Alcoholes y Fenoles Parte 1

UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA LA MOLINA
QUMICA ORGNICA
Quim. ALEJANDRO FUKUSAKI Y.
abril de 2013
FYAD - Derechos reservados
ALCOHOLES, TERES Y FENOLES A.Fukusaki
Los alcoholes son compuestos orgnicos que tienen el grupo hidroxilo unido directamente a un carbono saturado y los fenoles a un anillo aromtico. Los teres tienen el grupo funcional OXI
abril de 2013 FYAD - Derechos reservados
CH3-CH2-OH
ALCOHOL ETLICO
OH
FENOLES
CH3-OCH3
TER METLICO
2
Acidez de los alcoholes y Fenoles

Los alcoholes son menos cidos que los fenoles. La diferencia de la acidez relativa entre el alcohol y fenol se debe a: 1) por el efecto inductivo de los grupos alquilos que refuerza el enlace O-H y 2) por estabilidad por resonancia del anillo aromtico, que debilita el enlace O-H en los fenoles.
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Acidez de los alcoholes y Fenoles La constante de ionizacin en el metanol es del orden de 10 -16 y de los fenoles 10 -10. OH
O+H
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Tipos de alcoholes
Por la posicin del hidroxilo Alcoholes primarios
CH3-CH2-OH
CH3
CH3-CHOH
Alcoholes Secundarios Alcoholes terciarios
CH3
CH3- COH CH3
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Tipos de alcoholes Por el nmero de hidroxilo Monoles Dioles
CH3-CH2-OH
CH2OH CH3-CHOH
CH2OH
CHOH CH2OH
Polioles
Nombres no sistemticos
Xantofila
HO
HO
Colesterol
HO
CH2OH
Alcohol cetlico
Nombres comunes
Alcohol + Raz + LICO
CH3OH
CH3CH2OH CH3CH2CH2OH CH3 CH3-CH2OH
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Alcohol metlico
Alcohol etlico
Alcohol n-proplico Alcohol isoproplico
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Nomenclatura IUPAC
Se nombra como un hidrocarburo pero se cambia la terminacin "o" (del hidrocarburo) por ol. La cadena principal es aquella que contiene el mayor nmero de grupos hidroxilos. CH3 - CH - CH - CH2 - CH2 - CH3 | | OH CH - CH3 Cadena principal 5 carbono | OH
Nomenclatura IUPAC Si es necesario se utiliza los nmeros para indicar las posiciones de los grupos hidroxilos (ismeros de posicin).
1 2 3 4 2 3 4 CH2 CH2- CH2 CH3
1
| OH
CH3 - CH - CH2 CH3 | OH
2-Butanol
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1-Butanol
Nomenclatura IUPAC Se empieza a numerar por el extremo ms cercano al grupo hidroxilo. Cuando la cadena principal tiene dos, tres, etc. grupos hidroxilos, la terminacin ser odiol, otriol, etc., respectvamente.
1
2 3 4
1,2-Butanodiol CH2 CH- CH2 CH3 | | OH OH
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Nomenclatura IUPAC Si es necesario se utilizan los nmeros para indicar las posiciones de los grupos hidroxilos (ismeros de posicin). Se empieza a numerar por el extremo ms cercano al grupo hidroxilo. Cuando la cadena principal tiene dos, tres, etc. grupos hidroxilos, la terminacin ser odiol, otriol, etc., respectvamente.
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Nomenclatura IUPAC
HO HO
OH
Ciclopentanol (Alcohol ciclopentlico)
Ciclobutanol (Alcohol ciclobutlico)
Ciclohexanol (Alcohol ciclohexlico)
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Otros alcoholes
Etilenglicol (anticongelante) La oxidacin produce cido oxlico y ste cido reacciona con el calcio, formndose oxalato de calcio.
O O Enzimas del hgado|| ||
HO- CH2CH2 OH Etilenglicol
HO- C C OH cido oxlico
Estas sales de oxalato de calcio producen daos al rin y causa insuficiencia renal e incluso la muerte.
Propilenglicol venenoso.
(anticongelante) No es
Glicerol o Glicerina Ingredientes de lociones, aditivo de alimento para conservar la humedad de los pasteles. Preparado de Nitroglicerina como vasodilatador para aliviar el dolor de angina de pecho .
Propiedades qumicas R-CH2-O + H+

I. Ruptura del enlace O - H
R-CH2 - O - H
R-CH2 + +
- OH
II. Ruptura del enlace O - H
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I. Ruptura del enlace O - H

FORMACIN DE ALCXIDOS
CH3-CH2-OH + Na
CH3-CH2-ONa +
1/2H2
Alcohol etlico
CH3-CH CH3 OH + Na
Etxido de sodio
CH3-CH CH3
Alcohol Isoproplico
1/2H2 Isopropxido de sodio
ONa
CH3
CH3-C-OH + Na
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CH3
CH3-C-ONa
1/2H2
t-Butxido de sodio
CH3 Alc. t-butlico
CH3
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Cintica de reaccin
CH3OH > 1 > 2 > 3
Alcohol metlico Alcohol etlico Alcohol isoproplico Alcohol t-butlico

