Gases Reales Fuerzas Intermoleculares

Leyes de los Gases: Ley de Boyle-Mariotte. Para una T y m dada, P 1/V P x V = cte

Leyes de los Gases: Ley de Boyle-Mariotte. Para una T y m dada, P 1/V P x V = cte

Leyes de los Gases: Ley de Charles y GayLussac. Para una P y m dada: V aumenta linealmente con t (C)

V = Vo + Vo t
= 1 / 273 C-1

V = cte. T (K)
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Leyes de los Gases: Ley de Charles y GayLussac.

V = Vo + Vo t = 1 / 273 C-1 V = cte. T (K)

Leyes de los Gases: Ley de Avogadro

Hiptesis de Avogadro: volmenes iguales de gases a la misma temperatura y presin contienen el mismo nmero de molculas. Ley de Avogadro: el volumen de gas a una cierta temperatura y presin es directamente proporcional al nmero de moles de gas.

V = constante n
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Ecuacin general de estado de los gases ideales

Resumen de Leyes de los Gases: Boyle: V 1 / P (constante n, T) Charles: V T (constante n, P) (constante P, T) Avogadro: V n

nT V = R P

PV= nRT
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Teora cintica de los gases ideales

Los gases estn formados por un gran nmero de molculas que se mueven de modo continuo y aleatorio. El volumen de estas partculas es despreciable frente al volumen del recipiente. Las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas del gas son insignificantes. Las molculas chocan entre s y con la paredes del recipiente en forma elstica. La energa cintica media de las molculas no cambia en el tiempo, en tanto la temperatura del gas permanezca constante. La energa cintica media de las molculas es proporcional a la temperatura absoluta. A cualquier temperatura dada, las molculas de todos los gases tienen igual energa cintica.
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Teora cintica de los gases: origen de la presin

Cambios de Estado

Gas

Lquido

Slido

>T >P

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Gases Reales: Desviaciones del comportamiento ideal

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Gases Reales: Desviaciones del comportamiento ideal

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A P altas: V gas no es despreciable frente al del recipiente Fuerzas de atraccin apreciables

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Gases Reales: Ecuacin de van der Waals.

[P + n2a/V2] (V - nb) = nRT

a relacionado a las fuerzas de interaccin molecular. b relacionado con el volumen propio (o excludo) por las molculas de gas (l / mol). a y b son constantes determinadas experimentalmente para cada gas.
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Constantes de van der Waals

Sustancia He Ne Ar Kr Xe H2 N2 O2 Cl2 H 2O CH4 CO2 CCl4 PM 4 20 40 84 131 2 28 32 71 18 16 44 154 a ( L2atm/mol2) b (L/mol) 0.0341 0.211 1.34 2.32 4.19 0.244 1.39 1.36 6.49 5.46 2.25 3.59 20.4 0.02370 0.0171 0.0322 0.0398 0.0510 0.0266 0.0391 0.0318 0.0562 0.0305 0.0428 0.0427 0.1383
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a P + 2 (V b ) = RT V a ab PV Pb + 2 = RT V V a ab PV =RT + Pb + 2 V V PV Pb a ab = 1+ + 2 RT RT RTV RTV

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A bajas presiones.

PV Pb a ab = 1+ + 2 RT RT RTV RTV

PV a = 1 RT RTV
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A altas presiones.

PV Pb a ab = 1+ + 2 RT RT RTV RTV

PV Pb = 1+ RT RT
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A altas temperaturas.

PV Pb a ab = 1+ + 2 RT RT RTV RTV

PV =1 RT
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Fuerzas Intermoleculares: cambios de estado

T P T P

T P T P

Gas

Lquido

Slido
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Fuerzas Intermoleculares Fuerzas de atraccin entre molculas. En general son ms dbiles que las fuerzas intramoleculares (covalentes). Por ejemplo: 16 kJ/mol vs. 431 kJ/mol para HCl. En los cambios de estados, se rompen o se forman fuerzas intermoleculares (no las covalentes).
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Fuerzas Intermoleculares Dipolo- dipolo Fuerzas de dispersin de London Puente de Hidrgeno In-dipolo
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Interaccin Dipolo-Dipolo:
Existe entre molculas polares.

F =k

Q1Q2
2 d

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Fuerzas de Dispersion de London

Fuerzas dbiles originadas por la interaccin entre dipolos instantneos. Estn presentes en todas las molculas. A mayor superficie de interaccin, mayor intensidad de las fuerzas de dispersin. 24

Fuerzas de Dispersion de London

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Fuerzas de Dispersin de London

Se incrementan a medida que aumenta el peso molecular: a > tamao, > polarizabilidad. Existen en todas las molculas. Su intensidad depende de la forma de la molcula: a > rea de contacto, > fuerzas de dispersin.
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Fuerzas de Dispersin de London

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Puente de Hidrgeno
La formacin de puente de H requiere un H unido a un elemento muy electronegativo (F,O,N).

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Puente de Hidrgeno

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Puente de Hidrgeno: Influencia sobre el punto de ebullicin de los haluros.

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Puente de Hidrgeno: influencia

Estructura de protenas Estructura de cidos nucleicos Propiedades anmalas del H2O (Peb, Pf, hielo, propiedades disolventes, etc.)

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Interaccin In-Dipolo.
Interaccin entre un in y un dipolo (ej. Na+ y agua). Es la fuerza intermolecular ms fuerte. F aumenta a >Q y menor d.

F =k

Q1Q2
2 d
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Interaccin In-in.
Interaccin entre dos iones de cargas opuestas (ej. Na+ y Cl-). Es la interaccin ms fuerte. Se encuentra en fases condensadas (lquidos y slidos) F aumenta a > Q y menor d.

F =k

Q1Q2
2 d
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Resumen

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MATERIAL ADICIONAL

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Constantes de van der Waals

Sustancia a (L2 atm mol-2) b (L mol-1)

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