Eletroqumica

-Reaes de xido-reduo
-Pilhas -Diferena de potencial

-Corroso de metais
-Eletrlise -Eletrlise Aspectos quantitativos

EXERCCIOS
1-(FURRN) Com base nos potenciais normais abaixo: Zn+ + 2 e- Zn0 Cu+2 + 2 e- Cu0 Ag+ + 1 e- Ag0 E0 = - 0,76 V E0 = + 0,34 V E0 = + 0,80 V

Indique o melhor agente oxidante.

a) Zn+2 b) Cu0

c)

Cu+2

d) Ag0 e) Ag+

Resoluo

Os potenciais dados so todos de reduo. A espcie qumica que tem maior potencial de reduo o ons Ag+, com + 0,80 V, portanto o que tem maior possibilidade de reduzir se reduz provocar oxidao, portanto, dentre os apresentados o melhor agente oxidante.

2- ( UFSC) A partir dos dados fornecidos pelas semi-reaes abaixo, escreva a equao qumica total que representa um processo espontneo.
Semi-reao Potencial padro (V)

Fe+2 + 2 e- Fe0
F2 + 2 e 2 F-

- 0,44
+ 2,87

Assinale as afirmaes corretas com relao equao qumica total: a) Flor o agente oxidante b) Ferro o agente redutor c) A diferena de potencial igual a + 2,43

d) O ferro oxida em presena de flor e) No representa uma reao de oxirreduo

Soluo

Equao total:
Fe0 Fe+2 + 2 e+ 0,44 V + 2,87 V F2 + 2 e- 2 F-

Fe0 + F2 Fe+2 + 2 F- ddp = 3,31 V

a) CORRETA: flor reduzprovoca oxidao agente oxidante b) CORRETA: ferro oxidaprovoca reduo agente redutor c) ERRADA: E0 = E0red maior E0red menor = 2,87 (-0,44) = 3,31 V; pode ser tambm calculado pela soma das semi-reaes.

d) CORRETA: a reao nos mostra essa afirmativa e) ERRADA: se uma espcie qumica reduz e outra oxida, ocorre uma reao de xido-reduo

3- (UNICAMP-SP) O desenho abaixo representa o corte de uma pilha de mangans.

H2O( liq)

As reaes que ocorrem durante o funcionamento da pilha so:

(ctodo) 2 MnO2( s) + 2 NH4+(aquoso) + 2 e- Mn2O3(s) + NH3(g) + H2O(lliquido) ( nodo) Zn + 2 e reao? (s) Zn (aquoso) dessa a) Qual o agente oxidante
+2 -

b) Cite uma substncia cuja quantidade diminui e uma cuja quantidade aumenta quando a pilha est funcionando.

Soluo

Ctodo (+) 2 MnO2(s) + 2 NH4+(aq) + 2 e- Mn2O3(s) + 2 NH3(g) + H2O(liq)

nodo ( -) Zn(s) Zn(aq) + 2 ea) Pela reao que ocorre ctodo, verificamos que o MnO2 est sofrendo reduo agente oxidante
b) Ocorre a diminuio da quantidade de Zn slido, MnO2 slido e NH4+ aquoso e aumenta a quantidade de NH3 gasoso, Mn2O3 slido, H2O e Zn+2.

4-(FUVEST-2000) Deseja-se distinguir, experimentalmente, o estanho do zinco. Para tal, foram feitos trs experimentos: I- Determinou-se a densidade de um dos metais, a 200C, com margem de erro de 3%, e achou-se o valor de 7,2 g/cm3.

II- Colocou-se, separadamente, cada um dos metais em uma soluo aquosa de cido clordrico 1 mol/L.
III- Colocou-se, separadamente, cada um dos metais em uma soluo aquosa de sulfato ferroso, de concentrao 1 mol/L. Para cada um dos experimentos, com base nos dados fornecidos, explique se foi possvel ou no distinguir um metal do outro.

Dados:

Metal ( Me)

Densidade a 200C ( g/cm3)

Eo ( Me+2, Me) ( V)

Sn
Zn Fe

7,29
7,14 -

- 0,14
- 0,76 - 0,44

Soluo
Experimento I- Como a margem de erro de 3% teremos:
7,2 ------ 100% 7,2 + 0,2 = 7,4

x ------- 3% x = 0,216 7,2 0,2 = 7,0 Como as densidades do Sn ( 7,29) e a do Zn ( 7,14), esto entre os valores 7,0 e 7,4, no possvel distinguir atravs desse experimento. Experimento II- Com base nos E reduo fornecidos, sabendo-se que o E 2H+/H2 = O , os dois metais reagem com o HCl:
reduo