Ka 10-16
10-17 10-18 10-19
18
Reaccin de oxidacin
O
Oxidante
O
Oxidante
RCH2OH
Alcohol
|| R- CH
Aldehdo
|| R-C-OH
Acido carboxlico
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Oxidacin del etanol

Alcohol
deshidrogenasa
CH3CH2OH + NAD+ CH3CHO + NADH+H+
CH3 CHO +NAD+
H2O
CH3 COOH + NADH+ H+
Aldehdo Deshidrogenasa
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Nicotinamida Adenosina Dinucletido (NAD+)
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Toxicidad de los alcoholes

Alcohol metlico (30 mL o 2 cucharadas) ceguera y muerte Alcohol etlico ( 500 mL puro) muerte inminente
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La ingestin de alcohol etlico durante periodo prolongado causa deterioro del hgado y prdida de la memoria. Bebs de madres alcohlicas suelen ser pequeos, deformes y con retardo mental
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Beber en demasa altera la funcin de las clulas cerebrales, causa daos a los nervios y acorta el tiempo de vida porque favorece las enfermedades del hgado, del sistema cardiovascular y prcticamente de todos los rganos.
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N de(*) medidas 2 4 6 10 20
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Consumo de alcohol etlico y comportamiento

Nivel de alcohol en la sangre (por litro) 0,5 1,0 1,5 3,0 5,0
Comportamiento
Efecto sedante moderado; tranquilidad Falta de coordinacin Embriaguez evidente Inconciencia Posible muerte
(*) una medida de 30 mL de Whisky de 45 GL. Medida de 360 mL de cerveza o copas de 150 mL de vino, consumidas rpidamente.
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Toxicidad del Metanol

Enzimas Hepticas CH3OH HCHO
Alcohol Metlico Formaldehido (txico)
HCOOH
CO2 + H2O
Proteinas de las clulas
Ceguera Paro respiratorio Convulsiones Muerte
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Alcohol etlico:actua como antdoto (intravenoso) satura las enzimas del hgado y bloquea
la oxidacin del alcohol metlico hasta que el comp. Se

excrete sin causar efectos txicos. El etanol se metaboliza ms rpido. El HCOOH (c .orgnico bastante fuerte) puede sobrepasar la capacidad buffer de la sangre y producir acidosis.
EFECTO DEL ALCOHOL ETLICO EN EL ORGANISMO

En un proceso metablico normal, la dopamina es oxidada a un aldehdo, y que a su vez se oxida a un cido. No obstante, el acetaldehdo (CH3 CHO) que se origina por la oxidacin del etanol, parece alterar el metabolismo normal de la dopamina al inhibir a la enzima responsable de la oxidacin del aldehdo de la dopamina.
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EFECTO DEL ALCOHOL ETLICO EN EL ORGANISMO

Como resultado la dopamina y el 3,4dihidroxifenilacetaldehdo se combinan formando la norlaudanosina, que es un compuesto del tipo del opio; son miembros de este grupo la morfina y la herona. Por lo tanto parece que el alcohlico "crnico", por lo menos en algunos casos, puede ser un drogadicto a consecuencia de los compuestos generados en su cuerpo.
CH3CH2OH
Dopamina
CH3CHO
HO CH=O COOH
HO
HO
HO
NH2 HO
HO
3,4dihidroxifenil
acetaldehdo
HO
HO HO HO
Norlaudanosina NH
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Oxidacin del alcohol etlico

Bordwell-Wellman
H2O/H2SO4
CH3CH2OH + Cr+6
CH3COOH + Cr+3
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DOSAJE ETLICO
PRUEBA : BREATHALYZER (ANALIZADOR DE ALIENTO) CORRELACIN CONCENTRACION DE ALCOHOL EN SANGRE ALIENTO CH3CH2OH
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AIRE QUE EXHALAN LOS PULMONES
Cr +6
Cr +3
CH3COOH
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Formacin de steres
Los alcoholes reaccionan con los cidos para producir steres
H CH3OH + HOOCCH3
+
CH3OOCCH3 + H-OH acetato de metilo
alcohol
metlico Ac. actico
Nomenclatura: cambiar la terminacin "ico" (del cido) por "Ato" + el nombre del grupo orgnico.
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Formacin de steres
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
+3
CH3 (CH2)10 COOH

cido larico
Glicerol
CH2 O CH3(CH2 )10 CH2 O OCH CH2O OC (CH2 )10 CH3 (Lpido)
Trilaurato de glicerilo
OC (CH2 )10 CH3
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34
steres de cidos inorgnicos

O
H+
CH3 (CH2 )10 CH2 OH +
HO S - OH OH
CH3 (CH2 )10 CH2 O-SO3H + H2O CH3(CH2 )10CH2 O-SO3H + NaOH CH3 (CH2 )10 CH2 O-SO3- Na Sulfato laurlico de sodio (detergente) + H2O
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steres de cidos inorgnicos

