prontamente interpretadas em termos da estrutura eletrnica dos tomos. Quando descemos em um grupo, os eltrons de valncia se encontram em orbitais de nmero quntico principal cada vez maior e deste modo o raio mdio maior. Ao longo de um perodo, os eltrons de valncia entram em orbitais do mesmo nvel energtico; entretanto, o aumento na carga nuclear efetiva ao longo do perodo age nos eltrons e resulta em tomos progressivamente mais compactos (Fig. 2).
GRUPO

RAIO ATMICO PERODO

Figura 2: Raios atmicos em picmetros (1 pm = 10-12 m) dos elementos do grupo principal. O raio decresce da esquerda para a direita dentro de um perodo e aumenta de cima para baixo num grupo. As cores aqui utilizadas representam a magnitude da grandeza conforme est na indicao direita.

A Tabela 2 apresenta os mesmo dados, em angstroms, incluindo tambm os valores dos raios dos metais de transio. Tabela 2: Raios atmicos (em ngstroms). 1 = 100 pm.

GRUPO

RAIO INICO PERODO

Figura 3: Raios inicos em picmetros dos ons do grupo principal. Note que os raios dos ctions so tipicamente menores do que os dos nions e, em alguns casos, muito menores.

Uma caracterstica geral aparente da Figura 3 que todos os nions so maiores do que os tomos que os originaram e todos os ctions so menores (em alguns casos, bem marcante). O aumento do raio de um tomo para a formao do nion correspondente o resultado da maior repulso eltroneltron que ocorre no nion quando comparado ao tomo neutro. O menor raio do ction comparado com o do tomo que o originou uma conseqncia no somente da repulso eltron-eltron, devido perda de eltrons, mas tambm pelo fato de que a formao do ction resulta na perda de eltrons de valncia.

Esta perda torna o centro do tomo muito mais compacto. Uma vez que estas diferenas gerais foram consideradas, a variao do raio atmico por toda a tabela peridica reflete aquela dos tomos. O raio atmico aumenta com o aumento do nmero de nveis energticos em um grupo, e dentro dos blocos s e p, decresce como aumento do nmero atmico ao longo de um perodo. A contrao lantandica causa um decrscimo no raio atmico para os elementos seguintes aos do bloco f. Todos os nions so maiores do que os tomos que os originaram e todos os ctions so menores. Para nions e ctions isoeletrnicos, pode-se afirmar que quanto maior a carga do ction, menor o seu raio e quanto maior a carga do nion, maior o seu raio. ENERGIA DE IONIZAO A facilidade com que um eltron pode ser removido de um tomo medida pela sua energia de ionizao, EI, a energia mnima necessria para remover um eltron de um tomo na fase gasosa:

A primeira energia de ionizao, EI1, a energia de ionizao do eltron ligado menos firmemente ao tomo neutro; a segunda energia de ionizao, EI2, a energia de ionizao do ction resultante. De um modo geral, a energia de ionizao de um elemento determinada pela energia do orbital ocupado mais elevado no estado fundamental do tomo. As primeiras energias de ionizao variam de forma sistemtica pela tabela peridica, Figura 4, sendo menor no lado inferior esquerdo (prximo ao csio) e maior prximo ao lado superior direito (prximo ao hlio).

Figura 4 Variao das primeiras energias de ionizao ao longo da tabela peridica.