Sn + 2 HCl SnCl2 + H2 e Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2 no poderemos distinguir atravs desse experimento. Experimento III- Para acontecer a reao de um metal mais FeSO4, preciso que o metal tenha um potencial de oxidao maior que o do Fe, para que o metal ( Sn ou Zn ) se oxide e o Fe+2 reduza. Sn + FeSO4 no acontece Zn + FeSO4 ZnSO4 + H2 acontece

Portanto atravs desse experimento III ser possvel distinguir o estanho do zinco

5-(UNICAMP-SP) Uma alternativa para os motores de combusto so as celas de combustvel que permitem, entre outras coisas, rendimentos de at 50% e operao em silncio. Uma das mais promissoras celas de combustvel a de hidrognio, mostrada no esquema abaixo:
Motor eltrico

Reagente

Eletrodos

Reagente

x
Produto

y
Produto

Membrana polimrica permevel a H+

Nessa cela, um dos compartimentos alimentado por hidrognio gasoso e o outro, por oxignio gasoso. As semi-reaes que ocorre, nos eletrodos so dadas pelas a)Por que se pode afirmar, do ponto de vista qumico, equaes: nodo: H2(g) 2 H+ +2 eque esta cela de combustvel no poluente? b) Qual dos gases deve alimentar o compartimento X?

Ctodo: O2 (g) + 4 H+ + 4 e- 2 H2O c) Que proporo de massa entre os gases voc usaria
para alimentar a cela de combustvel? Justifique.

Soluo
a) Essa cela de combustvel no poluente, porque pode ser construda com materiais no poluentes, ela no usa cdmio ou mercrio; alm disso todos os participantes das reaes e o produto delas a gua, o que no acarreta problemas ambientais.

b)

O compartimento X, onde ocorre a oxidao ( plo negativo), teremos o gs H2 sofrendo oxidao para ons H+, portanto, esse compartimento deve ser alimentado com hidrognio.
Montando a equao global teremos:

c)

nodo: 2 H2 4 H+ + 4 eCtodo: O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O

Global: 2 H2 + O2

2 H2O

Como temos a relao em mols de 2:1; a relao de massa ser:

massahidrognio massaoxignio

2molsH2 2.2 4 1gH 2 1molO2 1.32 32 8 gO2

6-(VUNESP) Duas fitas idnticas de magnsio metlico so colocadas, separadamente, em dois recipientes. No primeiro recipiente adicionou-se soluo aquosa de cido clordrico e, no segundo, soluo aquosa de cido actico, ambas de concentrao 0,1 mol/L. Foram feitas, as seguintes afirmaes: I- As reaes se completaro ao mesmo tempo nos dois recipientes, uma vez que os cidos esto presentes na mesma concentrao. II- O magnsio metlico o agente oxidante nos dois casos. III- Um dos produtos formados em ambos os casos o hidrognio molecular. IV- As velocidades das reaes sero afetadas se as fitas de magnsio forem substitudas por igual quantidade deste metal finamente dividido. So verdadeiras as afirmaes: a) b) c) d) e) I e II, apenas II e III, apenas I e III , apenas III e IV, apenas II, III e IV, apenas

Soluo
Mg + 2 HCl MgCl2 + H2 Mg + 2 H3CCOOH (H3CCOO)2 Mg + H2

I - ERRADA: como o HCl um cido forte e o cido actico um cido fraco, a reao se processa mais rapidamente no recipiente com HCl. II- ERRADA: Nas duas reaes, o Mg0 passa a Mg+2, portanto sofre oxidao agente redutor. III- VERDADEIRA: Pelas reaes acima. IV- VERDADEIRA: Quando dividimos o magnsio em em pequenas pores, o aumento da superfcie de contato, aumenta a velocidade das reaes. LETRA D : III e IV so verdadeiras

7-

(FUVEST-2000) O minrio caliche, cujo principal componente o Salitre do Chile, contm cerca de 0,1%, em massa , de iodato de sdio ( NaIO3). A substncia simples I2 pode ser obtida em um processo que envolve a reduo desse iodato com hidrogenossulfito de sdio ( NaHSO3), em meio aquoso. Nessa reduo tambm so produzidos ons sulfato, ons H+ e gua.

a) Escreva a equao inica balanceada que representa a formao do iodo nessa soluo aquosa, indicando o oxidante e o redutor. b) Calcule a massa de caliche necessria para preparar 10,0 kg de iodo, pelo mtodo acima descrito, considerando que todo iodato transformado em iodo. Dados: NaIO3 = 198 g/mol I2 = 254 g/mol

Soluo Caliche: 0,1% em NaIO3 massa caliche = ?

a) 2 IO3- + 5 HSO3- I2 + 5 SO4-2 + 3 H+ + H2O

+5 reduo IO3- oxidante 0

+4 oxidao HSO3- redutor b) 2 NaIO3 I2

+6

15,6 kg NaIO3------0,1%(do minrio) x kg -100% ( minrio)

