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Una definición mas general fue propuesta en 1923 por Johannes Brönsted y
Thomas Lowry quienes enunciaron que una substancia ácida es aquella que
puede donar H+, exactamente igual a la definición de Arrhenius; pero a
diferencia de éste, definieron a una base como una sustancia que puede
aceptar protones. De acuerdo con esta definición, cualquier reacción ácido-
base puede ser escrita como:
en donde un ácido (HA), reacciona con una base (H2O) para formar la base
conjugada del ácido (A-) y el ácido conjugado de la base (H3O +). La reacción
generalmente se escribe omitiendo al agua:
HA ↔ H+ + A- (2)
CH3COOH↔ CH3COO- + H+
Y
NH4+ ↔ NH3 + H+
Una definición mas general sobre la definición de ácidos y bases fue propuesta
por Gilbert Lewis quien describió que un ácido es una sustancia que puede
aceptar un par de electrones y una base es aquella que puede donar ese par.
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(3)
La constante de disociación es una medida de la afinidad por protones de los pares ácido/base
conjugados HA/A- y H3O+/H2O respectivamente.
se acostumbra combinar este término con la constante de disociación, de tal forma que la
constante de disociación del ácido (Ka) se define como:
(4)
Los ácidos pueden ser clasificados de acuerdo a su fuerza relativa, que no es sino la
capacidad de transferir sus protones al agua. Por definición, la constante de disociación
de H3 O+ en agua es igual a la unidad, los ácidos que tienen constantes de disociación
menores a este valor (K< 1), solo estarán parcialmente ionizados en soluciones acuosas
y se de nomina n ácidos débiles. Por el contrario, los ácidos que tienen una constante de
disociación mayor a la unidad (K > 1), se denominan ácidos fuertes y estarán
totalmente ionizados en soluciones acuosas.
Los ácidos fuertes transfieren rápidamente su protón al agua, el ácido más fuerte que
puede existir de manera estable en soluciones acuosas es H3 O+. De la misma forma, en
solución acuosa no existe una base más fuerte que OH-.
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(5)
(6)
El agua pura deberá contener cantidades equimolares de H+ y OH- de tal manera que:
(7)
Dado que [H+] y [OH-] están relacionados recíprocamente, si [H+ ] es mayor que este
valor (10-7 M), [OH-] es menor y viceversa; el resultado debe ser siempre igual al
producto iónico del agua: 10-14 . Tomemos el siguiente ejemplo:
(1x10-7 * 1x10-7 )
pero también:
0.0000000000001 * 0. 1 = 10-14
(1x10-13 * 1x10-1 )
Las soluc iones que contienen [H+] = 10-7 M se de nomina n neutras , pues poseen la
misma cantidad de [OH-].
Casi todas las soluciones fisiológicas poseen una concentración de iones Hidrógeno
cercana a la neutralidad; la sangre por ejemplo es ligeramente básica [H+] = 4 x 10-8 M.
Bitácora de Bombero 3
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Los valores de [H+] para la mayoría de las soluciones son demasiado pequeños y difíciles de
comparar, de ahí que Sören Sörensen en 1909 ideó una forma mas adecuada de compararlas,
el pH que no es mas que la forma logarítmica de expresar las concentraciones:
(8)
o lo que es lo mismo
(9)
El pH del agua pura es de 7.0, las soluciones ácidas tienen un pH < 7.0 y las básicas un
pH > 7.0. Para una solución 1.0 M de un ácido fuerte, el pH = 0 y para una solución 1.0
M de una base fuerte el pH es 14.
Bitácora de Bombero 4
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(9)
Bitácora de Bombero 5
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(10)
(11)
para obtener la ecuación de Hende rson-Hasselbach hay que invertir el – log [HA]/[A-
], lo que involucra cambiar el signo:
(12)
o más generalmente:
Casi todos los procesos biológicos son dependientes del pH; un pequeño
cambio en el pH lleva a un gran cambio en la velocidad de un proceso. Lo
anterior es cierto no solo para aquellas reacciones en donde está involucrado
directamente el ion H+, sino también para aquellas en donde aparente no está
involucrado.
