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DETERMINACIÓN DE ADITIVOS OXIGENADOS ENGASOLINAS POR FTIR EN FASE GASEOSA
Lic. Alberto E. Villalobos ChavesLaboratorio Aduanero y Estudios Especiales de Costa RicaÁrea de Investigación y Desarrollo
RESUMEN
Se describe el uso de la técnica de Espectroscopía Infrarroja por Transformadade Fourier (FTIR) en fase gaseosa para la detección de aditivos oxigenados engasolinas, tales como metil tertbutileter (MTBE), metanol, etanol y otros,aprovechando el hecho de que tales sustancias son relativamente solubles en agua por lo que pueden ser fácilmente separados de la matriz de hidrocarburo. Además de loanterior dichas compuestos presentan una volatilidad relativamente elevada por lo quela concentración en la fase gaseosa es lo suficientemente alta como para poder  practicarles espectroscopia infrarroja. La metodología está orientada a detectar aditivos oxigenados en preparaciones a base de hidrocarburos ligeros puesto que su presencia hace la diferencia entre un aceite ligero no preparado y una gasolina, productos que de acuerdo a la estructura de la partida 2710 tienen partidas arancelariasdiferentes.
INTRODUCCIÓN
La partida 2710 engloba a una serie de productos derivados del petróleo o delalquitrán de hulla que tienen como característica principal tener como componente básico hidrocarburos alifáticos. Puesto que el uso que se da a los productos de dicha partida es muy variado, pues se pueden utilizar como diluyentes, combustibles paraautomóviles, combustibles de aviación, combustibles para calderas, aceites y grasaslubricantes, líquidos hidráulicos y otros, el análisis de estos productos requiere ladeterminación de una serie de parámetros tanto físicos como químicos.En el caso de los parámetros químicos destaca la detección de aditivos que por encontrarse normalmente en pequeñas proporciones dificultan su detección. Detectar la presencia de tales aditivos es importante desde el punto de vista de la clasificaciónarancelaria pues puede determinar el paso de un inciso arancelario a otro dentro de lamisma partida.Tal es el caso de la detección de aditivos oxigenados en productos a base deaceites ligeros ya que dicha presencia es de esperarse en preparaciones que van a ser 
 
utilizadas como gasolinas (partidas 2710.11.20, 2710.11.30) mientras que por ejemploun éter de petróleo (partida 2710.11.10) no debe contener tales compuestos y si loscontuviera, por ejemplo etanol o metanol, pero no para usarse como gasolina, sinocomo disolvente o diluyente preparado, se saldría completamente del capítulo 27 paraubicarse en la partida 3814Es por esta razón que se ha considerado conveniente describir la técnica que seha venido utilizando en las muestras de gasolinas recibidas en el Laboratorio paradeterminar la presencia de aditivos oxigenados. Dentro los aditivos oxigenados posibles, el más utilizado en Costa Rica por Recope es el metil tert-butil eter (MTBE)que es un compuesto químico oxigenado sintético que se mezcla con la gasolina en proporciones entre el 11 y el 15 % (2) para disminuir las emisiones contaminantes demonóxido de carbono al ser una fuente interna de oxígeno lo que favorece la oxidaciónde dicho compuesto a dióxido de carbono. Por otro lado el MTBE puede aumentar eloctanaje hasta valores de 116 octanos (3), lo que ha permitido la sustitución deltetraetil plomo que está prohibido por nuestra legislación.Si bien el MTBE es el componente de mezcla oxigenado de uso mas corrienteexisten otros compuestos oxigenados que se pueden agregar a la gasolina entre los quese pueden citar alcoholes tales como el metanol, etanol y el tert-butanol (TBA) yéteres como tert-amil metil eter (TAME), etil tert-butil eter (ETBE) y el diisopropil- propil eter (DIPE).Las técnicas analíticas para fines de control de calidad en gasolinas están bienestablecidas y hacen uso de la cromatografía gaseosa con detector FID (ASTM D4815, D 5134) detector OFID (ASTM D 5599) o detector MS (ASTM D 5769) (2). Si bien en el Laboratorio Aduanero se cuenta con un cromatógrafo de gases con detector FID la disponibilidad de las columnas específicas que piden los métodos oficiales esun factor que limita su uso, por otro lado, puesto que el FID es un detector que noidentifica a la sustancia detectada, se debe contar con sustancias patron y realizar laseparación cromatográfica con dos columnas de polaridad diferente para tener seguridad en los resultados.Es por lo anterior y puesto que para los fines de clasificación arancelaria en elcaso de las muestras de gasolina lo único que se necesita es detectar e identificar la presencia de aditivos, en este caso aditivos de mezcla oxigenados, se procedió aimplementar una metodología que aprovechara el hecho de que la cantidad de talesaditivos en las gasolinas es relativamente alta y de que la separación de esta sustanciade la matriz de hidrocarburo es relativamente simple puesto que la solubilidad en aguade los mismos es considerable (Cuadro 1).
 
Cuadro 1: Compuestos Oxigenados Utilizados Como Componentes de Mezcla enGasolina (2)CompuestoNúmeroCASPesoMolecular (g/mol)Solubilidad en agua(mg/L)Metanol67-56-132Infinitamente SolubleEtanol64-17-546Infinitamente Solublet-Butanol (TBA)75-65-074Infinitamente SolubleMetil Ter-Butil Eter (MTBE)1634-04-488~40,000 - 50,000Tert-Amil Metil Eter (TAME)994-05-8102~20,000Etil Tert-Butil Eter (ETBE)637-92-3102~8,000Diisopropil Eter (DIPE )108-20-3102~2,000 - 9,000De esta forma se escogió como técnica la espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier en fase gaseosa en la que la muestra en estudio se extrajo conagua y posteriormente se deshidrató obteniéndose vapores del compuesto a los que seles practicó un espectro infrarrojo que permitio dar una identificación positiva de losmismos. El procedimiento en detalle se describe a continuación.
PARTE EXPERIMENTAL
1.Adicionar cerca de 50 ml de muestra a un embudo separador de 125 ml yextraer con 5 ml de agua destilada agitando vigorosamente por dos minutos.2.Dejar reposar hasta que se separe la capa acuosa (inferior), separar dicha capa yagregarla a una pizeta plástica de 125 ml de capacidad conteniendoaproximadamente 20 g de NaCl o alguna otra sal deshidratante.3.Cerrar inmediatamente con un tapón perforado provisto de una manguera con prensa (Figura 1) y mezclar bien el extracto acuoso y la sal hasta quedesaparezca la fase líquida.4.Con el vapor que permanece en la fase gaseosa practicar un espectro en fasegaseosa haciendo uso de una celda para gases (Figura 2), comparar el espectroobtenido con la literatura o con un espectro de un patrón realizado también enfase gaseosa.
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