As energias de ionizao se correlacionam fortemente com o raio atmico; os elementos que possuem pequenos raios atmicos geralmente tambm possuem altos valores de energia de ionizao. Uma explicao desta correlao que para um tomo pequeno um eltron est prximo ao ncleo e experimenta uma forte atrao coulmbica. Com poucas excees, a energia de ionizao cresce da com o aumento da carga nuclear em um perodo. Ento, cai para valores mais baixos no incio do perodo seguinte. O menor valor ocorre na parte de baixo esquerda da Tabela Peridica (csio) e o mais alto no topo direita (hlio). Em outras palavras, menos energia necessria para remover um eltron dos elementos prximos ao csio, ou seja elementos com raios atmicos maiores e mais energia necessria para os elementos prximos ao hlio, de menores raios atmicos. Espera-se que os elementos com baixa energia de ionizao formem ctions facilmente e que conduzam eletricidade em suas formas slidas. pouco provvel que elementos com energias de ionizao altas formem ctions ou que conduzam eletricidade. A energia de ionizao decresce com o aumento do nmero de nveis energticos em um grupo porque, nos perodos sucessivos, o eltron mais externo ocupa um nvel energtico que est mais distante do ncleo e, portanto, menos fortemente ligado. A carga nuclear cresce com o aumento do nmero atmico em um perodo. Como resultado, o eltron mais externo mais preso e as energias de ionizao geralmente crescem. Os pequenos desvios dessa tendncia podem usualmente ser atribudos s repulses entre eltrons, particularmente eltrons ocupando o mesmo orbital. Outro padro, nas energias de ionizao dos elementos, de importncia considervel em qumica inorgnica que ionizaes sucessivas de uma espcie requerem energias maiores. Assim, a segunda energia de ionizao de um elemento (a energia necessria para remover um eltron de um ction E+) maior do que a sua primeira, e a sua terceira energia de ionizao ainda maior. A explicao que, quanto maior a carga positiva das espcies, maior a energia necessria para remover um eltron daquelas espcies. Examinando os dados da Tabela 3, salta aos olhos a grande estabilidade associada a um eltron de um caroo, que tem a configurao eletrnica de um gs nobre. Vemos, por exemplo, que, para um elemento do grupo 1, a primeira energia de ionizao relativamente baixa, sendo a segunda, muito grande. Para os elementos do grupo 2, ocorre um grande aumento na energia de ionizao aps serem removidos dois eltrons, enquanto que, para os elementos do grupo 13, o salto se dar aps o terceiro eltron ter sido removido. De fato, vemos que, em geral, ocorre um grande salto na energia de ionizao depois que o tomo perde um nmero de eltrons correspondente sua posio na tabela peridica. Uma vez que um elemento do grupo 1 contm um eltron externo configurao eletrnica de um gs nobre, um elemento do grupo 2 contm dois e assim por diante, este grande aumento na energia de ionizao deve refletir a extrema dificuldade encontrado ao se tentar quebrar a estrutura do gs nobre, que se situa abaixo da camada mais externa.

Tabela 3 Energias de ionizao dos 20 primeiros elementos em kJ.mol-1.

Afinidade Eletrnica A entalpia por ganho de um eltron a variao da entalpia padro por mol de tomos quando um tomo na fase gasosa ganha um eltron:

O ganho de eltron pode ser exotrmico ou endotrmico. Embora o termo apropriado termodinamicamente seja a entalpia por ganho de um eltron, muito da qumica inorgnica discutida em termos de uma propriedade prxima relacionada, a afinidade eletrnica, AE, de um elemento, que a diferena de energia:

A afinidade eletrnica o negativo da entalpia por ganho de um eltron. Um valor de afinidade eletrnica positiva indica que o on A- tem energia menor, mais negativa, e deste modo mais favorvel do que a de um tomo neutro A. A Tabela 4 apresenta os valores das entalpia de afinidade eletrnica dos elementos do grupo principal da tabela peridica.

Tabela 4: Entalpias de afinidade eletrnica dos elementos do grupo principal em kJ.mol-1. Valores negativos significam que o processo exotrmico.