Las enzimas, un tipo particular de proteínas que catalizan las reacciones que
se llevan a cabo en los seres vivos y muchas otras biomoléculas, contienen en
su estructura grupos co n pKas característicos. Los grupos amino y carboxilo
protonados de los aminoácidos así como los grupos fosfato de los nucleótidos,
por ejemplo, funcionan como ácidos débiles y, por tanto, su estado iónico
depende del pH de la solución que los contiene.
Bitácora de Bombero 6
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Los amortiguadores son sistemas acuosos que tienden a resistir los cambios en el pH cuando
se les agregan pequeñas cantidades de ácido (H+) o base (OH-).
Nótese que la capacidad amortiguadora de los ácidos débiles varía y para los mostrados en las
gráficas anteriores. Para el ácido acético es de 3.76 a 5.76 unidades de pH; para el fosfato
dihidrogenado es de 5.86 a 7.86 unidades de pH y para el amoniaco es de 8.25 a 10.25
unidades de pH.
La capacidad amortiguadora va una unidad por arriba y una por debajo de su pKa, pues es
precisamente en esta región en donde el agregar H+ u OH- tiene menor efecto.
En esta región los dos equilibrios que existen en la solución, la disociación del agua y la del
ácido en cuestión, balancean las concentraciones agregadas de ácido o base, de tal manera
que la suma de los componentes de las reacciones no varía, solo lo hace su relación de
acuerdo con:
Kw = [H+][ OH-]
OH- H2O
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Ac. Acético
-
Acetato
(CH3COOH) (CH3COO-)
H+
Figura: Representación de los equilibrios que ocurren al agregar un ácido débil (acético)
al agua.
Bitácora de Bombero 8
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(3)
Este sistema amortiguador es más complejo que otros conjugados porque uno de sus
componentes, el ácido carbónico, está formado por dióxido de Carbono disuelto
(CO2 (d)) y agua en una reacción reversible:
(5)
(7)
Bitácora de Bombero 9
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H+ + HCO3 -
H2 CO3
H2 O H2 O reacción 2
CO2 (d)
CO2 (g)
Cuando los protones (generados por ejemplo por la acumulación de ácido láctico,
debido al trabajo del músculo en el ejercicio continuo), son agregados a la sangre y ésta
pasa por los diversos tejidos del cuerpo, la reacción 1 procede hacia el equilibrio y, por
tanto, se incrementa la concentración de ácido carbónico. Lo anterior incrementa la
concentración de CO 2 (d) en el plasma sanguíneo (reacción 2) y se incrementa la presión
Bitácora de Bombero 10
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% Actividad
100 pepsina
tripsina
fosfatasa alcalina
50
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
pH
Bitácora de Bombero 11
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¿Porqué las sales se disuelven en el agua? Las sales, como el NaCl (cloruro
de sodio) o el K2HPO4 (fosfato ácido de potasio), se mantienen unidas por
fuerzas iónicas. Los iones de una sal, como lo hacen cargas cualesquiera,
interactúan de acuerdo a la ley de Coulomb:
(1)
en donde F es la fuerza entre las dos cargas eléctricas (q1 y q2), que están
separadas por una distancia r. D es la constante dieléctrica del medio entre las
cargas y k es una constante de proporcionalidad (8.99 x 109 J·m·C-2).