396 g -------- 254 g x g ----------- 10 kg x = 15,6 kg de NaIO3

X = 15,6 toneladas de minrio

8- (Cefet-RJ) Considere a pilha representada pelo esquema:

Com base nos dados acima, conclui-se que: a) b) A placa metlica de prata o catado da pilha Zn/Zn+2(0,50M)//Ag+(0,50M)/Ag0 A fem da pilha 0,04V

c) Haver perda de massa da placa de prata em virtude da oxidao desse metal d) Haver aumento de massa na superfcie submersa da placa de zinco em virtude da reduo do on Zn+2 e) A equao global da pilha 2 Ag + Zn+2 2 Ag+ + Zn

Soluo
nodo(-) : Zn Zn+2 + 2 e+ 0,76 Ctodo(+): 2 Ag+ + 2 e- 2 Ag0 + 0,80

Equao global:

Zn + 2 Ag+ Zn+ + 2 Ag0 fem = + 1,56V

a) CORRETA: de acordo com a reao global, o zinco tem maior potencial de oxidao, e a prata tem maior de reduo. b) ERRADA: Calculado na soma das semi-reaes. c) ERRADA: como os ons Ag+ sofrem reduo Ag0 aumenta a massa da lmina de prata. d) ERRADA: como Zn0 sofre oxidao ons Zn+2, diminui a massa da lmina de zinco e) ERRADA: a equao global foi dada acima

9- (UNIMEP-SP) Considere os seguintes dados:

H3AsO4 + 2 H+ + 2 e- HAsO2 + 2 H2O Fe+3 + 1 e Fe+2 E0 = + 0,56V E0 = + 0,77V

Em condies padro, uma pilha que envolva as duas semireaes fornecidas apresenta fora eletromotriz de:
a) 0,21 V

b) 0,49 V
c) 1,30 V d) 2,10 V e) 4,90 V

Soluo As duas semi-reaes, nos fornece potenciais de reduo, como o on Fe+3, tem maior potencial de reduo ele sofrer reduo e o As+3 da espcie qumica HAsO2 sofrer oxidao. Teremos: HAsO2 + 2 H2O H3AsO4 + 2 H+ + 2 e2 Fe+3 + 2 e- 2 Fe+2
Global: HAsO2 + 2 H2O + 2 Fe+3 H3AsO4 + 2 H+ + 2 Fe+2

- 0,56 V + 0,77 V
fem = + 0,21V

A fora eletromotriz pode ser tambm calculada da seguinte maneira: Fem = E0reduo maior E0reduo menor = 0,77 0,56 = 0,21V

10- (ITA) Uma clula eletroqumica, com eletrodos inertes (platina) contm uma soluo aquosa de nitrato de prata acidulada com cido ntrico. Aps o trmino da eletrlise, nota-se que: I) II) Num dos eletrodos se formou, a partir da gua, exclusivamente O2, num total de 2,0 milimol; No outro eletrodo 6,0 milimol de Ag foram depositados e tambm se desprendeu H2

Dessas informaes, d para concluir que a quantidade de hidrognio gasoso formada igual a:
a) 0,5 milimol b) 1,0 milimol c) 2,0 milimol d) 4,0 milimol

e) 6,0 milimol

Soluo
O2 = 2,0 milimol = 2,0 . 10-3 mol Ag = 6,0 milimol = 6,0 . 10-3 mol
Reaes ocorridas: 2 OH- H2O + O2 + 2 eAg+ + 1 e- Ag0

H2 = ?

2 H+ + 2e- H2
mol O2 ------ 2 mols e2 .10-3 mol O2---- x mol e- = 8,0 .10-3 mol e1 mol Ag0 --- 1 mol e6 mol Ag0 ---x mol e-= 6.10-3 mol e-

8,0.10-3 6,0.10-3 = 2.10-3 mols eSe passaram 8.10-3 mol e- no nodo, passaram no ctodo tambm 8.10-3 mol e-; como 6.10-3mol e- foram gastos com a Ag, o restante foi com o hidrognio, portanto: 2 H+ + 2 e- H2 2 mol e- ------- 1mol H2 2 .10-3mol e----x mol H2 = 1.10-3 mol H2 ou 1,0 milimol H2 Letra B

11- (FEI-SP) Com relao eletrlise do HCl em soluo aquosa diluda, utilizando eletrodos inertes, so feitas as seguintes afirmaes:

I- H liberao de hidrognio no ctodo II- A soluo final neutra III- Os nions Cl- no se descarregam IV- A soluo vai se diluindo em HCl Dessas afirmaes (so) incorreta (s): a) Somente I e III

b) Somente II e IV
c) Somente II

d) Somente IV

e)

