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cours thermodynamique

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05/17/2013

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 Ecole Mohammadia d'Ingénieurs Mohamed TAHIRI ; Ph.D. __________________________________________________________________________________________ 
PROPRIETES THERMODYNAMIQUES
Il est important d’évaluer les propriétés des substances.
Exemple :
 Δ
H et
 Δ
U
W et Q
Un petit nombre des propriétés est mesurable : T, P, V, m.
D’autres peuvent être mesurées indirectement calorimétrie
C
P
et C
V
Question : comment déterminer u, h, g … ?
Réponse :
Combinaison du premier et deuxième principe
Utilisation des propriétés math. des fonctions d'état
Utilisation d’équations d’état
Relation de Gibbs (Relation fondamentale de la thermo.)
1
er
et 2
ième
Principes
 
dv P dsdu
=
Valable lorsque seul le travail des forces de pression est mis en jeu
à modifier pour tenir compte de travaux d’autres forces(électriques, de surface, etc.)Intérêt de la relation de Gibbs : elle ne fait intervenir que desfonctions d'état du système.
 _______________________________________________________________________________________ Cours de Thermodynamique Appliquée - Calcul des propriétés thermodynamiques Page 1
 
 Ecole Mohammadia d'Ingénieurs Mohamed TAHIRI ; Ph.D. __________________________________________________________________________________________ 
Potentiels thermodynamiques
P, T, v, u et s
sont suffisantes pour exprimer toutes lesrelations en thermodynamique
Mais certaines combinaisons de ces propriétés appariassentsouvent
il est plus commode de les définir comme denouvelles fonctions d'état
Enthalpie
 
v P uh
+=
Energie libre d’ Helmoltz
sua
=
Energie libre de Gibbs
 
 sh g 
=
Les fonctions h, a et g sont des fonctions d’étatCes fonctions ont des valeurs minimales à l'état d'équilibrelorsque le système est soumis à diverses contraintes
ellessont appelées potentiels thermodynamiques.
A léquilibrelorsque (contraintes)Forme différentielleu est minimales = cste et v = cste
dv P dsdu
=
h est minimales = cste et P = cste
dP vdsdh
+=
a est minimaleT = cste et v = cste
dv P dT  sda
=
g est minimaleT = cste et P = cste
dPvdTsdg
+=
 _______________________________________________________________________________________ Cours de Thermodynamique Appliquée - Calcul des propriétés thermodynamiques Page 2
 
 Ecole Mohammadia d'Ingénieurs Mohamed TAHIRI ; Ph.D. __________________________________________________________________________________________ 
Rappels mathématiques
Soit z une fonction à deux variables x et y
z = z(x , y)Si z est continue et dérivable autant de fois que l’on veut on a :
dy y z dx x z dz 
 x y
      +      =
On peut écrire :
dy ) y , x N dx ) y , xdz 
+=
Avec :
 x y
y z  ) y , x N et   x z  ) y , x
      =      =
On peut montrer les relations suivantes :
yx
xNyM
      =      
 
1xyyx
zz
=            
1xzzyyx
yxz
=                  
 
La dernière relation (relation du triple produit) est très utile
ellepermet d’éliminer des dérivées une contrainte non favorable.
 _______________________________________________________________________________________ Cours de Thermodynamique Appliquée - Calcul des propriétés thermodynamiques Page 3

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