La medida que la constante dieléctrica del medio crece, la fuerza entre las
cargas decrece. La constante dieléctrica, es una medida de las propiedades de
un solvente para mantener cargas opuestas separadas. En el vacío, D = 1 y en
aire, es apenas un poco mayor. En la siguiente Tabla, se muestra la constante
dieléctrica de algunos solventes comunes, así como sus momentos dipolares
permanentes.
dieléctrica dipolar
Bitácora de Bombero 12
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(D) (debye)
Formamida 110.0 3.37
Un ion negativo inmerso en un solvente polar, atrae la parte positiva del dipolo
del solvente y viceversa, por ejemplo, en el agua:
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- anión
H+
δ+
H+
δ+ O
δ-
+ cation
Bitácora de Bombero 14
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Los ácidos sulfúrico (H2 SO4 ), clorhídrico (HCl) y nítrico (HNO 3 ), se denominan ácidos
fuertes pues se ionizan completamente en soluciones acuosas diluidas. De la misma
forma los hidróxidos de sodio y de potasio se disocian completamente en estas
condiciones por lo que se denominan bases fuertes.
En los sistemas biológicos estas moléculas aunque importantes, son menos relevantes
que los ácidos y bases débiles, que son aquellos que no se disocian completamente en
soluciones acuosas diluidas.
HA ↔ H+ + A- (1)
(2)
Bitácora de Bombero 15
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Los términos que incluyen prótico, se refieren al número de protones que los ácidos
pueden disociar; al H2PO42- se le denomina fosfato dihidrogedado y al HPO43-
monohidrogenado. Ka , es el logaritmo negativo de pKa, que es análogo al pH.
Los ácidos más fuertes como el fosfórico y carbónico poseen constantes de disociación
grandes, los ácidos más débiles poseen constantes de disociación pequeñas.
Bitácora de Bombero 16
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Considérese la titulación de una solución 0.1 M de ácido acético con una solución 0.1
M de NaOH a 25 °C. En este proceso existirán dos equilibrios reversibles:
(6)
El protón disociado del ácido acético es utilizado para formar agua a medida que se
agrega la solución de la base fuerte (NaOH).
Bitácora de Bombero 17
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El punto en el cual las concentraciones del ácido y su base conjugada son iguales, es
precisamente el pKa, que en este caso sucede a un pH de 4.76.
En la región en la cual el pH cambia muy poco con referencia al pKa del ácido en
cuestión, es precisamente en donde se encuentra su capacidad amortiguadora, en
este caso de 3.76 a 5.76 unidades de pH.
En la Figura X se comparan las curvas de titulación para tres ácidos débiles con
constantes de disociación muy diferentes: ácido acético, fosfato dihidrogenado y
amoniaco.
Acido acético (pKa= 4.76). Fosfato dihidrogenado (pKa= 6.86). Amoniaco (pKa= 9.25).
Aunque la forma de las curvas es la misma, están desplazadas a lo largo del eje de
pH, pues tiene diferente fuerza.
Bitácora de Bombero 18
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Todos los fenómenos bioquímicos están íntimamente relacionados con el agua debido a
que las células son soluciones en donde el solvente es precisamente esa molécula. Por
tanto, todas las características del agua, están directamente relacionadas con las
propiedades estructura-función de las biomoléculas:
Capacidad calorífica
Calor de vaporización
Densidad
Tensión superficial
Constante de ionización
Bitácora de Bombero 19
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ión (K+)
INORGÁNICO
Naturaleza
del soluto
ORGÁNICO
Bitácora de Bombero 20
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no polares (poliAla)
macromoléculas
mixtas (proteínas)
Bitácora de Bombero 21
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ión-ión
Involucran carga
ión-dipolo
dipolo-dipolo
Bitácora de Bombero 22
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El agua es tan familiar para los seres vivos que nosotros los humanos
generalmente la consideramos como un fluido muy simple, pero las
propiedades físicas y químicas del agua son de hecho muy exóticas y tienen
profundos significados para la Biología, sus propiedades son muy importantes
para el funcionamiento celular, de hecho están directamente relacionadas con
las propiedades de las biomoléculas y, por tanto, con el metabolismo.
A. Casi todas las biomoléculas asumen sus formas, y por tanto sus
funciones en respuesta a las propiedades físicas y químicas del agua.
B. El agua es el medio de la mayoría de las reacciones bioquímicas. Los
productos y reactivos de las reacciones metabólicas, los nutrientes y los
productos de desecho, dependen del agua para su transporte en el
interior y exterior celular.