CH3CH2 OH + H3PO4 CH3 CH2 O-PO3H2 + H2O
O CH3CH2OH + HO-P-OH OH
O CH3CH2 O - P-OH OH
H2O
II.- Ruptura del enlace C - OH

1.Formacin de haluros (Rvo. de LUCAS)
CH3OH + HX Alc. metlico CH3 X + H2O haluro de metilo
ZnCl2 CH3OH + HCl Alc. metlico CH3 Cl + H2O Cloruro de metilo
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II.- Ruptura del enlace C - OH

CH3-CH-CH3 +
OH Alc. metlico
HCl
CH3-CH-CH3
Cl +2 H2O ZnCl Cloruro de isopropilo
CH3
CH3 C - OH + HCl CH3- C - Cl + H2O
CH 3 2 ZnCl
CH3 Alc. t-butlico
CH3 Cloruro de t-butilo
3>2>1
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Reaccin de deshidratacin (Regla de Zayseff )

CH3 CH - CH3 OH H+ CH3 CH = CH2 + H2O
CH3
CH3
CH3 CH - CH CH3 CH3CH=C- CH3 +H2O OH H+
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FENOLES
Los fenoles tienen efectos bactericidas muy activas. Al fenol se le conoce como cido carblico y se utiliza a modo de antisptico en hospitales.
OH
OH
HO
Fenol
1-Naftol
(a- Naftol)
2-Naftol
(b- Naftol)
40
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Derivados fenlicos
OH
HO
El antisptico hexilresorcinol se emplea para pastillas para garganta. CH2 - (CH2)4 CH3 El hexaclorofeno tiene un coeficiente de fenol de 120, se utiliza para la fabricacin de algunas pastillas dentrficas, desodorantes y jabones.
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OH Cl
OH
CH2
Cl
Cl
Cl Cl
Cl
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Taninos
O HO HO OH COOH C O OH OH cido m-diglico
OH
CH2OH O
O OC
OH OH
1-galoil- Dglucsido
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42
Reacciones ms importantes
OH O- Na+
NaOH
+ H2O
OH FeCl3
Producto coloreado
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Aldehdos y cetonas
Aldehdos H C=O H H R C=O Ar C=O H
Cetonas
R C=O R Ar R C=O Ar Ar C=O
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Grupo carbonilo
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Nomenclatura
Nomenclatura comn de ALDEHDOS Se reemplaza la terminacin ICO de los cidos por la palabra aldehdo" y se elimina la palabra cido.
formaldehdo del cido frmico cinamaldehdo del cido cinmico

Nombre comn cidos

H-COOH
Aldehdos
c.frm ico c. Actico c. Propin ico
H-CHO
CH3COOH
CH3CH2COOH
CH3CHO
CH3CH2CHO
Form aldehdo Acet aldehdo Propion aldehdo
CH3(CH2)2COOH c.Butr ico

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CH3(CH2)2CHO Butr aldehdo

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cidos
CH3(CH2)3COOH c.Valrico CH3(CH2)4COOH c.
Aldehdos
CH3(CH2)3CHO
Caproico CH3(CH2)5COOH c. enntico

CH3(CH2)6COOH c.
Valeraldehdo CH3(CH2)4CHO Caproaldeh do CH3(CH2)5CHO Enantaldeh do CH3(CH2)6CHO Caprilaldeh do hdo
Caprlico ico
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CH3(CH2)7COOH c.Pelargn CH3(CH2)7CHO Pelargonalde
48
cidos
co
CH3(CH2)10COOH
CH3(CH2)12COOH
Aldehdos ehdo CH3(CH2)10CHO Laurald c. Larico ehdo c.Mirs CH3(CH2)12CHO Miristal tico dehdo Palmital tico dehdo c.Este CH3(CH2)16CHO Estearal rico dehdo c.Araq CH3(CH2)18CHO Araquid
udico
CH3(CH2)8COOH c.Cpri CH3(CH2)8COOH Caprald
CH3(CH2)14COOH c.Palm CH3(CH2)14CHO
CH3(CH2)16COOH
CH3(CH2)18COOH
abril de 2013
aldehdo
49
w CH3-
... - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 -CHO
b a CH3- CH - CH2 CHO HO
b-Hidroxi-butiraldehdo
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Ciclobutanol (Alcohol ciclobutlico)

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HO- C C OH cido oxlico

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1/2H2 Isopropxido de sodio

CH3 Alc. t-butlico

Alcohol metlico Alcohol etlico Alcohol isoproplico Alcohol t-butlico

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Oxidacin del etanol

CH3 CHO +NAD+

CH3 COOH + NADH+ H+

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Nicotinamida Adenosina Dinucletido (NAD+)

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CH3 (CH2)10 COOH

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ZnCl2 CH3OH + HCl Alc. metlico CH3 Cl + H2O Cloruro de metilo

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II.- Ruptura del enlace C - OH

Cl +2 H2O ZnCl Cloruro de isopropilo