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DETERMINACIÓN CUALITATIVA DE ADITIVOS ANTIDETONANTES DEPLOMO EN GASOLINAS DE LA PARTIDA 2710 POR ESPECTROSCOPÍADE EMISIÓN / ABSORCIÓN ATÓMICA
Lic. Alberto E. Villalobos ChavesLaboratorio Aduanero y Estudios Especiales de Costa RicaÁrea de Investigación y Desarrollo
RESUMENSe describe un procedimiento orientado a la detección cualitativa de antidetonantes deplomo en gasolinas por espectroscopia de emisión / absorción atómica ya sea en muestrasdisueltas en etanol y succionadas directamente al espectrofotómetro, o en el caso de productoscon matrices no aptas para su introducción directa al aparato, por simple combustión de lamuestra en un crisol frente al paso óptico de la lámpara de plomo.Se midió el espectro de emisión atómica en las regiones comprendidas entre 275 – 290nm y 360 - 420 nm en muestras diluidas al 50% v/v en etanol de 95°, observándose picos deemisión atómica debidos a la presencia de plomo en 283.30, 363.95, 368.34, 373.99 y 405.78nm medidos con una incertidumbre del orden de
±
0.3 nm.También se practicaron espectros de absorción atómica en las mismas regionesespectrales, observándose para las muestras con antidetonantes de plomo, disminución de laintensidad de las bandas de emisión atómica de la fuente debido al fenómeno de la absorciónatómica. Este efecto fue muy pronunciado en la región de 275 a 290 nm donde se observóeliminación total del pico de plomo de 283.30 nm, mientras que en la región de 360 – 420 nm,bajo las mismas condiciones, solo se dio una disminución ligera de las señales de la fuenteatribuibles al plomo.Las anteriores metodologías están orientadas a detectar aditivos antidetonantes deplomo en preparaciones a base de hidrocarburos ligeros puesto que su presencia hace ladiferencia entre un aceite ligero no preparado y una gasolina, productos que de acuerdo a laestructura de la partida 2710 tienen partidas arancelarias diferentes.INTRODUCCIÓN
La partida 2710 engloba a una serie de productos derivados del petróleo o del alquitrán dehulla que tienen como característica principal tener como componente básico hidrocarburosalifáticos. Puesto que el uso que se da a los productos de dicha partida es muy variado, pues se
 
 pueden utilizar como diluyentes, combustibles para automóviles, combustibles de aviación,combustibles para calderas, aceites y grasas lubricantes, líquidos hidráulicos y otros, el análisis deestos productos requiere la determinación de una serie de parámetros tanto físicos como químicos.En el caso de los parámetros químicos destaca la detección de aditivos que precisamente por ser tan variada la cantidad de usos que se les da a los productos de esta partida son muy diversos, pudiendo encontrarse en pequeñas proporciones lo que dificulta aun más su determinación.Identificar la presencia de tales aditivos es importante desde el punto de vista de la clasificaciónarancelaria pues esto puede determinar el paso de un inciso arancelario a otro dentro de la misma partida.Tal es el caso de la detección de aditivos antidetonantes en productos a base de aceitesligeros ya que dicha presencia es de esperarse en preparaciones que van a ser utilizadas comogasolinas mientras que por ejemplo un éter de petróleo o un espíritu blanco no debe contener talescompuestos y si los contuvieran, por ejemplo etanol o metanol, pero no para usarse como gasolina,sino como disolvente o diluyente preparado, se saldrían completamente del capítulo 27 para ubicarseen la partida 3814.Es por esta razón que se ha considerado conveniente describir la técnica que se ha venidoutilizando en las muestras de gasolinas recibidas en el Laboratorio para detectar y caracterizar la presencia de tanto aditivos antidetonantes como de otros aditivos oxigenados volátiles.
MARCO TEÓRICO
En los motores de combustión interna que utilizan la mayoría de los automóviles modernosuna mezcla de vapor de hidrocarburo y aire es altamente comprimida de forma tal de obtener unmáximo de energía al momento de la combustión del combustible. Sin embargo, algunos de loshidrocarburos que conforman la mezcla combustible al ser fuertemente comprimidos tienden aexplotar antes del momento del encendido, lo que produce una explosión a destiempo (en elmomento en que el pistón aún no ha completado su ciclo de compresión) provocando un golpeteo o“knocking”sobre el pistón y otras piezas móviles de la cámara de combustión en el momento en elque aún no se ha completado la fase de compresión (es pistón aún no ha llegado a su altura máximacomo se ve en diagrama adjunto), lo que va en detrimento del buen funcionamiento y la integridadfísica del motor.
 
Final de la fase de compresión Ignición de la mezcla
Los alcanos con cadenas laterales tienden a resistir esta pre-ignición mejor que los alcanos noramificados. Dependiendo de esta tendencia a provocar golpeteo, se ha definido una escala o índiceconocido como número de octano en donde el 2,2,4-trimetilpentano (isómero ramificado del octanocon una tendencia a la pre-ignición muy baja) utilizado como alcano de referencia tiene un númerode Octano de 100, mientras que el n-heptano que tiene la misma tendencia que el petróleo algolpeteo tiene un valor de 0.
n-Heptano2,2,4-trimetilpentano
La fracción de gasolina obtenida del aceite crudo de petróleo tiene un número de octano de60 razón por la cual no puede ser utilizada directamente en un automóvil, mismos que funcionan congasolinas de octanajes entre 87 y 93 octanos.En 1922 un científico norteamericano llamado Thomas Midgely (quien también invento losCFCs) encontró que si se adicionaba tetraetil plomo a la gasolina, las partículas de óxido de plomoformadas durante la combustión ayudaban a que se diera una combustión más lenta y suave previniendo el golpeteo y por tanto aumentando el octanaje de la mezcla combustible.Posteriormente se vio la necesidad de eliminar estos depósitos de plomo de los cilindrosencontrándose que al agregar 1,2-dibromoetano a la gasolina este compuesto reaccionaba con elóxido de plomo para formar PbBr2 que es un compuesto volátil que escapa del motor hacia elambiente (2).
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