C. El agua por si misma participa en muchas reacciones químicas que
participan en la vida. Frecuentemente los componentes iónicos del agua,
los iones H+ y OH-, son reactivos. De hecho la reactividad de muchos
grupos funcionales de las biomoléculas, dependen de la concentración
de estos iones en los alrededores.
D. La oxidación del agua para producir oxígeno molecular, O2, es la
reacción fundamental de la fotosíntesis, en donde la energía del sol es
almacenada químicamente para soportar la vida.
Bitácora de Bombero 23
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Radio de
van der Waals
= 1.4 A°
Enlace
covalente O-H
O = 0.958 A°
1.2 A° 104.5°
H H
Envoltura de
Bitácora de Bombero 24
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O8 = 1s22s22px2py2pz
H1 = 1s2
Figura: Representación de la configuración electrónica de los átomos de los
elementos que forman a la molécula de agua.
Al realizarse los enlaces con los dos átomos de Hidrógeno, el oxígeno adquiere la
configuración del un gas noble o bien cumple con la regla del octeto de Lewis
(2s2 2px2py 2pz). Aún así en la última capa (L ó 2), el Oxígeno tiene dos electrones
sin compartir, es precisamente con esos electrones con los que la otra molécula de agua
se orienta para formar el puente de Hidrógeno:
Bitácora de Bombero 25
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D –H••••••••• A
en donde D-H es un ácido débil (donador) como N-H u O-H+ , a veces S-H+ ;
y A es una base débil (aceptor), como N u O y ocasionalmente S.
Los enlaces de hidrógeno entre las moléculas de agua proveen de las fuerzas
cohesivas que hacen del agua un líquido a temperatura ambiente, de hecho
favorecen también el orden extremo de las moléculas en el hielo que es agua
sólida.
Los puentes de Hidrógeno no son propios del agua, las moléculas polares
como las sales, se disuelven en el agua porque reemplazan las interacciones
agua-agua con interacciones agua-soluto que son energéticamente más
favorables.
Bitácora de Bombero 26
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Por el contrario, las moléculas no polares, como las grasas interfieren con las
interacciones agua-agua, pero son incapaces de formar interacciones
favorables agua-soluto, por lo tanto estas moléculas son poco solubles en
agua.
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El agua tiene puntos de fusión y de ebullición así como calor de vaporización más
elevados que otros solventes comunes
Benceno 6 80 394
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Todos los fenómenos bioquímicos están íntimamente relacionados con el agua debido a
que las células son soluciones en donde el solvente es precisamente esa molécula. Por
tanto, todas las características del agua, están directamente relacionadas con las
propiedades estructura-función de las biomoléculas:
Capacidad calorífica
Calor de vaporización
Densidad
Tensión superficial
Constante de ionización
Constante dieléctrica
Capacidad calorífica
Calor de vaporización
Densidad
Constante de ionización
Tensión superficial
Propiedades físicas
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El agua posee una capacidad calorífica muy elevada, es necesaria una gran
cantidad de calor para elevar su temperatura 1.0 °K. Para los sistemas
biológicos esto es muy importante pues la temperatura celular se modifica muy
poco como respuesta al metabolismo. De la misma forma, los organismos
acuáticos, si el agua no poseyera esa cualidad, se verían muy afectados o no
existirían.
Calor de
vaporización
Compuesto
KJ mol-1
H2O 40.7 a 273 K
Para los sistemas biológicos esta propiedad es muy importante pues gracias a
ella es que se lleva a cabo eficientemente la respiración y sudoración.
Bitácora de Bombero 30
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El agua tiene una tensión superficial elevada, esto hace que en los procesos
biológicos, se utilicen moléculas tipo detergente (anfifílicas) para modificarla.
Los surfactantes pulmonares por ejemplo, decrecen el trabajo necesario para
abrir los espacios alveolares que permiten el intercambio gaseoso eficiente, la
ausencia de estas substancias, ocasiona enfermedades severas y la muerte.
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