Somente III

Soluo

2 HCl 2 H+ + 2 Cl2 H2O 2 H+ + 2 OHCtado (-) : 2 H+ + 2 e- H2

nodo (+) : 2 Cl- Cl2 + 2 eReao global: 2 HCl H2 + Cl2

como vimos, a concentrao de HCl vai diminuindo, a soluo vai ficando mais diluda

I- CORRETA: observe a reao acima que ocorre no ctodo II- CORRETA: s fica H2O neutra [H+]= [OH-] III- ERRADA: ons Cl- descarregam no nodo IV- CORRETA: o H+ e o Cl- do cido vo descarregar
LETRA E

12-(Cefet-PR) Um pedao de cobre comercial de massa 0,5 g foi dissolvido em cido adequado, e a soluo resultante foi eletrolisada at a deposio total do Cu, mediante uma corrente eltrica de 4 A, durante 5 minutos. A pureza desse cobre , em %, igual a: ( Cu = 63,5 g/mol)

a) 99,8
b) 78,9 c) 65,5

d) 92,5
e) 75,0

Soluo

Massa amostra = 0,5 g

i=4A

t = 5 min= 300 seg

1 mol e- 1 F Q = 96 500 c massa 1 E Q = i . t Q = 4 . 300 = 1 200 c

Cu+2 + 2 e- Cu 2 mols e- 1 mol Cu0 = 63,5 g Cu 1 mol e- x mol Cu0 = 0,5 mol Cu = 31,75 g Cu 96.500 c 0,5 g amostra ---- 100% 0,394 g Cu -------x = 78,9 % X = 78,9% LETRA B x g de Cu 1.200 c

x = 0,394 g de Cu

13- (CESGRANRIO-RJ) Duas cubas eletrolticas, ligadas em srie, contm respectivamente, solues de CuSO4 e NiSO4. Transcorridos vinte minutos, depositam-se 2,03 g de cobre numa das cubas. Indique: (dados: Cu- 63,5; Ni-58,7 )

a) A massa de nquel depositada na outra cuba;

b) A massa de nquel depositada aps o transcurso de 1 hora.

Soluo
OBS: Em cubas ligadas em srie, o nmero de mols de eltrons que passa em uma, passa tambm em outra. Cu+2 + 2 e Cu0 Ni+2 + 2 e- Ni0 2 mol e- -- 1 mol Ni0-------58,7 g Ni0 1 mol e- --------------------29,35 g Ni0 0,064 mol e-----------------x g = 1,88 g

2 mols e- ---- 1 mol Cu0--- 63,5 g Cu0 X mol e- -------------------- 2,03 g Cu0 x = 0,064 mol de e-

Nunca se esquea:

1,88 g Ni0 ------ 20 minutos X g de Ni0------ 60 minutos x = 5,64 gramas de Ni

1 mol e- 1 F 96 500 c m 1 E

14-(EEM-SP) Pretende-se oxidar anodicamente 6,35 g de Cu at Cu+2. Uma certa corrente constante circula pela clula durante 5 horas, 21 minutos e 40 segundos. Pede-se :
a) O nmero de mols de eltrons envolvidos na transformao; b) O valor da intensidade de corrente. Dados : massa atmica Cu = 63,5 1 farday = 96 500 c

Soluo
1 mol e- 1 F 96 500 c m 1 E
m cobre = 6,35 g t = 5 horas, 21 mintuos, 40 segundos = 19 300 segundos

Cu Cu+2 + 2 e1 mol Cu = 63,5 g ------- 2 mols ea)

31,75g------- 1 mol e- -----------96 500 c

6,35g-------x = 0,2 mol e-------x = 19 300 c

b)

Q = i.t
19 300 = i . 19300 i=1A

15-(UFRN) Cem mililitros de soluo 4,35 M de cloreto de sdio foram submetidos eletrlise.
a) Quantas horas so necessrias para que uma corrente de 3,88 A atravesse a soluo e decomponha todo o cloreto? b) Qual a quantidade em massa de hidrognio de hidrognio produzida por essa eletrlise?

Soluo
NaCl = 100 ml 4,35 M i = 3,88 A t=? m H2 = ?

2 NaCl 2 Na+ + 2 Cl2 H2O 2 H+ + 2 OHCtodo(-): 2 H+ + 2 e- H2 nodo(+): 2 Cl- Cl2 + 2 e-

a) 1 litro ------- 4,35 mol Cl0,1 litro-------x = 0,435 mol Cl2mol Cl- ------2 mols e1 mol Cl- -- 1 mol e- ---- 96500 c 0,435 mol Cl- -------------x = 41 978 c

2 NaCl(aq) 2 NaOH + H2+ Cl2

Q= i.t t = 41.978/3,88 10.800 s 3 horas

b) 2 mols NaCl ---- 1 mol H2 0,435 mol NaCl---x= 0,217mol H2 0,217 mol H2 = 0,234 g de H2