Professional Documents
Culture Documents
bereaksi dengan KMnO4 (dioksidasi) dan mengalami reaksi adisi elektrofilik seperti halnya senyawa alkena.
Hal ini disebabkan senyawa benzen yang memiliki ikatan rangkap berselang seling dapat beresonansi sehingga karakter ikatan rangkapnya menjadi hilang.
Benzene:
Bukti bahwa karakter ikatan rangkap hilang adalah dari panjang ikatan dari masing-masing ikatan dalam benzen. Jika ikatan rangkap masih ada panjang ikatan C=C seharusnya adalah 1.34
dan ikatan tunggal 1.54 . Kenyataannya panjang ikatan C-C dari benzen adalah sama yaitu 1.40 Bukti lain secara termodinamik adalah mengukur panas hidrogenasi. Seharusnya untuk panas hidrogenasi sikloheksena adalah 28.6 kcal per mole. Untuk tiga ikatan rangkap dari 1,3,5 sikloheksatriena seharusnya panas hidrogenasi adalah 85.8 kcal per mole. Akan tetapi
kenyataannya benzen memiliki panas hidrogenasi lebih rendah sebesar 36 kcal/mole. Dan selisih energi ini disebut energi resonansi dari benzen yang merupakan karakteristik dari senyawa aromatik
Penggambaran orbital molekul dapat lebih menjelaskan sifat kearomatisan dari benzen. Benzen memiliki bentuk segi enam planar yang seluruh atom Cnya berupa sp2 dengan panjang ikatan C-C semuanya sama. Seperti terlihat pada gambar dibawah, enam orbital p untuk masing-masing karbon overlaping satu sama lain membentuk enam orbital molekul yang terbagi tiga orbital ikatan dan tiga orbital antiikatan. Pada orbital ikatan yang energi paling rendah dimana 12 elektron valensi cincin benzen mengalami overlaping sempurna sehingga secara termodinamika dan kimia lebih stabil.
orbital molekul benzen SYARAT SENYAWA AROMATIK Tidak semua senyawa yang memiliki ikatan rangkap yang berselangseling dengan ikatan tunggal (memiliki ikatan rangkap terkonjugasi) dapat digolongkan sebagai senyawa aromatik Yang termasuk senyawa aromatik syaratnya adalah: 1. Atom-atom sp2 dalam cincin terorientasi dalam bentuk molekul planar (mendekati planar), yang orbital p paralel satu sama lain dengan arah yang sama 2. Memenuhi kaidah Huckel yaitu = 4n+2 untuk senyawa aromatik harga n harus bilangan bulat.
Untuk senyawa siklopentaene meskipun elektron phynya ada 10, akan tetapi atom Hidrogen yang keluar dari sistim phy yang planar menyebabkan molekul ini tidak aromatik. Lain halnya dengan kasus senyawa anulen dibawah ini
Atom H pada senyawa anulen menempati ruang tertentu ditengahtengah molekul sehingga tidak mengganggu planariti dari sistim phi sehingga senyawa ini dikatakan aromatis.
Turunan benzen monosubstitusi dinamai sebagai berikut: 1. Benzen merupakan nama induk, jika benzen tersubstitusi dengan rantai lain maka benzen dinamakan sebagai fenil.
2. Benzen yang tersubstitusi dengan dua atom lain diberinama menggunakan awalan orto (terletak pada posisi 1,2) meta (1,3) dan para (1,4).
3. Jika terdapat tiga substituen maka posisi substituen diberi nomor sesuai dengan prioritasnya menurut alfabet
Beberapa nama trivial diatas dirujuk sebagai induk. Jika terdapat dua atau substituen dan salah satu dipakai sebagai induk dan yang lain substituen
Contoh lainnya:
REAKSI SUBSTITUSI ELEKTROFILIK PADA CINCIN AROMATIK Seperti yang telah dijelaskan diatas bahwa senyawa aromatik berbeda dengan senyawa alkena alifatik seperti terlihat pada contoh dibawah ini:
Senyawa aromatik bereaksi dengan halogen bukan melalui reaksi adisi akan tetapi melalui reaksi substitusi (penggantian) dengan elektrofil sehingga dinamakan substitusi elektrofilik. Reaksi terjadi dibantu oleh katalis atau penambahan reagen tertentu.
Typical Equation + Cl2 & heat FeCl3 catalyst + HNO3 & heat H2SO4 catalyst + H2SO4 + SO3 & heat + R-Cl & heat AlCl3 catalyst + RCOCl & heat AlCl3 catalyst >
Electrophile E(+) C6H5Cl + HCl Chlorobenzene C6H5NO2 + H2O Nitrobenzene Cl(+) or Br(+)
Nitration:
C6H6
>
NO2(+)
Sulfonation:
C6H6
>
SO3H(+)
Alkylation: Friedel-Crafts
C6H6
>
R(+)
Acylation: Friedel-Crafts
C6H6
>
RCO(+)
Sulfonasi
Keterbatasan Reaksi Friedel-Craft 1. Reaksi terbatas untuk alkil halida, aril atau vinil halida tidak bereaksi 2. Reaksi tak terjadi jika cincin mengandung substituen yang bersifat menarik elektron yang kuat seperti NO2, -CN, SO3H, CHO, COR, -COOH, -COOR, -NR3+ 3. Dapat terjadi multi substituen 4. Dapat terjadi penataan ulang karbocation terutama alkil halida 1 o
Pengarah Meta
Apabila terdapat lebih dari satu substituen pada cincin, atau adanya substituen pengaktifasi yang kuat, maka reaksi mengarah secara regiochemistry (arah tertentu).
D = Gugus pendorong elektron (pengarah ortho/para) W = Gugus Penarik Electron (pengarah meta)