A afinidade eletrnica de um elemento determinada em grande parte pela energia do orbital mais baixo no preenchido (ou semipreenchido) do tomo no seu estado fundamental. Este orbital o segundo dos dois orbitais de fronteira de um tomo, seu parceiro sendo o orbital atmico preenchido de mais alta energia. Os orbitais de fronteira so os stios de muitas das mudanas nas distribuies eletrnicas quando as ligaes se formam, e veremos sua importncia se o eltron adicional pode entrar numa camada onde ele experimenta uma carga nuclear efetiva forte. Este o caso para os elementos do topo direito da tabela peridica, como foi explicado anteriormente. Deste modo, para os elementos prximos ao flor (especialmente oxignio, nitrognio e cloro, mas no os gases nobres), podemos esperar afinidades eletrnicas mais elevadas. A segunda entalpia por ganho de um eltron, a mudana de entalpia para a fixao do segundo eltron num tomo inicialmente neutro, sem dvida positiva, porque a repulso eletrnica excede a atrao nuclear, uma vez que estaremos colocando um eltron num on negativo.

Assim, a formao do on O2- (g) a partir do tomo neutro um processo endotrmico, ou seja, um processo forado, que requer energia para ocorrer. As afinidades eletrnicas so maiores para elementos prximos ao flor na tabela peridica. A segunda, terceira, etc, afinidades eletrnicas so sempre processos forados. Eletronegativade

A eletronegatividade de um elemento o poder de um tomo de um elemento de atrair eltrons quando faz parte de um composto. Se um tomo tem uma tendncia forte para adquirir eltrons, diz-se que altamente eletronegativo (semelhante ao elementos prximos ao flor). Se ele tem a tendncia de perder eltrons (semelhante aos metais alcalinos), diz-se que eletropostivo. A eletronegatividade tem numerosas aplicaes, e ser usada como argumento durante este texto: na descrio das energias de ligao, nas predies das polaridades de ligaes e molculas e, na racionalizao dos tipos de reaes que as substncias sofrem. A eletronegatividade de um elemento tem sido definida de muitas maneiras diferentes e sua interpretao correta ainda motivo de debate. Similarmente, tem havido uma variedade de tentativas par formular uma escala quantitativa de eletronegatividade. A formulao original de Linus , Figura 5, aproxima-se dos conceitos relacionados formao de ligaes, que ser visto adiante no curso.

Figura 5: Variao das eletronegatividades de Pauling ao longo da tabela peridica.

EXERCCIOS

1) Consultando a tabela peridica, escreva a configurao do nvel de valncia dos seguintes elemento: a) Si i) Ni b) O j) Zn c) Sr k) Cu d) I l) Au e) Sc m) Ag f) Mn n) Fr g) Ga h) Se

2) Escreva as configuraes eletrnicas, a distribuio dos eltrons nos orbitais do nvel de valncia e identifique a espcie de maior energia de ionizao, entre os seguintes pares: a) Li e Be f) Na+ e Mg+ b) Be e B c) C e O d) N e O e) Ne e Na

3) Entre os seguintes pares, identifique a espcie que apresenta maior raio atmico: a) S e Se b) C e N c) Fe2+ e Fe3+ d) S e S2- e) M e Mg2+ f) Cu+ e Cu2+

4) Consultando a tabela peridica, identifique, entre os seguintes pares, a espcie que apresenta maior afinidade eletrnica: a) S e Cl b) P e As c) O ou S 5) Explique a variao do tamanho inico observado para a srie N3-, O2- e F1-, em termos da carga nuclear efetiva e das repulses intereletrnicas sentidas pelos eltrons do nvel de valncia. 6) Considere a seguinte tabela que apresenta dados dos raios atmicos e inicos em picmetros (10-12 m): Elementos Fe Co Cu Raio Atmico 126 125 128 on Fe2+ Co2+ Cu+ Raio Inico 76 78 96 on Fe3+ Co3+ Cu2+ Raio Inico 64 63 69

Nesta tabela encontram-se alguns elementos que formam mais de um on positivo. Em cada caso, o on com maior carga positiva menor. Por que isso ocorre? 7) Como voc explica a variao da energia de ionizao ao longo de um perodo, na tabela peridica?